ES2239468T3 - Espuma de polimero a base de isocianato y procedimiento de produccion de la misma. - Google Patents
Espuma de polimero a base de isocianato y procedimiento de produccion de la misma.Info
- Publication number
- ES2239468T3 ES2239468T3 ES99959162T ES99959162T ES2239468T3 ES 2239468 T3 ES2239468 T3 ES 2239468T3 ES 99959162 T ES99959162 T ES 99959162T ES 99959162 T ES99959162 T ES 99959162T ES 2239468 T3 ES2239468 T3 ES 2239468T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- foam
- isocyanate
- particulate material
- based polymer
- polymer foam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4072—Mixtures of compounds of group C08G18/63 with other macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0008—Foam properties flexible
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0016—Foam properties semi-rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Una espuma de polímero a base de isocianato que comprende una matriz de espuma de polímero a base de isocianato habiendo dispuesto en la misma un material en partículas; Caracterizada porque el material en partículas comprende un polímero orgánico cristalino que tiene (i) una entalpía de transición de fase endotérmica en el intervalo de aproximadamente 100 a aproximadamente 250 J/g y (ii) una temperatura de transición de fase endotérmica por debajo de la exotermia máxima de la espuma.
Description
Espuma de polímero a base de isocianato y
procedimiento de producción de la misma.
La presente invención se refiere a una espuma de
polímero a base de isocianato y a un procedimiento para la
producción de la misma. Más particularmente, la presente invención
se refiere a un modo novedoso de mitigar la exotermia experimentada
por una espuma de polímero a base de isocianato durante su
producción.
Los polímeros a base de isocianato se conocen en
la técnica. Generalmente, los expertos en la técnica entienden que
los polímeros a base de isocianato son poliuretanos, poliureas,
poliisiocianuratos y mezclas de los mismos.
También se conoce en la técnica cómo se producen
polímeros a base de isocianato. De hecho, una de las ventajas los
polímeros a base de isocianato en comparación con otros sistemas de
polímeros es que la polimerización y espumación pueden darse in
situ. Esto da lugar a la capacidad para moldear el polímero
mientras se forma y expande.
Generalmente, una espuma de polímero a base de
isocianato puede producirse haciendo reaccionar una mezcla que
comprende un isocianato, un compuesto que contiene hidrógeno activo
(es decir, un poliol en el caso de poliuretano, una poliamina en el
caso de poliurea, etcétera), un agente de expansión, un catalizador
y uno o más ingredientes opcionales diferentes (por ejemplo cargas,
agentes tensioactivos, agentes extensores de cadena, agentes que
inducen apertura celular y similares).
Una de las vías convencionales para producir una
espuma de poliuretano se conoce como la técnica "que sólo se puede
llevar a cabo una vez". En esta técnica, el isocianato, un poliol
adecuado, un catalizador, agua (que actúa como un agente reactivo
"de expansión" y a la que se puede añadir adicionalmente uno o
más agentes de expansión adicionales) y otros aditivos se mezclan
juntos a la vez usando, por ejemplo, mezclado por compresión (por
ejemplo presión elevada). Generalmente, si una fuera para producir
una poliurea, el poliol se reemplazaría con una poliamina adecuada.
Un poliisocianurato puede resultar de una ciclotrimerización del
componente isocianato. Las poliureas modificadas con uretano o
poliisocianuratos se conocen en la técnica. En cada uno de los
escenarios, los reactivos se mezclarán muy rápidamente de forma
íntima usando una técnica adecuada de mezcla.
Otra técnica para producir polímeros espumados a
base de isocianato se conoce como la técnica de "prepolímero".
En esta técnica, se produce un prepolímero haciendo reaccionar un
poliol y un isocianato (en el caso de un poliuretano) en una
atmósfera inerte para formar un polímero líquido que termina con
grupos reactivos (por ejemplo isocianatos). Para producir el
polímero espumado, el polímero se mezcla intensamente con un poliol
de bajo peso molecular (en el caso de producir un poliuretano) o un
poliamina (en el caso de producir una poliurea modificada) en
presencia de un agente endurecedor o de curado y de otros aditivos,
tal y como sea necesario.
Las dos categorías más importantes de espumas de
polímero a base de isocianato son las espumas moldeadas y las
espumas en bloques.
Generalmente, las espumas moldeadas se producen
dispersando una composición espumable en una cavidad de molde,
cerrando el molde para definir una cavidad que tenga la forma
deseada del artículo que se va a producir y permitiendo a la
composición espumable que se polimerice y se expanda de ese modo
llenando la cavidad del molde.
Generalmente, las espumas en bloques se producen
en forma de rodetes de gran tamaño usando un procedimiento continuo
o semi-continuo. Estos procedimientos requieren
generalmente dispersar la composición espumable en una artesa que
tenga una zona superior abierta, paredes laterales y un
transportador de fondo móvil que sirva para trasladar la masa
espumable lejos del punto de dispensado. El producto aquí es
típicamente un rodete de espuma. El rodete puede tener una longitud
de 305 cm con una cara de corte transversal de hasta 2,1 m por 1.2
m.
No resulta sorprendente que, cuando se produce
una espuma en bloques, la exotermia de la espuma sea una inquietud
importante en lo referente a la seguridad. Tal y como se conoce en
la técnica, la reacción entre un isocianato y un poliol (es decir,
cuando se produce una espuma de poliuretano) es exotérmica liberando
una cantidad significativamente importante de calor. Mientras que la
exotermia es controlable en una espuma moldeable ya que el tamaño de
volumen de producto es relativamente pequeño, la exotermia en una
espuma en bloques debe ser controlada de forma específica ya que el
producto es de mayor tamaño. Tal y como se usa a lo largo de toda
esta memoria, el término "exotermia", cuando se usa en el
contexto de una espuma de polímero a base de isocianato, quiere
decir el calor de reacción experimentado por la espuma durante su
producción. De esta forma, el término "exotermia máxima" quiere
decir el calor de reacción máximo experimentado por la espuma
durante su producción - prácticamente, éste debe calcularse midiendo
la temperatura máxima alcanzada por la espuma (típicamente en la
región del núcleo central) directamente después de la producción. En
la práctica, una vez que se alcanza una temperatura umbral
(típicamente 165ºC-175ºC para la mayoría de las
espumas en bloques de células abiertas y hasta 200ºC para la mayoría
de las espumas en bloques rígidas, semi-rígidas y
con bajo flujo de aire). En presencia de aire u oxígeno, puede darse
la auto-oxidación de la espuma dando lugar a una
decoloración (deterioro del producto) y en ocasiones fuego (dañando
y/o destruyendo la facilidad para la elaboración).
La técnica anterior ha tratado de controlar el
problema de la exotermia en espumas en bloques usando una serie de
proposiciones.
Una proposición se refiere al reemplazo de agua
como agente de expansión indirecto con agentes de expansión
orgánicos líquidos que tengan una capacidad calorífica más elevada -
es decir, el agente de expansión orgánico líquido absorbería al
menos una parte del calor de reacción liberado. Ejemplos de agentes
de expansión líquido de tipo hidrocarburo útiles para este fin
incluyen: clorofluorocarburos (por ejemplo Freón-11,
Freón-12, etcétera), clorofluorohidrocarburos (por
ejemplo Freón-142b, Freón-22,
etcétera), cloruro de metileno, acetona,
1,1,1-tricloroetano y similares. Un problema con
esta proposición es el medio ambiente. De forma específica, a
mediados de los 80, varios agencias gubernamentales comenzaron a
discutir el uso de compuestos a base de carbono orgánico, como por
ejemplo agentes a base de hidrocarburos y agentes de expansión a
base de halocarburos a la luz de los estudios que revelaron el daño
potencial provocado por el escape de compuestos de ese tipo a y la
interacción con la capa de ozono que rodea la Tierra. Como
resultado, los gobiernos de muchos países en el mundo han
establecido una legislación que restringe de forma significativa o
incluso prohíbe el uso de agentes de expansión a base de carbono
orgánico, como por ejemplo agentes a base de hidrocarburos y agentes
de expansión a base de halocarburos.
