ES2232670T3 - Procedimiento de lavado para la purificacion de polimeros que contienegrupos de amonio n-o bien amino- amonio o espirobiciclicos. - Google Patents

Procedimiento de lavado para la purificacion de polimeros que contienegrupos de amonio n-o bien amino- amonio o espirobiciclicos.

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ES2232670T3 ES01980301T ES01980301T ES2232670T3 ES 2232670 T3 ES2232670 T3 ES 2232670T3 ES 01980301 T ES01980301 T ES 01980301T ES 01980301 T ES01980301 T ES 01980301T ES 2232670 T3 ES2232670 T3 ES 2232670T3
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Gerhard Steinbauer
Gerald Summer
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Abstract

Procedimiento de lavado para la purificación de polímeros, que contienen grupos amonio, N- o bien amino-, amonio- o espirobicíclicos, que contienen grupos catiónicos con N-, así como contraiones adecuados, caracterizado porque los polímeros gelificados, obtenidos mediante polimerización y reticulación a) se desprotonizan mediante la adición de una base de manera parcial o total, b) los polímeros, parcial o completamente desprotonizados, se lavan, a continuación c) en caso dado se reprotonizan en un disolvente orgánico o en una mezcla de un disolvente orgánico/agua, mediante la adición de un ácido, después de lo cual d) en caso dado se lava con un disolvente orgánico o con una mezcla de disolvente orgánico/agua para la contracción de los geles y en caso dado e) después de la etapa c) o d) se repiten las etapas a) hasta c), o bien hasta d).

Description

Procedimiento de lavado para la purificación de polímeros que contienen grupos de amonio N- o bien amino-, amonio- o espirobicíclicos.
La invención se refiere a un procedimiento de lavado para la purificación de polímeros que contienen grupos amonio N- o bien amino-, amonio o espirobicíclicos.
Los polímeros, que contienen grupos amonio, N- o bien amino-, amonio o espirobicíclicos, son polímeros con grupos catiónicos y con contraiones adecuados, que pueden contener, en caso dado, grupos hidrófobos. Los grupos catiónicos se derivan en este caso por ejemplo de aniones o de grupos amonio.
Los grupos hidrófobos son, por ejemplo, cadenas laterales que contienen grupos N- o bien amino o amonio o cadenas laterales de alquilo, que están enlazadas de manera covalente con la estructura polímera por medio de una reacción química.
Los polímeros adecuados son conocidos ya por el estado de la técnica, por ejemplo por las publicaciones WO 01/25291, WO 00/32656, WO 00/38664, WO 99/33452, WO 99/22721, WO 98/43653, US 5 624 963, US 5 496 545 etc.
La obtención de estos polímeros se lleva a cabo de manera análoga a la del estado de la técnica, por ejemplo mediante polimerización de los monómeros correspondientes, llevándose a cabo la reticulación bien mediante la adición de agentes reticulantes a la mezcla de la reacción durante la polimerización o después de la reacción de polimerización. Después del tiempo de gelificación correspondiente se trocean o bien se desmenuzan y se lavan en caso dado los geles obtenidos. Según el estado de la técnica, ya citado, se lleva a cabo el lavado mediante agua, alcohol o bien mezclas de agua/alcohol. El inconveniente de los métodos de lavado usuales hasta el presente consiste, como muestran la experiencia y los ensayos, por un lado en un elevado consumo de alcohol y, por otro lado, en un caudal extraordinariamente pequeño, que se debe al fuerte hinchamiento del gel durante el proceso de lavado.
La tarea de la presente invención consistía, por lo tanto, en encontrar un método de lavado, mejorado, para los polímeros que tienen grupos amonio, N- o bien amino-, amonio- o espirobicíclicos, que garantice un menor consumo de alcohol, en comparación con el estado de la técnica, con un elevado caudal.
Inesperadamente pudo resolverse la tarea mediante un procedimiento de lavado que contiene una etapa de desprotonización o una o varias etapas de desprotonización y de reprotonización.
