CZ2003736A3 - Způsob promývání k čištění polymerů obsahujících atom dusíku nebo aminoskupinu, amoniovou nebo spirobicyklickou amoniovou skupinu - Google Patents
Způsob promývání k čištění polymerů obsahujících atom dusíku nebo aminoskupinu, amoniovou nebo spirobicyklickou amoniovou skupinu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2003736A3 CZ2003736A3 CZ2003736A CZ2003736A CZ2003736A3 CZ 2003736 A3 CZ2003736 A3 CZ 2003736A3 CZ 2003736 A CZ2003736 A CZ 2003736A CZ 2003736 A CZ2003736 A CZ 2003736A CZ 2003736 A3 CZ2003736 A3 CZ 2003736A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- water
- organic solvent
- ammonium
- mixture
- groups
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 33
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 title claims abstract description 27
- 238000005406 washing Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 title claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 9
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 6
- -1 raaleate Chemical compound 0.000 claims description 6
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 5
- HXVNBWAKAOHACI-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-3-pentanone Chemical compound CC(C)C(=O)C(C)C HXVNBWAKAOHACI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 claims description 4
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 claims description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920000083 poly(allylamine) Polymers 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-L 2-(carboxymethyl)-2-hydroxysuccinate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(C(=O)O)CC([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-M 3-carboxy-2-(carboxymethyl)-2-hydroxypropanoate Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-M Pyruvate Chemical compound CC(=O)C([O-])=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229940072107 ascorbate Drugs 0.000 claims description 2
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- BHQCQFFYRZLCQQ-OELDTZBJSA-N cholic acid Chemical compound C([C@H]1C[C@H]2O)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC(O)=O)C)[C@@]2(C)[C@@H](O)C1 BHQCQFFYRZLCQQ-OELDTZBJSA-N 0.000 claims description 2
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N cyclopentanol Chemical compound OC1CCCC1 XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940039748 oxalate Drugs 0.000 claims description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002006 poly(N-vinylimidazole) polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940086735 succinate Drugs 0.000 claims description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 claims description 2
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241001484259 Lacuna Species 0.000 claims 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229940099352 cholate Drugs 0.000 claims 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FHADSMKORVFYOS-UHFFFAOYSA-N cyclooctanol Chemical compound OC1CCCCCCC1 FHADSMKORVFYOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical group OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000010414 supernatant solution Substances 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Substances [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N [2-[(1-azaniumyl-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidoyl]azanium;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 239000007863 gel particle Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002518 Polyallylamine hydrochloride Polymers 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric Acid Chemical class [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- IRXBNHGNHKNOJI-UHFFFAOYSA-N butanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCC(Cl)=O IRXBNHGNHKNOJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- CETPQMYBXWSOEW-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol;cyclooctanol Chemical compound OC1CCCCC1.OC1CCCCCCC1 CETPQMYBXWSOEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910001410 inorganic ion Inorganic materials 0.000 description 1
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide Substances [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical class C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCNCC=C DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/008—Treatment of solid polymer wetted by water or organic solvents, e.g. coagulum, filter cakes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
Způsob promývání k čištění polymerů obsahujících atom dusíku nebo aminoskupinu, amoniovou nebo spirobi cXykl ickou amoniovou skupinu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu promývání k čištění polymerů obsahujících atom dusíku nebo aminoskupinu, amoniovou nebo spírobickyklickou amoniovou skupinu.
Dosavadní stav techniky
Polymery obsahující atom dusíku nebo aminoskupiny, amonlo. vé nebo spirobickyklické amoniové skupiny jsou polymery mající kationtové skupiny a vhodné proti iontové skupiny, které mohou popřípadě obsahovat hydrofobní skupiny. Kationtové skupiny jsou v takovém případě odvozeny například z aminů nebo z amoniových skupin.
Hydrofobními skupinami jsou například alkylové boční řetězce nebo boční řetězce obsahující atom dusíku nebo aminové nebo amoniové skupiny, které jsou kovalentně vázány na polymerovou sít chemickou reakcí.
Dosavadní stav techniky
Vhodné polymery jsou známy ze stavu techniky, například z patentových spisů (světové patentové spisy číslo WO 01/ 25291, WO 00/32656, WO 00/38664, W0 99/33452, W0 99/22721, W0 98/43653, americké patentové spisy číslo US 5 624963 a US 5 496 545.
Tyto polymery se připravují obdobně jako podle stavu techniky, například polymerací odpovídajících monomerů, přičemž zesítění se dosahuje buď přísadou zesítujícího činidla do re>
akční směsi během polymerace, nebo po polymerační reakci. Po vhodné gelovací době se získané gely popřípadě rozsekají nebo rozetrou na prášek a promyjí se. Podle shora uvedeného stavu techniky se promývání provádí vodou, alkoholem nebo směsemi alkoholu a vody. Jak ukázaly empirické hodnoty a pokusy, je dosud nedostatkem vymývacích postupů jednak enormě vysoká spotřeba alkoholu, jednak extrémně nízké prosazení, které se přičítá velkému bobtnání gelu během promývání.
