ES2232661T3

ES2232661T3 - Resina de poliester para revestimiento en polvo.

Info

Publication number: ES2232661T3
Application number: ES01968528T
Authority: ES
Inventors: Matthew A. Kulzick; Wayne R. Pretzer
Original assignee: Flint Hills Resources LP
Current assignee: Flint Hills Resources LP
Priority date: 2000-10-26
Filing date: 2001-09-05
Publication date: 2005-06-01
Anticipated expiration: 2021-09-05
Also published as: WO2002034813A2; EP1328593A2; EP1328593B1; ATE282676T1; WO2002034813A3; AU8877101A; DE60107279D1; NO20031872D0; NO20031872L; DE60107279T2; US6437087B1; CZ20031139A3; CZ304751B6

Abstract

Una resina de poliéster terminado en grupos carboxilo insaturado para usar en un revestimiento en polvo y que comprende: (a) de aproximadamente 20 a aproximadamente 35 por ciento en moles de un componente de diácido aromático en el que al menos 75% del componente de diácido aromático es ácido isoftálico, (b) de aproximadamente 15 a aproximadamente 30 por ciento en moles de un componente de diácido insaturado, (c) de aproximadamente 25 a aproximadamente 45 por ciento en moles de un componente de diol impedido, (d) de aproximadamente 0 a aproximadamente 20 por ciento en moles de un componente de 1, 2-diol de 2 a 8 átomos de carbono, (e) de aproximadamente 0 a aproximadamente 20 por ciento en moles de un componente de diol cíclico, tal que la resina de poliéster terminado en grupos carboxilo insaturado resultante tiene una temperatura de transición vítrea de 44º a 55ºC, un índice de acidez de 35-55 miligramos de hidróxido potásico por gramo de resina, un índice de hidroxilo menor que 10 miligramos de potasio por gramo de resina, una media de 4 a 6 insaturaciones por cadena de polímero y una viscosidad en estado fundido de menos de 2000 centipoises según se mide a 200ºC usando un viscosímetro de cono y placa de ICI.

Description

Resina de poliéster para revestimiento en polvo.

Antecedentes de la invención

Esta invención se refiere generalmente a una resina de poliéster terminado en grupos carboxilo insaturado para usar en revestimiento en polvo y más particularmente trata de un poliéster insaturado mencionado previamente que tiene propiedades adecuadas para usar en un revestimiento en polvo para madera, plástico y otros substrato sensibles a la temperatura.

Los revestimientos en polvo ofrecen las ventajas de alta eficacia de revestimiento, excelentes propiedades mecánicas y emisión nula de compuestos orgánicos volátiles. Las resinas de poliéster terminado en grupos carboxilo para usar en revestimientos en polvo son bien conocidas en la técnica y en la práctica estos poliésteres se procesan con resinas epoxídicas para formar agentes aglutinantes para revestimientos en polvo. Las resinas de poliéster insaturado también encuentran uso en revestimientos en polvo en los que se curan, a través de la insaturación a lo largo de su cadena principal, mediante UV u otra irradiación. Las resinas de poliéster insaturado terminado en carboxi podrían curarse tanto mediante irradiación como mediante reacción con compuestos epoxídicos. Estos revestimientos son particularmente útiles ya que pueden curarse a una temperatura muy inferior que los revestimientos en polvo convencionales. Esto ahorra costes de energía, reduce los tiempos de revestimiento y permite que los revestimientos en polvo se usen sobre substratos termosensibles tales como madera y madera manipulada, plásticos y artículos prefabricados que contienen componentes termosensibles, tales como motores y radiadores.

US 5.637.654 describe una composición de revestimiento en polvo que incluye un poliéster terminado en carboxi, compuestos epoxídicos y un catalizador de onio. El poliéster terminado en carboxi puede derivarse de ácido fumárico, maleico, adípico, isoftálico, terc-butil-isoftálico, ácido succínico, ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido azelaico, ácido dodecanodioico, los anhídridos correspondientes y mezclas de los mismos. Los ejemplos que describen el uso de un diácido insaturado (ácido fumárico) utilizan un % en moles de tal ácido en el intervalo de 9,3-10,2%.