Otra proposición requiere el uso de dióxido de
carbono líquido para reponer el dióxido de carbono producido in
situ durante la reacción entre el isocianato y el agua. Una
desventaja de esta proposición es que necesita un coste de capital
significativamente elevado en la facilidad para la elaboración y
existen problemas en el procesamiento (por ejemplo, "agujeros en
forma de puntos" en el producto y/o características pobres de
flujo antes de la elevación) con el producto.
Aún otra proposición requiere intentar enfriar
rápidamente un rodete "caliente" de espuma recién preparado
haciendo pasar aire frío o a temperatura ambiente a través del
rodete. Una desventaja de esta proposición es que las propiedades de
la espuma deben ser estrictamente controladas para asegurar que
tenga un contenido elevado de células abierta para permitir que el
flujo de aire pase a través de la espuma.
Aún otra proposición requiere el uso de una
presión atmosférica reducida para producir una espuma de baja
densidad sin una cantidad excesiva de agua. Una desventaja de esta
proposición es que necesita un coste de capital significativamente
elevado en la facilidad para la elaboración y el uso de polioles
copoliméricos relativamente caros para lograr la firmeza de la
espuma que se perdería normalmente reduciendo la cantidad de agua en
la formulación de la espuma.
El documento WO 90/03997 se refiere a incluir en
una formulación de espuma un aditivo que experimenta un cambio
químico y/o físico para producir un material gaseoso y/o en forma de
vapor, de modo que el material de espuma se pueda fabricar con unas
propiedades más controlables, reproducibles y/o uniformes.
Sin embargo, el documento no muestra o sugiere el
uso de un polímero orgánico cristalino que tenga la entalpía
prescrita de transición de fase endotérmica como que resulte
particularmente ventajoso a la hora de reducir la exotermia máxima
experimentada por la espuma.
De esta forma, a pesar de estas numerosas
proposiciones de la técnica anterior permanece una necesidad en la
técnica de una vía segura para reducir la exotermia inherente a la
producción de espumas a base de isocianato, particularmente espumas
en bloques de poliuretano. Resultaría incluso más ventajoso si la
exotermia inherente en la producción de la espuma a base de
isocianato pudiera reducirse sin necesitar un aumento en el coste de
capital de la facilidad para la elaboración y/o en el uso de
compuestos químicos relativamente caros en la formulación de la
espuma.
Representa un objeto de la invención obviar o
mitigar al menos una de las desventajas anteriores de la técnica
anterior.
Representa otro objeto de la invención
proporcionar una espuma de polímero a base de isocianato
novedosa.
Representa aún otro objeto de la presente
invención proporcionar un procedimiento novedoso para producir una
espuma de polímero a base de isocianato.
Estos objetos se lograrán mediante las
características de las reivindicaciones independientes.
A lo largo de toda esta memoria, se trata de que
los términos "entalpía de fusión", "calor latente de
fusión" y "calor de fusión" tengan el mismo significado y
se usen de forma intercambiable, y el área que abarca la entalpía de
la transición de fase endotérmica del material.
De esta forma, los presentes inventores han
descubierto una proposición novedosa para la producción de espumas a
base de isocianato en las que la exotermia máxima experimentada por
la espuma durante la producción, se reduce por lo tanto mejorando
las propiedades del producto y, de forma importante, mejorando la
seguridad de la planta mitigando el que la espuma se
auto-oxide. Generalmente, el descubrimiento se
refiere a la adición a una formulación de espuma de un material
aditivo que es capaz de experimentar una transición que requiere un
cambio de fase endotérmico. Típicamente, el material será un sólido
a temperatura y a presión ambiente. Mientras que no se desee estar
sujeto a cualquier teoría o modo de acción en particular, se cree
que, en la mayoría de los casos, el cambio de fase endotérmico se
dará por la absorción del sólido de al menos una parte significativa
del calor de reacción liberado durante la producción de la espuma
de polímero a base de isocianato dando lugar a la fusión y/o
transición endotérmica (por ejemplo, sublimación) del material
sólido. A medida que la espuma se enfría el material puede
solidificar. De esta forma, mientras se cree que el calor total de
la reacción en la producción de la espuma permanece sustancialmente
invariables, se cree que el material aditivo actúa como sumidero
activo de calor (es decir, el material es activo en el sentido de
que experimenta alguna forma de transición de fase antes de la
exotermia máxima de la espuma) que absorbe rápidamente una parte del
calor de reacción y posteriormente libera el calor de reacción
absorbido durante un período de tiempo relativamente largo. El
resultado neto de esto es una disminución de la exotermia máxima (o
tempertura) experimentada por la espuma durante su producción y
posiblemente, como beneficio secundario, propiedades más uniformes
y/o potenciadas (por ejemplo, conjunto de compresión mediante
maduración por humedad) debido a la reducción en el gradiente de
temperatura experimentada por la espuma.
Las realizaciones de la presente invención se
describirán en referencia a los dibujos adjuntos, en los que:
Las Figuras 1-6 ilustran el
resultado de calorimetría diferencial de barrido (DSC, Diferencial
Scanning Calorimetry), según el documento ASTM
E793-85, llevada a cabo con respecto a varios
materiales en partículas;
Las Figuras 7-9 ilustran los
perfiles de exotermia para varias espumas producidas en los Ejemplos
establecidos de aquí en adelante.
La presente invención se refiere, entre otras
cosas, a una espuma de polímero a base de isocianato que comprende
un material en partículas y a un procedimiento para l producción del
mismo.
Generalmente, la presente espuma de polímero a
base de isocianato se selecciona del grupo que comprende espuma de
poliuretano, espuma de poliurea, espuma de poliisocianurato, espuma
de poliuretano modificada con urea, espuma de poliurea modificada
con uretano, espuma de poliisocianurato modificada con uretano y
espuma de poliioscianurato modificada con urea. El polímero espumado
a base de isocianato preferido se selecciona del grupo constituido
por espuma de poliuretano y espuma de poliuretano modificada con
urea. El más preferido de los polímeros a base de isocianato es la
espuma de poliuretano. Tal y como se sabe en la técnica, el término
"modificado/a", cuando se usa junto con un poliuretano,
poliurea o poliisocianurato significa que se ha sustituido hasta un
50% de la cadena principal del polímero que forma uniones.
En una realización preferida, el material en
partículas tiene una entalpía de transición de fase endotérmica de
al menos aproximadamente 50 J/g. Preferiblemente, el material en
partículas tiene una entalpía de transición de fase endotérmica en
el intervalo de aproximadamente 50 a aproximadamente 600 J/g, más
preferiblemente de aproximadamente 75 a aproximadamente 400 J/g, de
la forma más preferible de aproximadamente 100 a aproximadamente 250
J/g. Para un material en partículas dado, un experto en la técnica
puede calcular fácilmente la entalpía de transición de fase
endotérmica. De forma específica, el procedimiento de ensayo para
los calores de fusión y cristalización se pueden determinar por
calorimetría diferencial de barrido (DSC), según el documento ASTM
E793-85.
El material en partículas debería elegirse de
forma que experimente una transición que requiera un cambio de fase
endotérmico (es decir, un cambio de fase como resultado del calor
que se absorbe) a una temperatura por debajo de la endotermia máxima
que la espuma experimentaría durante su producción en ausencia del
material en partículas. La exotermia máxima puede determinarse tal y
como sigue:
- 1.
- La composición espumable (que comprende típicamente un isocianato, un compuesto que contiene hidrógeno activo, agua, un catalizador y un material en partículas) se vierte en un contenedor.
- 2.
- Inmediatamente después de que la espuma haya logrado la elevación completa, se inserta una sonda termopar en el centro geométrico del rodete. Cuando el termopar alcanza el centro del rodete se considera como tiempo cero y se toma la primera lectura.
- 3.
