ES2236970T3 - Revestimientos en rollo organicos polimerizables exentos de cromo. - Google Patents
Revestimientos en rollo organicos polimerizables exentos de cromo.Info
- Publication number
- ES2236970T3 ES2236970T3 ES98966235T ES98966235T ES2236970T3 ES 2236970 T3 ES2236970 T3 ES 2236970T3 ES 98966235 T ES98966235 T ES 98966235T ES 98966235 T ES98966235 T ES 98966235T ES 2236970 T3 ES2236970 T3 ES 2236970T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- acid
- meth
- coating
- olefinic unsaturation
- polymerization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
- C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
- C09D5/10—Anti-corrosive paints containing metal dust
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C26/00—Coating not provided for in groups C23C2/00 - C23C24/00
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Arc-Extinguishing Devices That Are Switches (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Coils Or Transformers For Communication (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Magnetic Treatment Devices (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Abstract
Composición polimerizable para el revestimiento en rollo orgánico de materiales metálicos, que contiene - al menos una sal de titanio, manganeso y/o circonio de un ácido carboxílico polimerizable con insaturación olefínica, - al menos un comonómero con insaturación olefínica adicional, seleccionado a partir de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido crotónico, ácido maléico, semiéster de ácido maléico, ácido fumárico, semiéster de ácido fumárico, macromonómeros reactivos que contienen grupos carboxilo, (met)acrilato de hidroxietilo, (met)acrilato de hidroxipropilo, (met)acrilato de hidroxibutilo, (met)acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, ascendiendo la fracción de (met)acrilatos de alquilo al menos de un 50 % de comonómeros carboxi- y/o hidroxifuncionales, - al menos un iniciador para la polimerización a través de radicales, estando las composiciones sensiblemente exentas de disolventes orgánicos.
Description
Revestimientos en rollo orgánicos polimerizables
exentos de cromo.
La presente invención se refiere a composiciones
polimerizables para el revestimiento orgánico de materiales
metálicos, así como a procedimientos para su obtención, y a un
procedimiento para el revestimiento en rollo de acero.
En la industria de elaboración de metales, en
especial en la construcción de automóviles y en la construcción de
instalaciones o aparatos, los componentes metálicos de los
productos se deben proteger ante corrosión. Según el estado de la
técnica convencional, en este caso se revisten las chapas en el
mecanismo laminador, en primer lugar con aceites anticorrosivos, y
en caso dado con grasas para hileras antes del conformado y el
punzonado. A continuación se punzonan en la construcción de
automóviles, o bien en la construcción de aparatos, las piezas de
chapa conformadas correspondientemente para la carrocería, piezas de
carrocería o aparatos, y se conforman bajo empleo de dichas grasas
o aceites para hileras en el procedimiento de embutición profunda.
Después sigue generalmente un ensamblaje generalmente mediante
soldadura y/o rebordeado y/o pegado, seguido de costosos pasos de
limpieza, a lo que sigue un tratamiento previo superficial
anticorrosivo. En este caso, este tratamiento previo superficial
está constituido por un fosfatado, y generalmente un cromatado, tras
lo cual se aplica una primera capa de esmalte, frecuentemente por
medio de esmaltado por electroinmersión, sobre las piezas de
construcción. Por regla general, a este primer esmaltado por
electroinmersión, en especial en el caso de carrocerías de
automóviles, sigue la aplicación de varias capas de esmalte
adicionales.
Recientemente, se imponen de manera intensificada
los denominados procedimientos de revestimiento en rollo para el
tratamiento previo de chapas de acero, ya que el procedimiento de
revestimiento en rollo simplifica muchas secuencias de trabajo. En
este caso, en un procedimiento continuo se efectúa el tratamiento
previo, y en caso dado también un revestimiento orgánico ya en el
acero en forma de banda en el mecanismo laminador. En este
revestimiento de bandas se puede ahorrar energía de manera
considerable. Además son necesarios menos productos químicos y agua
fresca, y se reduce la producción de aguas residuales. Para la
protección anticorrosiva mejorada de las chapas de acero,
actualmente se dispone de una pluralidad de superficies de banda de
acero, como por ejemplo zincado por electroinmersión, zincado
electrolítico, galvanizado, aluminado. Las bandas metálicas
refinadas de tal manera reciben una protección anticorrosiva
directamente tras la obtención. Las medidas esenciales para la
calidad de automóviles o aparatos generados a partir de estas
bandas de acero son buena adherencia de esmalte y buena protección
anticorrosiva. En el caso de procedimientos de tratamiento previo
convencionales en el revestimiento en rollo, hasta la fecha es
imprescindible el empleo de productos que contienen cromo para el
aumento de la protección anticorrosiva y la adherencia de esmalte.
