ES2231787T3

ES2231787T3 - Composiciones de pintura termoendurecibles.

Info

Publication number: ES2231787T3
Application number: ES95924295T
Authority: ES
Inventors: Atsushi Sato; Masataka Kawamura; Yasuhiro Monma; Kishio Shibato
Original assignee: BASF Coatings GmbH; NOF Corp
Current assignee: BASF Coatings GmbH; NOF Corp
Priority date: 1994-06-29
Filing date: 1995-06-20
Publication date: 2005-05-16
Anticipated expiration: 2015-06-20
Also published as: JPH0873803A; DE69533749D1; JP3451784B2; DE69533749T2; ATE282072T1; EP0767817B1; EP0767817A1; BR9508164A; WO1996000756A1

Abstract

OBTENER COMPOSICIONES DE PINTURA TERMOESTABLE CON LAS CUALES PUEDAN FORMARSE PELICULAS DE PINTURA QUE TENGAN RESISTENCIA ACIDA, RESISTENCIA A LA ABRASION Y DURABILIDAD SUPERIOR, Y LAS CUALES TENGAN ESTABILIDAD SUPERIOR DE ALMACENAMIENTO. CONSTITUCION: COMPOSICIONES DE PINTURA TERMOESTABLES QUE CONTIENEN UNA RESINA ACRILICA DE BAJA POLARIDAD DE TOLERANCIA AL HEXANO DE AL MENOS 100, SIENDO UN PRODUCTO DE REACCION DE ESTERIFICACION Y POLIMERIZACION DE UNA MEZCLA DE MONOMERO QUE COMPRENDA DEL 10 - 70% EN PESO DE COMPOSICION EPOXI QUE TENGA UN GRUPO EPOXI Y QUE NO TENGA UNION INSATURADA POLIMERIZABLE, DEL 5 - 70% EN PESO DE MONOMERO VINILICO QUE TENGA GRUPOS DE CARBOXILO Y DEL 5 - 85% EN PESO DE MONOMERO VINILICO QUE NO TENGA GRUPO ACIDO CARBOXILICO, Y UN AGENTE DE ENDURECIMIENTO QUE REACCIONE CON GRUPOS HIDROXIDO.

Description

Composiciones de pintura termoendurecibles.

Esta invención se refiere a composiciones de pintura termoendurecibles y, de forma más concreta, se refiere a composiciones de pintura termoendurecibles ideales como pinturas para capas de acabado de tipo mono-líquido para automóviles.

En los últimos años, la aparición de manchas de lluvia debido a la lluvia ácida ha empezado a considerarse como un problema en las películas de pintura para automóviles por ejemplo, y ha surgido la necesidad apremiante de desarrollar pinturas con una mayor resistencia al ácido, a la abrasión y de mayor durabilidad.

Para resolver estos problemas se han propuesto composiciones de pintura con una resistencia mejorada al ácido gracias a una composición de sistemas formadores de reticulantes con resinas de pintura formadoras filmógenas y agentes endurecedores.

Por ejemplo, en la Patente Japonesa Kokai H4-246483 se describen composiciones de pintura que tienen un grupo hidroxilo que contiene una resina acrílica y/o una resina de poliéster, una resina de melamina eterificada con un alquilo, isocianatos polifuncionales bloqueados que no amarillean y un compuesto basado en organoestaño como principales componentes, con los cuales se obtienen películas de pintura que tienen una mayor resistencia al ácido y a la abrasión mediante inclusión de una reacción de reticulación de la resina principal y del agente reticulante e introduciendo en los reticulantes la resina de melamina y los grupos hidroxilo que no han
reaccionado.

Sin embargo, estas composiciones de pintura presentan problemas ya que la permeabilidad de las sustancias hidrofílicas, tales como ácidos, dentro de la película de pintura es alta debido a que la polaridad de la resina acrílica o de poliéster, que es la resina principal, es alta y, por tanto, es difícil de obtener un alto grado de resistencia a los ácidos.

