ES2230837T3 - Nuevos copuladores cationicos, su utilizacion para el teñido por oxidacion de las fibras queratinicas, composiciones tintoriales y procedimiento de teñidos. - Google Patents

Nuevos copuladores cationicos, su utilizacion para el teñido por oxidacion de las fibras queratinicas, composiciones tintoriales y procedimiento de teñidos.

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ES2230837T3 ES99907711T ES99907711T ES2230837T3 ES 2230837 T3 ES2230837 T3 ES 2230837T3 ES 99907711 T ES99907711 T ES 99907711T ES 99907711 T ES99907711 T ES 99907711T ES 2230837 T3 ES2230837 T3 ES 2230837T3
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Abstract

Composición de fórmula (I) siguiente, y sus sales de adición con un ácido: **(Fórmula)** en la cual: ¿ R1, R2, R3, que pueden se idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; un grupo Z; un radical alquil(C1-C6) carbonilo; un radical aminoalquil(C1-C6)carbonilo; un radical N-alquil(C1-C6)aminoalquil(C1-C6)carbonilo; un radical N, N-dialquil(C1-C6)aminoalquil(C1-C6)carbonilo; un radical aminoalquil(C1-C6)carbonilalquilo(C1-C6); un radical N-alquil(C1-C6)aminoalquil(C1C6) carbonilalquilo(C1-C6); un radical N, N-dialquil(C1-C6)aminoalquil(C1-C6)carbonilalquilo; un radical carboxi; un radical alquil(C1-C6)carboxi; un radical alquil(C1-C6) sulfonilo; un radical aminosulfonilo; un radical N-alquil(C1-C6)aminosulfonilo; un radical N, N-dialquil(C1-C6)aminosulfonilo; un radical aminosulfonilalquilo(C1-C6); un radical N-alquil(C1-C6)aminosulfonilalquilo(C1-C6); un radical N, N-dialquil (C1-C6)aminosulfonilalquilo(C1-C6); un radical N-alquil(C1-C6)carbamilo; un radical N, N-dialquil(C1-C6) carbamilo; un radical carbamilalquilo(C1-C6); un radical N-alquil(C1-C6)carbamilalquilo(C1-C6); un radical N, N-dialquil(C1-C6)carbamilalquilo(C1-C6); un radical alquilo de C1-C6; un radical monohidroxialquilo de C1-C6; un radical polihidroxialquilo de C2-C6; un radical alcoxi(C1-C6)alquilo de C1-C6; un radical trifluoralquilo de C1-C6; un radical ciano; OR6 ó SR6; o un grupo amino protegido por un radical alquil (C1C6)carbonilo, alquil (C1-C6)carboxi, trifluoralquil(C1-C6)carbonilo aminoalquil(C1-C6)carbonilo, N-alquil(C1-C6)aminoalquil(C1-C6)carbonilo, N, N-dialquil(C1-C6)aminoalquil(C1-C6)carbonilo, alquil(C1-C6)carboxi, N-alquil(C1-C6)carbamilo, N, N-dialquil(C1-C6)carbamilo, alquil(C1-C6)sulfonilo, aminosulfonilo, Nalquil(C1-C6)aminosulfonilo, N, N-dialquil(C1-C6)aminosulfonilo, tiocarbamilo formilo; ¿ R6 designa un radical alquilo de C1-C6; un radical monohidroxialquilo de C1-C6; un radical polihidroxialquilo de C2-C6;un grupo Z, un radical alcoxi(C1-C6)alquilo de C1-C6; un radical arilo; un radical bencilo; un radical carboxialquilo de C1-C6; un radical alquil(C1-C6)carboxialquilo de C1-C6; un radical cianoalquilo de C1-C6; un radical carbamilalquilo de C1-C6; un radical N-alquil(C1-C6)carbamilalquilo de C1-C6; un radical N, N-dialquil(C1-C6)carbamilalquilo de (C1-C6); un radical trifluoroalquilo de C1-C6; un radical aminosulfonilalquilo de C1-C6; un radical N-alquil(C1-C6)aminosulfonilalquilo de C1-C6; un radical N, N-dialquil (C1-C6)aminosulfonilalquilo de C1-C6; un radical alquil(C1-C6)sulfinilalquilo de C1-C6; un radical alquil (C1-C6)sulfonilalquilo de C1-C6; un radical alquil(C1-C6)carbonilalquilo de C1-C6; un radical aminoalquilo de (C1-C6); un radical aminoalquilo de (C1-C6) cuya amina es sustituida por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo(C1-C6), monohidroxialquilo(C1-C6), polihidroxialquilo(C2-C6), alquil(C1-C6)carbonilo, formilo, trifluoroalquil(C1-C6)carbonilo, alquil(C1-C6)carboxi, N-alquil(C1-C6)carbamilo, N, N-dialquil(C1-C6)carbamilo, tiocarbamilo, alquil(C1-C6)sulfonilo; ¿ A1 representa un grupo -NR4R5 o un radical hidroxilo; ¿ A2 representa un grupo -NR¿4R¿5 o un radical hidroxilo; ¿ R4, R¿4, R5 y R¿5 idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un grupo Z; un radical alquilo de C1-C6; un radical monohidroxialquilo de C1-C6; un radical polihidroxialquilo de C2-C6; un radical alcoxi (C1-C6)alquilo de C1-C6; un radical arilo; un radical bencilo; un radical cianoalquilo de C1-C6; un radical carbamilalquilo de C1-C6; un radical N-alquil(C1-C6)carbamilalquilo de C1-C6; un radical N, N-dialquil(C1C6)carbamilalquilo de C1-C6; un radical tiocarbamilalquilo de C1-C6; un radical trifluoralquilo de C1-C6; un radical sulfoalquilo de C1-C6; un radical alquil(C1-C6)carboxialquilo de C1-C6; un radical alquil(C1-C6) sulfinilalquilo de C1-C6; un radical aminosulfonilalquilo de C1-C6; un radical N-alquil(C1-C6)aminosulfonilalquilo de C1-C6; un radical N, N-dialquil(C1-C6)aminosulfonilalquilo de C1-C6; un radical alquil(C1-C6) carbonilalquilo de C1-C6; un radical aminoalquilo de C1-C6; un radical aminoalquilo de C1-C6 cuya amina está sustituida por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo, monohidroxialquilo de C1-C6, polihidroxialquilo de C2-C6, alquil(C1-C6)carbonilo, N-alquil(C1-C6)carbamilo o N, N-dialquil(C1-C6)carbamilo, alquil(C1-C6)sulfonilo, formilo, trifluoralquil(C1-C6)carbonilo, alquil(C1C6)carboxi, triocarbamilo, uno y uno solo de los radicales R4, R¿4, R5 y R¿5 puede igualmente representar un radical alquil(C1-C6).

