ES2235222T3 - Uso de absorbentes uv liposomogenicos para proteger el cabello. - Google Patents

Uso de absorbentes uv liposomogenicos para proteger el cabello.

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ES2235222T3 ES97810641T ES97810641T ES2235222T3 ES 2235222 T3 ES2235222 T3 ES 2235222T3 ES 97810641 T ES97810641 T ES 97810641T ES 97810641 T ES97810641 T ES 97810641T ES 2235222 T3 ES2235222 T3 ES 2235222T3
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Abstract

SE DESCRIBE EL USO DE ABSORBENTES UV LIPOSOMOGENICOS PARA LA PROTECCION DEL CABELLO HUMANO DEL EFECTO NOCIVO DE LA RADIACION UV. LOS ABSORBENTES UV LIPOSOMOGENICOS CONTIENEN UN GRUPO DE CABEZA HIDROFILO (=Z), UN ESPACIADOR (=W) , UN CROMOFORO UV (Q) CON UNA ABSORCION EN EL INTERVALO DE ENTRE 285 Y 400 NM Y AL MENOS UN GRUPO TERMINAL HIDROFOBO (=A). SE CORRESPONDEN A LA FORMULA DONDE A SUB,1} Y A SUB,2} SON INDEPENDIENTEMENTE UN RESTO HIDROFOBO, Q ES UN CROMOFORO UV, W ES UN RESTO ORGANICO, Z SUB,1} Y Z SUB,2} SON INDEPENDIENTEMENTE, UN RESTO HIDROFILO, N SUB,1} Y N SUB,2} SON INDEPENDIENTEMENTE, UN NUMERO ENTRE 0 Y 4, DONDE N SUB,1}=N SUB,2}=O NO ESTA INCLUIDO, P ES 1 O 2. Q ES UN NUMERO ENTRE 0 Y 3, Y R SUB,1} ES 1 O 2; R SUB,2} ES 0 O 1; Y S SUB,1} ES UN NUMERO ENTRE 1 Y 3; LOS ABSORBENTES UV SON CAPACES DE AUTOORGANIZARSE EN CAPAS BIMOLECULARES, PUDIENDO ASI INTRODUCIRSE EN GRAN MEDIDA EN LA CAPA CORNEA Y TENIENDO EN LA MISMA UN EXTRAORDINARIA RESISTENCIA AL LAVADO.

Description

Uso de absorbentes UV liposomogénicos para proteger el cabello.
La presente invención se refiere al uso de absorbentes UV liposomogénicos para proteger el pelo humano de la acción nociva de la radiación UV.
Si el cabello humano se expone a la luz solar durante un tiempo prolongado, pueden aparecer diversos deterioros. El pelo oscuro presenta después de algún tiempo un tono rojizo, el pelo rubio se vuelve amarillento. La superficie del cabello se vuelve más áspera y al mismo tiempo más seca. Con el tiempo el pelo pierde también su brillo.
Con el uso de absorbentes UV pueden protegerse eficazmente los cabellos de los rayos solares nocivos. Lamentablemente, los absorbentes UV empleados hasta la actualidad tienen un poder de absorción o penetración insuficiente en el pelo humano, es decir, se eliminan fácilmente por lavado y, por ello, su efecto es de poca duración.
Ahora se ha encontrado de modo sorprendente que los compuestos, que contienen un cromóforo UV que absorba en la región de 285 a 400 nm y elementos estructurales químicos especiales, que permiten que estos compuestos se autoorganicen en capas bimoleculares, poseen una sustantividad muy buena frente al pelo humano y al mismo tiempo forman una protección UV eficaz para el pelo.
Es, pues, objeto de la presente invención el uso de absorbentes UV liposomogénicos que contienen un grupo de cabeza hidrófilo (=Z), un distanciador (=W), un cromóforo UV (Q) que absorbe en la región de 285 a 400 nm y por lo menos un grupo de cola hidrófobo (=A) para proteger el pelo humano de la acción nociva de la radiación UV.
Los absorbentes UV liposomogénicos se ajustan a la fórmula
1
en la que
A_{1} y A_{2}, con independencia entre sí, significan un resto hidrófobo;
Q es un cromóforo UV;
W es un resto orgánico;
Z_{1} y Z_{2}, con independencia entre sí, significan un resto hidrófilo;
n_{1} y n_{2}, con independencia entre sí, significan un número de 0 a 4, pero no se incluye la posibilidad n_{1} = n_{2} = 0;
p es el número 1 ó 2;
q es un número de 0 a 3;
r_{1} es el número 1 ó 2;
r_{2} es el número 0 ó 1; y
s_{1} es un número de 1 a 3.
Estos compuestos constituyen compuestos sintéticos anfífilos, capaces de organizarse por sí mismos, es decir, en agua forman espontáneamente una doble capa bidimensional.
Los restos hidrófobos A_{1} y A_{2} significan un resto alquilo, alcoxi, acilo o alquilamino, cuyas cadenas tienen por lo menos 8 átomos de carbono. En calidad de restos alcoxi, A_{1} y A_{2} significan con ventaja el resto de un monoalcohol alifático insaturado o, con preferencia, saturado. El resto hidrocarburo puede ser ramificado o, con preferencia, lineal. A_{1} y A_{2} significan con preferencia un resto alquilo o alquenilo de 10 a 14 átomos de carbono.
En calidad de monoalcoholes saturados alifáticos se pueden tomar en consideración los alcoholes naturales, p.ej. el alcohol laurílico, el alcohol cetílico o el alcohol estearílico, así como los alcoholes sintéticos, p.ej. el alcohol decílico, los oxoalcoholes C_{10}-C_{13}, el tridecilalcohol, el isotridecilalcohol o los alcoholes primarios lineales (Alfoles) de 10 a 22 átomos de carbono. Algunos ejemplos representativos de estos Alfoles son el Alfol (10-14), el Alfol (12-13) y el Alfol (16-18) ("Alfol" es una marca registrada).
Los monoalcoholes alifáticos insaturados son por ejemplo el dodecenilalcohol, el hexadecenilalcohol o el alcohol oleílico.
Los restos alcohol pueden estar presentes a título individual o en forma de mezclas, p.ej. mezclas de grupos alquilo y/o alquenilo, que se derivan de ácidos grasos de soja, ácido grasos de palmiste o de aceites de sebo; de dos o de varios componentes, pero con preferencia a título individual.
Si los restos A_{1} y A_{2} significan un resto alquilamino, entonces este se deriva de aminas grasas C_{12}-C_{22} primarias o, con preferencia, secundarias. Estas aminas pueden obtenerse de los ácidos grasos correspondientes por deshidratación y posterior deshidrogenación. En calidad de restos alquilamino, A_{1} y A_{2} significan el resto di(alquil C_{12}-C_{18})amino.
En calidad de resto acilo se toma en consideración con preferencia el (alquil C_{8}-C_{22})carbonilo; por ejemplo el octil-, decil-, dodecil-, tridecil-, hexadecil- u octadecil-carbonilo.
En calidad de absorbentes UV liposomogénicos se toman en consideración con preferencia los compuestos de la fórmula (1), en la que n_{1} y n_{2} son el número 1 ó 2, con preferencia el 2 y los restos A_{1} y A_{2} tienen el mismo significado.
Q, el cromóforo UV, se deriva de absorbentes UV conocidos. Se toman en consideración con preferencia como cromóforos UV liposomogénicos de la invención los compuestos que tienen elementos estructurales de los grupos siguientes:
(Q_{1}) cinamatos;
(Q_{2}) derivados de triazina;
(Q_{3}) benzotriazoles;
(Q_{4}) benzofenonas;
(Q_{5}) derivados de ácido p-aminobenzoico; y
(Q_{6}) bencilidenoalcanfor.
Los cromóforos UV preferidos son los cinamatos (Q_{1}) y los derivados de triazina (Q_{2}).
Los cinamatos Q_{1} son compuestos de la fórmula
2
en la que
R' significa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4};
R_{1} significa alcoxi C_{1}-C_{4}, con preferencia metoxi o etoxi; y
R_{2} significa hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{4}; o -CN.
Son compuestos representativos de la fórmula (2) el cinamato de metilo y el cinamato de etilo.
Los derivados de triazina Q_{2} son p.ej. las hidroxifenil-s-triazinas de la fórmula
3
en la que
R_{3} y R_{4}, con independencia entre sí, son alquilo C_{1}-C_{5}; alquilo C_{1}-C_{18} sustituido por hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{5}, alquiltio C_{1}-C_{5}, amino o mono- o di-(alquil C_{1}-C_{5})-amino; fenilo sin sustituir; o fenilo sustituido por cloro, hidroxi, alquilo C_{1}-C_{18} y/o alcoxi C_{1}-C_{18};
R_{5} significa alquilo C_{1}-C_{18}; alcoxi C_{1}-C_{18}; halógeno; hidroxi; un resto de la fórmula
(3a) 
\hskip0.15cm
-(O-CH_{2}-CH_{2})_{t}-R_{6}; o un resto de la fórmula
(3b) 
\hskip0.15cm
-- O -- V_{1} -- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
-- O -- R_{7}
R_{7} es alquilo C_{1}-C_{5} o (alcoxi C_{1}-C_{5})-alquilo C_{1}-C_{5};
V_{1} es un resto alquileno C_{1}-C_{4};
m_{1} es el número 0, 1 ó 2;
t es un número de 1 a 5; y
R_{6} significa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{5}.