- Se toman lecturas de temperatura cada minuto mientras aumentaba la temperatura, y cada 15 minutos después de que se alcanzara el máximo, hasta que se alcanza una disminución de 20ºC.
Se prefiere una sonda termopar flexible de
1-2 mm. La longitud de la sonda debería ser
suficiente para alcanzar el centro del rodete. Las medidas reales
pueden hacerse usando, por ejemplo, un termopar AFDO/240GK03H con un
sensor Gordon de 1,6 mm de diámetro y 610 mm de longitud de cubierta
de Zesta Engineering Ltd. Para las lecturas de temperatura se puede
usar un termómetro digital con termopar de tipo K de Barnat
Company.
Preferiblemente, el material en partículas es un
sólido a temperatura y presión ambiente (por ejemplo, 20ºC y
10^{5} Pa respectivamente). De forma ideal, la transición física
se da como resultado de la absorción del material en partículas de
al menos una parte del calor de reacción de la mezcla de reacción,
dando lugar de esta forma al menos a una fusión, deshidratación,
sublimación y transición sólido/sólido, preferiblemente una fusión,
del material en partículas.
El material en partículas es de naturaleza
cristalina y abarca polímeros altamente cristalinos y/o polímeros
semi-cristalinos.
El tamaño del material en partículas no está
restringido de forma específica con la condición de que no tenga un
efecto perjudicial sobre el procesamiento (por ejemplo, el tamaño
del material en partículas no debería dar lugar a un aumento en la
viscosidad de la resina tal que comience a resultar difícil medirla
o, de otra manera, manejarla). Preferiblemente, el material en
partículas tiene un tamaño de partícula medio de menos de
aproximadamente 1000 \mum, más preferiblemente en el intervalo de
aproximadamente 1 a aproximadamente 500 \mum, de la forma más
preferible en el intervalo de aproximadamente 10 a aproximadamente
200 \mum.
La cantidad de contenido en material en
partículas que hay presente en la espuma de polímero a base de
isocianato es preferiblemente menos de aproximadamente un 20% en
peso de la espuma, más preferiblemente de aproximadamente un 0,5% a
aproximadamente un 15% en peso de la espuma, de la forma más
preferible de aproximadamente un 5% a aproximadamente un 10% en peso
de la espuma. La cantidad de material en partículas usada puede
verse influenciada por una serie de factores, incluyendo la
capacidad calorífica del material en partículas específico que se
va a usar, la exotermia máxima de la espuma que se va a producir con
el material en partículas y la viscosidad de la reacción,
especialmente con cargas elevadas de material en partículas.
Tal y como se ha descrito anteriormente, el
material en partículas es de naturaleza cristalina. A este respecto,
se debería apreciar que el término "cristalino", cuando se usa
en esta memoria en referencia al material en partículas, se trata de
tener un amplio significado y abarca sólidos
semi-cristalinos y altamente cristalinos. Tales
materiales en partículas resultan especialmente útiles para producir
una espuma moldeada o una espuma en bloques. Sin embargo, tal y como
quedará francamente claro para un experto en la técnica, el presente
procedimiento puede usarse de forma ventajosa para disminuir la
exotermia máxima de una espuma en bloques durante su producción.
Mientras que no se desee estar sujeto a cualquier teoría o modo de
acción en particular, se cree que al menos algunas de las ventajas
correspondientes a la presente invención se refieren a la capacidad
de absorción de calor del material en partículas cristalino. De
forma específica, se usa un material en partículas cristalino que
tiene un punto de fusión por debajo de la temperatura máxima
alcanzada por la espuma durante su producción (esto se puede
determinar tal y como se ha descrito anteriormente). De esta forma,
como el calor se libera durante la reacción, una parte del mismo, en
lugar de aumentar la exotermia de la espuma, es absorbida por el
material en partículas cristalino, dando lugar típicamente a la
fusión del material en partículas. Como el material en partículas
cristalino está distribuido de forma sustancial uniformemente a lo
largo de toda la matriz de espuma, el resultado es una disminución
global de la exotermia máxima experimentada por la espuma. Esto
mejora de forma drástica la seguridad de la producción de la espuma
y/u obvia el deterioro de las propiedades de producción. A medida
que la matriz de espuma se enfría después de su producción, el
material en partículas se vuelve a cristalizar o a solidificar.
El material en partículas es un polímero
orgánico, más preferiblemente un material termoplástico. Ejemplos no
limitantes de polímeros termoplásticos útiles se pueden seleccionar
del grupo que comprende: polietileno, polipropileno, polietileno
clorado, polibuteno y mezclas de los mismos. Más preferiblemente, el
material en partículas se selecciona del grupo que comprende
polietileno, polipropileno y mezclas de los mismos. De la forma más
preferible, el material en partículas es polietileno
cristalino.
Por supuesto, los expertos en la técnica
reconocerán que se pueden usar también materiales en partículas
modificados. Por ejemplo, se sabe modificar la superficie de las
partículas exponiéndolas a radiación ultravioleta, electrorradiación
y tratamientos similares para, por ejemplo, aumentar la adhesión de
las partículas en la matriz en la que se dispersan.
Un procedimiento preferido para producir la
presente espuma de polímero a base de isocianato comprende las
etapas de:
- poner en contacto un isocianato, un compuesto que contiene hidrógeno activo, agua, un catalizador y un material en partículas para producir una mezcla de reacción;
- expandir la mezcla de reacción para producir la espuma de polímero a base de isocianato.
La primera etapa en el presente procedimiento
comprende el suministro de una mezcla de reacción que comprende un
compuesto que contiene hidrógeno activo, un isocianato, un agente de
expansión acuoso y un catalizador.
Preferiblemente, el compuesto que contiene
hidrógeno activo se selecciona del grupo que comprende polioles,
poliaminas, poliamidas poliimidas, poliolaminas no hidrofílicos y
mezclas de los mismos.
De esta forma, si el procedimiento se utiliza
para producir una espuma de poliuretano, el compuesto que contiene
hidrógeno activo es típicamente un poliol. Generalmente, la
elección de tal poliol no está particularmente restringida y está
dentro del campo de interés de un experto en la técnica. Por
ejemplo, el poliol puede ser un compuesto terminado en un grupo
hidroxilo seleccionado del grupo que comprende poliéter, poliéster,
policarbonato, polidieno y policaprolactona. El poliol puede
seleccionarse del grupo que comprende polihidrocarburos terminados
en hidroxilo, poliformales terminados en hidroxilo, triglicéridos de
ácido graso, poliésteres terminados en hidroxilo, poliésteres
terminados en hidroximetilo, perfluorometilenos terminados en
hidroximetilo, polialquilenéter glicoles, polialquilenarilenéter
glicoles y polialquilenéter trioles. El poliol puede seleccionarse
también del grupo que comprende poliéster de polietilenglicol de
ácido adípico, poli(butilenglicol),
poli(propilenglicol) y polibutadieno terminado en hidroxilo
- véase, por ejemplo, la patente británica nº 1.482.213, cuyos
contenidos se incorporan por referencia en la presente memoria
descriptiva. También son posibles mezclas de uno o más polioles de
ese tipo. Preferiblemente, tal poliol tiene un peso molecular en el
intervalo de aproximadamente 200 a aproximadamente 20.000, de la
forma más preferible de aproximadamente 300 a aproximadamente
6000.
Además, es posible utilizar una técnica de
prepolímero para producir una espuma de poliuretano dentro del
alcance de la presente invención. En una realización, se contempla
que el polímero se prepare haciendo reaccionar un exceso de
isocianato con un poliol (tal y como se ha descrito anteriormente).
Podría entonces hacerse reaccionar el prepolímero con poliol
adicional (el mismo o un poliol diferente del primero) para producir
una espuma de poliuretano o una amina para producir un poliuretano
modificado con poliurea.