Description

Nuevos copuladores catiónicos, su utilización para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas, composiciones tintoriales y procedimiento de teñido.
La invención tiene por objeto nuevos copuladores monobencénicos que comprenden al menos un grupo catiónico Z, estando Z seleccionado entre cadenas alifáticas que comprenden al menos un ciclo insaturado cuaternizado, su utilización para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas, las composiciones tintoriales que los contienen, así como los procedimientos de teñido por oxidación que los utilizan.
Es conocido teñir las fibras queratínicas y en particular los cabellos humanos con composiciones tintoriales que contienen precursores de colorante de oxidación, en particular las orto o parafenilendiaminas, los orto o paraaminofenoles, compuestos heterocíclicos tales como los derivados de diaminopirazolo, llamados generalmente bases de oxidación. Los precursores de colorantes de oxidación, o bases de oxidación, son compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados con productos oxidantes, pueden dar lugar mediante un proceso de condensación oxidativa a compuestos coloreados y colorantes.
Se sabe igualmente que se puede hacer variar las tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas con copuladores o modificadores de coloración, siendo estos últimos seleccionados particularmente entre las metadiaminas aromáticas, los metaaminofenoles, los metadifenoles y algunos compuestos heterocíclicos.
La variedad de moléculas utilizadas a nivel de bases de oxidación y de copuladores, permite la obtención de una rica paleta de colores.
La coloración llamada "permanente" obtenida gracias a estos colorantes de oxidación, debe por otro lado cumplir con un cierto número de exigencias. Así, no debe tener inconvenientes en el plano toxicológico, debe permitir obtener tonalidades en la intensidad deseada y presentar un buen comportamiento frente a los agentes exteriores (luz, intemperies, lavado, ondulación permanente, transpiración, roces).
Los colorantes deben igualmente permitir cubrir los cabellos blancos, y ser por último lo menos selectivos posible, es decir permitir obtener diferencias de coloración las más bajas posibles a todo lo largo de una misma fibra queratínica, que puede estar en efecto distintamente sensibilizada (es decir estropeada) entre su punta y su raíz.
Ya ha sido propuesto, particularmente en la solicitud de patente FR-A-2 520 358, utilizar algunos derivados catiónicos de meta-fenilendiaminas, a saber más precisamente algunas meta-fenilendiaminas monosustituidas por una cadena alifática cuaternizada, para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas en tonalidades intensas. Sin embargo, la utilización de las meta-fenilendiaminas descritas en esta solicitud de patente anterior no permite obtener una rica paleta de colores y, además, las coloraciones obtenidas no proporcionan siempre entera satisfacción desde el punto de vista de su resistencia respecto a las diversas agresiones que pueden experimentar los cabellos (acción de la luz, de la transpiración, de los champúes, etc...).
Ahora bien, la firma solicitante acaba ahora de descubrir, de forma totalmente inesperada y sorprendente, que algunos nuevos compuestos monobencénicos de fórmula (I) a continuación definida, comprende al menos un grupo catiónico Z, siendo Z seleccionado entre cadenas alifáticas que comprenden al menos un ciclo insaturado cuaternizado, no solamente son adecuados para una utilización como copuladores para la coloración por oxidación, sino que además permiten obtener composiciones tintoriales que conducen a coloraciones fuertes, en una paleta muy amplia de tonalidades y que presentan excelentes propiedades de resistencia a los diferentes tratamientos que pueden experimentar las fibras queratínicas. Por último, estos compuestos se muestran fácilmente sintetizables.
Estos descubrimientos constituyen la base de la presente invención.
La invención tiene pues por primer objeto nuevos compuestos de fórmula (I) siguiente, y sus sales de adición con un ácido tales como los definidos en la reivindicación 1:
En la fórmula (IV), dos de los radicales R_{8}, R_{9} y R_{10} pueden formar un ciclo pirrolidínico, un ciclo piperidínico, un ciclo piperazínico o un ciclo morfolínico.
En la presente invención, X es de preferencia seleccionado entre un átomo de halógeno, un hidróxido, un hidrogenosulfato, o un alquil(C_{1}-C_{6})sulfato.
Entre los compuestos de fórmula (I) indicada anteriormente, se pueden particularmente citar:
- el cloruro de 1-[3-(2,4-diamino-fenoxi)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de 1-[(3-hidroxi-4-metil-fenilcarbamoil)-metil] -3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de 3-etil-1-[(3-hidroxi-fenilcarbamoil)-metil]-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de 1-[(3-hidroxi-2,4-dimetil-fenilcarbamoil)-metil] -3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de 1-[(4-cloro-3-hidroxi-fenilcarbamoil)-metil] -3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de 1-[(3-hidroxi-4-metoxi-fenilcarbamoil)-metil] -3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de 1-[(3-hidroxi-4-metil-fenilcarbamoil)-metil] -2-metil-2H-pirazol-1-io;
- el bromuro de 1-[2-(3-hidroxi-4-metil-fenilamino)-etil] -3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de 1-[2-(3-hidroxi-4-metil-fenilcarbamoiloxi)-etil] -2,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
- el dicloruro de 1-{[3-amino-4-(3-(3-metil-3H-imidazol-1-io)-propoxi) -fenilcarbamoil]-metil}-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el dicloruro de 3-(3-trimetilamonio-2-hidroxi-propil) -1-[(3-hidroxi-4-metil-fenilcarbamoil)-metil]-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de 1-{[2-(2,4-diamino-fenoxi)-etilcarbamoil] -metil}-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de 1-[(2,4-dihidroxi-fenilcarbamoil)-metil] -3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el dicloruro de N,N-bis-[2-(3-metil-3H-imidazol-1-io)-etil] -benceno-1,3-diamina;
- el dicloruro de 1-{3-[4-amino-2-(2-trietilamonio-acetilamino)-fenoxi] -propil}-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el dicloruro de 1-(3-{4-amino-2-[2-(3-metil-3H-imidazol-1-io)-acetilamino] -fenoxi}-propil)-1,4-dimetil-piperazin-1-io;
- el cloruro de 1-[2-(2,4-dihidroxi-fenil)-2-oxo-etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de 1-[2-(2,4-diamino-fenil)-etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
y sus sales de adición con un ácido.