Si los sustituyentes de R_{1} a R_{6} significan un grupo alquilo, entonces podrán ser lineales o ramificados. Son ejemplos de tales restos alquilo el metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, tert-butilo, pentilo, isopentilo, tert-pentilo, n-hexilo, 2-etilhexilo, n-heptilo, n-octilo, isooctilo, n-nonilo, isononilo, n-dodecilo, heptadecilo u octadecilo.
Son ejemplos de alcoxi C_{1}-C_{18} y de alquiltio C_{1}-C_{5}, el metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, sec-butoxi, tert-butoxi, pentoxi, isopentoxi, n-heptiloxi, n-octiloxi, isooctiloxi, n-noniloxi, isononiloxi, deciloxi, n-dodeciloxi, heptadeciloxi, octadeciloxi y el metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, butiltio, isobutiltio, sec-butiltio, tert-butiltio, pentiltio, isopentiltio o tert-pentiltio, respectivamente.
Son ejemplos de monoalquilamino el monometil-, monoetil-, monopropil-, monoisopropil-, monobutil- o monopentilamino. Como ejemplos de dialquilamino cabe mencionar el dimetil-, metiletil- o dietil-amino.
Halógeno significa por ejemplo flúor, bromo o, con preferencia, cloro.
Los compuestos s-triazina importantes se ajustan a la fórmula siguiente:
4
en la que
R_{8} y R_{9}, con independencia entre sí, significan fenilo sin sustituir o fenilo sustituido por alquilo C_{1}-C_{5} y/o alcoxi C_{1}-C_{5}; y
R_{10} significa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{5}.
Otros compuestos de triazina interesantes se ajustan a la fórmula
5
en la que
R_{11} significa hidrógeno, hidroxi, alquilo C_{1}-C_{15}, alcoxi C_{1}-C_{15} o un resto de la fórmula (3b) y
R_{12} y R_{13}, con independencia entre sí, significa hidrógeno o alcoxi C_{1}-C_{15}.
Son preferidos además las hidroxifenil-s-triazinas de la fórmula (5), en la que
R_{11}, R_{12} y R_{13}, con independencia entre sí, significan alcoxi C_{5}-C_{15}, o aquellos compuestos en los que
R_{11} significa un resto de la fórmula (3b) y
R_{12} y R_{13} significan alcoxi C_{5}-C_{15}.
Los compuestos idóneos de las fórmulas (3), (4) y (5) son por ejemplo:
la 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-4,6-dimetil-s-triazina; p.f. = 131ºC;
la 2-(2'-hidroxi-3',5'-dimetilfenil)-4,6-dimetil-s-triazina; p.f. = 177ºC;
la 2-(2'-hidroxi-4',5'-dimetilfenil)-4,6-dimetil-s-triazina; \lambda = 349 \mum; T = 48%;
la 2-(2'-hidroxi-4',5'-dimetilfenil)-4,6-dietil-s-triazina; p.f. = 98ºC;
la 2-(2'-hidroxi-5'-clorofenil)-4,6-dimetil-s-triazina; p.f. = 160ºC;
la 2-(2'-hidroxifenil)-4,6-dimetil-s-triazina; p.f. = 133ºC;
la 2-(2'-hidroxi-5'-tert-butilfenil)-4,6-dimetil-s-triazina; \lambda = 352 \mum; T = 60%;
la 2-(2'-hidroxifenil)-4,6-didecil-s-triazina; p.f. = 53ºC;
la 2-(2'-hidroxifenil)-4,6-dinonil-s-triazina; p.f. = 45ºC;
la 2-(2'-hidroxifenil)-4,6-diheptadecil-s-triazina; \lambda = 338 \mum; T = 80%;
la 2-(2'-hidroxifenil)-4,6-dipropil-s-triazina; p.f. = de 18 a 20ºC;
la 2-(2'-hidroxifenil)-4,6-bis-(\beta-metilmercaptoetil)-s-triazina; \lambda = 341 \mum; T = 60%;
la 2-(2'-hidroxifenil)-4,6-bis-(\beta-dimetilaminoetil)-s-triazina; \lambda = 340 \mum; T = 63%;
la 2-(2'-hidroxifenil)-4,6-bis-(\beta-butilaminoetil)-s-triazina; \lambda = 341 \mum; T = 66%;
la 2-(2'-hidroxifenil)-4,6-di-tert-butil-s-triazina; \lambda = 338 \mum; T = 68%;
la 2-(2'-hidroxifenil)-4,6-dioctil-s-triazina; p.f. = 40ºC;
2-(2'-hidroxi-4'-metoxifenil)-4,6-difenil-s-triazina; p.f. 204-205ºC;
2-(2'-hidroxi-4'-etoxifenil)-4,6-difenil-s-triazina; p.f. 201-202ºC;
2-(2'-hidroxi-4'-isopropil)-4,6-difenil-s-triazina; p.f. 181-182ºC;
la 2-(2'-hidroxifenil)-4,6-bis(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
la 2-(2',4'-dihidroxifenil)-4,6-bis(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
la 2-(2'-hidroxi-3'-metilfenil)-4,6-bis(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
la 2-(2',3'-dihidroxifenil)-4,6-bis(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
la 2-(2'-hidroxi-5'-clorofenil)-4,6-bis(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
la 2-(2'-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-bis(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
la 2-(2',4'-dihidroxifenil)-4,6-bis(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
la 2-(2'-hidroxi-4-hexiloxifenil)-4,6-bis(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
la 2-(2'-hidroxi-4-hexiloxifenil)-4,6-bis(3-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
la 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina;
la 2-(2'-hidroxi-4'-[2-etilhexiloxi])-4,6-bis-(2-etilhexiloxi)-fenil-1,3,5-triazina;
la 2-(2'-hidroxifenil)-4,6-bis(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
la 2-(2',4'-dihidroxifenil)-4,6-bis(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
la 2-(2'-hidroxi-3'-metilfenil)-4,6-bis(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
la 2-(2',3'-dihidroxifenil)-4,6-bis(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
la 2-(2'-hidroxi-5'-clorofenil)-4,6-bis(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
la 2-(2'-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-bis(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
la 2-(2',4'-dihidroxifenil)-4,6-bis(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
la 2-(2'-hidroxi-4-hexiloxifenil)-4,6-bis(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
la 2-(2'-hidroxi-4-hexiloxifenil)-4,6-bis(3-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
la 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina;
la 2-(2'-hidroxi-4'-[2-etilhexiloxi])-4,6-bis-(2-etilhexiloxi)-fenil-1,3,5-triazina;
la 4,6-bis(2-hidroxi-4-metoxifenil)-2-(2-propoxi-etoxi)-1,3,5-triazina;
la 4,6-bis(2-hidroxi-4-propoxifenil)-2-(2-metoxi-etoxi)-1,3,5-triazina;
la 4,6-bis(2-hidroxi-4-etoxifenil)-2-(2-metoxi-etoxi)-1,3,5-triazina;
la 4,6-bis(2-hidroxi-4-metoxifenil)-2-(2-metoxi-etoxi)-1,3,5-triazina;
la 4,6-bis(2-hidroxi-4-metoxifenil)-2-(2-etoxi-etoxi)-1,3,5-triazina;
la 4,6-bis(2-hidroxi-4-metoxifenil)-2-[2-(2-etoxi-etoxi)-etoxi]-1,3,5-triazina;
la 4,6-bis(2-hidroxi-4-etoxifenil)-2-(2-etoxi-etoxi)-1,3,5-triazina;
la 4,6-bis(2-hidroxi-4-etoxifenil)-2-[2-(2-etoxi-etoxi)-etoxi]-1,3,5-triazina;
la 4,6-bis(2-hidroxi-4-etoxifenil)-2-(2-etoxi-2-metiletoxi)-1,3,5-triazina;
la 4,6-bis(2-hidroxi-4-etoxifenil)-2-(2-etoxi-metoxi)-1,3,5-triazina;
la 4,6-bis(2-hidroxi-4-metoxifenil)-2-octiloxi-1,3,5-triazina;
la 4,6-bis(2-hidroxi-4-metoxifenil)-2-{2-[2-(2-etoxi)etoxi]etoxi}etoxi-triazina;
la 4,6-bis(2-hidroxi-4-etoxifenil)-2-{2-[2-(2-etoxi)etoxi]etoxi}etoxi-1,3,5-triazina; y
la 4,6-bis(2-hidroxi-4-etoxifenil)-2-butoxi-1,3,5-triazina.
(T = transmisión porcentual de una solución de 1 mg de sustancia en 100 ml de cloroformo con un grosor de capa de 1 cm; \lambda [\mum] es el coeficiente de extinción máxima.)
Los compuestos de las fórmulas (3), (4) y (5) son conocidos y pueden obtenerse por métodos de por sí conocidos, p.ej. por calentamiento de una amidina y un o-hidroxibencenocarboxilato, con preferencia en una proporción molar aproximada de 2:1 en un disolvente orgánico en ebullición [ver p.ej. US-3 896 125 y Helv. Chim. Acta 55, 1566-1595, 1972].
En calidad de elementos estructurales (Q_{2}) pueden utilizarse también los absorbentes UV de triazina de la fórmula:
6
En ella, R_{14} y R_{15}, con independencia entre sí, significan hidrógeno, hidroxi, alquilo C_{1}-C_{5} o alcoxi C_{1}-C_{5}.