El curado tanto mediante reacción epoxídica como irradiación permitirá que se formen revestimientos en polvo que tienen una dureza muy superior que los que pueden alcanzarse mediante cualquier método solo. Esto es particularmente útil en aplicaciones sometidas a un desgaste superficial significativo, tales como encimeras. Los revestimientos en polvo basados en resinas de poliéster son particularmente deseables en algunas aplicaciones debido a su apariencia, resistencia a la sobrecocción, propiedades mecánicas y resistencia a la intemperie excelentes. Han encontrado aplicación para revestir una amplia gama de substratos metálicos, y sería altamente deseable poder usar revestimientos en polvo basados en resinas de poliéster sobre substratos sensibles a la temperatura no metálicos tales como madera, productos de madera manipulada y plásticos. Muchos substratos sensibles a la temperatura son expuestos directamente o indirectamente a la luz solar o el calor. Debido a su resistencia a la intemperie y estabilidad de color superiores, los revestimientos en polvo basados en resinas de poliéster serían particularmente eficaces para usar con substratos sensibles a la temperatura, por ejemplo, productos de madera manipulada tales como tablero de fibras de densidad media. Los revestimientos en polvo curados por radiación UV basados en revestimientos en polvo carboxi-funcionales insaturados tendrían la ventaja adicional de una resistencia al rayado y una durabilidad mucho mejores.

Una lisura superficial y una dureza excelentes y una temperatura de curado baja son propiedades que un revestimiento en polvo debe tener para usar con substratos sensibles a la temperatura. Los revestimientos en polvo existentes basados en resinas de poliéster generalmente poseen la propiedad requerida de dureza superficial y baja temperatura de curado pero no forman superficies con una lisura comparable a otros métodos de acabado. La incapacidad de los revestimientos en polvo basados en resinas de poliéster para proporcionar la lisura superficial requerida generalmente es el resultado de las altas viscosidades de las bases de resina de poliéster. Alcanzar una lisura superficial que sea equivalente a la alcanzada con otros sistemas de acabado, tales como pinturas líquidas y estratificados, es esencial para que los revestimientos en polvo basados en resinas de poliéster se usen eficazmente con substratos sensibles a la temperatura tales como madera, productos de madera manipulada y plásticos.

Para formar un acabado liso, el revestimiento en polvo debe fundirse dentro de un intervalo de temperatura particular para permitir el flujo oportuno y suficiente del material polímero antes de la reticulación. También es esencial que los polvos de revestimiento formulados permanezcan en un estado finamente dividido que fluye libremente durante un período de tiempo razonable después de que se fabriquen y se envasen. La mayoría de las resinas de poliéster que se usan como aglutinantes para revestimientos en polvo son sólidos amorfos. El uso de múltiples componentes para producir resinas que tienen propiedades especializadas reduce generalmente su potencial para la cristalinidad. La temperatura de transición vítrea (T_{g}) resultante de estas resinas debe superar la temperatura de almacenamiento a la que se expondrá el polvo formulado. Cuando las temperaturas de almacenamiento alcanzan o superan la T_{g}, la resina amorfa comienza a "fluir en frío", dando como resultado la aglomeración de las partículas finamente divididas, haciendo de ese modo el polvo inadecuado para la aplicación. Por lo tanto, la T_{g} y la viscosidad en estado fundido son consideraciones importantes para resinas de revestimiento en polvo.

Los poliésteres insaturados deben contener suficientes dobles enlaces para alcanzar las mejoras en las propiedades requeridas, lo más notablemente la dureza. Se sabe que la dureza de las resinas insaturadas completamente curadas es una función del número de dobles enlaces encontrados a lo largo de la cadena principal de un polímero particular. Para aplicaciones de revestimiento en polvo, es deseable un alto número de insaturaciones, 4-6 por cadena. Durante la irradiación, esta formará una red muy altamente reticulada y dará una dureza superficial muy alta.

