ES2230743T3

ES2230743T3 - Uso de mezclas de detergentes.

Info

Publication number: ES2230743T3
Application number: ES98964459T
Authority: ES
Inventors: Joaquin Bigorra; Rafael Pi Subirana; Esther Prat Queralt
Original assignee: Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Current assignee: BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Priority date: 1997-12-08
Filing date: 1998-11-28
Publication date: 2005-05-01
Anticipated expiration: 2018-11-28
Also published as: WO1999029283A2; DE59812095D1; EP1037599A2; EP1037599B1; JP2001525349A; WO1999029283A3; DE19754283A1; DE19754283B4

Abstract

Uso de mezclas de detergentes, que contienen a. estercuats, que se pueden obtener por condensación de ácidos grasos con alcanolaminas y a continuación cuaternización del oligoéster de alcanolamina, y emplean b. amidoaminas de ácido graso alcoxiladas de fórmula (IV), en que R8CO representa un resto acilo alifático, lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 6 a 22 átomos de carbono, R9 y R10 independientes entre sí representan hidrógeno o dado el caso un resto alquilo hidroxisustituido con 1 a 4 átomos de carbono, R11 representa hidrógeno, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o R8CO, R12 y R13 independientes entre sí representan hidrógeno o un grupo metilo, A representa un grupo alquileno lineal o ramificado con 2 a 4 átomos de carbono, p y q independientes entre sí representan números del 1 al 3, y números del 1 al 3 y z números del 1 al 20, para la fabricación de preparaciones cosméticas.

Description

Uso de mezclas de detergentes.

Ámbito de la invención

La invención se refiere al uso de mezclas de detergentes, que contienen éstercuats y amidoaminas de ácido graso alcoxiladas para la fabricación de preparaciones cosméticas.

Estado de la técnica

En vista de los requerimientos crecientes en biodegradabilidad, las sales cuaternarias de ésteres de alcoanolamina de ácido graso, los llamados "estercuats", han desplazado a los compuestos de tetraalquilamonio como detergentes catiónicos tanto para la fabricación de suavizantes de la ropa como para el avivado del cabello. Por ejemplo, han aparecido resúmenes de este tema de R. Puchta y col. en Tens. Surf. Det., 30, 186 (1993), M. Brock en Tens. Surf. Det., 30, 394 (1993), R. Lagerman y col. en J. Am. Oil. Chem. Soc., 71, 97 (1994), así como en Cosm. Toil. 109, 77 (1994). Sin embargo, en el mercado existe el deseo de productos con propiedades ampliamente mejoradas.

En este contexto, se hace referencia al documento de Patente Alemán DE-C2 3926740 (REWO), en el que se recomiendan suavizantes textiles que contienen estercuats y amidoamidas de ácido graso alcoxiladas.

El objetivo complejo de la invención se ha basado con ello en proporcionar mezclas de detergentes que disponen de propiedades avivantes y antiestáticas mejoradas, así como completa biodegradabilidad, poseen una viscosidad suficientemente elevada, aunque no se espesan en el almacenamiento y forman geles y finalmente son fácilmente solubles sin la co-utilización de alcoholes en relaciones discrecionales con agua.

Descripción de la invención

Es objeto de la invención el uso de mezclas de detergentes que contienen

(a): estercuats, que se pueden obtener por condensación de ácidos grasos con alcanolaminas y a continuación cuaternización del oligoéster de alcanolamina, y emplean

(b): amidoaminas de ácido graso alcoxiladas de fórmula (IV),

(IV)R^{8}CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{9} }}

--- (CHR^{12})_{p} --- [

\uelm{N}{\uelm{\para}{\hskip-0.1cm(AO) _{z} H}}

--- (CHR^{13})_{q}]_{y}

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{10} }}

--- R^{11}

en que R^{8}CO representa un resto acilo alifático, lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 6 a 22 átomos de carbono, R^{9} y R^{10} independientes entre sí representan hidrógeno o dado el caso un resto alquilo hidroxisustituido con 1 a 4 átomos de carbono, R^{11} representa hidrógeno, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o R^{8}CO, R^{12} y R^{13} independientes entre sí representan hidrógeno o un grupo metilo, A representa un grupo alquileno lineal o ramificado con 2 a 4 átomos de carbono, p y q independientes entre sí representan números del 1 al 3, y números del 1 al 3 y z números del 1 al 20, para la fabricación de preparaciones cosméticas, especialmente agentes acondicionadores y para el cuidado del cabello.

De forma sorprendente se encontró que las mezclas que se usan según la invención presentan una viscosidad elevada y estable ventajosa. Las preparaciones se diluyen con agua en cantidades discrecionales y entonces se pueden emplear inmediatamente como agentes acondicionadores y de cuidado del cabello. Las fibras de queratina les confieren un tacto especialmente agradable, además reducen muy considerablemente la carga electrostática entre los filamentos de las fibras. Se recomienda añadir alcoholes grasos o emulsionantes a las mezclas para el ajuste de una viscosidad elevada.

