ES2237161T3 - Granulos detergentes. - Google Patents

Abstract

Un gránulo o pastilla detergente que comprende un sistema de tensioactivo aniónico el cual comprende un tensioactivo aniónico de tipo sulfato y un tensioactivo aniónico de tipo sulfonato y otros ingredientes activos detergentes, comprendiendo el gránulo como mínimo un primer y un segundo componente en forma de partículas y opcionalmente un agente aglutinante, caracterizado por que la relación entre el tensioactivo aniónico de tipo sulfato y el tensioactivo aniónico de tipo sulfonato en los componentes en forma de partículas y, cuando está presente, en el agente aglutinante, es menos de 1:4 o más de 4:1 o incluso menos de 1:5 o más de 5:1.

Description

Gránulos detergentes.

Campo técnico de la invención

Esta invención se refiere a gránulos o pastillas detergentes que comprenden dos o más componentes granulados y tensioactivos aniónicos, los cuales están comprendidos en este gránulo o pastilla de tal manera que se obtiene una mejor liberación durante el lavado, una menor formación de residuos sobre los tejidos o en la lavadora, obteniéndose una mejor apariencia del producto a la vez que se proporciona una buena capacidad limpiadora.

Antecedentes de la invención

Con el fin de satisfacer las necesidades del consumidor, un detergente no sólo debería proporcionar una buena limpieza, sino que el producto debería tener también por ejemplo una buena apariencia estética, unas buenas propiedades de fluidez, buena dispensación y buena disolución en el agua de lavado. Además, es importante que el mismo producto de calidad se libere durante toda la vida del producto, y por consiguiente, que el producto no sólo sea estable, sino que también se pueda administrar uniformemente en cada uso.

Se ha descubierto que se puede conseguir una dosificación más uniforme de las sustancias activas detergentes si las sustancias activas están presentes en gránulos con un tamaño de partícula similar. También se ha descubierto que esto contribuye al aspecto global del producto. En concreto, se ha visto que cuando se reduce el número de componentes granulados de una composición y, por lo tanto, cuando se incorporan varios componentes detergentes en el mismo gránulo, se obtiene una dosificación uniforme mejorada durante el lavado.

Sin embargo, los inventores han descubierto que determinados ingredientes detergentes requeridos para proporcionar una buena capacidad limpiadora pueden causar problemas cuando están mezclados juntos en el mismo gránulo. Han descubierto en concreto que cuando se mezclan las sustancias activas detergentes utilizadas habitualmente para conformar un gránulo o una pastilla, el producto tiende a formar un gel y dejar residuos en el tejido y en la lavadora.

Han descubierto sorprendentemente que esto se produce especialmente cuando se formulan conjuntamente tensioactivos aniónicos de tipo sulfato y tensioactivos aniónicos de tipo sulfonato. Los gránulos que contienen mezclas de estos tensioactivos tienden a formar geles que no se dispersan ni se disuelven bien. Esto no sólo deja residuos en los tejidos y en la lavadora, sino que también hace que los tensioactivos no se liberen de forma eficaz y completa al agua de lavado y también que otras sustancias activas detergentes queden atrapadas en la mezcla tensioactiva gelificante y por lo tanto que no se liberen al agua de lavado de forma eficaz o completa. El documento WO 96/38530 describe composiciones detergentes que comprenden componentes extruidos que contienen de 0 a menos de 15% en peso de tensioactivos y componentes no extruidos que contienen como mínimo 1% en peso de tensioactivo.

Los inventores han descubierto ahora que cuando se mezclan sólo pequeñas cantidades de tensioactivo aniónico de tipo sulfato y tensioactivo aniónico de tipo sulfonato, o preferiblemente si no se mezclan en absoluto, estos problemas se reducen o incluso se pueden evitar. Por consiguiente, los tensioactivos aniónicos de tipo sulfonato y de tipo sulfato se pueden utilizar en las formulaciones, ya que pueden requerirse para mejorar la capacidad limpiadora y el perfil de formación de espuma. Han descubierto que esto se puede hacer de manera más eficaz formulando un gránulo detergente que comprende diferentes componentes en forma de partículas con un grado reducido de mezcla de tensioactivos de tipo sulfonato y de tipo sulfato o incluso con máxima preferencia ningún componente comprende tensioactivo aniónico de tipo sulfato ni tensioactivo aniónico de tipo sulfonato.

Además, los inventores han descubierto que otros ingredientes detergentes, como los materiales reforzantes de la detergencia insolubles en agua, las sales inorgánicas y los materiales reforzantes de la detergencia poliméricos pueden causar problemas de dispensación o disolución dependiendo de cómo estén mezclados en la formulación. En particular, se ha descubierto que la zeolita, las sales carbonato y los policarboxilatos poliméricos pueden provocar problemas. Los inventores también han descubierto una forma de formular estos ingredientes potencialmente problemáticos en el componente del gránulo detergente para optimizar la dispensación, disolución y capacidad limpiadora de las sustancias activas detergentes individuales.

Por lo tanto, la presente invención proporciona un método mejorado de formulación de sustancias activas detergentes conocidas para proporcionar globalmente una mayor capacidad limpiadora, liberación, dosificación y apariencia del producto.

Sumario de la invención

La presente invención proporciona un gránulo detergente que comprende un sistema de tensioactivo aniónico, que comprende un tensioactivo aniónico de tipo sulfato y un tensioactivo aniónico de tipo sulfonato y otras sustancias activas detergentes, comprendiendo el gránulo como mínimo un primer y segundo componente en forma de partículas y opcionalmente un agente aglutinante, caracterizado porque la relación entre el tensioactivo aniónico de tipo sulfato y el tensioactivo aniónico de tipo sulfonato en los componentes en forma de partículas y el agente aglutinante opcional es menos de 1:4 o más de 4:1, preferiblemente incluso menos de 1:5 o más de 5:1.

Preferiblemente, ningún tensioactivo aniónico de tipo sulfato ni ningún tensioactivo aniónico de tipo sulfonato se mezclan íntimamente entre sí en el mismo componente en forma de partículas y, así, preferiblemente el gránulo detergente no comprende ningún componente en forma de partículas que contenga a la vez un tensioactivo aniónico de tipo sulfato y un tensioactivo aniónico de tipo sulfonato.

Se ha descubierto que este gránulo produce menos problemas de gelificación o menos problemas de dispensación o disolución y menos problemas de residuos.

La invención también proporciona gránulos detergentes que comprenden componentes en forma de partículas específicos que contienen una relación específica entre el tensioactivo aniónico de tipo sulfonato y el material reforzante de la detergencia polimérico y/o el material reforzante de la detergencia insoluble en agua. La invención también proporciona gránulos que comprenden componentes que comprenden una relación específica entre el tensioactivo aniónico de tipo sulfato y las sales inorgánicas vehículo y/o el material reforzante de la detergencia polimérico.

La invención también proporciona procesos para la preparación del gránulo de la invención y las composiciones detergentes que constan básicamente del gránulo.

Los componentes como se describen en la presente memoria también pueden estar presentes en una pastilla de detergente. Al reducir el grado de mezcla de tensioactivo aniónico de tipo sulfato y tensioactivo aniónico de tipo sulfonato en los componentes de la pastilla, se consigue una reducción de la gelificación y de los residuos en el tejido y se mejora la disolución o dispensación de la pastilla en el lavado.

Descripción detallada de la invención

El gránulo o pastilla detergente de la invención comprende como mínimo dos componentes en forma de partículas, que comprenden como mínimo dos ingredientes activos detergentes. Los componentes en forma de partículas se pueden definir como componentes en forma de partículas preformados, que se forman a partir de las sustancias activas detergentes (como mínimo dos) de la presente invención.

Los componentes en forma de partículas preformadas adecuados se pueden haber formado mediante un proceso de secado por pulverización, aglomeración, marumerización, extrusión o compactación, todos los cuales son bien conocidos en la técnica. Se puede preferir procesar previamente determinados ingredientes mediante secado por pulverización y otros mediante aglomeración o extrusión, así, puede preferirse en particular que al menos uno de los componentes en forma de partículas preformados sean partículas de polvo soplado obtenidas en los procesos de secado por pulverización y como mínimo un componente sea un aglomerado o un componente extruido.

Los procesos de secado por pulverización adecuados para la conformación de dichos componentes en forma de partículas preformados se describen por ejemplo en las solicitudes EP-A-763594 o EP-A-437888. Procesos adecuados para la conformación de componentes en forma de partículas preformados que son aglomerados se describen por ejemplo en el documento WO93/25378, en la solicitud EP-A-367339, en la solicitud EP-A-420317 o en la solicitud EP-A-506184 y procesos adecuados para la conformación de componentes en forma de partículas preformados por extrusión se describen por ejemplo en el documento WO91/02047.

Para los propósitos de la invención, se considera que los ingredientes de un componente individual en forma de partículas están en una mezcla íntima entre sí, mientras que para los propósitos de la invención, se considera que los ingredientes de un componente en forma de partículas no están en una mezcla íntima con los ingredientes de otro componente en forma de partículas. El primer componente en forma de partículas comprende de forma típica un material vehículo seleccionado de sales inorgánicas, material reforzante de la detergencia hidrosoluble y material reforzante de la detergencia material insoluble en agua o mezclas de los mismos. La relación entre el tensioactivo aniónico de tipo sulfonato y el material reforzante de la detergencia insoluble en agua es preferiblemente menos de 1:5 o más de 5:1, o incluso menos de 1:6 o más de 6:1.

El segundo componente en forma de partículas comprende un material vehículo seleccionado de sales inorgánicas, material reforzante de la detergencia hidrosoluble y un material reforzante de la detergencia insoluble en agua o mezclas de los mismos, siempre que la relación entre el tensioactivo aniónico de tipo sulfato y la sal inorgánica en el componente sea menos de 1:5 o más de 5:1 o, preferiblemente más de 10:1.

El gránulo o la pastilla también pueden comprender partículas que no son componentes en forma de partículas preformados según se define en la presente memoria, sino que son por ejemplo productos brutos en forma de partículas. Puede preferirse que el gránulo o la pastilla comprenda materiales reforzantes de la detergencia, tales como sales orgánicas o inorgánicas o ácidos, en concreto ácidos poliméricos o monoméricos en forma de partículas o ácidos policarboxílicos o sales de los mismos, silicatos, sales inorgánicas, tales como fuentes de alcalinidad y diluyentes y sales de materiales reforzantes de la detergencia, partículas de blanqueador orgánico e inorgánico, tales como sales percarbonato y sales perborato, activadores del blanqueador y también enzimas y perfumes. También se incluyen preferiblemente componentes efervescentes, tales como ácidos orgánicos y sales carbonato. Sin embargo, puede preferirse que los perfumes, las enzimas, pero también los activadores del blanqueador y los componentes efervescentes estén presentes en forma de uno o más componentes en forma de partículas preformados, conteniendo así más de un ingrediente. El gránulo o la pastilla pueden comprender también componentes líquidos, que pueden ser útiles también como agente aglutinante, como se describe en la presente memoria.

Los componentes en forma de partículas y opcionalmente otros ingredientes en forma de partículas o productos brutos (que no contienen nada más que ingredientes activos), se pueden conformar dentro del gránulo mediante cualquier método conocido, pero preferiblemente mediante el uso de un método de granulación en el que cual sólo se utiliza presión reducida o no se utiliza presión adicional.

Por consiguiente, los componentes en forma de partículas como se describe en la presente memoria deberían preferiblemente mezclarse de tal manera que los ingredientes de un componente no estén formando una mezcla íntima con los ingredientes del otro componente. Así, preferiblemente el componente no debería mezclarse de tal manera que formasen un componente, sino que prácticamente todos los ingredientes del núcleo de cada componente en forma de partícula, más preferiblemente del componente en su totalidad, permaneciesen en ese componente en forma de partículas.

Para conseguir esto, se prefiere utilizar un proceso en el cual se utiliza un mezclador de cizalla baja o moderada. Así, se pueden utilizar mezcladores de cizalla alta, tales como el mezclador Lodige CB, aunque se usarán preferiblemente mezcladores de cizalla baja, descritos a continuación como mezcladores de cizalla baja o modera-
da.

En un proceso preferido para la preparación del gránulo de la invención, se introduce en el mezclador una primera corriente de alimentación de ingredientes detergentes, que puede contener uno o más de los componentes en forma de partículas y además se introduce en el mezclador una segunda corriente de alimentación de ingredientes detergentes, que puede contener uno o más de los componentes en forma de partículas, preferiblemente también está presente en el mezclador un agente aglutinante. El agente aglutinante se puede introducir directamente en el mezclador a través de una tercera corriente o se puede poner en contacto con los componentes en forma de partículas y otros ingredientes antes de que una o ambas de estas corrientes de alimentación entren en el mezclador. Cuando el mezclador está dividido en diferentes zonas, los tres componentes se pueden introducir en la misma zona o bien opcionalmente se pueden introducir en zonas diferentes. En un proceso preferido, el componente en forma de partículas se mezclará previamente antes de la adición del agente aglutinante.

El mezclador de cizalla moderada a baja que se utiliza para producir el gránulo o la pastilla de la presente invención puede ser, por ejemplo, un mezclador Lodige KM (marca comercial) (Ploughshare) de velocidad moderada o un mezclador fabricado por Fukae, Draes Schugi o mezcladores de marcas similares que realizan la mezcla sólo con cizalla moderada a baja. El mezclador de velocidad moderada Lodige KM (Ploughshare), que es el mezclador preferido de uso en la presente invención, comprende un cilindro hueco estático horizontal que tiene un árbol rotatorio montado en el centro, alrededor del cual están unidas varias palas en forma de arado. Preferiblemente, el árbol rota a una velocidad de aproximadamente 15 rpm a aproximadamente 140 rpm, más preferiblemente de aproximadamente 80 rpm a aproximadamente 120 rpm. La molienda o pulverización se realiza mediante cortadores, generalmente de un tamaño menor que el árbol rotatorio, el cual preferiblemente funciona a aproximadamente 3.600 rpm. Otros mezcladores de naturaleza similar que son adecuados para uso en el presente proceso incluyen el mezclador Lodige Ploughshare™ y el mezclador Drais® K-T 160. Generalmente, la cizalla no será mayor que la cizalla producida por un mezclador Lodige KM, siendo la velocidad máxima de las palas inferior a 10 m/s o incluso inferior a 8 m/s o incluso
inferior.

Preferiblemente, el tiempo medio de residencia de los diferentes ingredientes detergentes de partida en el mezclador de velocidad baja o moderada está preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 0,1 segundos a aproximadamente 30 minutos, con máxima preferencia el tiempo de residencia es de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5 minutos. De esta manera, la densidad de los aglomerados resultantes está en la proporción deseada.

Otros mezcladores adecuados son mezcladores de cizalla baja o muy baja, tales como aglomeradores rotatorios de cubeta, aglomeradores de tambor, aglomerados de bandeja y aglomerados de lecho fluido.

Se prefieren en particular los aglomerados de lecho fluido. Los aglomerados de lecho fluido típicos funcionan a una velocidad superficial del aire de 0,1 a 3 m/s, a presión positiva o presión negativa. Las temperaturas del aire de entrada oscilan generalmente desde -10 ó 5ºC hasta 250ºC. Sin embargo, las temperaturas del aire de entrada son generalmente inferiores a 200ºC, o incluso inferiores a 150ºC. El granulador de lecho fluido funciona preferiblemente de manera que el número de flujo FN del lecho fluido es como mínimo de aproximadamente 2,5 a aproximadamente 4,5. El número de flujo (FN_{m}) es la relación entre el exceso de velocidad (U_{e}) del gas de fluidización y la densidad de la partícula (p_{p}) relativa al flujo de la masa (q_{liq}) del líquido pulverizado en el lecho a una distancia normalizada (D_{o}) de un dispositivo de pulverización. El número de flujo proporciona una estimación de los parámetros operativos de un lecho fluido para controlar la granulación dentro del lecho. El número de flujo se puede expresar como el flujo de masa determinada mediante la siguiente fórmula:

\vskip1.000000\baselineskip

FN_{m} = log_{10}[\{P_{p}U_{e}\}/q_{liq}]

o como el flujo de volumen determinado mediante la fórmula:

FN_{v} = log_{10}[\{U_{e}\}/q_{vliq}]

donde q_{vliq} es el volumen de pulverizado en el lecho fluido. El cálculo del número de flujo y una descripción de su utilidad se describe detalladamente en el documento WO 98/58046.

