JPH09296083A

JPH09296083A - 難燃性電線・ケーブル

Info

Publication number: JPH09296083A
Application number: JP8110980A
Authority: JP
Inventors: Akio Hayashi; 昭夫林; Katsuhiro Hotta; 勝廣堀田
Original assignee: Nippon Unicar Co Ltd
Current assignee: NUC Corp
Priority date: 1996-05-01
Filing date: 1996-05-01
Publication date: 1997-11-18
Also published as: US5889087A

Abstract

(57)【要約】【目的】機械的性質、熱的性質に優れ、その他の特性も
良好であり、従来よりなお一層難燃性に優れる電線・ケ
ーブルの提供。【構成】ＥＶＡ、ＥＥＡまたはＶＬＤＰＥ４０〜９３％
と、シングルサイト触媒を使用して製造される特定の物
性を有するエチレン−α−オレフィン共重合体５０〜５
％、および官能基含有化合物変性エチレン系樹脂４０〜
２％とからなる樹脂成分１００重量部に無機難燃剤５０
〜２５０重量部、シリコーンオイル０．０５〜１０重量
部を配合した組成物を被覆した電線・ケーブル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は難燃性電線・ケーブ
ルに関し、より詳しくは、難燃性および耐熱性に優れ、
従来のものに比べ機械的特性に一層優れ、そして低温特
性、絶縁性、加工性および柔軟性も良好であり、燃焼し
た場合でもハロゲン等の有害なガスの発生もなく、ＯＡ
機器等に好適に使用できる電線・ケーブルに関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】電線・ケーブルの絶縁層やシース層の材
料として電気絶縁性の優れたポリオレフィン系樹脂が多
く用いられているが、最近高度の難燃性が要求されるよ
うになり、例えば７０，０００Ｂｔｕ／ｈ試験と称され
る垂直トレイ難燃試験に合格するという高度の難燃度が
要求されている。有機ハロゲン等の難燃剤、三酸化アン
チモン等の難燃助剤または塩化ビニル樹脂、塩素化ポリ
エチレン等をポリオレフィンに配合して難燃化すること
ができるが、燃焼時に火垂れが生じたり、燃焼時の発煙
量が多かったり、燃焼時に有毒なガスが発生したり、金
属の腐食性がある等の欠点があった。

【０００３】これらの欠点を解決するため、金属水酸化
物等の無機難燃剤をポリオレフィン樹脂に配合する方法
が提案され、種々の電線・ケーブルの絶縁層やシース層
に難燃性樹脂材料として使用されてきた。しかしなが
ら、高度の難燃性の要求をクリヤーするには無機難燃剤
を６０重量％以上配合するという高充填にしなければな
らないが、そのようにすると成形加工時において押出し
速度が低下し生産性が悪化し、また製造された電線・ケ
ーブルの絶縁層やシース層も機械的特性、耐熱性、柔軟
性、低温特性等が悪くなり好ましくない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】電気絶縁性の優れたポ
リオレフィン系樹脂に無機難燃剤を配合した組成物から
製造された成形品は優れた性質を持つが、電線・ケーブ
ルの絶縁層やシース層に対して最近要求されている、７
０，０００Ｂｔｕ／ｈ試験と称される垂直トレイ難燃試
験に合格するという高度の難燃性を達成するには、無機
難燃剤を高充填にしなければならないが、このような高
充填では、加工性が悪く、製造された電線・ケーブルの
絶縁層やシース層も機械的特性、耐熱性、柔軟性、低温
特性等が劣るという問題点があった。

【０００５】本発明の課題は上記従来技術の問題点を解
決することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、難燃性電線
・ケーブルの樹脂材料として、最近開発された特定のポ
リエチレン系樹脂を組み合わせ、さらに無機難燃剤とノ
ンハロゲンタイプの難燃剤を配合することにより前記課
題が解決されることに想到し、本発明を完成させた。