Los benzotriazoles Q_{3} son compuestos de la fórmula:
7
en la que
R_{16} y R_{18}, con independencia entre sí, significan hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{18} sin sustituir o sustituido por fenilo; o alcoxi C_{1}-C_{8}; halógeno o el grupo
8
en el que
R_{19} significa hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{10}; cicloalquilo C_{5}-C_{8}; aralquilo C_{7}-C_{10}; o arilo C_{6}-C_{10};
R_{20} significa hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{10}; alquenilo C_{2}-C_{17}; cicloalquilo C_{5}-C_{8}; aralquilo C_{7}-C_{10}; o arilo C_{6}-C_{10}; y
t_{2} significa el número 1 ó 2; y, en el supuesto de que t_{2} sea = 1, R_{19} y R_{20} junto con el eslabón del anillo >N-CO- pueden formar además un heterociclo nitrogenado de uno o de varios anillos y en este caso R_{19} significa -CO- o un metileno sin sustituir o sustituido por alquilo C_{1}-C_{5} y
R_{20} es alquileno C_{2}-C_{5}, alquenileno C_{2}-C_{5}, arileno C_{6}-C_{10} o un di-, tetra- o hexahidro-arileno C_{6}-C_{10} unido a un resto vecinal;
R_{17} es alquilo C_{1}-C_{18}; alcoxi C_{1}-C_{18}; halógeno; arilo C_{6}-C_{10}; aralquilo C_{7}-C_{10}; o cicloalquilo C_{5}-C_{8}; y
el anillo B puede estar sustituido en las posiciones 1, 2 y 3 por alquilo C_{1}-C_{5}, alcoxi C_{1}-C_{5}, carboxi, alcoxicarbonilo C_{2}-C_{9}, H_{2}NCO-, SO_{2}-, (alquil C_{1}-C_{5})sulfonilo, halógeno o por el resto de la fórmula
9
Los sustituyentes R_{19} y R_{20} que significan alquilo C_{1}-C_{10} o alquilo C_{1}-C_{20} pueden ser restos de hidrocarburo lineal o ramificado, p.ej. metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, tert-butilo, pentilo, isopentilo, tert-pentilo, n-hexilo, 2-etilhexilo, n-heptilo, n-octilo, isooctilo, n-nonilo, isononilo, n-decilo, n-dodecilo, heptadecilo, octadecilo o eicosilo.
Cuando R_{19} y R_{20} significan arilo C_{6}-C_{10}, entonces pueden ser un resto aromático mono- o bicíclico, p.ej. fenilo o naftilo.
En calidad de aralquilo C_{7}-C_{10}, R_{19} y R_{20} significan p. ej. bencilo, fenetilo, \alpha-metilfenetilo o \alpha,\alpha-dimetilbencilo.
Cuando R_{19} y R_{20} significan cicloalquilo C_{5}-C_{8}, entonces pueden ciclopentilo, cicloheptilo, ciclooctilo o, con preferencia, ciclohexilo.
En calidad de resto alquenilo C_{2}-C_{17}, R_{20} significa p. ej. vinilo, alilo, 1-propenilo, 2-butenilo, 2-pentenilo, 2-hexenilo, 2-decenilo, 3,6,8-decatrienilo o 2-heptadecenilo.
Los compuestos benzotriazol preferidos se ajustan a la fórmula
10
en la que
R_{21} es alquilo C_{1}-C_{18} o con preferencia hidrógeno; y
R_{22} significa alquilo C_{1}-C_{18} sin sustituir o sustituido por fenilo.
Los compuestos benzotriazol representativos de las fórmulas (7) y (8) son:
el 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol;
el 2-(2'-hidroxi-5-tert-butilfenil)-benzotriazol;
el 2-(2'-hidroxi-3'-tert-butil-5-metilfenil)-5-clorobenzotriazol;
el 2-(2'-hidroxi-3',5'-di-tert-butilfenil)-5-cloro-benzotriazol;
el 2-(2'-hidroxi-5'-tert-octilfenil)-benzotriazol;
el 2-(2'-hidroxi-3'-acriloilamidometil)-5'-metilfenil)-benzotriazol;
el 2-(2'-hidroxi-3'-acriloilamidometil-5'-bencilfenil)-benzotriazol;
el 2-(2'-hidroxi-3'-butoxiacetamidometil-5'-bencilfenil)-benzotriazol;
el 2-(2'-hidroxi-3',5'-di-tert-amilfenil)-benzotriazol; y
el 2-(2'-hidroxi-3',5'-di-tert-butilfenil)-benzotriazol;
Los compuestos de benzotriazol de las fórmulas (7) y (8) conocidos como absorbentes UV se han descrito en su mayor parte en los documentos FR-A-1 195 307 y US-A-3 629 192.
Las benzofenonas Q_{4} son compuestos de la fórmula
11
en la que
R_{23} es hidrógeno, hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{14}, fenoxi o amino; dicho alcoxi C_{1}-C_{14} puede estar sustituido por un resto de la fórmula
12
y/o por un resto aciloxi;
R_{24} significa hidrógeno, halógeno o alquilo C_{1}-C_{5};
R_{25} significa hidrógeno, hidroxi o alcoxi C_{1}-C_{5}; y
R_{26} significa hidrógeno o hidroxi.
Acilo significa alcanoílo C_{1}-C_{5}, p.ej. formilo, acetilo, propionilo, acriloílo, metacriloílo o benzoílo.
Los compuestos de la fórmula (9) pueden obtenerse por métodos de por sí conocidos, p.ej. los descritos en las patentes US-A-3 468 938, US-A-4 696 077 o US-A-4 698 064.
Los cromóforos UV (Q_{5}) son derivados de ácido para-aminobenzoico de la fórmula
13
en la que
R_{27} significa hidroxi, halógeno, ciano, alquilo C_{1}-C_{5}, alcoxi C_{1}-C_{5}, mono-(alquil C_{1}-C_{5})amino, di-(alquil C_{1}-C_{5})amino;
R_{28} significa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{5},
R_{29} y R_{30}, con independencia entre sí, significan hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{5} y
m_{2} significa el número 0, 1 ó 2.
En calidad de cromóforos UV (Q_{5}) se utilizan con preferencia elementos estructurales que se derivan del ácido para-aminobenzoico o de sus ésteres metílico o etílico.
En calidad de cromóforos UV (Q_{6}) se toman en consideración el bencilidenoalcanfor que se ajusta a la fórmula
14
Para la obtención de los absorbentes UV liposomogénicos de la invención se toman en consideración los cromóforos UV de (Q_{1}) a (Q_{6}) , en el supuesto de que sean compuestos difícilmente solubles en agua, en forma de dispersiones acuosas.
En calidad de dispersantes acuosos se toman en consideración diversos compuestos, p.ej. ésteres ácidos o sus sales de aductos de óxido de alquileno, poliestirenosulfonatos, tauridas de ácidos grasos, mono- o di-sulfonatos de óxido de difenilo alquilados, sulfonatos de ésteres de ácidos policarboxílicos o los productos de adición convertidos con un ácido dicarboxílico orgánico o con un ácido inorgánico polibásico en un éster ácido, que tienen de 1 a 60, con preferencia de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/u óxido de propileno sobre aminas grasas, amidas grasas, ácidos grasos o alcoholes grasos que tengan en cada caso de 8 a 22 átomos de carbono o sobre alcanoles de tri- a hexavalentes que tengan de 3 a 6 átomos de carbono, lignosulfonatos y productos de condensación de formaldehído. Más detalles sobre dispersantes y la obtención de dispersiones de absorbentes UV se encontrarán p.ej. en el documento EP-A-0 523 006.
Se utilizan con preferencia los siguientes cromóforos Q de la invención:
15
16
R_{2}, R_{14}, R_{16}, R_{17} y B tienen los significados definidos para las fórmulas (2), (6) y (7).
El resto orgánico W es por lo general un resto alquileno por lo menos bivalente, que puede estar eventualmente interrumpido por un grupo carbonilo, carbonilato o éter. W significa en especial un grupo alquileno ramificado o, con preferencia, lineal de 1 a 8, con preferencia de 2 a 5 átomos de carbono. Es por ejemplo el grupo
17
-(CO)O-CH_{2}- o el grupo -CH=CH-CH_{2}-.
En calidad de restos hidrófilos Z_{1} y Z_{2} se toman en consideración con preferencia:
(Z_{a}) compuestos de amonio o de amina;
(Z_{b}) compuestos fosfato;
(Z_{c}) compuestos carboxilato;
(Z_{d}) polioles; y
(Z_{e}) compuestos sulfato.
Forman los grupos de cabeza hidrófilo de los absorbentes UV liposomogénicos de la invención. Entre estos elementos estructurales cabe distinguir entre grupos de cabeza catiónicos (Z_{a}), aniónicos (Z_{b}), (Z_{c}) y (Z_{e}) y neutros (Z_{a}) y (Z_{d}).
En calidad de compuestos amónicos catiónicos (Z_{a}) se toman en consideración en especial los compuestos de mono- y di(alquil C_{1}-C_{5})amonio que pueden estar modificados con otros sustituyentes. A título de ejemplo cabe mencionar los grupos siguientes:
18
En calidad de compuestos amino neutros se toman en consideración p.ej. los grupos siguientes:
19
En calidad de grupos fosfato Z_{b} se toman en consideración en particular aquellos compuestos que se derivan de mono- y diésteres del ácido fosfórico. Los compuestos de fósforo se utilizan normalmente en forma de sales sódicas.