El objeto de la invención es, por lo tanto, un procedimiento de lavado para la purificación de polímeros que contienen grupos amonio, N- o bien amino-, amonio- o espirobicíclicos, que contienen grupos con N-catiónicos, así como contraiones adecuados, caracterizado porque los polímeros gelificados, obtenidos mediante polimerización y reticulación
a)
se desprotonizan mediante la adición de una base de manera parcial o total,
b)
los polímeros, parcial o completamente desprotonizados, se lavan, a continuación
c)
en caso dado se reprotonizan en un disolvente orgánico o en una mezcla de un disolvente orgánico/agua, mediante la adición de un ácido, después de lo cual
d)
en caso dado se lava con un disolvente orgánico o con una mezcla de disolvente orgánico/agua para la contracción de los geles y en caso dado
e)
después de la etapa c) o d) se repiten las etapas a) hasta c), o bien hasta d).
En el procedimiento según la invención se elaboran polímeros que contienen grupos amonio, N- o bien amino-, amonio- o espirobicíclicos.
Estos polímeros están constituidos, por ejemplo, por los polímeros que han sido descritos por ejemplo en las publicaciones WO 01/25291, WO 00/32656, WO 00/38664, WO 99/33452, WO 99/22721, WO 98/43653, US 5 624 963 y US 5 496 545.
Para el procedimiento de lavado según la invención son adecuados, especialmente polímeros catiónicos. A los polímeros catiónicos pertenecen, en general, aquellos polímeros que contengan un átomo de N de tipo amina, tales como por ejemplo grupos amino primarios, secundarios o terciarios o sales de los mismos, grupos de amonio cuaternarios y/o grupos de amonio espirobicíclicos. Los grupos catiónicos adicionales contienen amidino, guanidino, imino, etc.
El polímero catiónico se caracteriza porque presenta una carga positiva al valor fisiológico del pH.
Ejemplos de polímeros catiónicos adecuados que contienen polivinilaminas, polialilaminas, polidialilaminas, polivinilimidazoles, polidialilalquilaminas, polietileniminas, etc., así como polímeros que contienen las unidades recurrentes conocidas, por ejemplo, por las publicaciones WO 00/32656, página 7 y siguientes, WO 98/43653, página 4 y siguientes; US 5,496,545 columnas 2 hasta 4; US 5,624,963; WO 98/29107 etc.
El polímero catiónico puede estar combinado en caso dado además con un polímero hidrófobo o bien con un componente hidrófobo, como se ha descrito en las publicaciones WO 98/43653, WO 99/33452 o WO 99/22721, etc.
Además, los polímeros empleados están reticulados. La reticulación puede llevarse a cabo en este caso ya durante la polimerización o también una vez que haya concluido la polimerización. Los agentes reticulantes adecuados contienen los agentes reticulantes conocidos por las citas bibliográficas ya indicadas. Ejemplos a este respecto son epiclorhidrina, dicloruro de succinilo, etilendiamina, toluenodiisocianato, diacrilatos, dimetacrilatos, metilenbisacrilamidas, dicloroetano, dicloropropano, etc.
Los polímeros empleados para el procedimiento según la invención presentan, además, contraiones cargados negativamente. Estos contraiones pueden ser iones orgánicos o inorgánicos o combinaciones de los mismos. Los contraiones adecuados abarcan, igualmente, los contraiones conocidos por el estado de la técnica, ya citado. Ejemplos de iones inorgánicos adecuados son halogenuros, especialmente cloruros, fosfatos, fosfitos, carbonatos, bicarbonatos, sulfatos, bisulfatos, hidróxidos, nitratos, persulfatos, sulfitos y sulfuros. Ejemplos de iones orgánicos adecuados son acetatos, ascorbatos, benzoatos, lactatos, fumaratos, maleatos, piruvatos, citratos, dihidrógenocitratos, hidrógenocitratos, propionatos, butiratos, oxalatos, succinatos, tartratos, colatos, etc.
La obtención de los polímeros se lleva a cabo según el estado de la técnica, por ejemplo como se ha descrito en las publicaciones WO 99/33452, WO 99/22721, WO 98/43653, US 5 624 963 y US 5 496 545.