De este modo, también en el caso de empleo de procedimientos como el
pasivado alcalino, el fosfatado al cinc o hierro de acero o fleje
de acero galvanizado, para el pasivado subsiguiente son necesarios
productos que contienen ácido crómico para conseguir la protección
anticorrosiva deseada. Las aguas residuales que se producen en el
caso de empleo de este procedimiento se deben elaborar y eliminar
de manera costosa. El contacto con productos químicos que contienen
cromo (VI) en la producción de productos de tratamiento previo, su
transporte y su aplicación, requieren además medidas de precaución
especiales.
Un primer paso para la descarga de aguas
residuales era el desarrollo de productos a base de ácido crómico,
que se pudieran aplicar en nuevos procedimientos de aplicación, en
los que suprimen baños de lavado, este procedimiento se ha dado a
conocer bajo la denominación "no-rinse".
Frecuentemente se desarrollaron procedimientos de
tratamiento previo no-rinse exentos de cromo, éstos
se basan en disoluciones acuosas ácidas de sales de titanio que
contienen fluoruro, así como polímeros orgánicos como componentes
principales. Además pueden estar contenidos iones metálicos, como
manganeso, cobalto, níquel o cinc, así como fosfato y silicatos.
Como componentes orgánicos se emplean polímeros quelatizantes, como
poliacrilatos o derivados de polivinilfenol. Una tarea esencial de
estos polímeros quelatizantes consiste en formar complejos con los
iones metálicos, que sean estables en la fase acuosa. Estos
sistemas exentos de cromo se describen, a modo de ejemplo, en la EP
178020, la EP 469034 o la EP 555383. Los procedimientos citados en
último lugar posibilitan ciertamente el empleo de sistemas exentos
de cromo con buena protección anticorrosiva, pero es desfavorable
que éstos se puedan aplicar solo a partir de disolución fuertemente
ácida, y requieran una concentración en iones fluoruro muy
elevada.
Por lo tanto, existe una necesidad de desarrollar
agentes de tratamiento previo y procedimientos de tratamiento
previo que posibiliten el tratamiento previo exento de cromo con
buena protección anticorrosiva, evitando ácidos fuertes y
concentración de fluoruro elevada. En este caso, los componentes
deben estar distribuidos preferentemente de manera homogénea en la
composición para evitar disgregaciones durante obtención,
transporte, almacenaje y aplicación.
La solución del problema según la invención se
puede extraer de las reivindicaciones de patente. Estas comprenden
esencialmente la puesta a disposición de composiciones
polimerizables para el revestimiento orgánico de materiales
metálicos, que contienen al menos una sal de titanio, manganeso y/o
circonio de un ácido carboxílico polimerizable con insaturación
olefínica, al menos un comonómero adicional con insaturación
olefínica, así como al menos un iniciador para la polimerización a
través de radicales en un sistema no acuoso.
Otro objeto de la presente invención es un
procedimiento para la obtención de las composiciones citadas
anteriormente para el revestimiento orgánico, así como un
procedimiento para el revestimiento en rollo de flejes de acero.
Como ácido carboxílico con insaturación etilénica
polimerizable para la generación de las correspondientes sales de
titanio, manganeso o circonio, en este caso son apropiados todos
los ácidos carboxilícos con insaturación olefínica conocidos en sí,
que son homo- y/o copolimerizables: esto es, ácido acrílico, ácido
metacrílico, ácido itacónico, ácido crotónico, ácido maléico,
semiésteres de ácido maléico, es decir, ésteres de ácido maléico en
los que un grupo carboxilo está eterificado con un resto alquilo,
ácido fumárico o semiéster de ácido fumárico, nacromonómeros
reactivos que contienen grupos carboxilo, o mezclas de los ácidos
citados anteriormente. En el sentido de esta invención se entiende
por "macromonómero" oligómeros o polímeros con grupos
funcionales terminales, a través de los cuales se pueden desarrollar
reacciones de polimerización. En principio, estos son monómeros
macromoleculares. Por regla general, estos macromonómeros contienen
como grupos terminales enlaces C, C insaturados, es decir grupos
vinilo, acrilo, metacrilo o estirilo.