Además, en la Patente Japonesa Kokai H3-275780 se describen composiciones de pintura que tienen un grupo hidroxilo y un grupo carboxilo que contienen una resina acrílica, un grupo hidroxilo y un grupo epoxi que contienen una resina acrílica, una resina amino y una sal de fosfonio cuaternaria como principales componentes, con los cuales las películas de pintura, que tienen una resistencia superior al ácido, al agua, al rayado y a los disolventes son obtenidas al completar la reacción de endurecimiento de los grupos carboxilo y epoxi con una reacción de endurecimiento con los grupos hidroxilo y amino.

Sin embargo, se encuentran problemas similares a los de las composiciones de pintura anteriormente mencionadas de la Patente Japonesa H4-246483 con estas composiciones de pintura debido a la alta polaridad de la resina principal.

En FR-A-2339631 se describe una composición de pintura que comprende un copolímero de estireno, metacrilato de metilo, metacrilato de hidroxietilo, ácido acrílico y glicidil ésteres de ácidos de \alpha-alquilcarboxílicos. La composición de pintura comprende un poliisocianato como agente reticulante y puede utilizarse como capa de acabado para automóviles. Revestimientos similares se describen en DE-A-2065960 y DE-A-1544713. Sin embargo, en los documentos referidos no se utiliza ningún monómero blando en el alcance del componente (A3) de la presente invención.

Problemas a resolver por la invención

El propósito de la presente invención consiste en proporcionar composiciones de pintura termoendurecibles con las cuales se puedan formar películas de pintura que tengan una mayor resistencia a los ácidos, a la abrasión y mayor durabilidad y que tengan una estabilidad superior de almacenamiento.

Medios para resolver estos problemas

La presente invención es la siguiente composición de pintura termoendurecible.

Habría que señalar que a lo largo de la especificación se hace referencia a la tolerancia al hexano de la resina acrílica descrita. Esta tolerancia al hexano es una propiedad inherente a la resina acrílica si se obtiene tal como se define en la reivindicación.

Composiciones de pintura termoendurecibles que comprenden:

(A): una resina acrílica obtenida por esterificación y polimerización de

(A1): el 10-70% en peso de al menos un compuesto epoxi que tiene un grupo epoxi y un enlace insaturado no polimerizable en la molécula,

(A2): el 5-70% en peso de al menos un monómero de tipo vinilo que tiene un doble enlace polimerizable y uno o más grupo(s) carboxilo en la molécula, y

(A3): el 10-70% en peso de al menos un monómero de tipo vinilo seleccionado del grupo compuesto por mono(met)acrilato de 1,4-butanodiol, aductos obtenidos mediante adición de lactonas al grupo hidroxilo que contienen los (met)acrilatos y aductos obtenidos mediante adición de óxidos de alquileno al grupo hidroxilo que contienen los (met)acrilatos.

(B): una resina amino y/o un compuesto de isocianato bloqueado como agente endurecedor que es capaz de reaccionar con los grupos hidroxilo.

En esta especificación el término "(met)acrilo" significa "acrilo" y/o "metacrilo".

El compuesto epoxi (A1) utilizado en la invención es un compuesto que posee un grupo epoxi (anillo epoxi) en la molécula y que no tiene ningún enlace insaturado polimerizable. Puede contener otros grupos funcionales que no tengan dobles enlaces polimerizables, tales como grupos hidroxilo, así como grupos epoxi, pero se prefieren aquellos que no contengan estos grupos.

Como ejemplos de compuestos epoxi (A1) se incluyen aquí glicidil éster del ácido versatic, p-tert-butilbenzoato de glicidilo, glicidil ésteres de ácido tert-grasos, óxido de estireno, óxido de ciclohexano, glicidol y alquil glicidil ésteres de 3 a 20 carbonos, alquil glicidil éteres de 3 a 20 carbonos y fenil glicidil éteres. Entre éstos, son preferentes el glicidil éster del ácido versatic y p-tert-butilbenzoato de glicidilo, por ejemplo.