Después de la polimerización, de la reticulación y del tiempo de gelificación se lleva a cabo a continuación la elaboración según la invención de los polímeros obtenidos en forma de gel. El gel a ser purificado o bien a ser lavado se somete previamente, en caso dado, a un desmenuzado o a un troceado.
El gel se combina a continuación, en la primera etapa de lavado a), a una temperatura desde 1ºC hasta 100ºC, preferentemente desde 5 hasta 90ºC, de forma especialmente preferente desde 10 hasta 40ºC, con agua, preferentemente con agua completamente desalinizada (agua VE), o con un disolvente polar o con una mezcla y con una base adecuada para la desprotonización. Los disolventes polares adecuados son formamida, dimetilformamida (DMF), acetonitrilo, sulfóxido de dimetilo (DMSO) y hexametilfósforotriamida (HMPT). No obstante pueden emplearse también mezclas de los mismos o mezclas con agua. Preferentemente se empleará, sin embargo, el agua. Las bases adecuadas son hidróxidos tales como por ejemplo NaOH, KOH, LiOH, Ca(OH)_{2}, NH_{4}OH, carbonatos, tales como por ejemplo Na_{2}CO_{3}, K_{2}CO_{3}, etc. Preferentemente se emplearán NaOH, KOH o NH_{4}OH.
La cantidad de base a ser empleada se diferencia fuertemente para cada gel y depende de la cantidad de contraiones y del grado de desprotonización deseado. Los geles pueden desprotonizarse totalmente o, sin embargo, tan solo de manera parcial.
En este caso se añaden, por mol de contraiones, desde 0,1 hasta 5 moles de base, preferentemente desde 0,5 hasta 3 moles y, de forma especialmente preferente, desde 0,7 hasta 2 moles de base. En caso deseado pueden emplearse también mayores excesos de base.
A continuación se suspende durante 1 minuto hasta 5 horas, preferentemente durante 5 minutos hasta 2 horas y, de forma especialmente preferente, desde 15 minutos hasta 1,5 horas, preferentemente bajo agitación. En caso deseado son posibles tiempos de agitación más prolongados. Una vez que se ha dejado reposar se separa por filtración parcial o completamente la solución sobrenadante. Preferentemente se separa por filtración hasta la superficie del gel.
En la etapa b) se lava el gel suspendido, a una temperatura desde 1ºC hasta 100ºC, preferentemente desde 5 hasta 90ºC, de forma especialmente preferente desde 10 hasta 40ºC, de 1 hasta 15 veces preferentemente hasta 7 veces, con agua, preferentemente con agua VE, o con un disolvente polar o con una mezcla. Los disolventes polares adecuados son también en este caso formamida, dimetilformamida (DMF), acetonitrilo, sulfóxido de dimetilo (DMSO) y hexametilfósforotriamida (HMPT). No obstante pueden emplearse también mezclas de los mismos o mezclas con agua. Sin embargo se empleará preferentemente agua. La solución sobrenadante se separará por filtración respectivamente parcial o totalmente, preferentemente hasta la superficie del gel. En caso dado puede añadirse, durante la etapa b), para el mantenimiento de la concentración en sal o bien para mantener tan constante como sea posible el hinchamiento durante las etapas individuales de lavado, al final de cada lavado, una sal adecuada, tal como por ejemplo NaCl, KCl, NH_{4}Cl o LiCl, etc. de manera que se forme una solución salina aproximadamente al 0,1 hasta el 5%, preferentemente al 0,2 hasta el 2%. Mediante la adición de la sal se consigue una contracción del gel, de manera que puede llevarse a cabo una rápida filtración por succión del medio de lavado.
En la etapa c) se reprotoniza el gel en caso dado en un disolvente orgánico o en una mezcla de disolvente orgánico/agua mediante la adición de un ácido.