Además, el lecho fluido funciona generalmente con número de Stokes de menos de aproximadamente 2, o incluso menos de aproximadamente 1, más preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 0,5. El número de Stokes es una medida de la coalescencia de las partículas para describir el grado de mezclado que se produce en las partículas en una parte del equipo como el lecho fluido. El número de Stokes se mide mediante la fórmula:

Número de Stokes = 4pvd/9u

en el que p es la densidad aparente de la partícula, v es el exceso de velocidad, d es el diámetro medio del tamaño de partícula y u es la viscosidad del aglutinante. El número de Stokes y una descripción de su utilidad se describe en detalle en el documento WO 99/03964.

Por lo tanto, cuando el mezclador es un mezclador de lecho fluido, los componentes detergentes en forma de partículas y otros ingredientes en forma de partículas del gránulo o la pastilla se pasan al lecho fluido, que tiene opcionalmente múltiples "fases" o "zonas" internas. Una fase o zona es cualquier área discreta dentro del lecho fluido y estos términos se utilizan indistintamente en la presente memoria. Las condiciones del proceso dentro de una fase pueden ser diferentes o similares al resto de las otras fases del lecho fluido/secador. Se sobrentiende que dos lechos fluidos adyacentes son equivalentes a un único lecho fluido que tiene múltiples fases. Las diferentes corrientes de alimentación de los componentes en forma de partículas y de otros ingredientes se pueden añadir en la misma fase o en diferentes fases, dependiendo por ejemplos del tamaño de partícula y del nivel de humedad de la corriente de alimentación. Las diferentes corrientes de alimentación a las diferentes fases pueden minimizar la carga caliente sobre el lecho fluido y optimizar el tamaño de partícula y aumentar la uniformidad de la forma de los gránulos detergentes producidos.

El lecho está de forma típica fluidizado con aire caliente con el fin de secar o secar parcialmente la humedad, como por ejemplo de los aglutinantes líquidos de los ingredientes que se encuentran en el lecho fluido. Cuando el agente aglutinante se pulveriza en el lecho fluido, la pulverización se realiza generalmente mediante boquillas capaces de suministrar una pulverización fina o atomizada del agente aglutinante para conseguir un mezclado íntimo con los componentes en forma de partículas y opcionalmente otros ingredientes. De forma típica, el tamaño de las gotitas que salen del atomizador es menor de aproximadamente 2 veces el tamaño de partícula. Esta atomización se puede conseguir o mediante una boquilla de dos fluidos convencional con aire atomizante, o de forma alternativa mediante una boquilla de presión convencional. Para conseguir este de tipo de atomización, la reología de la solución o suspensión acuosa debe tener una viscosidad de menos de aproximadamente 500 centipoises, preferiblemente menos de aproximadamente 200 centipoises de atomización puntual. Aunque la localización de la boquilla en el lecho fluido puede ser cualquiera, la localización preferida es una posición que permita una pulverización vertical hacia abajo de cualquier componente líquido, tal como un aglutinante. Esto se podrían conseguir, por ejemplo, utilizando una configuración de pulverización superior. Para conseguir los mejores resultados, la localización de la boquilla se coloca a la altura o por encima de la altura fluidizada a la que están las partículas en el lecho fluido. La altura fluidizada está determinada de forma típica por la altura de una esclusa o de una puerta de rebose. La zona de aglomeración/granulación del lecho fluido puede ir seguida de una zona opcional de recubrimiento, seguida de una zona de secado y de una zona de enfriamiento. Naturalmente, un experto en la técnica reconocerá que son también posibles disposiciones alternativas para conseguir las partículas resultantes de la presente invención.

Condiciones típicas de un aparato de lecho fluido de la presente invención incluyen: (i) un tiempo medio de residencia de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 minutos, (ii) una profundidad de lecho no fluidizado de aproximadamente 100 a aproximadamente 600 mm, (iii) un tamaño de pulverización de la gotita de 2 veces el tamaño medio de la partícula en el lecho, el cual es preferiblemente no más de aproximadamente 100 micrómetros, más preferiblemente no más de 50 micrómetros, (iv) la altura de la pulverización es generalmente de 150 a 1600 mm de la altura de pulverización de la placa del lecho fluido o preferiblemente de 0 a 600 mm desde la parte alta del lecho fluido, (v) de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 4,0 m/s, preferiblemente 1,0 a 3,0 m/s de velocidad de fluidización y (vi) de aproximadamente 12 a aproximadamente 200ºC de la temperatura del lecho, preferiblemente de 15 a 100ºC. De nuevo, un experto en la técnica reconocerá que las condiciones del lecho fluido dependerán de varios factores.

Los gránulos detergentes de la invención, preferiblemente producidos en un mezclador de cizalla baja o media, se pueden procesar adicionalmente mediante la adición de un agente de recubrimiento para mejorar el color de las partículas, aumentar la blancura de las partículas o mejorar la estabilidad y/o fluidez de las partículas después de la salida de las partículas detergentes del mezclador o del secador si se ha añadido posteriormente una etapa opcional de secado o bien en una etapa posterior dentro del mezclador. Una etapa opcional de este tipo de procesamiento puede (también) incluir la adición continua de un agente de recubrimiento, tal como zeolita o sílice de humo al mezclador para facilitar la fluidez de las partículas de detergente resultantes y para evitar una aglomeración excesiva. Este tipo de agentes de recubrimiento tienen generalmente un tamaño medio de partícula inferior a 100 micrómetros, preferiblemente inferior a 60 micrómetros, aún más preferiblemente inferior a 50 micrómetros. Otros agentes de recubrimiento adicionales incluyen cualquier agente de recubrimiento convencional utilizado para formar una capa protectora, para proteger los ingredientes frente a la humedad, la luz, la temperatura o frente a agentes externos, incluyendo sales inorgánicas y también agentes aglutinantes adicionales, abrillantadores, coadyuvantes de desintegración, tintes, motitas y otros colorantes o agentes blanqueantes y perfumes.

Para conformar el gránulo o la pastilla de la invención, los componentes en forma de partícula preformados se pueden añadir en su estado húmedo o seco, por ejemplo, es habitual en la conformación de gránulos o pastillas detergentes que los componentes en forma de partículas de la invención se humedezcan inicialmente y se sometan a una etapa de secado. El estado húmedo ayudará a la formación del gránulo o la pastilla de la invención, uniendo entre sí los componentes en forma de partículas (y opcionalmente otros ingredientes). En la presente invención, el componente o los componentes en forma de partículas preformados, pueden ser un componente en forma de partículas preformado como tal antes de someterlo a una etapa de secado, de manera que en una realización preferida, está en una forma que podría describirse como un aglomerado húmedo, componente extruido húmedo o polvo soplado húmero. En general, esto significa que hay presente un disolvente o un agente aglutinante para el procesamiento en una proporción demasiado elevada. Un disolvente de este de tipo contendrá preferiblemente agua; el componente en forma de partículas podría tener un contenido de agua de por ejemplo hasta el 35%, preferiblemente hasta el 25% o incluso hasta el 15% en peso del componente. Sin embargo, con frecuencia, el componente en forma de partículas ya se habrá sometido a una etapa de secado antes de la formación del gránulo o de la pastilla de la presente invención, de manera que el contenido de agua puede ser por ejemplo de hasta el 20%, preferiblemente hasta el 15% o incluso hasta el 10% o incluso hasta el 5% en peso del componente.

Puede preferirse más utilizar componentes en forma de partículas secos o ya secos o parcialmente secos para conformar el gránulo o la pastilla de la invención y utilizar por consiguiente un agente aglutinante. En general, un agente aglutinante de este de tipo comprenderá un líquido o estará en una forma líquida o viscosa a la temperatura del procesamiento. El agente aglutinante se añadirá generalmente pulverizando directamente en un mezclador o en un recipiente que contenga el componente o componentes en forma de partículas del gránulo o la pastilla de la invención o sobre el componente o componentes en forma de partículas a medida que se introducen en la etapa de mezclado. El agente aglutinante se añade con el propósito de mejorar la granulación o aglomeración proporcionando un agente aglutinante o de adhesividad para los componentes detergentes y otros ingredientes en forma de partículas del gránulo o de la pastilla.

El agente aglutinante se selecciona preferiblemente del grupo que consta de agua, tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos, polietilenglicol, polivinilpirrolidona y derivados de los mismos, poliacrilatos/maleatos, ácidos orgánicos o sus sales tales como ácido cítrico o sales cítricas y mezclas de los mismos. Otros agentes aglutinantes adecuados incluyendo aquellos citados en la presente memoria se describen en la patente US-5108646, Beerse y col., (Procter and Gamble Company). Un agente aglutinante preferido comprende agua o una solución acuosa de tensioactivo que tiene una concentración inferior al 25% en peso.

Si en el agente aglutinante hay presente un tensioactivo aniónico, éste comprende preferiblemente uno o más tensioactivos aniónicos de tipo sulfato y estará exento de tensioactivos aniónicos de tipo sulfonato. Se pueden preferir mezclas de alquilsulfatos ramificados y lineales.

Aunque los tensioactivos no iónicos son un buen agente aglutinante, pueden no preferirse en todas las realizaciones, ya que pueden provocar problemas de gelificación y dispensación cuando se ponen en contacto con el agua. De hecho, en una realización preferida de la invención, el gránulo o la pastilla comprende menos de 3% o incluso menos de 3% o incluso menos de 1% o incluso 0% de tensioactivos no iónicos, para reducir los problemas de dispensación o de disolución. Debido a la excelente capacidad limpiadora de los tensioactivos aniónicos cuando se formulan conforme a la invención, la reducción o la eliminación de los tensioactivos no iónicos no tiene ningún impacto negativo sobre la capacidad limpiadora del gránulo o la pastilla de la invención.

Las pastillas de la invención se pueden preparar mediante cualquier método conocido en la técnica. En general, los componentes individuales en forma de partículas y otros ingredientes opcionales y opcionalmente agentes aglutinantes, se mezclan mediante cualquiera de las etapas descritas más arriba para formar una mezcla que se conforma a continuación en una pastilla. Se puede preferir producir la pastilla bajo presión limitada y utilizar opcionalmente un recubrimiento o aglutinante para conformar una pastilla estable. Esto garantizará un mezclado menor entre los ingredientes de un componente y los ingredientes de otro componente.

El tamaño medio del gránulo de detergente por fracción peso de la invención será de 300 a 2000 micrómetros, preferiblemente de 500 micrómetros, más preferiblemente de 600 micrómetros como mínimo. El tamaño medio de partícula será por lo general menor de 1700 micrómetros o incluso menor de 1500 o incluso menor de 1300 micrómetros. Este tamaño medio de partícula por fracción de peso puede determinarse por ejemplo mediante análisis del tamizado, por ejemplo, tamizando una muestra de un componente relevante en forma de partículas de la presente invención a través de una serie de tamices, de forma típica 5, con mallas de varios diámetros de tamaño o apertura, obteniendo un número de fracción (teniendo un tamaño de partícula superior, inferior o con un tamaño entre los tamaños de malla de los tamaños de tamices utilizados), del cual se determina el peso (fracciones de peso) y calculando a continuación el tamaño medio de partícula.

Preferiblemente como mínimo el 70% o incluso como mínimo el 80% en peso de dicho gránulo tiene un tamaño partícula de 300 a 3000 micrómetros, o incluso como mínimo el 70% o incluso el 80% en peso de dicho gránulo tiene un tamaño de partícula de 400 a 2000 micrómetros, o incluso como mínimo el 70% o incluso el 80% en peso de dicho gránulo tiene un tamaño de partícula de 500 a 1.500 micrómetros.

La densidad del gránulo según la invención será generalmente superior a 300 g/l, preferiblemente superior a 400 g/l o incluso superior a 450 g/l o incluso aproximadamente o superior a 500 g/l.

El gránulo detergente se puede incorporar en cualquier composición detergente, preferiblemente en los detergentes para el lavado de ropa. Es especialmente preferido cuando el gránulo detergente comprende la mayoría de las sustancias activas detergentes de un detergente totalmente formulado y que el gránulo constituya aproximadamente el 60% o 70% o incluso el 80% o el 90% o más de la composición detergente totalmente formulada. Se puede preferir incluso que el gránulo constituya aproximadamente el 100% de la composición detergente.

Componentes en forma de partículas

El gránulo o la pastilla detergente comprende como mínimo dos componentes en forma de partículas que comprende más de una sustancia activa detergente.

El gránulo o pastilla detergente comprende preferiblemente tanto tensioactivo aniónico de tipo sulfato como tensioactivo aniónico de tipo sulfonato descritos en la presente memoria. Por tanto, la relación entre el tensioactivo de tipo sulfato y el tensioactivo de tipo sulfonato en un componente individual debería ser inferior a 1:4, o incluso inferior a 1:5 o incluso más de 4:1, o incluso más de 1:5.

Se ha descubierto que la reducción del grado de mezcla de tensioactivo de tipo sulfato y de tensioactivo de tipo sulfonato es en particular ventajosa cuando el tensioactivo de tipo sulfato es un tensioactivo de tipo alquilsulfato o un tensioactivo de tipo alquilsulfato ramificado. Por lo tanto, los alquilsulfatos alcoxilados pueden mezclarse con un tensioactivo de tipo sulfonato en una relación superior, por ejemplo de 4:1 a 1:4, que en el caso de los tensioactivos de tipo alquilsulfato o de tipo alquilsulfato ramificado.

Preferiblemente, la relación es incluso menos de 1:6 o incluso menos de 1:7, o más de 6|:1 o incluso más de 7:1, o más preferiblemente menos de 1:10 a más de 10:1, o incluso menos de 1:15 o más de 15:1. Sin embargo, preferiblemente no existe ningún componente en el gránulo o la pastilla de la invención que comprenda a la vez un tensioactivo aniónico de tipo sulfato y un tensioactivo aniónico de tipo sulfonato.

Por lo tanto, es especialmente preferido que al menos un componente en forma de partículas comprenda un tensioactivo aniónico de tipo sulfonato y otro ingrediente activo detergente y que al menos otro componente comprenda un tensioactivo aniónico de tipo sulfato y otro ingrediente activo detergente.

De forma alternativa, o adicionalmente, el tensioactivo aniónico de tipo sulfato y el tensioactivo aniónico de tipo sulfonato pueden estar ambos presentes como ingredientes separados. Por ejemplo, el tensioactivo de tipo alquilsulfato o parte del mismo, puede estar presente como agente aglutinante para aglutinar los componentes en forma de partículas para conformar el gránulo o la pastilla, siempre que se cumpla la relación anterior con respecto al agente aglutinante. Por consiguiente, preferiblemente no hay presente ningún tensioactivo aniónico de tipo sulfonato en el agente aglutinante.

Por lo tanto, el tensioactivo aniónico de tipo sulfato, pero en particular el tensioactivo aniónico de tipo sulfonato puede estar presente como una partícula que esencialmente consiste de dicho tensioactivo de tipo sulfato o de tipo sulfonato, por ejemplo, en forma de un gránulo o escama o componente extruido de dicho tensioactivo. "Que esencialmente consta de" significa que la partícula comprende como mínimo 80% o incluso como mínimo 90% en peso de la partícula del respectivo tensioactivo. Así, las partículas pueden contener cantidades muy pequeñas de ingredientes, los cuales por ejemplo se introducen mediante el proceso para la producción de partículas, en particular, éstas incluyen agua y sal.