Como compuesto epoxi (A1) pueden utilizarse productos comerciales. Como ejemplos de estos productos comerciales se incluyen aquí Gaajura E10 (glicidil éster del ácido versatic, fabricado por Yuka Shell Epoxy Co.), PES-10 (p-tert-butilbenzoato de glicidilo, fabricado por Fuso Kagaku Co.), Ekuateeto 9G y Ekuateeto 13G (glicidil ésteres de ácidos grasos terciarios, fabricados por Idemitsu Sekiyo Kagaku Co.).

Los compuestos epoxi (A1) pueden utilizarse individualmente o pueden utilizarse en combinaciones de dos o más tipos.

Los monómeros de tipo vinilo (A2) que tienen grupos carboxilo utilizados en esta invención son compuestos que tienen un doble enlace polimerizable y uno o más grupo(s) carboxilo en la molécula. Pueden contener otros grupos funcionales así como grupos carboxilo, pero se prefieren aquellos que no contienen estos grupos. El grupo hidroxilo puede citarse como ejemplo de otro tipo de grupo funcional.

Como ejemplos de monómeros de tipo vinilo (A2) que tienen grupos carboxilo se incluyen aquí el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido propilacrílico, ácido isopropilacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, semiésteres de ácido maleico, semiésteres de ácido itacónico y dimeros de ácido acrílico. También semiésteres con anhídridos de ácidos, como anhídrido succínico, anhídrido ftálico, anhídrido hexahidroftálico y anhídrido hexahidroftálico metilado, de grupos hidroxilo que contienen monómeros de vinilo, como (met)acrilato de glicerina, y (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, mono(met)acrilato de 1,4-butanodiol, aductos de \varepsilon-caprolactona de ácido metacrílico y aductos de \varepsilon-caprolactona de ácido acrílico. Los monómeros de tipo vinilo (A2) pueden ser utilizados individualmente, o pueden ser utilizados en combinaciones de dos o más tipos.

Cuando se utilizan monómeros blandos entre los componentes anteriormente mencionados (A2), tales como aductos de \varepsilon-caprolactona de ácido acrílico, aductos de \varepsilon-caprolactona de ácido metacrílico o dímero de ácido acrílico por ejemplo, esto puede contribuir también a la resistencia a la abrasión.

Los monómeros de tipo vinilo (A3) que no tienen ningún grupo carboxilo utilizados en la invención se seleccionan de entre el grupo compuesto por mono(met)acrilato de 1,4-butanodiol; aductos de lactona en los cuales se ha añadido una lactona, tal como \varepsilon-caprolactona, a un grupo hidroxilo contenido en un (met)acrilato, tal como (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 3-hidroxipropilo ó mono(met)acrilato de 1,4-butanodiol; y aductos del óxido de alquileno en los cuales un óxido de alquileno, tal como óxido de etileno u óxido de propileno, ha sido añadido al grupo hidroxilo anteriormente mencionado contenido en los (met)acrilatos. De entre éstos, son preferentes los aductos de óxido de etileno o de óxido de propileno con (met)acrilato de 2-hidroxietilo, y los aductos de \varepsilon-caprolactona con (met)acrilato de 2-hidroxietilo y mono(met)acrilato de 1,4-butanodiol, por ejemplo.

Un grupo hidroxilo contenido en el monómero de vinilo que posee un segmento blando (denominado en lo que sigue grupo hidroxilo blando contenido en el monómero de vinilo) se utiliza para el componente (A3) y hace posible mejorar la resistencia a la abrasión de la película de pintura, además de la resistencia a los ácidos y la durabilidad. Aquí, un grupo hidroxilo contenido en el monómero de vinilo que posee un segmento blando es un monómero de vinilo en el cual se encuentran al menos cuatro elementos en cadena lineal entre el grupo vinilo y el grupo hidroxilo, y en el cual el grupo hidroxilo se encuentra al final del compuesto, a condición de que el monómero se haya seleccionado de entre el grupo anteriormente definido.

