ES2234111T3

ES2234111T3 - Cable de revestimiento resistente al fuego y a la humedad.

Info

Publication number: ES2234111T3
Application number: ES98916929T
Authority: ES
Inventors: Luigi Caimi
Original assignee: Pirelli and C SpA
Current assignee: Pirelli and C SpA
Priority date: 1997-03-13
Filing date: 1998-03-12
Publication date: 2005-06-16
Anticipated expiration: 2018-03-12
Also published as: AU7034598A; US6803517B2; DE69827930D1; NZ336984A; US20020088642A1; US6339189B1; EP0966746B1; CA2283312C; JP2001514793A; DE69827930T2; WO1998040895A1; AU728838B2; EP0966746A1; CA2283312A1

Abstract

LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A UN CABLE ELECTRICO, EN PARTICULAR PARA UNA TRANSMISION DE ENERGIA DE BAJA TENSION O PARA TELECOMUNICACIONES, COMPRENDIENDO ESTE CABLE UN REVESTIMIENTO CON PROPIEDADES DE IGNIFUGACIA Y CAPAZ DE MANTENER SUS PROPIEDADES DE AISLAMIENTO ELECTRICO INALTERABLES CUANDO DICHO CABLE ESTA EN PRESENCIA DE HUMEDAD. ESTE CABLE COMPRENDE UN CONDUCTOR METALICO Y UN REVESTIMIENTO DE POLIMERO QUE CONSISTE EN UNA DOBLE CAPA, COMPRENDIENDO LAS DOS CAPAS QUE FORMAN EL REVESTIMIENTO UN POLIMERO BASE Y UNA CARGA INORGANICA, CONTENIENDO TAMBIEN LA CAPA MAS INTERIOR DE LAS DOS UNA CANTIDAD PREDETERMINADA DE UN AGENTE DE ACOPLAMIENTO, EN PARTICULAR UN COMPUESTO DE POLIOLEFINA QUE CONTIENE AL MENOS UNA INSATURACION Y AL MENOS UN GRUPO CARBOXILO EN LA CADENA DE POLIMERO.

Description

Cable con revestimiento resistente al fuego y a la humedad.

La presente invención se refiere a un cable eléctrico, en particular para transmisión de potencia de baja tensión o para telecomunicaciones, comprendiendo este cable un recubrimiento que tiene propiedades de resistencia al fuego y que es capaz de mantener sus propiedades de aislamiento eléctrico inalteradas cuando dicho cable está en presencia de humedad.

Además de retrasar la propagación del fuego, los recubrimientos de los cables definidos como "resistentes al fuego" han de conseguir, en presencia de fuego, una emisión de humos muy baja, un bajo nivel de emisión de gases nocivos, y ser auto extinguible. Los cables resistentes a la combustión se prueban para usarse en ambientes cerrados mediante pruebas de rendimiento respecto a estándares industriales que definen los límites y proporcionan la metodología para las pruebas de inflamabilidad de los cables. Ejemplos de estos estándares son ASTM 2863 y ASTM E622; IEEE-383, IEEE-1202 (previstos por el "Institute of Electrical and Electronics Engineers", Nueva Cork, USA); UL-1581 y UL-44 ("Underwriters Laboratorios Inc.", Northbrook, Illinois, USA); CSA C22.2 0.3 ("Canadian Standard Association", Toronto, Canadá).

Características típicas de los recubrimientos resistentes a la humedad son una absorción limitada de agua y el mantenimiento de propiedades eléctricas constantes, incluso en presencia de humedad; un ejemplo de un estándar de referencia para dichas características es la referencia UL-1581 citada anteriormente.

Los cables recubiertos que tienen simultáneamente propiedades de resistencia al fuego y propiedades de resistencia a la humedad también se describen, según el "US Electric National Code", como cables "RHH", "RHW/2" o "XHHW". La abreviación "RHH" indica un único conductor que tiene un aislante que es aceptable para su uso en una posición seca a 90ºC; la abreviación "RHW/2" indica un único conductor que tiene un aislante que es aceptable para su uso en una posición seca o mojada a 90ºC; y la abreviación "XHHW" indica un único conductor que tiene un aislante que es aceptable para su uso en una posición seca a 90º y en una posición mojada a 75ºC.

El uso de aditivos halogenados (compuestos basados el flúor, cloro o bromo) que son capaces de proporcionar propiedades de resistencia al fuego al polímero que forma el recubrimiento, o de polímeros basados en compuestos halogenados (por ejemplo cloruro de polivinilo) que tienen propiedades de resistencia al fuego por sí mismos, tiene el inconveniente de que los productos de descomposición de los compuestos halogenados son tóxicos, como de lo cual el uso de estos materiales, especialmente para usos en sitios cerrados, no se recomienda.

Alternativamente, de las sustancias capaces de impartir propiedades de resistencia al fuego a los recubrimientos para cables, se valoran especialmente los óxidos inorgánicos, por ejemplo aluminio, magnesio, titanio y óxidos de bismuto, en particular de forma hidratada. Estos compuestos generalmente se han de "compatibilizar" con la matriz de polímero mediante aditivos especiales que pueden unirse con la carga inorgánica y con la matriz de polímero. Sin embargo, estos óxidos inorgánicos también tienen fuertes propiedades de hidrofilicidad y, como estas substancias se añaden en cantidades relativamente grandes para obtener el efecto de resistencia al fuego deseado, el recubrimiento puede absorber cantidades considerables de agua, con una consiguiente reducción en sus propiedades de aislamien-
to.

Actualmente, el mejor procedimiento para superar este inconveniente es añadir a la mezcla que forma los compuestos de recubrimiento basados en silano, que, además de mejorar la compatibilidad entre la carga inorgánica y la matriz de polímero, hacen posible mantener buenas propiedades de aislamiento eléctrico después de la exposición del cable a un ambiente mojado; ver, por ejemplo, la información publicada en la patente US 4.385.992 - Re 31.992 - (col. 4, líneas 49-67). Estos compuestos de silano también se describe en muchos catálogos comerciales y folletos de numerosas compañías, incluyendo Union Carbide - "Silane coupling agent in mineral reinforced Elastomer" (1983), Hüls - "Applications of organofunctional silanes" (1990).

Sin embargo, el solicitante ha observado que el uso de estos compuestos tiene el inconveniente de que la mezcla resultante, precisamente debido a la presencia de silanos, tiende a adherirse a la superficie del conductor de metal en contacto con la capa interna. Este inconveniente reduce la llamada "capacidad de desgarro" del cable, creando así problemas en las operaciones de colocación del cable. El solicitante ha observado que, en los cables que están comercialmente disponibles, en particular los de telecomunicaciones, para superar el inconveniente citado anteriormente, el conductor está recubierto con una banda de separación (generalmente basada en poliéster), cuyo propósito específico es el de evitar que la mezcla se una con el conductor; el recubrimiento resistente al fuego que contiene el compuesto de silano se extrusiona a continuación sobre esta banda. Queda claro que esta operación de inserción de la banda incluye la introducción de una etapa adicional del cable y en su aplicación.