Es especialmente preferido que el gránulo o pastilla detergente de la invención comprenda como mínimo un primer componente en forma de partículas que contiene el tensioactivo aniónico de tipo sulfonato o parte del mismo y un material vehículo y que comprenda un segundo componente en forma de partículas que comprende el tensioactivo aniónico de tipo sulfato o parte del mismo y un material vehículo.

El tensioactivo aniónico de tipo sulfato es preferiblemente una mezcla de tensioactivos de tipo sulfato, preferiblemente como mínimo un tensioactivo de tipo alquilsulfato lineal y como mínimo un tensioactivo de tipo alquilsulfato ramificado, como se describe a continuación. La relación entre los alquilsulfatos lineales y ramificados es preferiblemente de 1:10 a 10:1, o más preferiblemente de 1:5 a 5:1, preferiblemente de 1:3 a 1:1. Se prefiere especialmente utilizar una mezcla previa de alquilsulfatos lineales y ramificados para producir un componente en forma de partículas o para conformar (una parte de) el agente aglutinante, estando preferiblemente en forma de pasta, en la que la relación entre alquilsulfatos lineales y ramificados es de 1:5 a 5:1, preferiblemente de 1:3 a 1:1, con máxima preferencia de aproximadamente 2:3.

El componente en forma de partículas del gránulo o la pastilla de la presente invención comprende preferiblemente un material aglutinante y un material vehículo. Este producto aglutinante (que no comprende necesariamente el mismo producto que el agente aglutinante como se describe en la presente memoria) puede ser cualquier ingrediente capaz de unir o adherir las partículas entre sí, tales como los tensioactivos aniónicos de la presente invención, pero también los otros materiales descritos anteriormente, en particular polietilenglicoles, polivinilacetil aminas, poliacrilatos y/o maleatos, polivinilpirrolidonas y derivados de los mismos, o mezclas de los mismos.

El material vehículo puede ser un ingrediente en forma de partículas. Los productos brutos en forma de partículas útiles incluyen ácidos o sales inorgánicas u orgánicas y materiales reforzantes de la detergencia, tales como los silicatos. En concreto, los materiales vehículo útiles incluyen sales sulfato, sales carbonato, sales bicarbonato, sales de peroxigenadas inorgánicas, ácidos carboxílicos orgánicos y sales de los mismos, silicatos amorfos, silicatos cristalinos/laminares, aluminosilicatos y mezclas de los mismos.

Los inventores también han descubierto que se puede conseguir una mejor disolución y dispensación y una menor formación de residuos en los tejidos cuando se reduce el grado de mezcla de tensioactivo aniónico, en particular de tensioactivo aniónico de tipo sulfato y sales vehículo inorgánicas, en concreto sales carbonato. Por lo tanto, para reducir aún más los problemas de residuos en los tejidos y para mejorar aún más la disolución y dispensación, los componentes en forma de partículas del gránulo o la pastilla de la presente invención incluyen preferiblemente un componente en el que la relación entre el tensioactivo aniónico de tipo sulfato y las sales inorgánicas en un componente es menos de 1:5 o más de 5:1, o incluso menos de 1:6 o incluso más de 6:1 o aún más preferiblemente más de 10:1. Este es el caso particular de las sales carbonato. Se prefiere especialmente que pueda ser un componente que comprende tensioactivo de tipo alquilsulfato que esté sustancialmente exento de sales inorgánicas carbonato.

Por lo tanto, si su presencia es necesaria en el gránulo o la pastilla, puede preferirse incorporar parte o toda la sal carbonato inorgánica, en un componente en forma de partículas que comprenda tensioactivo aniónico de tipo sulfonato, pero sólo cantidades muy pequeñas o preferiblemente nada de tensioactivo de tipo sulfato, dentro de las limitaciones de la relación especificada anteriormente.

Los inventores también han descubierto que se puede conseguir una mejor disolución y dispensación y una menor formación de residuos en los tejidos cuando se reduce el grado de mezcla de tensioactivo aniónico, en particular del tensioactivo aniónico de tipo sulfonato y de los materiales reforzantes de la detergencia insolubles en agua, en particular la zeolita. Así, para reducir adicionalmente los problemas de residuos en los tejidos y para mejorar aún más la disolución y dispensación, también se prefiere que cuando un primer componente en forma de partículas que comprende un tensioactivo aniónico, pero en particular un sulfonato, el material vehículo comprenda sólo cantidades limitadas de material reforzante de la detergencia insoluble en agua. Ejemplos de materiales reforzantes de la detergencia insolubles en agua como se definen en la presente memoria, incluyen silicatos, tales como los silicatos amorfos, los silicatos laminares y los aluminosilicatos.

Por lo tanto, puede preferirse que cuando esté presente un material reforzante de la detergencia insoluble en agua, la relación entre tensioactivo aniónico de tipo sulfonato y el material reforzante de la detergencia insoluble en agua en dicho componente sea menos de 1:5 o más de 5:1, o incluso menos de 1:6 o más de 6:1 o incluso menos de 1:7 o más de 7:1. También se puede preferir que ningún componente del gránulo o de la pastilla de la presente invención comprenda a la vez tensioactivo aniónico de tipo sulfonato y material reforzante de la detergencia insoluble en agua, en particular que no contenga ningún aluminosilicato. De esta forma se puede conseguir mejorar aún más la dispensación y disolución de los ingredientes detergentes.

En una realización preferida, el gránulo o la pastilla puede comprender un material reforzante de la detergencia polimérico. A continuación se describen los ejemplos preferidos.

Los inventores también han descubierto que se puede conseguir una mejor disolución y dispensación y una menor formación de residuos en los tejidos cuando se reduce el grado de mezclado de tensioactivo aniónico, en particular de tensioactivo aniónico de tipo sulfato y de materiales reforzantes de la detergencia poliméricos, en particular de ácidos policarboxílicos poliméricos o sales de los mismos.

Por lo tanto, para la presente invención, se puede preferir especialmente que estén presentes sólo pequeñas cantidades o preferiblemente que no exista en absoluto un material reforzante de la detergencia polimérico en un componente en forma de partículas que comprenda tensioactivo aniónico, y en particular, un tensioactivo aniónico de tipo sulfato.

Se ha descubierto que es especialmente ventajoso que el material reforzante de la detergencia polimérico sea un copolímero del ácido maleico/acrílico o un polímero de poliacrilato, en particular si tiene un peso molecular medio de más de 3.000 o incluso más de 4.000 o incluso hasta de 15.000 o incluso hasta 80.000.

Por lo tanto, el material reforzante de la detergencia polimérico puede estar presente en un componente en forma de partículas o en un agente aglutinante junto con el material reforzante de la detergencia polimérico, pero se prefiere que la relación entre el tensioactivo aniónico de tipo sulfato o incluso cualquier tensioactivo aniónico, y el material reforzante de la detergencia polimérico sea menos de 1:3 o más de 3:1, preferiblemente menos de 1:4. Aún más preferiblemente, la relación entre el tensioactivo de tipo sulfato y el material reforzante de la detergencia polimérico en un componente o en el agente aglutinante sea menos de 5:1 o más de 1:5 o incluso menos de 7:1 o más de 1:7. Preferiblemente la relación entre el tensioactivo de tipo sulfonato y el material reforzante de la detergencia polimérico en un componente es menos de 3:1 o más de 1:3 o incluso menos de 4:1 o más de 1:4. Puede ser beneficioso que no haya presente ningún material reforzante de la detergencia polimérico en un componente que comprenda un tensioactivo de tipo alquilsulfato. Por lo tanto, el material reforzante de la detergencia polimérico se puede incorporar preferiblemente en el gránulo o en la pastilla como un ingrediente separado o en un componente que no contenga un tensioactivo no aniónico de tipo sulfato, o aún más preferiblemente en componentes que básicamente no contengan tensioactivo aniónico.

El gránulo o la pastilla comprende preferiblemente de 0,5% a 50% en peso de tensioactivo de tipo sulfonato, preferiblemente de 0,5% a 25% o incluso de 1,0% a 15% o incluso de 1,5% a 10% o incluso hasta 6% en peso del gránulo o la pastilla.

El gránulo o la pastilla comprende preferiblemente de 0,5% a 60% en peso de tensioactivo de tipo sulfato, preferiblemente de 1,0% a 45% o incluso de 3,0% a 25% o incluso de 5% a 20% o incluso de 10% a 18% en peso del gránulo o la pastilla.

El gránulo o la pastilla comprende preferiblemente de 1,0% a 70% en peso de material reforzante de la detergencia insoluble en agua, en aluminosilicatos en forma de partículas, tales como zeolita y silicatos laminares cristalinos tales como SKS-6, más preferiblemente de 1,0% a 60% o incluso de 5,0% a 50% o incluso de 10% a 45% en peso del gránulo o la pastilla.

El gránulo o la pastilla puede comprender de 0,5% a 50% en peso del material reforzante de la detergencia polimérico, más preferiblemente de 1,0% a 35% o incluso de 3,0% a 25% o incluso de 7% a 20% en peso del gránulo o la pastilla.

El gránulo o la pastilla puede comprender de 0,5% a 70% en peso de sales inorgánicas, incluyendo fuentes de alcalinidad, más preferiblemente de 2,0% a 60% o incluso de 3,0% a 50% o incluso de 5% a 40% en peso del gránulo o la pastilla.

El gránulo o la pastilla comprende preferiblemente de 5% o incluso de 10% a 90% o incluso 80% en peso de un primer componente que comprende tensioactivo aniónico de tipo sulfonato, más preferiblemente de 20% a 70% o incluso de 25% a 65% en peso.

El gránulo o la pastilla comprende preferiblemente también de 5% o incluso de 10% a 90% o incluso 80% en peso de un segundo componente que comprende un tensioactivo aniónico de tipo sulfato, más preferiblemente de 20% a 70% o incluso de 25% a 65% en peso.

En una realización preferida de la invención, los componentes del gránulo comprenden como mínimo un primer componente que es un polvo soplado, preferiblemente preparado mediante secado por pulverización y como mínimo un segundo componente preparado mediante aglomeración o extrusión o compactación, preferiblemente aglomeración.

El tamaño de partícula del componente en forma de partículas dependerá de los requisitos y en particular del componente y del tamaño de partícula del gránulo final. Generalmente, los componentes tienen un tamaño de partícula superior a 30 micrómetros, preferiblemente el 60% o incluso el 80% tiene un tamaño de partícula de más de 50 micrómetros o incluso más de 100 o incluso 150 micrómetros. Se puede preferir que el tamaño de partícula de los componentes en forma de partículas sea tal que como mínimo el 60% o incluso como mínimo el 80% tenga un tamaño de partícula de más de 250 micrómetros o incluso más de 300. El tamaño máximo de partícula máximo se determinará mediante el tamaño de partícula del gránulo final, siendo preferiblemente como mínimo la mitad del tamaño de partícula del gránulo final.

La densidad a granel del primer y del segundo componente en forma de partículas será generalmente diferente, habitualmente 25 g/l como mínimo, o incluso 50 g/l como mínimo o 75 g/l como mínimo. La densidad a granel del primer y segundo componente en forma de partículas, es por lo general superior a 200 g/l y puede llegar a ser de hasta 1500 g/l, respectivamente. Se prefiere en particular que la densidad a granel de un componente en forma de partículas sea como mínimo mayor de 700 g/l, preferiblemente mayor de 750 g/l o incluso mayor de 800 g/l.

En términos generales, la densidad a granel de los polvos soplados producidos mediante procesos de secado por pulverización será inferior a la densidad a granel de los otros componentes, tales como aglomerados y otros productos intermedios, por ejemplo, la densidad de los aglomerados y de otros productos intermedios puede ser de 500 o incluso superior a 600 g/l o superior a 700 g/l. Por el contrario, la densidad a granel del polvo soplado es generalmente de 150 g/l a 500 g/l o 600 g/l. Más habitualmente, la densidad a granel del polvo soplado es como mínimo 300 g/l, pero generalmente no mayor de 550 g/l después del secado y de un período de reposo de 24 horas como mínimo en condiciones ambientales. Por lo tanto, al utilizar corrientes de alimentación que comprendan mezclas o polvos soplados y/o aglomerados y/o materias primas u otras combinaciones co-compactadas de ingredientes detergentes no sólo variará la composición química de las partículas detergentes producidas, sino que también variará la densidad. Por ejemplo, se pueden añadir componentes en forma de partículas que comprenden tensioactivo y material reforzante de la detergencia a los productos brutos que comprenden material reforzante de la detergencia y aglutinante que comprende tensioactivo, de manera que el aglutinante y el producto bruto contienen material reforzante de la detergencia y tensioactivo en las mismas relaciones de peso que en el aglomerado preformado, de manera que la composición química del gránulo detergente producido finalmente será la misma, pero la densidad será menor o mayor que la del componente en forma de partículas preformado. Por lo tanto, se pueden utilizar combinaciones de los productos brutos para dar a los gránulos detergentes finales la densidad a granel preestablecida. Por lo tanto, se puede obviar un control sofisticado del procesamiento.

Tensioactivo aniónico

El tensioactivo aniónico de la presente invención comprende preferiblemente como mínimo un tensioactivo de tipo sulfato y un tensioactivo de tipo sulfonato, preferiblemente comprende como mínimo una sal de alquil C_{9}-C_{14} benceno sulfonato. Puede ser especialmente preferido que esté presente más de un tensioactivo de tipo sulfato, por lo que se prefiere que esté presente como mínimo un tensioactivo alquílico ramificado. El tensioactivo aniónico de tipo sulfato comprende preferiblemente una o más sales de tipo alquil C_{12}-C_{24} sulfato lineal y una o más sales de alquil C_{12}-C_{24} sulfato ramificado, preferiblemente en una relación de 1:5 a 5:1, preferiblemente de 1:3 a 1:1.

Otros tensioactivos aniónicos posibles incluye los isetionatos, tales como los acil isetionatos, N-acil tauratos, amidas grasas de taururo de metilo, alquil succinatos y alquil sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres C_{12}-C_{18} saturados e insaturados), diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres C_{6}-C_{14} saturados e insaturados), N-acilsarcosinatos. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también resultan adecuados, tales como la colofonia, la colofonia hidrogenada y los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados presentes en o derivados del aceite de sebo.

Tensioactivo aniónico de tipo sulfonato

Los tensioactivos aniónicos de tipo sulfonato de acuerdo con la invención incluyen las sales de los alquil C_{5}-C_{20} benceno sulfonatos lineales o ramificados, alquil éster sulfonatos, alcano C_{6}-C_{22} sulfonatos primarios o secundarios, sulfonatos de olefina C_{6}-C_{24}, ácidos policarboxílicos sulfonados y mezclas de los mismos.

Especialmente preferido es un alquil C_{12}-C_{16} benceno sulfonato lineal. Las sales preferidas son las sales de sodio y potasio.

Los tensioactivos de tipo alquil éster sulfonado son también adecuados para la invención, preferiblemente los de fórmula:

R^{1} - CH(SO_{3}M) - (A)_{x}- C(O) - OR^{2}

en la que R^{1} es un hidrocarbilo C_{6}-C_{22}, R^{2} es un alquilo C_{1}-C_{6}, A es un alquileno C_{6}-C_{22}, alquenileno, x es 0 ó 1 y M es un catión. El contraión M es preferiblemente sodio, potasio o amonio.

El tensioactivo de tipo alquil éster sulfonado es preferiblemente un \alpha-sulfo alquil éster de la fórmula anterior, por lo que X es 0. Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo o alquenilo de 10 a 22, preferiblemente de 16 átomos de carbono y x es preferiblemente 0. R^{2} es preferiblemente etilo o más preferiblemente metilo.