Los compuestos carboxilato (Z_{c}) se derivan de ácidos mono- y dicarboxílicos inferiores y normalmente se emplean también en forma de sales sódicas.
En calidad de polioles (Z_{d}) se toman en consideración p.ej. los compuestos siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
20
21
Los compuestos sulfato (Z_{e}) se derivan de alquilsulfatos, que eventualmente pueden estar a su vez sustituidos. En calidad de grupo sulfato se toma en consideración ante todo el ion sulfato, SO_{4}^{2-}.
En función de los compuestos de partida que se empleen, los grupos de cabeza (Z_{a})-(Z_{e}) junto con el resto orgánico W pueden formar la unidad -W-Z_{1}- o -W-Z_{2}-.
Los absorbentes UV liposomogénicos utilizados según la invención pueden obtenerse por métodos de por sí conocidos. Por lo general, la obtención se efectúa mediante una sucesión programada de etapas de reacción de por sí conocidas, por ejemplo condensación, alquilación, esterificación, saponificación, etc. Los datos para la ejecución de las reacciones pueden extraerse de monografías de síntesis orgánica, p.ej. J. March, Advanced Organic Chemistry, 2ª edición, McGraw-Hill, Nueva York, 1977.
La introducción de grupos hidrófobos A puede realizarse de muchas maneras, p.ej. por eterificación del grupo OH fenólico del cromóforo UV (ver ejemplos 1, 2, 5 y 7) o por reacción de un cloruro de ácido con una dialquilamina de cadena larga (ver ejemplo 4). Para la introducción del grupo de cabeza hidrófilo Z son también idóneas muchas reacciones, como se desprende fácilmente de los ejemplos 1 y 2 (cuaternarización). Si la reacción de lleva a cabo de modo idóneo, A y Z pueden introducirse incluso de forma simultánea, es decir, en la misma etapa de reacción. Esto se logra p.ej. por apertura del anillo de un anhídrido de ácido idóneo con un alcohol graso (ejemplo 6).
Son preferidos de una forma muy especial los compuestos liposomogénicos de la fórmula:
(13) 
\hskip0.15cm
[(A_{1})_{n1}(Q)_{p}(W)_{q}]_{s2}-(Z_{1})_{r1}
en la que
A_{1} significa un resto hidrófobo;
Q significa un cromóforo UV;
W significa un resto orgánico;
Z_{1} es un resto hidrófilo;
n_{1} es un número de 1 a 4;
p es el número 1 ó 2;
q es un número de 1 a 3;
r_{1} es el número 1 ó 2; y
s_{2} es un número de 1 a 3.
Son también preferidos los compuestos de la fórmula
22
en la que
A_{2} significa un resto hidrófobo;
Q significa un cromóforo UV;
W significa un resto orgánico;
Z_{1} es un resto hidrófilo;
n_{2} es el número 1 ó 2;
p es el número 1 ó 2;
q es un número de 1 a 3;
r_{2} es el número 1 ó 2; y
s es el número 1 ó 2.
Entre los absorbentes UV liposomogénicos de la invención, que como cromóforo UV contienen un elemento estructura de un derivado de ácido cinámico, son preferidos los compuestos de la fórmula
23
en la que
W_{1} significa un resto de la fórmula
24
R_{29} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o -CN;
R_{30} y R_{31} con independencia entre sí significan alquilo C_{1}-C_{5}, hidroxi, hidroxialquilo C_{1}-C_{5}, carboxi;
R_{32} significa alquilo C_{1}-C_{5}, hidroxi, hidroxialquilo C_{1}-C_{5}, carboxi o un resto de la fórmula (15a);
A_{1} y A_{2}, con independencia entre sí, significan hidrógeno o un resto alcoxi C_{10}-C_{14}, dicho resto significa siempre un resto alcoxi C_{10}-C_{14};
X es un átomo de halógeno;
q es un número de 2 a 4; y
w es el número 0 ó 1;
o los compuestos de la fórmula
25
en la que
R_{29} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o -CN;
R' significa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4},
A_{1} y A_{2}, con independencia entre sí, significan un resto alcoxi C_{10}-C_{14};
W significa un resto alquileno C_{2}-C_{4} eventualmente interrumpido por un grupo -O(CO)-; y
Z_{1} y Z_{2}, con independencia entre sí, significan un resto de ácido carboxílico C_{1}-C_{3};
n_{1} y n_{2} con independencia entre sí significan el número 0, 1 ó 2, pero no se incluye la posibilidad n_{1} = n_{2} = 0; y
r_{2} es el número 1 ó 2.
Los absorbentes UV liposomogénicos preferidos de la invención, que como cromóforo UV poseen un resto triazina, se ajustan a la fórmula
26
en la que
A_{1} significa un resto de la fórmula
27
o de la fórmula
(17b) 
\hskip0.15cm
-O-(CH_{2})_{t4}-CH_{3} y
t_{3} y t_{4} con independencia entre sí significan un número de 5 a 13.
Los absorbentes UV liposomogénicos preferidos de la presente invención, que como cromóforo UV poseen un bencilidenoalcanfor, se ajustan a la fórmula
28
o de la fórmula
29
en las que
A_{1}, A_{2}, W y Z_{1} tienen los significados definidos para la fórmula (1).
Los absorbentes UV liposomogénicos utilizados según la invención se caracterizan porque
- tienen una gran sustantividad con el pelo humano y
- garantizan una gran protección UV para el pelo.
Otro objeto de la invención está formado por un preparado cosmético capilar, que contiene por lo menos del 0,25 al 5% del peso total de la composición, de un absorbente UV liposomogénico de la fórmula (1) y por lo menos un auxiliar compatible con la piel y el pelo.
Una composición cosmética capilar, que contiene por lo menos del 0,25 al 5% en peso del peso total de la composición, de un absorbente UV liposomogénico de la fórmula (1), que puede fabricarse por mezclado físico del o de los absorbentes UV liposomogénicos con el auxiliar o los auxiliares por métodos habituales, p.ej. por simple agitación simultánea de los distintos componentes.
Para el uso cosmético capilar, los absorbentes UV de la invención, en el supuesto de que sean insolubles en agua, presentan un tamaño medio de partícula entre 0,02 y 2, con preferencia entre 0,05 y 1,5 y con preferencia especial entre 0,1 y 1,0 \mum. Los absorbentes UV insolubles de la invención pueden reducirse al tamaño de partícula deseado por los métodos convencionales, p.ej. molienda en molinos p.ej. de toberas, de bolas, de vibración o de martillos. La molienda se realiza con preferencia en presencia del 0,1 al 30, en especial del 0,5 al 15% en peso de un auxiliar de molienda, porcentaje referido al absorbente UV, dicho auxiliar es p.ej. un polímero de vinilpirrolidona alquilada, un copolímero de vinilpirrolidona-acetato de vinilo, un glutamato de acilo o, en especial, un fosfolípido.
Para la fabricación de las formulaciones cosméticas capilares de la invención puede utilizarse cualquier emulsionante convencional, p.ej. uno o varios ésteres etoxilados de derivados naturales, p.ej. ésteres polietoxilados de aceite de ricino hidrogenado; o un emulsionante de aceite de silicona, p.ej. un siliconapoliol; un jabón de ácidos grasos etoxilados; un alcohol graso etoxilado; un éster de sorbita eventualmente etoxilado; un ácido graso etoxilado; o un glicérido etoxilado.
El preparado cosmético capilar puede estar presente
- en forma de un champú, de una loción, de un gel o de una emulsión para enjuague, antes o después de aplicar el champú, antes o después de aplicar el tinte o de desteñir, antes o después de la permanente o de quitar el moldeado,
- en forma de una loción, de una espuma o de un gel para moldear o para tratar,
- en forma de una loción o de un gel para el cepillado o para aplicar ondas,
- en forma de una laca capilar,
- en forma de una composición para la permanente o para quitar el moldeado, para teñir o para desteñir el pelo.
Pueden utilizarse por ejemplo las siguientes formulaciones cosméticas capilares:
a_{1}) formulación patrón de emulsión espontánea, compuesta por el absorbente UV, PEG-6-oxoalcohol C_{10} y sesquioleato de sorbita, que puede tratarse con agua y con cualquier compuesto de amonio cuaternario, p.ej. un 4% de cloruro de Minkamidopropil-dimetil-2-hidroxietilamonio o Quaternium 80;
a_{2}) formulación patrón de emulsión espontánea, compuesta por el absorbente UV, citrato de tributilo y PEG-20-monooleato de sorbita, que puede tratarse con agua y con cualquier compuesto de amonio cuaternario, p.ej. un 4% de cloruro de Minkamidopropil-dimetil-2-hidroxietilamonio o Quaternium 80;
b) soluciones del absorbente UV en butiltriglicol y citrato de tributilo dopadas con un compuesto "quat";
c) dispersiones de absorbentes UV micronizados, obtenidos por métodos convencionales (precipitación de soluciones o de mezclas de soluciones, moliendas), de un diámetro medio de 0,05 a 1,0 mm, en APG (p.ej. Plantaren) y un "quat" (p.ej. el cloruro de Minkamidopropil-dimetil-2-hidroxietilamonio) en una formulación acuosa;
d) mezclas o soluciones del absorbente UV con una N-alquilpirrolidona.