Si el procedimiento se utiliza para producir un
poliuretano modificado con poliurea, el compuesto que contiene
hidrógeno comprende, al menos en parte, compuestos en los que el
hidrógeno de une a nitrógeno. Tales compuestos se seleccionan
preferiblemente del grupo que comprende poliaminas, poliamidas,
poliimidas y poliolaminas, más preferiblemente poliaminas. Ejemplos
no limitantes de tales compuestos incluyen poliéteres terminados en
amina primaria y secundaria. Tales poliéteres tienen preferiblemente
un peso molecular mayor que aproximadamente 1.500, un grupo
funcional de 2 a 6 y un peso equivalente de amina de aproximadamente
200 a aproximadamente 6.000. Tales poliéteres terminados en amina
están hechos típicamente de un iniciador apropiado al que se añade
un óxido de alquileno inferior (por ejemplo etileno, propileno,
butileno y mezclas de los mismos) dando lugar a la posterior
afinación del poliol terminado en hidroxilo. Si se usan dos o más
óxidos de alquileno, pueden estar presentes como mezclas aleatorias
de uno o de otro poliéter. Para facilitar la afinación, se prefiere
de forma especial que los grupos hidroxilo del poliol sean
esencialmente todos grupos hidroxilo secundarios. Típicamente, la
etapa de aminación reemplaza la mayoría pero no la totalidad de los
grupos hidroxilo del poliol.
En otra realización, el primer poliol puede
comprender un poliol polimérico, conocidos también como polioles
copoliméricos de injerto. Tal y como se conoce en la técnica, tales
polioles son generalmente dispersiones de poliéter poliol que se
rellenan con otros polímeros orgánicos. Tales polioles poliméricos
resultan útiles a la hora de construir la carga o mejorar la dureza
de la espuma cuando se compara con el uso de polioles no
modificados. Ejemplos no limitantes de polioles poliméricos útiles
incluyen: polioles copoliméricos de crecimiento de cadena (por
ejemplo conteniendo poli(acrilonitrilo) en partículas,
poli(estiren-acrilonitrilo) y mezclas de los
mismos) y/o polioles copoliméricos de crecimiento de etapa (por
ejemplo dispersiones PoliHarnstoff (PHD, PolyHarnstoff Dispersions),
polioles de adición a poliisocianato (PIPA, polyisocyanate
polyaddition polyols), polioles en dispersión epoxi y mezclas de
los mismos). Para más información sobre polioles poliméricos, véanse
por ejemplo, el capítulo 2 de FLEXIBLE FOAMS FUNDAMENTALS,
Herrington et al. (1991) y las referencias citadas en el
mismo, cuyos contenidos se incorporan por referencia en la presente
memoria descriptiva. Si se usa un poliol polimérico, puede estar
presente solo o en mezcla con un poliol no modificado.
Generalmente, se pueden usar mezclas que contengan poliol polimérico
en una cantidad en el intervalo de aproximadamente un 5 a
aproximadamente un 100 por ciento en peso de poliol no modificado
presente en la mezcla.
Tal y como se usa a lo largo de toda esta
memoria, el término "peso equivalente" significa masa de
compuesto que contiene hidrógeno activo por hidrógeno reactivo según
la siguiente fórmula:
Peso
equivalente =
P.M./f
en la que P.M es el peso molecular
del compuesto y f es el número de hidrógenos reactivos (es decir,
funcionalidad) en una molécula del compuesto. De esta forma, un
peso equivalente del compuesto que contiene hidrógeno activo
reaccionará estequiométricamente con un peso equivalente de
isocianato.
Como determinar la funcionalidad del poliol puede
resultar complejo, una vía alternativa y práctica para determinar el
peso equivalente de un poliol es según la siguiente ecuación:
Peso
equivalente = (56,1 x 1000)/número de
OH
en la que número de OH es el número
de hidroxilos del poliol. Tal y como se conoce en la técnica, se
puede medir el número de hidroxilos y da una idea del número de
grupos hidroxilo en el poliol que hay disponibles para reaccionar.
Tal y como se conoce además en la técnica, hay varios procedimientos
analíticos convencionales para determinar el número de hidroxilos de
un poliol, véanse por ejemplo, el capítulo 2 de FLEXIBLE FOAMS
FUNDAMENTALS, Herrington et al. (1991) y las referencias
citadas en el mismo, cuyos contenidos se incorporan por referencia
en la presente memoria descriptiva. Estos procedimientos analíticos
incluyen técnicas analíticas húmedas y espectroscópicas en el
infrarrojo.
La mezcla de reacción en la primera etapa del
presente procedimiento comprende además un isocianato. Por supuesto,
los expertos en la técnica reconocerán que se puede usar una mezcla
de dos o más isocianatos. La elección de un isocianato adecuado para
su uso en la mezcla de reacción está generalmente dentro del campo
de interés de un experto en la técnica. Generalmente, el compuesto
de isocianato adecuado para su uso puede representarse por la
fórmula general:
Q(NCO)_{i}
en la que i es un número entero de
dos o más, y Q es un radical orgánico que tiene la valencia de i. Q
puede ser un grupo hidrocarburo sustituido o no sustituido (por
ejemplo un grupo alquileno o arileno). Además, Q puede representarse
por la fórmula
general:
Q^{1}-Z^{1}-Q^{1}
en la que Q^{1} es un alquileno o
arileno y Z se elige del grupo que comprende -O-,
-O-Q^{1}, -CO-, -S-,
-S-Q^{1}-S- y -SO_{2}-. Ejemplos
de compuestos de tipo isocianato que caen dentro del alcance de
esta definición incluyen diisocianato de hexametileno,
1,8-diisocianato-p-metano, diisocianato de
xililo, (OCNCH_{2}CH_{2}CH_{2}OCH_{2}O)_{2},
1-metil-2,4-diisocinatociclohexano,
diisocianatos de fenileno, diisocianatos de tolueno, diisocianatos
de clorofenileno,
difenilmetan-4,4'-diisocianato,
naftalen-1,5-diisocianato,
trifenilmetan-4,4',4''-triisocianato
e
isopropilbencen-alfa-4-diisocianato.
En una realización preferida, Q puede representar
también un radical de poliuretano que tiene una valencia de I. En
este caso, Q(NCO)_{i} es un compuesto al que
comúnmente se hace referencia en la técnica como un polímero.
Generalmente, puede prepararse un prepolímero haciendo reaccionar un
exceso estequiométrico de un compuesto de isocianato (tal y como se
ha discutido anteriormente en la presente memoria descriptiva) con
un material que contiene polihidroxilo o un poliol (tal y como se ha
discutido anteriormente en la presente memoria descriptiva). En
esta realización, el isocianato puede usarse, por ejemplo, en
proporciones de un exceso estequiométrico de aproximadamente un 30
por ciento a aproximadamente un 200 por ciento con respecto a la
proporción de hidroxilo en el poliol. El polímero puede entonces
hacerse reaccionar con un poliol para producir una espuma de
poliuretano o una amina para producir un poliuretano modificado con
poliurea. Tal y como se demostrará posteriormente, si el poliol
usado para producir el prepolímero es el agente de extensión de
cadena (tal y como se discute de aquí en adelante), todavía es
necesario utilizar el segundo poliol en la mezcla de polioles.
Además, el segundo poliol en la mezcla de polioles descrita
anteriormente debería usarse en la mezcla de polioles sin tener en
cuenta si se usa un poliol similar para producir el prepolímero para
asegurar que se produzca la espuma de poliuretano que tiene una
superficie externa integral. De esta forma, en el contexto del
presente procedimiento, un prepolímero debería considerarse un
subconjunto de isocianatos útiles, y el uso de los mismos no
reemplaza la necesidad de usar la mezcla de polioles descrita
anteriormente en la presente memoria descriptiva. Un ejemplo no
limitante de un polímero útil en el presente procedimiento está
disponible en el mercado procedente de Bayer Corporation bajo el
nombre comercial Mondur^{TM} PF.