【０００７】すなわち、本発明は、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体およ
び直鎖状・超低密度エチレン−α−オレフィン共重合体
から選択される少なくとも一種のエチレン系樹脂（Ａ）
４０〜９３重量％と、メルトフローレート０．５〜５０
ｇ／１０分、密度０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ³および
重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比
（Ｍｗ／Ｍｎ）３．０以下である、シングルサイト触媒
を使用して製造された実質的に直鎖状であるエチレン−
α−オレフィン共重合体（Ｂ）５０〜５重量％と、官能
基含有化合物変性エチレン系樹脂（Ｃ）４０〜２重量％
とからなる樹脂成分１００重量部に無機難燃剤（Ｄ）５
０〜２５０重量部およびシリコーンオイル（Ｅ）０．０
５〜１０重量部を配合した組成物を被覆してなる難燃性
電線・ケーブルである。

【０００８】本発明に使用するベース材料であるエチレ
ン系樹脂（Ａ）は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以
下、ＥＶＡと記載する）、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体（以下、ＥＥＡと記載する）および直鎖状・超
低密度エチレン−α−オレフィン共重合体（以下、ＶＬ
ＤＰＥと記載する）からなる群から選択される一種また
はそれ以上のものである。ＥＶＡおよびＥＥＡは、反
応温度１５０〜３５０℃、反応圧力１００〜３００ＭＰ
ａの条件下、有機過酸化物などのラジカル発生触媒を用
いてエチレンと酢酸ビニルまたはエチレンとアクリル酸
エチルとを共重合させたものである。前記ＥＶＡおよび
ＥＥＡとして以下の物性を示すものが好ましい：・メルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０に準拠して
測定）が０．５〜５０ｇ／１０分であるもの（０．５ｇ
／１０分未満では加工性に、５０ｇ／１０分を越えると
機械的特性にそれぞれ比較的劣る）；・酢酸ビニルまたはアクリル酸エチルのコモノマー含有
量が５〜４０重量％、特に１０〜３５重量％であるもの
（５重量％未満では加工性に比較的劣り、樹脂成分中に
難燃剤を均一に分散し保持することが難しく、４０重量
％を越えると機械的特性に比較的劣る）。

【０００９】ＶＬＤＰＥは、エチレンと炭素数３〜１２
のα−オレフィンとの共重合体である。α−オレフィン
の具体例としては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン
−１、４メチル−ペンテン−１、オクテン−１、デセン
−１、ドデセン−１等を挙げることができる。当該ＶＬ
ＤＰＥは、以下の物性を示すものが好ましい：・メルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０に準拠して
測定）が０．５〜５０ｇ／１０分であるもの（０．５ｇ
／１０分未満では加工性に、５０ｇ／１０分を越えると
機械的特性にそれぞれ比較的劣る）；・密度（ＪＩＳＫ７１１２に準拠して測定）が０．８
６〜０．９１ｇ／ｃｍ³であるもの（０．８６ｇ／ｃｍ³
未満のものは製造が困難であり、また０．９１ｇ／ｃｍ
³を越えると樹脂成分中に難燃剤を均一に分散し保持す
ることが難しい）。

【００１０】前記ＶＬＤＰＥは従来一般に用いられてい
る触媒、例えばチーグラー系触媒、フィリップス系触媒
またはスタンダード系触媒を使用して重合されるが、チ
ーグラー系触媒と呼ばれるものは、チタン化合物やバナ
ジウム化合物等の遷移金属化合物からなる主触媒、有機
アルミニウム等の有機金属化合物からなる助触媒及びケ
イ素、チタン、マグネシウム等の酸化物からなる触媒担
体から構成される触媒である。フィリップス系触媒と呼
ばれるものは、酸化クロムからなる主触媒とケイ素、ア
ルミニウム等の酸化物からなる触媒担体から構成される
触媒であり、スタンダード系触媒と呼ばれるものは、酸
化モリブデンからなる主触媒とアルミニウム等の酸化物
からなる触媒担体から構成される触媒である。重合は温
度０〜２５０℃で、圧力は高圧（５０ＭＰａ以上）、中
圧（１０〜５０ＭＰａ）または低圧（常圧〜１０ＭＰ
ａ）のいずれかの下で行われる。重合方法としては、溶
液重合法、懸濁重合法、スラリー重合法、気相重合法、
その他の重合法を使用することができる。