La viscosidad y la temperatura de transición vítrea de las resinas de poliéster insaturadas son propiedades críticas para el comportamiento final del revestimiento en polvo formulado. Las resinas con una viscosidad en estado fundido inferior son deseables debido a que fluyen unidas y se fusionan mejor para proporcionar una apariencia más lisa y más uniforme, y son más fáciles de procesar como un polvo. Sería deseable desarrollar una composición de revestimiento en polvo substancialmente con un flujo y/o una apariencia iguales o mejores y una viscosidad inferior bajo condiciones de uso habituales. Esto no puede realizarse a costa de la temperatura de transición vítrea de la resina. Debe mantenerse una temperatura de transición vítrea de 45ºC y se prefiere una temperatura de transición vítrea de más de 50ºC si el revestimiento formulado ha de seguir fluyendo libremente durante el almacenamiento.

Por lo tanto, un objetivo general de la presente invención es proporcionar una resina de poliéster insaturado mejorada que sea adecuada como un material de base para un revestimiento en polvo para un substrato sensible a la temperatura.

Más particularmente, un objetivo de la presente invención es proporcionar una resina de poliéster terminado en carboxilo mejorada que tenga una viscosidad de menos de 2000 centipoises así como una temperatura de transición vítrea, un índice de acidez y un índice de hidroxilo suficientes para ser útil en un revestimiento en polvo para un substrato sensible a la temperatura.

Otros objetivos y ventajas de la presente invención se harán evidentes al leer la descripción detallada y las reivindicaciones adjuntas siguientes.

Sumario de la invención

La presente invención es una resina de poliéster terminado en grupos carboxilo insaturado para usar en un revestimiento en polvo y que comprende (a) de aproximadamente 20 a aproximadamente 35 por ciento en moles de un componente de diácido aromático del que al menos 75 por ciento en moles es ácido isoftálico, (b) de aproximadamente 15 a aproximadamente 30 por ciento en moles de un componente de diácido insaturado que es preferiblemente ácido fumárico, ácido maleico o anhídrido maleico, (c) de aproximadamente 25 a aproximadamente 45 por ciento en moles de un componente de diol impedido que contiene de 4 a 13 átomos de carbono que es preferiblemente neopentilglicol, 2-metil-1,3-propanodiol, 2,2-butiletil-1,3-propanodiol, o combinaciones de los mencionados previamente, (d) de aproximadamente 0 a aproximadamente 15 por ciento en moles de un componente 1,2-dihidroxilado, preferiblemente etilenglicol o 1,2-propanodiol y (e) de aproximadamente 0 a aproximadamente 20 por ciento en moles de un componente de diol cíclico tomado del grupo ciclohexanodimetanol, 2,2-bis[4-(2-hidroxiletoxi)fenil]-propano (aducto de óxido de etileno de bisfenol A), 2-[bis-(4-hidroxiciclohexil)]-propano (bisfenol A hidrogenado) y aductos de óxido de etileno o propileno de bisfenoles, u otros bisfenoles hidrogenados, preferiblemente 2,2-bis-[4-(2-hidroxiletoxi)fenil]-propano y/o 2-[bis-(4-hidroxiciclohexil)]-propano, tal que que la resina de poliéster terminado en grupos carboxilo insaturado resultante tiene una temperatura de transición vítrea de 44º a 55ºC, un índice de acidez de 35-55 miligramos de hidróxido potásico por gramo de resina, un índice de hidroxilo menor que 10 miligramos de potasio por gramo de resina, una media de 4-6 insaturaciones por cadena de polímero y una viscosidad de menos de 2000 centipoises cuando se mide a 200ºC usando un viscosímetro de cono y placa de
ICI.

Descripción detallada de las modalidades preferidas

Las resinas de poliéster encuentra uso en sistemas de poliéster-isocianato, híbridos de poliéster-epoxídicos y poliéster-isocianurato de triglicidilo. La estabilidad del material de revestimiento en polvo basado en resina de poliéster acabada durante el almacenamiento, las propiedades de flujo del esmalte durante el ciclo de curado y el comportamiento final del revestimiento reticulado dependen todos de la composición de la resina aglutinante de poliéster.