En otra realización, el compuesto de isocianato
adecuado para su uso en el procedimiento de la presente invención
puede seleccionarse de dímero y trímeros de isocianatos y
diisocianatos, y partir de diisocianatos poliméricos que tengan la
fórmula general:
[Q''(NCO)_{i}]_{j}
en la que i y j son números enteros
que tienen un valor de 2 o más, y Q'' es un radical polifuncional
orgánico, y/o, como componentes adicionales en la mezcla de
reacción, compuestos que tengan la fórmula
general:
L(NCO)_{i}
en la que i es un número entero que
tiene un valor de 1 o más, y L es un átomo o un radical
monofuncional o polifuncional. Ejemplos de compuestos de isocianato
que caen dentro del alcance de esta definición incluyen diisocianato
etilfosfónico, diisocianato fenilfosfónico, compuestos que
contienen un grupo =Si-NCO, compuestos de isocianato
drivados de sulfonamidas (QSO_{2}NCO), ácido ciánico y ácido
tiociánico.
Véase por ejemplo la patente británica nº
1.45.258, cuyos contenidos se incorporan por referencia en la
presente memoria descriptiva.
Ejemplos no limitantes de isocianatos adecuados
incluyen: diisocianato de 1,6-hexametileno,
diisocianato de 1,4 butileno, diisocianato de furfurilideno,
diisocianato de 2,4-tolueno, diisocianato de
2,6-tolueno, diisocianato de
2,4'-difenilmetano, diisocianato de 4,4'
difenilmetano, diisocianato de 4,4'-difenilpropano,
diisocianato de
4,4-difenil-3,3'-dimetilmetano,
diisocianato de 1,5 naftaleno,
1-metil-2,4-diisocianato-5-clorobenceno,
2,4-diisocianato-s-triazina,
1-metil-2,4 diisocianato
ciclohexano, diisocianato de p-fenileno, diisocianato de
m-fenileno, diisocianato de 1,4 naftaleno, diisocianato de
dianisidina, diisocianato de bitolueno, diisocianato de 1,4
xilileno, diisocianato de 1,3-xilileno,
bis-(4-isocianofenil)metano,
bis-(3-metil-4-isocianofenil)metano,
polifenilpoliisocianatos de polimetileno y mezclas de los
mismos.
Un isocianato preferido se selecciona del grupo
que comprende diisocianato de 2,4'-difenilmetano,
diisocianato de 4,4' difenilmetano y mezclas de los mismos. Un
isocianato preferido de este tipo es una mezcla que comprende de
aproximadamente un 15 a aproximadamente un 25% en peso de
diisocianato de 2,4'-difenilmetano y de
aproximadamente un 75 a aproximadamente un 85% en peso de
diisocianato de 4,4' difenilmetano. Un ejemplo de un isocianato de
ese tipo está disponible en el mercado procedente de Imperial
Chemical Industries bajo el nombre comercial Rubinate M. Otro
isocianato preferido de este tipo está disponible en el mercado
procedente de BASF Corporation bajo el nombre comercial
Lupranate^{TM} MM-103 (un diisocianato de 4,4'
difenilmetano modificado con carbodiimida libre de disolvente).
Otro isocianato preferido puede seleccionarse del
grupo que comprende diisocianato de 2,4-tolueno,
diisocianato de 2,6-tolueno y mezclas de los
mismos.
Preferiblemente, el isocianato usado en el
presente procedimiento tiene una funcionalidad en el intervalo de
aproximadamente 2,0 a aproximadamente 2,7.
El isocianato se usa preferiblemente en una
cantidad para proporcionar un índice de isocianato, incluidos todos
los equivalentes reactivos en la mezcla de reacción, en el intervalo
de aproximadamente 60 a aproximadamente 200, más preferiblemente de
aproximadamente 70 a aproximadamente 140, de la forma más preferible
de aproximadamente 90 a aproximadamente 120.
La mezcla de reacción usada en la primera etapa
del presente procedimiento comprende además un agente de expansión.
El agente de expansión preferido es un agente de expansión acuoso.
Tal y como se conoce en la técnica, los agentes de expansión acuoso,
como por ejemplo el agua, pueden usarse como agentes de expansión en
la producción de espumas de polímero a base de isocianato. El agua
reacciona de forma específica con el isocianato formando dióxido de
carbono que actúa como agente de expansión efectivo en el producto
polimérico espumado final. Una ventaja clave del presente
procedimiento es la capacidad para producir una espuma en bloques de
poliuretano usando una cantidad de agua que, en la práctica
convencional, podría dar lugar a una exotermia muy elevada en la
espuma después de su producción.
Se conoce en la técnica que la cantidad de agua
usada como agente de expansión en la preparación de una espuma de
polímero a base de isocianato está convencionalmente en el intervalo
de aproximadamente 0,20 a tan alta como aproximadamente 8,0 o más
partes en peso, de la forma más preferible de aproximadamente 2,5 a
aproximadamente 8,0 partes en peso, por cien partes en peso del
compuesto que contiene hidrógeno activo en la mezcla de reacción.
Como la cantidad de agua usada en la producción de una espuma se ve
limitada por las propiedades fijadas esperadas o deseadas en la
espuma, puede resultar deseable, en ciertas circunstancias, utilizar
un extensor líquido sustancialmente inerte si se produce una espuma
muy llena (por ejemplo pigmentada). Ejemplos no limitantes de
extensores líquidos adecuados incluyen hidrocarburos halogenados,
hidrocarburos de elevado peso moleculares y polioles.
La mezcla de reacción usada en la primera etapa
del presente procedimiento comprende además un catalizador. El
catalizador promueve la reacción de la mezcla de polioles con el
isocianato. La elección y uso de tal catalizador está dentro del
campo de interés de un experto en la técnica. Véanse por ejemplo las
patentes de los EE.UU. 4.296.213 y 4.518.778, los contenidos de cada
una de las cuales se incorporan por referencia en la presente
memoria descriptiva. Catalizadores adecuados incluyen aminas
terciarias y/o compuestos organometálicos. Ejemplos no limitados de
catalizadores para usar en el presente procedimiento pueden
seleccionarse del grupo constituido por sales de amonio cuaternrias,
trietilendiamina, N-metilmorfolina, N-etilmorfolina,
dietanolamina N-cocomorfolina,
1-metil-4-dimetilaminoetilpiperazina,
metoxipropildimetilamina,
N,N,N'-trimetilisopropilpropilendiamina,
3-dietilaminopropildietilamina, dimetilbencilamina,
dibutiltín dilaurato, dibutiltín diacetato, cloruro estannoso,
hexanoato de dibutiltín-2-etilo,
octoato estannoso y mezclas de los mismos. Véase por ejemplo la
patente de los EE.UU. 4.590.219 [Nissen et al.], los
contenidos de la cual se incorporan por referencia en la presente
memoria descriptiva, para una descripción de varios de estos y
otros catalizadores adecuados. Preferiblemente, el catalizador se
usa en una cantidad en el intervalo de aproximadamente 0,05 a
aproximadamente 2,5, más preferiblemente de aproximadamente 0,10 a
aproximadamente 2,0, de la forma más preferible de aproximadamente
0,10 a aproximadamente 0,60 parte en peso por cien partes en peso de
la mezcla de polioles.
Tal y como quedará claro para los expertos en la
técnica, se contempla que puedan usarse aditivos convencionales en
la técnica de espuma de poliuretano en el presente procedimiento.