Los compuestos de fórmula (I) conformes a la invención pueden ser fácilmente obtenidos, según métodos bien conocidos del estado de la técnica, por ejemplo por reducción de los compuestos nitrados catiónicos correspondientes (meta-nitranilinas catiónicas o meta-nitrofenoles catiónicos).
Esta etapa de reducción, (obtención de una amina aromática primaria), seguida o no de una salificación, es en general, por comodidad, la última etapa de la síntesis.
Esta reducción puede producirse más bien en la continuación de las reacciones que conducen a la preparación de los compuestos de fórmula (I), y según procedimientos bien conocidos es necesario entonces "proteger" la amina primaria creada (por ejemplo por una etapa de acetilación, de benzenosulfonación, etc...), hacer seguidamente la o las sustituciones o modificaciones deseadas (comprendida la cuaternización) y terminar por la "desprotección" (en general en medio ácido) de la función amina.
De igual modo la función fenólica puede protegerse según procedimientos bien conocidos por un radical bencilo ("desprotección" por reducción catalítica) o por un radical acetilo o mesilo ("desprotección" en medio ácido).
Cuando la síntesis ha terminado, los compuestos de fórmula (I) conformes a la invención pueden, llegado el caso, ser recuperados por métodos bien conocidos del estado de la técnica tales como la cristalización o la destilación.
Otro objeto de la invención es la utilización de los compuestos de fórmula (I) conformes a la invención a título de copulador para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos.
La invención tiene igualmente por objeto una composición para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende a título de copulador, en un medio apropiado para el teñido, al menos un compuesto de fórmula (I) conforme a la invención.
El o los compuestos de fórmula (I) conformes a la invención y/o su o sus sales de adición con un ácido representan de preferencia de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial, y aún más preferentemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este peso.
Según una forma de realización preferida de la invención, la composición tintorial incluye además una o varias bases de oxidación que puede estar seleccionarse entre las bases de oxidación clásicamente utilizadas en el teñido por oxidación y entre las cuales se pueden particularmente citar las parafenilendiaminas, las bis-fenilalquilendiaminas, los para-aminofenoles, los orto-aminofenoles y las bases heterocíclicas.
Entre las parafenilendiaminas, se pueden más particularmente citar a título de ejemplo, la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina, la 2,3-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dietil parafenilendiamina, la 2,5-dimetil parafenilendiamina, la N,N-dimetil parafenilendiamina, la N,N-dietil parafenilendiamina, la N,N-dipropil parafenilendiamina, la 4-amino N,N-dietil 3-metil anilina, la N,N-bis-(\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino 2-metil anilina, la 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino 2-cloro anilina, la 2-\beta-hidroxietil parafenilendiamina, la 2-fluoro parafenilendiamina, la 2-isopropil parafenilendiamina, la N-(\beta-hidroxipropil) parafenilendiamina, la 2-hidroximetil parafenilendiamina, la N,N-dimetil 3-metil parafenilendiamina, la N,N-(etil, \beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil) parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil) parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietiloxi parafenilendiamina, la 2-\beta-acetilaminoetiloxi parafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil) parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas citadas anteriormente, se prefieren muy particularmente la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-isopropil parafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietil parafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietiloxi parafenilendiamina, la 2,6-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dietil parafenilendiamina, la 2,3-dimetil parafenilendiamina, la N,N-bis-(\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina, la 2-\beta-acetilaminoetiloxi parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bis-fenilalquilendiaminas, se pueden más particularmente citar a título de ejemplo, la N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) 1,3- diamino propanol, la N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) etilendiamina, la N,N'-bis-(4-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-metilfenil)etilendiamina, el 1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los para-aminofenoles, se pueden más particularmente citar a título de ejemplo, el para-aminofenol, el 4-amino 3-metil fenol, el 4-amino 3-fluoro fenol, el 4-amino 3-hidroximetil fenol, el 4-amino 2-metil fenol, el 4-amino 2-hidroximetil fenol, el 4-amino 2-metoximetil fenol, el 4-amino 2-aminometil fenol, el 4-amino 2-(\beta-hidroxietil aminometil) fenol, el 4-amino 2-fluoro fenol, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los orto-aminofenoles, se pueden más particularmente citar a título de ejemplo, el 2-amino fenol, el 2-amino 5-metil fenol, el 2-amino 6-metil fenol, el 5-acetamido 2-amido fenol, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bases heterocíclicas, se pueden más particularmente citar a título de ejemplo, los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos.
Cuando son utilizadas, estas bases de oxidación representan de preferencia de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial, y aún más preferentemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este peso.
La composición tintorial conforme a la invención puede igualmente incluir, además del o de los compuestos de fórmula (I) indicada anteriormente, uno o varios copuladores adicionales que pueden ser seleccionados entre los copuladores utilizados de forma clásica en el teñido por oxidación y entre los cuales se pueden particularmente citar las metafenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los metadifenoles y los copuladores heterocíclicos tales como por ejemplo los derivados indolicos, los derivados indolínicos, los derivados piridínicos y los pirazolones, y sus sales de adición con un ácido.
Estos copuladores son más particularmente seleccionados entre el 2-metil 5-amino fenol, el 5-N-(\beta-hidroxietil)amino 2-metil fenol, el 3-amino fenol, el 1,3-dihidroxi benceno, el 1,3-dihidroxi 2-metil benceno, el 4-cloro 1,3-dihidroxi benceno, el 2,4-diamino 1-(\beta-hidroxietiloxi) benceno, el 2-amino 4-(\beta-hidroxietilamino) 1-metoxi benceno, el 1,3-diamino benceno, el 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi) propano, el sesamol, el \alpha-naftol, el 6-hidroxi indol, el 4-hidroxi indol, el 4-hidroxi N-metil indol, la 6-hidroxi indolina, la 2,6-dihidroxi 4-metil piridina, el 1-H 3-metil pirazol 5-ona, el 1-fenil 3-metil pirazol 5-ona, y sus sales de adición con un ácido.