Adicionalmente, la composición puede contener
otros comonómeros copolimerizables, como acrilato de hidroxietilo,
metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo,
metacrilato de hidroxipropilo, acrilato de hidroxibutilo,
metacrilato de hidroxibutilo, acrilatos o metacrilatos de alquilo
con 1 a 8 átomos de carbono, así como uno o varios de los ácidos
carboxilícos con insaturación olefínica citados anteriormente en
forma libre, es decir, no en forma de sal. Una parte de los
comonómeros hidroxifuncionales citados anteriormente se puede
substituir también por semiésteres de polietilenglicol de los
ácidos carboxilícos polimerizables con insaturación olefínica.
Además, las composiciones según la invención
contienen al menos un iniciador para el desencadenamiento de la
polimerización a través de radicales. En este caso, el
endurecimiento del revestimiento se efectúa mediante polimerización
térmica, fotopolimerización y/o polimerización por haz de
electrones. Es especialmente preferente la fotopolimerización, de
modo que las composiciones de revestimiento apropiadas para la
fotopolimerización contienen un fotoiniciador. A tal efecto, son
apropiados una pluralidad de fotoiniciadores adquiribles
comercialmente. Las composiciones contienen fotoiniciadores en
cantidades entre un 0,1 y un 20% en peso, preferentemente entre un
2 y un 12% en peso, de modo especialmente preferente entre un 3 y
un 8% en peso.
Son ejemplos de fotoiniciadores apropiados
benzoínas, alquiléteres de benzoina, bencilcetales, como por
ejemplo bencildimetilcetal, derivados de acetofenona, como por
ejemplo dialquilacetofenonas, o también dicloro- y
tricloroacetofenonas, son ejemplos de fotoiniciadores adquiribles
comercialmente del tipo citado con anterioridad Irgacure 651, o
bien 907 de la firma Ciba Geigy.
Además de los fotoiniciadores citados
anteriormente, o en su lugar, las composiciones según la invención
pueden contener también iniciadores a través de radicales del tipo
de peróxidos, por ejemplo peróxido de bencilo o azocompuestos, como
por ejemplo 2,2'-azobisisobutironitrilo. En el caso
de polimerización llevada a cabo exclusivamente por vía térmica,
naturalmente, las composiciones no contienen un fotoiniciador.
Las composiciones polimerizables según la
invención contienen tales cantidades de sal de titanio, manganeso
y/o circonio de ácido carboxílico con insaturación olefínica, que
en el revestimiento resulta un contenido en metal de un 0,5 a un
15, preferentemente de un 1 a un 8%, así como hasta un 90% en peso
de uno o varios de los comonómeros, y entre un 2 y un 10% de
iniciador.
Si se emplean acrilatos de alquilo y/o
metacrilatos de alquilo como comonómeros, en especial deben estar
presentes los compuestos de alquilo de cadena más larga en cantidad
subordinada, ya que, en caso contrario, las composiciones no
permanecen homogéneas a largo plazo. Además, se observa un poder
anticorrosivo más reducido de tales composiciones. Por regla
general, la fracción de acrilatos de alquilo, en especial, a modo
de ejemplo, el acrilato de 2-etilhexilo, debía
ascender claramente a menos de un 50% de los comonómeros carboxi-
y/o hidroxifuncionales.
Las composiciones polimerizables de sales de
titanio, manganeso o circonio de ácido acrílico, o bien ácido
metacrílico, con otros comonómeros de acrilato, o bien metacrilato,
son ya conocidas en principio. De este modo, la
DE-A-2943566 describe un
procedimiento para la obtención de un material sintético acrílico
reticulado por vía iónica, en los que la mezcla de monómeros
contiene un 0,1 a un 50% en peso de al menos una sal metálica de un
ácido carboxílico insaturado polimerizable. Estas composiciones se
polimerizan por vía térmica en substancia. Se da a conocer que
tales polímeros tienen una temperatura de reblandecimiento elevada,
y una resistencia mejorada contra descomposición térmica en
comparación con polímeros no reticulados.
La WO 89/01952 describe un material polímero
incoloro transparente, preferentemente para fines ópticos, obtenido
mediante polimerización a través de radicales de una mezcla de
monómeros, que contiene una fracción cuantitativa de un 20% en peso
de un compuesto acrílico de circonio (IV).
La EP-A-518609
describe una película estructurada superficialmente, que se aplica
sobre un substrato polímero, y está constituida por un revestimiento
endurecido. Para revestimientos que contienen disolventes se
proponen composiciones de comonómeros, que contienen, entre otros,
acrilatos metálicos, especialmente se cita diacrilato de cinc, y
que se fotopolimerizan.