Ejemplos no limitantes de tales aditivos incluyen: materiales de
carga (por ejemplo materiales que tengan una entalpía de transición
endotérmica de menos de 50 J/g), tensioactivos (por ejemplo
compuestos de tipo organo-silicona disponibles bajo
el nombre comercial L-540 Union Carbide), agentes
que inducen apertura celular (por ejemplo aceites de silicona),
extensores (por ejemplo parafinas halogenadas disponibles en el
mercado como Cereclor S45), agentes de entrecruzamiento (por ejemplo
composiciones que contiene hidrógeno reactivo de bajo peso
molecular), pigmentos/tintes, retardantes de llama (por ejemplo
compuestos halogenados de ácido organo-fosfórico),
inhibidores (por ejemplo ácidos débiles), agentes de nucleación (por
ejemplo compuestos diazo), antioxidantes, estabilizadores UV (por
ejemplo hidroxibenzotriazoles, dibutiltiocarbamato de cinc,
butilcatecol 2,6-diterciario, hidroxibenzofenonas,
aminas impedidas y mezclas de los mismos), plastificantes (por
ejemplo compuestos aromáticos sulfonados), biocidas, agentes
antestáticos (por ejemplo sales de metales ionizables, sales de
ácido carboxílico, ésteres fosfato y mezclas de los mismos) y
mezclas de los mismos. Las cantidades de estos aditivos usados de
forma convencional están dentro del campo de interés de un experto
en la técnica - véanse por ejemplo, el capítulo 2 de FLEXIBLE FOAMS
FUNDAMENTALS, Herrington et al. (1991) y las referencias
citadas en el mismo, cuyos contenidos se incorporan por referencia
en la presente memoria descriptiva.
El modo por el que se ponen en contacto la mezcla
de polioles, isocianato, agente de expansión, material en partículas
y catalizador en la primera etapa no queda particularmente
restringida. De esta forma, es posible mezclar previamente los
componentes en un tanque separado que después queda conectado a un
dispositivo adecuado de mezcla para mezclar con el agente de
expansión y el catalizador. De forma alternativa, es posible mezclar
previamente el compuesto que contiene hidrógeno activo con el agente
de expansión, el catalizador y otros aditivos, si están presentes,
para formar una resina. La resina mezclada previamente podría
echarse entonces en un cabezal de mezcla adecuado (a elevada presión
o a baja presión) que recibiría también una corriente independiente
del isociana-
to.
to.
Una vez que se han puesto en contacto el
compuesto que contiene hidrógeno activo, isocianato, agente de
expansión, agente de extensión de cadena y el catalizador y, de
forma ideal, se han mezclado uniformemente, se forma una mezcla de
reacción. La mezcla de reacción se expande entonces para producir la
presente espuma de polímero a base de isocianato. Tal y como quedará
claro para un experto en la técnica, el procedimiento de la presente
invención resulta útil en la producción de una espuma en bloques,
artículos moldeados y similares. El modo por el que tiene lugar la
expansión de la mezcla de reacción en la producción de una espuma en
bloques vendrá dictado por el tipo de espuma que se va a
producir.
Las realizaciones de la presente invención se
describirán ahora en referencia a los siguientes Ejemplos que no
deberían construirse como limitantes del alcance de la invención. El
término "pbw" usado en los Ejemplos se refiere a partes en peso
(parts by weight).
En los Ejemplos se usaron los siguientes
compuestos:
- 1.
- Arcol^{TM} LHT 112, un poliéter poliol que tiene un peso equivalente de 500 (peso molecular de aproximadamente 1500), disponible en el mercado procedente de Lyondell Corporation;
- 2.
- Arcol^{TM} F-3020, un poliéter poliol que tiene un peso equivalente de 1000 (peso molecular de aproximadamente 3000), disponible en el mercado procedente de Lyondell Corporation;
- 3.
- Arcol^{TM} E788, un poliéter poliol que tiene aproximadamente un 38% d sólidos de SAN, peso equivalente de 2540, disponible en el mercado procedente de Lyondell Corporation;
- 4.
- Arcol^{TM} PPG-725, un poliéter poliol que tiene un peso equivalente de 380 (peso molecular de aproximadamente 760), disponible en el mercado procedente de Lyondell Corporation;
- 5.
- Voranol^{TM} 360, un poliéter poliol que tiene un peso equivalente de 156 (peso molecular de aproximadamente 700), disponible en el mercado procedente de The Dow Chemical Company;
- 6.
- Voranol^{TM} 230-660, un poliéter poliol que tiene un peso equivalente de 85 (peso molecular de aproximadamente 250), disponible en el mercado procedente de The Dow Chemical Company;
- 7.
- Baynat-755^{TM}, un sistema de poliéter poliol que tiene un peso equivalente de 150-168 y un contenido en agua de 4,2-4,4 pph, disponible en el mercado procedente de Bayer Corporation;
- 8.
- PS 2502A, un poliéster poliol que tiene un peso equivalente de 224,4, disponible en el mercado procedente de Stepan Corporation;
- 9.
- Pluracol TM 1178, un poliéter poliol que tiene un peso equivalente de 2250 (peso molecular de 6500), disponible en el mercado procedente de BASF Corporation;
- 10.
- Voranol^{TM} V4701, un poliéter poliol que tiene un peso equivalente de 1780 (peso molecular de aproximadamente 5340), disponible en el mercado procedente de The Dow Chemical Company;
- 11.
- DEOA LF, dietanolamina - bajo grado de congelación, que tiene un 15% de agua, un peso equivalente de 24, disponible en el mercado procedente de The Dow Chemical Company;
- 12.
- Tegostab^{TM} B8871, un tensioactivo de apertura celular de copolímeros de organosilicona disponible en el mercado procedente de Goldschmidt Chemical Corporation;
- 13.
- Niax^{TM} L5770 - tensioactivo de organosilicona pendiente de alquilo, disponible en el mercado procedente de Osi Specialities, una Compañía Wilco.
- 14.
- Niax^{TM} Y10184 - tensioactivo de organosilicona para espumas moldeadas, disponible en el mercado procedente de Osi Specialities, una Compañía Wilco.
- 15.
- Tegostab^{TM} B4690 - tensioactivo de organosilicona para espumas moldeadas, disponible en el mercado procedente de Goldschmidt Chemical Corporation;
- 16.
- Niax^{TM} A1 - 70% de bis(2-dimetiletaminoetil)éter en propilenglicol, disponible en el mercado procedente de Osi Specialities, una Compañía Wilco.
- 17.
- Niax^{TM} C255 - catalizador equilibrado de amina, disponible en el mercado procedente de Osi Specialities, una Compañía Wilco.
- 18.
- Polycat^{TM} 12 - N, metildiclorohexilamina, disponible en el mercado procedente de Air Products and Chemicals Inc.;
- 19.
- Dabco^{TM} T12, dibutiltín dilaurato, disponible en el mercado procedente de Air Products and Chemicals Inc.;
- 20.
- Dabco^{TM} 33LV - 335, trietilendiamina en dipropilenglicol, disponible en el mercado procedente de Air Products and Chemicals Inc.;
- 21.
- Dabco^{TM} T10, octoato estannoso, disponible en el mercado procedente de Air Products and Chemicals Inc.;
- 22.
- dietilenglicol, un extensor de cadena;
- 23.
- Isocianato A: PAPI^{TM} 27 MDI polimérico, isocianato de polimetilenpolifenilo, conteniendo isocianato de 4,4'-metilenbisfenilo con un contenido total de NCO de un 31,0-31,5%, disponible en el mercado procedente de The Dow Chemical Company;
- 24.
- Isocianato B: Mondur^{TM} MR MDI polimérico, isocianato de polimetilenpolifenilo, conteniendo isocianato de 4,4'-metilenbisfenilo con un contenido total de NCO de un 31,0-31,5%, disponible en el mercado procedente de Bayer Corporation;
- 25.
- Isocianato C T-80^{TM}, diisocianato de tolueno, disponible en el mercado procedente de TDI;
- 26.
- Melamina, un material en partículas disponible en el mercado procedente de Melamine Chemicals Inc.
- 27.
- Polietileno, Escorene^{TM} HD-8761-27 RBG, un material en partículas disponible en el mercado procedente de Exxon Corporation; y
- 28.
- Polipropileno, Montel^{TM} 5M 6100, un material en partículas disponible en el mercado procedente de Shell.
Ejemplos
1-12
En estos Ejemplos, se produjeron varias espumas
según las formulaciones proporcionadas en la Tabla 1. La metodología
usada en cada procedimiento fue tal y como sigue.