Los poliésteres terminados en grupos carboxilo de la presente invención se preparan mediante métodos de policondensación bien conocidos, por ejemplo, mediante esterificación o interesterificación, opcionalmente en presencia de catalizadores típicos tales como dibutil-estaño o titanato de tetrabutilo, con lo que, a través de una elección adecuada de las condiciones de reacción, se obtienen resinas de poliéster que tienen las propiedades deseadas.

Después de formarse, las resinas de poliéster de la presente invención tienen una temperatura de transición vítrea de 44º a 55ºC, un índice de acidez de 35-55 miligramos de hidróxido potásico por gramo de olefina, un índice de hidroxilo de menos de 10 miligramos de hidróxido potásico por gramo de resina, contienen 4-6 insaturaciones por cadena de media, y una viscosidad de menos de 2000 centipoises según se mide mediante un viscosímetro de cono y placa de ICI a 200ºC.

Se ha encontrado que esta combinación particular de temperatura de transición vítrea, índice de acidez, índice de hidroxilo, insaturación y viscosidad hace a una resina de poliéster de la presente invención especialmente útil en revestimientos en polvo para usar sobre substratos sensibles a la temperatura. La temperatura de transición vítrea debe superar la temperatura de almacenamiento a la que se expondrá el polvo formulado. Por otra parte, para formar un acabado liso, los revestimientos en polvo deben fundirse y tener una viscosidad suficientemente baja dentro de un intervalo de temperatura particular para permitir el flujo oportuno y suficiente de la resina de poliéster antes de la reticulación.

Sin embargo, la viscosidad de la resina de poliéster está influenciada por un número de factores conflictivos. Por ejemplo, la viscosidad de una resina es inferior si su peso molecular es inferior. Sin embargo, el índice de acidez de la resina es demasiado alto si el peso molecular de la resina es demasiado bajo. De forma similar, la viscosidad de una resina es inferior si su ramificación se elimina o se reduce. Sin embargo, niveles incrementados de ramificación mejoran la reactividad de la resina de poliéster de modo que se gelifica rápidamente durante la formulación. Por otra parte, las resinas con cadenas principales flexibles tienen viscosidades inferiores. Sin embargo, la cadena principal de la resina debe ser suficientemente rígida para dar una temperatura de transición vítrea suficientemente alta. Niveles superiores de insaturación reducen la viscosidad de la resina y reducen la temperatura de transición vítrea de la resina. La composición de la resina de poliéster es críticamente importante para alcanzar el equilibrio de temperatura de transición vítrea, índice de acidez, índice de hidroxilo, insaturación y viscosidad de la resina que son necesarios para usarla en composiciones de revestimiento en polvo.

Una resina de poliéster de la presente invención se prepara a partir de un componente de diácido aromático, un componente de diácido insaturado, un componente de diol impedido, un componente de 1,2-diol y un componente de diol cíclico, y contiene restos que se derivan de cada uno de esos materiales. Así, una resina de poliéster de la presente invención está comprendida por de aproximadamente 20, preferiblemente de aproximadamente 25, a aproximadamente 35, preferiblemente a aproximadamente 32, por ciento en moles del componente de diácido aromático del que al menos 75 por ciento en moles es ácido isoftálico. El resto, si lo hay, del componente de diácido aromático es ácido tereftálico o ácido ftálico, y preferiblemente es ácido tereftálico.

Una resina de poliéster de la presente invención también está comprendida por de aproximadamente 15, preferiblemente de aproximadamente 22, a aproximadamente 30, y preferiblemente aproximadamente 25, por ciento en moles de un componente de diácido insaturado. Este componente de diácido comprende un diácido o anhídrido insaturado que contiene de dos a diez átomos de carbono. Diácidos adecuados incluyen ácido fumárico, ácido maleico, anhídrido maleico, ácido o anhídrido 4-ciclohexeno-1,2-dicarboxílico, prefiriéndose el ácido fumárico, el ácido maleico y el anhídrido maleico.