Se puede preferir que el R^{1} del éster se obtenga de ácidos grasos insaturados, con preferiblemente 1, 2 ó 3 dobles enlaces. También puede preferirse que el R^{1} del éster se obtenga de un ácido graso natural, preferiblemente ácido pálmico o ácido esteárico o mezclas de los mismos.

Tensioactivo aniónico de tipo alquilsulfato

El tensioactivo aniónico de tipo sulfato de la presente invención incluye los alquilsulfatos y disulfatos lineales y ramificados primarios, pero también secundarios, alquil etoxisulfatos que tienen un número medio de etoxilación de 3 o inferior, oleoil glicerol sulfatos grasos, alquil fenol óxido de etileno, éter sulfatos, los sulfatos de acil C_{5}-C_{17}-N-alquil (C_{1}-C_{4}) y -N-hidroxialquil (C_{1}-C_{2}<F 3) glucamina y sulfatos de alquilpolisacáridos.

Los tensioactivos de tipo alquilsulfato primarios se seleccionan preferiblemente de alquil C_{10}-C_{24} sulfatos lineales y ramificados primarios, más preferiblemente los alquil C_{11}-C_{18} sulfatos de cadena lineal o ramificada o incluso los alquil C_{12}-C_{14} sulfatos de cadena lineal.

Los tensioactivos de tipo alquilsulfato preferidos son los de fórmula:

R^{3}-CH(SO_{4}M)-R^{4}

en la que R^{3} es un hidrocarbilo C_{8}-C_{20}, R^{4} es un hidrocarbilo y M es un catión.

Los tensioactivos de tipo alquil etoxi sulfato se seleccionan preferiblemente del grupo que consta de alquil C_{10}-C_{18} sulfatos, los cuales se han etoxilado con 0,5 a 3 moles de óxido de etileno por molécula. Más preferiblemente, el tensioactivo de tipo alquil etoxi sulfato es un alquil C_{11}-C_{18} sulfato, con máxima preferencia alquil C_{11}-C_{15}sulfato, el cual se ha etoxilado con 0,5 a 3, preferiblemente de 1 a 3, moles de óxido de etileno por molécula.

Un aspecto en particular preferido de la invención utiliza mezclas de los tensioactivos de tipo alquilsulfato y alquil etoxi sulfato preferidos. Las sales preferidas son las sales de sodio y potasio.

Tensioactivos aniónicos ramificados

Los tensioactivos de tipo alquil sulfato primario ramificado para uso en la presente invención son los de fórmula:

CH_{3}CH_{2}(CH_{2})_{W}

\uelm{C}{\uelm{\para}{R}}

H(CH_{2})_{X}

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

H(CH_{2})_{y}

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

H(CH_{2})_{Z}OSO_{3}M.

Estos tensioactivos tienen como cadena principal una cadena de alquilsulfato primario lineal (es decir, la cadena de carbonos lineal más larga incluye el átomo de carbono del sulfato), la cual comprende preferiblemente de 12 a 19 átomos de carbono y sus restos alquilo primarios ramificados comprenden preferiblemente un total de como mínimo 14 y preferiblemente no más de 20 átomos de carbono. En el sistema tensioactivo que comprende más de uno de estos tensioactivos de tipo sulfato, el número medio total de los átomos de carbono para los restos alquilo primarios ramificados está preferiblemente dentro del intervalo de 14,5 a 17,5. Por lo tanto, el sistema tensioactivo comprende preferiblemente como mínimo un compuesto tensioactivo de tipo alquil sulfato primario ramificado que tiene una cadena de carbonos lineal más larga de no menos de 12 átomos de carbono o no más de 19 átomos de carbono y el número total de átomos de carbono incluyendo la ramificación debe ser como mínimo 14 y además el número medio total de átomos de carbono para el resto alquilo primario ramificado está dentro del intervalo de más de 14,5 a 17,5.

R, R^{1} y R^{2} se seleccionan cada uno de ellos independientemente de hidrógeno y un grupo alquilo C_{1}-C_{3} (preferiblemente hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{2}, más preferiblemente hidrógeno o metilo y con máxima preferencia metilo), con la condición de que R, R^{1} y R^{2} no sean todos hidrógeno. Además, cuando z es 1, como mínimo R o R^{1} no es hidrógeno.

M es hidrógeno o un catión formador de sal dependiendo del método de síntesis.

w es un número entero de 0 a 13; x es un número entero de 0 a 13; y es un número entero de 0 a 13; z es un número entero, como mínimo 1 y w + x + y + z es un número entero de 8 a 14.

Un tensioactivo de tipo alquilsulfato primario ramificado en la mitad de la cadena es un tensioactivo de tipo alquilsulfato primario con un total de 16 átomos de carbono que tiene 13 átomos de carbono en la cadena principal y que tiene 1, 2 ó 3 unidades de ramificación (es decir, R, R^{1} y/o R^{2}) de en total 3 átomos de carbono, (por lo que el número total de átomos de carbono es como mínimo 16). Las unidades de ramificación preferidas pueden ser una unidad de ramificación propilo o tres unidades de ramificación metilo.

Otro tensioactivo preferido son los alquilsulfatos primarios ramificados que tienen la fórmula:

CH_{3}CH_{2}(CH_{2})_{X}

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

H(CH_{2})_{y}

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

H(CH_{2})_{Z}OSO_{3}M

en la que el número total de átomos de carbono, incluyendo las ramificaciones, es de 15 a 18 y cuando está presente más de uno de estos sulfatos, el número medio total de átomos de carbono en los restos alquilo primarios ramificados que tienen la fórmula anterior está dentro del intervalo de más de 14,5 a 17,5; R^{1} y R^{2} son cada uno de ellos independientemente hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{3}; M es un catión hidrosoluble; x es de 0 a 11; y es de 0 a 11; z es como mínimo 2; y x + y + z es de 9 a 13; con la condición de que R^{1} y R^{2} no sean los dos hidrógeno.

Tensioactivos dianiónicos

Los tensioactivos dianiónicos son también tensioactivos aniónicos útiles para la presente invención, en particular los de fórmula:

1

donde R es un grupo alquilo, alquenilo, arilo, alquilarilo, éter, éster, amina o amida, opcionalmente sustituido, de cadena larga C_{1} a C_{28}, preferiblemente C_{3} a C_{24}, con máxima preferencia C_{8} a C_{20} o hidrógeno; A y B se seleccionan independientemente de grupos alquileno, alquenileno, (poli) alcoxileno, hidroxialquileno, arilalquilo o amido alquileno de cadena de longitud C_{1} a C_{28} preferiblemente C_{1} a C_{5}, con máxima preferencia C_{1} o C_{2}, o un enlace covalente y preferiblemente A y B en total contienen como mínimo 2 átomos; A, B y R en total contienen de 4 a 31 átomos de carbono; X e Y son grupos aniónicos seleccionados del grupo que comprende carboxilato y preferiblemente sulfato y sulfonato, z es 0 o preferiblemente 1 y M es un resto catiónico, preferiblemente un ion amonio sustituido o no sustituido o un ion de metal alcalino o metal alcalinotérreo.

El tensioactivo dianiónico más preferido tiene la fórmula anterior donde R es un grupo alquilo con una longitud de cadena de C_{10} a C_{18}, A y B son independientemente C_{1} o C_{2}, X e Y son grupos sulfato y M es un ion potasio, amonio o sodio.

Los tensioactivos dianiónicos preferidos de la presente invención incluyen:

(a)

Compuestos 1,3 disulfato, preferiblemente 1,3 alquil o alquenil C_{7}-C_{23} (es decir, el número total carbonos en la molécula) disulfatos de cadena lineal o ramificada, más preferiblemente los que tienen la fórmula:

2

en la que R es un grupo alquilo o alquenilo de cadena lineal o ramificada de longitud de cada de C_{4} a C_{20};

(b)

Compuestos 1,4 disulfato, preferiblemente 1,4 alquil o alquenil C_{8}-C_{22} disulfatos de cadena lineal o ramificada, más preferiblemente los que tienen la fórmula:

3

en la que R es un grupo alquilo o alquenilo de cadena lineal o ramificada con una longitud de cadena de C_{4} a C_{18}; el grupo R preferido se selecciona de octanilo, nonanilo, decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo y mezclas de los mismos y

(c)

Compuestos 1,5 disulfato, preferiblemente 1,5 alquil o alquenil C_{9}-C_{23} disulfatos de cadena lineal o ramificada, más preferiblemente los que tienen la fórmula:

4

en la que R es un grupo alquilo o alquenilo de cadena lineal o ramificada con una longitud de cadena de C_{4} a C_{18}.

Se puede preferir que los tensioactivos dianiónicos de la invención sean tensioactivos dianiónicos alcoxilados.

Los tensioactivos dianiónicos alcoxilados de la invención comprenden un esqueleto estructural de cinco átomos de carbono como mínimo, al cual están unidos dos grupos sustituyentes aniónicos, espaciados como mínimo entre sí por tres átomos de carbono. Como mínimo, uno de dichos grupos sustituyentes aniónicos es un grupo sulfato o sulfonato unido a alcoxi. Dicho esqueleto estructural puede comprender por ejemplo cualquiera de los grupos que constan de un grupo alquilo, alquenilo, arilo, alquilarilo, éter, éster, amina y amida sustituido. Restos alcoxi preferidos son etoxi, propoxi y combinaciones de los mismos.

El esqueleto estructural comprende preferiblemente de 5 a 32, preferiblemente 7 a 28, con máxima preferencia 12 a 24 átomos. Preferiblemente el esqueleto estructural comprende sólo los grupos que contienen carbono y más preferiblemente comprende sólo grupos hidrocarbilo. Con máxima preferencia, el esqueleto estructural comprende sólo grupos alquilo de cadena lineal o ramificada.

El esqueleto estructural es preferiblemente ramificado. Preferiblemente el 10% en peso como mínimo del esqueleto estructural es ramificado y las ramificaciones tienen preferiblemente una longitud de 1 a 5, más preferiblemente de 1 a 3, con máxima preferencia de 1 a 2 átomos de longitud (no se incluye el grupo sulfato o sulfonato unido a la ramificación).

Un tensioactivo dianiónico alcoxilado preferido tiene la fórmula:

5

donde R es un grupo alquilo, alquenilo, arilo, alquilarilo, éter, éster, amina o amida opcionalmente sustituido, con una longitud de cadena C_{1} a C_{28}, preferiblemente C_{3} a C_{24}, con máxima preferencia C_{8} a C_{20} o hidrógeno; A y B se seleccionan independientemente de un grupo alquilo y alquenilo con una longitud de cadena C_{1} a C_{28}, preferiblemente C_{1} a C_{5}, con máxima preferencia C_{1} o C_{2}, o un enlace covalente; EO/PO son restos alcoxi seleccionados de grupos etoxi, propoxi y mezclas de etoxi y propoxi, en los que n y m están independientemente dentro del intervalo de 0 a 10, siendo m o n como mínimo 1; A y B en total contienen como mínimo 2 átomos; A, B y R en total contienen de 4 a 31 átomos de carbono; X e Y son grupos aniónicos seleccionados del grupo que consta de sulfato y sulfonato, con la condición de que como mínimo uno de X o Y sea un grupo sulfato y M sea un resto catiónico, preferiblemente un ion amonio sustituido o no sustituido o un ion de metal alcalino o de metal alcalinotérreo.

El tensioactivo dianiónico alcoxilado más preferido tiene la fórmula anterior donde R es un grupo alquilo con una longitud de cadena de C_{10} a C_{18}, A y B son independientemente C_{1} o C_{2}, n y m son ambos 1, X e Y son grupos sulfato y M es un ion potasio, amonio o sodio.

Los tensioactivos dianiónicos alcoxilados preferidos en la presente invención incluyen:

compuestos disulfato etoxilados y/o propoxilados, preferiblemente alquil o alquenil C_{10}-C_{24} disulfatos etoxilados y/o propoxilados de cadena lineal o ramificada, más preferiblemente los que tienen las fórmulas:

6

en la que R es un grupo alquilo o alquenilo de cadena lineal o ramificada con una longitud de cadena de C_{6} a C_{18}; EO/PO son restos alcoxi seleccionados de etoxi, propoxi y mezclas de grupos etoxi/propoxi y n y m están independientemente dentro del intervalo de 0 a 10 (preferiblemente de 0 a 5), siendo como mínimo m o n 1.

Tensioactivo aniónico de tipo carboxilato

Los tensioactivos aniónicos de tipo carboxilato adecuados incluyen los de tipo alquil etoxicarboxilato, alquil polietoxipolicarboxilato y los jabones ("alquil carboxilos"), en especial ciertos jabones secundarios como los descritos en la presente invención.

Los alquil etoxicarboxilatos adecuados incluyen aquellos de fórmula RO(CH_{2}CH_{2}O)_{x} CH_{2}C00-M^{+} en donde R es un grupo alquilo de C_{6} a C_{18}, x es de 0 a 10 y la distribución del etoxilato es tal que, en peso, la cantidad de producto cuando x es 0 es inferior al 20% y M es un catión. Los tensioactivos de tipo alquil polietoxipolicarboxilato adecuados incluyen aquellos de fórmula RO-(CHR_{1}-CHR_{2}-O)-R_{3} en donde R es un grupo alquilo de C_{6} a C_{18}, x es de 1 a 25, R_{1} y R_{2} se seleccionan del grupo que consta de hidrógeno, radical ácido de metilo, radical ácido succínico, radical ácido hidroxisuccínico y mezclas de los mismos y R_{3} se selecciona del grupo que consta de hidrógeno, hidrocarburo sustituido o no sustituido con 1 a 8 átomos de carbono y mezclas del mismo.

Los tensioactivos de tipo jabón adecuados incluyen los tensioactivos de tipo jabón secundarios que contienen una unidad carboxilo unida a un carbón secundario. Los tensioactivos de tipo jabón secundarios de uso en la presente invención son miembros hidrosolubles seleccionados del grupo que consta de sales hidrosolubles del ácido 2-metil-1-undecanoico, ácido 2-etil-1-decanoico, ácido 2-propil-1-nonanoico, ácido 2-butil-1-octanoico y ácido 2-pentil-1-heptanoico. También pueden incluirse determinados jabones como supresores de las jabonaduras.

Tensioactivo de tipo sarcosinato de metal alcalino

Otros tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metal alcalino de fórmula R-CON (R^{1}) CH_{2} COOM, en donde R es un grupo alquilo o alquenilo C_{5}-C_{17} lineal o ramificado, R^{1} es un grupo alquilo C_{1}-C_{4} y M es un ion de metal alcalino. Ejemplos preferidos son los miristil metilsarcosinatos y los oleil metilsarcosinatos en la forma de sus sales de sodio.

Aluminosilicato

Los aluminosilicatos adecuados de la presente invención son zeolitas que tienen una celda unidad de fórmula Na_{z}[(AlO_{2})_{z}(SiO_{2})y]. xH_{2}O en la que z e y son como mínimo 6; la relación molar entre z e y es de 1,0 a 0,5 y x es como mínimo 5, preferiblemente de 7,5 a 276, más preferiblemente de 10 a264. Los aluminosilicatos están preferiblemente en forma hidratada y son preferiblemente cristalinos, conteniendo de 10% a 28%, más preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma unida. Sin embargo, puede ser útil incorporar aluminosilicatos desecados.

Los aluminosilicatos pueden ser productos de origen natural, pero preferiblemente son de origen sintético. Los materiales sintéticos de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino se comercializan con los nombres de Zeolita A, Zeolita B, Zeolita P, Zeolita X, Zeolita HS y mezclas de los mismos. La Zeolita A tiene la fórmula:

Na_{12} [(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}]. \ xH_{2}O

en la que x es de 20 a 30, especialmente 27. La Zeolita X tiene la fórmula Na_{86} [(AlO_{2})_{86}(SiO_{2})_{106}]. 276 H_{2}O.