La patente US 4.317.765 describe el uso de anhídrido maleico para compatibilizar una carga inorgánica con una poliolefina, en particular polietileno. Esa patente indica que esa poliolefina, la carga inorgánica y el anhídrido se han de hacer que reaccionen simultáneamente para obtener materiales con buenas propiedades de resistencia mecánica (col. 6, líneas 41-45); en particular (col. 7, línea 54 - col. 8, línea 3), la mezcla de la carga inorgánica con el polietileno que ya ha reaccionado con el anhídrido maleico produce un material con pobres propiedades mecánicas.

La patente JP 63-225.641 describe el uso de un ácido dicarboxílico o un derivado anhídrido en una mezcla que contiene un polímero y una carga inorgánica, en particular hidróxido de magnesio, para el propósito de evitar que este hidróxido de magnesio reaccione con la humedad atmosférica y el dióxido de carbono y se convierta en carbonato, provocando así la formación de un compuesto blanquecino sobre la superficie del recubrimiento del cable.

Ninguno de estos documentos menciona el problema de mantener las propiedades de aislamiento dieléctrico después de la exposición del cable a un ambiente mojado, ni el problema de capacidad de desgarro citado anteriormente.

La patente GB 2.294.801 describe un cable que tiene una funda interna hecha de polietileno (PE) o polipropileno (PP) en contacto con el alambre conductor y una funda externa hecha de un material retardante del fuego, tal como caucho o PVC "halógeno cero de bajo humo". El PE o PP utilizado como materiales para la capa interna están diseñados como materiales estancos al agua. Sin embargo, no se hace ninguna mención sobre las propiedades de retardo del fuego de dicha capa interna. En realidad, la presencia de la capa interna consiste esencialmente en un material poliolefínico reduciría substancialmente las propiedades totales de resistencia al fuego de la funda del cable.

El solicitante ha observado que las propiedades de resistencia al fuego y de resistencia al aislamiento en presencia de humedad son difíciles de reconciliar en un único recubrimiento de cable, ya que la resistencia al fuego aumenta cuanto mayor es la cantidad de carga inorgánica presente en el recubrimiento, mientras que la resistencia al aislamiento en presencia de humedad se reduce al aumentar la carga inorgánica en el recubrimiento. El solicitante también ha observado que la presencia de agentes de acoplamiento adecuados en la mezcla que forma el recubrimiento, además de mejorar la resistencia al aislamiento del recubrimiento, disminuye su capacidad para absorber agua, reduciendo así sus propiedades de resistencia al fuego respecto a un recubrimiento que no contiene dicho agente de acoplamiento.

El solicitante ha encontrado ahora que es posible construir un cable que tenga simultáneamente las propiedades deseadas de resistencia al fuego y de resistencia al aislamiento en presencia de humedad, en el que el recubrimiento de dicho cable está formado por una doble capa, estando construida la capa externa de este recubrimiento para impartir principalmente a dicho cable dichas propiedades de resistencia al fuego y estando construida la capa interna para impartir propiedades de resistencia al aislamiento en presencia de humedad, mientras proporciona una contribución substancial a las propiedades conjuntas de resistencia al fuego del cable.

En la presente descripción, cuando se dice que la capa interna "contribuye substancialmente a las propiedades conjuntas de resistencia al fuego del cable" se pretende que aunque las propiedades de resistencia al fuego están impartidas principalmente por la capa externa, sin embargo la capa interna también está dotada con propiedades substanciales de resistencia al fuego, de manera diferente de las capas de recubrimiento estancas al agua conocidas, que no tienen estas características.

En particular, este resultado se puede obtener cuando la capa interna de dicho recubrimiento comprende una matriz de polímero con una carga inorgánica dispersa en esta matriz, para proporcionar propiedades substanciales de resistencia al fuego, y una cantidad predeterminada de agente de acoplamiento tal como para proporcionar las propiedades de resistencia al aislamiento deseadas en presencia de humedad; y la capa externa comprende una matriz de polímero de base y una carga inorgánica dispersa en esta matriz en una cantidad tal como para proporcionar al cable las propiedades de resistencia al fuego deseadas.

El solicitante ha observado que cuando el agente de acoplamiento presente en la capa interna es compuesto de poliolefina que contiene por lo menos una instauración y por lo menos un grupo carboxil en la cadena de polímero (identificado en el resto de la presente descripción mediante el término "poliolefina carboxilatada"), el cable resultante no solamente tiene las propiedades de resistencia al aislamiento deseadas en presencia de humedad, sino también es fácilmente desgarrable.

El solicitante también ha observado que si una composición de polímero para recubrir cables no contiene este aditivo u otro agente de acoplamiento conocido en la técnica, o en cualquier índice lo contiene en cantidades inferiores a la cantidad predeterminada citada anteriormente, cuando dicho cable está en presencia de humedad, su recubrimiento puede absorber una cierta cantidad de agua, aumentando así la resistencia al fuego de este cable.

El solicitante ha encontrado además que con la estructura de doble capa citada anteriormente del recubrimiento, siendo la capa externa la que imparte principalmente la resistencia al fuego, es posible añadir a esta capa externa una cantidad de carga inorgánica que es mayor que la cantidad de la capa interna, sin tener esto un impacto negativo sobre las propiedades dieléctricas del recubrimiento, que, en cualquier caso, están garantizadas por la presencia de la capa interna; de esta manera, la resistencia al fuego de la capa externa se aumenta debido a la mayor cantidad de carga inorgánica presente y debido a la capacidad aumentada de dicha carga inorgánica de absorber agua (es decir, más carga inorgánica capaz de absorber agua). Por otro lado, dotando la capa interna de propiedades substanciales de resistencia al fuego, contribuyendo así a las propiedades conjuntas de resistencia al fuego del cable, el solicitante ha encontrado que es posible reducir ventajosamente el espesor de la capa externa del recubrimiento, respecto al espesor de una capa externa que cubre una capa interna que no tiene propiedades de resistencia al fuego.

Respecto a esto, el solicitante también ha encontrado que una realización ventajosa de la presente invención se obtiene seleccionando de manera adecuada el tipo de carga mineral que se ha de añadir en las dos capas, de tal manera que también se mejora la resistencia a la humedad del recubrimiento del cable a altas temperaturas.