Estercuats

Bajo la denominación de "estercuats" se entienden en general sales cuaternizadas de éster de trietanolamina de ácido graso. Son sustancias conocidas que se pueden obtener según los métodos pertinentes de química orgánica preparativa. En este contexto se hace referencia a la Solicitud de Patente Internacional WO 91/01295 (Henkel), según la cual se esterifica parcialmente trietanolamina con ácidos grasos en presencia de ácidos hipofosfóricos, circula aire y a continuación se cuaterniza con dimetilsulfato u óxido de etileno. A partir del documento de Patente Alemán DE-C1 4308794 (Henkel) se conoce además un procedimiento para la fabricación de estercuats sólidos en que la cuaternización de ésteres de trietanolamina se realiza en presencia de dispersantes apropiados, con preferencia alcoholes grasos. Las sales cuaternizadas de éster de trietanolamina de ácido graso siguen, por ejemplo, la fórmula (I) siguiente,

(I)[R^{1}CO --- (OCH_{2}CH_{2})_{m}OCH_{2}CH_{2} ---

\melm{\delm{\para}{CH _{2} CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{p} R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{4} }}

^{+} --- CH_{2}CH_{2}O --- (CH_{2}CH_{2}O)_{m}R^{2}]X^{-}

en que R^{1}CO representa un resto acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R^{2} y R^{3} independientes entre sí representan hidrógeno o R^{1}CO, R^{4} representa un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo (CH_{2}CH_{2}O)_{q}H-, m, n y p en suma representan 0 o números del 1 al 12, q representa números del 1 al 12 y X representa halogenuro, alquilsulfato o alquilfosfato. Son ejemplos típicos de estercuats que pueden encontrar uso en el sentido de la invención los productos basados en ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido oléico, ácido eláidico, ácido araquínico, ácido behénico y ácido eucásico, así como sus mezclas técnicas, como los que precipitan por ejemplo en la rotura por presión de grasas y aceites naturales. Con preferencia se emplean ácidos grasos C_{12/18} técnicos de coco y en especial ácidos grasos C_{16/18} de sebo y/o palma parcialmente endurecidos, así como fragmentos de ácidos grasos C_{16/18} ricos en ácido eláidico. Para la fabricación de ésteres cuaternizados se pueden emplear los ácidos grasos y la trietanolamina en relación molar de 1,1:1 a 3:1. En vista de las propiedades técnicas de aplicación de los estercuats, ha demostrado ser especialmente ventajosa una relación de empleo de 1,2:1 a 2,2:1, con preferencia 1,5:1 a 1,9:1. Los estercuats preferibles representan mezclas técnicas de mono-, di- y triésteres con un grado de esterificación medio de 1,5 a 1,9 y derivan de ácidos grasos C_{16/18} técnicos de sebo y/o palma (índice de yodo 0 a 40). Desde el punto de vista de la técnica de aplicación, han demostrado ser especialmente ventajosas las sales cuaternizadas de éster de trietanolamina de ácido graso de fórmula (I), en que R^{1}CO representa un resto acilo con 16 a 18 átomos de carbono, R^{2} representa R^{1}CO, R^{3} hidrógeno, R^{4} un grupo metilo, m, n y p representan y X metilsulfato.

Junto a las sales cuaternizadas de éster de trietanolamina de ácido graso entran en consideración como estercuats también las sales cuaternizadas de éster de ácidos grasos con dietanolalquilaminas de fórmula (II),

(II)[R^{1}CO --- (OCH_{2}CH_{2})_{m}OCH_{2}CH_{2} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{5} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{4} }}

^{+} --- CH_{2}CH_{2}O --- (CH_{2}CH_{2}O)_{n}R^{2}]X^{-}

en que R^{1}CO representa un resto acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R^{2} representa hidrógeno o R^{1}CO, R^{4} y R^{5} independientes entre sí representan restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, m y n en suma representan 0 o números del 1 al 12 y X representa halogenuro, alquilsulfato o alquilfosfato.

Finalmente, se mencionan como otros grupos de estercuats apropiados las sales cuaternizadas de ésteres de ácidos grasos con 1,2-dihidroxipropildialquilaminas de fórmula (III),

(III)[R^{4} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{7} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{6} }}

^{+} --- CH_{2}

\uelm{C}{\uelm{\para}{O ---
(CH _{2} CH _{2} O) _{m} OCR ^{1} }}

HCH_{2}O --- (CH_{2}CH_{2}O)_{n}R^{2}]X^{-}

en que R^{1}CO representa un resto acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R^{2} representa hidrógeno o R^{1}CO, R^{4},R^{6} y R^{7} independientes entre sí representan restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, m y n en suma representan 0 o números del 1 al 12 y X representa halogenuro, alquilsulfato o alquilfosfato.