Además de los absorbentes UV liposomogénicos de la invención, el preparado cosmético capilar puede contener uno o varios protectores UV adicionales, p.ej. oxanilidas o amidas provistas de grupos vinilo o amidas de ácido cinámico. Tales protectores se describen p.ej. en GB-A-2 286 774 o Cosmetics & Toiletries (107), p. 50 y sig., 1992.
Las composiciones de la invención pueden contener otros auxiliares útiles, p.ej. tensioactivos, espesantes, polímeros, conservantes, aromas, estabilizadores de espuma, electrolitos, disolventes orgánicos, aceites, ceras, desengrasantes, colorantes y/o pigmentos, que sirven para conferir a la composición cosmética capilar la misma tonalidad que el pelo a tratar, así como los auxiliares habituales en cosmética capilar.
La presente invención se refiere además a un procedimiento para el tratamiento capilar humano destinado a proteger el pelo del deterioro provocado por la radiación UV. El procedimiento se caracteriza porque el pelo se trata con un champú, una loción, un gel o una emulsión de enjuague, antes o después de aplicar el champú, antes o después de teñir o de desteñir, antes o después de una permanente o de un proceso de quitar el moldeado, con una solución, una espuma o un gel para el moldeado, con una loción, una espuma o un gel para el cepillado o para el moldeado de ondas, con una laca capilar, con una composición para la permanente o para quitar el moldeado, para teñir o desteñir el pelo, dicho champú, loción, gel, emulsión, laca capilar o composición para la permanente contienen un absorbente UV liposomogénico de la fórmula (1).
Los siguientes ejemplos ilustran la invención, pero no la limitan.
Ejemplos de obtención de los nuevos compuestos.
Ejemplo 1 Metilsulfato de bis-{2-[3-(4-dodeciloxi-fenil)-acriloiloxi]-etil}-dimetil-amonio
30
(101a): 
\hskip0.15cm
X = CH_{3}SO_{4}
(101b): 
\hskip0.15cm
X = I
La obtención del ácido 4-dodeciloxi-cinámico se realiza por procedimientos conocidos en general, por condensación de un 4-alcoxi-benzaldehído con ácido malónico o por reacción de ácido cumárico con bromuro de dodecilo. Los cristales incoloros presentan un punto de fusión de 158-159ºC. El correspondiente cloruro de ácido se obtiene con un rendimiento casi cuantitativo por reacción con el cloruro de oxalilo en benceno (18 horas, temperatura ambiente).
Se depositan en el matraz 28,1 g (0,08 moles) del cloruro del ácido 4-dodeciloxi-cinámico en 150 ml de cloroformo y se tratan con agitación y enfriamiento a temperatura ambiente en primer lugar con 4,1 g (0,04 moles) de trietilamina, después con 5,0 g (0,04 moles) de N-metil-dietanolamina. Se prosigue la agitación durante 4 horas, se enfría a 10ºC y se vierte por goteo la solución reaccionante para liberar la base sobre 250 ml de cloroformo, que se ha saturado previamente con NH_{3}. Se filtra la suspensión dos veces a través de Hyflo® y se concentra a sequedad. Se purifica la amina en bruto por cromatografía de columna (gel de sílice, tolueno/etanol = 95/5). El rendimiento se sitúa en el 53% del rendimiento teórico.
Para la cuaternización se deposita la amina en tolueno y se hace reaccionar a 40ºC con la cantidad molar de sulfato de dimetilo (= 101a) o de yoduro de metilo (= 101b). Pasadas 3 horas, el cromatograma de capa fina está ya exento del material de partida. Se concentra con vacío hasta sequedad y se trata con acetona para la cristalización. Se lavan los cristales incoloros con acetona y después con hexano y se secan a 40ºC. La cuaternización transcurre con un rendimiento prácticamente cuantitativo.
Espectro UV (10^{-5} M; etanol): \lambda_{máx} = 313 nm; \varepsilon_{máx} = 53.500 M^{-1}cm^{-1}.
Ejemplo 2 Bromuro de {2-[3-(3,4-bis-dodeciloxi-fenil)-acriloiloxi]-etil}-(2-hidroxi-etil)-dimetil-amonio
31
(102a): 
\hskip0.15cm
(Y = O)
(102b): 
\hskip0.15cm
(Y = NH)
La obtención del ácido 3,4-bis-dodeciloxi-cinámico y del correspondiente cloruro de ácido se realiza de modo similar al procedimiento descrito en el ejemplo 1. Para la esterificación y la liberación de la base amina se realiza también la reacción de modo similar al ejemplo 1 con el 2-dimetilaminoetanol.
La cuaternización con el 2-bromoetanol se efectúa a 100ºC durante 12 horas en tolueno. El producto en bruto se purifica por lavado con acetona y posterior cromatografía de columna.
Espectro UV (10^{-5} M; etanol): \lambda_{máx} = 328 nm; \varepsilon_{máx} = 19.500 M^{-1}cm^{-1}.
Ejemplo 3 Bromuro de {2-[3-(3,4-bis-dodeciloxi-fenil)-acriloilamino]-etil}-(2-hidroxi-etil)-dimetil-amonio
La síntesis de este compuesto se realiza con arreglo al procedimiento descrito en el ejemplo 2. En lugar de la esterificación se realiza una reacción con la 2-dimetilamino-etilamina para obtener la amida. El producto puede purificarse por trituración con acetona y recristalización en metanol.
Espectro UV (10^{-5} M; etanol): \lambda_{máx} = 321 nm; \varepsilon_{máx} = 19.500 M^{-1}cm^{-1}.
Ejemplo 4 2,4-bis-[(4-carboxil)-anilino]-6-dioctadecilamino-s-triazina (sal Na)
32
Se depositan en un matraz 18,5 g (0,1 moles) de cloruro de cianurilo a 0-5ºC en 250 ml de una mezcla dioxano/agua (9/1). Se introducen con agitación 16,5 g (0,1 moles) de 4-aminobenzoato de etilo y se deja subir la temperatura hasta 15ºC, con lo cual el pH disminuye hasta 0,5. Se ajusta el pH de la suspensión blanca a 8,0-8,5 por adición de NaOH del 30% y se trata con otro equivalente de amina. Se diluye con 250 ml de dioxano/agua y se calienta a 90ºC, manteniendo el pH a 8,5 por dosificación automática de NaOH. Pasadas 4 horas se filtra con succión y se lava con dioxano, agua y metanol. Se purifica el producto en bruto por recristalización en Ethylcellosolve (rendimiento: 25,7 g, 58% del rendimiento teórico; punto de fusión: 264ºC).
Se depositan 70 ml de DMF en un matraz y se introducen 6,63 g (0,015 moles) del producto intermedio así como 1,83 g (0,015 moles) de 4-(dimetilamino)-piridina y a 60ºC se añaden 8,3 g de dioctadecilamina disueltos en 30 ml de cloroformo. Se agita a 100ºC durante 3 horas, se filtra la solución blanca y se concentra por evaporación hasta sequedad. Se extrae el residuo con 50 ml de tolueno/acetato de etilo (80/20) y se purifica por cromatografía de columna (gel de sílice) (rendimiento: 4,5 g; 33% del rendimiento teórico; éster incoloro de consistencia cerosa).
Para la saponificación se deposita el éster etílico en una mezcla de etanol/NaOH y se mantiene en ebullición a reflujo durante 2 horas. Se filtra el precipitado gelatinoso y se lava con acetona. La saponificación se realiza con un rendimiento prácticamente cuantitativo.
Espectro UV (10^{-5} M; etanol): \lambda_{máx} = 301 nm; \varepsilon_{máx} = 60.000 M^{-1}cm^{-1}.
Ejemplo 5 2,3-diacetoxi-succinato de mono-{3-[3-(3,4-bis-dodeciloxi-fenil)-acriloiloxi]-2-hidroxi-propilo}
33
La obtención del ácido 3,4-bis-dodeciloxi-cinámico y del correspondiente cloruro de ácido se realiza de modo similar al procedimiento descrito en el ejemplo 1. A partir del ácido se obtiene el monoglicérido con arreglo al procedimiento de Watanabe y col. (J. Med. Chem. 23, 50-59, 1980) por esterificación con isopropilidenoglicerina y posterior eliminación del grupo protector con ácido bórico, el rendimiento es prácticamente cuantitativo.
En atmósfera de gas inerte se calienta a 120ºC durante 2 horas una mezcla de 5,91 g (0,01 moles) del monoglicérido y 2,16 g (0,01 moles) de anhídrido del ácido diacetiltartárico. El producto en bruto tiene un aspecto de vidrio y puede purificarse por cromatografía de columna (gel de sílice; tolueno/acetona = 8/2).
Espectro UV (10^{-5} M; etanol): \lambda_{máx} = 328 nm; \varepsilon_{máx} = 17.400 M^{-1}cm^{-1}.
Ejemplo 6 2-[3-(4-dodeciloxi-fenil)-acriloiloxi]-succinato de 1-dodecilo
34
La obtención del cloruro de 4-dodeciloxi-cinámico se realiza del modo descrito en el ejemplo 1.