El silicato laminar preferido de la presente invención tiene la fórmula general:

NaMSi_{x}O_{2x+1}. \ yH_{2}O

en la que M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4 e y es un número de 0 a 20. Los silicatos laminares sódicos cristalinos de este tipo se describen en la solicitud EP-A-0164514 y los métodos para su preparación se describen en las solicitudes DE-A-3417649 y DE-A-3742043. Para el objetivo de la presente invención, x en la fórmula general anterior tiene un valor de 2, 3 ó 4 y es preferiblemente 2. M es preferiblemente H, K o Na o mezclas de los mismos, preferiblemente Na. El producto de máxima preferencia es \alpha-Na_{2}Si_{2}O_{5}, \beta-Na_{2}Si_{2}O_{5} o \delta-Na_{2}Si_{2}O_{5} o mezclas de los mismos, siendo preferiblemente como mínimo -\deltaNa_{2}Si_{2}O_{5}, al 75%, por ejemplo, en el mercado por Clariant como NaSKS-6.

El producto silicato laminar cristalino, en particular el de fórmula Na_{2}Si_{2}O_{5} puede comprender opcionalmente otros elementos, tales como B, P, S, obtenidos por ejemplo mediante los procedimientos descritos en la patente EP-578986-B.

El silicato laminar cristalino puede estar en mezcla íntima con otros materiales, incluyendo uno o más de los tensioactivos del sistema tensioactivo de la presente invención.

También se pueden preferir pequeñas cantidades de otros productos de tipo silicato, incluyendo los silicatos amorfos y los metasilicatos como se describen en la presente memoria.

Materiales reforzantes de la detergencia hidrosolubles

Preferiblemente comprende uno o más materiales reforzantes de la detergencia hidrosolubles o parcialmente hidrosolubles.

Los compuestos materiales reforzantes de la detergencia hidrosolubles adecuados incluyen los policarboxilatos monoméricos hidrosolubles o sus formas ácidas, los ácidos policarboxílicos homopoliméricos o copoliméricos o sus sales, en las cuales el ácido policarboxílico comprende como mínimo dos radicales carboxílicos separados entre sí por no más de dos átomos de carbono y mezclas de cualquiera de los anteriores.

El material reforzante de la detergencia carboxilato o policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomérico, aunque se prefieren generalmente los policarboxilatos monoméricos por razones de costes y rendimiento. Además de estos materiales reforzantes de la detergencia hidrosolubles, pueden estar presentes policarboxilatos poliméricos, incluyendo los homo y copolímeros de ácido maleico y ácido acrílico y sus sales.

Carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales hidrosolubles del ácido láctico, ácido glicólico y derivados éter de los mismos. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales hidrosolubles del ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi) diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos y los sulfinil carboxilatos. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos hidrosolubles, así como derivados succinato, tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente GB-1.379.241, los lactoxisuccinatos descritos en la patente GB-1.389.732 y los aminosuccinatos descritos en la solicitud NL-7205873 y los oxipolicarboxilatos, tales como los 2-oxa-1,1,3-propano tricarboxilatos descritos en la patente
GB-1.387.447.

Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente GB-1.261.829, los 1,1,2,2-etano tetracarboxilatos, los 1,1,3,3-propano tetracarboxilatos y los 1,1,2,3-propano tetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes GB-1.398.421 y GB-1.398.422 y en la patente US-3.936.448 y los citratos pirolizados sulfonados descritos en la patente GB-1.439.000. Los policarboxilatos preferidos son hidrocarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más especialmente citratos.

Los más preferidos pueden ser ácido cítrico, ácido málico y ácido fumárico o sus sales o mezclas de los mismos.

Los ácidos originales de los agentes quelantes de tipo policarboxilato monomérico u oligomérico o mezclas de los mismos con sus sales, por ejemplo, el ácido cítrico o las mezclas de citrato y ácido cítrico, también se consideran como ingredientes reforzantes de la detergencia útiles.

Sistema de efervescencia

Preferiblemente, en el gránulo o la pastilla de la invención hay presente una fuente efervescente. Cualquier sistema de efervescencia conocido en la técnica puede ser útil en el gránulo o la pastilla o en los ingredientes de la invención para proporcionar una mejor dispensación y disolución del gránulo o de la pastilla. Un sistema de efervescencia preferido comprende una fuente de ácido capaz de reaccionar con una fuente de álcali en presencia de agua para producir gas.

La fuente de ácido está preferiblemente presente en una proporción de 0,5% o 35%, más preferiblemente de 1,0% o incluso 2% a 20% o incluso de 4% a 20% en peso del gránulo o la pastilla.

Se puede preferir que la fuente de ácido o parte de la misma y la fuente de álcali o parte de la misma estén comprendidas formando una mezcla íntima, por ejemplo, en forma de una partícula compactada. La relación molecular entre la fuente de ácido y la fuente de álcali es preferiblemente de 50:1 a 1:50, más preferiblemente de 20:1 a 1:20 más preferiblemente de 10:1 a 1:10, por lo que cuando hay presente una mezcla íntima de la fuente de ácido y la fuente de álcali, esta relación es más preferiblemente de 5:1 a 1:3, más preferiblemente de 3:1 a 1:2, más preferiblemente de 2:1 a 1:2.

La fuente de ácido puede ser un ácido orgánico, mineral o inorgánico o un derivado del mismo. Preferiblemente la fuente ácida comprende un ácido orgánico.

El compuesto ácido es preferiblemente básicamente anhidro o no higroscópico y el ácido es preferiblemente hidrosolubles. Se puede preferir que la fuente de ácido esté desecada.

Fuentes de ácido adecuadas incluyen ácido cítrico, ácido málico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido aspártico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácido succínico o ácido adípico, fosfato monosódico, ácido bórico o derivados de los mismos. El ácido cítrico, maleico o málico se prefieren especialmente.

Con máxima preferencia, la fuente de ácido proporciona compuestos ácidos que tienen un tamaño medio de partícula en el intervalo de 75 micrómetros a 1180 micrómetros, más preferiblemente de 150 micrómetros a 710 micrómetros, calculado tamizando una muestra de la fuente de ácido en una serie de tamices Tyler.

Como se ha descrito anteriormente, el sistema de efervescencia comprende preferiblemente una fuente de álcali, sin embargo, para el objetivo de la invención, se sobreentiende que la fuente de álcali puede formar parte de la partícula efervescente o se puede incorporar en el gránulo o la pastilla de la invención por separado.

Cualquier fuente de álcali que tenga la capacidad de reaccionar con la fuente de ácido para producir un gas puede estar presente en la partícula, y este gas puede ser cualquier gas conocido en la técnica, incluyendo nitrógeno, oxígeno y dióxido de carbono. Se pueden preferir los blanqueantes perhidrato, incluyendo perborato y un producto de tipo silicato. La fuente de álcali es preferiblemente básicamente anhidra o no higroscópica. Se puede preferir que la fuente de álcali esté desecada.

Preferiblemente, este gas es dióxido de carbono y, por consiguiente, la fuente de álcali es preferiblemente una fuente de carbonato, la cual puede ser cualquier fuente de carbonato conocida en la técnica. En una realización preferida, la fuente de carbonato es una sal carbonato. Ejemplos de carbonatos preferidos son los carbonatos de metal alcalinotérreo y metal alcalino, incluyendo carbonato, bicarbonato y sesquicarbonato sódico y potásico y las mezclas de los mismos con carbonato cálcico ultrafino, tal como se describe en la solicitud DE-2.321.001 publicada el 15 de noviembre de 1973. Las sales percarbonato de metal alcalino también son fuentes adecuadas de especies de carbonato, las cuales pueden estar presentes combinadas con una o más fuentes carbonato.

El carbonato y el bicarbonato tienen preferiblemente una estructura amorfa. El carbonato y/o bicarbonatos pueden estar recubiertos con materiales de recubrimiento. Se puede preferir que las partículas de carbonato y de bicarbonato puedan tener un tamaño medio de partícula de 75 micrómetros o preferiblemente 150 \mum o mayor, más preferiblemente de 250 \mum o mayor, preferiblemente 500 \mum o mayor. Se puede preferir que la sal carbonato sea tal que menos del 20% (en peso) de las partículas tengan un tamaño de partícula inferior a 500 \mum, calculado tamizando una muestra de carbonato o bicarbonato en una serie de tamices Tyler. De forma alternativa o además de la sal carbonato anterior, se puede preferir que menos del 60% o incluso el 25% de las partículas tengan un tamaño de partícula inferior a 150 \mum, mientras que menos del 5% tenga un tamaño de partícula de más de 1,18 mm, más preferiblemente menos del 20% tiene un tamaño de partícula de más de 212 \mum, calculado tamizando una muestra de carbonato o bicarbonato en una serie de tamices Tyler.

Ingredientes adicionales

El gránulo o la pastilla y los componentes de los mismos pueden contener otras sustancias activas detergentes adicionales. La naturaleza precisa de estos ingredientes adicionales y las cantidades en las que se incorporan los mismos dependerán de la forma física del gránulo o de las pastillas que comprenden el material reforzante de la detergencia y de la naturaleza precisa de la operación de lavado para la cual se puede usar.

Ingredientes adicionales incluyen materiales reforzantes de la detergencia, tensioactivos adicionales, blanqueantes, enzimas, supresores de las jabonaduras, jabón de cal, dispersantes, suspensores de manchas, inhibidores de redeposición, agentes repelentes de manchas, perfumes, abrillantadores, fotoblanqueantes y otros inhibidores de la corrosión.

Especialmente preferidos son los coadyuvantes de la disgregación, tales como polímeros o arcillas hinchables en agua y agentes succionadores por capilaridad, los cuales pueden favorecen la rotura de la estructura del gránulo o de la pastilla.

Tensioactivo no iónico alcoxilado

Prácticamente, todos los tensioactivos no iónicos alcoxilados son adecuados en la presente invención. Se prefieren los tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados. Sin embargo, tal y como se ha especificado anteriormente, se puede preferir que sólo se usen cantidades limitadas de tensioactivo no iónico en los gránulos o pastillas de la presente invención.

Los tensioactivos alcoxilados preferidos pueden seleccionarse de las clases de los condensados no iónicos de alquilfenoles, alcoholes etoxilados no iónicos, alcoholes grasos no iónicos etoxilados/propoxilados, condensados no iónicos de etoxilato/propoxilato con propilenglicol y de los productos de condensación no iónicos de etoxilato con compuestos de adición de óxido de propileno/etilendiamina.

Tensioactivo de tipo alcohol no iónico alcoxilado

Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con 1 a 25 moles de óxido de alquileno, en particular el óxido de etileno y/o óxido de propileno, son adecuados para su uso en la presente invención. La cadena alquílica del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria y, generalmente, contiene de 6 a 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.

Tensioactivo no iónico de tipo polihidroxiamida de ácido graso

Las polihidroxiamidas de ácido graso adecuados para uso en la presente invención son aquellas que tienen la fórmula estructural R^{2}CONR^{1}Z en la que: R^{1} es H, hidrocarbilo C_{1}-C_{4}, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, etoxi, propoxi o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, más preferiblemente alquilo C_{1} o C_{2}, con máxima preferencia alquilo C_{1} (es decir, metilo) y R_{2} es un hidrocarbilo C_{5}-C_{31}, preferiblemente alquilo o alquenilo C_{5}-C_{19} de cadena lineal, más preferiblemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17} de cadena lineal, con máxima preferencia alquilo o alquenilo C_{11}-C_{17} de cadena lineal o una mezcla de los mismos y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con 3 hidroxilos como mínimo unidos directamente a la cadena o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilato o propoxilato) del mismo. Z se obtendrá preferiblemente de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora, y más preferiblemente Z es un glicitilo.

Tensioactivo no iónico de tipo amida de ácido graso

Tensioactivos de tipo amida de ácido graso adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula: R^{6}CON(R^{7})_{2} en la que R^{6} es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21, preferiblemente de 9 a 17 átomos de carbono y cada R^{7} se selecciona del grupo que consta de hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4} y -(C_{2}H_{4}O)_{x}H, donde x está en el intervalo de 1 a 3.

Tensioactivo no iónico de tipo alquilpolisacárido

Los alquilpolisacáridos adecuados para uso en la presente invención se describen en la patente US-4.565.647, concedida a Llenado el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono y un polisacárido, por ejemplo, un poliglicósido, grupo hidrófilo que contiene de 1,3 a 10 unidades de sacárido.

Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula:

R^{2}O(CnH_{2n}O)t(glicosilo)x

en la que R^{2} se selecciona del grupo que consta de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en las cuales los grupos alquilo contienen de 10 a 18 átomos de carbono; n es 2 ó 3; t es de 0 a 10 y x es de 1,3 a 8. El glicosilo se obtiene preferiblemente de la glucosa.

Tensioactivos catiónicos

Los tensioactivos catiónicos adecuados para usar en el detergente de la presente invención incluyen los tensioactivos de amonio cuaternario. Preferiblemente el tensioactivo de amonio es un tensioactivo de tipo monoalquil o alquenil C_{6}-C_{16}, preferiblemente N-alquil o alquenil C_{6}-C_{10} amonio en el que las restantes posiciones N están sustituidas con grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. Se prefieren también los tensioactivos de tipo amina mono-alcoxilada y bis-alcoxilada.

Otro grupo adecuado de tensioactivos catiónicos que se pueden utilizar en el gránulo o en las pastillas detergentes o en los componentes de los mismos de la presente invención son los tensioactivos catiónicos de tipo éster. El tensioactivo catiónico de tipo éster es un compuesto, preferiblemente dispersable en agua que tiene propiedades tensioactivas que comprenden como mínimo un enlace éster (es decir, -COO-) y como mínimo un grupo cargado catiónicamente.

Tensioactivos catiónicos de tipo éster adecuados, incluyendo los tensioactivos de tipo éster de colina, se han descrito por ejemplo en las patentes US-4228042, 4239660 y 4260529.

En un aspecto preferido, el enlace éster y el grupo cargado catiónicamente están separados entre sí en la molécula de tensioactivo por un grupo espaciador que consta de una cadena que comprende como mínimo tres átomos (es decir, con una longitud de cadena de tres átomos), preferiblemente de tres a ocho átomos, más preferiblemente de tres a cinco átomos, con máxima preferencia tres átomos. Los átomos que forman la cadena del grupo espaciador se seleccionan del grupo que consta de los átomos de carbono, nitrógeno y oxígeno y cualquier mezcla de los mismos, con la condición de que todo átomo de nitrógeno u oxígeno de dicha cadena esté unido sólo a los átomos de carbono de la cadena. Por lo tanto, se excluyen los grupos espaciadores que tienen, por ejemplo, enlaces -O-O- (es decir, peróxido), -N-N- y -N-O-, mientras que se incluyen los grupos espaciadores que tienen grupos, por ejemplo, -CH_{2}-O- CH_{2}- y -CH_{2}-NH-CH_{2}-. En un aspecto preferido, la cadena del grupo espaciador comprende sólo átomos de carbono, con máxima preferencia la cadena es una cadena de hidrocarbilo.

Tensioactivos catiónicos de tipo amina alcoxilada

Especialmente preferidos en la presente invención son los tensioactivos catiónicos de tipo monoamina alcoxilada preferiblemente de fórmula general I:

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en la que R^{1} es un resto alquilo o alquenilo que contiene de 6 a 18 átomos de carbono, preferiblemente 6 a 16 átomos de carbono, con máxima preferencia de 6 a 14 átomos de carbono; R^{2} y R^{3} son cada uno de ellos independientemente grupos alquilo que contienen de uno a tres átomos de carbono, preferiblemente metilo, con máxima preferencia tanto R^{2} como R^{3} son grupos metilo; R^{4} se selecciona de hidrógeno (preferido), metilo y etilo; X- es un anión como cloruro, bromuro, metilsulfato o sulfato, para proporcionar la neutralidad eléctrica; A es un grupo alcoxi, especialmente un grupo etoxi, propoxi o butoxi y p es de 0 a 30, preferiblemente 2 a 15, con máxima preferencia 2 a 8.