Una resina de poliéster de la presente invención también está comprendida por de aproximadamente 25 a aproximadamente 45 por ciento en moles de un componente de diol impedido que contiene de 4 a 13 átomos de carbono, incluyendo 2,2-dimetilpropanodiol-1,3 (es decir, neopentilglicol), hexano-2,5-diol, 2-metil-1,3-propanodiol y 2,2-butiletil-1,3-propanodiol, y es preferiblemente neopentilglicol.

Una resina de poliéster de la presente invención también está comprendida por de aproximadamente cero, preferiblemente de aproximadamente cinco, a aproximadamente 20, preferiblemente a aproximadamente 15 por ciento de un componente de 1,2-diol que contiene 2-8 átomos de carbono, incluyendo etilenglicol, 1,2-propanodiol, 1,2-butanodiol, 2,3-butanodiol, 1,2-hexanodiol, 1,2-feniletanodiol, 1,2-ciclohexiletanodiol, donde se prefieren el etilenglicol y el 1,2-propanodiol.

Una resina de poliéster de la presente invención también está comprendida por de aproximadamente cero, preferiblemente de aproximadamente cinco, a aproximadamente veinte por ciento en moles de un componente de diol cíclico que incluye 2,2-[bis-(4-hidroxiciclohexil)]-propano (es decir, bisfenol A hidrogenado), 1,4-dimetilolciclohexano y 2,2-bis-[4-(2-hidroxiletoxi)fenil]-propano (es decir, aducto de óxido de etileno de bisfenol A) y aductos de óxido de propileno u óxido de etileno de otros bifenoles. Preferiblemente, el componente de diol cíclico es 2,2-[bis-(4-hidoxiciclohexil)]-propano o 2,2-bis-[4-(2-hidroxiletoxi)fenil]-propano.

Una modalidad preferida de una resina de poliéster de la presente invención comprende (a) de aproximadamente 26 a aproximadamente 33 por ciento en moles de un componente de diácido aromático que comprende al menos aproximadamente 75 por ciento en peso de ácido isoftálico y hasta aproximadamente 25 por ciento en peso de ácido tereftálico; (b) de aproximadamente 20 a aproximadamente 24 por ciento en moles de un diácido insaturado, preferiblemente ácido fumárico o anhídrido maleico; (c) de aproximadamente 25 a aproximadamente 38 por ciento en moles de neopentilglicol, (d) de aproximadamente 5 a aproximadamente 10 por ciento en moles de etilenglicol, y (e) de aproximadamente 6 a aproximadamente 20 por ciento de 2,2-bis-[4-(2-hidroxiletoxi)fenil]-propano; tal que el índice de acidez es de aproximadamente 40 a aproximadamente 45 miligramos de hidróxido potásico por gramo de resina de poliéster, el índice de hidroxilo es de menos de aproximadamente 10 miligramos de hidróxido potásico por gramo de resina de poliéster, la insaturación es de cuatro a cinco unidades por cadena, la temperatura de transición vítrea es de 45-55ºC y la viscosidad en estado fundido es de menos de aproximadamente 2000 centipoises según se mide a 200ºC usando un viscosímetro de cono y placa de ICI.

Otra modalidad preferida de una resina de poliéster de la presente invención comprende (a) de aproximadamente 26 a aproximadamente 30 por ciento en moles de un componente de diácido aromático que comprende al menos aproximadamente 75 por ciento en peso de ácido isoftálico y hasta aproximadamente 25 por ciento en peso de ácido tereftálico; (b) de aproximadamente 22 a aproximadamente 26 por ciento en moles de un diácido insaturado, preferiblemente ácido fumárico o anhídrido maleico; (c) de aproximadamente 25 a aproximadamente 35 por ciento en moles de neopentilglicol, (d) de aproximadamente 5 a aproximadamente 10 por ciento en moles de etilenglicol, y (e) de aproximadamente 5 a aproximadamente 10 por ciento de 2,2-bis-[4-(2-hidroxilciclohexil)]-propano; tal que el índice de acidez es de aproximadamente 40 a aproximadamente 45 miligramos de hidróxido potásico por gramo de resina de poliéster, el índice de hidroxilo es de menos de aproximadamente 10 miligramos de hidróxido potásico por gramo de resina de poliéster, la insaturación es de cuatro a cinco unidades por cadena, la temperatura de transición vítrea es de 45-52ºC y la viscosidad en estado fundido es de menos de aproximadamente 2000 centipoises según se mide a 200ºC usando un viscosímetro de cono y placa de ICI.