La EP-A-648822 da
a conocer una composición polimerizable que contiene una sal de
titanio de ácido acrílico o ácido metacrílico, y además un
comonómero con insaturación olefínica, como por ejemplo un mono- o
poliacrilato, así como un iniciador para la polimerización a través
de radicales. Este documento no menciona un empleo de comonómeros
que contienen grupos carboxilo, o comonómeros que contienen grupos
hidroxilo.
Además, este documento propone que la composición
endurecible por radiación deba contener preferentemente entre un 5
y un 25% en peso de disolvente. En este documento no se dan a
conocer revestimientos en rollo.
Ninguno de los documentos citados anteriormente
da a conocer composiciones polimerizables para el revestimiento en
rollo orgánico de materiales metálicos del tipo según la
invención.
Las composiciones según la invención pueden
contener además aditivos habituales, como por ejemplo agentes
deslizantes, para facilitar el conformado posterior de los
materiales de acero revestidos de este modo. No obstante, en este
caso es esencial que tales aditivos no influyan negativamente sobre
el proceso de reticulado de los monómeros.
El medio orgánico polimerizable es tan polar que
son posibles las reacciones de componentes metálicos en forma de
sal en la superficie de acero. Se supone que esta reacción de sales
de titanio, manganeso y/o circonio en la superficie de acero, o
bien en la superficie de acero galvanizada, ocasionan la protección
anticorrosiva. Por lo tanto, es tanto más importante que las
composiciones según la invención posibiliten la introducción de
metal muy anticorrosivo con poca "carga", es decir,
componentes que no contribuyen a la protección anticorrosiva.
Simultáneamente, el agente complejante para el metal, junto con el
metal, se convierte en componente aglutinante del revestimiento de
la superficie de acero.
Para la obtención de las composiciones según la
invención se puede proceder de dos maneras diferentes. Por una
parte se obtienen las sales de titanio, manganeso y/o circonio de
ácido carboxílico polimerizable con insaturación olefínica en un
paso separado, y se disuelven a continuación en los comonómeros
restantes. A esto sigue la adición de iniciador o iniciadores.
En un procedimiento especialmente preferente, las
sales de titanio, manganeso y/o circonio del ácido carboxílico
insaturado se generan in situ, es decir, se disponen los
correspondientes ácidos carboxilícos, y se calientan los
correspondientes óxidos metálicos, hidróxidos metálicos, alcoholatos
metálicos, carbonatos metálicos y/o compuestos
\beta-dicarbonílicos de los metales en el ácido
carboxílico o los ácidos carboxilícos, calentándose éstos en caso
dado. En caso dado, los alcoholes, o bien compuestos
\beta-dicarbonílicos que se liberan con ello se
pueden eliminar de la composición por destilación, en caso dado en
vacío. No obstante, también pueden permanecer en la composición.
Las composiciones según la invención están
sensiblemente exentas de disolventes orgánicos. No obstante, esto
no significa que en la composición no puedan estar presentes
cantidades, en caso dado reducidas, de alcoholes, compuestos
\beta-dicarbonílicos, u otros componentes
orgánicos volátiles a partir del proceso de obtención en cantidades
reducidas.
Habitualmente, las composiciones según la
invención se aplican sobre la chapa de acero en una cantidad
suficiente para alcanzar grosores de capa entre 0,5 y 10 \mum,
preferentemente entre 1 y 3 \mum.
Los siguientes ejemplos explicarán la invención
más detalladamente. En este caso, todos los datos cuantitativos en
las composiciones son porcentajes en peso, si no se indica lo
contrario.
Se mezclan 14,3 g de isopropilortotitanato de
titanio en isopropanol, 14,5 g de ácido acrílico y 66,9 g de
acrilato de hidroxietilo a temperatura ambiente para dar una
composición de revestimiento homogénea.
Se calientan a 90ºC 40,9 g de anhídrido de ácido
maléico suspendido en 48,5 g de acrilato de hidroxietilo, y se
agita una hora a esta temperatura. Después se añaden gota a gota,
16,3 g de isopropilortotitanato de titanio en el intervalo de 10
minutos. A continuación se separa por destilación 5,7 g de
isopropanol liberado en vacío a aproximadamente 50 mbar.
Se calientan a 90ºC 37,6 g de anhídrido de ácido
maléico suspendido en 44,7 g de acrilato de hidroxietilo, y se
agita una hora a esta temperatura. Después se añaden gota a gota,
27,3 g de isopropilortotitanato de titanio en el intervalo de 10
minutos. A continuación se separa por destilación 9,6 g de
isopropanol liberado en vacío a aproximadamente 50 mbar.