Preferiblemente el grupo ApR^{4} de fórmula I tiene p=1 y es un grupo hidroxialquilo, que no tiene más de 6 átomos de carbono por lo que el grupo -OH está separado del átomo de nitrógeno del amonio cuaternario por no más de 3 átomos de carbono. Grupos ApR^{4} especialmente preferidos son -CH_{2}CH_{2}OH, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}OH, -CH_{2}CH(CH_{3})OH y -CH(CH_{3})CH_{2}OH, siendo -CH_{2}CH_{2}OH especialmente preferido. Grupos R^{1} preferidos son los grupos alquilo lineales. Se prefieren los grupos R^{1} lineales que tienen de 8 a 14 átomos de carbono.

Otros tensioactivos catiónicos de tipo monoamina alcoxilada especialmente preferidos para uso en la presente invención son los de fórmula:

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en la que R^{1} es hidrocarbilo C_{10}-C_{18} y mezclas del mismo, especialmente alquilo C_{10}-C_{14}, preferiblemente alquilo C_{10} y C_{12} y X es cualquier anión conveniente para proporcionar un equilibrio de cargas, preferiblemente cloruro o bromuro.

Como se ha mencionado, los compuestos del tipo anterior incluyen aquellos en los que las unidades etoxi (EO) (CH_{2}CH_{2}O) están sustituidas con unidades butoxi, isopropoxi (i-Pr) [CH(CH_{3})CH_{2}O] y [CH_{2}CH(CH_{3}O] o n-propoxi (Pr) o mezclas de unidades EO y/o Pr y/o i-Pr.

Las cantidades de tensioactivos catiónicos de tipo monoamina alcoxilada utilizados en el gránulo o en las pastillas detergentes de la invención son preferiblemente de 0,1% a 20%, más preferiblemente de 0,2% a 7%, con máxima preferencia de 0,3% a 3,0% en peso del gránulo o la pastilla.

Tensioactivo catiónico de tipo amina bis-alcoxilada

El tensioactivo catiónico de tipo amina bis-alcoxilada tiene la fórmula general II:

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en la que R^{1} es un resto alquilo o alquenilo que contiene de 8 a 18 átomos de carbono, preferiblemente 10 a 16 átomos de carbono, con máxima preferencia de 10 a 14 átomos de carbono; R^{2} es un grupo alquilo que contienen de uno a tres átomos de carbono, preferiblemente metilo; R^{3} y R^{4} pueden variar independientemente y se seleccionan de hidrógeno (preferido), metilo y etilo, X- es un anión, tal como cloruro, bromuro, metilsulfato o sulfato, suficiente para proporcionar la neutralidad eléctrica. A y A' pueden variar independientemente y cada uno se selecciona de alcoxi C_{1}-C_{4}, especialmente etoxi, (es decir, -CH_{2}CH_{2}O-), propoxi, butoxi y mezclas de los mismos; p es de 1 a 30, preferiblemente 1 a 4 y q es de 1 a 30, preferiblemente 1 a 4 y con máxima preferencia p y q son 1.

Los tensioactivos catiónicos de tipo amina bis-alcoxilada especialmente preferidos para uso en la presente invención son los de fórmula:

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en la que R^{1} es hidrocarbilo C_{10}-C_{18} y mezclas del mismo, preferiblemente alquilo C_{10}, C_{12}, C_{14} y mezclas del mismo. X es cualquier anión conveniente para proporcionar el equilibrio de cargas, preferiblemente cloruro. En cuanto a la estructura general de la amina catiónica bis-alcoxilada expuesta anteriormente, puesto que en un compuesto preferido R^{1} se obtiene de la fracción alquílica C_{12}-C_{14} de ácidos grasos (coco), R^{2} es metilo y ApR^{3} y A'qR^{4} son cada uno de ellos monoetoxi.

Otros tensioactivos catiónicos de tipo amina bis-alcoxilada útiles en la presente invención incluyen los compuestos de la fórmula:

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en la que R^{1} es hidrocarbilo C_{10}-C_{18}, preferiblemente alquilo C_{10}-C_{14}, independientemente p es 1 a 3 y q es 1 a 3, R^{2} es alquilo C_{1}-C_{3} preferiblemente metilo y X es un anión, especialmente cloruro o bromuro.

Otros compuestos del tipo anterior incluyen aquellos en los que las unidades etoxi (EO) (CH_{2}CH_{2}O) se sustituyen por unidades butoxi (Bu), isopropoxi (i-Pr) [CH(CH_{3})CH_{2}O] y [CH_{2}CH(CH_{3}O] o n-propoxi (Pr) o mezclas de unidades EO y/o Pr y/o i-Pr.

Blanqueantes perhidrato

Un ingrediente adicional especialmente preferido del gránulo o las pastillas o componente de la presente invención es un blanqueante liberador de oxígeno, que comprende preferiblemente una fuente de peróxido de hidrógeno y un precursor o activador del blanqueador.

Una fuente preferida de peróxido de hidrógeno es un blanqueante de tipo perhidrato, tales como perboratos metálicos, más preferiblemente percarbonatos metálicos, particularmente las sales de sodio. El perborato puede ser monohidratado o tetrahidratado. El percarbonato sódico tiene la fórmula correspondiente a 2Na_{2}CO_{3}.3H_{2}O_{2} y está en el mercado como un sólido cristalino.

En particular las sales percarbonato están preferiblemente recubiertas. Los agentes de recubrimiento adecuados son conocidos en la técnica e incluyen silicatos, sales magnésicas y sales carbonato.

Peroximonopersulfato potásico, sodio per es otra sal perhidratada inorgánica opcional de uso en el gránulo o pastillas detergentes de la presente invención.

Sistema de blanqueo con peroxiácido orgánico

Una característica preferida del gránulo o la pastilla o los componentes de la presente invención es un sistema de blanqueo con peroxiácido. En una realización preferida el sistema de blanqueo contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor de peroxiácido de blanqueo orgánico. La obtención del peroxiácido orgánico se realiza mediante una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno incluyen blanqueantes perhidrato inorgánicos, tales como el blanqueante perborato de la invención reivindicada. En una realización preferida alternativa se incorpora directamente en el gránulo o la pastilla un peroxiácido orgánico preformado. También se contemplan el gránulo o las pastillas o los componentes en forma de partículas que contienen mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y un precursor peroxiácido orgánico en combinación con un peroxiácido orgánico preformado.

Precursor de peroxiácido de blanqueo

Los precursores de peroxiácido de blanqueo son compuestos que reaccionan con el peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Generalmente los precursores de peroxiácido de blanqueo pueden representarse como

X ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- L

donde L es un grupo saliente y X es prácticamente cualquier funcionalidad, de forma que en la reacción de perhidrólisis la estructura del peroxiácido producido es

X ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- OOH

Los compuestos precursores de peroxiácido de blanqueo se incorporan en una proporción de 0,5% a 20% en peso, más preferiblemente de 1% a 15% en peso, con máxima preferencia de 1,5% a 10% en peso del gránulo o pastillas detergentes.

Los compuestos precursores de peroxiácido de blanqueo adecuados contienen de forma típica uno o más grupos N-acilo u O-acilo, pudiendo seleccionarse los precursores de entre una amplia gama de clases. Los tipos adecuados incluyen anhídridos, ésteres, imidas, lactamas y derivados acilados de imidazoles y oximas. Ejemplos de productos útiles de estos tipos se describen en la patente GB-A-1586789. Los ésteres adecuados se describen en las patentes GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 y en la solicitud EP-A-0170386.

Grupos salientes

El grupo saliente, en adelante grupo L, debe ser suficientemente reactivo para que se produzca la reacción de perhidrólisis dentro del período de tiempo óptimo (p. ej., un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es demasiado reactivo, este activador será difícil de estabilizar para su uso en un gránulo o pastilla de blanqueante.

Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consta de:

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13

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y mezclas de los mismos, en los que R^{1} es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R^{3} es una cadena alquílica que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R^{4} es H o R^{3} e Y es H o un grupo solubilizante. Cualquiera de R^{1}, R^{3} y R^{4} puede estar sustituido con prácticamente cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, los grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida y amonio o alquilamonio.

Los grupos solubilizantes preferidos son -SO_{3}^{-}M^{+}, -CO_{2}^{-}M^{+}, -SO_{4}^{-}M^{+}, -N^{+}(R^{3})_{4}X^{-} y O <- -N(R^{3})_{3} y con máxima preferencia -SO_{3}^{-}M^{+} y -CO_{2}^{-}M^{+} en donde R^{3} es una cadena alquílica que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que favorece la solubilidad del activador del efecto blanqueador y X es un anión que favorece la solubilidad del activador del efecto blanqueador. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, amonio o amonio sustituido, siendo el sodio y el potasio los más preferidos y X es un anión haluro, hidróxido, metilsulfato o acetato.

Precursores del blanqueador del ácido alquil percarboxílico

Los precursores del blanqueador del ácido alquil percarboxílico forman ácidos percarboxílicos por perhidrólisis. Los precursores preferidos de este tipo forman ácido peracético por perhidrólisis.

Los precursores del ácido alquil percarboxílico preferidos del tipo imida incluyen las N-,N,N^{1}N^{1} alquilendiaminas tetraacetiladas en donde el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, en particular aquellos compuestos en los que el grupo alquileno contiene 1, 2 y 6 átomos de carbono. La tetraacetil etilendiamina (TAED) es especialmente preferida. Preferiblemente la TAED no está presente en la partícula de aglomerado de la presente invención, aunque preferiblemente está presente en el gránulo o pastilla detergente que comprende la partícula.

Otros precursores del ácido alquil percarboxílico preferidos incluyen el 3,5,5-tri-metil hexanoiloxibenceno sulfonato sódico (iso-NOBS), el nonanoiloxibenceno sulfonato sódico (NOBS), el acetoxibenceno sulfonato sódico (ABS) y la pentaacetil glucosa.

Precursores de alquilperoxiácidos sustituidos con amida

Los precursores de alquilperoxiácidos sustituidos con amida son adecuados en la presente invención, incluyendo aquellos de fórmulas generales:

\vskip1.000000\baselineskip

R^{1} ---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

--- R^{2} ---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- L

\hskip0.5cm

o

\hskip0.5cm

R^{1} ---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- R^{2} ---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- L

en la que R^{1} es un grupo alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono y R^{5} es H o un grupo alquilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser prácticamente cualquier grupo saliente. Los activadores del blanqueador sustituidos con amida de este tipo se describen en la patente EP-A-0170386.

Precursor del ácido perbenzoico

Los compuestos precursores del ácido perbenzoico proporcionan el ácido perbenzoico en la perhidrólisis. Los compuestos precursores del ácido perbenzoico O-acilados adecuados incluyen los benzoil oxibenzeno sulfonatos sustituidos y no sustituidos y los productos de benzoilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes benzoilantes y aquellos del tipo imida incluyendo la N-benzoil succinimida, la tetrabenzoil etilendiamina y las ureas sustituidas con N-benzoil. Los precursores del ácido perbenzoico de tipo imidazol adecuados incluyen el N-benzoil imidazol y el N-benzoil benzimidazol. Otros precursores de ácido perbenzoico que contienen un grupo N-acilo útiles incluyen la N-benzoil pirrolidona, la dibenzoil taurina y el ácido benzoil piroglutámico.

Peroxiácido orgánico preformado

El gránulo o pastilla detergente puede contener, además de, o como alternativa a un compuesto precursor de peroxiácido de blanqueo orgánico, un peroxiácido orgánico preformado, de forma típica en una proporción de 1% a 15% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso del gránulo o la pastilla.

Una clase preferida de compuestos peroxiácido orgánico son los compuestos sustituidos con amida de las fórmulas generales siguientes:

\vskip1.000000\baselineskip

R^{1} ---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

--- R^{2} ---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- OOH

\hskip0.5cm

o

\hskip0.5cm

R^{1} ---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- R^{2} ---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- OOH

en la que R^{1} es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo con 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono y R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. Los compuestos de peroxiácido orgánico sustituidos con amida de este tipo se describen en la solicitud EP-A-0170386.

Otros peroxiácidos orgánicos incluyen diacil y tetracilperóxidos, especialmente el ácido diperoxidodecanodioico, el ácido diperoxitetradecanodioico y el ácido diperoxihexadecanodioico. Los ácidos monoperazelaico y diperazelaico, monoperbrasílico y diperbrasílico y N-ftaloilaminoperoxicaproico también son adecuados en la presente invención.

Secuestrantes de iones de metales pesados

Los secuestrantes de iones de metales pesados son también ingredientes adicionales útiles en la presente invención. Por secuestrante de ion de metal pesado se entiende en la presente invención los ingredientes que actúan secuestrando (quelando) los iones de metales pesados. Estos ingredientes pueden tener también una capacidad de quelación del calcio y del magnesio limitada, pero preferiblemente muestran selectividad para unir iones de metales pesados, tales como el hierro, el manganeso y el cobre. Por lo tanto no se consideran materiales reforzantes de la detergencia para los fines de la invención.

Los secuestrantes de iones de metales pesados están generalmente presentes en unas proporciones de 0,005% a 10%, preferiblemente de 0,1% a 5%, más preferiblemente de 0,25% a 7,5% y con máxima preferencia de 0,3% a 2% en peso del gránulo o la pastillas.

Secuestrantes de iones de metales alcalinos adecuados para uso en la presente invención incluyen fosfonatos orgánicos, tales como los aminoalquilen poli (alquilen fosfonatos), etan-1-hidroxi difosfonatos de metal alcalino y los nitrilo-trimetilen-fosfonatos.

Entre las especies anteriores preferidas están el dietilentriamina penta (metilen fosfonato), etilendiamina tri (metilen fosfonato), hexametilendiamina tetra (metilen fosfonato) e hidroxietileno 1,1 difosfonato, ácido 1,1 hidroxietano difosfónico y el ácido 1,1 hidroxietano dimetilenfosfónico.

Otros secuestrantes de iones de metales pesados adecuados para uso en la presente invención incluyen el ácido nitrilotriacético y ácidos poliaminocarboxílicos, tales como el ácido etilendiaminotetracético, ácido etilendiamino disuccínico, ácido etilendiamino diglutárico, ácido 2-hidroxipropilenediamino disuccínico o cualquiera de las sales de los mismos.

Otros secuestrantes de iones de metales pesados adecuados para uso en la presente invención son los derivados del ácido iminodiacético, tales como el ácido 2-hidroxietil diacético o el ácido gliceril imino diacético, descritos en las solicitudes EP-A-317.542 y EP-A-399.133. Los secuestrantes de tipo ácido N-2-hidroxipropil imidinodiacético sulfónico y el ácido N-carboximetil-N-2-hidroxipropil-3-sulfónico aspártico, descritos en la solicitud EP-A-516.102 son también útiles en la presente invención. Los secuestrantes de tipo ácido \beta-alanina-N,N'-diacético, ácido N,N'-diacético aspártico, ácido N-monoacético aspártico y ácido iminodisuccínico descritos en la solicitud EP-A-509.382 también son adecuados.

La solicitud EP-A-476,257 describe secuestrantes basados en amino adecuados. La solicitud EP-A-510.331 describe secuestrantes adecuados derivados del colágeno, de la queratina o de la caseína. La solicitud EP-A-528.859 describe un secuestrante de tipo ácido alquil iminodiacético adecuado. El ácido dipicolínico y el ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico son también adecuados. El ácido glicinamida-N,N'-disuccínico (GADS), el ácido etilendiamina-N-N'-diglutárico (EDDG) y el ácido 2-hidroxipropilenediamin-N-N'-disuccínico (HPDDS) son también adecuados.