En referencia a la selección de los ácidos grasos preferibles y del grado de esterificación óptimo, para los estercuats de fórmulas (II) y (III) también son válidos los ejemplos mencionados para (I). Usualmente se requieren comercialmente estercuats en forma de disoluciones alcohólicas del 50 al 90% en peso, que según las necesidades se pueden diluir con agua sin problemas.

Amidoaminas de ácido graso alcoxiladas

Los productos de alcoxilación de amidoaminas de ácido graso también son conocidas en la bibliografía y siguen la fórmula (II),

(II)R^{8}CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{9} }}

--- (CHR^{12})_{p} --- [

\uelm{N}{\uelm{\para}{(AO) _{z} H}}

--- (CHR^{13})_{q}]_{y}

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{10} }}

--- R^{11}

en que R^{8}CO representa un resto acilo alifático, lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 6 a 22 átomos de carbono, R^{9} y R^{10} independientes entre sí representan hidrógeno o dado el caso un resto alquilo hidroxisustituido con 1 a 4 átomos de carbono, R^{11} representa hidrógeno, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o R^{8}CO, R^{12} y R^{13} independientes entre sí representan hidrógeno o un grupo metilo, A representa un grupo alquileno lineal o ramificado con 2 a 4 átomos de carbono, p y q independientes entre sí representan números del 1 al 3, y números del 1 al 3 y z números del 1 al 20.

Para su fabricación se parte usualmente de dialquilentriaminas o trialquilentetraminas que se esterifican en primer lugar con 1 a 2 mol de ácido carboxílico y entonces reaccionan de forma conocida mediante inserción en los enlaces NH libres con óxidos de alquileno, con preferencia óxido de etileno. Son ejemplos típicos de oligoaminas apropiadas, dietilentriamina, dipropilentriamina, trietilentetramina y tripropilentetramina, así como sus mezclas. Como ácidos carboxílicos entran en consideración los ácidos grasos con 6 a 22 átomos de carbono, por ejemplo, ácido caprónico, ácido caprílico, ácido 2-etilhexanoico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido isotridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmoléico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oléico, ácido eláidico, ácido petroselínico, ácido linólico, ácido linolénico, ácido eleoesteárico, ácido araquínico, ácido gadoleíco, ácido behénico y ácido erucásico, así como sus mezclas técnicas, que precipitan por ejemplo en la rotura por presión de grasas y aceites naturales, en la reducción de aldehídos a partir de la oxosíntesis de Roelen o la dimerización de ácidos grasos insaturados. Con preferencia se emplean ácidos grasos técnicos con 12 a 18 átomos de carbono, como por ejemplo ácidos grasos de coco, palma, núcleo de palma o sebo, con preferencia en forma endurecida y/o parcialmente endurecida. Ha demostrado ser especialmente ventajoso emplear los ácidos carboxílicos en cantidades tales que en promedio resultan diamidas. Por razones técnicas de aplicación son especialmente preferibles además las amidoaminas de ácido graso alcoxiladas de fórmula (IV), en que R^{8}CO representa un resto acilo lineal, saturado con 12 a 18 átomos de carbono, R^{9}, R^{10}, R^{11} y R^{12} representan respectivamente hidrógeno, R^{11} representa R^{8}CO, A representa un grupo etileno, p y q representan respectivamente 2, y 1 y z representa números del 5 al 10.

La alcoxilación se puede realizar de forma conocida, es decir, óxido de etileno, óxido de propileno o sus mezclas se tratan en presencia de catalizadores ácidos, aunque con preferencia básicos, como por ejemplo metilato sódico o hidrotalcita calcinada. Se forman compuestos no iónicos, que sin embargo en disolución acuosa se protonan rápidamente y entonces muestran un comportamiento pseudocatiónico.

En el sentido de la invención, las mezclas de detergentes pueden contener los componentes (a) y (b) en relación de peso 10:90 a 90:10, con preferencia 25:75 a 75:25 y en especial 60:40 a 80:20.

Aplicabilidad industrial

Las mezclas de detergentes se pueden usar para la fabricación de preparaciones cosméticas en cantidades de 1 a 50, con preferencia 5 a 35 y especialmente 10 a 25% en peso. Prescindiendo de la posibilidad de emplear las mezclas directamente para el objetivo indicado, la forma de aplicación más sencilla consiste en diluirlas con agua a la concentración de aplicación deseada.