En un matraz se depositan 100 ml de clorobenceno y se introducen 30,9 g (0,088 moles) del cloruro de ácido junto con 5,36 g (0,05 moles) de ácido DL-málico y se calienta a 130ºC en atmósfera de gas inerte. Después de 2 horas de agitación termina el desprendimiento de HCl. Se añaden por goteo 7,7 g (0,04 moles) de 1-dodecanol, disueltos en 10 ml de clorobenceno, y se agita en ebullición a reflujo durante 3 horas más. Después de enfriar se filtra el precipitado con succión, se lava con tolueno y hexano y se seca a 80ºC con vacío. Se purifica el producto en bruto por cromatografía de columna (gel de sílice, tolueno/acetona = 80/20). El rendimiento se sitúa en 15,2 g (62% del rendimiento teórico).
Espectro UV (10^{-5} M; etanol): \lambda_{máx} = 311 nm; \varepsilon_{máx} = 27.300 M^{-1}cm^{-1}.
Ejemplo 7 Ácido bis-{2-[3-(4-dodeciloxi-fenil)-acriloiloxi]-etil}-amino-acético
35
Se mezclan bien 26,7 g (0,075 moles) del cloruro del ácido 4-dodeciloxi-cinámico (obtención: ver ejemplo 1) y 4,9 g (0,03 moles) de N,N-bis-(hidroxietil)-glicina y se calientan en atmósfera de gas inerte hasta 130-140ºC. A partir de 80ºC, la mezcla puede ya agitarse y se inicia el desprendimiento de HCl. Pasadas 4 horas, la reacción ha finalizado. Después de enfriar se añaden 100 ml de acetona/agua (95/5) y se calienta la mezcla reaccionante a ebullición con reflujo durante 2 horas. Se concentra a sequedad y se purifica por cromatografía de columna (gel de sílice, tolueno/acetona = 80/20). Se obtienen 3,1 g de un producto muy higroscópico (13% del rendimiento teórico).
Espectro UV (10^{-5} M; etanol): \lambda_{máx} = 313 nm; \varepsilon_{máx} = 29.300 M^{-1}cm^{-1}.
Ejemplo 8 2-dodec-2-enil-succinato de 1-{2-[3-(4-metoxi-fenil)-acriloiloxi]-etilo} (sal de trietanolamina)
36
Se obtiene el 4-metoxi-cinamato de 2-hidroxi-etilo por métodos ya conocidos de la bibliografía técnica (esterificación).
Se disuelven 9,0 g (0,04 moles) del 4-metoxi-cinamato de 2-hidroxi-etilo y 10,6 g (0,04 moles) de anhídrido del ácido 2-dodecenil-succínico en 50 ml de tolueno y se agitan a 100-110ºC. Pasadas 6 horas, el cromatograma de capa fina indica que la conversión es prácticamente cuantitativa. Se enfría la mezcla a 55-60ºC y se le añaden 5,35 g (0,036 moles) de trietanolamina. Se prosigue la agitación durante 6 horas y se elimina el disolvente con vacío. Se obtienen 2,49 g (97,7% del rendimiento teórico) del producto ligeramente coloreado y muy viscoso.
Espectro UV (10^{-5} M; etanol): \lambda_{máx} = 312 nm; \varepsilon_{máx} = 26.400 M^{-1}cm^{-1}.
Ejemplo 9 2-dodec-2-enil-succinato de 1-{[1-hidroxi-2-(2-benzotriazolil)-6-t-butil-4-(4-hidroxi-butil)]-fenilo}
37
Se obtiene el 2-benzotriazol-2-il-6-t-butil-4-(4-hidroxi-butil)-fenol por métodos ya conocidos de la bibliografía técnica.
Se disuelven 8,5 g (0,025 moles) del 2-benzotriazol-2-il-6-t-butil-4-(4-hidroxi-butil)-fenol y 6,9 g (0,025 moles) del anhídrido 2-dodecenil-succínico en 100 ml de tolueno y se agitan a 100-110ºC en atmósfera de nitrógeno. Después de 18 horas, el cromatograma de capa fina indica que la conversión es prácticamente cuantitativa. Se elimina el disolvente con vacío y se purifica por cromatografía de columna (tolueno/ acetato de etilo = 9/1; gel de sílice: 40 x 5 cm). Se obtienen 5,4 g de un producto ligeramente coloreado y muy viscoso (36% del rendimiento teórico).
Espectro UV (10^{-5} M; etanol): \lambda_{máx} = 340 nm; \varepsilon_{máx} = 14.500 M^{-1}cm^{-1}.
Ejemplos de aplicación Ejemplo 11 a. Obtención de liposomas
Se disuelven 1-5 g del compuesto de la fórmula (101a) (obtención: ver ejemplo 1) en 100 ml de N-metil-pirrolidona (NMP). A continuación se añade esta solución por goteo a 900 ml de una solución acuosa de NaCl al 0,9% o se inyecta con una jeringuilla, de este modo se forman liposomas. El volumen de la suspensión de liposomas resultante se concentra a 50-100 ml mediante un aparato de diafiltración (Ultrasette, Skan AG, Basilea), de modo que los liposomas se concentran en consonancia hasta el 1-10%. Seguidamente se reemplaza el disolvente empleando también un aparato de diafiltración, para ello se prosigue la filtración y el volumen del líquido filtrado que se retira se sustituye simultáneamente por una solución pura de NaCl del 0,9%. Para la sustitución del disolvente se emplea por lo menos un volumen cinco veces mayor de una solución pura de NaCl del 0,9%, volumen referido al volumen concentrado de la suspensión de liposomas. Cuando el volumen inicial de la NMP es del 10%, quedará todavía como máximo un 0,07% de NMP en la suspensión. El contenido residual de NMP se puede reducir a voluntad aumentando el volumen de la solución de NaCl del 0,9% que se utiliza para la sustitución.
Como alternativa se pueden obtener liposomas disolviendo 1-5 g del compuesto de la fórmula (101a) en primer lugar en 100 ml de disolvente (NMP, etanol o éter de dietilo). A continuación se trasvasa la solución a un matraz redondo, se calienta y se retira el disolvente con vacío en un evaporador rotatorio. A la película resultante que queda sobre la pared interior del matraz se le añaden 50-100 ml de una solución de NaCl del 0,9% y después se agita. Se someten los liposomas resultantes a un tratamiento de ultrasonidos de 10-60 minutos con una varilla de ultrasonidos (Branson, modelo 250 Sonifier, Skan AG, Basilea), lo cual permite reducir el tamaño de los liposomas.
b. Determinación del diámetro de los liposomas
Se determina el diámetro de los liposomas por espectroscopía de correlación fotónica (ALV/Monomode-Faser Kompakt Goniometer System, ALV-Laser GmbH, Langen). Para ello se diluye la suspensión de liposomas entre el 0,02% y el 0,1% y se mide la función de autocorrelación de las fluctuaciones de la luz difundida en cuatro ángulos de difusión (30, 60, 90 y 120º). A partir de ella y con el programa informático CONTIN se obtienen los coeficientes de difusión media que, en el caso de existir una dependencia con el ángulo de difusión, se pueden extrapolar al ángulo de difusión de 0º. De los coeficientes de difusión resultantes se puede obtener el diámetro de los liposomas aplicando la ecuación de Stokes-Einstein. Para los liposomas del compuesto de la fórmula (101a) obtenidos por el método de inyección se halla un valor de:
d = (220 \pm 40) nm.
Esto confirma que existen liposomas. En el segundo método de obtención de liposomas, que se describe en el apartado a., el diámetro puede ajustarse entre 1000 y 200 nm por variación del tiempo de tratamiento con ultrasonidos (de 10 a 60 minutos).
c. Propiedades espectrales
La extinción máxima del compuesto de la fórmula (101a) se sitúa en una longitud de onda de 310 nm. En esta longitud de onda, la extinción de una solución al 1% con un grosor de capa óptica de 1 cm se sitúa en:
E (1%, 1 cm) = 612.
La anchura de valor medio de la banda de absorción se sitúa en 58 nm.
d. Determinación de los factores de protección a la luz
Los factores de protección a la luz (LSF) se determinan por el método de Diffey y Robson (J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127, 1989). Se depositan sobre una cinta Transpore® (3M) 2 \mul de formulación por cm^{2}. A continuación se mide la transmisión difusa (medición con esfera de integración) en la región espectral de 290 a 400 nm frente a una cinta Transpore® sin recubrir y para el cálculo del factor de protección solar se pondera el espectro de sensibilidad de la piel con el espectro de intensidad del sol. En cada caso se realizan nueve mediciones, el valor más alto y el más bajo de los factores de protección solar resultantes no se toman en consideración, de modo que el cálculo del valor medio se realiza finalmente con los siete valores restantes. Para una suspensión de liposomas al 5% formada con el compuesto de la fórmula (101a) se obtiene:
LSF = 8,6 \pm 1,7.
Ejemplo 12 a. Obtención de liposomas
La obtención de liposomas se realiza de modo similar al descrito en el ejemplo 11a, pero en lugar del compuesto de la fórmula (101a) se utiliza ahora el compuesto de la fórmula (101b) y en lugar de la NMP se emplea ahora como disolvente para la inyección un etanol calentado a 65ºC.
b. Determinación del diámetro de los liposomas
La determinación del diámetro de los liposomas se efectúa del modo descrito en el ejemplo 11b. Para los liposomas del compuesto de la fórmula (101b) se obtiene un valor de:
d = (190 \pm 30) nm.
c. Propiedades espectrales
La extinción máxima del compuesto de la fórmula (101b) se sitúa en una longitud de onda de 310 nm. En esta longitud de onda, la extinción de una solución al 1% y 1 cm de grosor de capa óptica se sitúa en:
E (1%, 1 cm) = 601.