Un primer aspecto de la presente invención, de esta manera, se refiere a un cable eléctrico que tiene propiedadesde resistencia al fuego y de resistencia al aislamiento eléctrico predeterminadas en presencia de humedad, comprendiendo dicho cable un conductor de metal y por lo menos un recubrimiento de polímero que consiste en una doble capa, en el que la capa externa de este recubrimiento está diseñada principalmente para impartir al cable dichas propiedades de resistencia al fuego, y la capa interna está diseñada para impartir al cable dichas propiedades de resistencia al aislamiento en presencia de humedad, mientras contribuye substancialmente a las propiedades conjuntas de resistencia al fuego de dicho cable.

Según un aspecto preferido, la capa interna comprende una matriz de polímero, una carga inorgánica dispersa en esta matriz y una cantidad predeterminada de agente de acoplamiento para proporcionar las deseadas características de resistencia al aislamiento en presencia de humedad; y la capa externa una matriz de polímero de base y una carga inorgánica dispersa en esta matriz en una cantidad para proporcionar al cable las propiedades deseadas de resistencia al fuego.

Según otro aspecto preferido de la presente invención, el compuesto principal de la carga mineral en la capa interna es un óxido o hidróxido de aluminio.

Según otro aspecto preferido de la presente invención, el compuesto principal de la carga mineral en la capa externa del recubrimiento polimérico es un óxido o hidróxido de magnesio.

Según un aspecto particularmente preferido, el recubrimiento comprende una capa interna donde el compuesto principal de la carga mineral es un óxido o hidróxido de aluminio y una capa externa en la que el compuesto principal de la carga inorgánica es un óxido o dióxido de magnesio.

Otro aspecto de la presente invención se refiere a un procedimiento para impartir resistencia al fuego y resistencia al aislamiento después de la exposición a humedad a un cable eléctrico recubierto con un recubrimiento de polímero de aislamiento, comprendiendo este procedimiento el control del grado de resistencia al fuego en una porción externa de dicho recubrimiento, y controlar el grado de resistencia al fuego y de resistencia al aislamiento en presencia de humedad en una porción interna de dicho recubrimiento.

Un aspecto preferido de la presente invención se refiere a un cable tal como se ha definido anteriormente, caracterizado por el hecho de que también se puede desgarrar fácilmente.

Un aspecto particularmente preferido de la presente invención se refiere a un cable tal como se ha descrito anteriormente, en el que el agente de acoplamiento presente en la capa interna es un compuesto de poliolefina que contiene por lo menos una instauración y por lo menos un grupo carboxil en la cadena de polímero.

Otro aspecto de la presente invención se refiere a un procedimiento para controlar la capacidad de desgarro de una capa de recubrimiento de un conductor eléctrico, manteniéndose las propiedades de aislamiento eléctrico de dicho recubrimiento del cable constantes después de su exposición a la humedad, comprendiendo este procedimiento la adición a una composición polimérica que forma dicha capa de recubrimiento una cantidad predeterminada de un compuesto poliolefínico, que contiene por lo menos una instauración y por lo menos un grupo carboxi en la cadena de polímero.

Las propiedades de resistencia al fuego se definen según los estándares ASTM D2863 (número de oxígeno), ASTM E622 (emisión de humos) y UL 44 (propagación del fuego); las propiedades de resistencia al aislamiento en presencia de humedad se definen según los estándares CEI 20-22 y UL 44; las propiedades de capacidad de desgarro citadas anteriormente están relacionadas con las pruebas del tipo descrito en el estándar CEI 20.46-4.

Según un aspecto preferido de la presente invención, la capa externa también contiene una cantidad limitada de agente de acoplamiento, para mejorar la compatibilidad entre la carga inorgánica y la matriz de polímero, mejorando así las propiedades mecánicas del recubrimiento; este agente de acoplamiento puede ser una poliolefina carboxilatada del tipo contenida en la capa interna o, más preferiblemente, un compuesto basado en silano del tipo conocido en la técnica.

Respecto a esto, el solicitante ha encontrado que la cantidad de agente de acoplamiento requerido para asegurar la grado correcto de compatibilidad entre la matriz de polímero y la carga inorgánica es considerablemente menor que la cantidad requerida para mantener las propiedades mecánicas substancialmente inalteradas cuando el recubrimiento está en presencia de humedad. De esta manera, el hecho de que la capa externa contenga cantidades reducidas de agente de acoplamiento (típicamente entre el 10% y el 70% en peso respecto al peso requerido para mantener las propiedades eléctricas constantes en presencia de humedad) permite que esta capa, cuando el cable está en presencia de humedad, todavía absorba una cierta cantidad de agua, aumentando así la resistencia al fuego del recubrimiento; las propiedades eléctricas del recubrimiento, en cualquier caso, se aseguran mediante la presencia de la capa interna.

La figura 1 muestra esquemáticamente el dibujo en sección transversal de un cable según la invención, que comprende un conductor (1), una capa de recubrimiento interno (2) y una capa de recubrimiento externo (3). El conductor puede estar opcionalmente recubierto con una banda de material polimérico, típicamente poliéster, para facilitar la retirada del recubrimiento.

El aditivo que es capaz de ejercer el efecto de resistencia al fuego según la invención es generalmente un óxido inorgánico, preferiblemente en una forma de hidrato o hidróxido. Ejemplos de compuestos adecuados son óxido de aluminio, óxido de bismuto, óxido de cobalto, óxido de hierro, óxido de magnesio, óxido de titanio y óxido de zinc, sus respectivas formas hidratadas, y mezclas de los mismos, en cualquier relación, basadas en los requerimientos particulares.

Preferiblemente, estas cargas inorgánicas se usan en forma hidratada, prefiriéndose particularmente el hidróxido de magnesio, el trihidrato de óxido de aluminio (Al_{2}O_{3}\cdot3H_{2}O), o mezclas de los mismos; cantidades limitadas, generalmente menores del 25% en peso, de uno o más óxidos inorgánicos elegidos entre CoO, PbO, TiO_{2}, Sb_{2}O_{3}, ZnO y Fe_{2}O_{3}, o mezclas de los mismos, preferiblemente en forma de hidrato, se pueden añadir ventajosamente a estos compuestos o mezclas.

Según una realización particularmente preferida, la capa interna comprende como compuesto principal de carga mineral un óxido de aluminio, en forma hidratada o como hidróxido.

En la presente descripción, el término "compuesto principal" de la carga mineral está pensado para indicar la carga mineral que contiene típicamente por lo menos el 75%, preferiblemente el 90%, de este compuesto.

También se alcanzan resultados particularmente ventajosos utilizando, en combinación con la capa interna citada anteriormente, una capa externa que tiene como compuesto principal de la carga mineral un óxido de magnesio, preferiblemente en forma hidratado o como hidróxido.