Úkolem vynálezu je vyvinout zlepšený způsob promývání polymerů obsahujících atom dusíku nebo aminoskupinu, amoniové nebo spirobickyklické amoniové skupiny, který by měl nižší spotřebu alkoholu při zvětšeném prosazení ve srovnání s dosavadním stavem techniky.
S překvapením se tohoto cíle dosahuje způsobem promývání, který zahrnuje deprotonační stupeň nebo několik deprotonačních a reprotonačních stupňů.
Podstata vynálezu
Způsob promývání k čištění polymerů obsahujících atom dusíku nebo aminoskupinu, amoniovou nebo spirobickyklickou amoniovou skupinu, obsahující kationtové dusík obsahující skupiny a vhodné proti iontové skupiny, spočívá podle vynálezu v tom, že gelované polymery získané polymerací a zesítěním se
a) [lacunal částečně nebo úplně deprot-onují přidáním zásady,
b) částečně nebo úplně deprotonované polymery se promyjí,
c) popřípadě se reprotonují v organickém rozpouštědle nebo ve směsi organického rozpouštědla a vody přidáním kyseliny,
d) načež se směs popřípadě promyje organickým rozpouštědlem nebo směsí organického rozpouštědla a vody ke smrštění gelů,
e) a popřípadě po stupni c) nebo d) se stupně a) až c) nebo až d) opakují.
Polymery, obsahující atom dusíku nebo aminoskupinu, amoniové nebo spirobickyklické amoniové skupiny, se zpracují způsobem podle vynálezu.
Těmito polymery jsou polymery popsané například patentových spisech (například světové patentové spisy číslo WO 01/ 25291, WO 00/32656, WO 00/38664, W0 99/33452, W0 99/22721, W0 98/43653, americké patentové spisy číslo US 5 624963 a US 5 496 545.
K promývání podle vynálezu se obzvlášť dobře hodí kationtové polymery. “Příkladně sě Uvádějí polymery, které obsahují aminový atom dusíku, například primární, sekundární a terciární aminoskupiny nebo jejich soli, quarterní aminové skupiny a/nebo spirobicyklické amoniové skupiny. Jako další kationtové skupiny se uvádějí například amidinoskupina, guanidinoskupina a iminoskupina.
Kationtový polymer se vyznačuje tím, že má kladný náboj při fyziologické hodnotě pH.
Jakožto příklady vhodných kationtových polymerů se uvádějí polyvinylaminy, polyallylaminy, polydiallylaminy, polyvinylimidazoly, polydiallylaikylaminy, polyethyleníminy a polymery obsahující opakující se jednotky popsané v patentových spisech (například světové patentové spisy číslo W0 00/32656, str. 7f: WO 98/43653, str. 4f ; americké patentové spisy číslo US 5 496545 sloupec 2 až 4; US 5 624 963; světový patentový spis číslo W0 98/29107).
Kationtový polymer mflže být přídavně kombinován s hydrofobním polymerem nebo s hydrofobní složkou (například světové patentové spisy číslo WO 98/43653, W0 99/33452, W0 99/22721).
Použité polymery jsou nadto zesítěné. Zesítění mflže být
v tomto případě provedeno buď během polymerace, nebo spíše alternativně pouze po polymeraci. Vhodná zesítovací činidla jsou známá ze shora uvedených patentový spisů. Příkladně se uvádějí epichlorhydrin, dichlorid kyseliny jantarové, ethylendiamin, toluendiisokyanát, diakryláty, dimethakryláty, methylenbisakrylamidy, dichlorethan a dichlorpropan.
Polymery, použité při způsobu podle vynálezu, obsahují přídavně záporně nabité proti ionty. Tyto proti ionty mohou být organické nebo anorganické nebo jejich kombinace. Jako vhodné proti ionty se připomínají proti ionty známé z uvedeného stavu techniky. Vhodnými anorganickými ionty jsou skupiny halogeni dové, obzvláště chloridové, fosfátové, fosfitové, uhličitanové, hydrogenuhličitanové, sulfátové, hydrogensulfát, hydroxidové, nitrátové, persulf át-ové, sulfidové a sulfátové. Jakožýto příklady vhodných organických iontů se uvádějí skupiny octanové, askorbátové, benzoátové, laktátové, fumarátové, maleátové, pyruvátové, citrátové, dihydrogencitrátové, hydrogencitrátové, propionátové, butyrátové, oxalátové, sukcinátové, vinanové a cholátové.
Polymery se připravují podle dosavadního stavu techniky, například způsobem popsaným v patentových spisech (světové patentové spisy číslo WO 99/33452, WO 99/22721, WO 98/43653, americké patentové spisy číslo US 5 624 963 a US 5 496 545)....
Po polymeraci, zesítění a době gelování se provádí zpracování polymerů získaných v gelové formě způsobem podle vynálezu. Gel určený k čištění nebo k promývání se popřípadě napřed promyje a dodatečně rozmělní nebo rozseká.
Gel se pak zpracuje v prvním promývacím stupni a) při teplotě 1 až 100 C, s výhodou 5 až 90 C, obzvláště 10 až 40 C vodou, s výhodou plně demineralizovanou vodou, nebo polárním rozpouštědlem nebo jejich směsí a zásadou vhodnou k deprotona5 -
ci. Vhodnými polárními rozpouštědly jsou formamid, dimethylformaraid (DMF). acetonitril. dimethylsulfoxid (DMSO) a triamid kyseliny hexamethylfosforečné (HMPT). Je však také možno použít jejich směsi nebo směsí s vodou. S výhodou se však používá vody. Vhodnými zásadami jsou hydroxidy, jako například hydroxid sodný, draselný, lithný, vápenatý a amonný, uhličitany, jako například uhličitan sodný a draselný. S výhodou se používá hydroxidu sodného, draselného nebo amonného.
Množství použité zásady závisí silně na příslušném gelu a závisí na množství protiiontfl a na stupni požadované deprotonace. ““ ------------Gely mohou být deprotonovány plně nebo pouze částečně.
Na mol proti iontu se přidává 0,1 až 5 mol zásady, s výhodou 0,5 až 3 mol a zejména obzvláště 0,7 až 2 moly zásady. Ppprípadě může být použito i nadbytku zásadySměs se pak suspenduje 1 minutu až 5 hodin, s výhodou 5 minut až 2 hodiny a obzvlášť výhodně 15 minut až 1,5 hodiny, s výhodou za míchání. Delší doby míchání jsou popřípadě také možné. Po usazení se supernat částečně nebo úplně odlije. Odlití se s výhodou provede až k povrchu gelu.
Ve stupni b) se suspendovaný gel promyje 1 až 15 krát, s výhodou více než 7 krát vodou, s výhodou plně demineralizovanou vodou, nebo polárním rozpouštědlem nebo jejich směsí, při teplotě 1 až 100 C, s výhodou 5 až 90 C, obzvlášť výhodně při 10 až 40 C. Vhodnými polárními rozpouštědly jsou opět formamid, dimethy1formamid (DMF), acetonitril, dimethylsulfoxid (DMSO) a triamid hexamethylfosforečné kyseliny (HMPT). Je také možno použít jejich směsí nebo směsí s vodou. S výhodou se však používá vody. Supernatant se v každém případě odlije částečně nebo plně, s výhodou až k povrchu gelu. Případně je možno během stupně b), k udržení koncentrace soli nebo k uchování nabobtnání v jednotlivých stupních promývání pokud možno konstantního, přidat vhodnou sfll, například chlorid sodný, draselný, amonný nebo chlorid lithný ke konci každého promývání tak, aby výsledkem byla koncentrace přibližně 0,1 až 5%, s výhodou 0,2 až 2%. Vlivem přísady soli se dosáhne smrštění gelu, takže je možno prací prostředí odlít rychleji s odsáváním.
Ve stupni c) je gel popřípadě reprotonován v organickém rozpouštědle nebo ve směsi organického rozpouštědla s vodou přidánim kyseliny.
Vhodnými organickými rozpouštědly jsou v tomto případě lineární, rozvětvené nebo cyklické alkoholy s 1 až 10 atomy uhlíku, mající jednu až tři 3 hydroxylové skupiny, jako jsou například methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol, sek-butanol, hexanol, ethylhexanol, cyklopentanol, cyklohexanol; cyklooktanol, cyklohexandiol, glykol a glycerol: ketony, jako jsou například aceton, methylethylketon, methy1isopropy1keton, methy1 isobuty1keton, diisopropy1keton, cyklohexanon; nitrily, například acetonitril: ethery jako například tetrahydrofuran, methy1-terc-butylether a dimethoxyethan.
S výhodou se používá alkoholfl s 1 až 4 atomy uhlíku, obzvláště výhodně isopropanolu. Organickým rozpouštědlem jsou míněny také směsi shora uvedených rozpouštědel.
S výhodou se používá směsi organického rozpouštědla a vody. Poměr organického rozpouštědla k vodě je v tomto případě 1/99 až 99/1, s výhodou 30/70 až 95/5 a obzvláště výhodně 50/50 až 90/10.
Výhodnými kyselinami pro reprotonaci jsou všechny minerální a organické kyseliny, které vedou ke zmíněným proti ion-
t.ům. Příkladně se uvádějí kyselina chlorovodíková, bromovodíková, sírová, fosforečná, dusičná a kyselina mravenčí, octová, stavelová, citrónová, pyrohroznová, maleinová, fumarová, propionová a vinná.
Množství použité kyseliny závisí na požadovaném stupni reprotonace, jelikož je možno gel reprotonovat plně nebo také jen částečně.
Gel se případě napřed míchá v organickém rozpouštědle nebo ve směsi rozpouštědla a vody. Doba míchání je několik minut až několik hod ÍTT, s výhodou 1 až 60 minut, obzvlášť výhodně 5 až 30 minut. Případně jsou možné i delší doby míchání. Teplota o o je opět 1 až 100 C, s výhodou 5 až 90 C, obzvláště výhodně 10 až 40 C. Směs se pak zpracuje množstvím kysliny, které vede k částečné nebo plné reprotonaci aminů v polymeru. Nato se supernat odlije, částečně nebo plně, s výhodou až k povrchu gelu.
Ve stupni d) se ke smrštění gelu promývá jednou až desetkrát, s výhodou jednou až třikrát, organickým rozpouštědlem nebo směsí organického rozpouštědla a vody v poměru 1/99 až 99/1, s výhodou 30/70 až 95/5 a obzvlášť, výhodně 50/50 až 90/10.
Nakonec se rozpouštědlo nebo směs rozpouštědla a vody odlije až do získání produktu schopného lití.
Případně se mohou stupně c) nebo d), stupně a) až c) nebo d) opakovat jednou až pětkrát, s výhodou jednou až třikrát.
Způsobem podle vynálezu se mohou vymývat polymery obsahující atom dusíku, nebo aminoskupinu, skupinu amoniovou nebo spirobicyklickou amoniovou se spotřebou organického rozpouštědla, která je pro většinu případů pětinou množství spotřebo·· · · • · · é · · · * · • · » « · · · « · · « ··· 99 99 99 99 99 vávaného podle dosavadního stavu techniky, což je podstatně méně než podle dosavadního stavu techniky, při porovnatelně výrazně zvýšeném prosazení (až do dvojnásobku prosazení). Kromě toho umožňuje způsob promývání podle vynálezu výrazně lepší oddělení všech nečistot a tím vede zejména k výraznému snížení obsahu rozpustných oligomerfi až na úroveň zjistitelnosti (méně než 0,1¾).
Způsob podle vynálezu se hodí obzvláště k promývání polymerů, které jsou zesítěné a obsahují kationtově skupiny obsahující atom dusíku nebo aminoskupinu, skupinu amoniovou nebo spirobicyklickou ámóň Fovóvóu á výhódňe~proti ionty ? S*výhodou se však způsobu podle vynálezu používá k promývání zesítěných polyallylaminfl a polydiallylaminů.
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava hydrochloridu polydiallylminu zesítěného epichlorhydrinem obdobně jako podle dosavadního stavu tehniky a čištění-pramávac ím_způsobem_podle_vynálezu.__________
Polymerace:
Vlije se v prostředí dusíku 448,5 g úplně demineralizované vody a 192,5 g (1,97 mol) kyseliny chlorovodíkové (37,4¾) do 1 litru Schroizo. Během 15 minut se přidá 191,0 g (1,97 mol) diallylaminů při vnitrní teplotě alespoň 35 C za chlazení o
termokryost-aty (10 C). Po ukončení přísady se nastaví hodnota o
pH na přibližně 1,9 až 2,0 při teplotě 20 C kyselinou chlorovodíkovou a diallylaminem.
o
Po ohřátí na teplotu přibližně 50 C se přidá 2,6 g <0,0096 mol) azodiisobutyramidindihydrochloridu jakožto iniciátoru V-50 ve 26,0 g plně demineralizovné vody, reakční směs se během jedné hodiny zahřeje na teplotu 60 C. Po 12 hodinách se znovu přidá 3,9 g (0,0144 mol) iniciátoru V-50, rozpuštěného ve 36,0 g plně demineralizované vody. Znovu se přidá 3,9 g iniciátoru V-50 rozpuštěného ve 42,0 g plně demineralizované vody po 12 hodinách- Výtěžek vodného přibližně 27,5% roztoku hydrochloridu polydiallylaminu je 930 g.
Zes ítění
V1Tje se 2000 g C4T1T6-mol ) roztoku-hydrocbboridu poTydi^ allylaminu do 4,5 litru Schmizo a za míchání se zředí 800 g plně demineralizované vody za proplachování dusíkem. Hodnota pH směsi nastaví na 10,4 až 10,8 při teplotě přibližně 5 až 10 o
C pomocí 94 g <1,175 mol) 50% roztoku hydroxidu sodného. Získaný roztok se míchá alespoň 60 minut a při tom se ochladí na vnitřní teplotu 5 C. Reakční směs se zpracuje 17,8 g <0,192 mol) epichlorhydrinu, míchá se 30 minut při teplotě 5 C, načež se nechá gelovat v plastovém kontejneru. Výtěžek je 100 % teorie. Po 24 hodinách gelování se gel rozseká na částice o velikosti přibližně 2x2x2 mra.
Promývání _Vnese se 150 g rozsekaného gelu (krychle o rozměru 2x2x2 mm) do sacícho filtru s vrstvou se slinutého skla (o průměru 130 mm), zpracuje se 600 g plně demineralizované vody a 14 g <50%) roztoku hydroxidu sodného, suspenduje se 30 až 40 minut za míchání, načež se kapalina odlije až k povrchu usazeniny (přibližně 2 minuty). Suspendovaný gel se promývá 30 minut za míchání 600 g úplně demineralizované vody a kapalina se odlije až na povrch. Suspendovaný gel se pak míchá 5x po 20 minutách vždy se 600 g plně demineralizované vody, se 3 g chloridu sodného (ve formě přibližně 0,5% roztoku chloridu sodného), který se přidává do každého promytí po 20 minutovém míchání. Směs se míchá pokaždé dalších 10 minut a kapalina se znovu se odlije až k povrchu. Gelové částice se pak míchají 15 minut se 600 g systému isopropanol/plně demineralizovaná voda (hmotnostně 90/ 10), po přidání 11,6 ml koncentrované (37,4¾) kyseliny chlorovodíkové se směs míchá dalších 20 minut (až do neutrálního nebo mírně zásadité reakce vymývacího roztoku) a kapalina se odlije až na povrch. Gel se pak míchá dvakrát po 30 minutách se ť· 250 g systému isopropanol/plně demineral izovaná voda (hmotnostně 75/25) a kapalina se odlije tak, aby byl vlhký produkt schopný lití. Získá se 63 g vlhkého surového gelu s obsahem sušiny 34 %.
Příklad 2
Příprava hydrochloridu polyallylaminu zesítěného epichlorhydrinem obdobně jako podle dosavadního stavu techniky a čištění promývýním způsobem podle vynálezu.
Zesítění
Zavede se 1500 g (8,02 mol) vodného 50¾ roztoku hydrochloridu polyallylminu (Salsbury Chemicals) do 4,5 litru Schmizo a zředí se 1995 g plně demineralizované vody za míchání a prohánění dusíkem. Hodnota pH směsi se pak nastaví při teplotě 10 C na 10,3 až 10,6 použitím 499 g (5,613 mol) 50¾ roztoku hydroxidu sodného. Získaný roztok se míchá 60 minut a přitom se ochladí na vnitřní teplotu 5 C. Reakční směs se zpracuje 69,77 g (0,75 mol) epichlorhydrinu, míchá se 30 minut při teplotě 5 C, načež se nechá gelovat v plastovém kontejneru. Výtěžek je 100 ¾ teorie. Po 24 hodinách gelování se gel rozseká na částice o velikosti přibližně 2x2x2 mm.
Promývání
Vnese se 563 g rozsekaného gelu (krychle o rozměru 2x2x2 mm) do sacícho filtru s vrstvou se slinutého skla (o průměru 180 mm), zpracuje se 1500 g plně demineralizované vody a 27 g ♦
·· ····
50% roztoku hydroxidu sodného, suspenduje se 30 až 40 minut za míchání, načež se odlije až na povrch po usazení (přibližně dvě minuty). Suspendovaný gel se pak promývá 30 minut za mícháni 1500 g plně demineralizované vody a kapalina se odlije až na povrch. Suspendovaný gel se pak míchá 5x po 20 minutách vždy s 1500 g plně demineralizované vody, se 7,5 g chloridu sodného (ve formě přibližně 0,5% roztoku chloridu sodného), který se přidává do každého promytí po 20 minutovém míchání. Směs se míchá pokaždé dalších 10 minut a znovu se kapalina odlije až na povrch. Gelové částice se pak míchají 15 minut se 1400 g systému isopropanol/plně demineralizovaná voda (hmotnostně 80/20) , po přidání 24 ml~kÓňcent7řovaňe ~(37,4%) kyše 1 i ny chlorovodíkové se směs míchá dalších 20 minut (až do neutrální nebo mírně zásadité reakce vymývacího roztoku) a kapalina se odlije až na povrch. Gel se pak míchá dvakrát po 30 minutách s 900 g systému isopropanol/plně demineralizovaná voda (hmotnostně 80/20) a kapalina se odlije tak, aby byl dokud vlhký produkt schopný lití. Získá se 255 g vlhkého surového gelu s obsahem sušiny 35%.
Průmyslová využitelnost
Způsob promýváni k čištění polymerů obsahujících atom dusíku nebo aminoskupinu, amoniovou nebo spirobickyklickou amoniovou skupinu s podstatně menším množstvím vody a alkoholů a s vyšším prosazení než podle stavu techniky.
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob promývání k čištění polymerů obsahujících atom dusíku nebo aminoskupinu, amoniovou nebo spirobickyklickou amoniovou skupinu, obsahující kationtové dusík obsahující skupiny a vhodné proti iontové skupiny, vyznačující se tím, že gelované polymery získané polymerací a zesítěním sea) [lacuna] částečně nebo úplně deprotonují přidáním zásady,b) částečně nebo úplně deprotonované polymery se promyjí,c) popřípadě se reprotonují v organickém rozpouštědle nebo ve směsi organického rozpouštědla a vody přidáním kyseliny,---------------d) načež se směs popr í pádě promy je orgáničkynT rozpouštědí em nebo směsí organického rozpouštědla a vody ke smrštění gelů,e) a popřípadě po stupni c) nebo d) se stupně a) až c) nebo ažd) opaku jí.
- 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že polymery obsahující atom dusík nebo aminoskupinu, skupinu amoniovou nebo spirobicyklickou amoniovou jsou zesítěné, kationtové polymery, které obsahují primární, sekundární nebo terciární aminoskupiny nebo jejich soli, quaternární amoniové skupiny a/nebo spirobicyklické amoniové skupiny, amidinové, guanidinové nebo iminoskupiny a záporně nabité anorganické a/nebo organ i cké proti ionty ze souboru zahrnujícího sku^piny halogenidové, fosfátové, fosfitové, uhličitanové, hydrogenuhl iči tanové , sulfátové, hydrogensulfátové, hydroxidové, nitrátové, persulfátové, sulfitové sulfidové a sulfátové, acetátové, askorbátové, benzoát-ové, laktátové, fumarátové, raaleátové, pyruvátové, citrátové, dihydrogencitrátové, hydrogencitrátové, propionátové, butyrátové, oxalátové, sukcinátové, tartrátové a cho1átové.
- 3. Způsob podle nároku 1,vyznačující se t í m, že použitými polymery jsou polyvinylaminy, polyallyla- 13 miny, polydiallylaminy, polyviny1imidazoly, polydiallylalkylaminy, nebo polyethyleniminy mající vhodné proti ionty.
- 4. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že v promývacím stupni a) se popřípadě předem rozmělněný nebo rozsekaný gel zpracuje při teplotě 1 až 100 C vodou nebo polárním rozpouštědlem ze souboru zahrnujícího forraamid, dimethylformamid, acetonitri 1, dimethylsulfoxid a triamid hexamethylfosforečné kyseliny nebo jejich směsi nebo směsí s vodou a se zásadou vhodnou pro deprotonaci ze souboru zahrnujícího hydroxid sodný, draselný, lithný, vápenatý, hydroxid aDTojiný , uh Γ i č i tan sodný a draselný, při čemž sena mol protiion tu přidává 0,1 až 5 ml zásady, směs se pak suspenduje 1 minutu až 5 hodin a po usazení se supernat částečně nebo úplně odlije.
- 5. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že ve stupni b) se při teplotě 1 až 100 C suspendovaný gel promyje 1 až 15 krát, vodou, nebo vodou s polárním rozpouštědlem ze souboru zahrnujícího fonnamid, dimethylformamid, acetonitril, dimethy1sulfoxid a triamid kyseliny hexamethylfosforečné nebo jejich směsí nebo jejich směsí s vodou a roztok supernatantu se v každém případě odlije částečně nebo plně, přičemž k udržení koncentrace soli se ke konci každého promývacího stupně přidá vhodná sfil tak, že se získá koncentrace solného roztoku 0.1 až 5¾._______
- 6. Způsob podle nároku 1,vyznačující se t i m, že ve stupni c) jsou organickými rozpouštědly lineární, rozvětvené nebo cyklické alkoholy s 1 až 10 atomy uhlíku, mající jednu až tři hydroxylové, jako jsou například methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol, sek-butanol, hexanol, ethylhexanol, cyklopentanol, cyklohexanol, cyklooktanol, cyklohexandiol, glykol a glycerol a ketony, jako jsou například aceton, methylethy1keton, methylisopropylketon, methyl isobutylketon, diisopropy1keton, cyklohexanon, nebo nitrily * *··» ·· ·· β · « « · » i a ethery ze souboru zahrnujícího tetrahydrofuran, methylterc-butylether, dimethoxyethan nebo jejich směsi, přičemž v případě směsí rozpouštědla a vody je poměr v rozmezí 1/99 až 99/1.
- 7. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že ve stupni c) se používá k reprotonaci minerálních nebo organických kyselin, které vedou k proti iontům původně obsaženým v polymeru.
- 8. Způsob podle nároku 1,vyznačující se -t—i—ti. že—ve—stupni—c)—se—gel—napřed—míchá v—organickém rozpouštědle nebo ve směsi rozpouštědla a vody po dobu několika ominut až několika hodin při teplotě 1 až 100 C, pak se zpracuje takovým množstvím kysliny, které vede k částečné nebo plné reprotonaci, načež se částečně nebo plně supernatant odlije
- 9- Způsob podle nároku 1,vyznačující se t i m, že se ve stupni d) promývání organickým rozpouštědlem nebo směsí organického rozpouštědla a vody provádí popřípadě jednou až desetkrát.ΙΟ. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že po ukončení pramývání se organické rozpouštědlo nebo směs organického rozpouštědla a vody odlije tak, aby produkt zůstal tekutý.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0155900A AT409629B (de) | 2000-09-14 | 2000-09-14 | Waschverfahren zur reinigung von n-bzw. amino- oder ammoniumgruppen haltigen polymeren |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2003736A3 true CZ2003736A3 (cs) | 2003-06-18 |
| CZ297745B6 CZ297745B6 (cs) | 2007-03-21 |
Family
ID=3688351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20030736A CZ297745B6 (cs) | 2000-09-14 | 2001-08-30 | Zpusob promývání k cistení polymeru obsahujících atom dusíku nebo aminoskupinu, amoniovou nebo spirobicyklickou amoniovou skupinu |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6806350B2 (cs) |
| EP (1) | EP1319029B1 (cs) |
| JP (1) | JP5000838B2 (cs) |
| CN (1) | CN1318456C (cs) |
| AT (2) | AT409629B (cs) |
| AU (2) | AU1217902A (cs) |
| CZ (1) | CZ297745B6 (cs) |
| DE (1) | DE50105039D1 (cs) |
| ES (1) | ES2232670T3 (cs) |
| HU (1) | HUP0300864A3 (cs) |
| WO (1) | WO2002022695A1 (cs) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT411463B (de) | 2002-09-03 | 2004-01-26 | Dsm Fine Chem Austria Gmbh | Verfahren zur herstellung von alkylierten n- bzw. amino-, ammonium- oder spirobicyclischen ammoniumgruppen haltigen, vernetzten polymeren |
| AT412473B (de) | 2003-01-15 | 2005-03-25 | Dsm Fine Chem Austria Gmbh | Verfahren zur kontinuierlichen trocknung von n- bzw. amino-, ammonium- oder spirobicyclische ammoniumgruppen haltigen polymeren |
| WO2010041274A2 (en) * | 2008-10-07 | 2010-04-15 | Shasun Chemicals And Drugs Limited | Process for the preparation of carbonate salts of cross-linked amine polymers |
| US8404784B2 (en) * | 2008-12-03 | 2013-03-26 | Navinta Llc | Manufacturing process of making polymeric amine salts |
| CN103351444B (zh) * | 2013-06-20 | 2015-04-15 | 山东诚创医药技术开发有限公司 | 包含n或氨基,铵或螺双环铵基团的交联聚合物凝胶的过滤洗涤方法 |
| DE102014206875A1 (de) * | 2014-04-09 | 2015-10-15 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Reinigung von technischen Anlagenteilen von Metallhalogeniden |
| JP6792640B2 (ja) | 2016-12-28 | 2020-11-25 | 富士フイルム株式会社 | 窒素原子含有ポリマー又はその塩の乳化液、その製造方法、及び粒子の製造方法 |
| EP3698799B1 (en) | 2017-10-16 | 2022-01-26 | FUJIFILM Corporation | Hyperphosphatemia treatment agent |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5549150A (en) * | 1978-10-06 | 1980-04-09 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Production of heat regenerating ion exchange resin |
| JPS5566513A (en) * | 1978-11-14 | 1980-05-20 | Ono Pharmaceut Co Ltd | Drug for arteriosclerosis comprising high polymer compound as active constituent |
| DE3908803A1 (de) | 1989-03-17 | 1990-09-20 | Basf Ag | Verfahren zur reduzierung des restmonomergehalts von diallylammoniumsalz-polymerisaten |
| US5929184A (en) * | 1993-06-02 | 1999-07-27 | Geltex Pharmaceuticals, Inc. | Hydrophilic nonamine-containing and amine-containing copolymers and their use as bile acid sequestrants |
| JPH07316061A (ja) * | 1994-05-23 | 1995-12-05 | Sekisui Chem Co Ltd | コレステロール低下剤 |
| US6203785B1 (en) * | 1996-12-30 | 2001-03-20 | Geltex Pharmaceuticals, Inc. | Poly(diallylamine)-based bile acid sequestrants |
| US6072024A (en) * | 1997-03-21 | 2000-06-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Production process of cross-linked polyaspartic acid resin |