Detergentes

En este contexto es posible añadir también otros aditivos a las preparaciones, especialmente otros detergentes compatibles con los componentes (a) y (b). Así, en primer lugar se trata de otros detergentes no iónicos o catiónicos y/o anfóteros o zwitteriónicos. Son ejemplos típicos de detergentes no iónicos los éteres poliglicólicos de alcohol graso, éteres poliglicólicos de alquilfenol, ésteres poliglicólicos de ácido graso, éteres poliglicólicos de amida de ácido graso, éteres poliglicólicos de amina grasa, triglicéridos alcoxilados, mezcla de éteres y/o mezclas formales, dado el caso oligoglicósidos de alqu(en)ilo parcialmente oxidados y/o derivados del ácido glucorónico, N-alquilglucamidas de ácido graso, hidrolizados de proteínas (especialmente productos vegetales basados en el trigo), ésteres de ácidos grasos poliólicos, ésteres de azúcar, ésteres de sorbitan, polisorbatos y óxidos de amina. Si los detergentes no iónicos contienen cadenas de éteres poliglicólicos, éstos pueden presentar una distribución de homólogos convencional, aunque preferiblemente estrecha. Son ejemplos típicos de detergentes catiónicos los compuestos de amonio cuaternario y estercuats monoméricos, especialmente sales cuaternizadas de éster de trietanolamina de ácido graso. Son ejemplos típicos de detergentes anfóteros y/o zwitteriónicos las alquilbetaínas, alquilamidobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, imidazoliniobetaínas y sulfobetaínas. Los detergentes mencionados son exclusivamente compuestos conocidos. En lo referente a la estructura y fabricación de estas sustancias se hace referencia, por ejemplo, a los trabajos de recopilación pertinentes, J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlín, 1987, pág. 54-124 o J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, pág. 123-217.

Coadyuvantes y aditivos

Con dependencia de la finalidad de uso, o sea avivado textil o del cabello, las preparaciones que se pueden obtener mediante el uso de mezclas de detergentes pueden contener otros coadyuvantes y aditivos, como son: cuerpos oleosos, emulsionantes, agentes sobre-engrasantes, ceras nacaradas, estabilizantes, dadores de consistencia, agentes espesantes, polímeros catiónicos, compuestos de silicona, principios activos biogénicos, agentes anti-caspa, formadores de película, agentes conservantes, hidrótropos, solubilizantes, filtros protectores frente a la luz UV, repelentes de insectos, autobronceadores, aceites perfumados, colorantes y similares:

Como cuerpos oleosos entran en consideración, por ejemplo, los alcoholes Guerbet basados en alcoholes grasos con 6 a 18, con preferencia 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos C_{6}-C_{22} lineales con alcoholes grasos C_{6}-C_{22} lineales, ésteres de ácidos carboxílicos C_{6}-C_{13} ramificados con alcoholes grasos C_{6}-C_{22} lineales, ésteres de ácidos grasos C_{6}-C_{22} lineales con alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polifuncionales (como por ejemplo, propilenglicol, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes Guerbet, triglicéridos basados en ácidos grasos C_{6}-C_{10}, mezclas líquidas de mono/di/triglicéridos basados en ácidos grasos C_{6}-C_{18}, ésteres de alcoholes grasos C_{6}-C_{22} y/o alcoholes Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, en especial ácido benzoico, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos sustituidos, carbonatos de alcoholes grasos C_{6}-C_{22}, carbonatos Guerbet, ésteres del ácido benzoico con alcoholes C_{6}-C_{22} lineales y/o ramificados (por ejemplo, Finsolv® TN), éteres dialquílicos, productos de abertura del anillo de ésteres de ácido graso epoxidados con polioles, aceites de silicona y/o hidrocarburos alifáticos y/o nafténicos.

Como emulsionantes entran en consideración, por ejemplo, detergentes no ionógenos de al menos uno de los grupos siguientes:

(1): Productos de adsorción de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o 0 a 5 moles de óxido de propileno en alcoholes grasos lineales con 8 a 22 átomos de C, en ácidos grasos con 12 a 22 átomos de C y en alquilfenoles con 8 a 15 átomos de C en el grupo alquilo;

(2): Mono- y diésteres de ácidos grasos C_{12/18} de productos de adsorción de 1 a 30 moles de óxido de etileno en glicerina;

(3): Mono- y diésteres de glicerina y mono- y diésteres de sorbitol de ácidos grasos saturados e insaturados con 6 a 22 átomos de carbono y sus productos de adsorción de óxido de etileno;

(4): Mono- y oligoglicósidos alquílicos con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alquilo y sus análogos etoxilados;

(5): Productos de adsorción de 15 a 60 moles de óxido de etileno en aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

(6): Ésteres de poliol y especialmente de poliglicerina, como por ejemplo poliricinoleato de poliglicerina, poli-12-hidroxiestearato de poliglicerina o dimerato de poliglicerina. También son apropiadas las mezclas de compuestos de varias de estas clases de sustancias;

(7): Productos de adsorción de 2 a 15 moles de óxido de etileno en aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

(8): Ésteres parciales basados en ácidos grasos C_{6/22} lineales, ramificados, insaturados y/o saturados, ácidos de aceite de ricino, así como ácido 12-hidroxiesteárico y glicerina, poliglicerina, pentaeritrol, dipentaeritrol, alcoholes de azúcar (por ejemplo, sorbitol), alquilglucósidos (por ejemplo, metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido), así como poliglucósidos (por ejemplo, celulosas);

(9): Trialquilfosfatos, así como mono-, di- y/o tri-PEG-alquilfosfatos;

(10): Alcoholes de lanolina;

(11): Co-polímeros polisiloxano-polialquilo-poliéter y/o los derivados correspondientes;

(12): Ésteres mezcla de pentaeritrol, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos según el documento DE-PS 1165574 y/o ésteres mezcla de ácidos grasos con 6 a 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, con preferencia glicerina, así como

(13): Polialquilenglicoles.

Los productos de adsorción de óxido de etileno y/o de óxido de propileno en alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles, mono- y diésteres de glicerina, así como mono- y diésteres de sorbitol de ácidos grasos o en aceite de ricino representan productos conocidos, disponibles comercialmente. Así, se trata de mezclas de homólogos, cuyo grado de alcoxilación medio se corresponde con la relación de las cantidades de sustancia de óxido de etileno y/o óxido de propileno y de sustrato, con los que se realiza la reacción de adsorción. Los mono- y diésteres de ácidos grasos C_{12/18} de productos de adsorción de óxido de etileno en glicerina se conocen a partir del documento DE-PS 2024051 como agentes re-engrasantes para preparaciones cosméticas.

Los mono- y oligoglicósidos alquílicos C_{8/18}, su fabricación y su uso, se conocen por el estado de la técnica. Su fabricación se realiza especialmente mediante reacción de glucosas u oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 a 18 átomos de C. En referencia a los restos glicósido, se aplica que son apropiados tanto los monoglicósidos, en los que un resto azúcar está unido glicosídicamente al alcohol graso, como los glicósidos oligoméricos con un grado de oligomerización preferentemente hasta aproximadamente 8. Así, el grado de oligomerización es un valor medio estadístico en que se basa una distribución de homólogos habitual para tales productos técnicos.

Además, se pueden usar detergentes zwitteriónicos como emulsionantes. Se designan como detergentes zwitteriónicos aquellos compuestos activos superficialmente que llevan en la molécula al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato y un sulfonato. Son detergentes zwitteriónicos especialmente apropiados las llamadas betaínas como el glicinato de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de alquildimetilamonio de coco, glicinatos de N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de acilaminopropildimetilamonio de coco, y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas con 8 a 18 átomos de C respectivamente en el grupo alquilo o acilo, así como el glicinato de acilaminoetilhidroxietilcarboximetilo de coco. Es especialmente preferible el derivado de amida de ácido graso conocido por la designación CTFA betaína de amidopropilo de coco. Los detergentes amfolíticos también son emulsionantes apropiados. Se entienden como detergentes amfolíticos aquellos compuestos activos superficialmente que aparte de un grupo alquilo o acilo C_{8/18} contienen en la molécula al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H- y son capaces de formar sales internas. Son ejemplos de detergentes amfolíticos apropiados, por ejemplo, N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos con aproximadamente 8 a 18 átomos de C respectivamente en el grupo alquilo. Son detergentes amfolíticos especialmente preferibles el propionato de N-alquilamino de coco, el propionato de acilaminoetilamino de coco y la acilsarcosina C_{12/18}. Junto a los amfolíticos entran también en consideración emulsionantes cuaternarios, en que son especialmente preferibles los del tipo de los estercuats, con preferencia sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina de ácido graso.

Como agente sobre-engrasante se pueden usar sustancias como por ejemplo lanolina y lecitina, así como derivados de lanolina y lecitina polietoxilados o acilados, ésteres de ácidos grasos poliólicos, monoglicéridos y alcanolamidas de ácidos grasos, en que las últimas sirven al mismo tiempo como estabilizantes de la espuma.

Como ceras nacaradas entran en consideración, por ejemplo: ésteres de alquilenglicol, especialmente diestearato de etilenglicol; alcanolamidas de ácidos grasos, especialmente dietanolamida de ácidos grasos de coco; glicéridos parciales, especialmente monoglicéridos del ácido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, dado el caso hidroxisustituidos, con alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadena larga del ácido tartárico; sustancias grasas, como por ejemplo alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que en suma presentan al menos 24 átomos de carbono, especialmente Lauron y éter diestearílico; ácidos grasos como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de abertura de anillo de epóxidos de olefinas con 12 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 a 22 átomos de carbono y/o polioles con 2 a 15 átomos de carbono y 2 a 10 grupos hidroxilo, así como sus mezclas.

Como dadores de consistencia entran en consideración en primer lugar los alcoholes grasos con 12 a 22 y con preferencia 16 a 18 átomos de carbono y después los glicéridos parciales. Es preferible una combinación de estas sustancias con oligoglucósidos alquílicos y/o N-metilglucamidas de ácidos grasos de longitud de cadena igual y/o poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerina. Son agentes espesantes apropiados, por ejemplo, los polisacáridos, especialmente goma xantano, guar-guar, agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además mono- y diésteres de polietilenglicol de elevado peso molecular de ácidos grasos, poliacrilatos, (por ejemplo, Carbopole® de Goodrich o Synthalene® de Sigma), poliacrilamidas, polivinilalcohol y polivinilpirrolidona, detergentes como por ejemplo glicéridos de ácido graso etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles como por ejemplo pentaeritrol o trimetilolpropano, etoxilatos de alcohol graso con distribuciones de homólogos estrechas u oligoglucósidos alquílicos, así como electrolitos, como sal común y cloruro amónico.

Son polímeros catiónicos apropiados, por ejemplo, los derivados de celulosa catiónicos, como por ejemplo una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que se puede obtener bajo la denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidones catiónicos, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados, como por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados, como por ejemplo colágeno hidrolizado de hidroxipropil laurildimonio (Lamequat®L/Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados, polietilenimina, polímeros de silicona catiónicos, como por ejemplo amidometicona, copolímeros de ácido adípico y dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®/Sandoz), copolímeros del ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas, como por ejemplo las descritas en el documento FR-A 2252840, así como sus polímeros solubles en agua reticulados, derivados de quitina catiónicos, como por ejemplo quitosan cuaternizado, dado el caso productos de condensación distribuidos de forma microcristalina de dihalogenoalquilenos, como por ejemplo dibromobutano con bis-dialquilaminas, como por ejemplo bis-dimetilamino-1,3- propano, goma guar catiónica, como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de la empresa Celanese, polímeros de sales de amonio cuaternizadas, como por ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de la empresa Miranol.

Son compuestos de silicona apropiados, por ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas, así como compuestos de silicona amino-, ácido graso- poliéter-, epoxi-, flúor-, glicósido- y/o alquilmodificados, que pueden ser tanto líquidos como en forma de resina a temperatura ambiente. Son ejemplos típicos de grasas los glicéridos, como ceras entran en consideración entre otras, la cera de abejas, cera de Carnauba, cera de Candelilla, cera de Montana, cera de parafina o microceras dado el caso en combinación con ceras hidrófilas, por ejemplo alcohol cetilestearílico o glicéridos parciales. Como estabilizantes se pueden emplear sales metálicas de ácidos grasos, como por ejemplo estearato de magnesio, aluminio y/o cinc. Como principios activos biogénicos se entiende, por ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácido desoxirribonucleico, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos vitamínicos. Como agentes anti-caspa se pueden emplear climbazol, octopirox y cincpiretion. Son formadores de película usuales, por ejemplo, quitosan, quitosan microcristalino, quitosan cuaternizado, polivinipirrolidona, copolímeros vinil-pirrolidona-acetato de vinilo, polímeros de la serie del ácido acrílico, derivados de celulosa cuaternarios, colágeno, ácido hialurónico y/o sus sales y compuestos similares. Como agentes hinchantes para fases acuosas pueden servir la montmorillonita, sustancias minerales de la arcilla, pérnulas, así como tipos de carbopol alquilmodificados (Goodrich).

Como filtros protectores de la luz UV se entienden sustancias orgánicas que son capaces de absorber los rayos ultravioleta y volver a emitir la energía absorbida en forma de radiación de longitud de onda mayor, por ejemplo, calor. Los filtros UVB pueden ser solubles en agua o en aceite. Como sustancias solubles en aceite se mencionan, por ejemplo:

\bullet: 3-bencilidencanfor y sus derivados, por ejemplo, 3-(4-metilbenciliden)canfor;

\bullet: Derivados del ácido 4-aminobenzoico, con preferencia éster 2-etilhexílico del ácido 4-(dimetilamino)benzoico, éster 2-octílico del ácido 4-(dimetilamino)benzoico y éster amílico del ácido 4-(dimetilamino)benzoico;

\bullet: Ésteres del ácido cinámico, con preferencia éster 2-etilhexílico del ácido 4-metoxicinámico, éster isopentílico del ácido 4-metoxicinámico, éster 2-etilhexílico del ácido 2-ciano-3-fenilcinámico (octocrileno);

\bullet: Ésteres del ácido salicílico, con preferencia éster 2-etilhexílico del ácido salicílico, éster 4-isopropilbencílico del ácido salicílico, éster homometílico del ácido salicílico;

\bullet: Derivados de benzofenonas, con preferencia 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;

\bullet: Ésteres del ácido benzalmalónico, con preferencia diéster 2-etilhexílico del ácido 4-metoxibenzomalónico;

\bullet: Derivados triazina, como por ejemplo 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octiltriazona;

\bullet: Propan-1,3-dionas, como por ejemplo, 1-(4-tert.butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propan-1,3-diona;

Como sustancias solubles en agua entran en consideración:

\bullet: ácidos 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónicos y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, amónicas, alquilamónicas, alcanolamónicas y glucamónicas;

\bullet: Derivados de ácidos sulfónicos de benzofenonas, con preferencia ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfónico y sus sales;

\bullet: Derivados de ácidos sulfónicos de 3-benzilidencanfor, como por ejemplo ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.