【００１１】本発明において使用するもう一つのベース
材料であるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）
は、エチレンとα−オレフィン、例えば炭素数３ないし
１２のα−オレフィンとの共重合体である。α−オレフ
ィンの具体例としては、プロピレン、ブテン−１、ヘキ
セン−１、４メチル−ペンテン−１、オクテン−１、デ
セン−１、ドデセン−１等を挙げることができる。これ
らの中で、難燃性エチレン系樹脂組成物の機械的特性及
び加工性の点でオクテン−１が特に好ましい。

【００１２】また、エチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｂ）は、メルトフローレート０．５〜５０ｇ／１０
分、密度０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ³および重量平均
分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／
Ｍｎ）３．０以下を有するものである。

【００１３】ここでメルトフローレートは、ＪＩＳＫ
７２１０に準拠して測定され、０．５ｇ／１０分未満で
あると加工性が悪く、５０ｇ／１０分を越えると機械的
特性が劣り、望ましくない。

【００１４】また、密度はＪＩＳ７１１２に準拠して
測定され、０．８６ｇ／ｃｍ³未満であると製造が困難
であり、０．９１ｇ／ｃｍ³を越えるとエチレン−α−
オレフィン共重合体に難燃剤を均一に分散し保持するこ
とができず、望ましくない。なお、樹脂成分（Ｂ）の上
記密度範囲は一般に超低密度に分類される。

【００１５】さらに、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、サイズ排除ク
ロマトグラフィーにより測定され、３．０以下であるこ
とが必要であり、好ましくは２．５以下である。Ｍｗ／
Ｍｎが３．０を越えると機械的特性が劣るので望ましく
ない。このＭｗ／Ｍｎは分子量分布の指標となる値であ
り、小さいほど、分子量分布が小さい。

【００１６】本発明において、上記エチレン−α−オレ
フィン共重合体（Ｂ）の製造の際に使用されるシングル
サイト触媒は、活性点が同種（シングルサイト）であ
り、エチレンに対して高い重合活性を持つものである。
このシングルサイト触媒はメタロセン触媒、また、発明
者の名前からカミンスキー触媒とも呼ばれている。本発
明に用いられる触媒としてはこれをさらに改良したも
の、例えば、適当に拘束された幾何形状を有する触媒
（Constrained Geometry Catalysts）で、周期律表第
３〜１０族またはランタノイド（ランタン系列）の金属
原子と、拘束を誘起する原子団で置換された非局在化さ
れたπ（パイ）結合を有する原子団とを含む金属配位錯
体を含有するものが好ましい。好ましい触媒錯体は、次
式：

【００１７】

【化１】

【００１８】（式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はラ
ンタノイドの金属であり、Ｃｐ*は、Ｍにη⁵結合様式で
結合しているシクロペンタジエニル基又は置換シクロペ
ンタジエニル基であり、Ｚはホウ素または周期律表第１
４族の元素、そして場合に応じて硫黄原子または酸素原
子を含有する原子団であり、該原子団は２０個までの水
素原子以外の原子を有するか、または、Ｃｐ*およびＺ
は一緒になって縮合環系を形成し、Ｘは、互いに独立し
てアニオン性配位子又は３０個までの水素原子以外の原
子を有する中性ルイス塩基配位子であり、ｎは、０、
１、２、３または４であり、かつＭの原子価より２少な
い数であり、そしてＹは、ＺおよびＭと結合するアニオ
ン性または非アニオン性配位子で、窒素原子、リン原
子、酸素原子または硫黄原子を含んでおり、そして２０
個までの水素原子以外の原子を有するか、または必要に
応じてＹとＺとは一緒になって縮合環系を形成する）で
表されるものである。