Se produjo una mezcla de resinas mezclando todos
los ingredientes excepto el isocianato y el material en partículas.
Esta mezcla de resinas y el isocianato se acondicionaron previamente
a una temperatura de 25ºC.
Se molió el material en partículas, tal y como
fue necesario, de modo que tenía un tamaño medio de partícula de
menos de 1000 \mum. En este punto, el material en partículas se
añadió a la mezcla de resinas y se mezcló bien hasta que se alcanzó
una mezcla sustancialmente homogénea. Por supuesto, los expertos en
la técnica reconocerán que el material en partículas podría añadirse
al isocianato o podría dividirse en alguna parte entre la mezcla de
resinas y el isocianato.
La mezcla homogénea de resinas (es decir, que
contiene material en partículas) se mezcló en un contenedor de
tamaño adecuado y el isocianato se añadió al mismo. Después de
aproximadamente 10 segundos, la mezcla de reacción en el contenedor
se transfirió a una caja de cartón de 25 cm x 25 cm x 15 cm y se
dejó expandir para formar un rodete de espuma de elevación libre. Se
insertó un termopar unido a un registro en el medio del rodete de
espuma una vez que el rodete de espuma de elevación libre había
terminado de expandirse (visualmente) y la temperatura se registró
usando el procedimiento global descrito anteriormente.
En referencia a las Figuras 1 y 2, se ilustra la
DSC para melamina, uno de los materiales en partículas usados en
estos Ejemplos. En referencia a las Figuras 3 y 4, se ilustra la
DSC para polipropileno, uno de los materiales en partículas usados
en estos Ejemplos. En referencia a las Figuras 5 y 6, se ilustra la
DSC para polietileno, uno de los materiales en partículas usados en
estos Ejemplos. Tal y como puede verse claramente, las DSC para
polipropileno y polietileno dan lugar a una entalpía de transición
endotérmica de 87 (promedio) y 168 (promedio) J/g respectivamente.
Por el contrario, la DSC para metileno es despreciable.
Tal y como puede verse con referencia a la
reducción de la exotermia recogida respecto a los Ejemplos
1-3 en la Tabla 1, el uso de polietileno mejora
significativamente la reducción de la exotermia. De forma
específica, usar la misma cantidad de polietileno que de melamina
dio lugar a un aumento de 12 veces en la reducción de la exotermia.
La Figura 7 ilustra los Ejemplos 1-3.
En referencia a los Ejemplos 4-7,
se puede ver que, de nuevo, el uso de polietileno da lugar a un
beneficio significativo en términos de reducción de la exotermia en
comparación con el uso de material no en forma de partículas o con
el uso de melamina, que tiene una entalpía de cambio de fase
endotérmico despreciable. La Figura 8 ilustra los resultados de los
Ejemplos 4-7.
En referencia a los Ejemplos
8-10, estos Ejemplos que ilustran las propiedades
beneficiosas de reducción de la exotermia anteriormente observadas
se ven también en una formulación usada para producir una espuma
moldeada rígida.
Además, en referencia a los Ejemplos
11-13, los beneficios de la reducción de la
exotermia usando polietileno se ven en una formulación de espuma en
bloques flexibles. La Figura 9 ilustra los resultados de los
Ejemplos 10-12.
Además, en referencia a los Ejemplos 14 y 15, los
beneficios de la reducción de la exotermia usando polietileno se ven
en una formulación de espuma moldeada de elevada resiliencia.
\newpage
TABLA 1
(continuación)
TABLA 1
(continuación)
-
3
Claims (11)
1. Una espuma de polímero a base de isocianato
que comprende una matriz de espuma de polímero a base de isocianato
habiendo dispuesto en la misma un material en partículas;
- Caracterizada porque el material en partículas comprende un polímero orgánico cristalino que tiene
- (i) una entalpía de transición de fase endotérmica en el intervalo de aproximadamente 100 a aproximadamente 250 J/g y
- (ii) una temperatura de transición de fase endotérmica por debajo de la exotermia máxima de la espuma.
2. La espuma de polímero a base de isocianato
definida en la reivindicación 1, en la que el material en partículas
comprende polietileno.
3. La espuma de polímero a base de isocianato
definida en la reivindicación 1, en la que el material en partículas
comprende polietileno de alta densidad (HPDE).
4. La espuma de polímero a base de isocianato
definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que
el material en partículas tiene un tamaño medio de partícula menor
de aproximadamente 1000 \mum.
5. La espuma de polímero a base de isocianato
definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que
el material en partículas está en una cantidad menor de
aproximadamente un 20% en peso de la espuma.
6. La espuma de polímero a base de isocianato
definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que
el material en partículas está en una cantidad en el intervalo de
aproximadamente un 5% a aproximadamente un 10% en peso de la
espuma.
7. Un procedimiento para producir una espuma de
polímero a base de isocianato, comprendiendo el procedimiento las
etapas de:
- poner en contacto un isocianato, un compuesto que contiene hidrógeno activo, agua, un catalizador y un material en partículas para producir una mezcla de reacción; y
- expandir la mezcla de reacción para producir la espuma de polímero a base de isocianato.
- caracterizado porque el material en partículas comprende un polímero orgánico cristalino que tiene una entalpía de transición de fase endotérmica en el intervalo de aproximadamente 100 a aproximadamente 250 J/g tal que puede sufrir una transición de fase endotérmica a una temperatura inferior a la exotermia máxima de la espuma.
8. El procedimiento definido en la reivindicación
7, en el que el material en partículas comprende polietileno.
9. El procedimiento definido en la reivindicación
7, en el que el material en partículas comprende polietileno de
alta densidad (HPDE).
10. El procedimiento definido en una cualquiera
de las reivindicaciones 7 a 9, en el que la cantidad de agua se usa
en una cantidad en el intervalo de aproximadamente 2,5 a
aproximadamente 8,0 partes en peso por cien partes en peso del
compuesto que contiene hidrógeno activo.