Se calientan a 60ºC 23,6 g de anhídrido de ácido
maléico suspendido en 70,1 g de acrilato de hidroxietilo, y se
agita una hora a esta temperatura. Después se añaden gota a gota,
17,1 g de isopropilortotitanato de titanio en el intervalo de 10
minutos. A continuación se separa por destilación 10,8 g de
isopropanol liberado en vacío a aproximadamente 100 mbar.
Se calientan a 60ºC 19,6 g de anhídrido de ácido
maléico suspendido en 46,8 g de acrilato de hidroxietilo, y se
agita una hora a esta temperatura. A la mezcla se añaden 12,0 g de
triacrilato de pentaeritrita. Tras enfriamiento a menos de 35ºC se
añaden gota a gota 23,4 g de una disolución de isopropilortotitanato
de circonio en isopropanol al 70% en el intervalo de 10
minutos.
La mezcla se homogeneiza mediante agitación y se
aplica de inmediato.
Antes del revestimiento se añade a las mezclas
polimerizables respectivamente un 5% en peso de bencildimetilcetal,
referido al contenido en agente aglutinante, como fotoiniciador, y
se homogeneiza mediante agitación.
Las composiciones de revestimiento se aplican
sobre la chapa a revestir por medio de centrífuga de esmalte, según
viscosidad, 10 segundos a 500 - 1.000 rpm en un grosor de caspa de
1 - 2 \mum, y se irradian con una lámpara UV, tipo Ultra Jet 100,
con un rendimiento de 100 vatios por centímetro de longitud de
lámpara durante tres minutos.
A continuación se somete la chapa revestida a un
ensayo de pulverizado de sal según DIN 5002155 durante 24
horas.
No se observa ningún tipo de corrosión sobre
chapa de acero galvanizada por vía electrolítica, ni sobre chapa de
acero galvanizada en el procedimiento de inmersión en baño fundido
("Galvalume", "Galfan").
Las formulaciones sin adición de metal muestran
formación de eflorescencia blanca, o bien coloración negra de gran
superficie, después de este tiempo.
De este modo, este revestimiento de acción
anticorrosiva es igual que los sistemas que contienen cromo en su
nivel de rendimiento.
Claims (6)
1. Composición polimerizable para el
revestimiento en rollo orgánico de materiales metálicos, que
contiene
- -
- al menos una sal de titanio, manganeso y/o circonio de un ácido carboxílico polimerizable con insaturación olefínica,
- -
- al menos un comonómero con insaturación olefínica adicional, seleccionado a partir de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido crotónico, ácido maléico, semiéster de ácido maléico, ácido fumárico, semiéster de ácido fumárico, macromonómeros reactivos que contienen grupos carboxilo, (met)acrilato de hidroxietilo, (met)acrilato de hidroxipropilo, (met)acrilato de hidroxibutilo, (met)acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, ascendiendo la fracción de (met)acrilatos de alquilo al menos de un 50% de comonómeros carboxi- y/o hidroxifuncionales,
- -
- al menos un iniciador para la polimerización a través de radicales, estando las composiciones sensiblemente exentas de disolventes orgánicos.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada porque al menos un iniciador es activable
mediante radiación.
3. Procedimiento para la obtención de
composiciones según una de las reivindicaciones precedentes,
caracterizado porque los monómeros se mezclan entre sí hasta
homogeneidad, en caso dado bajo adición de estabilizadores bajo
agitación, y a continuación se añaden el/los iniciador/es.
4. Procedimiento según la reivindicación 3,
caracterizado porque la/las sal(es) de titanio,
manganeso y/o circonio de ácido carboxílico con insaturación
olefínica se genera(n) in situ, disolviéndose los
correspondiente óxidos, hidróxidos, alcoholatos, carbonatos y/o
compuestos \beta-dicarbonílicos metálicos en
el/los ácido(s) carboxílico(s), en caso dado bajo
calentamiento.
5. Procedimiento para el revestimiento en rollo
de materiales metálicos, caracterizado por los siguientes
pasos esenciales
- -
- limpieza y desengrase del fleje de acero,
- -
- lavado de la superficie,
- -
- revestimiento de la superficie con una composición según al menos una de las reivindicaciones precedentes, con un grosor de capa de 0,1 a 10 \mum, preferentemente 0,5 a 5 \mum, de modo especialmente preferente 1 a 3 \mum,
- -
- endurecimiento del revestimiento mediante polimerización térmica, fotopolimerización y/o polimerización por haz de electrones.