| JP3659404B2 (ja) * | 1997-10-29 | 2005-06-15 | 日東紡績株式会社 | Ｎ，ｎ−ジアルキルアリルアミン系重合体の製造方法およびｎ，ｎ−ジアルキルアリルアミン系重合体 |
| US6600011B2 (en) * | 2001-10-09 | 2003-07-29 | Genzyme Corporation | Process for purification and drying of polymer hydrogels |
-
2000
- 2000-09-14 AT AT0155900A patent/AT409629B/de not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-08-30 JP JP2002526943A patent/JP5000838B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-30 WO PCT/EP2001/009968 patent/WO2002022695A1/de not_active Ceased
- 2001-08-30 AU AU1217902A patent/AU1217902A/xx active Pending
- 2001-08-30 CN CNB018157327A patent/CN1318456C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-30 US US10/362,512 patent/US6806350B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-30 ES ES01980301T patent/ES2232670T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-30 CZ CZ20030736A patent/CZ297745B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-08-30 HU HU0300864A patent/HUP0300864A3/hu unknown
- 2001-08-30 AT AT01980301T patent/ATE286513T1/de active
- 2001-08-30 DE DE50105039T patent/DE50105039D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-30 AU AU2002212179A patent/AU2002212179B2/en not_active Expired
- 2001-08-30 EP EP01980301A patent/EP1319029B1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE286513T1 (de) | 2005-01-15 |
| HUP0300864A3 (en) | 2005-10-28 |
| US6806350B2 (en) | 2004-10-19 |
| AT409629B (de) | 2002-09-25 |
| HUP0300864A2 (hu) | 2003-09-29 |
| US20040006201A1 (en) | 2004-01-08 |
| CN1318456C (zh) | 2007-05-30 |
| EP1319029B1 (de) | 2005-01-05 |
| ES2232670T3 (es) | 2005-06-01 |
| AU2002212179B2 (en) | 2004-11-04 |
| WO2002022695A1 (de) | 2002-03-21 |
| DE50105039D1 (de) | 2005-02-10 |
| ATA15592000A (de) | 2002-02-15 |
| CZ297745B6 (cs) | 2007-03-21 |
| AU1217902A (en) | 2002-03-26 |
| CN1458940A (zh) | 2003-11-26 |
| JP5000838B2 (ja) | 2012-08-15 |
| EP1319029A1 (de) | 2003-06-18 |
| JP2004509185A (ja) | 2004-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2647599C2 (ru) | Пористые частицы привитого сополимера, способ их получения и адсорбирующий материал, в котором они применяются | |
| CN109232953B (zh) | 一种聚乙烯亚胺基氯胺型抗菌纤维素膜、制备方法及应用 | |
| JP4634618B2 (ja) | 架橋ポリアリルアミン塩酸塩の製造方法 | |
| CN103962111B (zh) | 阳离子水凝胶材料 | |
| JPH02235905A (ja) | 活性キトサンの製造方法および活性キトサンをキトサン誘導体の製造に使用する方法 | |
| JPH07712A (ja) | 改良された性能を示す四級化されている第三級アミノメチルアクリルアミドポリマーのミクロエマルジヨン | |
| CN102796214A (zh) | 一类含有季铵盐和卤胺或卤胺前置体官能团的杀菌聚合物及其制备方法和应用 | |
| JPH0253453B2 (cs) | ||
| CZ297745B6 (cs) | Zpusob promývání k cistení polymeru obsahujících atom dusíku nebo aminoskupinu, amoniovou nebo spirobicyklickou amoniovou skupinu | |
| CN108264610A (zh) | 一种壳聚糖絮凝剂及其制备方法和应用 | |
| CN107556434B (zh) | 一种dmdaac接枝羟乙基壳聚糖及其制备方法 | |
| US4174440A (en) | Ionic pullulan gels and production thereof | |
| CN111788234A (zh) | 涉及添加单官能乙烯基单体的聚合方法 | |
| US9475891B2 (en) | Process for the preparation of colesevelam hydrochloride | |
| JP3049279B2 (ja) | キトサン及びその製造方法と、高分子凝集剤 | |
| Bolto et al. | An ion-exchange process with thermal regeneration XIV thermally regenerable resin systems with high capacities | |
| EP0213719A2 (en) | Low-rinse, high-capacity, weakly basic acrylic ion exchange resins process for preparing them, and their use in removing anions from a liquid | |
| US20070122375A1 (en) | Bile acid sequestrant and process for preparation thereof | |
| Zhang et al. | Synthesis, characterization, and drug delivery property of 2-N-carboxymethyl-6-O-diethylaminoethyl-chitosan | |
| JPS59206468A (ja) | 光活性化剤濃厚水溶液のゲル化を防止するための方法 | |
| JP2001514967A (ja) | 水性源からのビグアニドの除去方法 | |
| JPH07242703A (ja) | アクリルアミド系単量体の重合方法 | |
| Biery et al. | Synthesis and Characterization of Copolymers from Diallyldimethylammonium Hexafluorophosphate and Methyl Methacrylate | |
| JP2987438B1 (ja) | Ｎ−アリル−ｎ’−カルバモイルグアニジン重合体及びその製造方法 | |
| JP3010433B2 (ja) | イオン性高分子化合物の精製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20100830 |