Preferiblemente, los hidróxidos metálicos citados anteriormente, en particular los hidróxidos de magnesio o aluminio, se usan en forma de partículas recubiertas que pueden variar entre 0,1 \mum y 100 \mum, y preferiblemente entre 0,5 y 10 \mum en tamaño. Los materiales que son particularmente útiles como recubrimientos son ácidos grasos saturados o insaturados que contienen entre 8 y 24 átomos de carbono, y sales metálicas de los mismos. Ejemplos de estos compuestos son ácido oleico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido isosteárico, ácido láurico; estarato u oleato de magnesio o zinc; y similares.

En la capa interna del recubrimiento, la carga inorgánica puede variar entre el 10% y el 80% en peso, preferiblemente entre el 30% y el 60% en peso, respecto al peso total de la composición, prefiriéndose particularmente una cantidad del 55% aproximadamente.

En la capa externa, esta cantidad puede variar entre el 20% y el 90% en peso, preferiblemente entre el 40% y el 80% en peso respecto a la cantidad total de la composición, prefiriéndose particularmente una cantidad del 65% aproximadamente. Ejemplos de aditivos minerales inorgánicos con una base de magnesio que se puede usar favorablemente y están comercialmente disponibles se pueden elegir entre Magnifin H10A, Magnifin H7, Magnifin H7A, Kisuma 4A, Kisuma 5A, Kisuma 7A (Kiowa Chem. Ind. Ltd., Tokio 103, Japón). Se pueden elegir compuestos inorgánicos con una base de aluminio disponibles comercialmente entre MARTINAL OL 107, MARTINAL OL 104 (Martinswerk, GMBH-D-5010 Bergheim, Alemania), SOLEM Alumina Trihydrate (Huber/Solem división, Norcross, Georgia 30071, USA) y Ultrasil VN2, Ultrasil VN4 (Degussa, AG D-6000 Frankfurt 11, Alemania).

Los agentes de acoplamiento que se pueden usar de manera favorable en la presente invención son los conocidos en la técnica anterior, es decir, compuestos con funcionalidades que pueden interactuar con la carga inorgánica y con la matriz de polímero. En particular, estos compuestos contienen grupos funcionales que comprenden preferiblemente átomos de oxígeno (tales como grupos carbonil, carboxil, alcoxi e hidroxil), que pueden interactuar con la matriz de polímero. Ejemplos de compuestos adecuados son organosilanos, que se usan ampliamente para este propósito, o las poliolefinas carboxilatadas vistas anteriormente, o mezclas de las mismas.

Ejemplos de compuestos basados en silanos que se pueden usar favorablemente son \gamma-metacriloxipropiltrimetoxisilano, metriltrietoxisilano, metriltris(2-metoxietoxi) silano, dimetildietoxisilano, viniltris(2-metoxietoxi) silano, viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, octitrietoxisilano, isobutiltrietoxisilano y isobutiltrimetoxisilano, y mezclas de los mismos.

Respecto a la poliolefina carboxilatada, la cadena de poliolefina insaturada se deriva generalmente a partir de la polimerización de monómeros de dieno o polieno que contienen entre 4 y 16 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, butadieno, preferiblemente 1,3-butadieno, pentadieno, preferiblemente 1,3- o 1,4-pentadieno, hexadieno, preferiblemente 1,3-, 1,4-, 1,5- ó 2,4-hexadieno, hexatrieno, heptadieno, heptatrieno, octadieno, octatrieno y similares, o mezclas de los mismos.

Preferiblemente, se usan los derivados de poliolefina insaturada obtenidos a partir de la polimerización de 1,3-butadieno.

Ventajosamente, estos polímeros tienen un número de polimerización (número promedio de monómeros que forman la cadena de polímero) de entre 10 y 1000, prefiriéndose particularmente un número de polimerización de entre 20 y 500.

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Los grupos carboxilo presentes en estas poliolefinas se derivan generalmente de reacciones, típicamente reacciones de adición, de compuestos carboxilatados adecuados a la poliolefina insaturada.

Compuestos carboxilatados adecuados son compuestos que contienen por lo menos un grupo carboxil y por lo menos una instauración, que puede interactuar con las instauraciones de la cadena de poliolefina. En particular, se pueden usar favorablemente anhídridos de ácidos carboxílico o dicarboxílico insaturados, preferiblemente de ácidos dicarboxílicos, tales como, por ejemplo, anhídrido acético, anhídrico benzoico y anhídrico maleico; se prefiere particularmente usar anhídrido maleico.

En general, la relación entre los grupos carboxílicos y las instauraciones en el compuesto final puede variar dependiendo de varios factores, tales como, por ejemplo, la cantidad y la composición de los compuestos insaturados y de los compuestos carboxilatados que reaccionan, la cantidad de carga inorgánica presente en el recubrimiento, y similares. Usualmente, estas relación entre grupos carboxil e instauraciones puede variar entre 1:10 y 1:100, prefiriéndose una relación de entre 1:10 y 1:50.

Cuando la poliolefina carboxilatada se forma mediante la reacción entre polibutadieno con un número de polimerización de 100 aproximadamente y anhídrido maleico, la cantidad de anhídrido maleico reaccionada variará generalmente entre el 5 y el 25% en peso de polibutadieno, siendo preferible el 10% en peso.

Un ejemplo de una poliolefina carboxilatada comercialmente disponible que es adecuada para los propósitos de la presente invención es Lithene N4 B10 MA (Revertex Ltd.), que es un polibutadieno maleico tratado.

La cantidad en peso de agente de acoplamiento en la capa interna puede variar dependiendo principalmente del tipo de agente de acoplamiento usado y de la cantidad de carga inorgánica presente; el agente de acoplamiento, sin embargo, siempre se añadirá en una cantidad que consiga las propiedades de resistencia al aislamiento deseadas en presencia de humedad. La cantidad de agente de acoplamiento en la capa interna está generalmente entre el 2% y el 30%, y preferiblemente entre el 2% y el 20%, en peso de la composición de polímero en la capa interna.

Cuando está presente, la cantidad de agente de acoplamiento en la capa externa será tal como para obtener suficiente compatibilidad entre la carga inorgánica y la matriz de polímero; esta cantidad, sin embargo, será menor que la usada para la capa interna, para permitir que la capa externa absorba por lo menos algo de agua. En general, la cantidad de agente de acoplamiento usado en la capa externa será entre el 0,1% y el 2%, y preferiblemente entre el 0,2% y el 1%, del peso de la composición de polímero en la capa externa.