Cuando están presentes estos copuladores representan de preferencia de un 0,0001 a un 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial y aún más preferentemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamente de este peso.
De una forma general, las sales de adición con un ácido utilizables en el marco de la invención (compuestos de fórmula (I), bases de oxidación y copuladores adicionales) son particularmente seleccionados entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los succinatos, los tartratos, los lactatos y los acetatos.
El medio apropiado para el teñido (o soporte) está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico para solubilizar los compuestos que no fuesen lo suficientemente solubles en agua. A título de disolvente orgánico, se pueden por ejemplo citar los alcanoles inferiores de C_{1}-C_{4}, tales como el etanol y el isopropanol; el glicerol, los glicoles y éteres de glicoles, como el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el monometiléter de propilenglicol, el monoetiléter y el monometiléter del dietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos como el alcohol bencílico o el fenoxietanol, los productos análogos y sus mezclas.
Los disolventes pueden estar presentes en proporciones de preferencia comprendidas entre un 1 y un 40% en peso aproximadamente con relación al peso total de la composición tintorial, y aún más preferentemente entre un 5 y un 30% en peso aproximadamente.
El pH de la composición tintorial conforme a la invención está generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente, y de preferencia entre 5 y 11 aproximadamente. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidulantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras queratínicas.
Entre los agentes acidulantes, se pueden citar, a título de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos como el ácido acético, el ácido tártrico, el ácido cítrico, el ácido láctico, los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a título de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de fórmula (V) siguiente:
1
en la cual W es un resto propileno eventualmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo de C_{1}-C_{6}; R_{12}, R_{13}, R_{14} y R_{15}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{6} o hidroxialquilo de C_{1}-C_{6}.
Las composiciones de teñido por oxidación conformes a la invención pueden igualmente incluir al menos un colorante directo, particularmente para modificar las tonalidades o enriquecerlas con reflejos.
La composición tintorial conforme a la invención puede igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los cabellos, tales como agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no-iónicos anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos, catiónicos, no-iónicos, anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas, agentes espesantes minerales u orgánicos, agentes antioxidantes, agentes de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes de acondicionamiento tales como por ejemplo siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas, agentes filmógenos, cerámidas, agentes conservantes, agentes opacificantes.
Bien entendido, el experto en la materia tratará de seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios de forma tal que las propiedades ventajosamente relacionadas intrínsecamente con la composición de teñido por oxidación conforme a la invención no sean, o sustancialmente, alteradas por la o las adiciones consideradas.
La composición tintorial según la invención puede presentarse en formas diversas, tales como en forma de líquidos, cremas, geles, o bajo cualquier otra forma apropiada para realizar un teñido de las fibras queratínicas, y particularmente de los cabellos humanos.
La invención tiene igualmente por objeto un procedimiento de teñido por oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos utilizando la composición tintorial tal como la definida anteriormente.
Según este procedimiento, se aplica sobre las fibras al menos una composición tintorial tal como la definida anteriormente, revelándose el color a un pH ácido, neutro o alcalino con la ayuda de un agente oxidante que es añadido justo en el momento del empleo a la composición tintorial o que está presente en una composición oxidante aplicada simultánea o secuencialmente.
Según una forma de utilización preferida del procedimiento de teñido de la invención, se mezcla de preferencia, en el momento del empleo, la composición tintorial descrita anteriormente con una composición oxidante que contiene, en un medio apropiado para el teñido, al menos un agente oxidante presente en una cantidad suficiente para desarrollar una coloración. La mezcla obtenida es seguidamente aplicada sobre las fibras queratínicas y se deja reposar durante 3 a 50 minutos aproximadamente, de preferencia entre 5 y 30 minutos aproximadamente, tras lo cual se aclara, se lava con champú, se aclara de nuevo y se seca.
El agente oxidante puede ser seleccionado entre los agentes oxidantes clásicamente utilizados para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas, y entre los cuales se pueden citar el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, los persales tales como los perboratos y persulfatos, y los enzimas tales como las peroxidasas y las óxido-reductasas de 2 electrones. El peróxido de hidrógeno es particularmente preferido.
El pH de la composición oxidante que incluye el agente oxidante tal como el definido anteriormente es tal que después de la mezcla con la composición tintorial, el pH de la composición resultante aplicada sobre las fibras queratínicas varia de preferencia entre 3 y 12 aproximadamente, y aún más preferentemente entre 5 y 11. Se ajusta al valor deseado por medio de agentes acidulantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras queratínicas y tales como se han definido anteriormente.
La composición oxidante tal como la definida anteriormente puede igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los cabellos y tales como se han definido anteriormente.
La composición que es finalmente aplicada sobre las fibras queratínicas puede presentarse en formas diversas, tales como en forma de líquidos, cremas, geles, o bajo cualquier otra forma apropiada para realizar un teñido de las fibras queratínicas, y particularmente de los cabellos humanos.
Otro objeto de la invención es un dispositivo con varios compartimientos o "kit" de teñido o cualquier otro sistema de acondicionamiento con varios compartimientos cuyo primer compartimiento incluye la composición tintorial tal como la definida anteriormente y un segundo compartimiento incluye la composición oxidante tal como la definida anteriormente. Estos dispositivos pueden estar equipados con un medio que permite suministrar sobre los cabellos la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patentes FR-2 586 913 a nombre de la firma solicitante.
Los ejemplos que siguen están destinados a ilustrar la invención sin limitar por ello su alcance.