【００１９】上記触媒錯体の具体的な化合物としては、
（ｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η⁵−シクロペ
ンタジエニル）−１，２−エタンジイルジルコニウムジ
クロライド、（ｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η
⁵−シクロペンタジエニル）−１，２−エタンジイルチ
タンジクロライド、（メチルアミド）（テトラメチル−
η⁵−シクロペンタジエニル）−１，２−エタンジイル
ジルコニウムジクロライド、（メチルアミド）（テトラ
メチル−η⁵−シクロペンタジエニル）−１，２−エタ
ンジイルチタンジクロライド、（エチルアミド）（テト
ラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル）メチレンチタ
ンジクロライド、（ｔ−ブチルアミド）ジベンジル（テ
トラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル）シランジル
コニウムジベンジル、（ベンジルアミド）ジメチル（テ
トラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル）シランチタ
ンジクロライド、（フェニルホスフィド）ジメチル（テ
トラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル）シランジル
コニウムジベンジル、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル
（テトラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル）シラン
チタンジメチル等が例示される。

【００２０】上記触媒は、さらに活性化共触媒を含有す
る。該共触媒としては、高重合度または低重合度のアル
ミノキサン、とくにメチルアルミノキサンが適当であ
る。いわゆる変性メチルアルミノキサンもまた上記共触
媒としての使用に適している。

【００２１】本発明におけるエチレン−α−オレフィン
共重合体（Ｂ）の重合は、好ましくは溶液重合法により
行われ、通常の溶液重合法に対する条件がそのまま採用
できる。すなわち、重合温度は０〜２５０℃であり、重
合圧力は常圧から１００ＭＰａである。必要ならば、懸
濁法、スラリー法、気相法またはそれ以外の方法に従っ
て重合は行われ得る。担体を用いることもできるが、好
ましくは触媒は均一（例えば可溶性）な状態で用いられ
る。もちろん、触媒成分およびその共触媒成分が重合プ
ロセスに直接添加され、適当な溶剤または希釈剤（濃縮
モノマーも含む）がその重合プロセスで用いられた場合
に、活性触媒系が反応器中で形成されることは好ましい
ことである。しかしながら、活性触媒は、それを重合混
合物に添加する前に、適当な溶剤中、別の工程で形成さ
れてもよく、この方法もまた好ましい。なお、エチレン
−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製法の詳細は、特開
平６−３０６１２１号公報や特表平７−５００６２２号
公報に記載されている。

【００２２】本発明に使用するさらにもう一つのベース
材料である官能基含有化合物変性エチレン系樹脂（Ｃ）
は、エチレン系樹脂をある種の官能基を含む化合物で変
性させることにより得られるものである。官能基含有化
合物としては、不飽和カルボン酸、例えばフマル酸、ア
クリル酸、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸、ソ
ルビン酸、クロトン酸またはシトラコン酸等、酸無水
物、例えば無水マレイン酸、イタコン酸無水物、シトラ
コン酸無水物、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン
酸無水物、４−メチルシクロヘキセン−１，２−ジカル
ボン酸無水物または４−シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸無水物等、エポキシ化合物、例えばアクリル酸
グリシジル、メタクリル酸グリシジルまたはアリルグリ
シジルエーテル等、ヒドロキシ化合物、例えばアクリル
酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチルまたはポリエチレングリコールモノアクリレート
等、金属塩、例えばアクリル酸ナトリウム、メタクリル
酸ナトリウムまたはアクリル酸亜鉛等、シラン化合物、
例えばビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシランまたはγ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン等を例示することがで
きる。

【００２３】上記の変性されるエチレン系樹脂は特に制
限されるものではなく、あらゆるエチレン系樹脂を使用
でき、例えば、ＥＶＡ、ＥＥＡ、高圧法低密度ポリエチ
レン（ＬＤＰＥ）、ＶＬＤＰＥ、直鎖状低密度エチレン
−α−オレフィン共重合体（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリ
エチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰ
Ｅ）および上記のシングルサイト触媒を使用して製造さ
れたエチレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられ
る。

【００２４】上記エチレン系樹脂に付加変性させる前記
官能基含有化合物の量は、該樹脂に対して０．０５〜１
０重量％の範囲が好ましい。この付加変性方法としては
公知の方法、例えば溶液法、懸濁法、溶融法等を採用で
きる。

【００２５】上記方法のうち溶液法により前記エチレン
系樹脂に官能基含有化合物を付加させる場合は、無極性
有機溶媒中に前記エチレン系樹脂と官能基含有化合物を
投入し、さらにラジカル開始剤を添加して１００〜１６
０℃の高温に加熱することにより行われ得る。この際使
用される無極性溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、テトラ
クロルエタン等が挙げられる。またラジカル開始剤とし
ては、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３およびベンゾイルパ
ーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられる。