6. Procedimiento para el revestimiento en rollo
de fleje de acero galvanizado por vía electrolítica o en el
procedimiento de inmersión en baño fundido, caracterizado
por los siguientes pasos esenciales
- -
- limpieza y desengrase del fleje de acero,
- -
- lavado de la superficie,
- -
- revestimiento de la superficie con una composición según al menos una de las reivindicaciones precedentes, con un grosor de capa de 0,1 a 10 \mum, preferentemente 0,5 a 5 \mum, de modo especialmente preferente 1 a 3 \mum,
- -
- endurecimiento del revestimiento mediante polimerización térmica, fotopolimerización y/o polimerización por haz de electrones.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19751153 | 1997-11-19 | ||
| DE19751153A DE19751153A1 (de) | 1997-11-19 | 1997-11-19 | Polymerisierbare chromfreie organische Coilbeschichtungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2236970T3 true ES2236970T3 (es) | 2005-07-16 |
Family
ID=7849136
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES98966235T Expired - Lifetime ES2236970T3 (es) | 1997-11-19 | 1998-11-10 | Revestimientos en rollo organicos polimerizables exentos de cromo. |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6365234B1 (es) |
| EP (1) | EP1038050B1 (es) |
| JP (1) | JP2001523769A (es) |
| KR (1) | KR20010086214A (es) |
| CN (1) | CN1279730A (es) |
| AT (1) | ATE286992T1 (es) |
| AU (1) | AU743054B2 (es) |
| BG (1) | BG104464A (es) |
| CA (1) | CA2310453C (es) |
| DE (2) | DE19751153A1 (es) |
| ES (1) | ES2236970T3 (es) |
| HU (1) | HUP0100182A3 (es) |
| ID (1) | ID24696A (es) |
| IS (1) | IS5483A (es) |
| LT (1) | LT2000047A (es) |
| LV (1) | LV12541B (es) |
| MD (1) | MD20000101A (es) |
| NO (1) | NO20002551L (es) |
| PL (1) | PL341157A1 (es) |
| RU (1) | RU2216559C2 (es) |
| SK (1) | SK7292000A3 (es) |
| TR (1) | TR200001225T2 (es) |
| WO (1) | WO1999025897A1 (es) |
| YU (1) | YU30000A (es) |
| ZA (1) | ZA9810553B (es) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19923118A1 (de) * | 1999-05-19 | 2000-11-23 | Henkel Kgaa | Chromfreies Korrosionsschutzmittel und Korrosionsschutzverfahren |
| DE10022352A1 (de) * | 2000-05-08 | 2001-11-22 | Georg Gros | Verfahren zur Beschichtung von elektrolytisch- oder feuerverzinkten Blechen |
| WO2002024344A2 (de) * | 2000-09-25 | 2002-03-28 | Chemetall Gmbh | Verfahren zur vorbehandlung und beschichtung von metallischen oberflächen vor der umformung mit einem lackähnlichen überzug und verwendung der derart beschichteten substrate |
| CA2472717C (en) * | 2001-12-05 | 2011-06-07 | Chemetall Gmbh | Polymeric coating mixture, method for applying this coating mixture to a metallic base for protecting an edge or a part, protective layer, a base coated in this manner and the usethereof |
| DE10258291A1 (de) * | 2002-12-13 | 2004-07-08 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Beschichtung von Metallsubstraten mit einem radikalisch polymerisierbaren Überzugsmittel und beschichtete Substrate |
| JP4970773B2 (ja) * | 2005-11-18 | 2012-07-11 | 日本パーカライジング株式会社 | 金属表面処理剤、金属材の表面処理方法及び表面処理金属材 |
| RU2412278C2 (ru) * | 2006-06-15 | 2011-02-20 | Ниппон Стил Корпорейшн | Стальной лист с покрытием |
| DE102007015161A1 (de) * | 2007-03-27 | 2008-10-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polymerisierbare Zusammensetzung zum Beschichten von Metallen |
| DE102007021364A1 (de) * | 2007-05-04 | 2008-11-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Metallisierende Vorbehandlung von Zinkoberflächen |
| ES2579927T5 (es) * | 2008-05-19 | 2020-02-05 | Henkel Ag & Co Kgaa | Recubrimiento de protección frente a la corrosión inorgánico, fino y moderadamente alcalino para sustratos metálicos |