Mediante la utilización de este grupo hidroxilo blando contenido en los monómeros de vinilo es posible proporcionar elasticidad a la película de pintura obtenida y, así, es posible formar películas de pintura que sean blandas y tengan una mayor resistencia a la abrasión. El grupo hidroxilo blando contenido en los monómeros de vinilo puede utilizarse individualmente, o puede utilizarse en combinaciones de dos o más tipos.

Las resinas acrílicas (A) utilizadas en la invención son copolímeros aleatorios obtenidos mediante esterificación y polimerización de los tres componentes (A1), (A2) y (A3) anteriormente mencionados, y son resinas cuya tolerancia al hexano (denominada en lo que sigue HT) es de al menos 100, y preferentemente se sitúa en el rango de 120-240. La resistencia a los ácidos de la película de pintura se vuelve inadecuada en aquellos casos en los que se utiliza una resina acrílica cuya tolerancia al hexano es inferior a 100, lo cual es nada deseable.

La tolerancia al hexano es el valor que indica el número de gramos de n-hexano que han sido adicionados cuando se está añadiendo gradualmente n-hexano a una solución diluida obtenida mediante dilución de 1 gramo de resina cien veces con acetona y que hace que la solución de resina se vuelva turbia. La tolerancia al hexano es un índice que indica la polaridad de la resina, y un valor alto indica que la polaridad de la resina es baja. La resistencia a los ácidos de una película de pintura aumenta a medida que la polaridad de la resina se vuelve más baja. Por tanto, la resistencia a los ácidos de la película de pintura se incrementa en la presente invención mediante la utilización de una resina acrílica (A) cuya polaridad, con una tolerancia al hexano del valor anteriormente mencionado, es baja.

La resina acrílica (A) utilizada en la invención puede elaborarse sometiendo una mezcla de monómeros que comprende los componentes (A2) y (A3) a una reacción de polimerización en presencia del componente (A1) anteriormente mencionado, utilizando técnicas habituales de polimerización, como polimerización en solución, por ejemplo. La proporción de cada componente utilizado en ese momento es del 10-70% en peso, y preferentemente del 20-60% en peso, para el componente (A1), del 5-70% en peso, y preferentemente del 5-50% en peso, para el componente (A2) y del 10-70% en peso, y preferentemente del 10-60% en peso, para el componente (A3).

En aquellos casos en que la cantidad de grupos hidroxilo blandos contenidos en el monómero de vinilo utilizada sea inferior al 10% en peso con respecto a la cantidad total de los componentes (A1)-(A3), el efecto de mejora sobre la resistencia a la abrasión es pequeño, y cuando se sobrepasa un 70% en peso, se reduce la resistencia a los ácidos.

Sin embargo, cuando la proporción del componente (A1) es inferior al 10% en peso, la resistencia a los ácidos de la película de pintura se vuelve inadecuada, y cuando sobrepasa un 70% en peso, la resistencia a la intemperie de la película de pintura se reduce, y por lo tanto es indeseable. Además, cuando la proporción del componente (A2) es inferior al 5% en peso, la resistencia al ácido se vuelve inadecuada, y cuando sobrepasa un 70% en peso la resistencia a la intemperie se reduce, y por lo tanto es indeseable.

Los componentes, en aquellos casos en los que se utilizan los tres en cantidades situadas dentro de los rangos preferentes anteriormente mencionados, producen unas resinas acrílicas cuyo equilibrio entre resistencia a los ácidos y las demás propiedades de la película de pintura es muy bueno, y se obtiene un efecto constante incluso con composiciones en las cuales un componente se encuentra dentro de un rango más amplio que el rango preferente y los demás componentes están dentro de los rangos preferentes. Las composiciones más deseables tienen todas tres componentes dentro de los rangos preferentes anteriormente mencionados, los cuales se combinan de modo tal que la relación molar componente (A1)/componente (A2) es de 0,7 - 1,7, y especialmente de 1,0 - 1,4. Cuando se utilizan los componentes en estas cantidades, se obtiene una resina acrílica (A) que tiene una alta tolerancia al hexano, y la resistencia a los ácidos de la película de pintura alcanza su nivel más alto.