Como se refiere más particularmente al uso de una poliolefina carboxilatada como agente de acoplamiento en la capa interna, según una realización preferida de la presente invención, la cantidad de dicha poliolefina carboxilatada será tal que se consiga la propiedad de resistencia a la humedad deseada, sin embargo, sin provocar problemas de desgarro del cable similares a los que se producen con el uso de compuestos de silano. La razón para esto es que el solicitante ha observado que cuando la cantidad de poliolefina carboxilatada es mayor del 20% en peso (respecto al peso del polímero de base), el recubrimiento tiene problemas de desgarro similares a los indicados con los acoplamientos basados en silano. Además, también se ha observado que cantidades menores del 1% en peso (también respecto al peso del polímero de base) no aseguran el mantenimiento de las propiedades eléctricas requeridas cuando el cable está en presencia de humedad. Preferiblemente, la cantidad de poliolefina carboxilatada está comprendida entre el 2% y el 10% en peso respecto al polímero de base, prefiriéndose particularmente una cantidad entre el 2% y el 6% en
peso.

En general, se prefiere añadir una cantidad de poliolefina carboxilatada tal que la relación de los grupos carboxil contenidos en la misma respecto a los grupos hidroxil en la carga inorgánica está entre 1:100 y 1:2000, preferiblemente entre 1:500 y 1:1500.

Cuando la cantidad de carga inorgánica, en particular hidróxido de magnesio, está entre el 50% y el 60% en peso, se prefiere usar una cantidad de polibutadieno carboxilatado, en particular un polibutadieno con un número de polimerización de 100 aproximadamente contiendo un 10% aproximadamente de anhídrido maleico, de un 2% aproximadamente en peso respecto al polímero de base.

Opcionalmente, para mejorar más la compatibilidad la carga inorgánica con la matriz de polímero de la capa interna, también se pueden añadir agentes de acoplamiento basados en silano a la composición de esta capa interna que comprende la poliolefina carboxilatada; la cantidad de estos compuestos de silano será preferiblemente tal que no tendrá un impacto negativo sobre la capacidad de desgarro del cable. En particular, en presencia de agentes de liberación tales como los citados anteriormente, la cantidad en peso de agente de acoplamiento de silano respecto a la cantidad de polímero de base variará entre el 0,05% y el 1,5% en peso, y preferiblemente entre el 0,1% y el 1% en peso. Respecto a esto, el solicitante ha observado que la presencia de la poliolefina carboxilatada en la composición de polímero de la capa interna, en particular cuando está composición también contiene una cantidad adecuada de agente de liberación, hace posible añadir a dicha composición de polímero una cantidad de compuesto de silano que de otra manera crearía los problemas de desgarro citados anteriormente, incluso en presencia de cantidades adecuadas de agente de liberación. Por ejemplo, en presencia de 0,5 partes en peso (por 100 parte de polímero) de agente de separación, la adición de 1,5 partes de compuesto de silano a la mezcla de la capa interna obstaculiza la capacidad de desgarro del cable recubierto con este recubrimiento. Por otro lado, con las mismas cantidades de agente de separación y del compuesto de silano, la adición de 2 a 6 partes en peso de poliolefina carboxilatada permite que capacidad de desgarro del cable así recubierto.

La matriz de polímero de las dos capas puede ser una composición de polímero que comprende polímeros que no contienen halógenos, elegidos, por ejemplo, a partir de poliolefinas, copolímeros de poliolefinas, copolímeros olefina/éster, poliésteres, poliéteres, copolímeros poliéter/poliéster y mezclas de los mismos. Ejemplos de estos polímeros con polietileno (PE), en particular PE de baja densidad lineal (LLDPE); polipropileno (PP); cauchos de etileno-propileno (EPR), en particular copolímero etileno-propileno (EPM) o terpolímero etileno-propilenodieno (EPDM); caucho natural; caucho de butilo; copolímero etileno/vinil acetato (EVA); copolímero etileno/metil acrilato (EMA), copolímero etileno/etil acrilato (EEA), copolímero etileno/butil acrilato (EBA), copolímero etileno/\alpha-olefina y mezclas de los mismos. Como matrices de polímero para la capa interna, se prefiere usar mezclas de EBA/PE, EBA/EPR o EBA/EPDM, prefiriéndose particularmente una mezcla de EBA/EPDM, en particular una mezcla EBA/EPDM 40:60 en la que el porcentaje de vinil acetato en el copolímero de EBA es preferiblemente de hasta el 20%. Para la capa externa, se prefiere usar matrices de polímero basadas en EVA/EPR, EVA/PE o EVA, prefiriéndose particularmente matrices de polímero basadas en EVA/EPR.

Según un aspecto preferido de la presente invención, para el propósito de mejorar más la capacidad de desgarro del cable, también es posible añadir un agente de liberación adecuado a la mezcla de la capa interna. Un agente de liberación que se puede usar de manera favorable puede ser, por ejemplo, un ácido graso, un derivado del mismo en forma de sal, éster o amida, o un aceite de silicona. Se usan preferiblemente ácidos grasos saturados o insaturados, prefiriéndose particularmente los que contienen entre 8 y 24 átomos de carbono, tales como ácido oleico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido isosteárico y ácido láurico, o sales metálicas de los mismos. La cantidad de este agente de liberación es entre el 0,01% y el 1%, y preferiblemente entre el 0,1% y el 0,5% del peso del polímero de base en la composición de polímero de la capa interna.

La mezcla (la de la capa interna y la de la capa externa) también puede contener típicamente un antioxidante elegido entre los comúnmente usados en la técnica, tales como poliaminas aromáticas, fenoles impedidos de manera esterical, fosfitos y fosfonitos. Ejemplos de estos antioxidantes son 2,2,4-trimetil-1,2-dihidroquinolina, tetraquismetileno (3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato) metano, bis (3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato), n-octadecil-3-(3',5'-di-t-butil-4-hidroxifenil) propionato y tris(2,4-di-ter-butilfenil) fosfito polimerizados.

La mezcla también puede contener ventajosamente un sistema de reticulación, por ejemplo uno del tipo peróxido. Ejemplos de peróxidos que se pueden usar convenientemente como agentes de reticulación son 1,3-bis(ter-butilperoxiisopropil) benceno, dicumil peróxido, ter-butilcumil peróxido, 1,1-di(ter-butilperoxi)-3,3,5-trimetilciclohexano, ter-butilperoxi-3,5,5-trimetilhexanoato etil 3,3-di(ter-butilperoxi) butirato o similares.

Otros aditivos que se pueden usar ventajosamente en las mezclas que constituyen las dos capas de polímero son estabilizadores UV, lubricantes, plastificadores, modificadores de la viscosidad, inhibidores de degradación ("desactivadores de metal"), retardantes de fuego.

Una aplicación preferida del cable según la presente invención se refiere a su uso como cable de telecomunicaciones o como cable de transmisión de energía de baja tensión, en particular cables para redes telefónicas o cables de baja tensión en edificios. En la presente descripción, el término baja tensión está pensado para indicar una tensión menor de 2 kV, en particular menor de 1 kV.