Ejemplos de preparación
Ejemplo de preparación 1
Preparación del diclorhidrato de cloruro de 1-[3-(2,4-diamino-fenoxi)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io, diclorhidrato
\vskip1.000000\baselineskip
2
a) Síntesis de la N-[2-(3-cloro-propoxi)-5-nitro-fenil]-acetamida
Bajo agitación se calentó a 30-35ºC una mezcla de 186,5 g (0,94 moles) de N-(2-Hidroxi-5-nitro-fenil)-acetamida y de 142,7 g (1,03 moles) de carbonato de potasio en 570 ml de dimetilformamida; luego se añadieron 444,0 g (2,82 moles) de 1-bromo-3-cloro-propano y se continuó calentando a 40ºC durante 7 horas (suspensión anaranjada).
Se vertió en 3 litros de agua helada, se escurrió el precipitado cristalizado, se reempastó en agua luego en alcohol isopropílico y se secó a vacío a 40ºC sobre anhidro fosfórico.
Después de la purificación por recristalización del isobutanol en reflujo, se obtuvieron 203,0 g de cristales de color beige que se fundieron a 134ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para C_{11}H_{13}N_{2}O_{4}Cl fue:
\hskip0,5cm % C H N O Cl
Calculado 48,45 4,81 10,27 23,47 13,00
Encontrado 48,58 4,79 10,25 23,50 13,20
b) Síntesis del cloruro de 1-[3-(2-acetilamino-4-nitro-fenoxi)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io
Se hizo la suspensión de 40,0 g (0,146 moles) de N-[2-(3-cloro-propoxi)-5-nitro-fenil]-acetamida obtenida anteriormente en la etapa precedente y de 14,3 g (0,175 moles) de metil-1H-imidazol en 150 ml de 2-metil 1-pentanol.
Se calentó bajo agitación a reflujo durante 12 horas, se enfrió, se escurrió el precipitado cristalizado y reempastó dos veces en etanol absoluto.
Después de la recristalización del etanol a 96º a reflujo, se obtuvieron cristales de color amarillo pálido (29,8 g) de cloruro de 1-[3-(2-acetilamino-4-nitro-fenoxi)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io que funde a 190ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para C_{15}H_{19}N_{4}O_{4}Cl fue:
\hskip0,5cm % C H N O Cl
Calculado 50,78 5,40 15,79 18,04 9,99
Encontrado 50,36 5,36 15,69 17,99 10,03
c) Síntesis del monohidrato de cloruro de 1-[3-(2-acetilamino-4-amino-fenoxi)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io
En un hidrogenador se colocaron 19,0 g (0,0535 moles) de cloruro de 1-[3-(2-acetilamino-4-nitro-fenoxi)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io obtenido anteriormente en la etapa precedente, 8 g de paladio con un 5% sobre carbón (conteniendo un 50% de agua), 150 ml de etanol a 96º y 150 ml de agua.
La reducción se hizo en una ½ hora bajo una presión de hidrógeno de aproximadamente 8 bares y a una temperatura que fue llevada progresivamente a 75ºC. Después de la filtración del catalizador bajo nitrógeno se evaporó el filtrado en seco bajo presión reducida.
El compuesto cristalizado obtenido se purificó por recristalización del etanol a reflujo.
Se obtuvieron 13,2 g de cristales blancos rotos que se fundieron a 136ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para C_{15}H_{21}N_{4}O_{2}Cl + H_{2}O fue:
\hskip0,5cm % C H N O Cl
Calculado 52,55 6,76 16,34 14,00 10,34
Encontrado 52,32 6,78 16,34 14,39 10,14
d) Desacetilación
Se calentó durante una hora al baño-maría hirviendo una solución de 13,1 g (0,0382 moles) de monohidrato de cloruro de 1-[3-(2-acetilamino-4-amino-fenoxi)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io, obtenido anteriormente en la etapa precedente en 26 ml de ácido clorhídrico acuoso al 36%.
Se enfrió en un baño helado, diluido con 50 ml de etanol absoluto, se escurrió, se lavó con etanol absoluto y se secó a 45ºC bajo vacío y sobre potasa.
Se obtuvieron 12,7 g de cristales blancos de diclorhidrato de cloruro de 1-[3-(2,4-diamino-fenoxi)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io, fundido con descomposición a más de 260ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para C_{13}H_{21}N_{4}OCl_{3} fue:
\hskip0,5cm % C H N O Cl
Calculado 43,90 5,95 15,75 4,50 29,90
Encontrado 43,97 5,99 15,67 4,70 29,78
Ejemplo de preparación 2
Preparación del cloruro de 1-[(3-hidroxi-4-metil-fenilcarbamoil)-metil]-3-metil-3H-imidazol-1-io
\vskip1.000000\baselineskip
3
\vskip1.000000\baselineskip
Se calentaron a reflujo durante una hora y media 36,6 g (0,183 moles) de 2-cloro-N-(3-hidroxi-4-metil-fenil)-acetamida y 29,2 ml (0,366 moles) de 1-metil-1H-imidazol en 180 ml de tolueno.
El precipitado cristalizado formado se escurrió y se reempastó en tolueno.
Después de la recristalización del etanol de 95º a reflujo se obtuvieron 32,1 g de cristales blancos de cloruro de 1-[(3-hidroxi-4-metil-fenilcarbamoil)-metil]-3-metil-3H-imidazol-1-io que fue fundido a 236ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para C_{13}H_{16}N_{3}O_{2}Cl fue:
\hskip0,5cm % C H N O Cl
Calculado 55,42 5,72 14,91 11,36 12,58
Encontrado 55,20 5,71 14,81 11,62 12,56
Ejemplos de aplicación
Ejemplos 1 a 2 de teñido
Se prepararon las composiciones tintoriales siguientes (contenidos en gramos):
Ejemplo 1 2
\begin{minipage}[t]{110mm} Diclorhidrato de cloruro de 1-[3-(2,4-diamino-fenoxi)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io, (compuesto de fórmula (I)) \end{minipage} 1,066 1,066
Parafenilendiamina (Base de oxidación) 0,324 -
Para-aminofenol (Base de oxidación) - 0,327
Soporte de teñido común nº 1 (*) (*)
Agua desmineralizada c.s.p. 100 g 100 g
(*) Soporte de teñido común n^{o} 1:
- Alcohol etílico de 96º 18 g
- Metabisulfito de sodio en solución acuosa al 35% 0,68 g
- Sal pentasódica del ácido dietilentriaminopentacético 1,1 g
- Amoniaco al 20% 10,0 g
- Agua desmineralizada cs 100 g
En el momento del empleo, se mezcló peso por peso cada una de las composiciones tintoriales indicadas anteriormente con una solución de peróxido de hidrógeno de 20 volúmenes (6% en peso) de pH 3.