Los compuestos azobis, como azobisisobutironitrilo, 4,4'-azobis(4-ácido cianopentanoico) y 2,2'-azobis(2-metil-N-(2-hidroxietil)propionamida, y los peróxidos, como peróxido de benzoílo, t-butilperoxi-2-etilhexanoato e hidroperóxido de cumeno, por ejemplo, pueden ser utilizados como iniciadores de polimerización en la reacción de polimerización, y, como agentes de transferencia de cadena, pueden utilizarse dodecilmercaptano, mercaptoetanol, -dímero de metilestireno y similares. Además, las sales cuaternarias de fosfonio, sales cuaternarias de amonio, aminas terciarias, los compuestos organometálicos, las sales metálicas de ácidos orgánicos, los imidazoles, ácidos de Lewis y ésteres de ácido bórico, por ejemplo, pueden utilizarse como catalizadores para favorecer la reacción de esterificación entre los grupos epoxi del componente (A1) y los grupos carboxilo del componente (A2). El xileno y el Sorubesso #100 (marca comercial), por ejemplo, pueden ser utilizados como disolventes de reacción.

Al llevar a cabo una reacción de polimerización de esta forma, los componentes (A2) y (A3) se polimerizan aleatoriamente para formar una cadena principal y, al mismo tiempo, los grupos carboxilo del componente (A2) y los grupos epoxi del componente (A1) reaccionan conjuntamente y forman enlaces éster, y el componente (A1) se une como cadena lateral. Los anillos epoxi se abren en ese momento y se forman los grupos hidroxilo. Esto es, se obtiene una resina acrílica (A) con cadenas laterales que comprenden el componente (A1) cuyos anillos epoxi han sido abiertos y se han formado los grupos hidroxilo, unidos mediante enlaces éster a una cadena principal que comprende los componentes (A2) y (A3).

Cuando se forman los grupos hidroxilo por ruptura del anillo de un anillo epoxi de la forma descrita anteriormente, el grupo hidroxilo está presente en la parte central de la cadena lateral y los extremos de las cadenas laterales son las partes, excluido el anillo epoxi, del compuesto epoxi (A1). Por ejemplo, cuando se utiliza tert-butilbenzoato de glicidilo para el compuesto epoxi (A1), los extremos de las cadenas laterales se convierten en t-Bu-C_{6}H_{5}-. Con una resina acrílica (A) de este tipo, los grupos hidroxilo que están presentes en la parte central de las cadenas laterales están impedidos estéricamente por los grupos terminales y así están protegidos por éstos, y de esta forma la polaridad es más baja que en aquellos casos donde los grupos hidroxilo están en los extremos de las cadenas laterales. Por tanto, la permeabilidad a las sustancias hidrofílicas, tales como ácidos, dentro de la película de pintura puede suprimirse mediante la utilización de una resina acrílica (A) de este tipo, y la resistencia al ácido de la película de pintura es de orden superior.

No se impone ninguna limitación particular al peso molecular de la resina acrílica (A), pero se prefieren aquellas con un peso molecular promedio en peso de 3.000-30.000. Existe el riesgo de que se reduzca la resistencia a la intemperie en aquellos casos en los cuales el peso molecular promedio en peso se encuentra por debajo de 3.000, y existe el riesgo de que el aspecto de la película de pintura se vea afectado negativamente en aquellos casos donde sobrepasa 30.000.

En la presente invención, las resinas amino y/o los isocianatos bloqueados se utilizan como agentes endurecedores (B), capaces de reaccionar con los grupos hidroxilo.

La amino resina y el isocianato bloqueado pueden utilizarse individualmente, pero se prefieren los métodos en los cuales la resina amino y el isocianato bloqueado se utilizan conjuntamente y donde se incluye una reacción de degradación con la resina acrílica (A), para formar películas de pintura que tengan una mayor resistencia a los ácidos.