La presente invención se entenderá más claramente a partir de los siguientes ejemplos específicos.

Ejemplo 1

Se introdujeron 3,92 moles de neopentilglicol, 1,02 moles de etilenglicol y 2,20 moles de Dianol 220 (2,2-bis-[4-(2-hidroxiletoxi)fenil]-propano) en un reactor equipado con un condensador adiabático con camisa de vapor de agua, una entrada de gas inerte, un agitador mecánico, un termopar, un condensador y un colector para vapor condensado (agua). El contenido del reactor se calentó hasta 130ºC hasta que los glicoles se fundían. A continuación, se introdujeron en el reactor 3,38 moles de ácido isoftálico, 1,13 moles de ácido tereftálico, 2,01 moles de ácido fumárico y 1,0 gramos de Fascat 4100, y el contenido del reactor se calentó hasta que la temperatura alcanzaba 230ºC. En este punto, se había recogido en el colector de vapor condensado 95 por ciento en peso de la cantidad teórica de agua producida en la reacción de poliesterificación. La mezcla de reacción se muestreó y se determinó su índice de carboxilo. Cuando el índice de carboxilo estaba por debajo de 10 mg/g, la reacción se enfrió hasta 210ºC y se añadieron 1,29 moles de ácido fumárico adicional. La reacción se calentó hasta 230ºC y se dejó continuar hasta que el índice de carboxilo de la mezcla de reacción alcanzaba 40-42 miligramos de hidróxido potásico por gramo del producto de resina de poliéster, un índice de hidroxilo de 5 miligramos de hidróxido potásico por gramo de al resina, una temperatura de transición vítrea de 54ºC y una viscosidad ICI a 200ºC de 1950 centipoises.

Ejemplos 2-7

Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1, se realiza una serie de poliesterificaciones en los Ejemplos 2-7 usando los materiales y sus cantidades mostrados en las Tabla 1 para obtener poliésteres insaturados terminados en carboxilo que tienen las propiedades también mostradas en la Tabla 1. Aproximadamente, se añadió sesenta por ciento del componente de diácido insaturado en la primera fase de la reacción y el resto se añadió en la segunda fase. También es posible producir las resinas añadiendo todo el componente de diácido insaturado al principio y dejando que la mezcla reaccione directamente hasta un índice de acidez de 40-42 mg de KOH/g de resina.

Los resultados mostrados en la Tabla 1 ilustran composiciones adecuadas en las que la combinación de materiales de la invención daba resinas de poliéster con la combinación de propiedades deseada.

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 1

1

A partir de la descripción previa, es evidente que se han alcanzado los objetivos de la presente invención. Aunque solo se han descrito ciertas modalidades y diversas modificaciones, numerosas modalidades alternativas y diversas modificaciones serán evidentes a partir de la descripción previa para los expertos en la técnica. Estas alternativas y modalidades se consideran equivalentes y dentro del espíritu y el alcance de la presente invención.

Claims

1. Una resina de poliéster terminado en grupos carboxilo insaturado para usar en un revestimiento en polvo y que comprende

(a): de aproximadamente 20 a aproximadamente 35 por ciento en moles de un componente de diácido aromático en el que al menos 75% del componente de diácido aromático es ácido isoftálico,

(b): de aproximadamente 15 a aproximadamente 30 por ciento en moles de un componente de diácido insaturado,

(c): de aproximadamente 25 a aproximadamente 45 por ciento en moles de un componente de diol impedido,

(d): de aproximadamente 0 a aproximadamente 20 por ciento en moles de un componente de 1,2-diol de 2 a 8 átomos de carbono,

(e): de aproximadamente 0 a aproximadamente 20 por ciento en moles de un componente de diol cíclico,

tal que la resina de poliéster terminado en grupos carboxilo insaturado resultante tiene una temperatura de transición vítrea de 44º a 55ºC, un índice de acidez de 35-55 miligramos de hidróxido potásico por gramo de resina, un índice de hidroxilo menor que 10 miligramos de potasio por gramo de resina, una media de 4 a 6 insaturaciones por cadena de polímero y una viscosidad en estado fundido de menos de 2000 centipoises según se mide a 200ºC usando un viscosímetro de cono y placa de ICI.