La mezcla obtenida se aplicó sobre mechas de cabellos grises naturales con un 90% de blancos durante 30 minutos. Las fechas fueron seguidamente aclaradas, lavadas con un champú estándar, aclaradas de nuevo luego y secadas.
Las tonalidades obtenidas figuran en la tabla dada a continuación:
Ejemplo pH de teñido Tonalidad obtenida
1 10 \pm 0,2 Castaño claro azul rebajado
2 10 \pm 0,2 Castaño rojo ceniza
Ejemplos 3 a 5 de teñido
Se prepararon las composiciones tintoriales siguientes (contenidos en gramos):
4
(**) Soporte de teñido común n^{o} 2:
- Alcohol oleico poliglicerolado en 2 moles de glicerol 4,0 g
- Alcohol oleico poliglicerolado en 4 moles de glicerol al 78% de materias activas (M.A.) 5,69 g M.A.
- Ácido oleico 3,0 g
- \begin{minipage}[t]{120mm} Amina oleica en 2 moles de óxido de etileno vendida bajo la denominación comercial ETHOMEEN O12 \registrado por la sociedad AKZO \end{minipage} 7,0 g
- Laurilamino succinamato de dietilaminopropilo, sal de sodio al 55% de M.A. 3,0 g M.A.
- Alcohol oleico 5,0 g
- Dietanolamida de ácido oleico 12,0 g
- Propilenglicol 3,5 g
- Alcohol etílico 7,0 g
- Dipropilenglicol 0,5 g
- Monometiléter de propilenglicol 9,0 g
- Metabisulfito de socio en solución acuosa al 35% de M.A. 0,455 g M.A.
- Acetato de amonio 0,8 g
- Antioxidante, secuestrante c.s.
- Perfume, conservante c.s.
- Amoniaco al 20% de NH_{3} 10,0 g
En el momento del empleo, se mezcló peso por peso cada una de las composiciones tintoriales indicadas anteriormente con una solución de peroxido de hidrógeno en 20 volúmenes (6% en peso) con un pH de 3.
La mezcla obtenida se aplicó sobre mechas de cabellos grises, naturales o permanentados, con un 90% de blancos durante 30 minutos. Las mechas fueron seguidamente aclaradas, lavadas con un champú estándar, aclaradas de nuevo y luego secadas.
Las tonalidades obtenidas figuran en la tabla indicada a continuación:
Ejemplo pH de teñido Tonalidad obtenida Tonalidad obtenida
sobre cabellos naturales sobre cabellos permanentes
3 9,7 \pm 0,2 Violeta ceniza Violeta
4 9,7 \pm 0,2 Ceniza violáceo Azul profundo
5 9,7 \pm 0,2 Rojo Rojo fuerte

Claims (23)

1. Composición de fórmula (I) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
5
en la cual:
\bullet
R_{1}, R_{2}, R_{3}, que pueden se idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; un grupo Z; un radical alquil(C_{1}-C_{6}) carbonilo; un radical aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo; un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo; un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo; un radical aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo(C_{1}-C_{6}); un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6}) carbonilalquilo(C_{1}-C_{6}); un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo; un radical carboxi; un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxi; un radical alquil(C_{1}-C_{6}) sulfonilo; un radical aminosulfonilo; un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo; un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo; un radical aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}); un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}); un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}); un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo; un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo; un radical carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}); un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}); un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}); un radical alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}; un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical trifluoralquilo de C_{1}-C_{6}; un radical ciano; OR_{6} ó SR_{6}; o un grupo amino protegido por un radical alquil (C_{1}-C_{6})carbonilo, alquil (C_{1}-C_{6})carboxi, trifluoralquil(C_{1}-C_{6})carbonilo aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, N-alquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, alquil(C_{1}-C_{6})carboxi, N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, aminosulfonilo, N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo, N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo, tiocarbamilo formilo;
\bullet
R_{6} designa un radical alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6};un grupo Z, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical arilo; un radical bencilo; un radical carboxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical cianoalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical carbamilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo de (C_{1}-C_{6}); un radical trifluoroalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical aminosulfonilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical aminoalquilo de (C_{1}-C_{6}); un radical aminoalquilo de (C_{1}-C_{6}) cuya amina es sustituida por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo(C_{1}-C_{6}), monohidroxialquilo(C_{1}-C_{6}), polihidroxialquilo(C_{2}-C_{6}), alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, formilo, trifluoroalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, alquil(C_{1}-C_{6})carboxi, N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, tiocarbamilo, alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo;
\bullet
A1 representa un grupo -NR_{4}R_{5} o un radical hidroxilo;
\bullet
A2 representa un grupo -NR'_{4}R'_{5} o un radical hidroxilo;
\bullet
R_{4}, R'_{4}, R_{5} y R'_{5} idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un grupo Z; un radical alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}; un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical arilo; un radical bencilo; un radical cianoalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical carbamilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical tiocarbamilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical trifluoralquilo de C_{1}-C_{6}; un radical sulfoalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical aminosulfonilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical aminoalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical aminoalquilo de C_{1}-C_{6} cuya amina está sustituida por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo o N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, formilo, trifluoralquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, alquil(C_{1}-C_{6})carboxi, triocarbamilo,
uno y uno solo de los radicales R_{4}, R'_{4}, R_{5} y R'_{5} puede igualmente representar un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxi; un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo; un radical formilo; un radical trifluoralquil(C_{1}-C_{6})carbonilo; un radical aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo; un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo; un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo; un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo; un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo; un radical tiocarbamilo; un radical aminosulfonilo; un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo; un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo; un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo; un grupo -COZ;