【００２６】また懸濁法によって付加変性する場合は、
水等の極性溶媒中に前記エチレン系樹脂と官能基含有化
合物を投入し、さらに前記のラジカル開始剤を添加し、
高圧下で１００℃以上の高温に加熱することにより変性
されたエチレン系樹脂を得ることができる。

【００２７】さらに溶融法によって付加変性する場合
は、合成樹脂の分野において慣用の溶融混練機、例えば
押出機、バンバリーミキサー等を用いて、前記エチレン
系樹脂、官能基含有化合物およびラジカル開始剤を溶融
混練することにより変性されたエチレン系樹脂を得るこ
とができる。

【００２８】本発明の樹脂成分の配合量は、樹脂成分
（Ａ）４０〜９３重量％、樹脂成分（Ｂ）５０〜５重量
％および樹脂成分（Ｃ）４０〜２重量％である（三者は
合計して１００重量％に調整される）。

【００２９】樹脂成分（Ａ）、樹脂成分（Ｂ）および樹
脂成分（Ｃ）からなる全樹脂成分１００重量％中、樹脂
成分（Ｂ）の配合量は、５〜５０重量％である。これ
は、樹脂成分（Ｂ）の配合量が５重量％未満では、機械
的特性の改良が不十分であり、一方、５０重量％を超え
ると、難燃性が劣ったり、コストアップになったりする
ので好ましくないことによる。

【００３０】また、樹脂成分（Ａ）、樹脂成分（Ｂ）お
よび樹脂成分（Ｃ）からなる全樹脂成分１００重量％
中、樹脂成分（Ｃ）の配合量は、２〜４０重量％であ
る。これは、樹脂成分（Ｃ）の配合量が２重量％未満で
は機械的特性および耐熱性の改良が不十分であり、一
方、４０重量％を超えると、可撓性、熱老化性および加
工性が劣ることによる。

【００３１】本発明において使用される無機難燃剤
（Ｄ）は、ハンタイト、ハイドロマグネサイト、三酸化
アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、燐酸カルシウ
ム、酸化ジルコン、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネ
シウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、硼酸バリウム、メタ硼酸バリウム、硼酸亜鉛、メ
タ硼酸亜鉛、無水アルミナ、二硫化モリブデン、粘土、
赤燐、珪藻土、カオリナイト、モンモリナイト、ハイド
ロタルサイト、タルク、シリカ、ホワイトカーボン、セ
ライト、アスベスト、リトポンなどが例示される。

【００３２】これらの無機難燃剤の表面は、樹脂成分へ
の分散性、機械的強度の向上、耐摩耗性、耐炭酸ガス白
化性、耐湿性、耐油性、耐化学薬品性、加工性等を付与
するため脂肪酸またはその金属塩、シランカップリング
剤、チタネートカップリング剤およびアルミニウムカッ
プリング剤から選択される少なくとも一種の表面処理剤
で処理することが好ましい。

【００３３】無機難燃剤（Ｄ）の配合量は、樹脂成分
（成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計量）
１００重量部に対して５０〜２５０重量部である。これ
は、無機難燃剤の配合量が５０重量部未満では難燃性が
不足し、一方、２５０重量部を越えると成形加工性が悪
化するばかりでなく、成形品の機械的特性、低温特性、
柔軟性等を悪化させることによる。

【００３４】本発明において使用されるシリコーンオイ
ル（Ｅ）は、一般式：で表されるものである。上記式中のＲはアルキル基、ア
リール基および水素原子から選ばれる基であり、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、
水素原子が代表的なものである。分子中のすべてのＲが
同一であっても、一部のＲが別の基であってもよく、Ｒ
の一部がビニル基、水酸基であってもよい。

【００３５】また、シリコーンオイルとして、上記シリ
コーンオイルのＲの一部が様々な有機基で変性されてい
るいわゆる変性シリコーンオイルでもよい。それらの変
性シリコーンオイルとしては、グリシジル変性シリコー
ンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、メルカプト変
性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイ
ル、カルボキシル変性シリコーンオイルおよび高級脂肪
酸変性シリコーンオイル等を挙げることができる。