Otra aplicación del cable que tiene particulares propiedades de resistencia al aislamiento eléctrico en presencia de humedad a alta temperatura, correspondiente a las pruebas LTIR a 90ºC, según la presente invención, se puede encontrar en plantas industriales donde las condiciones de trabajo son particularmente adversas, tal como por ejemplo en plantas eléctricas de industrias petroquímicas o fábricas de papel.

Típicamente, las mezclas (la de la capa interna y la de la capa externa) se preparan de manera separada mezclando juntos los componentes del polímero y los aditivos adecuados, por ejemplo en un mezclador interno del tipo de rotor tangencial (Banbury) o de tipo de rotor de interbloqueo o en otros mezcladores de tipo continuo tales como Ko-Kneader (Byss) o de tipo de doble tornillo. La adición opcional de peróxido para la reticulación puede realizarse al final del ciclo de procesamiento o, más convenientemente, en una segunda etapa en la que la mezcla se procesa otra vez a una temperatura controlada. La reticulación opcional se realiza preferiblemente después, mediante calentamiento con vapor presurizado o una atmósfera inerte, durante la fase de preparación del cable.

Las mezclas de polímero así obtenidas se usan a continuación para recubrir un conductor, típicamente un conductor de cobre o aluminio, por ejemplo mediante extrusión. El recubrimiento con la doble capa puede realizarse en dos fases separadas, extrusionando la capa interna sobre el conductor en un primer paso y la capa externa sobre la capa interna en un segundo paso. Ventajosamente, el proceso de recubrimiento se realiza en una única operación mediante, por ejemplo, la técnica "tándem", que implica el uso de dos extrusores individuales dispuestos en serie, o mediante la técnica de coextrusión, que implica el uso de dos extrusores en un único cabezal de extrusión, que es capaz de extrusionar simultáneamente las dos capas sobre el conductor. Sea cual sea el procedimiento que se use, la reticulación opcional de las mezclas siempre sigue a la extrusión de la segunda capa, de manera que puede producirse una co-reticulación entre la capa interna y la capa interna.

El cable así obtenido, por lo tanto, comprende una doble capa de recubrimiento, en la que la capa más externa tiene las propiedades de resistencia al fuego deseadas, mientras que la capa más interna, aunque mantiene una cierta cantidad de propiedad de resistencia al fuego, es también resistente a la humedad. El espesor de las capas individuales será tal como para impartir las propiedades de resistencia al fuego y resistencia eléctrica deseadas; en particular, la capa interna tendrá preferiblemente un espesor de por lo menos 0,4 mm, mientras que el espesor de la capa externa será preferiblemente de 0,2 mm aproximadamente. El espesor de la capa más interna será generalmente por lo menos 1/4 aproximadamente del espesor total del recubrimiento, siendo posible que este espesor sea de hasta 3/4 aproximadamente; preferiblemente, el espesor de esta capa interna está comprendido entre 1/3 y 2/3 del espesor total, prefiriéndose particularmente un espesor de 2/3 aproximadamente del espesor total.

El espesor total del recubrimiento variará principalmente dependiendo de las dimensiones del conductor y de la tensión de trabajo del cable; en general, estos espesores se definen mediante los estándares apropiados, tal como UL-44 citado anteriormente. Por ejemplo, para un conductor con una sección transversal de 2,5 mm^{2}, este estándar UL-44 prevé un recubrimiento de aislamiento con un espesor total de 1,2 mm.

Si la mezcla es reticulable, la operación de extrusión está seguida por la operación de reticulación; esto se realiza generalmente en vapor o nitrógeno en el caso de agentes de reticulación de peróxido, o alternativamente en aire o en una sauna cuando se retícula con silanos.

Los cables según la invención tienen las propiedades de resistencia al fuego y resistencia a la humedad deseadas cuando se someten a las pruebas usuales de no inflamabilidad y de resistencia dieléctrica; además, los cables cuya capa interna contiene una cantidad predeterminada de poliolefina carboxilatada como agente de acoplamiento son fácilmente desgarrables.

En particular, un cable según la invención pasa la prueba de no inflamabilidad según los estándares ASTM D2863, UL 44 y ASTM E622, de resistencia dieléctrica según los estándares CEI 20-22 y UL 44, y es fácilmente desgarrable cuando se somete a pruebas del tipo descrito en el estándar CEI 20.46-4.

De esta manera, el solicitante ha tenido éxito en reconciliar, de una manera óptima con un único recubrimiento, las dos propiedades opuestas de resistencia al fuego y de resistencia al aislamiento en presencia de humedad. En contraste, un cable con un recubrimiento de espesor similar pero formado con una única capa con la composición de la capa externa puede proporcionar las propiedades de resistencia al fuego deseadas, pero podría no pasar las pruebas de resistencia al aislamienmto; además, un cable con un recubrimiento de espesor similar, pero formado con una única capa con la composición de la capa interna conseguiría las deseadas propiedades de resistencia al aislamiento cuando el cable está en presencia de humedad, pero podría ser menos resistente al fuego que un cable con un recubrimiento formado por una doble capa según la invención.

Los ejemplos adjuntos representan la presente invención en mayor detalle.

Ejemplo 1 Preparación de mezclas para las capas interna y externa

Se prepararon 19 tipos de mezclas para la capa interna y 5 tipos de mezclas para la capa externa según las composiciones dadas en las Tablas 1 y 2.

Las mezclas se prepararon usando un mezclador cerrado de tipo Banbury (Werner & Pflaider) con un volumen de mezcla de trabajo de 6 litros y usando las cantidades de compuestos dadas en las Tablas 1 y 2, mezclando primero los polímeros de base durante unos 3 minutos, añadiendo a continuación la carga inorgánica (hidróxido de magnesio), y en rápida sucesión los otros componentes. El material se procesa hasta que alcanza unos 150ºC aproximadamente y la mezcla se vacía a continuación y se procesa otra vez en un mezclador de cilindro abierto, añadiendo 1 parte en peso aproximadamente, por 100 partes de polímero, de peróxido 1,3-bis(Pert-butilperoxiisopropil)benceno; el material resultante se granula a continuación y se usa para recubrir el cable tal como se describe en el Ejemplo 2 adjunto.

Los materiales usados en las composiciones para la capa interna son:

- EPDM: NORDEL 2722 (Du Pont de Nemours, Beaumont, USA)

- EBA: LOTRYL 17BA 07 (ELF Atochem)

- Mg(OH)_{2}: KISUMA 5 A (KIOWA Chem. Ind. Co. Ltd.)

- Al(OH)3: MARTINAL OL 104 LE (Martinswerk, GmbH-D-5010 Bergheim, Alemania)

- Silano: Si A172 (Union Carbide, Danbury, CT 06817-USA)

- Poliolefina carboxilatada: LITHENE N4 B10 MA (REVERTEX Ltd., Harlow, Essex CM20 BH- UK).

Los materiales usados en las composiciones para la capa externa son:

- EVA: Levas 40L03 (DuPont de Nemours, Wilmington, DE 19880-0712-USA)

- EPR: NORDEL 2760 (Du Pont de Nemours, Beaumont, USA)

El silano y la poliolefina carboxilatada son los usados en la mezcla de la capa interna.

Las Tablas 1 y 2 adjuntas dan las cantidades de los diferentes componentes usados para las mezclas de la capa interna y de la capa externa respectivamente.

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(Tabla pasa a página siguiente)

1

TABLA 2

2

Ejemplo 2 Preparación del cable y propiedades

Se prepararon 22 cables diferentes combinando las mezclas 1 a 19 de la capa interna de varias maneras con las mezclas 1 a 5 de la capa externa, preparada tal como se describe en el Ejemplo 1. Las dos capas se extrusionaron sobre al conductor de metal en dos etapas separadas, mediante un proceso en dos pasos.

El primer paso fue la extrusión de la capa interna sobre un núcleo de cobre chapado con estaño de 1,8 mm de diámetro, correspondiente al definido como 14 AWG.

La extrusión se realizó usando una hilera de estirado de 45 mm de diámetro con un perfil de calentamiento entre 80ºC y 120ºC; la temperatura del cabezal era de 120ºC.

Inmediatamente después se enfrió el cabezal en agua y a continuación se secó mediante aire.

El cable obtenido de esta manera, recubierto con un recubrimiento de unos 0,8 mm de espesor, se recogió sobre una bobina y se usó para alimentar el segundo paso.

La capa externa se extrusionó usando una hilera de estirado con un diámetro de 60 mm, depositándose la capa externa directamente sobre la capa interna; el perfil de calentamiento para esta extrusión fue de 90 a 120ºC, y la temperatura del cabezal fue de 130ºC.

El cable con un recubrimiento de doble capa obtenido de esta manera (espesor total del recubrimiento de unos 1,2 mm, que comprende 0,8 mm de capa interna y 0,4 mm de capa externa) se retículo a continuación en una línea de catenaria con vapor a una presión de 15 bar, y la velocidad lineal fue de 8 m/min.

La Tabla 3 da ejemplos de cables preparados tal como se ha descrito anteriormente y las propiedades eléctricas, de capacidad de desgarro, resistencia al fuego y mecánicas medidas para estos cables.

En particular:

- La prueba de capacidad de desgarro se realizó basada en la descripción dada en el estándar italiano CEI 20-46.4, usando un cable de 100 mm de longitud y midiendo la fuerza aplicada para desgarrar el cable. Para este propósito, un extremo del conductor se pasó a través de un orificio de un tamaño tal como para evitar que también pasara el recubrimiento; usando un dinamómetro aplicado a este extremo, se midió la fuerza requerida para retirar el recubrimiento del conductor. Como parámetro para evitar la "buena capacidad de desgarro", las muestra en las que el conductor se podría retirar aplicando una carga de menos de 10 g/mm se consideraron buenas, y las que requirieron valores de hasta 15 g/mm se consideraron satisfactorias. Para valores más altos, la prueba se consideró negativa; en particular, para valores mayores de 15 g/mm, además de la dificultad intrínseca de retirar el conducto, se observaron daños en el recubrimiento y trazas del recubrimiento dejado sobre el conductor.

- La prueba LTIR (resistencia al aislamiento a largo plazo) se realizó según el estándar UL 44-par. 40.1-40.5, colocando tramos de cable en agua a una temperatura de 75ºC y 90ºC respectivamente bajo una tensión de 600 V y midiendo la variación en la resistencia al aislamiento semanalmente. Si después de 12 semanas no se observaron variaciones significativas, la prueba se consideró satisfactoria, en caso contrarió se continuó durante otras 12 semanas y opcionalmente durante otras 12 semanas. Dependiendo de la resistencia inicial del aislante, se consideraron aceptables variaciones menores del 2-4%.

- La resistencia al aislamiento (IR) se evaluó según el estándar UL 44-par. 38.1.

- El número de oxígeno, es decir, una evaluación de qué porcentaje de oxígeno es capaz de mantener el material en combustión, se midió según el estándar ASTM D2863; valores menores del 35% se consideraron insatisfactorios.

- La carga en rotura (LB) y la elongación en rotura (EB) se midieron según los estándares UL 1581, Tab 50.231.

Los cables indicados en la Tabla 3 se indican a continuación mediante un par de números, en los que el primer número indica la capa externa, mientras que el segundo número indica la capa interna; así, el cable 1-2 será el cable recubierto con la capa externa 1 y la capa interna 2.

Los valores de la capacidad de desgarro para los cables 1-1, 1-2, 1-14, 1-15 y 1-18, en los que la capa interna contiene solamente silano y no poliolefina carboxilatada, son inaceptables. La capacidad de desgarro para el cable
1-13, en el que la capa interna contiene una cantidad demasiado grande (25 partes) de poliolefina carboxilatada, también es inaceptable. Para el cable recubierto 1-2, la variación en la resistencia al aislamiento (-90%) también es inaceptable, mientras que para el cable 1-18 esta variación es cero; de esta manera, aunque no se puede desgarrar, el cable 1-18, sin embargo, tiene las propiedades de resistencia al fuego y resistencia al aislamiento deseadas.

Además, aunque tiene buenas propiedades de capacidad de desgarro, el cable recubierto con la capa interna formada a partir de la mezcla 12 no consigue los valores de resistencia mecánica requeridos (LB = 4,9) ni, más importante, los valores requeridos de la variación de la resistencia al aislamiento (LTIR = -75%), teniendo en cuenta la insuficiente cantidad de poliolefina carboxilatada (0,5% respecto al peso del polímero).

Los cables recubiertos 1-4 y 1-11 son ejemplos que representan la posibilidad de variar de manera apropiada la composición del recubrimiento dentro del ámbito indicado de la presente invención sin tener un impacto negativo sobre las propiedades del cable. De esta manera, el cable con la capa interna 4 (que contiene dos partes de poliolefina carboxilatada) tiene excelentes propiedades de capacidad de desgarro y buenas propiedades de resistencia mecánica; por otro lado, aunque tiene un valor de capacidad de desgarro más alto, el cable con la capa interna 11 (que contiene 6 partes de poliolefina carboxilatada y 1,5 partes de silano) es más fuerte en la prueba de carga en rotura. Además, los dos cables tiene una variación del 0% en su resistencia al aislamiento y un número de oxígeno mayor del 35%.

Comparando el cable 1-2 con los cables 1-5, 1-8 y 1-11, se aprecia que, en presencia de la misma cantidad de silano en la capa interna, la presencia de una cierta cantidad de poliolefina carboxilatada en los recubrimientos internos de los cables 1-5, 1-8 y 1-11 hace posible obtener valores de capacidad de desgarro satisfactorios, opuesto al cable 1-2 que tiene valores insatisfactorios.

El cable recubierto con una capa interna formada por la mezcla 19, que comprende como compuesto principal de la carga inorgánica hidróxido de aluminio y como capa interna la mezcla 5, que comprende hidróxido de magnesio como carga mineral, ha dado resultados particularmente ventajosos respecto a las pruebas LTIR a 90ºC, tal como se muestra en la tabla 3.

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(Tabla pasa a página siguiente)

3

4

Claims

1. Cable eléctrico retardante de fuego, que comprende un conductor de metal y por lo menos un recubrimiento de polímero de doble capa dispuesto para rodear dicho conductor de metal, definiendo dicho recubrimiento de doble capa una capa interna y una externa, en el que:

- dicha capa interna comprende una matriz de polímero, una primera cantidad predeterminada de un relleno de hidróxido inorgánico retardante de llama y un agente de acoplamiento en una cantidad de entre el 2% y el 30% en peso de la cantidad de polímero de base; y

- dicha capa externa comprende una matriz de polímero, una segunda cantidad predeterminada de un relleno inorgánico retardante de llama;

siendo dicha primera cantidad predeterminada de relleno inorgánico en la capa interna menor que dicha segunda cantidad predeterminada de relleno inorgánico en la capa externa.

2. Cable según la reivindicación 1, caracterizado por el hecho de que la cantidad de agente de acoplamiento está comprendida entre el 2% y el 20% en peso de la cantidad de polímero de base.

3. Cable según la reivindicación 1, caracterizado por el hecho de que la cantidad de agente de acoplamiento está comprendida entre el 2% y el 6% en peso de la cantidad de polímero de base.

4. Cable según la reivindicación 1, en el que dicho agente de acoplamiento es un organosilano o un compuesto de poliolefina que contiene por lo menos una instauración y por lo menos un grupo carboxil en la cadena de políme-
ro.

5. Cable según la reivindicación 4, caracterizado por el hecho de que dicho organosilano se elige entre g-metacriloxipropiltrimetoxisilano, metiltrietoxisilano, metiltrietoxisilano, metiltris(2-metoxietoxi) silano, dimetildietoxisilano, viniltris (2-metoxietoxi) silano, viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, octitrietoxisilano, isobutiltrietoxisilano y isobutiltrimetoxisilano, y mezclas de los mismos.

6. Cable según la reivindicación 4, caracterizado por el hecho de que dicho compuesto de poliolefina es una poliolefina carboxilatada poliinsaturada en la que la parte de poliolefina es un poli(C_{4}-C_{16}) alquileno con un número de polimerización de entre 10 y 1000 y la parte carboxilatada se deriva a partir de la reacción de dicho poli(C_{4}-C_{16}) alquileno con un anhídrido de ácido carboxílico o dicarboxílico.

7. Cable según la reivindicación 4, caracterizado por el hecho de que dicha poliolefina carboxilatada poliinsaturada es un polibutadieno tratado con anhídrido maleico.

8. Cable según la reivindicación 6 ó 7, caracterizado por el hecho de que la relación del número de instauraciones respecto al número de grupos carboxil en el compuesto de poliolefina está comprendida entre 1:10 y 1:100.

9. Cable según la reivindicación 1, caracterizado por el hecho de que el relleno de hidróxido es un hidróxido de magnesio o aluminio.

10. Cable según la reivindicación 1, caracterizado por el hecho de que la primera cantidad de relleno en la capa interna está comprendida entre el 10% y el 80% del peso total de la composición de polímero de la capa interna.

11. Cable según la reivindicación 1, caracterizado por el hecho de que la segunda cantidad de relleno en la capa externa está comprendida entre el 20% y el 90% del peso total de la composición de polímero de la capa externa.

12. Cable según la reivindicación 10, caracterizado por el hecho de que la primera cantidad en peso está comprendida entre el 20% y el 60% en peso.

13. Cable según la reivindicación 11, caracterizado por el hecho de que la segunda cantidad está comprendida entre el 30% y el 75% en peso.

14. Cable según una cualquiera de las reivindicaciones 9 a 13, caracterizado por el hecho de que la relación de los grupos carboxil contenidos en el compuesto de poliolefina respecto a los grupos hidroxil del relleno inorgánico está comprendida entre 1:100 y 1:2000.

15. Cable según la reivindicación 1, caracterizado por el hecho de que la capa interna del recubrimiento contiene un agente de liberación.

16. Cable según la reivindicación 15, caracterizado por el hecho de que el agente de liberación es un ácido graso saturado o insaturado o un derivado del mismo en forma de sal metálica.

17. Cable según la reivindicación 15 ó 16, caracterizado por el hecho de que dicho agente de liberación está presente en una cantidad de entre el 0,01% y el 1% del peso del polímero de base en la composición de polímero de la capa interna.

18. Cable según la reivindicación 1, caracterizado por el hecho de que la capa externa del recubrimiento contiene un agente de acoplamiento en una cantidad inferior a la cantidad de agente de acoplamiento en la capa interna.

19. Cable según la reivindicación 18, caracterizado por el hecho de que dicho agente de acoplamiento es un organosilano o un compuesto de poliolefina que contiene por lo menos una instauración y por lo menos un grupo carboxil en la cadena de polímero.

20. Cable según la reivindicación 19, caracterizado por el hecho de que dicho organosilano se elige entre g-metacriloxipropiltrimetoxisilano, metiltrietoxisilano, metiltrietoxisilano, metiltris(2-metoxietoxi) silano, dimetildietoxisilano, viniltris (2-metoxietoxi) silano, viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, octitrietoxisilano, isobutiltrietoxisilano y isobutiltrimetoxisilano, y mezclas de los mismos.

21. Cable según la reivindicación 18, caracterizado por el hecho de que la cantidad de dicho agente de acoplamiento está comprendida entre el 0,1% y el 2% del peso del polímero de base en la composición de polímero de la capa externa.

22. Cable según la reivindicación 1, caracterizado por el hecho de que la capa interna del recubrimiento contiene un organosilano en una cantidad comprendida entre el 0,05% y el 1,5% del peso de la base de polímero en la composición de polímero de la capa externa.

23. Cable según la reivindicación 1, caracterizado por el hecho de que la capa interna tiene un espesor de entre 1/4 y 3/4 del espesor total del recubrimiento.