Estas sustancias obtenidas por eterificación de resina amino metioladas obtenidas mediante reacción de aldehídos con un componente amino, como, por ejemplo melamina, urea, benzoguanamina, acetoguanamina, esteroguanamina, espiroguanamina o diciandiamida, con un alcohol adecuado, tal como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, 2-etilbutanol ó 2-etilhexanol por ejemplo, pueden utilizarse para la amino resina.

Los poliisocianatos bloqueados habituales o los poliisocianatos bloqueados de no-amarilleo pueden ser utilizados para el isocianato bloqueado. Como ejemplos se incluyen aquí los compuestos de poliisocianato aromáticos como diisocianato de tolueno y diisocianato de difenilmetano; compuestos de poliisocianato como diisocianato de hexametileno, diisocianato de trimetilhexametileno, diisocianato de isoforona, diisocianato de difenilmetano hidrogenado y diisocianato de xilileno hidrogenado; y sus aductos, derivados de biurets o derivados de isocianurato, que han sido bloqueados con los agentes habituales de bloqueo para isocianatos. Fenoles, como fenol, m-cresol, xilenol y tiofenol por ejemplo; alcoholes, como metanol, etanol, butanol, 2-etilhexanol y ciclohexanol por ejemplo, y compuestos que contienen hidrógeno activo, como caprolactama, metil etil cetoxima, derivados de pirazol, derivados de triazol, acetoacetato de etilo y malonato de dietilo por ejemplo, pueden citarse como ejemplos de agentes de bloqueo para los isocianatos anteriormente mencionados.

No se impone ninguna limitación particular a las proporciones de mezcla de la resina acrílica (A) y del agente endurecedor (B) utilizados en esta invención, pero es deseable una proporción en peso componente (A)/componente (B) de 40-90/60-10, y preferentemente de 60-80/40-20. En aquellos casos en los cuales la resina acrílica (A) se encuentra por debajo del valor límite inferior anteriormente mencionado, la estabilidad de almacenamiento de la composición de pintura tiende a caer. Por otro lado, en aquellos casos en los cuales sobrepasa el valor límite superior anteriormente mencionado, la resistencia a los ácidos de la película de pintura tiende a caer.

De la misma forma que los componentes esenciales, a saber los componentes (A) y (B), otros componentes auxiliares de reticulación pueden aparecer junto con los demás componentes en la composición de pintura termoendurecible de la presente invención. Las mezclas de resinas que contienen resina poliepoxídica y resina de ácido policarboxílico, por ejemplo, pueden citarse como componentes auxiliares de reticulación. Si la resina de ácido policarboxílico y la resina poliepoxídica tienen grupos hidroxilo además de grupos carboxilo o grupos epoxi, entonces pueden también reticularse con el agente endurecedor anteriormente mencionado (B) y es posible formar películas de pintura que tengan una estructura de orden superior, con lo que es posible aumentar todavía más las características de resistencia a los ácidos. Los pigmentos coloreados, pigmentos metálicos, tintes, pigmentos físicos, catalizadores ácidos, catalizadores endurecedores, absorbentes ultravioletas, antioxidantes, controladores de superficie, agentes anti-goteo, agentes espesantes y de nivelación, por ejemplo, pueden también emplearse junto con otros componentes, como componentes auxiliares de reticulación.

Las composiciones de pintura termoendurecibles de la presente invención pueden obtenerse mezclando los componentes (A) y (B) anteriormente mencionados y los demás componentes, que se mezclan tal como se requiere.

Las composiciones de pintura termoendurecibles de la presente invención pueden mezclarse con pigmentos coloreados, pigmentos metálicos, tintes o pigmentos físicos, y utilizarse como pinturas coloreadas (acabados coloreados sólidos) o pinturas metálicas, por ejemplo. Pueden utilizarse también como pinturas transparentes sin mezclar ningún pigmento o sin mezcla aparente de ningún pigmento.