【００３６】シリコーンオイルとしては、２５℃におけ
る粘度が０．６５〜１，０００，０００センチストーク
スのものが使用し得るが、難燃性の向上や加工性の点か
ら５，０００〜１００，０００センチストークスのもの
が好ましく、１０，０００〜１００，０００センチスト
ークスのものがさらに好ましい。

【００３７】シリコーンオイル（Ｅ）の配合量は、樹脂
成分（成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計
量）１００重量部に対して０．０５〜１０重量部であ
る。これは、シリコーンオイルの配合量が０．０５重量
部未満では難燃性が不足し、一方、１０重量部を越える
と成形加工性を極端に悪化させることによる。

【００３８】本発明の難燃性電線・ケーブルに使用する
樹脂組成物には本発明の特性を損なわない範囲で、その
使用目的に応じて、各種添加剤や補助資材を配合するこ
とができる。それら各種添加剤や補助資材としては、安
定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止
剤、架橋剤、滑剤、加工性改良剤、充填剤、分散剤、銅
害防止剤、中和剤、発泡剤、気泡防止剤、着色剤、カー
ボンブラック等を挙げることができる。また、架橋のた
めの架橋剤、例えば有機過酸化物、硫黄またはシラン系
架橋剤や架橋助剤を添加することにより架橋させたり、
電離性放射線を照射するなどして架橋させたりすること
もできる。

【００３９】本発明の難燃性電線・ケーブルに用いる樹
脂組成物は、所定量の上記成分（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）に、必要に応じて上記各種
添加剤や補助資材、架橋剤等を適当量配合し、一般的な
方法、例えばニーダー、バンバリーミキサー、コンティ
ニュアスミキサーまたは押出機等を用いて均一に混合混
練することにより製造され得る。

【００４０】また、本発明の電線・ケーブルは、押出機
を用いて導体上に、または、複数の絶縁線芯をより合わ
せた外周上に上記樹脂組成物を溶融押出被覆する慣用の
技術を用いることにより製造され得る。

【００４１】

【発明の実施の形態】本発明において使用されるエチレ
ン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）には、米国ザダウケ
ミカル社からアフィニティー（登録商標）として販売さ
れているものがある。当該樹脂は、シングルサイト触媒
の一種である幾何拘束触媒を使用して製造されたもの
で、エチレン−α−オレフィン共重合体の主鎖に、該主
鎖の炭素原子１０００個当たり０．０１〜３個の割合で
長鎖分岐を含有している。この長鎖分岐を含有している
が故に、Ｍｗ／Ｍｎが小さい、すなわち、分子量分布が
小さいにもかかわらず加工性が良好である。分子量分布
が小さいということは、機械的特性が優れているという
ことである。従来、エチレン−α−オレフィン共重合体
において、小さな分子量分布すなわち優れた機械的特性
と良好な加工性とは両立しなかったが、本発明における
上記樹脂成分（Ｂ）は機械的特性と加工性の両方に優れ
ており、しかも超低密度のものを選択することにより、
無機難燃剤（Ｄ）が多量であっても、それをエチレン−
α−オレフィン共重合体に均一に分散させ保持すること
を可能にしたものである。

【００４２】また、本発明におけるＥＶＡ、ＥＥＡまた
はＶＬＤＰＥのエチレン系樹脂（Ａ）は、加工性をより
一層良好にしている。

【００４３】さらに、本発明に用いる樹脂組成物は官能
基含有化合物変性エチレン系樹脂（Ｃ）の配合により、
上記の機械的特性および加工性等がなお一層高められ
る。

【００４４】本発明に用いる樹脂組成物に配合する難燃
剤は、無機難燃剤に加えてシリコーンオイルを配合する
ことにより、高度の難燃性が得られたものである。

【００４５】

【実施例】次に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。

【００４６】実施例１表１，２に示す組成物にさらに酸化防止剤を樹脂成分１
００重量部に対して１重量部添加した組成物をバンバリ
ーミキサーで１６０℃、１０分間混練したのち造粒して
得たペレットを４０ｍ／ｍ押出機に投入し、押出加工温
度２００℃で押出し、直径６０ｍｍ、厚さ０．８ｍｍの
チューブを作成し、これを試料として、各評価を次の通
り行った。