| AU2009346389B2 (en) * | 2009-05-19 | 2016-08-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Mildly alkaline thin inorganic corrosion protective coating for metal substrates |
| US20120183775A1 (en) | 2009-10-15 | 2012-07-19 | Yoichi Shinba | Process for production of core-shell particles, core-shell particles, and paste composition and sheet composition which contain same |
| CN102615031B (zh) * | 2011-01-30 | 2015-01-21 | 宝山钢铁股份有限公司 | 环保极厚涂层电工钢产品的生产方法 |
| EP2773795B1 (de) * | 2011-11-03 | 2015-10-14 | Basf Se | Zubereitung zur passivierung von metallischen oberflächen enthaltend säuregruppenhaltige polymere und ti- oder zr-verbindungen |
| RU2659547C1 (ru) * | 2017-07-06 | 2018-07-02 | Общество с ограниченной ответственностью "ТЕТЭЛ" | Способ получения антикоррозионного покрытия на металлическом изделии (варианты) |
| CN108977047A (zh) * | 2018-05-23 | 2018-12-11 | 无锡万博涂料化工有限公司 | 一种基于eb固化的卷材涂料 |
| CN116356485B (zh) * | 2023-03-10 | 2026-04-21 | 南通大学 | 一种高温隔热用自支撑锰酸锶纳米纤维膜及其制备方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3671295A (en) | 1968-11-21 | 1972-06-20 | Continental Can Co | Process for preparing carboxyl acid containing olefin polymer surface coatings using high energy ionizing radiation |
| DE2943566A1 (de) | 1979-10-29 | 1981-05-07 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung eines ionisch vernetzten acrylkunststoffes |
| CA1156000A (en) | 1980-10-28 | 1983-10-25 | Siegmund Besecke | Method for making ionic crosslinked acrylic resin |
| CA1190017A (en) * | 1981-05-12 | 1985-07-09 | Richard H. Handwerk | Low energy processing of thermoplastic polymers |
| AU4751885A (en) | 1984-10-09 | 1986-04-17 | Parker Chemical Company | Treating extruded aluminium metal surfaces |
| SU1610871A1 (ru) * | 1987-06-10 | 1995-08-27 | Всесоюзный научно-исследовательский и проектно-конструкторский институт охраны окружающей среды в угольной промышленности | Состав для получения антикоррозионного покрытия |
| DE3728720A1 (de) | 1987-08-28 | 1989-03-09 | Schott Glaswerke | Farbloses, transparentes polymermaterial |
| US4992116A (en) | 1989-04-21 | 1991-02-12 | Henkel Corporation | Method and composition for coating aluminum |
| US5089064A (en) | 1990-11-02 | 1992-02-18 | Henkel Corporation | Process for corrosion resisting treatments for aluminum surfaces |
| EP0518609A3 (en) | 1991-06-11 | 1993-02-03 | Imperial Chemical Industries Plc | Polymeric film |
| JPH07247444A (ja) | 1993-10-14 | 1995-09-26 | Sartomer Co Inc | 放射線硬化可能組成物及び基板被覆用としてのその使用法 |
-
1997
- 1997-11-19 DE DE19751153A patent/DE19751153A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-11-10 AU AU22665/99A patent/AU743054B2/en not_active Ceased
- 1998-11-10 RU RU2000115952/02A patent/RU2216559C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-11-10 AT AT98966235T patent/ATE286992T1/de active
- 1998-11-10 YU YU30000A patent/YU30000A/sh unknown
- 1998-11-10 CN CN98811263A patent/CN1279730A/zh active Pending
- 1998-11-10 HU HU0100182A patent/HUP0100182A3/hu unknown
- 1998-11-10 PL PL98341157A patent/PL341157A1/xx unknown
- 1998-11-10 MD MDA20000101A patent/MD20000101A/ro unknown
- 1998-11-10 TR TR2000/01225T patent/TR200001225T2/xx unknown
- 1998-11-10 ES ES98966235T patent/ES2236970T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-10 WO PCT/EP1998/007161 patent/WO1999025897A1/de not_active Ceased
- 1998-11-10 US US09/554,628 patent/US6365234B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-10 CA CA002310453A patent/CA2310453C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-10 SK SK729-2000A patent/SK7292000A3/sk unknown
- 1998-11-10 ID IDW20000947D patent/ID24696A/id unknown