No se impone ninguna limitación particular a la naturaleza del objeto que vaya a pintarse con una pintura que comprende una composición de pintura de la presente invención, y la pintura puede aplicarse como pintura de capa final directamente sobre el material del objeto que se vaya a pintar, o sobre una superficie de película de pintura obtenida con una imprimación o una imprimación/capa intermedia sobre el material del objeto que se vaya a pintar. En términos prácticos, pueden utilizarse como pinturas de capa final para automóviles, otros vehículos, edificios y estructuras, por ejemplo.

El espesor de la película es, preferentemente, del orden de 10-60 \mum de espesor de película seca, y las condiciones de ahornado preferentes para endurecer la película de pintura son de unas 10-40 horas a aproximadamente 120ºC hasta aproximadamente 180ºC.

Al emplearse como pintura de capa final para automóviles, las pinturas que comprenden una composición de pintura de la presente invención se utilizan preferentemente como pinturas esmalte de capa base o pinturas transparentes de capa final en un sistema de ahornado simple bicapa o ahornado doble bicapa por ejemplo, o como pintura sólida de color en un sistema de ahornado simple monocapa, y, se aplican preferentemente de modo tal que proporcionen el espesor de película seca anteriormente mencionado mediante técnicas de pintura electroestáticas o por pulverización de aire, por ejemplo, después de ajustar la viscosidad de la pintura a unos 12-30 segundos (Ford Cup No. 4, 20ºC), y se forma preferentemente una película de pintura endurecida en las condiciones de cocción anteriormente mencionadas. En los casos en los que la pintura que comprende una composición de pintura de la presente invención se utiliza como pintura transparente del tipo ahornado simple bicapa, es posible utilizar cualquier forma de pintura, como pinturas basadas en disolventes, pinturas con alto contenido en sólidos o pinturas con base acuosa, por ejemplo, para la pintura esmalte de capa base.

Las películas de pintura endurecidas así obtenidas tienen una polaridad baja, estando protegidos los grupos hidroxilo no sometidos a reacción por impedimento estérico, y así se suprime la permeabilidad dentro de la película de pintura, incluso con agua a pH bajo como en el caso de la lluvia ácida, y por consiguiente la ruptura hidrolítica de los elementos reticulantes se reduce y así la resistencia al ácido y la durabilidad son excelentes. Además, la reactividad del grupo hidroxilo del componente (A3) es alta y reacciona inmediatamente con el endurecedor (B) y así no se queda en una forma no sometida a reacción y, por consiguiente, se obtiene una película de pintura que posee una mayor resistencia a la abrasión, además de a los ácidos y mayor durabilidad.

Las composiciones de pintura termoendurecibles de la presente invención se obtienen por reacción de esterificación de los grupos hidroxilo de la resina acrílica utilizada como resina principal con los grupos epoxi y los grupos carboxilo, y de esta forma los grupos hidroxilo están protegidos por impedimento estérico por los grupos de los extremos de las cadenas laterales, y la polaridad de la resina acrílica se reduce, obteniéndose así una película de pintura que tiene una resistencia al ácido y una durabilidad superiores, y posee asimismo una estabilidad de almacenamiento superior. Además, se obtiene una película de pintura que tiene una resistencia a la abrasión superior, además de resistencia a los ácidos y durabilidad.

Claims

1. Composiciones de pintura termoendurecibles que comprenden:

(A): una resina acrílica obtenida por esterificación y polimerización de

(A3): el 10-70% en peso de al menos un monómero de tipo vinilo seleccionado de entre el grupo compuesto por mono(met)acrilato de 1,4-butanodiol, aductos obtenidos mediante adición de lactonas al grupo hidroxilo contenido en los (met)acrilatos y aductos obtenidos mediante adición de óxidos de alquileno al grupo hidroxilo contenido en los (met)acrilatos.

(B): una amino resina y/o un compuesto de isocianato bloqueado como agente endurecedor que es capaz de reaccionar con los grupos hidroxilo.

2. Utilización de las composiciones de pintura termoendurecibles según la reivindicación 1 como pinturas de capa de acabado para automóviles.

3. Utilización de las composiciones de pintura termoendurecibles según la reivindicación 1 como pinturas de capa transparente para automóviles.