2. La resina de poliéster de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende de aproximadamente 25 a aproximadamente 32 por ciento en moles del componente de diácido aromático en el que al menos 75% de este componente es ácido isoftálico.

3. La resina de poliéster de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el ácido tereftálico comprende hasta 25 por ciento en moles del componente de diácido aromático.

4. La resina de poliéster de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente de diol impedido está a un nivel de aproximadamente 25 a aproximadamente 45 por ciento en moles.

5. La resina de poliéster de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente de diol impedido comprende al menos un glicol que contiene de cuatro a trece átomos de carbono.

6. La resina de poliéster de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente de diol impedido comprende al menos uno de neopentilglicol y 2-metil-1,3-propanodiol.

7. La resina de poliéster de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente de 1,2-diol de dos a ocho átomos de carbono comprende al menos uno de etilenglicol y 1,2-propanoglicol.

8. La resina de poliéster de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente de diácido insaturado está a un nivel de veintidós a veinticinco por ciento.

9. La resina de poliéster de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el diácido insaturado comprende al menos uno de ácido fumárico, ácido maleico, anhídrido maleico o ácido 4-ciclohexeno-1,2-dicarboxílico.

10. La resina de poliéster de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el diol cíclico comprende al menos uno de 2,2-[bis-(4-hidroxiciclohexil)]-propano (es decir, bisfenol A hidrogenado), 1,4-dimetilolciclohexano y 2,2-bis-[4-(2-hidroxiletoxi)fenil]-propano (es decir, aducto de óxido de etileno de bisfenol A) y aductos de óxido de propileno u óxido de etileno de otros difenoles.

11. El poliéster de acuerdo con la reivindicación 10, en el que el diol cíclico comprende al menos uno de 2,2-[bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano o 2,2-bis-[4-(2-hidroxiletoxi)]-fenilpropano.

12. La resina de poliéster terminado en grupos carboxilo insaturado de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende

(a): de 28 a 35 por ciento de un componente de diácido aromático en el que al menos 75% del componente de diácido aromático es ácido isoftálico y hasta 25% es ácido tereftálico,

(b): de 20 a 24 por ciento de un componente de diácido insaturado en el que el componente de diácido comprende al menos uno de ácido fumárico, ácido maleico o anhídrido maleico,

(c): de 25 a 38 por ciento de neopentilglicol,

(d): de 5 a 15 por ciento de etilenglicol o propilenglicol,

(e): de 6 a 20 por ciento de 2,2-bis-[4-(2-hidroxiletoxi)fenil]-propano,

tal que la resina de poliéster insaturado terminado en grupos carboxi resultante tiene una temperatura de transición vítrea de 44º a 55ºC, un índice de acidez de 35-55 miligramos de hidróxido potásico por gramo de resina, un índice de hidroxilo menor que 10 miligramos de potasio por gramo de resina, de 4 a 5 insaturaciones por cadena de polímero y una viscosidad en estado fundido de menos de 2000 centipoises según se mide mediante un viscosímetro de cono y placa de ICI.

13. La resina de poliéster terminado en grupos carboxilo insaturado de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende

(a): de 26 a 30 por ciento en moles de un componente de diácido aromático en el que al menos 75% del componente de diácido aromático es ácido isoftálico y hasta 25% es ácido tereftálico,

(b): de 22 a 26 por ciento de un componente de diácido insaturado en el que el componente de diácido comprende al menos uno de ácido fumárico, ácido maleico o anhídrido maleico,

(c): de 25 a 35 por ciento de neopentilglicol,

(d): de 5 a 10 por ciento de etilenglicol o propilenglicol,

(e): de 5 a 10 por ciento de 2,2-bis-[4-(2-hidroxiciclohexil)]-propano,