11. Una espuma en bloque producida según el
procedimiento definido en una cualquiera de las reivindicaciones 7 a
10.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US209827 | 1998-12-11 | ||
| US09/209,827 US6265457B1 (en) | 1998-12-11 | 1998-12-11 | Isocyanate-based polymer foam and process for production thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2239468T3 true ES2239468T3 (es) | 2005-09-16 |
Family
ID=22780464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES99959162T Expired - Lifetime ES2239468T3 (es) | 1998-12-11 | 1999-12-13 | Espuma de polimero a base de isocianato y procedimiento de produccion de la misma. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US6265457B1 (es) |
| EP (1) | EP1137698B1 (es) |
| JP (1) | JP2002532596A (es) |
| KR (1) | KR20010101169A (es) |
| CN (1) | CN1167730C (es) |
| AT (1) | ATE290567T1 (es) |
| AU (1) | AU1645800A (es) |
| BR (1) | BR9916065B1 (es) |
| CA (1) | CA2292111C (es) |
| DE (1) | DE69924144T2 (es) |
| ES (1) | ES2239468T3 (es) |
| PL (1) | PL200832B1 (es) |
| PT (1) | PT1137698E (es) |
| TR (1) | TR200102719T2 (es) |
| WO (1) | WO2000035997A1 (es) |
| ZA (1) | ZA200104743B (es) |
Families Citing this family (51)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6265457B1 (en) | 1998-12-11 | 2001-07-24 | Woodbridge Foam Corporation | Isocyanate-based polymer foam and process for production thereof |
| WO2002028937A2 (en) | 2000-10-05 | 2002-04-11 | Dow Global Technologies Inc. | Dispersion of a preformed polymer in a polyol |
| EP1942122B1 (en) | 2000-10-05 | 2015-08-12 | Dow Global Technologies LLC | Dispersion of a preformed polymer in a polyol |
| US20040006147A1 (en) * | 2002-02-22 | 2004-01-08 | Spicher Dennis R. | Physical properties improvement additive for flexible polyurethane foam |
| US20030158313A1 (en) * | 2003-03-12 | 2003-08-21 | Spicher Dennis R. | Antistatic additives including tetrahalogenated ionic compounds for organic polymer packaging compositions |
| US20050281999A1 (en) * | 2003-03-12 | 2005-12-22 | Petritech, Inc. | Structural and other composite materials and methods for making same |
| IE20030601A1 (en) * | 2003-08-14 | 2005-02-23 | Loctite R & D Ltd | Curable compositions having a reduced enthalpy output |
| US7166358B2 (en) * | 2004-01-13 | 2007-01-23 | Lexmark International, Inc. | Polyurethane rolls with graft polyacrylate curatives |
| US7347808B2 (en) * | 2004-01-13 | 2008-03-25 | Lexmark International, Inc. | Polyurethane rolls and methods of manufacturing |
| US7034097B2 (en) * | 2004-01-13 | 2006-04-25 | Lexmark International, Inc. | Polyurethane elastomers with combination of curatives |
| US7151154B2 (en) * | 2004-01-13 | 2006-12-19 | Lexmark International, Inc. | Graft polymer curatives and polyurethanes formed therefrom |
| JP4737967B2 (ja) * | 2004-10-13 | 2011-08-03 | 株式会社イノアックコーポレーション | ポリウレタン発泡体及びその製造方法 |
| JP4597775B2 (ja) * | 2005-05-30 | 2010-12-15 | 株式会社イノアックコーポレーション | フレームラミネート用ポリウレタン発泡体及びその製造方法 |
| JP4629589B2 (ja) * | 2005-06-28 | 2011-02-09 | 株式会社イノアックコーポレーション | ポリウレタン発泡体 |
| US20070093602A1 (en) * | 2005-10-24 | 2007-04-26 | Bayer Materialscience Llc | Solid polyurethane compositions, infrastucture repair and geo-stabilization processes |
| US20070093566A1 (en) * | 2005-10-24 | 2007-04-26 | Bayer Materialscience Llc | Infrastructure repair and geo-stabilization processes |
| JP4794300B2 (ja) * | 2005-12-28 | 2011-10-19 | 株式会社イノアックコーポレーション | ポリウレタンフォームのモールド成形方法 |
| JP2007297442A (ja) * | 2006-04-28 | 2007-11-15 | Inoac Corp | ポリウレタン発泡体 |
| US7456229B2 (en) * | 2006-05-31 | 2008-11-25 | Bayer Materialscience Llc | Process for the production of rigid and semi-rigid foams with low amounts of diisocyanate using polymer polyols characterized by high solids and a high hydroxyl number and the resultant foams |
| US7750072B2 (en) * | 2006-11-27 | 2010-07-06 | Bayer Materialscience Llc | Lowered exotherm thermoset compositions |
| US7601761B2 (en) * | 2007-02-26 | 2009-10-13 | Bayer Materialscience Llc | Rigid polyurethane foams with increased heat performance |
| US7601762B2 (en) * | 2007-02-26 | 2009-10-13 | Bayer Materialscience Llc | Polyvinylchloride/polyurethane hybrid foams with improved burn properties and reduced after-glow |
| BRPI0907273A2 (pt) * | 2008-04-14 | 2015-07-21 | Dow Global Technologies Inc | Composição curável baseada em epóxi, processo para formar uma composição curável baseada em epóxi, resina termofixa e peça baseada em epóxi |
| GB0911562D0 (en) | 2009-07-03 | 2009-08-12 | Basf Se | Foam composition |
| US9481759B2 (en) | 2009-08-14 | 2016-11-01 | Boral Ip Holdings Llc | Polyurethanes derived from highly reactive reactants and coal ash |
| US8846776B2 (en) | 2009-08-14 | 2014-09-30 | Boral Ip Holdings Llc | Filled polyurethane composites and methods of making same |
| US20120149795A1 (en) * | 2009-08-26 | 2012-06-14 | Bayer Materialscience Ag | Polyurethane foams containing incorporated phase change material |
| US8933140B2 (en) | 2010-02-26 | 2015-01-13 | Peterson Chemical Technology, Inc. | Thermal storage gelatinous triblock copolymer elastomer particles in polyurethane flexible foams |
| US9534098B2 (en) | 2010-02-26 | 2017-01-03 | Peterson Chemical Technology, Llc. | Enhanced thermally conductive cushioning foams by addition of metal materials |
| US10113043B2 (en) | 2010-02-26 | 2018-10-30 | Twin Brook Capital Partners, Llc | Polyurethane gel particles, methods and use in flexible foams |
| EP2494863A1 (en) | 2011-03-01 | 2012-09-05 | Rectigro B.V. | Water self regulated horticultural growing and support medium |
| US20120278956A1 (en) * | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Hartman Gary R | Soil free planting composition |
| CN103131161B (zh) * | 2011-11-22 | 2016-01-20 | 艺术达科技材料股份有限公司 | 水性乳化eva记忆型泡绵及其产品的制备方法 |
| CN104334795B (zh) * | 2012-04-06 | 2021-01-12 | 斯托·伍德沃德许可有限责任公司 | 疏水和/或双疏辊覆盖层 |
| US20140178668A1 (en) * | 2012-12-20 | 2014-06-26 | Chih-Wen Chiang | Method for Manufacturing a Soft Foamed Assembly Which is Used as a Decorative Outer Layer |
| KR20140102821A (ko) * | 2013-02-15 | 2014-08-25 | 엘지전자 주식회사 | 반응성 기포개방제 조성물, 폴리올 조성물 및 개방기포형 폴리우레탄폼 |
| US9932457B2 (en) | 2013-04-12 | 2018-04-03 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Composites formed from an absorptive filler and a polyurethane |
| WO2016018226A1 (en) | 2014-07-28 | 2016-02-04 | Crocco Guy | The use of evaporative coolants to manufacture filled polyurethane composites |
| HUE057686T2 (hu) | 2014-12-17 | 2022-05-28 | Dow Global Technologies Llc | Poliuretán hab vizes polimer diszperzióval |
| US9779351B1 (en) | 2016-02-29 | 2017-10-03 | Brunswick Corporation | Marine vessel hull with embedded wireless identification device |
| KR20190014522A (ko) * | 2016-05-30 | 2019-02-12 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 난연성 반경질 폴리우레탄 발포체 |
| CN109642075B (zh) * | 2016-06-29 | 2022-04-29 | 普罗普里特公司 | 基于异氰酸酯的发泡聚合物 |
| EP3420013A1 (en) * | 2016-10-27 | 2019-01-02 | Kordsa Teknik Tekstil Anonim Sirketi | Exotherm stopper mixtures |
| CN108623771B (zh) * | 2017-03-15 | 2022-10-25 | 科思创德国股份有限公司 | 羟基封端的聚氨酯预聚体及其制备方法 |
| CN107312321B (zh) * | 2017-07-31 | 2019-01-25 | 陕西理工大学 | 一种发泡的tpu复合相变储能材料及其制备方法 |
| US11814566B2 (en) | 2020-07-13 | 2023-11-14 | L&P Property Management Company | Thermally conductive nanomaterials in flexible foam |
| KR102912928B1 (ko) * | 2021-02-08 | 2026-01-15 | 주식회사 엘지화학 | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
| US11597862B2 (en) | 2021-03-10 | 2023-03-07 | L&P Property Management Company | Thermally conductive nanomaterial coatings on flexible foam or fabrics |
| CN114057974A (zh) * | 2021-10-08 | 2022-02-18 | 山东北理华海复合材料有限公司 | 一种聚氨酯低放热发泡复合材料及其制备方法 |
| CN115257011B (zh) * | 2022-07-22 | 2024-11-22 | 重庆长安汽车股份有限公司 | 一种复合泡沫材料及其制备方法 |
| CN115473490A (zh) * | 2022-09-14 | 2022-12-13 | 北京亨通智能科技有限公司 | 复合太阳能板 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3558531A (en) | 1968-03-28 | 1971-01-26 | