ES2305678T3 - Nuevos acopladores de tipo 2,3,5-triaminopiridina y utilizacion de estos acopladores para el tinte de fibras queratinicas. - Google Patents
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-
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Abstract
Composición tintórea que comprende, en un medio de tinte apropiado: (Ver fórmula) al menos una base de oxidación y - - al menos un acoplador 2,3,5-triaminopiridina de fórmula (I) o una de sus sales de adición correspondientes: en la que: - R1 representa: - un átomo de halógeno; - un alquilo de C1-C4 opcionalmente sustituido por uno o más radicales seleccionados entre radicales hidroxi, carboxi, alcoxicarbonilo de C1-C4, carboxamido, alquil(C1-C4)sulfonilo, alcoxi de C1-C4, alquil(C1-C4) sulfonamido, NR3R4; - un radical carboxi; - un radical alcoxicarbonilo de C1-C4; - un radical carboxamido; - un radical alquilo de C1-C4 carboxamido; - un radical sulfínico - un radical alquil(C1-C4)sulfonilo; - un radical alquil(C1-C4)sulfonamido; - un radical hidroxi; - un radical alcoxi de C1-C4; - un radical hidroxialcoxi de C2-C4; - un radical amino o mono- o di-amino alcoxi; - un radical tioéter de C1-C4; - un radical alquil(C1-C4)sulfóxido; - un radical sulfónico; - un radical NR5R6; - R3, R4, R5 y R6 representan, iguales o diferentes, un átomo de hidrógeno; un radical alquil(C1-C4)sulfonilo; un radical alquil(C1-C4)carbonilo en el que el radical alquilo puede sustituirse por uno o más hidroxi; un radical arilcarbonilo, pudiendo sustituirse el radical arilo por un radical seleccionado entre hidroxi, alcoxi de C1-C4, amino o (di)alquil(C1-C4)amino; un radical carboxamido; un radical alquilo de C1-C4 opcionalmente sustituido por uno o más radicales seleccionado entre los radicales hidroxi, alcoxi de C1-C4, alquil(C1-C4)sulfonilo, alquil(C1-C4)sulfonamido, carboxi, carboxamido, alquil(C1-C4)sulfóxido, amino, (di)(C1-C4)alquilamino o (poli)hidroxialquilamino de C2-C4; - R2 representa un átomo de hidrógeno; un radical alcoxi de C1-C4 opcionalmente sustituido por uno o más radicales hidroxi, alcoxi de C1-C2, - n es un número entero comprendido entre 0 y 7, ambos inclusive - m es 0, 1 ó 2 - Y representa un átomo de oxígeno, un radical C(R6)2 o un radical NR7 donde R7 tiene el mismo significado que R3 y R6, iguales o diferentes, que representan hidrógeno o tienen el mismo significado que R1.
Description
Nuevos acopladores de tipo
2,3,5-triaminopiridina y utilización de estos
acopladores para el tinte de fibras queratínicas.
La invención se refiere a una composición
tintórea útil para el tinte de fibras de queratina que contiene al
menos una base de oxidación y al menos un acoplador de tipo
2,3,5-triaminopiridina cuyo radical amino en
posición 2 forma un radical heterocíclico, a la utilización de esta
composición para el tinte de fibras de queratina así como al
procedimiento de tinte que emplea esta composición. La invención
también se refiere a nuevos compuestos de tipo
2,3,5-triaminopiridina útiles como acopladores.
Se conoce el tinte de las fibras de queratina y
en particular del cabello humano con composiciones tintóreas que
contienen precursores de colorante de oxidación, llamados en general
bases de oxidación, tales como orto o parafenilendiaminas, orto o
para-aminofenoles y compuestos heterocíclicos. Estas
bases de oxidación son compuestos incoloros o poco coloreados que,
asociados a productos oxidantes, pueden dar origen mediante un
proceso de condensación oxidativa a compuestos coloreados.
También se sabe que pueden modificarse los
matices obtenidos con estas bases de oxidación asociándolas con
acopladores o modificadores de coloración, seleccionándose estos
últimos particularmente entre metadiaminas aromáticas,
metaaminofenoles, metadifenoles y algunos compuestos heterocíclicos
tales como compuestos indólicos.
La variedad de moléculas empleadas a nivel de
las bases de oxidación y de los acopladores, permite la obtención
de una rica paleta de colores.
La coloración llamada "permanente" obtenida
gracias a colorantes de oxidación, debe, por otro lado, satisfacer
algunas exigencias. De este modo, esta coloración no debe presentar
inconveniente en el plano toxicológico y debe permitir obtener
matices de la intensidad deseada y debe presentar una buena
resistencia frente a agentes externos tales como la luz, las
inclemencias meteorológicas, el lavado, las ondulaciones
permanentes, el sudor y el roce.
Los colorantes también deben permitir cubrir las
canas y finalmente deben ser lo menos selectivos posible, es decir
deben permitir obtener las menores diferencias de coloración
posibles a lo largo de una misma fibra de queratina, que
generalmente está sensibilizada (es decir, dañada) de forma
diferente entre su punta y su raíz.
El documento FR 1397551 describe composiciones
tintóreas que contienen precursores de colorante de oxidación de
tipo derivado piridínico tri-sustituidos, pudiendo
ser cada uno de los sustituyentes un radical hidroxi, alcoxi, amino
o NR_{1}R_{2} con R_{1}R_{2} que representan un H, alquilo o
arilo. La coloración se obtiene mediante oxidación al aire o
mediante un medio oxidante que contiene agua oxigenada a pH básico.
Debido a la gran oxidabilidad de estos precursores piridínicos, los
tintes obtenidos en el cabello tienden a evolucionar en el tiempo
cambiando de color, lo que se ha mostrado particularmente
antiestético.
Sin embargo, ninguna de estas composiciones
permite obtener coloraciones intensas con matices variados que sean
uniformes entre la raíz y la punta del cabello, poco selectivas y
particularmente resistentes y que presenten un buen cromatismo.
El objetivo de la presente invención es proponer
composiciones tintóreas para teñir fibras de queratina que no
presenten los inconvenientes de las composiciones de la técnica
anterior. En particular, el objetivo de la invención es proponer
composiciones que permiten obtener tintes potentes, uniformes entre
la punta y la raíz, resistente a los agentes externos, mientras son
capaces de dar matices variados en particular en matices
fundamentales como matices castaños, grises o dorados.
Este objetivo se consigue con la presente
invención que se refiere a una composición tintórea que comprende,
en un medio de tinte apropiado:
- -
- al menos una base de oxidación, y
- -
- al menos un acoplador 2,3,5-triaminopiridina de fórmula (I) o una de sus sales de adición correspondientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\global\parskip0.900000\baselineskip
en la
que:
\bullet R_{1} representa:
- -
- un átomo de halógeno (tal como flúor, cloro, bromo);
- -
- un alquilo de C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido por uno o más radicales seleccionados entre radicales hidroxi, carboxi, alcoxicarbonilo de C_{1}-C_{4}, carboxamido, alquil(C_{1}-C_{4})sulfonilo, alcoxi de C_{1}-C_{4}, alquil(C_{1}-C_{4})sulfonamido, NR_{3}R_{4};
- -
- un radical carboxi;
- -
- un radical alcoxicarbonilo de C_{1}-C_{4};
- -
- un radical carboxamido; (NH_{2}CO-)
- -
- un radical alquil C_{1}-C_{4} carboxamido; (alquil-NHCO- o (alquil)_{2}NCO-)
- -
- un radical sulfínico (HSO_{2-})
- -
- un radical alquil(C_{1}-C_{4})sulfonilo; (-SO_{2}-alquil)
- -
- un radical alquil(C_{1}-C_{4})sulfonamido; (alquilSO_{2}NH-)
- -
- un radical hidroxi;
- -
- un radical alcoxi de C_{1}-C_{4};
- -
- un radical hidroxialcoxi de C_{2}-C_{4};
- -
- un radical amino o mono- o di-amino alcoxi;
- -
- un radical tioéter de C_{1}-C_{4};
- -
- un radical alquil(C_{1}-C_{4})sulfóxido; (alquilSO-);
- -
- un radical sulfónico (-SO_{3}H);
- -
- un radical NR_{5}R_{6};
\bullet R_{3}, R_{4}, R_{5} y R_{6}
representan, iguales o diferentes, un átomo de hidrógeno; un
radical
alquil(C_{1}-C_{4})sulfonilo; un
radical
alquil(C_{1}-C_{4})carbonilo en el
que el radical alquilo puede sustituirse por uno o más hidroxi; un
radical arilcarbonilo, pudiendo sustituirse el radical arilo por un
radical seleccionado entre hidroxi, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, amino o
(di)alquil(C_{1}-C_{4})amino;
un radical carboxamido; un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido por uno o
más radicales seleccionados entre los radicales hidroxi, alcoxi de
C_{1}-C_{4},
alquil(C_{1}-C_{4})sulfonilo,
alquil(C_{1}-C_{4})sulfonamido,
carboxi, carboxamido,
alquil(C_{1}-C_{4})sulfóxido,
amino, (di)(C_{1}-C_{4})alquilamino o
(poli)hidroxialquilamino de
C_{2}-C_{4};
\bullet R_{2} representa un átomo de
hidrógeno; un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}
opcionalmente sustituido por uno o más radicales hidroxi, alcoxi de
C_{1}-C_{2},
\bullet n es un número entero comprendido
entre 0 y 7, ambos inclusive
\bullet m es 0, 1 ó 2,
\bullet Y representa un átomo de oxígeno, un
radical C(R_{6})_{2} o un radical NR_{7} donde
R_{7} tiene el mismo significado que R_{3} y R_{6}, iguales o
diferentes, que representan hidrógeno o tienen el mismo significado
que R_{1}.