Especialmente preferidos son el ácido dietilentriamina pentacético, el ácido etilendiamina-N,N'-disuccínico
(EDDS) y el ácido 1,1 hidroxietano difosfónico o las sales de metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio o amonio sustituido de los mismos o mezclas de los mismos.

Enzima

Otro ingrediente preferido útil en la presente invención es una o más enzimas adicionales.

Los compuestos enzimáticos adicionales preferidos incluyen las lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas que existen en el mercado y que se incorporan convencionalmente al gránulo o pastillas detergentes. Enzimas adecuadas se describen en las patentes US-3.519.570 y 3.533.139.

Compuesto polimérico orgánico

Los compuestos poliméricos orgánicos que no son el ácido policarboxílico polimérico o las sales del mismo descrito más arriba son ingredientes adicionales preferidos del gránulo o de las pastillas de la presente invención.

Por compuesto polimérico orgánico se entiende en la presente memoria prácticamente todo compuesto orgánico polimérico utilizado habitualmente como aglutinante, dispersantes e inhibidores de redeposición y suspensores de manchas en el gránulo o en las pastillas detergentes, incluyendo cualquiera de los compuestos poliméricos de alto peso molecular descritos como agentes floculantes de arcillas en la presente invención, incluyendo un agente repelente de manchas/inhibidor de redeposición de arcilla de (poli) amina cuaternizada etoxilada.

El compuesto polimérico orgánico se incorpora de forma típica en el gránulo o en las pastillas detergentes de la invención en una proporción de 0,01% a 30%, preferiblemente de 0,1% a 15%, con máxima preferencia de 0,5% a 10% en peso del gránulo o la pastillas.

Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados para incorporación en el gránulo o en las pastillas detergentes de la presente invención incluyen derivados de la celulosa, tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa e hidroxietilcelulosa.

Otros compuestos poliméricos orgánicos útiles son los polietilenglicoles, en particular aquellos de peso molecular 1.000-10.000, más en particular 2.000 a 8.000 y con máxima preferencia aproximadamente 4.000.

Ingredientes poliméricos especialmente preferidos en la presente invención son el polímero para la liberación de la suciedad según la patente US-4.968.451, Scheibel y col., y la patente US-5.415.807, Gosselink y col., y en particular según la solicitud EP-A-996701.

Otro compuesto orgánico que es preferido como dispersante de arcilla/inhibidor de redeposición, de uso en la presente invención, puede ser las monoaminas y diaminas catiónicas etoxiladas de la fórmula:

15

en la que X es un grupo no iónico seleccionado del grupo que consta de H, de los grupos alquil o hidroxialquil C_{1}-C_{4} éster o éter y mezclas del mismo, a es de 0 a 20, preferiblemente de 0 a 4 (por ejemplo, etileno, propileno, hexametileno) b es 1 ó 0; en las monoaminas catiónicas (b=0), n es como mínimo 16, con un intervalo típico de 20 a 35; en las diaminas catiónicas (b=1), n es como mínimo aproximadamente 12 con un intervalo típico de 12 a 42.

Otros dispersantes/inhibidores de redeposición de uso en la presente invención se describen en la patente EP-B-011965, US-4.659.802 y US-4.664.848.

Sistema supresor de las jabonaduras

El gránulo o las pastillas detergentes o componentes de los mismos cuando se formulan para uso en la lavadora, pueden comprender un sistema supresor de las jabonaduras presente en una proporción de 0,01% a 15%, preferiblemente de 0,02% a 10%, con máxima preferencia de 0,05% a 3% en peso del gránulo o la pastilla.

Los sistemas supresores de las jabonaduras adecuados de uso en la presente invención pueden comprender prácticamente cualquier compuesto antiespumante conocido, incluidos, por ejemplo, los compuestos antiespumantes de silicona o los compuestos antiespumantes de 2-alquilo y alcanol.

Por compuesto antiespumante se entiende en la presente invención cualquier compuesto o mezclas de compuestos que actúen para reducir la espuma o formación de espuma producida por una solución de un gránulo o pastilla detergente, especialmente en presencia de agitación de dicha solución.

Los compuestos antiespumantes preferidos en particular de uso en la presente invención son compuestos antiespumantes de silicona definidos en la presente invención como cualquier compuesto antiespumante que incluye un ingrediente de silicona. Dichos compuestos antiespumantes de silicona contienen también de forma típica un ingrediente de sílice. El término "silicona" como se usa en la presente invención y en general en la industria, abarca una variedad de polímeros de peso molecular relativamente alto que contienen unidades siloxano y un grupo hidrocarbilo de varios tipos. Los compuestos antiespumantes de silicona preferidos son los siloxanos, concretamente los polidimetilsiloxanos con unidades de protección terminal de trimetilsililo.

Otros compuestos antiespumantes adecuados son los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales solubles de los mismos. Estos compuestos se describen en la patente US-2.954.347, concedida a Wayne St. John el 27 de septiembre de 1960. Los ácidos grasos monocarboxílicos y sales de los mismos para uso como supresor de las jabonaduras tienen de forma típica cadenas de hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metales alcalinos, tales como las sales de sodio, potasio y litio y las sales de amonio y de alcanolamonio.

Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen, por ejemplo, los ésteres de ácidos grasos de alto peso molecular (por ejemplo, los triglicéridos de ácido graso), los ésteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas C_{18}-C_{40} (por ejemplo, estearona), aminotriazinas N-alquiladas, tales como las tri a hexa-alquilmelaminas o di a tetra-alquindiamina clortriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contiene 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, bis-amida del ácido esteárico y monoestearil di-fosfato de metal alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, litio) y ésteres de fosfato.

Un sistema supresor de las jabonaduras preferido comprende:

(a)

un compuesto antiespumante, preferiblemente un compuesto antiespumante de silicona, con máxima preferencia un compuesto antiespumante de silicona en combinación con

(i)

un polidimetilsiloxano, en una proporción de 50% a 99%, preferiblemente de 75% a 95% en peso del compuesto antiespumante de silicona y

(ii)

sílice, en una proporción de 1% a 50%, preferiblemente 5% a 25% en peso del compuesto antiespumante de silicona/sílice;

en el que dicho compuesto antiespumante de sílice/silicona se incorpora en una proporción de 5% a 50%, preferiblemente 10% a 40% en peso;

(b)

un compuesto dispersante, con máxima preferencia que comprende un copolímero glicólico de silicona en rejilla con un contenido de polioxialquileno de 72 a 78% y una relación entre óxido de etileno y óxido de propileno de 1:0.9 a 1:1.1, en una proporción de 0,5% a 10%, preferiblemente 1% a 10% en peso; un copolímero glicólico de silicona en rejilla preferido en particular de este tipo es el DCO544, en el mercado por DOW Corning con el nombre comercial de DCO544;

(c)

un compuesto vehículo fluido inerte, que comprende con máxima preferencia un alcohol C_{16}-C_{18} etoxilado con un grado de etoxilación de 5 a 50, preferiblemente 8 a 15, en una proporción de 5% a 80%, preferiblemente 10% a 70%, en peso.

Un sistema supresor de las jabonaduras en forma de partículas especialmente preferido se describe en la solicitud EP-A-0210731 y comprende un compuesto antiespumante de silicona y un material vehículo orgánico que tiene un punto de fusión en el intervalo de 50ºC a 85ºC, en el que el material vehículo orgánico comprende un monoéster de glicerol y un ácido graso que tiene una cadena de carbonos que contiene de 12 a 20 átomos de carbono. La solicitud EP-A-0210721 describe otros sistemas supresores de las jabonaduras en forma de partículas preferidos, en los que el material vehículo orgánico es un ácido graso o alcohol que tiene una cadena de carbonos que contiene de 12 a 20 átomos de carbono, o una mezcla del mismo, con un punto de fusión de 45ºC a 80ºC.

Otros sistemas antiespumentes especialmente preferidos comprenden polidimetilsiloxano o mezclas de silicona, tales como polidimetilsiloxano, aluminosilicato y polímeros policarboxílicos, tales como copolímeros del ácido laico y del ácido acrílico.

Agentes inhibidores de la transferencia de colorantes poliméricos

El gránulo o las pastillas o componentes de la presente invención pueden comprender también de 0,01% a 10%, preferiblemente de 0,05% a 0,5% en peso de agentes inhibidores de la transferencia de colorantes poliméricos.

Los agentes inhibidores de la transferencia de colorantes poliméricos se seleccionan preferiblemente de los polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona o combinaciones de los mismos, donde estos polímeros pueden ser polímeros reticulados.

Abrillantador óptico

El gránulo o la pastillas de la presente invención también contienen opcionalmente de aproximadamente 0,005% a 5% en peso de determinados tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos, como los conocidos en la técnica. Se puede preferir utilizar una mezcla de abrillantadores, por ejemplo, un abrillantador sobre la superficie de una pastilla o gránulo y otro en el núcleo de la pastilla o gránulo.

Agente repelente de manchas polimérico

Los agentes repelentes de manchas poliméricos, en adelante "SRA", se pueden utilizar opcionalmente en el gránulo o pastillas presentes. Si se utilizan, los SRA comprenderán en general de 0,01% a 10,0%, de forma típica de 0,1% a 5%, preferiblemente de 0,2% a 3,0% en peso, del gránulo o la pastillas.

Los SRA preferidos tienen de forma típica segmentos hidrófilos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrófobas tales como el poliéster y el nailon y segmentos hidrófobos para depositarse sobre las fibras hidrófobas y permanecer adheridos a ellas hasta la finalización de los ciclos de lavado y aclarado, sirviendo por ello como un ancla para los segmentos hidrófilos. Esto puede permitir que las manchas que se produzcan después de un tratamiento con el SRA sean limpiadas más fácilmente en procedimientos de lavado posteriores.

SRA preferidos incluyen ésteres de tereftalato oligómeros, preparados de forma típica mediante procedimientos que implican al menos una transesterificación/oligomerización, a menudo con un catalizador metálico, tal como alcóxido de titanio(IV). Tales ésteres pueden ser preparados usando monómeros adicionales capaces de incorporarse a la estructura del éster a través de una, dos, tres, cuatro o más posiciones sin que, por supuesto, se forme una estructura global densamente reticulada.

SRA adecuados incluyen un producto sulfonado de un oligómero de éster básicamente lineal que comprende una cadena principal de éster oligomérico de unidades repetidas de tereftaloílo y oxialquilenoxi y restos terminales sulfonados derivados de alilo unidos covalentemente a la cadena principal, por ejemplo, como se describe en la patente US-4.968.451, concedida a J.J. Scheibel and E.P. Gosselink el 6 de noviembre de 1990. Estos ésteres oligómeros se pueden preparar: (a) etoxilando un alcohol alílico; (b) haciendo reaccionar el producto de (a) con tereftalato de dimetilo ("DMT") y 1,2-propilenglicol ("PG") en un procedimiento de transesterificación/oligomerización de dos etapas y (c) haciendo reaccionar el producto de (b) con metabisulfito sódico en agua. Otros SRA incluyen los poliésteres de tereftalato de 1,2-propileno/polioxietileno no iónicos terminalmente protegidos de la patente US-4.711.730, concedida a Gosselink y col., el 8 de diciembre de 1987, por ejemplo, aquellos producidos por transesterificación/oligomerización de poli(etilenglicol) metil éter, DMT, PG y poli(etilenglicol) ("PEG"). Otros ejemplos de SRA incluyen: los ésteres oligoméricos parcial y totalmente terminalmente protegidos aniónicos de la patente US-4.721.580, concedida a Gosselink el 26 de enero de 1988, tales como los oligómeros de etilenglicol ("EG"), PG, DMT y 3,6-dioxa-8-hidroxioctanosulfonato sódico; los compuestos oligoméricos de poliéster terminalmente protegidos no iónicos de la patente US-4.702.857, concedida a Gosselink el 27 de octubre de 1987, por ejemplo, producidos a partir de DMT, PEG y EG y/o PG terminalmente protegido con metilo (Me), o una combinación de DMT, EG y/o PG, PEG terminalmente protegido con Me y dimetil-5-sulfoisoftalato sódico y los ésteres de tereftalato terminalmente protegidos aniónicos, especialmente sulfoaroílo de la patente US-4.877.896, concedida a Maldonado, Gosselink y col., el 31 de octubre de 1989, siendo éstos últimos SRA típicos útiles tanto en los productos para el lavado de ropa como para el acondicionamiento de tejidos, siendo un ejemplo un gránulo o una pastilla preparada a partir de éster del ácido m-sulfobenzoico, sal monosódica, PG y DMT, comprendiendo además opcionalmente pero preferiblemente además PEG, por ejemplo, PEG 3400.

Los SRA también incluyen: bloques copoliméricos simples de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con tereftalato de óxido de polietileno o de óxido de polipropileno, véase la patente US-3.959.230, concedida a Hays el 25 de mayo de 1976 y la patente US-3.893.929, concedida a Basadur el 8 de julio de 1975; derivados celulósicos, tales como los polímeros celulósicos de hidroxiéter en el mercado por METHOCEL de Dow; las alquil C_{1}-C_{4} celulosas y las hidroxialquil C_{4} celulosas, véase la patente US- 4.000.093, concedida a Nicol y col., el 28 de diciembre de 1976 y los éteres de metilcelulosa que tienen un grado medio de sustitución (metilo) por unidad de glucosa anhidra de 1,6 a 2,3 y una viscosidad de la solución de 80 a 120 centipoises medida a 20ºC como solución acuosa al 2%. Dichos materiales son asequibles como METOLOSE SM100 y METOLOSE SM200, que son los nombres comerciales de éteres de metilcelulosa fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo KK.

Clases adicionales de SRA incluyen: (I) tereftalatos no iónicos que utilizan agentes de acoplamiento de diisocianato para unir estructuras de éster poliméricas, véase la patente US-4.201.824, Violland y col. y la patente US-4.240.918 Lagasse y col. y (II) SRA con grupos terminales carboxilato obtenidos por adición de anhídrido trimelítico a SRA conocidos para convertir los grupos hidroxilo terminales en ésteres trimelitato. Con la selección apropiada del catalizador, el anhídrido trimelítico forma enlaces con los extremos del polímero a través de un éster del ácido carboxílico aislado del anhídrido trimelítico en lugar de por apertura del enlace anhídrido. Pueden usarse SRA no iónicos o aniónicos como materiales de partida con tal que tengan grupos terminales hidroxilo que puedan ser esterificados. Véase la patente US-4.525.524 Tung y col. Otras clases incluyen: (III) SRA basados en tereftalato aniónico de la variedad unida a uretano, véase la patente US- 4.201.824, Violland y col.

Otros ingredientes opcionales

Otros ingredientes opcionales adecuados para inclusión en el gránulo o las pastillas de la invención incluyen perfumes, motitas, colorantes o tintes. También pueden éster presentes cantidades menores (por ejemplo, de menos de aproximadamente 20% en peso) de agentes neutralizantes, agentes tamponadores, reguladores de fase, hidrotropos, agentes estabilizadores de enzimas, poliácidos, reguladores de la espuma, opacificantes, antioxidantes, bactericidas y tintes, tales como aquellos descritos en la patente US-4.285.841, concedida a Barrat y col. el 25 de agosto de 1981.

Especialmente preferidos son los perfumes encapsulados, preferiblemente los que comprenden un encapsulado de almidón.