Los disolventes orgánicos adecuados son en este caso alcoholes lineales, ramificados o cíclicos, con 1 hasta 10 átomos de carbono con 1 hasta 3 grupos OH, tales como pro ejemplo metanol, etanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol, sec.-butanol, hexanol, etilhexanol, ciclopentanol, ciclohexanol, ciclooctanol, ciclohexanodiol, glicol, glicerina etc., así como cetonas tales como por ejemplo acetona, metiletilcetona, metilisopropilcetona, metilisobutilcetona, diisopropilcetona, ciclohexanona, etc., nitrilos, tal como por ejemplo acetonitrilo, etc. y éteres tales como por ejemplo tetrahidrofurano, metilterc.-butiléter, dimetoxietano, etc.
Preferentemente se emplearán los alcoholes con 1 a 4 átomos de carbono, de forma especialmente preferente el isopropanol.
Se entenderán en este caso por disolventes orgánicos también mezclas de los disolventes anteriormente indicados.
Preferentemente se empleará una mezcla de disolvente orgánico/agua. La proporción entre el disolvente orgánico y el agua se encuentra en este caso en el intervalo desde 1/99 hasta 99/1, preferentemente desde 30/70 hasta 95/5 y, de forma especialmente preferente, desde 50/50 hasta 90/10.
Como ácidos para la reprotonización son adecuados todos los ácidos minerales y los ácidos orgánicos, que conduzcan a los contraiones ya indicados.
Estos son, por ejemplo, HCl, HBr, H_{2}SO_{4}, H_{3}PO_{4}, NHO_{3}, etc. así como ácido fórmico, ácido acético, ácido oxálico, ácido cítrico, ácido succínico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido propiónico, ácido tartárico, etc.
La cantidad de ácido empleado depende del grado de reprotonización deseado, puesto que es posible llevar a cabo la reprotonización del gel en su totalidad o únicamente de manera parcial.
El gel se agita, en este caso, en primer lugar en el disolvente orgánico o en la mezcla de disolvente/agua. El tiempo de agitación supone en este caso algunos minutos hasta varias horas, preferentemente desde 1 hasta 60 minutos, de forma especialmente preferente desde 5 hasta 30 minutos. En caso deseado son posibles también tiempos de agitación más prolongados. La temperatura se encuentra en este caso también comprendida entre 1 y 100ºC, preferentemente entre 5 y 90ºC, de forma especialmente preferente entre 10 y 40ºC. A continuación se combina con la cantidad de ácido que conduzca a la reprotonización total o parcial de las aminas en el polímero. A continuación se separa por filtración la solución sobrenadante nuevamente de manera parcial o completa, preferentemente hasta la superficie del gel.
En la etapa d) se lava, en caso dado para la contracción del gel, de nuevo desde una hasta 10 veces, preferentemente desde 1 hasta 3 veces, con un disolvente orgánico o con una mezcla de disolvente orgánico/agua en la proporción de 1/99 hasta 99/1, preferentemente desde 30/70 hasta 95/5 y, de forma especialmente preferente, desde 50/50 hasta 90/10.
Finalmente se separa por filtración el disolvente o la mezcla de disolvente/agua, hasta que se obtenga un producto esparcible.
En caso dado pueden repetirse, después de la etapa c) o d), las etapas a) hasta c) o bien d) de 1 hasta 5 veces, preferentemente de 1 hasta 3 veces.
Mediante el procedimiento según la invención pueden lavarse polímeros que contienen grupos amonio, N- o bien amino-, amonio- o espirobicíclicos, con un consumo de disolvente orgánico sensiblemente menor que en el estado de la técnica, que supone en la mayoría de los casos únicamente el 1/5 de la cantidad usual hasta ahora, con caudales comparativamente claramente mayores (hasta una duplicación del caudal). Además el procedimiento de lavado según la invención posibilita una separación claramente mejor de todas las impurezas y conduce, de este modo, especialmente a una clara reducción del contenido en oligómeros solubles hasta la escala del límite de detección (< 0,1%).
El procedimiento según la invención es adecuado especialmente para el lavado de polímeros, que están reticulados y que contienen grupos de amonio catiónicos, que contienen N o bien amino-, amonio- o espirobicíclicos, así como contraiones adecuados. Sin embargo el procedimiento se empleará para el lavado de polialilaminas y de polidialilaminas, reticuladas.
Ejemplo 1
Obtención de un hidrocloruro de polidialilamina, reticulado con epiclorhidrina, de manera análoga a la del estado de la técnica y purificación mediante el procedimiento de lavado según la invención:
Polimerización
Se dispusieron en un Schmizo, de un litro, bajo atmósfera de nitrógeno, 448,5 g de agua VE y 192,5 g (1,97 moles) de ácido clorhídrico (al 37,4%). A una temperatura interna de 35ºC, como máximo, se añadieron, bajo refrigeración por medio de termocriostatos (10ºC), 191,0 g (1,97 moles) de dialilamina en el transcurso de 15 minutos. Una vez concluida la adición se ajustó el valor del pH aproximadamente a 1,9 hasta 2,0, a 20ºC, con ácido clorhídrico o con dialilamina.
Tras el calentamiento hasta 50ºC, aproximadamente, se añadieron 2,6 g (0,0096 moles) del iniciador V-50 (dihidrocloruro de azodiisobutiroamidina) disueltos en 26,0 g de agua VE, calentándose la mezcla de la reacción hasta 60ºC en el transcurso de 1 hora. Al cabo de 12 horas se añadieron de nuevo 3,9 g (0,0144 moles) del iniciador V-50 disueltos en 36,0 g de agua VE. Nuevamente se añadieron, al cabo de 12 horas, 3,9 g del iniciador V-50 disueltos en 42,0 g de agua VE. El rendimiento de la solución acuosa al 27,5% aproximadamente en hidrocloruro de polidialilamina fue de 930 g.
Reticulación
Se dispusieron en un Schmizo, de 4,5 litros, 2.000 g (4,116 moles) de solución de hidrocloruro de polidialilamina y se diluyeron con 880 g de agua VE bajo agitación y barrido con nitrógeno. A continuación se ajustó a un valor del pH comprendido entre 10,4 y 10,8 aproximadamente a 5 hasta 10ºC, con 94 g (1,175 moles) de lejía de hidróxido de sodio (al 50%). La solución obtenida se agitó durante al menos 60 minutos y, mientras tanto, se refrigeró a una temperatura interna de 5ºC. La mezcla de la reacción se combinó con 17,8 g (0,192 moles) de epiclorhidrina, se agitó durante 30 minutos a 5ºC y, a continuación, se dejó reposar en un recipiente de plástico para la gelificación. El rendimiento fue del 100% de la teoría. Al cabo de 24 horas de tiempo de gelificación se prepararon partículas de gel, mediante troceado, con una longitud de los lados de aproximadamente 2 x 2 x 2 mm.
Lavado
Se dispusieron en una nutcha de vidrio sinterizado (13 cm \diameter), 150 g de gel troceado (cubos con una longitud aproximada de los lados de 2 x 2 x 2 mm), se combinaron con 600 g de agua VE y con 14 g de NaOH (al 50%), se suspendieron bajo agitación durante 30 hasta 40 minutos y, a continuación, una vez que había dejado reposar (aproximadamente 2 minutos), se separó por filtración hasta la superficie. A continuación se lavó el gel suspendido, una vez, durante 30 minutos bajo agitación con 600 g de agua VE y se separó por filtración hasta la superficie. A continuación se agitó el gel suspendido, 5 veces, durante 20 minutos con 600 g, cada vez, de agua VE, añadiéndose al cabo de estos 20 minutos de tiempo de agitación permanente, en cada etapa de lavado, respectivamente 3 g de NaCl (solución de NaCl aproximadamente al 0,5%). Se agitó, respectivamente, durante otros 10 minutos y de nuevo se separó por filtración hasta la superficie. A continuación se agitaron las partículas de gel durante 15 minutos con 600 g de isopropanol/agua VE (90/10 peso/peso), agitándose durante otros 20 minutos tras la adición de 11,6 ml de HCl concentrado (al 37,4%) (hasta que el valor del pH de la solución de lavado fue neutro o ligeramente básico) y se separó por filtración hasta la superficie. A continuación se agitó el gel, dos veces, durante 30 minutos con 250 g de isopropanol/agua VE (75/25 peso/peso) y se separó por filtración hasta que el producto húmedo era esparcible. Se obtuvieron 68 g de gel en bruto húmedo con un contenido en substancia seca del 34%.
Ejemplo 2
Obtención de un hidrocloruro de polialilamina reticulado con epiclorhidrina de manera análoga a la del estado de la técnica y purificación mediante el procedimiento de lavado según la invención:
Reticulación
Se dispusieron en un Schmizo, de 4,5 litros, 1.500 g (8,02 moles) de una solución acuosa al 50% de hidrocloruro de polialilamina (firma Salsbury Chemicals) y se diluyeron con 1.995 g de agua VE bajo agitación y barrido con nitrógeno. A continuación se ajustó a un valor del pH comprendido entre 10,3 y 10,6, a 10ºC, con 449 g (5,613 moles) de lejía de hidróxido de sodio (al 50%). La solución obtenida se agitó durante 60 minutos y entre tanto se refrigeró hasta una temperatura interna de 5ºC. La mezcla de la reacción se combinó con 69,77 g (0,75 moles) de epiclorhidrina, se agitó durante 30 minutos a 5ºC y a continuación se dejó reposar para la gelificación en un recipiente de plástico. El rendimiento fue del 100% de la teoría. Al cabo de un tiempo de gelificación de 24 horas se prepararon partículas de gel, por troceado, con una longitud de los lados de aproximadamente 2 x 2 x 2 mm.
Lavado
Se dispusieron en una nutcha de vidrio sinterizado (18 cm \diameter) 563 g de gel troceado (cubos con una longitud aproximada de los lados de 2 x 2 x 2 mm), se combinaron con 1.500 g de agua VE y con 27 g de NaOH (al 50%), se suspendieron durante 30 hasta 40 minutos bajo agitación y a continuación, una vez que se había dejado reposar (aproximadamente 2 minutos) se separó por filtración hasta la superficie. A continuación se lavó el gel suspendido, una vez, durante 30 minutos bajo agitación con 1.500 g de agua VE y se separó por filtración hasta la superficie. A continuación se agitó el gel suspendido, 5 veces, durante 20 minutos con 1.500 g, cada vez, de agua VE, añadiéndose, al cabo de estos 20 minutos de tiempo de agitación permanente, respectivamente, en cada etapa de lavado, 7,5 g de NaCl. Solución de NaCl (aproximadamente al 0,5%). Se agitó respectivamente durante otros 10 minutos y de nuevo se separó por filtración hasta la superficie. A continuación se agitaron las partículas de gel durante 15 minutos con 1.400 g de isopropanol/agua VE (80/20 peso/peso), agitándose durante otros veinte minutos tras adición de 24 ml de HCl concentrado (al 37,4%) (hasta que el valor del pH de la solución de lavado era neutra o ligeramente básica) y se separó por filtración hasta la superficie. A continuación se agitó el gel una vez durante 30 minutos con 900 g de isopropanol/agua VE (80/20 peso/peso) y se separó por filtración, hasta que el producto húmedo era esparcible. Se obtuvieron 255 g de gel en bruto húmedo con un contenido en substancia seca del 35%.

Claims (10)

1. Procedimiento de lavado para la purificación de polímeros, que contienen grupos amonio, N- o bien amino-, amonio- o espirobicíclicos, que contienen grupos catiónicos con N-, así como contraiones adecuados, caracterizado porque los polímeros gelificados, obtenidos mediante polimerización y reticulación
a)
se desprotonizan mediante la adición de una base de manera parcial o total,
b)
los polímeros, parcial o completamente desprotonizados, se lavan, a continuación
c)
en caso dado se reprotonizan en un disolvente orgánico o en una mezcla de un disolvente orgánico/agua, mediante la adición de un ácido, después de lo cual
d)
en caso dado se lava con un disolvente orgánico o con una mezcla de disolvente orgánico/agua para la contracción de los geles y en caso dado
e)
después de la etapa c) o d) se repiten las etapas a) hasta c), o bien hasta d).
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque como polímeros que contienen grupos amonio, N- o bien amino-, amonio- o espirobicíclicos, se emplean polímeros catiónicos reticulados que contienen grupos amino primarios, secundarios o terciarios, o sales de los mismos, grupos de amonio cuaternario y/o grupos de amonio espirobicíclicos, grupos amidino, grupos guanidino, o grupos imino, así como contraiones inorgánicos y/o orgánicos, cargados negativamente, del grupo formado por los halogenuros, fosfatos, fosfitos, carbonatos, bicarbonatos, sulfatos, bisulfatos, hidróxidos, nitratos, persulfatos, sulfitos, y sulfuros, acetatos, ascorbatos, benzoatos, lactatos, fumaratos, maleatos, piruvatos, citratos, dihidrógenocitratos, hidrógenocitratos, propionatos, butiratos, oxalatos, succiatos, tartratos y colatos, pudiendo estar combinados los polímeros catiónicos, en caso dado, con polímeros o bien con componentes hidrófobos.
3. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque como polímeros se emplean polivinilaminas, polialilaminas, polidialilaminas, polivinilimidazoles, polidialilalquilaminas o polietileniminas, reticuladas, con contraiones adecuados.
4. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque en la etapa de lavado a) se combina el gel, en caso dado previamente desmenuzado o bien troceado, a una temperatura desde 1 hasta 100ºC, con agua o con un disolvente polar elegido del grupo formado por formamida, dimetilformamida, acetonitrilo, dimetilsulfóxido y hexametilfósforotriamida o con una mezcla de los mismos o con una mezcla con agua y con una base adecuada para la desprotonización elegida del grupo formado por NaOH, KOH, LiOH, Ca(OH)_{2}, NH_{4}OH, Na_{2}CO_{3} y K_{2}CO_{3}, añadiéndose por mol de contraión desde 0,1 hasta 5 moles de base, a continuación se suspende durante 1 hasta 5 horas y, una vez que se ha dejado reposar, se separa por filtración la solución sobrenadante de manera parcial o completa.
5. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque en la etapa b) se lava el gel suspendido, a una temperatura desde 1 hasta 100ºC, de 1 hasta 15 veces con agua o con un disolvente polar elegido del grupo formado por formamida, dimetilformamida, acetonitrilo, dimetilsulfóxido y hexametilfósforotriamida o con una mezcla de los mismos o con una mezcla con agua y se separa por filtración respectivamente la solución sobrenadante de manera parcial hasta completa, pudiéndose añadir al final de cada lavado una sal adecuada, en caso dado, para el mantenimiento de la concentración en sal, de manera que se obtenga una solución salina al 0,1 hasta el 5%.
6. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la etapa c) se emplean como disolventes orgánicos, alcoholes lineales, ramificados o cíclicos, con 1 hasta 10 átomos de carbono con 1 hasta 3 grupos OH del grupo formado por metanol, etanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol, sec.-butanol, hexanol, etilhexanol, ciclopentanol, ciclohexanol, ciclooctanol, ciclohexanodiol, glicol, glicerina, así como cetonas del grupo de la acetona, metiletilcetona, metilisopropilcetona, metilisobutilcetona, diisopropilcetona, ciclohexanona, o nitrilos y éteres del grupo del tetrahidrofurano, metilterc.-butiléter, dimetoxietano o mezclas de los mismos, encontrándose la proporción en el caso de las mezclas de disolvente/agua, en el intervalo desde 1/99 hasta 99/1.
7. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque en la etapa c) se emplean ácidos minerales o ácidos orgánicos para la reprotonización, que conduzcan a los contraiones presentes en el polímero original.
8. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque en la etapa c), el gel se agita en primer lugar en el disolvente orgánico o en la mezcla de disolvente/agua durante algunos minutos hasta varias horas, a 1 hasta 100ºC, a continuación se combina con la cantidad de ácido que conduzca a la reprotonización parcial o completa, después de lo cual se separa por filtración la solución remanente de manera parcial o completa.
9. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque en la etapa d) se lava en caso dado de nuevo de 1 hasta 10 veces con el disolvente orgánico o con la mezcla de disolvente/agua.
10. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque una vez concluido el procedimiento de lavado se separa por filtración el disolvente orgánico o la mezcla de disolvente/agua hasta que se obtenga un producto esparcible.
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