La anchura de valor medio de la banda de absorción es de 58 nm.
d. Determinación de los factores de protección a la luz
La determinación del factor de protección a la luz se realiza de modo similar al descrito en el ejemplo 11d para el compuesto de la fórmula (101a). Con una suspensión al 5% del compuesto de la fórmula (101b) se obtiene un valor de:
LSF = 8,3 \pm 1,6.
Ejemplo 13 a. Obtención de liposomas
La obtención de liposomas se realiza de modo similar al descrito en el ejemplo 11a, pero en lugar del compuesto de la fórmula (101a) se utiliza ahora el compuesto de la fórmula (102a) (obtención del compuesto: ver ejemplo 2). Como disolvente para la inyección se emplea etanol o NMP.
b. Determinación del diámetro de los liposomas
La determinación del diámetro de los liposomas se efectúa del modo descrito en el ejemplo 11b. Para los liposomas del compuesto de la fórmula (102a) se obtiene un valor de:
d = (250 \pm 40) nm.
c. Propiedades espectrales
La extinción máxima del compuesto de la fórmula (102a) se sitúa en una longitud de onda de 328 nm. En esta longitud de onda, la extinción de una solución al 1% y 1 cm de grosor de capa óptica se sitúa en:
E (1%, 1 cm) = 273.
La anchura de valor medio de la banda de absorción es de 71 nm.
d. Determinación de los factores de protección a la luz
La determinación del factor de protección a la luz se realiza de modo similar al descrito en el ejemplo 11d. Con una suspensión al 5% del compuesto de la fórmula (102a) se obtiene un valor de:
LSF = 3,0 \pm 0,3.
Ejemplo 14 a. Obtención de liposomas
La obtención de liposomas se realiza de modo similar al descrito en el ejemplo 11a, pero en lugar del compuesto de la fórmula (101a) se utiliza ahora el compuesto de la fórmula (102b). Como disolvente para la inyección se emplea etanol o NMP.
b. Determinación del diámetro de los liposomas
La determinación del diámetro de los liposomas se efectúa del modo descrito en el ejemplo 11b. Para los liposomas del compuesto de la fórmula (102b) se obtiene un valor de:
d = (150 \pm 25) nm.
c. Propiedades espectrales
La extinción máxima del compuesto de la fórmula (102b) se sitúa en una longitud de onda de 328 nm. En esta longitud de onda, la extinción de una solución al 1% y 1 cm de grosor de capa óptica se sitúa en:
E (1%, 1 cm) = 274.
La anchura de valor medio de la banda de absorción es de 69 nm.
d. Determinación de los factores de protección a la luz
La determinación del factor de protección a la luz se realiza de modo similar al descrito en el ejemplo 11d. Con una suspensión al 5% del compuesto de la fórmula (102b) se obtiene un valor de:
LSF = 3,0 \pm 0,3.
Ejemplo 15 a. Obtención de liposomas
La obtención de liposomas se realiza de modo similar al descrito en el ejemplo 11a, pero en lugar del compuesto de la fórmula (101a) se utiliza ahora el compuesto de la fórmula (104) (obtención del compuesto: ver ejemplo 4). Como disolvente para la inyección se emplea etanol o NMP.
b. Determinación del diámetro de los liposomas
La determinación del diámetro de los liposomas se efectúa del modo descrito en el ejemplo 11b. Para los liposomas del compuesto de la fórmula (104) se obtiene un valor de:
d = (120 \pm 15) nm.
c. Propiedades espectrales
La extinción máxima del compuesto de la fórmula (104) se sitúa en una longitud de onda de 303 nm. En esta longitud de onda, la extinción de una solución al 1% y 1 cm de grosor de capa óptica se sitúa en:
E (1%, 1 cm) = 654.
La anchura de valor medio de la banda de absorción es de 39 nm.
d. Determinación de los factores de protección a la luz
La determinación del factor de protección a la luz se realiza de modo similar al descrito en el ejemplo 11d. Con una suspensión al 5% del compuesto de la fórmula (104) se obtiene un valor de:
LSF = 5,0 \pm 0,5.
Ejemplo 16 a. Obtención de liposomas
La obtención de liposomas se realiza de modo similar al descrito en el ejemplo 11a, pero en lugar del compuesto de la fórmula (101a) se utiliza ahora el compuesto de la fórmula (105) (obtención del compuesto: ver ejemplo 5). Como disolvente para la inyección se emplea etanol o NMP.
b. Determinación del diámetro de los liposomas
La determinación del diámetro de los liposomas se efectúa del modo descrito en el ejemplo 11b. Para los liposomas del compuesto de la fórmula (105) se obtiene un valor de:
d = (150 \pm 25) nm.
c. Propiedades espectrales
La extinción máxima del compuesto de la fórmula (105) se sitúa en una longitud de onda de 328 nm. En esta longitud de onda, la extinción de una solución al 1% y 1 cm de grosor de capa óptica se sitúa en:
E (1%, 1 cm) = 215.
La anchura de valor medio de la banda de absorción es de 68 nm.
d. Determinación de los factores de protección a la luz
La determinación del factor de protección a la luz se realiza de modo similar al descrito en el ejemplo 11d. Con una suspensión al 5% del compuesto de la fórmula (105) se obtiene un valor de:
LSF = 2,3 \pm 0,3.
Ejemplo 17 a. Obtención de liposomas
La obtención de liposomas se realiza de modo similar al descrito en el ejemplo 11a, pero en lugar del compuesto de la fórmula (101a) se utiliza ahora el compuesto de la fórmula (106) (obtención del compuesto: ver ejemplo 6). Como disolvente para la inyección se emplea etanol o NMP.
b. Determinación del diámetro de los liposomas
La determinación del diámetro de los liposomas se efectúa del modo descrito en el ejemplo 11b. Para los liposomas del compuesto de la fórmula (106) se obtiene un valor de:
d = (180 \pm 30) nm.
c. Propiedades espectrales
La extinción máxima del compuesto de la fórmula (106) se sitúa en una longitud de onda de 321 nm. En esta longitud de onda, la extinción de una solución al 1% y 1 cm de grosor de capa óptica se sitúa en:
E (1%, 1 cm) = 451.
La anchura de valor medio de la banda de absorción es de 50 nm.
d. Determinación de los factores de protección a la luz
La determinación del factor de protección a la luz se realiza de modo similar al descrito en el ejemplo 11d. Con una suspensión al 5% del compuesto de la fórmula (106) se obtiene un valor de:
LSF = 5,6 \pm 0,7.
Ejemplo 18 a. Obtención de liposomas
La obtención de liposomas se realiza de modo similar al descrito en el ejemplo 11a, pero en lugar del compuesto de la fórmula (101a) se utiliza ahora el compuesto de la fórmula (107) (obtención del compuesto: ver ejemplo 7). Como disolvente para la inyección se emplea etanol o NMP.
b. Determinación del diámetro de los liposomas
La determinación del diámetro de los liposomas se efectúa del modo descrito en el ejemplo 11b. Para los liposomas del compuesto de la fórmula (107) se obtiene un valor de:
d = (980 \pm 130) nm.
c. Propiedades espectrales
La extinción máxima del compuesto de la fórmula (107) se sitúa en una longitud de onda de 313 nm. En esta longitud de onda, la extinción de una solución al 1% y 1 cm de grosor de capa óptica se sitúa en:
E (1%, 1 cm) = 347.
La anchura de valor medio de la banda de absorción es de 52 nm.
d. Determinación de los factores de protección a la luz
La determinación del factor de protección a la luz se realiza de modo similar al descrito en el ejemplo 11d. Con una suspensión al 5% del compuesto de la fórmula (107) se obtiene un valor de:
LSF = 3,8 \pm 0,4.
Ejemplo 19 a. Obtención de liposomas
La obtención de liposomas se realiza de modo similar al descrito en el ejemplo 11a, pero en lugar del compuesto de la fórmula (101a) se utiliza ahora el compuesto de la fórmula (108) (obtención del compuesto: ver ejemplo 8). Como disolvente para la inyección se emplea etanol o NMP.
b. Determinación del diámetro de los liposomas
La determinación del diámetro de los liposomas se efectúa del modo descrito en el ejemplo 11b. Para los liposomas del compuesto de la fórmula (108) se obtiene un valor de:
d = (170 \pm 30) nm.
c. Propiedades espectrales
La extinción máxima del compuesto de la fórmula (108) se sitúa en una longitud de onda de 310 nm. En esta longitud de onda, la extinción de una solución al 1% y 1 cm de grosor de capa óptica se sitúa en:
E (1%, 1 cm) = 418.
La anchura de valor medio de la banda de absorción es de 53 nm.
d. Determinación de los factores de protección a la luz
La determinación del factor de protección a la luz se realiza de modo similar al descrito en el ejemplo 11d. Con una suspensión al 5% del compuesto de la fórmula (108) se obtiene un valor de:
LSF = 4,8\pm 0,5.
Ejemplo 20 a. Obtención de liposomas
La obtención de liposomas se realiza de modo similar al descrito en el ejemplo 11a, pero en lugar del compuesto de la fórmula (101a) se utiliza ahora el compuesto de la fórmula (109) (obtención del compuesto: ver ejemplo 9). Como disolvente para la inyección se emplea etanol o NMP.
b. Propiedades espectrales
La extinción máxima del compuesto de la fórmula (109) se sitúa en una longitud de onda de 339 nm. En esta longitud de onda, la extinción de una solución al 1% y 1 cm de grosor de capa óptica se sitúa en:
E (1%, 1 cm) = 237.
c. Determinación de los factores de protección a la luz
La determinación del factor de protección a la luz se realiza de modo similar al descrito en el ejemplo 11d. Con una suspensión al 5% del compuesto de la fórmula (109) se obtiene un valor de:
LSF = 5,5.
Ejemplo 21 Determinación de la afinidad de los absorbentes UV con los cabellos para determinar el grado de agotamiento de formulaciones o soluciones
En un matraz de vidrio se agitan de modo definido y reproducible 10 ml de una solución 10 mmolar de absorbente UV y 1 g de trenza de pelo. Con un espectrofotómetro se mide la disminución de la concentración del absorbente UV en la formulación o solución de ensayo después de 30 y de 60 minutos (ver tabla 1). El grado de agotamiento así determinado constituye un índice de la sustantividad del absorbente UV o de la formulación que lo contiene.
TABLA 1 Determinación del grado de agotamiento
38

Claims (6)

1. Uso de absorbentes UV liposomogénicos, que contienen un grupo de cabeza hidrófilo (=Z), un distanciador (=W), un cromóforo UV (Q) que absorbe en la región de 285 a 400 nm y por lo menos un grupo de cola hidrófobo (=A) que se ajustan a la fórmula
39
en la que
A_{1} y A_{2}, con independencia entre sí, significan un resto hidrófobo;
Q es un cromóforo UV;
W es un resto orgánico;
Z_{1} y Z_{2}, con independencia entre sí, significan un resto hidrófilo;
n_{1} y n_{2}, con independencia entre sí, significan un número de 0 a 4, pero no se incluye la posibilidad n_{1} = n_{2} = 0;
p es el número 1 ó 2;
q es un número de 0 a 3;
r_{1} es el número 1 ó 2;
r_{2} es el número 0 ó 1; y
s_{1} es un número de 1 a 3;
para proteger el pelo humano de la acción nociva de la radiación UV.
2. Uso según la reivindicación 1, caracterizado porque el cromóforo UV Q de la fórmula (1) se elige entre el grupo de los
(Q_{1}) cinamatos; y de los
(Q_{2}) derivados de triazina.
3. Uso según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el cromóforo UV (Q_{1}) se deriva de ácidos cinámicos de la fórmula
40
en la que
R' significa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4};
R_{1} significa alcoxi C_{1}-C_{4}, con preferencia metoxi o etoxi; y
R_{2} significa hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{4}; o -CN.
4. Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 3, caracterizado porque el cromóforo UV (Q_{2}) se deriva de un compuesto \alpha-hidroxifenil-s-triazina de la fórmula
41
en la que
R_{3} y R_{4}, con independencia entre sí, son alquilo C_{1}-C_{5}; alquilo C_{1}-C_{18} sustituido por hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{5}, alquiltio C_{1}-C_{5}, amino o mono- o di-(alquil C_{1}-C_{5})-amino; fenilo sin sustituir; o fenilo sustituido por cloro, hidroxi, alquilo C_{1}-C_{18} y/o alcoxi C_{1}-C_{18};
R_{5} significa alquilo C_{1}-C_{18}; alcoxi C_{1}-C_{18}; halógeno; hidroxi; un resto de la fórmula
(3a) 
\hskip0.15cm
-(O-CH_{2}-CH_{2})_{t}-R_{6}; o un resto de la fórmula
(3b) 
\hskip0.15cm
-- O -- V_{1} -- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
-- O -- R_{7}
R_{7} es alquilo C_{1}-C_{5} o (alcoxi C_{1}-C_{5})-alquilo C_{1}-C_{5};
V_{1} es un resto alquileno C_{1}-C_{4};
m_{1} es el número 0, 1 ó 2;
t es un número de 1 a 5; y
R_{6} significa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{5}.
5. Uso de un preparado cosmético capilar, que contiene por lo menos del 0,25 al 5% en peso, porcentaje referido al peso total de la composición, de un absorbente UV liposomogénico de la fórmula (1) según la reivindicación 1, para proteger el pelo de la radiación ultravioleta, caracterizado porque está presente en forma de champú, de una loción, de un gel o de una emulsión para enjuague, antes o después de aplicar el champú, antes o después de aplicar el tinte o de desteñir, antes o después de la permanente o de quitar el moldeado, en forma de una loción, de una espuma o de un gel para moldear o para tratar, en forma de una loción o de un gel para el cepillado o para aplicar ondas, en forma de una laca capilar, en forma de una composición para la permanente o para quitar el moldeado, para teñir o para desteñir el pelo.
6. Procedimiento para el tratamiento del pelo humano destinado a protegerlo de la acción nociva de la radiación UV, caracterizado porque se trata el pelo con un champú, una loción, un gel o una emulsión de enjuague, antes o después de aplicar el champú, antes o después de teñir o de desteñir, antes o después de una permanente o de un proceso de quitar el moldeado, con una solución, una espuma o un gel para el moldeado, con una loción, una espuma o un gel para el cepillado o para el moldeado de ondas, con una laca capilar, con una composición para la permanente o para quitar el moldeado, para teñir o desteñir el pelo, dicho champú, loción, gel, emulsión, laca capilar o composición para la permanente contienen un absorbente UV liposomogénico de la fórmula (1).
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19738641C1 (de) * 1997-09-04 1999-07-01 Henkel Kgaa Esterquats auf Zimtsäurebasis
US7396526B1 (en) 1998-11-12 2008-07-08 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Skin care composition
KR20020027198A (ko) * 2000-10-02 2002-04-13 차알스 제이. 메츠 염증과 홍반의 완화방법
US20040213754A1 (en) * 2000-10-02 2004-10-28 Cole Curtis A. Method for cleansing sensitive skin using an alkanolamine
US6607735B2 (en) 2000-12-21 2003-08-19 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Method for reducing the appearance of dark circles under the eyes
US20050238730A1 (en) * 2001-11-21 2005-10-27 Agnes Le Fur Compositions comprising an ethanolamine derivative and organic metal salts
US7534421B2 (en) 2003-03-03 2009-05-19 L'oreal s-Triazine compounds bearing at least one para-aminobenzalmalonic salt substituent and photoprotective cosmetic compositions comprised thereof
US7163673B2 (en) * 2003-06-17 2007-01-16 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Sunscreen reagents from hydroxy-substituted acylglycerides
US20050012594A1 (en) * 2003-07-17 2005-01-20 Youngtack Shim Key assemblies and methods
EP2305207B1 (en) * 2008-06-20 2012-08-29 Shiseido Company, Ltd. Hair cosmetic
EP2447236A1 (de) * 2010-10-12 2012-05-02 Bayer MaterialScience AG Spezielle UV-Absorber für härtbare UV-Schutz Beschichtungen

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2430938A1 (fr) * 1978-07-11 1980-02-08 Oreal Nouvelles oxybenzylidenes bornanones, leur procede de preparation, et compositions cosmetiques les contenant
FR2528420A1 (fr) * 1982-06-15 1983-12-16 Oreal Nouveaux 3-benzylidene camphres, leur procede de preparation et leur utilisation pour la protection contre les rayons uv
EP0152379A3 (de) * 1984-02-15 1986-10-29 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von pharmazeutischen Zusammensetzungen enthaltend unilamellare Liposomen
GB8721108D0 (en) * 1987-09-08 1987-10-14 Salford University Of Liposomes
FR2674850B1 (fr) * 1991-04-04 1993-07-02 Oreal Derives s-triaziniques portant des substituants benzalmalonates, compositions cosmetiques filtrantes les contenant et leur utilisation pour proteger la peau et les cheveux du rayonnement ultraviolet.
FR2674851B1 (fr) * 1991-04-04 1995-02-10 Oreal Derives s-triaziniques portant des substituants benzylidene camphre, compositions cosmetiques filtrantes et leur utilisation pour proteger la peau et les cheveux du rayonnement ultraviolet.
EP0629630A1 (en) * 1993-06-15 1994-12-21 Kao Corporation Novel phosphoric diesters which absorb UV rays, method of preparing the same, and cosmetic compositions containing the same
FR2706766B1 (fr) * 1993-06-21 1995-08-18 Oreal Compositions cosmetiques filtrantes contenant un agent hydrophile comportant au moins un radical acide
CA2183635A1 (en) * 1994-03-04 1995-09-08 Christophe Michel Finel Liposomes for deposition on hair
US5601811A (en) * 1994-08-01 1997-02-11 Croda, Inc. Substantive water-soluble cationic UV-absorbing compounds
US5672704A (en) * 1994-10-04 1997-09-30 Ciba-Geigy Corporation 2-Hydroxyphenyl-s-Triazines substituted with ethylenically unsaturated moieties
ES2156992T3 (es) * 1995-03-17 2001-08-01 Ciba Sc Holding Ag Absorbedores de uv liposomogenicos.
ES2205008T3 (es) * 1995-05-18 2004-05-01 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. O-hidroxifenil-s-triazinas como estabilizadores de uv.

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Publication number Publication date
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