【００４７】・ＪＩＳＫ６７６０による引張強度およ
び伸び試験。

【００４８】・上記引張強度、伸びと同じ試片を使用し
て、１００℃のギヤオーブン中に１０日間熱老化させ、
引張強度と伸びの残率を求める熱老化試験。残率が６５
％以上を合格とし、６５％未満を不合格とする。

【００４９】・長さ２５ｍｍ、幅６ｍｍの試片を１２０
℃のオーブン中に１時間放置後、２０００ｇのおもりを
のせる加熱変形試験。変形率が５０％未満のものを合格
とし、５０％以上のものを不合格とする。

【００５０】・長さ２．３ｍの試料を垂直に１１本並
べ、下から７０，０００Ｂｔｕ／ｈのバーナーの炎を２
０分間当てる難燃性試験。試料の下端からの焦げの長さ
が１．５ｍ未満のものを合格とし、１．５ｍ以上のもの
を不合格とする。

【００５１】・押出機での押出加工時の押出加工性の評
価。なんらトラブルなく良好に押出加工できるものを合
格とし、良好に押出加工できないものを不合格とする。

【００５２】実施例２〜８、比較例１〜８表１，２の組成物を実施例１と同様の方法で行い、評価
結果を同じく表１，２に示した。

【００５３】これらの評価結果から、実施例は機械的特
性、耐熱性、難燃性および押出加工性の全てが優れてい
る。それに比べて、比較例１〜４は、本発明で使用する
エチレン系樹脂の範囲を外れるものを使用したために引
張強度が劣る。そのうえ、比較例１および２は熱老化性
および押出加工性が劣り、比較例３は熱老化性および加
熱変形性が劣り、比較例４は熱老化性、加熱変形性およ
び難燃性が劣る。比較例５〜８は、本発明の難燃剤の配
合量範囲を外れたものである。すなわち、比較例５は無
機難燃剤である水酸化マグネシウムの配合量が少なすぎ
るために難燃性が劣り、そのうえ、加熱変形性が劣る。
比較例６は水酸化マグネシウムの配合量が多すぎるため
に押出加工性が劣り、そのうえ、引張強度および熱老化
性が劣る。比較例７はシリコーンオイルの配合量が少な
すぎるために難燃性が劣り、そのうえ、押出加工性が劣
る。比較例８はシリコーンオイルの配合量が多すぎるた
めに押出加工性が劣り、そのうえ、引張強度、熱老化性
および加熱変形性が劣る。

【００５４】

【発明の効果】本発明の難燃性電線・ケーブルは、特定
のポリエチレン系樹脂を組み合わせ、さらに無機難燃剤
とノンハロゲンタイプの難燃剤を配合したので、垂直ト
レイ難燃性試験に合格するという高度の難燃性を備え、
機械的強度、耐熱性、低温特性、柔軟性および加工性等
も良好であり、燃焼した場合でも有毒ガスの発生がな
い、優れた特性を持つものである。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｈ０１Ｂ 7/34 Ｈ０１Ｂ 7/34 Ｂ //(Ｃ０８Ｌ 23/08 83:04）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体および直鎖状・超低密度
エチレン−α−オレフィン共重合体から選択される少な
くとも一種のエチレン系樹脂（Ａ）４０〜９３重量％
と、メルトフローレート０．５〜５０ｇ／１０分、密度
０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ³および重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）
３．０以下である、シングルサイト触媒を使用して製造
された実質的に直鎖状であるエチレン−α−オレフィン
共重合体（Ｂ）５０〜５重量％と、官能基含有化合物変
性エチレン系樹脂（Ｃ）４０〜２重量％とからなる樹脂
成分１００重量部に無機難燃剤（Ｄ）５０〜２５０重量
部およびシリコーンオイル（Ｅ）０．０５〜１０重量部
を配合した組成物を被覆してなる難燃性電線・ケーブ
ル。