Como filtros UV-A típicos entran en consideración especialmente los derivados de benzoilmetano, como por ejemplo 1-(4'-tert.butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propan-1,3-diona o 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propan-1,3-diona. Los filtros UV-A y UV-B se pueden emplear naturalmente también en mezclas. Junto a las sustancias solubles mencionadas también entran en consideración para este fin los pigmentos insolubles, es decir, óxidos metálicos finamente dispersos y/o sales, como por ejemplo, dióxido de titanio, óxido de cinc, óxido de hierro, óxido de aluminio, óxido de cerio, óxido de circonio, silicatos (talco), sulfato de bario y estearato de cinc. Además, las partículas deberían presentar un diámetro medio de menos de 100 nm, con preferencia entre 5 y 50 nm y especialmente entre 15 y 30 nm. Pueden presentar una forma esférica, aunque se pueden emplear partículas tales que posean una forma elipsoide o que se apartan de la forma habitual de la figura esférica. Junto a los dos grupos antes mencionados de sustancias primarias protectoras de la luz se pueden emplear también agentes secundarios protectores de la luz del tipo de los antioxidantes, que interrumpen la cadena de reacción fotoquímica, la cual se desencadena cuando la radiación UV penetra en la piel. Son ejemplos típicos de ello las superóxido-dismutasas, tocoferoles (vitamina E) y ácido ascórbico
(Vitamina C).

Para mejorar el comportamiento de fluidez se pueden emplear además hidrótropos, como por ejemplo etanol, alcohol isopropílico o polioles. Los polioles que entran en consideración aquí poseen con preferencia 2 a 15 átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo. Son ejemplos típicos

\bullet: glicerina;

\bullet: alquilenglicoles, como por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 a 1000 Dalton;

\bullet: mezclas técnicas de oligoglicerina con un grado de auto-condensación de 1,5 a 10 como aproximadamente las mezclas técnicas de diglicerina con un contenido en diglicerina de 40 a 50% en peso;

\bullet: compuestos metilo, como especialmente trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrol y dipentaeritrol;

\bullet: alquilglucósidos pequeños, especialmente aquellos con 1 a 8 átomos de carbono en el resto alquilo, como por ejemplo metil- y butilglucósido;

\bullet: alcoholes de azúcar con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo sorbitol o manitol,

\bullet: azúcar con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo glucosa o sacarosa;

\bullet: aminoazúcar, como por ejemplo glucamina.

Sirven como agentes conservantes, por ejemplo, fenoxietanol, disolución de formaldehído, parabeno, pentadiol o ácido sórbico. Como repelentes de insectos entran en consideración N,N-dietil-m-toluamida, 1,2-pentanodiol o Insect repellent 3535, como autobronceadores sirve la dihidroxiacetona.

Como aceites perfumados se mencionan los extractos de flores (lavanda, rosas, jazmín, neroli), tallos y hojas (geranio, pachouli, petitgrain), frutos (anís, coriandro, comino, enebro), cubiertas de los frutos (bergamota, limón, naranja), raíces (macis, angelica, apio, cardamonio, costus, iris, calmus), maderas (sándalo, guajak, cedro, rosal), hierbas y arbustos (estragón, hierba de limón, salvia, tomillo), agujas y ramas (abeto rojo, abeto, pino, musgo), resinas y bálsamos (galbanum, elemi, benzoe, mirra, olibanum, opoponax). Además, entran en consideración materias primas animales, como por ejemplo almizcle, civeta y castor. Como aceites permutados sintéticos y/o semi-sintéticos entran en consideración ambroxano, eugenol, isoeugenol, citronelal, hidroxicitronelal, geraniol, citronelol, geranilacetato, citral, ionón y metilionón.

Como colorantes se pueden usar las sustancias permitidas y apropiadas para fines cosméticos como las que se reúnen por ejemplo en la publicación "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pág. 81-106. Estos colorantes se emplean habitualmente en concentraciones de 0,001 a 0,1% en peso, referido a la mezcla total.

La proporción total de coadyuvantes y aditivos puede ascender a 1 a 50, con preferencia 5 a 40% en peso, referido a las sustancias. La fabricación de las sustancias se puede realizar mediante los procesos de frío o calor usuales; con preferencia se trabaja según el método de la temperatura de inversión de fases.

Ejemplos

Ejemplos de técnicas de aplicación. Se fabricaron siete mezclas de detergentes y se estudiaron en lo referente a viscosidad, estabilidad al almacenamiento, solubilidad, dispersabilidad, suavidad al tacto y capacidad de peinado en húmedo. La viscosidad se ensayó según Brookfield en un viscosímetro RVF (huso 1, 10 rpm). La determinación de la suavidad al tacto se realizó mediante la aplicación a presión de las mezclas de ensayo sobre tejidos de algodón a través de un panel de 6 ensayadores experimentados. Así, (1) significaba muy suave, (2) suave, (3) duro y (4) muy duro. Se indican los valores medios del panel a partir de tres ciclos de ensayo. Para la determinación de la capacidad de peinado en seco se determinó la carga estática entre los filamentos de las fibras antes y después del tratamiento con la disolución de ensayo al 1% en peso, que representa una medida del trabajo de peinado. Las mezclas 1 a 5 son según la invención, las mezclas V1 y V2 sirven de comparación. Los resultados se recogen en la Tabla 1.

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 1 Composición y realización (pH=3,1)-datos de cantidades como % en peso

1

Claims

1. Uso de mezclas de detergentes, que contienen

a.: estercuats, que se pueden obtener por condensación de ácidos grasos con alcanolaminas y a continuación cuaternización del oligoéster de alcanolamina, y emplean

b.: amidoaminas de ácido graso alcoxiladas de fórmula (IV),

(IV)R^{8}CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{9} }}

--- (CHR^{12})_{p} --- [

\uelm{N}{\uelm{\para}{\hskip-0.1cm(AO) _{z} H}}

--- (CHR^{13})_{q}]_{y}

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{10} }}

--- R^{11}

en que R^{8}CO representa un resto acilo alifático, lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 6 a 22 átomos de carbono, R^{9} y R^{10} independientes entre sí representan hidrógeno o dado el caso un resto alquilo hidroxisustituido con 1 a 4 átomos de carbono, R^{11} representa hidrógeno, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o R^{8}CO, R^{12} y R^{13} independientes entre sí representan hidrógeno o un grupo metilo, A representa un grupo alquileno lineal o ramificado con 2 a 4 átomos de carbono, p y q independientes entre sí representan números del 1 al 3, y números del 1 al 3 y z números del 1 al 20, para la fabricación de preparaciones cosméticas.

2. Uso según la reivindicación 1, caracterizado porque se emplean estercuats de fórmula (I)

(I)[R^{1}CO --- (OCH_{2}CH_{2})_{m}OCH_{2}CH_{2} ---

\melm{\delm{\para}{CH _{2} CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{p} R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{4} }}

^{+} --- CH_{2}CH_{2}O --- (CH_{2}CH_{2}O)_{m}R^{2}]X^{-}

en que R^{1}CO representa un resto acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R^{2} y R^{3} independientes entre sí representan hidrógeno o R^{1}CO, R^{4} representa un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo (CH_{2}CH_{2}O)_{q}H-, m, n y p en suma representan 0 o números del 1 al 12, q representa números del 1 al 12 y X representa halogenuro, alquilsulfato o alquilfosfato.

3. Uso según la reivindicación 1, caracterizado porque se emplean estercuats de fórmula (II)

(II)[R^{1}CO --- (OCH_{2}CH_{2})_{m}OCH_{2}CH_{2} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{5} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{4} }}

^{+} --- CH_{2}CH_{2}O --- (CH_{2}CH_{2}O)_{n}R^{2}]X^{-}

4. Uso según la reivindicación 1, caracterizado porque se emplean estercuats de fórmula (III)

(III)[R^{4} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{7} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{6} }}

^{+} --- CH_{2}

\uelm{C}{\uelm{\para}{O ---
(CH _{2} CH _{2} O) _{m} OCR ^{1} }}

HCH_{2}O --- (CH_{2}CH_{2}O)_{n}R^{2}]X^{-}

en que R^{1}CO representa un resto acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R^{2} representa hidrógeno o R^{1}CO, R^{4}, R^{6} y R^{7} independientes entre sí representan restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, m y n en suma representan 0 o números del 1 al 12 y X representa halogenuro, alquilsulfato o alquilfosfato.

5. Uso según al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque como componente (b) se emplean amidoamidas de ácido graso de fórmula (IV), en que R^{8}CO representa un resto acilo lineal saturado con 12 a 18 átomos de carbono, R^{9}, R^{10}, R^{12} y R^{13} representan respectivamente hidrógeno, R^{11} representa R^{8}CO, A representa un grupo etileno, p y q representan respectivamente 2, y 1 y z representa números del 5 al 10.

\newpage

6. Uso según las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque los componentes (a) y (b) se emplean en una relación de peso 90:10 hasta 10:90.

7. Uso según la reivindicación 6, caracterizado porque los componentes (a) y (b) se emplean en una relación de peso 60:40 a 80:20.

8. Uso de las mezclas de detergente según la reivindicación 1 a 7 para la fabricación de sustancias para el cuidado del cabello.

9. Uso de las mezclas de detergente según la reivindicación 1 a 7 para la fabricación de sustancias para el acondicionado del cabello.