\bullet
Z es seleccionado entre los grupos catiónicos insaturados de fórmulas (II) y (III) siguientes, y los grupos catiónicos saturados de fórmula (IV) siguiente:
6
en las cuales:
\bullet
D es un brazo de enlace que representa una cadena alquilo que comprende de preferencia de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada que puede ser interrumpida por uno o varios heteroátomos tales como átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno, y que puede ser sustituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de C_{1}-C_{6};
\bullet
los eslabones E, G, J, L y M, idénticos o diferentes, representan átomos necesarios para formar los ciclos pirrólico, imidazólico, pirazólico, oxazólico, tiazólico, triazólico, pirazolopirimidinio, pirazolopiridinio, benzoimidazolinio, benzoxazolinio, benzotiazolinio, indolinio, indolidinio, isoindolinio, indazolinio, benzotriazolinio, benzoimidazolinio, benzopirimidinio, piridínico, pirimidínico, pirazínicos, oxazínico, triazínico, pirazolopirimidinio, pirazolopiridinio, quinolinio, y tetrahidroquinolinio;
\bullet
n es un número entero comprendido entre 0 y 4 inclusive;
\bullet
m es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;
\bullet
los radicales R, idénticos o diferentes, representan un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}, un radical nitro, un radical ciano, un radical cianoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical alcoxi de C_{1}-C_{6}, un radical trialquil (C_{1}-C_{6}),silanoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical amido, un radical aldehido, un radical carboxilo, un radical alquilcarbonilo de C_{1}-C_{6}, un radical tio, un radical tioalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical alquil (C_{1}-C_{6})tio, un radical amino, un radical amino protegido por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo; un grupo NHR'' o NR''R''' en los cuales R'' y R''', idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6} o un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6};
cuando n es superior o igual a 2, dos de los radicales R adyacentes pueden formar igualmente juntos un ciclo insaturado de 5 ó 6 eslabones, carbonado o que contiene uno o varios heteroátomos;
\bullet
R_{7} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}, un radical cianoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6}),alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo de C_{1}-C_{6}, un radical bencilo;
\bullet
R_{8}, R_{9} y R_{10}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical cianoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical arilo, un radical bencilo, un radical amidoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo de C_{1}-C_{6} o un radical aminoalquilo de C_{1}-C_{6} cuya amina está protegida por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo; dos de los radicales R_{7}, R_{8} y R_{9} pueden igualmente formar juntos, con el átomo de nitrógeno al cual están unidos, un ciclo saturado de 5 ó 6 eslabones carbonado o que contiene uno o varios heteroátomos, pudiendo el indicado ciclo ser o no sustituido por un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}, un radical nitro, un radical ciano, un radical cianoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical alcoxi de C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical amido, un radical aldehído, un radical carboxilo, un radical cetoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical tio, un radical tioalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})tio, un radical amino, un radical amino protegido por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo;
\bullet
R_{11} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}; un radical arilo; un radical bencilo; un radical aminoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo de C_{1}-C_{6} cuya amina está protegida por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo o alqui(C_{1}-C_{6})sulfonilo; un radical carboxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical cianoalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical carbamilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical trifluoroalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical sulfonamidoalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilaquilo de C_{1}-C_{6}; un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical alquil(C_{1}-C_{6})cetoalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})sulfonamidoalquilo de C_{1}-C_{6};
\bullet
x e y son números enteros iguales a 0 ó 1; con las condiciones siguientes:
-
en los grupos catiónicos insaturados de fórmula (II):
-
cuando x = 0, el brazo de enlace D está unido al átomo de nitrógeno,
-
cuando x = 1, el brazo de enlace D esta unido a uno de los eslabones E, G, J o L,
-
y no puede tomar el valor 1 que:
1)
cuando las sumas E, G, J y L representan simultáneamente un átomo de carbono, y cuando el radical R_{7} es llevado por el átomo de nitrógeno del ciclo insaturado; o bien
2)
cuando al menos uno de los eslabones E, G, J y L representa un átomo de nitrógeno sobre el cual el radical R_{7} está fijado;
-
en los grupos catiónicos insaturados de fórmula (III):
-
cuando x = 0, el brazo de enlace D está unido al átomo de nitrógeno,
-
cuando x = 1, el brazo de enlace D esta unido a uno de los eslabones E, G, J, L ó M,
-
y solo puede tomar el valor 1 cuando al menos uno de los eslabones E, G, J, L y M representa un átomo divalente, y cuando el radical R_{7} es llevado por el átomo de nitrógeno del ciclo insaturado;
-
en los grupos catiónicos de fórmula (IV):
-
cuando x = 0, entonces el brazo de enlace D está unido al átomo de nitrógeno que lleva los radicales R_{8} a R_{10},
-
cuando x = 1, entonces dos de los radicales R_{8} a R_{10} forman conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual están unidos un ciclo saturado de 5 ó 6 eslabones tal como el definido anteriormente, y el brazo de enlace D es llevado por un átomo de carbono de dicho ciclo saturado;
\bullet
X^{-} representa un anión monovalente o divalente;
entendiéndose que el número de grupos catiónicos insaturados Z de fórmula (II) o (III) es al menos igual a 1, y con exclusión del compuesto de fórmula siguiente:
7
\vskip1.000000\baselineskip
2. Compuestos según la reivindicación 1, caracterizados por el hecho de que dos de los radicales R_{8}, R_{9} y R_{10} forman un ciclo pirrolidínico, un ciclo piperidínico, un ciclo piperazínico o un ciclo morfolínico.
3. Compuestos según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizados por el hecho de que X^{-} es seleccionado entre un átomo de halógeno, un hidróxido, un hidrogenosulfato, o un alquil(C_{1}-C_{6})sulfato.
4. Compuestos según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizados por el hecho de que son seleccionados entre:
- el cloruro de 1-[3-(2,4-diamino-fenoxi)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de 1-[(3-hidroxi-4-metil-fenilcarbamoil)-metil] -3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de 3-etil-1-[(3-hidroxi-fenilcarbamoil)-metil]-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de 1-[(3-hidroxi-2,4-dimetil-fenilcarbamoil)-metil] -3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de 1-[(4-cloro-3-hidroxi-fenilcarbamoil)-metil] -3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de 1-[(3-hidroxi-4-metoxi-fenilcarbamoil)-metil] -3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de 1-[(3-hidroxi-4-metil-fenilcarbamoil)-metil] -2-metil-2H-pirazol-1-io;
- el bromuro de 1-[2-(3-hidroxi-4-metil-fenilamino)-etil] -3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de 1-[2-(3-hidroxi-4-metil-fenilcarbamoiloxi)-etil] -2,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
- el dicloruro de 1-{[3-amino-4-(3-(3-metil-3H-imidazol-1-io)-propoxi) -fenilcarbamoil]-metil}-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el dicloruro de 3-(3-trimetilamonio-2-hidroxi-propil) -1-[(3-hidroxi-4-metil-fenilcarbamoil)-metil]-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de 1-{[2-(2,4-diamino-fenoxi)-etilcarbamoil] -metil}-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de 1-[(2,4-dihidroxi-fenilcarbamoil)-metil] -3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el dicloruro de N,N-bis-[2-(3-metil-3H-imidazol-1-io)-etil] -benceno-1,3-diamina;
- el dicloruro de 1-{3-[4-amino-2-(2-trietilamonio-acetilamino)-fenoxi] -propil}-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el dicloruro de 1-(3-{4-amino-2-[2-(3-metil-3H-imidazol-1-io)-acetilamino] -fenoxi}-propil)-1,4-dimetil-piperazin-1-io;
- el cloruro de 1-[2-(2,4-dihidroxi-fenil)2-oxo-etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de 1-[2-(2,4-diamino-fenil)-etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
y sus sales de adición con un ácido.
5. Compuestos según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados por el hecho de que las sales de adición con un ácido son seleccionadas entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los succinatos, los tartratos, los lactatos y los acetatos.
6. Utilización de los compuestos de fórmula (I) tales como los definidos en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, a título de copulador para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos.
7. Composición para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio apropiado para el teñido, una o varias bases de oxidación seleccionadas entre las parafenilendiaminas, las bis-fenilenalquildiaminas, los para-aminofenoles, los orto-aminofenoles y las bases heterocíclicas y al menos un compuesto de fórmula (I) tal como el definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, a título de copulador.
8. Composición según la reivindicación 7, caracterizada por el hecho de que el o los compuestos de fórmula (I) representan de un 0,0005 a un 12% en peso del peso total de la composición tintorial.
9. Composición según la reivindicación 8, caracterizada por el hecho de que el o los compuestos de fórmula (I) representan de un 0,005 a un 6 % en peso del peso total de la composición tintorial.
10. Composición según la reivindicación 7, caracterizada por el hecho de que las parafenilendiaminas se seleccionan entre la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina, la 2,3-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dietil parafenilendiamina, la 2,5-dimetil parafenilendiamina, la N,N-dimetil parafenilendiamina, la N,N-dietil parafenilendiamina, la N,N-dipropil parafenilendiamina, la 4-amino N,N-dietil 3-metil anilina, la N,N-bis-(\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino 2-metil anilina, la 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino 2-cloro anilina, la 2-\beta-hidroxietil parafenilendiamina, la 2-fluoro parafenilendiamina, la 2-isopropil parafenilendiamina, la N-(\beta-hidroxipropil) parafenilendiamina, la 2-hidroximetil parafenilendiamina, la N,N-dimetil 3-metil parafenilendiamina, la N,N-(etil, \beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil) parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil) parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietiloxi parafenilendiamina, la 2-\beta-acetilaminoetiloxi parafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil) parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
11. Composición según la reivindicación 7, caracterizada por el hecho de que las bis-fenilalquilendiaminas son seleccionadas entre la N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) etilendiamina, la N,N'-bis-(4-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(4-metil-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-metilfenil) etilendiamina, el 1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano, y sus sales de adición con un ácido.
12. Composición según la reivindicación 7, caracterizada por el hecho de que los para-aminofenoles son seleccionados entre el para-aminofenol, el 4-amino 3-metil fenol, el 4-amino 3-fluoro fenol, el 4-amino 3-hidroximetil fenol, el 4-amino 2-metil fenol, el 4-amino 2-hidroximetil fenol, el 4-amino 2-metoximetil fenol, el 4-amino 2-aminometil fenol, el 4-amino 2-(\beta-hidroxietil aminometil) fenol, el 4-amino 2-fluoro fenol, y sus sales de adición con un ácido.
13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 12, caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación representan de un 0,0005 a un 12% en peso del peso total de la composición tintorial.
14. Composición según la reivindicación 13, caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación representan de un 0,005 a un 6% en peso del peso total de la composición tintorial.
15. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 14, caracterizada por el hecho de que incluye uno o varios copuladores adicionales seleccionados entre las metafenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los metadifenoles y los copuladores heterocíclicos, y sus sales de adición con un ácido.
16. Composición según la reivindicación 15, caracterizada por el hecho de que el o los copuladores adicionales representan de un 0,0001 a un 10% en peso del peso total de la composición tintorial.
17. Composición según la reivindicación 16, caracterizada por el hecho de que el o los copuladores adicionales representan de un 0,005 a un 5% en peso del peso total de la composición tintorial.
18. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 17, caracterizada por el hecho de que las sales de adición con un ácido están seleccionadas entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los succinatos, los tartratos, los lactatos y los acetatos.
19. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 18, caracterizada por el hecho de que el medio apropiado para el teñido (o soporte) está constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico seleccionado entre los alcanoles inferiores de C_{1}-C_{4}, el glicerol, los glicoles y éteres de glicoles, los alcoholes aromáticos, los productos análogos y sus mezclas.
20. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 19, caracterizada por el hecho de que presenta un pH comprendido entre 3 y 12.
21. Procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos caracterizado por el hecho de que se aplica sobre estas fibras al menos una composición tintorial tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 20, y porque se revela el color a un pH ácido, neutro o alcalino con la ayuda de un agente oxidante que es añadido justo en el momento del empleo a la composición tintorial o que está presente en una composición oxidante aplicada simultánea o secuencialmente de forma separada.
22. Procedimiento según la reivindicación 21, caracterizado por el hecho de que el agente oxidante es seleccionado entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, los persales tales como los perboratos y persulfatos y las enzimas tales como las peroxidasas y las óxido-reductasas con 2 electrones.
23. Dispositivo con varios compartimientos o "kit" de teñido con varios compartimientos, cuyo primer compartimiento incluye una composición tintorial tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 20 y un segundo compartimiento incluye una composición oxidante.
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