Abreviaturas utilizadas en los ejemplos

En el gránulo o en las pastillas detergentes, las identificaciones abreviadas del ingrediente tienen los siguientes significados:

LAS

: Alquil C_{11-13} benceno sulfonato sódico lineal

LAS (I)

: Escama que contiene alquil C_{11-13} benceno sulfonato sódico lineal (90%) y sulfato só-{}\hskip0.1cm dico y humedad

LAS (II)

: Alquil C_{11-13} benceno sulfonato sódico lineal

MES

: \alpha-sulfo metiléster de ácido graso C_{18}

TAS

: Alquilsulfato sódico de sebo

CxyAS

: Alquil C_{1x}-C_{1y} sulfato sódico

C46SAS

: Alquil C_{14}- C_{16} sulfato sódico secundario (2,3)

CxyAEzS

: Alquil C_{1x}-C_{1y} sulfato sódico condensado con z moles de óxido de etileno

CxyEz

: Alcohol C_{1x}-C_{1y} primario predominantemente lineal condensado con un promedio de z{}\hskip0.1cm moles de óxido de etileno

QAS

: R_{2}.N^{+}(CH_{3})_{2}(C_{2}H_{4}OH) con R_{2} = C_{12}-C_{14}

QAS 1

: R_{2}.N^{+}(CH_{3})_{2}(C_{2}H_{4}OH) con R_{2} = C_{8}- C_{11}

SADS

: Alquil C_{14}-C_{22} disulfato sódico de fórmula 2-(R).C_{4} H_{7}.-1,4-(SO_{4}-)_{2} donde R = C_{10-}C_{18}

SADE2S

: Alquil C_{14}-C_{22} disulfato sódico de fórmula 2-(R).C_{4} H_{7}.-1,4-(SO_{4}-)_{2} donde R = C_{10}-C_{18},{}\hskip0.1cm condensado con z moles de óxido de etileno

APA

: Amido propil dimetilamina C_{8} - C_{10}

Jabón

: Alquilcarboxilato sódico lineal derivado de una mezcla 80/20 de ácidos grasos de sebo{}\hskip0.1cm y de coco

STS

: Toluensulfonato sódico

CFAA

: Alquil C_{12}-C_{14} (coco) N-metilglucamida

TFAA

: Alquil C_{16}-C_{18}N-metilglucamida

TPKFA

: C_{16-}C_{18} ácidos grasos de corte totalmente hidrogenados

STPP

: Tripolifosfato sódico anhidro

TSPP

: Pirofosfato tetrasódico

Zeolita A

: Aluminosilicato sódico hidratado de fórmula Na_{12}(A1O_{2}SiO_{2})_{12}.27H_{2}O que tiene un{}\hskip0.1cm tamaño de partícula fundamental en el intervalo de 0,1 a 10 micrómetros (peso expre-{}\hskip0.1cm sado respecto a la sustancia anhidra)

NaSKS-6 (I)

: Silicato laminar cristalino de fórmula \delta- Na_{2}Si_{2}O_{5} de tamaño medio de partícula por{}\hskip0.1cm fracción de peso de 18 micrómetros y como mínimo 90% en peso, siendo el tamaño de{}\hskip0.1cm partícula de menos de 65,6 micrómetros.

NaSKS-6 (II)

: Silicato laminar cristalino de fórmula \delta- Na_{2}Si_{2}O_{5} de tamaño medio de partícula por{}\hskip0.1cm fracción de peso de 18 micrómetros y como mínimo 90% en peso siendo el tamaño de{}\hskip0.1cm partícula de menos de 42,1 micrómetros.

Ácido cítrico

: Ácido cítrico anhidro

Borato

: Borato sódico

Carbonato

: Carbonato sódico anhidro con un tamaño de partícula entre 200 \mum y 900 \mum

Bicarbonato

: Bicarbonato sódico anhidro con una distribución del tamaño de partícula entre 400 \mum{}\hskip0.1cm y 1.200 \mum

Silicato

: Silicato sódico amorfo (SiO_{2}:Na_{2}O = 2.0:1)

Sulfato

: Sulfato sódico anhidro

Sulfato Mg

: Sulfato magnésico anhidro

Citrato

: Citrato tri-sódico dihidratado con un 86,4% de sustancia activa con una distribución de{}\hskip0.1cm tamaño de partícula entre 425 \mum y 850 \mum

MA/AA

: Copolímero de ácido maleico/acrílico 1:4, peso molecular medio de aproximadamente{}\hskip0.1cm 70.000

MA/AA (1)

: Copolímero de ácido maleico/acrílico 4:6, peso molecular medio aproximadamente{}\hskip0.1cm 10.000

AA

: Polímero de poliacrilato sódico de peso molecular medio 4.500

CMC

: Carboximetilcelulosa sódica

Éter de celulosa

: Éter de metilcelulosa con un grado de polimerización de 650 en el mercado por Shin{}\hskip0.1cm Etsu Chemicals

Proteasa

: Enzima proteolítica que tiene 3,3% en peso de enzima activa, vendida por NOVO In-{}\hskip0.1cm dustries A/S con el nombre comercial de Savinase

Proteasa I

: Enzima proteolítica que tiene 4% en peso de enzima activa, como se describe en el docu-{}\hskip0.1cm mento WO 95/10591, vendida por Genencor Int. Inc.

Alcalasa

: Enzima proteolítica que tiene 5,3% de peso de enzima activa, vendida por NOVO In-{}\hskip0.1cm dustries A/S

Celulasa

: Enzima celulítica que tiene 0,23% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Indus-{}\hskip0.1cm tries A/S con el nombre comercial de Carezyme

Amilasa

: Enzima amilolítica que tiene 1,6% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Indus-{}\hskip0.1cm tries A/S con el nombre comercial de Termamyl 120T

Amilasa II

: Enzima amilolítica como se describe en la solicitud EP-A-885285

Lipasa

: Enzima lipolítica que tiene 2,0% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Indus-{}\hskip0.1cm tries A/S con el nombre comercial de Lipolase

Lipasa (1)

: Enzima lipolítica que tiene 2,0% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Indus-{}\hskip0.1cm tries A/S con el nombre comercial de Lipolase Ultra

Endolasa

: Enzima endoglucanasa que tiene 1,5% en peso de enzima activa, vendida por NOVO{}\hskip0.1cm Industries A/S

PB4

: Perborato sódico tetrahidratado de fórmula nominal NaBO_{2}.3H_{2}O.H_{2}O_{2}

PB1

: Blanqueante perborato sódico anhidro de fórmula nominal NaBO_{2}.H_{2}O_{2}

Percarbonato

: Percarbonato sódico de fórmula nominal 2Na_{2}CO_{3}.3H_{2}O_{2}

DOBS

: Decanoil oxibenzeno sulfonato en la forma de la sal sódica

DPDA

: Ácido diperoxidodecanodioico

NOBS

: Nonanoiloxibenceno sulfonato en la forma de sal sódica

NACA-OBS

: (6-nonamidocaproil) oxibenzeno sulfonato

LOBS

: Dodecanoiloxibenceno sulfonato en la forma de la sal sódica

DOBS

: Decanoiloxibenceno sulfonato en la forma de la sal sódica

DOBA

: Ácido decanoil oxibenzoico

TAED

: Tetraacetiletilendiamina

DTPA

: Ácido dietilentriamina pentaacético

DTPMP

: Dietilentriamina penta (metilen fosfonato), comercializado por Monsanto con la marca{}\hskip0.1cm comercial Dequest 2060

EDDS

: Ácido etilendiamina-N,N'-disuccínico, isómero (S,S) en la forma de su sal sódica.

Blanqueante fotoactivado

: Ftalocianina de zinc sulfonada o ftalocianina de aluminio sulfonada encapsulada en o{}\hskip0.1cm vehiculada en un polímero soluble

Abrillantador 1

: 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenil disódico

Abrillantador 2

: 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5-triazin-2-il)amino) estilbeno-2:2'-disulfonato di-{}\hskip0.1cm sódico

HEDP

: 1,1-ácido hidroxietano difosfónico

PEGx

: Polietilenglicol, con un peso molecular de x (de forma típica 4.000)

PEO

: Óxido de polietileno, con un peso molecular medio de 50.000

TEPAE

: Tetraetilenpentaamina etoxilato

PVI

: Polivinil imidosol, con un peso molecular medio de 20.000

PVP

: Polímero de polivinilpirrolidona, con un peso molecular medio de 60.000

PVNO

: Polímero de N-óxido de polivinilpiridina, con un peso molecular medio de 50.000

PVPVI

: Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol, con un peso molecular medio de{}\hskip0.1cm 20.000

QEA

: bis((C_{2}H_{5}O)(C_{2}H_{4}O)_{n})(CH_{3}) -N^{+}-C_{6}H_{12}-N^{+}-(CH_{3}) bis((C_{2}H_{5}O)-(C_{2}H_{4}O))_{n}, en la que n{}\hskip0.1cm = de 20 a 30

SRP 1

: Poliésteres terminalmente protegidos aniónicamente

SRP 2

: Polímero de bloque corto de poli (tereftalato de 1, 2-propileno) dietoxilado

PEI

: Polietilenimina con un peso molecular medio de 1.800 y un grado medio de etoxilación{}\hskip0.1cm de 7 residuos de etilenoxi por nitrógeno

Antiespumante de silicona

: Controlador de la espuma de polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialqui-{}\hskip0.1cm leno como agente dispersante con una relación entre dicho controlador de la espuma y{}\hskip0.1cm dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1

Opacificante

: Mezcla acuosa de látex de monoestireno, vendida por BASF Aktiengesellschaft con el{}\hskip0.1cm nombre comercial de Lytron 621

Cera

: Cera de parafina

Ejemplo I

El siguiente ejemplo se refiere a un gránulo o a una pastilla conformada a partir de los polvos soplados y aglomerados mencionados individualmente y de los adyuvantes para el secado, mezclados entre sí y unidos entre sí con los agentes aglutinantes ilustrados, seguido de cualquiera de los procesos como se describe en la presente invención. Los gránulos se preparan preferiblemente mediante aglomeración en lecho fluidizado.

El ingrediente pulverizado se pulveriza sobre el gránulo o la pastilla.

Además de los ingredientes que se indican a continuación, las pastillas y gránulos ilustrados se pueden recubrir con un agente de recubrimiento para protegerlos de la rotura o de la abrasión, del agua, la temperatura y/o para favorecer la disgregación de la pastilla o del gránulo.

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Claims (17)

1. Un gránulo o pastilla detergente que comprende un sistema de tensioactivo aniónico el cual comprende un tensioactivo aniónico de tipo sulfato y un tensioactivo aniónico de tipo sulfonato y otros ingredientes activos detergentes, comprendiendo el gránulo como mínimo un primer y un segundo componente en forma de partículas y opcionalmente un agente aglutinante, caracterizado porque la relación entre el tensioactivo aniónico de tipo sulfato y el tensioactivo aniónico de tipo sulfonato en los componentes en forma de partículas y, cuando está presente, en el agente aglutinante, es menos de 1:4 o más de 4:1 o incluso menos de 1:5 o más de 5:1.

2. Un gránulo o pastilla detergente según la reivindicación 1, donde ningún componente en forma de partículas comprende a la vez el tensioactivo aniónico de tipo sulfato y el tensioactivo aniónico de tipo sulfonato.

3. Un gránulo o pastilla detergente según la reivindicación 1 ó 2, donde el primer componente en forma de partículas comprende un tensioactivo aniónico de tipo sulfonato y un material vehículo y el segundo componente en forma de partículas comprende un material vehículo y un tensioactivo aniónico de tipo sulfato, preferiblemente una mezcla de tensioactivo aniónico de tipo alquilsulfato ramificado y un tensioactivo de tipo alquilsulfato lineal.

4. Un gránulo o pastilla detergente según la reivindicación 3, donde el primer componente en forma de partículas comprende un material vehículo seleccionado de sales inorgánicas, material reforzante de la detergencia hidrosoluble y material reforzante de la detergencia insoluble en agua o mezclas de los mismos, con la condición de que la relación entre el tensioactivo aniónico de tipo sulfonato y el material reforzante de la detergencia insoluble en agua en el componente sea menos de 1:5 o más de 5:1, o incluso menos de 1:6 o más de 6:1.

5. Un gránulo o pastilla detergente según la reivindicación 3 ó 4, donde el segundo componente en forma de partículas comprende un material vehículo seleccionado de sales inorgánicas, material reforzante de la detergencia hidrosoluble y material reforzante de la detergencia insoluble en agua o mezclas de los mismos, con la condición de que la relación entre el tensioactivo aniónico de tipo sulfato y la sal inorgánica en el componente sea menos de 1:5 o más de 5:1, preferiblemente más de 10:1.

6. Un gránulo o pastilla detergente según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende un material reforzante de la detergencia polimérico, con la condición de que cuando el material reforzante de la detergencia polimérico esté presente en un componente en forma de partículas o agente aglutinante que comprende un tensioactivo aniónico de tipo sulfato o incluso cualquier tensioactivo aniónico, la relación entre el tensioactivo aniónico o el tensioactivo aniónico de tipo sulfato y el material reforzante de la detergencia polimérico sea menos de 1:3 o más de 3:1, preferiblemente menos de 1:4.

7. Un gránulo o pastilla detergente según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el agente aglutinante comprende un tensioactivo aniónico de tipo sulfato, un material polimérico o tensioactivo no iónico o mezclas de los mismos.

8. Un gránulo o pastilla detergente según la reivindicación 1 ó 2, que comprende un componente en forma de partículas que comprende como mínimo 90% en peso del componente de un tensioactivo aniónico de tipo sulfonato.

9. Un gránulo o pastilla detergente según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el tensioactivo aniónico de tipo sulfonato comprende una sal de un alquil C_{9}-C_{14} bencenosulfonato lineal o ramificado.

10. Un gránulo o pastilla detergente según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el tensioactivo aniónico de tipo sulfato comprende una o más sales de alquil C_{12}-C_{24} sulfato lineal y una o más sales de alquil C_{12}-C_{24} sulfato ramificado en una relación de 1:5 a 5:1, preferiblemente de 1:3 a 1:1.

11. Un gránulo o pastilla detergente según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende uno o más componentes en forma de partículas o ingredientes brutos adicionales, seleccionados de enzimas, perfumes, agente blanqueador, sistemas de efervescencia, supresores de las jabonaduras, abrillantadores y agentes de recubrimien-
to.

12. Un proceso para preparar un gránulo o pastilla según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde como mínimo dos componentes en forma de partículas se mezclan con un agente aglutinante, caracterizado porque la relación entre el tensioactivo aniónico de tipo sulfato y el tensioactivo aniónico de tipo sulfonato en los componentes en forma de partículas, y cuando está presente, en el agente aglutinante, es menos de 1:4 o más de 4:1 o incluso menos de 1:5 o más de 5:1.

13. Un proceso para preparar un granulado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, donde como mínimo dos componentes en forma de partículas y opcionalmente un agente aglutinante se mezclan en una etapa de mezclado con cizalla moderada a baja, caracterizado porque la relación entre tensioactivo aniónico de tipo sulfato y el tensioactivo aniónico de tipo sulfonato en los componentes en forma de partículas, y cuando está presente, en el agente aglutinante, es menos de 1:4 o más de 4:1 o incluso menos de 1:5 o más de 5:1.

14. Un proceso según la reivindicación 13, en el cual la etapa de mezclado es una etapa de mezclado con cizalla baja, el cual tiene lugar en un granulador de bandeja, un mezclador de tambor o lecho fluidizado o en una etapa de mezclado con cizalla moderada que tiene lugar en un mezclador Lodige KM.

15. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones 13 ó 14, en el cual se añade un agente aglutinante durante o inmediatamente antes de la etapa de mezclado.

16. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones 12 a 15, en el cual el agente aglutinante o parte del mismo está presente en la partícula de detergente y comprende agua o una solución acuosa de tensioactivo que tiene una concentración inferior a 25% en peso.

17. Una composición detergente que comprende de 80 a 100% en peso de la composición del gránulo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.