La presente invención también se refiere a un
procedimiento de tinte de fibras de queratina así como a un
dispositivo de tinte a partir de la composición de la invención.
Finalmente, la invención se refiere a los
compuestos de fórmula (I) así como a los compuestos nitro,
intermedios en la síntesis de los compuestos de fórmula (I).
En el marco de la presente invención, se
entiende por alquilo, radicales lineales o ramificados por ejemplo
metilo, etilo, n-proplilo,
iso-propilo, butilo, etc. Un radical alcoxi es un
radical alquilo-O, teniendo el radical alquilo la
definición dada anteriormente.
En la fórmula anterior, R_{1} representa
preferiblemente un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}
opcionalmente sustituido por uno o más radicales hidroxi, alcoxi de
C_{1}-C_{2} amino o (di)alquilamino; un
radical hidroxi; un radical amino; un radical
(di)alquilamino; un radical alquilo de
C_{1}-C_{2} opcionalmente sustituido por un
hidroxi, amino.
\global\parskip1.000000\baselineskip
R_{2} representa, de acuerdo con una
realización preferida, un átomo de hidrógeno o un radical
alcoxi.
En la fórmula (I) anterior, n representa
preferiblemente 0 ó 1.
R_{3}, R_{4}, R_{5}, R_{6} y R_{7},
iguales o diferentes, pueden representar un átomo de hidrógeno, un
radical carboxamido, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido por uno o
más radicales seleccionados entre los radicales hidroxi, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, carboxamido, amino,
(di)(C_{1}-C_{4})alquilamino,
(poli)hidroxialquilamino de
C_{2}-C_{4}.
Preferiblemente R_{3}, R_{4}, R_{5},
R_{6} y R_{7} representan, iguales o diferentes, un átomo de
hidrógeno, un radical metilo, un etilo,
2-carboxietilo, 2-hidroxietilo,
3-hidroxipropilo,
2,3-dihidroxipropilo,
2-hidroxi-3-aminopropilo,
3-hidroxi-2-aminopropilo.
De acuerdo con otra realización preferida, R_{3}, R_{4},
R_{5}, R_{6} y R_{7} representan, iguales o diferentes, un
átomo de hidrógeno, un radical metilo, un radical
2-hidroxietilo o un radical
2,3-dihidroxipropilo.
Preferiblemente, al menos uno de los radicales
R_{6} representa hidrógeno.
En la fórmula (I), el nitrógeno en posición 2
del anillo, Y y m pueden formar un radical heterocíclico
seleccionado entre pirrolidinas, piperidinas, homopiperidinas,
piperazinas, homopiperazinas, diazepanos (o
1,4-diazacicloheptano).
De acuerdo con una realización particular, el
heterociclo se selecciona entre pirrolidina,
2,5-dimetilpirrolidina,
2-metilpirrolidina, prolina,
3-hidroxiprolina, 4-hidroxiprolina,
2,4-dicarboxipirrolidina,
2-hidroximetilpirrolidina,
3-hidroxi-2-hidroximetilpirrolidina,
2,5-di(hidroximetil)pirrolidina,
2-carboxamidopirrolidina,
3-hidroxi-2-carboxamidopirrolidina,
2-(dimetilcarboxamido)pirrolidina,
2-(dimetilcarboxamido)-3-hidroxi-pirrolidina,
3,4-dihidroxi-2-hidroximetilpirrolidina,
3-hidroxipirrolidina,
3,4-dihidroxipirrolidina,
3-aminopirrolidina,
3-metilaminopirrolidina,
3-dimetilaminopirrolidina,
4-amino-3-hidroxipirrolidina,
4-metilamino-3-hidroxipirrolidina,
3-hidroxi-4-(2-hidroxietil)amino-pirrolidina,
piperidina, 2,6-dimetilpiperidina,
2-carboxipiperidina,
2-carboxamidopiperidina, 2-(dimetilcarbo-
xamido)piperidina, 2-hidroximetilpiperidina, 3-hidroxi-2-hidroximetilpiperidina, 3-hidroxipiperidina, 4-hidroxipiperidina, 3-hidroximetilpiperidina, homopiperidina, 2-carboxihomopiperidina, 2-carboxamidohomopiperidina, piperazina, 4-metilpiperazina, diazepano, N-metil homopiperazina, N \beta-hidroxietilhomopiperazina y sus sales de adición.
xamido)piperidina, 2-hidroximetilpiperidina, 3-hidroxi-2-hidroximetilpiperidina, 3-hidroxipiperidina, 4-hidroxipiperidina, 3-hidroximetilpiperidina, homopiperidina, 2-carboxihomopiperidina, 2-carboxamidohomopiperidina, piperazina, 4-metilpiperazina, diazepano, N-metil homopiperazina, N \beta-hidroxietilhomopiperazina y sus sales de adición.
Preferiblemente, el heterociclo puede
seleccionarse entre pirrolidina, 2-metilpirrolidina,
3-hidroxipirrolidina,
3-aminopirrolidina,
3-(metilsulfonilamino)-pirrolidina, prolina,
3-hidroxiprolina, piperidina, hidroxipiperidina,
homopiperidina, 4-metilpiperazina, diazepano,
N-metil homopiperazina, N
\beta-hidroxietilhomopiperazina y sus sales de
adición.
De acuerdo con una realización particularmente
preferida, el heterociclo se selecciona entre pirrolidina,
3-hidroxipirrolidina,
3-aminopirrolidina,
3-(metilsulfonilamino)-pirrolidina, prolina,
3-hidroxiprolina.
De acuerdo con una realización particular, en la
fórmula (I), R1 representa un radical alquilo, amino, hidroxialquilo
o hidroxi, R2 es hidrógeno, m es 0 ó 1 y n está comprendido entre 0
y 2.
\global\parskip0.950000\baselineskip
Los compuestos de fórmula (I) útiles en la
presente invención son, por ejemplo, los compuestos
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)pirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2-metilpirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2,5-dimetilpirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2-hidroximetilpirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)prolina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-3-hidroxipirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2-hidroximetiol-3-hidroxipirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2-carboxamidopirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2-dimetilcarboxamidopirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-3,4-dihidroxipirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-3-aminopirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-3-dimetilaminopirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)piperidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2,5-dimetilpiperidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2-hidroximetilpiperidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2-carboxipiperidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-3-hidroxipiperidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2-carboxamidopiperidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2-dimetilcarboxamidopiperidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-4-hidroxipiperidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)homopiperidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2-carboxihomopiperidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-4-metilpiperazina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-homopiperazina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-N'-metilhomopiperazina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-6-metoxi-pirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-6-metoxi-2,5-dimetilpirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-6-metoxi-2-hidroximetilpirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-6-metoxi-prolina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-6-metoxi-3-hidroxipirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-6-metoxi-2-hidroximetil-3-hidroxipirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-6-metoxi-2-carboxamidopirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-6-metoxi-2-dimetilcarboxamidopirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-6-metoxi-3,4-dihidroxipirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-6-metoxi-3-aminopirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-6-metoxi-3-dimetilaminopirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-6-metoxi-piperidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-6-metoxi-2,5-dimetilpiperidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-6-metoxi-2-hidroximetilpiperidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-6-metoxi-2-carboxipiperidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-6-metoxi-3-hidroxipiperidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-6-metoxi-2-carboxamidopiperidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-6-metoxi-2-dimetilcarboxamidopiperidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-6-metoxi-4-hidroxipiperidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-6-metoxi-homopiperidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-6-metoxi-2-carboxihomopiperidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-6-metoxi-homopiperazina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-6-metoxi-N'-metilhomopiperazina
y sus sales de adición.
\global\parskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos de fórmula (I) más
particularmente preferidos se seleccionan entre:
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)pirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2-metilpirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2,5-dimetilpirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2-hidroximetilpirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)prolina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-3-hidroxipirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2-carboxamidopirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2-dimetilcarboxamidopirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-3,4-dihidroxipirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-3-aminopirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-3-dimetilaminopirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)piperidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-4-metilpiperazina
así como sus sales de adición.
\vskip1.000000\baselineskip
La composición de tinte por oxidación de la
presente invención comprende una o más bases de oxidación utilizadas
convencionalmente en el tinte de oxidación. Como ejemplo, estas
bases de oxidación se seleccionan entre
para-fenilendiaminas diferentes a las descritas
anteriormente, bis-fenilalquilendiaminas,
para-aminofenoles,
bis-para-aminofenoles,
orto-aminofenoles, bases heterocíclicas y sus sales
de adición.
Entre las para-fenilendiaminas
pueden mencionarse como ejemplo,
para-fenilendiamina,
para-toluenodiamina, 2-cloro
para-fenilendiamina, 2,3-dimetil
para-fenilendiamina, 2,6-dimetil
para-fenilendiamina, 2,6-dietil
para-fenilendiamina, 2,5-dimetil
para-fenilendiamina, N,N-dimetil
para-fenilendiamina, N,N-dietil
para-fenilendiamina, N,N-dipropil
para-fenilendiamina, 4-amino
N,N-dietil 3-metil anilina,
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
para-fenilendiamina,
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil anilina,
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-cloro anilina,
2-\beta-hidroxietil
para-fenilendiamina, 2-fluoro
para-fenilendiamina, 2-isopropil
para-fenilendiamina,
N-(\beta-hidroxipropil)
para-fenilendiamina, 2-hidroximetil
para-fenilendiamina, N,N-dimetil
3-metil para-fenilendiamina,
N,N-(etil, \beta-hidroxietil)
para-fenilendiamina,
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)
para-fenilendiamina,
N-(4'-aminofenil)
para-fenilendiamina, N-fenil
para-fenilendiamina,
2-\beta-hidroxietiloxi
para-fenilendiamina,
2-\beta-acetilaminoetiloxi
para-fenilendiamina,
N-(\beta-metoxietil)
para-fenilendiamina,
4-aminofenilpirrolidina, 2-tienil
para-fenilendiamina, 2-\beta
hidroxietilamino 5-amino tolueno,
3-hidroxi 1-(4'aminofenil)pirrolidina y sus
sales de adición con un ácido.
Entre las para-fenilendiaminas
mencionadas anteriormente se prefieren particularmente
para-fenilendiamina,
para-toluenodiamina, 2-isopropil
para-fenilendiamina,
2-\beta-hidroxietil
para-fenilendiamina,
2-\beta-hidroxietiloxi
para-fenilendiamina, 2,6-dimetil
para-fenilendiamina, 2,6-dietil
para-fenilendiamina, 2,3-dimetil
para-fenilendiamina
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
para-fenilendiamina, 2-cloro
para-fenilendiamina,
2-\beta-acetilaminoetiloxi
para-fenilendiamina y sus sales de adición con un
ácido.
Entre las
bis-fenilalquilendiaminas, pueden mencionarse como
ejemplo,
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol,
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
etilendiamina,
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)
tetrametilendiamina, N,N'-bis-(etil)
N,N'-bis(4'-amino,
3'metilfenil) etilendiamina,
1,8-bis-(2,5-diamino
fenoxi)-3,6-dioxaoctano y sus sales
de adición con un ácido.
Entre los para-aminofenoles,
pueden mencionarse como ejemplo, para-aminofenol,
4-amino 3-metil fenol,
4-amino 3-fluoro fenol,
4-amino 3-hidroximetil fenol,
4-amino 2-metil fenol,
4-amino 2-hidroximetil fenol,
4-amino 2-metoximetil fenol,
4-amino 2-aminometil fenol,
4-amino 2-(\beta-hidroxietil
aminometil) fenol, 4-amino 2-fluoro
fenol y sus sales de adición con un ácido.
Entre los orto-aminofenoles,
pueden mencionarse como ejemplo 2-amino fenol,
2-amino 5-metil fenol,
2-amino 6-metil fenol,
5-acetamido 2-amino fenol y sus
sales de adición con un ácido.
Entre las bases heterocíclicas, pueden
mencionarse como ejemplo los derivados piridínicos, los derivados
pirimidínicos y los derivados pirazólicos.
Entre los derivados piridínicos, pueden
mencionarse los compuestos descritos por ejemplo en las patentes GB
1 026 978 y GB 1 153 196, como 2,5-diamino piridina,
2-(4-metoxifenil)amino
3-amino piridina, 2,3-diamino
6-metoxi piridina,
2-(\beta-metoxietil)amino
3-amino 6-metoxi piridina,
3,4-diamino piridina y sus sales de adición con un
ácido.
Otras bases de oxidación piridínicas útiles en
la presente invención son las bases de oxidación
3-amino
pirazol-[1,5-a]-piridinas o sus
sales de adición descritas por ejemplo en la solicitud de patente FR
2801308. Como ejemplo, pueden mencionarse
pirazol[1,5-a]piridin-3-ilamina;
2-acetamido
pirazol[1,5-a]piridin-3-ilamina;
2-morfolin-4-il-pirazol[1,5-a]piridin-3-ilamina;
el ácido
3-amino-pirazol[1,5-a]piridin-2-carboxílico;
2-metoxi-pirazol[1,5-a]piridin-3-ilamino;
(3-amino-pirazol[1,5-a]piridin-7il)-metanol;
2-(3-amino-pirazol[1,5-a]piridin-5-il)-etanol;
2-(3-amino-pirazol[1,5-a]piridin-7-il)-etanol;
(3-amino-pirazol[1,5-a]piridin-2-il)-metanol;
3,6-diamino-pirazol[1,5-a]piridina;
3,4-diamino-pirazol[1,5-a]piridina;
pirazol[1,5-a]piridin-3,7-diamina;
7-morfolin-4-il-pirazol[1,5-a]piridin-3-ilamina;
pirazol[1,5-a]piridin-3,5-diamina;
5-morfolin-4-il-pirazol[1,5-a]piridin-3-ilamina;
2[(3-amino-pirazol[1,5-a]piridin-5-il)-(2-hidroxietil)-amino]-etanol;
2[(3-amino-pirazol[1,5-a]piridin-7-il)-(2-hidroxietil)-amino]-etanol;
3-amino-pirazol[1,5-a]piridin-5-ol;
3-amino-pirazol[1,5-a]piridin-4-ol;
3-amino-pirazol[1,5-a]piridin-6-ol;
3-amino-pirazol[1,5-a]piridin-7-ol;
así como sus sales de adición con un ácido o con una base.
Entre los derivados pirimidínicos, pueden
mencionarse los compuestos descritos por ejemplo en las patentes DE
2359399; JP 88-169571; JP 05-63124;
EP 0770375 o en la solicitud de patente WO 96/15765 como
2,4,5,6-tetra-aminopirimidina,
4-hidroxi 2,5,6-triaminopirimidina,
2-hidroxi 4,5,6-triaminopirimidina,
2,4-dihidroxi
5,6-diaminopirimidina,
2,5,6-triaminopirimidina y los derivados
pirazol-pirimidínicos tales como los mencionados en
la solicitud de patente
FR-A-2750048 y entre los que podemos
mencionar
pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;
2,5-dimetil
pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;
pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina;
2,7-dimetil
pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina;
3-amino
pirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ol;
3-amino
pirazol-[1,5-a]-pirimidin-5-ol;
2-(3-amino
pirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol,
2-(7-amino
pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol,
2-[(3-amino-pirazol[1,5-a]-pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol,
2-[(7-amino-pirazol[1,5-a]-pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol,
5,6-dimetil
pirazol[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina,
2,6-dimetil
pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina,
2,5,N7,N7-tetrametil
pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina,
3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilamino
pirazol-[1,5-a]-pirimidina y sus
sales de adición con un ácido y sus formas tautómeras, cuando
existe un equilibrio tautomérico.
Entre los derivados pirazólicos, pueden
mencionarse los compuestos descritos en las patentes DE 3843892, DE
4133957 y en las solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970,
FR-A-2 733 749 y DE 195 43 988 como
el 4,5-diamino 1-metil pirazol,
4,5-diamino 1-(\beta-hidroxietil)
pirazol, 3,4-diamino pirazol,
4,5-diamino 1-(4'-clorobencil)
pirazol, 4,5-diamino 1,3-dimetil
pirazol, 4,5-diamino 3-metil
1-fenil pirazol, 4,5-diamino
1-metil 3-fenil pirazol,
4-amino 1,3-dimetil
5-hidrazino pirazol, 1-bencil
4,5-diamino 3-metil pirazol,
4,5-diamino
3-terc-butil
1-metil pirazol, 4,5-diamino
1-terc-butil 3-metil
pirazol, 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil) 3-metil
pirazol, 4,5-diamino 1-etil
3-metil pirazol, 4,5-diamino
1-etil 3-(4'-metoxifenil) pirazol,
4,5-diamino 1-etil
3-hidroximetil pirazol, 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-metil pirazol,
4,5-diamino 3-hidroximetil
1-isopropil pirazol, 4,5-diamino
3-metil 1-isopropil pirazol,
4-amino 5-(2'-aminoetil)amino
1,3-dimetil pirazol, 3,4,5-triamino
pirazol, 1-metil 3,4,5-triamino
pirazol, 3,5-diamino 1-metil
4-metilamino pirazol, 3,5-diamino
4-(\beta-hidroxietil)amino
1-metil pirazol y sus sales de adición con un
ácido.
La o las bases de oxidación presentes en la
composición de la invención están presentes en general cada una en
una cantidad comprendida entre el 0,001 y el 10% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea,
preferiblemente entre el 0,005 y el 6%.
La composición de acuerdo con la invención puede
contener uno o más acopladores adicionales convencionales en el
campo de la coloración diferentes de los acopladores de fórmula (I).
Entre estos acopladores adicionales, pueden mencionarse
particularmente metafenilendiaminas,
meta-aminofenoles, metadifenoles, acopladores
naftalénicos, acopladores heterocíclicos y sus sales de
adición.
Como ejemplo, pueden mencionarse
2-metil 5-aminofenol,
5-N-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil fenol,
6-cloro-2-metil-5-aminofenol,
3-amino fenol, 1,3-dihidroxi
benceno, 1,3-dihidroxi 2-metil
benceno, 4-cloro 1,3-dihidroxi
benceno, 2,4-diamino
1(\beta-hidroxietiloxi) benceno,
2-amino 4-(\beta-hidroxietilamino)
1-metoxibenceno, 1,3-diamino
benceno,
1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi) propano,
3-ureido anilina, 3-ureido
1-dimetilamino benceno, sesamol,
1-\beta-hidroxietilamino-3,4-metilendioxibenceno,
\alpha-naftol,
2-metil-1-naftol,
6-hidroxi indol, 4-hidroxi indol,
4-hidroxi N-metil indol,
2-amino-3-hidroxi
piridina, 6-hidroxi benzomorfolina,
3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina,
1-N-(\beta-hidroxietil)amino-3,4-metilen
dioxibenceno,
2,6-bis-(\beta-hidroxietilamino)tolueno
y sus sales de adición con un ácido.
En la composición de la presente invención el o
los acopladores están presentes cada uno generalmente en una
cantidad comprendida entre el 0,001 y el 10% en peso aproximadamente
del peso total de la composición tintórea, preferiblemente entre el
0,005 y el 6%.
De manera general, las sales de adición de las
bases de oxidación y de los acopladores utilizables en el marco de
la invención se seleccionan particularmente entre las sales de
adición con un ácido tales como clorhidratos, bromhidratos,
sulfatos, citratos, succinatos, tartratos, lactatos, tosilatos,
bencenosulfatos, fosfatos y acetatos y las sales de adición con una
base tales como sosa, potasa, amoniaco, aminas o alcanolaminas.
La composición tintórea de acuerdo con la
invención puede contener además uno o más colorantes directos que
pueden seleccionarse particularmente entre los colorantes nitrados
de la serie bencénica, colorantes directos azoicos o colorantes
directos metínicos. Estos colorantes directos pueden ser de
naturaleza no iónica, aniónica o catiónica.
La composición tintórea de la presente invención
es particularmente útil para el tinte de fibras de queratina, en
particular fibras de queratina humanas. En este caso, el medio es un
medio cosmético apropiado para el tinte de estas fibras.
Este medio apropiado para el tinte también
llamado soporte de tinte está constituido generalmente por agua o
por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico para
disolver los compuestos que no serían lo suficientemente solubles
en agua. Como disolvente orgánico, pueden mencionarse por ejemplo
alcanoles inferiores de C_{1}-C_{4}, tales como
etanol e isopropanol; polioles y éteres de polioles como
2-butoxietanol, propilenglicol, monometiléter de
propilengilcol, monoetiléter y monometiléter de dietilenglicol, así
como alcoholes aromáticos como alcohol bencílico o fenoxietanol y
sus mezclas.
Los disolventes están presentes preferiblemente
en proporciones comprendidas preferiblemente entre el 1 y el 40% en
peso aproximadamente con respecto al peso total de la composición
tintórea y aún más preferiblemente entre el 5 y el 30% en peso
aproximadamente.
La composición tintórea de acuerdo con la
invención también puede contener diversos adyuvantes utilizados
convencionalmente en las composiciones para el tinte del cabello,
tales como agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos,
no-iónicos, anfóteros, zwitteriónicos o sus mezclas,
polímeros aniónicos, catiónicos, no-iónicos,
anfóteros, zwitteriónicos o sus mezclas, agentes espesantes
minerales u orgánicos y en particular espesantes que asocian
polímeros aniónicos, catiónicos, no-iónicos y
anfóteros, agentes antioxidantes, agentes de penetración, agentes
secuestradores, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes de
envasado tales como por ejemplo siliconas volátiles o no volátiles,
modificadas o no modificadas, agentes formadores de películas,
ceramidas, agentes conservantes y agentes opacificantes.
Los adyuvantes anteriores están presentes
generalmente en una cantidad comprendida para cada uno de ellos
entre el 0,01 y el 20% en peso con respecto al peso total de la
composición.
Por supuesto, el especialista en la técnica se
encargará de seleccionar este o estos posibles compuestos
complementarios de modo que las propiedades ventajosas vinculadas
intrínsecamente a la composición de tinte de oxidación de acuerdo
con la invención no se alteren o no se alteren sustancialmente por
la o las adiciones previstas.
El pH de la composición tintórea de acuerdo con
la invención está comprendido generalmente entre 3 y 12
aproximadamente y preferiblemente entre 5 y 11 aproximadamente. El
pH puede ajustarse al valor deseado por medio de agentes
acidificantes o alcalinizantes utilizados habitualmente para teñir
fibras de queratina o también con ayuda de sistemas tampón
convencionales.
Entre los agentes acidificantes, pueden
mencionarse como ejemplo, ácidos minerales u orgánicos como ácido
clorhídrico, ácido ortofosfórico, ácido sulfúrico, ácidos
carboxílicos como ácido acético, ácido tártrico, ácido cítrico,
ácido láctico y ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes pueden
mencionarse como ejemplo, amoniaco, carbonatos alcalinos,
alcanolaminas tales como mono-, di-, y trietanolaminas así como sus
derivados, hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de la
siguiente fórmula (III):
en la que W es un resto propileno
opcionalmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo
de C_{1}-C_{4}; R_{a}, R_{b}, R_{c} y
R_{d}, iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno,
un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}.
La composición tintórea de acuerdo con la
invención puede presentarse en formas diversas, tales como en forma
de líquidos, de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada
para un tinte de las fibras de queratina y particularmente del
cabello humano.
El procedimiento de la presente invención es un
procedimiento en el que se aplica sobre las fibras la composición
de acuerdo con la presente invención tal como se ha definido
anteriormente, en presencia de un agente oxidante durante un tiempo
suficiente para desarrollar la coloración deseada. El color puede
revelarse a pH ácido, neutro o alcalino y el agente oxidante puede
añadirse a la composición de la invención justo en el momento del
empleo o puede emplearse a partir de una composición oxidante que lo
contiene, aplicada de forma simultánea o secuencial a la
composición de la invención.
De acuerdo con una realización particular, la
composición de acuerdo con la presente invención se mezcla,
preferiblemente en el momento del empleo, con una composición que
contiene, en un medio apropiado para el tinte, al menos un agente
oxidante, estando este agente oxidante presente en una cantidad
suficiente para desarrollar una coloración. A continuación la
mezcla obtenida se aplica sobre las fibras de queratina. Después de
un tiempo de exposición de 3 a 50 minutos aproximadamente,
preferiblemente de 5 a 30 minutos aproximadamente, se aclaran las
fibras de queratina, se lavan con champú, se aclaran de nuevo y se
secan.
Los agentes oxidantes utilizados
convencionalmente para el tinte de oxidación de las fibras de
queratina son por ejemplo peróxido de hidrógeno, peróxido de urea,
bromatos de metales alcalinos, persales tales como perboratos o
persulfatos, perácidos y las enzimas oxidasas entre las que pueden
mencionarse peroxidasas, óxido-reductasas de 2
electrones tales como uricasas y oxigenasas de 4 electrones como las
lacasas. Se prefiere particularmente el peróxido de hidrógeno.
La composición oxidante también puede contener
diversos adyuvantes utilizados convencionalmente en las
composiciones para el tinte del cabello y tales como se han
definido anteriormente.
El pH de la composición oxidante que contiene el
agente oxidante es tal que después de la mezcla con la composición
tintórea, el pH de la composición resultante aplicada sobre las
fibras de queratina varía preferiblemente entre 3 y 12
aproximadamente y preferiblemente entre 5 y 11. Preferiblemente, el
pH está comprendido entre 6 y 8. El pH puede ajustarse al valor
deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes
utilizados habitualmente para el tinte de fibras de queratina y
tales como se han definido anteriormente.
La composición lista para el empleo que
finalmente se aplica sobre las fibras de queratina puede presentarse
en formas diversas, tales como en forma de líquidos, de cremas, de
geles o en cualquier otra forma apropiada para realizar un tinte de
las fibras de queratina y particularmente del cabello humano.
La composición de la invención puede presentarse
en forma de kit. Dicho kit comprende por un lado una composición
tal como se ha definido anteriormente y por otro lado una
composición oxidante.
La invención también se refiere a un dispositivo
con varios compartimentos en el que un primer compartimento
contiene la composición tintórea de la presente invención definida
anteriormente y un segundo compartimento contiene un agente
oxidante. Este dispositivo puede estar equipado con un medio que
permite suministrar al cabello la mezcla deseada, tal como los
dispositivos descritos en la patente FR-2 586 913 a
nombre de los solicitantes.
A partir de este dispositivo, es posible teñir
las fibras de queratina a partir de un procedimiento que comprende
la mezcla de una composición tintórea de la invención con un agente
oxidante y la aplicación de la mezcla obtenida sobre las fibras de
queratina durante un tiempo suficiente para desarrollar la
coloración deseada.
La presente invención se refiere finalmente a
los compuestos 2,3,5 traminopiridina de fórmula (I) así como a sus
sales de adición correspondientes tales como se han definido
anteriormente.
Estos compuestos pueden sintetizarse de acuerdo
con el siguiente esquema de síntesis:
\vskip1.000000\baselineskip
X representando un átomo de
halógeno tal como cloro o bromo o un radical alcoxi de
C_{1}-C_{2} y R2, R1, n y m siendo tales como
se han definido
anteriormente.
Los compuestos de fórmula (II) pueden obtenerse
de manera general disolviendo con agitación una
2-halógeno-3,5-dinitropiridina
o
2-alcoxi-3,5-dinitropiridina
tal como
2-cloro-3,5-dinitropiridina
o
2-metoxi-3,4-dinitropiridina
en un disolvente prótico o aprótico de punto de ebullición
comprendido entre 60ºC y 180ºC tal como por ejemplo dioxano, DMF,
THF, un alcohol inferior, agua y en presencia de una base orgánica o
inorgánica que puede formar una sal con el ión liberado. A
continuación se introduce la amina cíclica gota a gota. La
temperatura del medio de reacción está en general comprendida entre
25ºC y 100ºC. Después de la desaparición de los reactivos, el medio
de reacción se enfría a temperatura ambiente y se vierte en una
mezcla de hielo y agua. El precipitado formado de este modo se
escurre en una frita, se lava con agua y después se seca al vacío
hasta un peso constante.
A continuación pueden obtenerse los compuestos
de fórmula (I) reduciendo los precursores nitrados de fórmula (II)
mediante hidrogenación catalítica, mediante transferencia de
hidrógeno, mediante un metal tal como zinc, estaño o hierro o
mediante un hidruro tal como borohidruro sódico o aluminohidruro de
litio. La reacción utilizada es preferiblemente la hidrogenación
catalítica heterogénea o la transferencia de fase mediante
ciclohexano. El disolvente es un disolvente prótico o aprótico y
preferiblemente un alcohol de punto de ebullición comprendido entre
66ºC y 160ºC. El catalizador es convencionalmente el paladio sobre
carbono. La reacción de hidrogenación se realiza generalmente a una
temperatura comprendida entre 25ºC y 80ºC a una presión de hidrógeno
comprendida entre 1 bar y 40 bares, preferiblemente entre 1 bar y 8
bares.
La presente invención se refiere además a los
compuestos nitro de fórmula
tal como se define en la
reivindicación
28.
Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la
invención, sin presentar sin embargo carácter limitante.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1
Protocolo
A
En una solución que contiene 3g (0,015 moles) de
2-cloro-3,5-dinitropiridina
en 30 ml de dioxano a 40ºC, se añaden 2,2 g (0,03 moles) de
pirrolidina durante 10 minutos. El medio de reacción se mantiene a
60ºC hasta la desaparición de los reactivos. A continuación, el
medio de reacción se vierte sobre una mezcla de agua/hielo con
agitación vigorosa, el precipitado se escurre, se lava con agua y
después se seca hasta peso constante para dar 3,2 g de
3,5-Dinitro-2-pirrolidin-1-il-piridina.
El análisis de espectrometría de masas y RMN es
conforme.
\vskip1.000000\baselineskip
Protocolo
B
- Síntesis de
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)pirrolidina,
x HCl, y H_{2}O, z ROH: 4 g (0,0168 moles) de
3,5-Dinitro-(2-pirrolidin-1-il)-piridina,
obtenida de acuerdo con el Protocolo A a partir de
2-cloro-3,5-dinitropiridina
y de pirrolidina, se reducen en un atoclave en 100 ml de etanol en
presencia del 10% de paladio sobre carbono a una presión de 8 bares
a temperatura ambiente. Después de la desaparición de los
reactivos, el catalizador se elimina por filtración, el filtrado se
acidifica con el ácido clorhídrico y el derivado reducido se aísla
en forma de di-clorhidratos monohidrato.
Después del secado, se obtiene una cantidad de
sólido de 3,7 g.
Análisis elemental del diclorhidrato
monohidrato
Ejemplo
2
\vskip1.000000\baselineskip
2 g (0,01 moles) de
3,5-Dinitro-2-(3-hidroxipirrolidin-1-il)-piridina,
obtenidos de acuerdo con el Protocolo A a partir de
2-cloro-3,5-dinitropiridina
y de 3-hidroxipirrolidina, se reducen de acuerdo con
el Protocolo B, se obtiene 1,1 g de diclorhidrato de
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-3-hidroxipirrolidina.
Después del secado se obtiene una cantidad de
sólido de 0,9 g.
Los análisis de RMN y de espectrometría de masas
son conformes a la estructura esperada.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3
\vskip1.000000\baselineskip
1,5 g (5,94 mmoles) de
(2-Metil-pirrolidin-1-il)-3,5-dinitro-piridina
obtenidos de acuerdo con el Protocolo A a partir de
2-cloro-3,5-dinitropiridina
y de 2-metilpirrolidina, se reducen mediante
transferencia de hidrógeno en 50 ml de etanol en presencia de
paladio sobre carbono y 5 ml de ciclohexeno. Después de la
filtración del catalizador, se aísla la sal de clorhidrato
utilizando, durante el tratamiento, una solución de ácido
clorhídrico metanólico. Se obtiene
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-(2-metil)-pirrolidina,
1,8 HCl, 1 MeOH.
Después del secado hasta peso constante, se
obtiene una cantidad de sólido de 890 mg.
Análisis elemental teórico con 1,8 moles de
ácido clorhídrico y un mol de metanol.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
4
\vskip1.000000\baselineskip
1,5 g (5,63 moles) de
(2,5-dimetil-pirrolidin-1-il)-3,5-dinitro-piridina
obtenidos de acuerdo con el Protocolo A a partir de
2-cloro-3,5-dinitropiridina
y de 2,5-dimetilpirrolidina se reducen mediante
transferencia de hidrógeno en 50 ml de etanol en presencia de
paladio sobre carbono y 5 ml de ciclohexeno. Se obtienen 900 mg de
diclorhidrato de
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2,5-dimetilpirrolidina.
Los análisis de RMN y de espectrometría de masas
son conformes a la estructura esperada.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
5
\vskip1.000000\baselineskip
2 g de
(piperidin-1-il)-3,5-dinitro-piridina
obtenidos de acuerdo con el Protocolo A a partir de
2-cloro-3,5-dinitropiridina
y de piperidina, se reducen mediante transferencia de hidrógeno en
50 ml de etanol en presencia de paladio sobre carbono y 5 ml de
ciclohexeno. De este modo se obtienen 930 mg de
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)piperidina,
diclorhidrato.
Análisis elemental teórico del monohidrato y con
1,9 HCl:
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
6
\vskip1.000000\baselineskip
2 g de
1-(3,5-dinitro-piridin-2-il)-4-metil-piperazina
obtenidos de acuerdo con el Protocolo A a partir de
2-cloro-3,5-dinitropiridina
y de 4-metilpiperazina, se reducen mediante
transferencia de hidrógeno en 50 ml de etanol en presencia de
paladio sobre carbono y 5 ml de ciclohexeno. Se obtienen 1,63 g de
2-(4-metil-piperazin-1-il)-piridin-3,5-diamina.
Los análisis de RMN y de espectrometría de masas
son conformes a la estructura esperada.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
7
\vskip1.000000\baselineskip
En un matraz, se cargan 3 g (14,7 mmoles) de
producto
2-cloro-3,5-dinitropiridina,
20 ml de THF y 30 mmoles de 4-etilpiperazina. La
mezcla se lleva a 60ºC durante dos horas con agitación y después la
mezcla se vierte sobre una mezcla de hielo y agua con agitación. El
precipitado formado se escurre y se seca al vacío hasta peso
constante. Se obtienen 5 g de polvo amarillo.
Los análisis de RMN y de espectrometría de masas
son conformes a la estructura esperada.
En un matraz perfectamente equipado, se cargan
0,8 g (2,8 mmoles) de
(4-etilpiperazin-1-il)-3,5-dinitropiridina
sintetizada de acuerdo con el modo operatorio (A) anterior, 10 ml
de etanol, 2 ml de ciclohexeno y 0,5 g de paladio sobre carbono. La
mezcla se lleva a la temperatura de reflujo durante dos horas con
agitación y después se elimina el catalizador mediante filtración y
después se acidifica el filtrado con ácido clorhídrico. Después de
la dilución con éter diisopropílico, el precipitado formado se
escurre y se seca al vacío hasta peso constante. Se obtienen 0,41 g
de polvo.
Los análisis de RMN y de espectrometría de masas
son conformes a la estructura esperada.
Análisis elemental:
\hskip0.2cmC 36,87%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmH 7,05%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmN 19,73%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmCl 29,41%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmO 5,69%
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
8
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En un matraz, se cargan 2 g (9,82 mmoles) de
producto
2-cloro-3,5-dinitropiridina,
10 ml de THF y 20 mmoles de 3,5-dimetilpiperidina.
La mezcla se lleva a 60ºC durante 15 horas con agitación y después
la mezcla se vierte sobre una mezcla de hielo y agua con agitación.
El precipitado formado se escurre y se seca al vacío hasta peso
constante. Se obtienen 2,55 g de polvo amarillo.
Los análisis de RMN y de espectrometría de masas
son conformes a la estructura esperada.
\vskip1.000000\baselineskip
En un matraz perfectamente equipado, se cargan
1,27 g (7 mmoles) de
2-(3,5-dimetilpiperidin-1-il)-3,5-dinitropiridina
sintetizada de acuerdo con el modo operatorio (A) anterior, 20 ml
de etanol, 5 ml de ciclohexeno y 1 g de paladio sobre carbono. La
mezcla se lleva a la temperatura de reflujo durante dos horas con
agitación y después se elimina el catalizador mediante filtración y
después se acidifica el filtrado con ácido clorhídrico. Después de
la dilución con éter diisopropílico, el precipitado formado se
escurre y se seca al vacío hasta peso constante. Se obtienen 1,32 g
de polvo.
Los análisis de RMN y de espectrometría de masas
son conformes a la estructura esperada.
Análisis elemental:
\hskip0.2cmC 48,71%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmH 7,92%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmN 18,96%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmCl 23,08%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmO 3,03%
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
9
\vskip1.000000\baselineskip
En un matraz, se cargan 3 g (14,7 mmoles) de
producto
2-cloro-3,5-dinitropiridina,
10 ml de THF y 30 mmoles de
piperidin-2-etanol. La mezcla se
lleva a 60ºC durante 15 horas con agitación y después la mezcla se
vierte sobre una mezcla de hielo y agua con agitación. El
precipitado formado se escurre y se seca al vacío hasta peso
constante. Se obtienen 3,71 g de polvo amarillo.
Los análisis de RMN y de espectrometría de masas
son conformes a la estructura esperada.
\vskip1.000000\baselineskip
En un matraz perfectamente equipado, se cargan
1,95 g (6,6 mmoles) de
2-(1-(3,5-didinitropiridin-2-il)-piperidin-2-il)etanol
sintetizado de acuerdo con el modo operatorio (A) anterior, 20 ml de
etanol, 5 ml de ciclohexeno y 1,5 g de paladio sobre carbono. La
mezcla se lleva a la temperatura de reflujo durante dos horas con
agitación y después se elimina el catalizador mediante filtración y
después se acidifica el filtrado con ácido clorhídrico. Después de
la dilución con éter diisopropílico, el precipitado formado se
escurre y se seca al vacío hasta peso constante. Se obtienen 1,55 g
de polvo.
Los análisis de RMN y de espectrometría de masas
son conformes a la estructura esperada.
Análisis elemental:
\hskip0.2cmC 44,27%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmH 7,6%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmN 16,34%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmCl 22,16%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmO 10,30%
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
10
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En un matraz, se cargan 3 g (14,7 mmoles) de
producto
2-cloro-3,5-dinitropiridina,
10 ml de THF y 30 mmoles de
piperidin-4-carboxamida. La mezcla
se lleva a 60ºC durante 15 horas con agitación y después la mezcla
se vierte sobre una mezcla de hielo y agua con agitación. El
precipitado formado se escurre y se seca al vacío hasta peso
constante. Se obtienen 0,522 g de polvo amarillo.
Los análisis de RMN y de espectrometría de masas
son conformes a la estructura esperada.
\vskip1.000000\baselineskip
En un matraz perfectamente equipado, se cargan
1,93 g (6,5 mmoles) de
1-(3,5-nitropiridin-2-il)piperidin-4-carboxamida
sintetizada de acuerdo con el modo operatorio (A) anterior, 20 ml
de etanol, 5 ml de ciclohexeno y 1,5 g de paladio sobre carbono. La
mezcla se lleva a la temperatura de reflujo durante dos horas con
agitación y después se elimina el catalizador mediante filtración y
después se acidifica el filtrado con ácido clorhídrico. Después de
la dilución con éter diisopropílico, el precipitado formado se
escurre y se seca al vacío hasta peso constante. Se obtienen 1,2 g
de polvo.
Los análisis de RMN y de espectrometría de masas
son conformes a la estructura esperada.
Análisis elemental:
\hskip0.2cmC 40,94%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmH 6,97%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmN 21,23%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmCl 21,47%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmO 10,77%
\newpage
Ejemplo
11
En un matraz, se cargan 2,5 g (12,28 mmoles) de
producto
2-cloro-3,5-dinitropiridina,
10 ml de THF y 25 mmoles de 2-metilpiperidina. La
mezcla se lleva a 60ºC durante 15 horas con agitación y después la
mezcla se vierte sobre una mezcla de hielo y agua con agitación. El
precipitado formado se escurre y se seca al vacío hasta peso
constante. Se obtienen 3,09 g de polvo amarillo.
Los análisis de RMN y de espectrometría de masas
son conformes a la estructura esperada.
En un matraz perfectamente equipado, se cargan
1,72 g (6,5 mmoles) de
2-(2-metilpiperidin-1-il)-3,5-dinitropiridina
sintetizada de acuerdo con el modo operatorio (A) anterior, 20 ml
de etanol, 5 ml de ciclohexeno y 1,5 g de paladio sobre carbono. La
mezcla se lleva a la temperatura de reflujo durante dos horas con
agitación y después se elimina el catalizador mediante filtración y
después se acidifica el filtrado con ácido clorhídrico. Después de
la dilución con éter diisopropílico, el precipitado formado se
escurre y se seca al vacío hasta peso constante. Se obtienen 1,24 g
de polvo.
Los análisis de RMN y de espectrometría de masas
son conformes a la estructura esperada.
Análisis elemental:
\hskip0.2cmC 45,34%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmH 7,47%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmN 18,71%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmCl 22,01%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmO 5,56%
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
12
En un matraz, se cargan 3 g (14,7 mmoles) de
producto
2-cloro-3,5-dinitropiridina,
10 ml de THF y 30 mmoles de azepano. La mezcla se lleva a 60ºC
durante 15 horas con agitación y después la mezcla se vierte sobre
una mezcla de hielo y agua con agitación. El precipitado formado se
escurre y se seca al vacío hasta peso constante. Se obtienen 1,64 g
de polvo amarillo.
Los análisis de RMN y de espectrometría de masas
son conformes a la estructura esperada.
En un matraz perfectamente equipado, se cargan
1,66 g (6,25 mmoles) de
2-azepan-1-il-3,5-dinitropiridina
sintetizada de acuerdo con el modo operatorio (A) anterior, 20 ml
de etanol, 5 ml de ciclohexeno y 1,5 g de paladio sobre carbono. La
mezcla se lleva a la temperatura de reflujo durante dos horas con
agitación y después se elimina el catalizador mediante filtración y
después se acidifica el filtrado con ácido clorhídrico. Después de
la dilución con éter diisopropílico, el precipitado formado se
escurre y se seca al vacío hasta peso constante. Se obtienen 1,03 g
de polvo.
Los análisis de RMN y de espectrometría de masas
son conformes a la estructura esperada.
Análisis elemental:
\hskip0.2cmC 40,46%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmH 6,88%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmN 18,47%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmCl 23,37%
\hskip0.2cm/
\hskip0.2cmO 9,74%
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
13
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En un matraz, se cargan 5 g (24,5 mmoles) de
producto
2-cloro-3,5-dinitropiridina,
40 ml de THF y 50 mmoles de morfolina. La mezcla se lleva a 60ºC
durante 15 horas con agitación y después la mezcla se vierte sobre
una mezcla de hielo y agua con agitación. El precipitado formado se
escurre y se seca al vacío hasta peso constante. Se obtienen 6,09 g
de polvo amarillo.
Los análisis de RMN y de espectrometría de masas
son conformes a la estructura esperada.
\vskip1.000000\baselineskip
En un matraz perfectamente equipado, se cargan
3,5 g (13,76 mmoles) de
2-morfolin-4-il-3,5-dinitropiridina
sintetizada de acuerdo con el modo operatorio (A) anterior, 20 ml
de etanol, 5 ml de ciclohexeno y 2 g de paladio sobre carbono. La
mezcla se lleva a la temperatura de reflujo durante dos horas con
agitación y después se elimina el catalizador mediante filtración y
después se acidifica el filtrado con ácido clorhídrico. Después de
la dilución con éter diisopropílico, el precipitado formado se
escurre y se seca al vacío hasta peso constante. Se obtienen 0,98 g
de polvo.
Los análisis de RMN y de espectrometría de masas
son conformes a la estructura esperada.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
A
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En el momento del empleo, cada composición se
mezcla con un tercio de su peso de agua oxigenada a 20 volúmenes
(6% en peso).
Cada mezcla obtenida se aplica sobre un mechón
de cabello gris con el 90% de canas. Después de 30 minutos de
exposición, los mechones se aclaran, se lavan con un champú
convencional, se aclaran de nuevo y después se secan.
Se obtienen los siguientes resultados de
tinte.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 1 a
7
Se ha preparado las siguientes composiciones
tintóreas:
\vskip1.000000\baselineskip
En el momento del empleo, cada composición se
mezcla con un peso igual de agua oxigenada a 20 volúmenes (6% en
peso). Se obtiene un pH final de 9,5.
Cada mezcla obtenida se aplica sobre mechones de
cabello gris con el 90% de canas. Después de 30 minutos de
exposición, los mechones se aclaran, se lavan con un champú
convencional, se aclaran de nuevo y después se secan.
Se obtienen los siguientes resultados de
tinte:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 8 a
9
Se han preparado las siguientes composiciones
tintóreas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Véase la composición del soporte de tinte (1) pH
9,5 y la aplicación en los ejemplos 1 a 7.
Se han obtenido los siguientes resultados de
tinte:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ejemplos 10 a
15
Se han preparado las siguientes composiciones
tintóreas:
\newpage
Véase la composición del soporte de tinte (1) pH
9,5 y la aplicación en los ejemplos 1 a 7.
Se han obtenido los siguientes resultados de
tinte:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 16 a
18
Se han preparado las siguientes composiciones
tintóreas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Véase la composición del soporte de tinte (1) pH
9,5 y la aplicación en los ejemplos 1 a 7.
Se han obtenido los siguientes resultados de
tinte:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 19 a
21
Se han preparado las siguientes composiciones
tintóreas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Véase la composición del soporte de tinte (1) pH
9,5 y la aplicación en los ejemplos 1 a 7.
Se han obtenido los siguientes resultados de
tinte:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 22 a
28
Se han preparado las siguientes composiciones
tintóreas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Véase la composición del soporte de tinte (1) pH
9,5 y la aplicación en los ejemplos 1 a 7.
Se han obtenido los siguientes resultados de
tinte:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 29 a
34
Se han preparado las siguientes composiciones
tintóreas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Véase la composición del soporte de tinte (1) pH
9,5 y la aplicación en los ejemplos 1 a 7.
Se han obtenido los siguientes resultados de
tinte:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ejemplos 35 a
40
Se han preparado las siguientes composiciones
tintóreas
\vskip1.000000\baselineskip
En el momento del empleo cada composición se
mezcla con un peso igual de agua oxigenada a 20 volúmenes (6% en
peso). Se obtiene un pH final de 7.
Cada mezcla obtenida se aplica sobre mechones de
cabello gris con el 90% de canas. Después de 30 minutos de
exposición, los mechones se aclaran, se lavan con un champú
convencional, se aclaran de nuevo y después se secan.
Se obtienen los siguientes resultados de
tinte:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 41 a
43
Se han preparado las siguientes composiciones
tintóreas:
Véase la composición del soporte de tinte (2) pH
7 y la aplicación en los ejemplos 35 a 40.
Se han obtenido los siguientes resultados de
tinte:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 44 a
50
Se han preparado las siguientes composiciones
tintóreas
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Véase la composición del soporte de tinte (2) pH
7 y la aplicación en los ejemplos 35 a 40.
Se han obtenido los siguientes resultados de
tinte:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 51 a
54
Se han preparado las siguientes composiciones
tintóreas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Véase la composición del soporte de tinte (2) pH
7 y la aplicación en los ejemplos 35 a 40.
Se han obtenido los siguientes resultados de
tinte:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 55 a
61
Se han preparado las siguientes composiciones
tintóreas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Véase la composición del soporte de tinte (2) pH
7 y la aplicación en los ejemplos 35 a 40.
Se han obtenido los siguientes resultados de
tinte:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ejemplos 62 a
68
Se han preparado las siguientes composiciones
tintóreas:
\vskip1.000000\baselineskip
Véase la composición del soporte de tinte (2) pH
7 y la aplicación en los ejemplos 35 a 40.
Se han obtenido los siguientes resultados de
tinte:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 69 a
74
Se han preparado las siguientes composiciones
tintóreas:
\vskip1.000000\baselineskip
Véase la composición del soporte de tinte (2) pH
7 y la aplicación en los ejemplos 35 a 40.
Se han obtenido los siguientes resultados de
tinte:
Claims (28)
1. Composición tintórea que comprende, en un
medio de tinte apropiado:
- -
- - al menos una base de oxidación y
- -
- - al menos un acoplador 2,3,5-triaminopiridina de fórmula (I) o una de sus sales de adición correspondientes:
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que:
\bullet R_{1} representa:
- -
- un átomo de halógeno;
- -
- un alquilo de C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido por uno o más radicales seleccionados entre radicales hidroxi, carboxi, alcoxicarbonilo de C_{1}-C_{4}, carboxamido, alquil(C_{1}-C_{4})sulfonilo, alcoxi de C_{1}-C_{4}, alquil(C_{1}-C_{4})sulfonamido, NR_{3}R_{4};
- -
- un radical carboxi;
- -
- un radical alcoxicarbonilo de C_{1}-C_{4};
- -
- un radical carboxamido;
- -
- un radical alquilo de C_{1}-C_{4} carboxamido;
- -
- un radical sulfínico
- -
- un radical alquil(C_{1}-C_{4})sulfonilo;
- -
- un radical alquil(C_{1}-C_{4})sulfonamido;
- -
- un radical hidroxi;
- -
- un radical alcoxi de C_{1}-C_{4};
- -
- un radical hidroxialcoxi de C_{2}-C_{4};
- -
- un radical amino o mono- o di-amino alcoxi;
- -
- un radical tioéter de C_{1}-C_{4};
- -
- un radical alquil(C_{1}-C_{4})sulfóxido;
- -
- un radical sulfónico;
- -
- un radical NR_{5}R_{6};
\bullet R_{3}, R_{4}, R_{5} y R_{6}
representan, iguales o diferentes, un átomo de hidrógeno; un
radical
alquil(C_{1}-C_{4})sulfonilo; un
radical
alquil(C_{1}-C_{4})carbonilo en el
que el radical alquilo puede sustituirse por uno o más hidroxi; un
radical arilcarbonilo, pudiendo sustituirse el radical arilo por un
radical seleccionado entre hidroxi, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, amino o
(di)alquil(C_{1}-C_{4})amino;
un radical carboxamido; un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido por uno o
más radicales seleccionado entre los radicales hidroxi, alcoxi de
C_{1}-C_{4},
alquil(C_{1}-C_{4})sulfonilo,
alquil(C_{1}-C_{4})sulfonamido,
carboxi, carboxamido,
alquil(C_{1}-C_{4})sulfóxido,
amino, (di)(C_{1}-C_{4})alquilamino o
(poli)hidroxialquilamino de
C_{2}-C_{4};
\bullet R_{2} representa un átomo de
hidrógeno; un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}
opcionalmente sustituido por uno o más radicales hidroxi, alcoxi de
C_{1}-C_{2},
\bullet n es un número entero comprendido
entre 0 y 7, ambos inclusive
\bullet m es 0, 1 ó 2
\bullet Y representa un átomo de oxígeno, un
radical C(R_{6})_{2} o un radical NR_{7} donde
R_{7} tiene el mismo significado que R_{3} y R_{6}, iguales o
diferentes, que representan hidrógeno o tienen el mismo significado
que R_{1}.
2. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, en la que R_{1} representa un radical alcoxi de
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido por uno o
más radicales hidroxi, alcoxi de C_{1}-C_{2}
amino o (di)alquilamino; un radical hidroxi; un radical
amino; un radical (di)alquilamino; un radical alquilo de
C_{1}-C_{2} opcionalmente sustituido por un
hidroxi o amino.
3. Composición de acuerdo con la reivindicación
1 ó 2, en la que R_{2} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alcoxi.
4. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 3, en la que n representa 0 o 1.
5. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 4, en la que R_{3}, R_{4}, R_{5},
R_{6} y R_{7} representan, iguales o diferentes, un átomo de
hidrógeno, un radical carboxamido, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido por uno o
más radicales seleccionados entre los radicales hidroxi, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, carboxamido, amino,
(di)(C_{1}-C_{4})alquilamino o
(poli)hidroxialquilamino de
C_{2}-C_{4}.
6. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, en la que R_{3}, R_{4,} R_{5}, R_{6} y R_{7}
representan, iguales o diferentes, un átomo de hidrógeno, un radical
metilo, un etilo, 2-carboxietilo,
2-hidroxietilo, 3-hidroxipropilo,
2,3 dihidroxipropilo,
2-hidroxi-3-aminopropilo
o
3-hidroxi-2-aminopropilo.
7. Composición de acuerdo con la reivindicación
6, en la que R_{3}, R_{4}, R_{5}, R_{6} y R_{7}
representan, iguales o diferentes, un átomo de hidrógeno, un radical
metilo, un radical 2-hidroxietilo o un radical
2,3-dihidroxipropilo.
8. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 7, en la que el nitrógeno en posición 2
del anillo, Y y m forman un radical heterocíclico seleccionado entre
pirrolidinas, piperidinas, homopiperidinas, piperazinas,
homopiperazinas y diazepanos.
9. Composición de acuerdo con la reivindicación
8, en la que el heterociclo se selecciona entre pirrolidina,
2,5-dimetilpirrolidina,
2-metilpirrolidina, prolina,
3-hidroxiprolina, 4-hidroxiprolina,
2,4-dicarboxipirrolidina,
2-hidroximetilpirrolidina,
3-hidroxi-2-hidroximetilpirrolidina,
2,5-di(hidroximetil)pirrolidina,
2-carboxamidopirrolidina,
3-hidroxi-2-carboxamidopirrolidina,
2-(dimetilcarboxamido)pirrolidina,
2-(dimetilcarboxamido)-3-hidroxi-pirrolidina,
3,4-dihidroxi-2-hidroximetilpirrolidina,
3-hidroxipirrolidina,
3,4-dihidroxipirrolidina,
3-aminopirrolidina,
3-metilaminopirrolidina,
3-dimetilaminopirrolidina,
4-amino-3-hidroxipirrolidina,
4-metilamino-3-hidroxipirrolidina,
3-hidroxi-4-(2-hidroxietil)amino-pirrolidina,
piperidina, 2,6-dimetilpiperidina,
2-carboxipiperidina,
2-carboxamidopiperidina,
2-(dimetilcarboxamido)piperidina,
2-hidroximetilpiperidina,
3-hidroxi-2-hidroximetilpiperidina,
3-hidroxipiperidina,
4-hidroxipiperidina,
3-hidroximetilpiperidina, homopiperidina,
2-carboxihomopiperidina,
2-carboxamidohomopiperidina, piperazina,
4-metilpiperazina, diazepano,
N-metil homopiperazina, N
\beta-hidroxietilhomopiperazina y sus sales de
adición.
10. Composición de acuerdo con la reivindicación
8, en la que el heterociclo se selecciona entre pirrolidina,
2-metilpirrolidina,
3-hidroxipirrolidina,
3-aminopirrolidina,
3-(metilsulfonilamino)-pirrolidina, prolina,
3-hidroxiprolina, piperidina, hidroxipiperidina,
homopiperidina, 4-metilpiperazina, diazepano,
N-metil homopiperazina, N
\beta-hidroxietilhomopiperazina y sus sales de
adición.
11. Composición de acuerdo con la reivindicación
10, en la que el heterociclo se selecciona entre pirrolidina,
3-hidroxipirrolidina,
3-aminopirrolidina,
3-(metilsulfonilamino)-pirrolidina, prolina y
3-hidroxiprolina.
12. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, en la que R1 representa un radical alquilo, amino, hidroxialquilo
o hidroxi, R2 es hidrógeno, m es 0 ó 1 y n está comprendido entre
0, 1 ó 2.
13. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 12, en la que los compuestos de fórmula
(I) se seleccionan entre:
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)pirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2-metilpirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2,5-dimetilpirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2-hidroximetilpirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)prolina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-3-hidroxipirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2-carboxamidopirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2-dimetilcarboxamidopirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-3,4-dihidroxipirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-3-aminopirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-3-dimetilaminopirrolidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)piperidina
N-(3,5-diaminopiridin-2-il)-4-metilpiperazina
y sus sales de adición.
14. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 13, en la que la o las bases de oxidación
se seleccionan entre parafenilendiaminas,
bis-fenilalquilendiaminas,
para-aminofenoles,
orto-aminofenoles, bases heterocíclicas y sus sales
de adición.
15. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 14, en la que la o las bases de oxidación
están presentes cada una en una cantidad comprendida entre el 0,001
y el 10% en peso del peso total de la composición tintórea.
16. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 15, que comprende uno o más acopladores
seleccionados entre metafenilendiaminas,
meta-aminofenoles, metadifenoles, acopladores
naftalénicos y acopladores heterocíclicos diferentes a los
acopladores de fórmula (I) y sus sales de adición.
17. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 16, en la que el o los acopladores están
presentes cada uno en una cantidad comprendida entre el 0,001 y el
10% en peso del peso total de la composición tintórea.
18. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que el medio de tinte es un
medio cosmético apropiado para el tinte de las fibras de
queratina.
19. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, que contiene además un agente
oxidante.
20. Procedimiento de tinte de oxidación de las
fibras de queratina, caracterizado porque se aplica sobre las
fibras una composición tal como se ha definido en una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 18, en presencia de un agente oxidante,
durante un periodo de tiempo suficiente que permite obtener el color
deseado.
21. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 20, en el que el agente oxidante se selecciona entre
peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales
alcalinos, persales, perácidos y enzimas oxidasas.
22. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 20 ó 21, en el que el agente oxidante se mezcla en
el momento del empleo con la composición tal como se ha definido de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18.
23. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 19 a 21, en el que el agente oxidante se
aplica sobre las fibras de forma simultánea o secuencial a la
composición tal como se ha definido de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 18 en forma de una composición
oxidante.
24. Dispositivo con varios compartimentos, en el
que un primer compartimento tintóreo contiene una composición tal
como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18
y un segundo compartimento contiene una composición oxidante.
25. Kit para el tinte de fibras de queratina que
comprende por un lado una composición tal como se ha definido de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18 y por otro
lado una composición oxidante.
26. Utilización de la composición tal como se ha
definido de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a
19 para el tinte de las fibras de queratina.
\newpage
27. Compuesto
2,3,5-triaminopiridina de fórmula (I) tal como se ha
definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13.
28. Compuesto nitro de fórmula (II)
en la que R2, R1, Y, n y m son
tales como se han definido en una cualquiera de las reivindicaciones
1 a 13, con la condición de que cuando R_{2} representa
hidrógeno, entonces el heterociclo no representa una pirimidina (n
= 0, m = 0, Y = CH), ni una piperidina (n = 0, m = 1, Y = CH), ni
una piperazina (n = 0, m = 1, Y = NH), ni una morfolina (n = 0, m =
1, Y = O), ni un grupo
68 .
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