- 1998-11-10 KR KR1020007005442A patent/KR20010086214A/ko not_active Withdrawn
- 1998-11-10 EP EP98966235A patent/EP1038050B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-10 DE DE59812491T patent/DE59812491D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-10 JP JP2000521256A patent/JP2001523769A/ja active Pending
- 1998-11-18 ZA ZA9810553A patent/ZA9810553B/xx unknown
-
2000
- 2000-05-09 IS IS5483A patent/IS5483A/is unknown
- 2000-05-18 NO NO20002551A patent/NO20002551L/no not_active Application Discontinuation
- 2000-05-19 BG BG104464A patent/BG104464A/xx unknown
- 2000-05-31 LV LVP-00-73A patent/LV12541B/lv unknown
- 2000-06-05 LT LT2000047A patent/LT2000047A/lt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1279730A (zh) | 2001-01-10 |
| SK7292000A3 (en) | 2000-10-09 |
| BG104464A (en) | 2001-01-31 |
| EP1038050B1 (de) | 2005-01-12 |
| EP1038050A1 (de) | 2000-09-27 |
| ATE286992T1 (de) | 2005-01-15 |
| LV12541B (lv) | 2001-03-20 |
| AU743054B2 (en) | 2002-01-17 |
| ID24696A (id) | 2000-08-03 |
| NO20002551D0 (no) | 2000-05-18 |
| YU30000A (sh) | 2002-09-19 |
| CA2310453A1 (en) | 1999-05-27 |
| DE19751153A1 (de) | 1999-05-20 |
| HUP0100182A2 (hu) | 2001-06-28 |
| AU2266599A (en) | 1999-06-07 |
| KR20010086214A (ko) | 2001-09-10 |
| US6365234B1 (en) | 2002-04-02 |
| HUP0100182A3 (en) | 2002-02-28 |
| IS5483A (is) | 2000-05-09 |
| JP2001523769A (ja) | 2001-11-27 |
| LT2000047A (lt) | 2000-12-27 |
| MD20000101A (ro) | 2000-09-30 |
| RU2216559C2 (ru) | 2003-11-20 |
| LV12541A (en) | 2000-10-20 |
| ZA9810553B (en) | 1999-05-19 |
| WO1999025897A1 (de) | 1999-05-27 |
| PL341157A1 (en) | 2001-03-26 |
| TR200001225T2 (tr) | 2000-11-21 |
| DE59812491D1 (de) | 2005-02-17 |
| NO20002551L (no) | 2000-05-18 |
| CA2310453C (en) | 2007-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2236970T3 (es) | Revestimientos en rollo organicos polimerizables exentos de cromo. | |
| CN100560659C (zh) | 涂布金属表面的方法、涂料组合物及由其制备的涂层 | |
| ES2296174T3 (es) | Mezcla de recubrimiento conductora electrica endurecible por radiacion. | |
| CN102459474B (zh) | 按需释放的腐蚀抑制剂组合物 | |
| KR101191330B1 (ko) | 코일된 금속 시트에 코팅제를 적용하기 위한 방법 | |
| ES2220473T3 (es) | Procedimiento de recubrimiento y mezcla de recubrimiento. | |
| ES2538787T3 (es) | Mecanismo de reticulación novedoso para recubrimientos orgánicos delgados basado en la reacción de síntesis de dihidropiridina de Hantzsch | |
| EA028053B1 (ru) | Способ обработки поверхности покрытого цинк-алюминий-магниевым сплавом стального листа | |
| BRPI0721531B1 (pt) | "composição polimerizável para o revestimento ancorrosão de superfícies métalicas e método de revestimento para fornecer proteção anticorrosão e adesão de revestimento aumentada em uma superfície metálica". | |
| US20070095435A1 (en) | Colored conversion layers on metallic substrates | |
| JP2003226982A (ja) | 金属材料用表面処理組成物 | |
| AU720262B2 (en) | Electrodeposition coating composition having electrodeposition potentiality and process for electrodeposition coating | |
| CA2509460C (en) | Method for coating metal substrates with a radically polymerizable coating agent and coated substrates | |
| JP5099732B2 (ja) | 水系金属表面処理剤 | |
| JPS59197575A (ja) | 耐食性金属表面処理用組成物 | |
| KR20110067581A (ko) | 환경 친화성을 가진 녹 전환 또는 녹 방지를 위한 방청제 및 그 제조방법 | |
| JP3113452B2 (ja) | コーティング用組成物およびその製造方法 | |
| JPS61111379A (ja) | 鋼材保護用塗料組成物 | |
| JP4091330B2 (ja) | 金属表面処理剤用ポリマー組成物 | |
| JP4845242B2 (ja) | プライマー組成物及び接着又は被覆方法 | |
| DE19911843A1 (de) | Verfahren für den Korrosionsschutz von Aluminium und Aluminiumlegierungen sowie Verwendung des Verfahrens | |
| CZ20001868A3 (cs) | Materiály pro výrobu povlaků | |
| JPH0471111B2 (es) | ||
| JP2003166070A (ja) | 金属材料用表面処理組成物 | |
| JPH0441190B2 (es) |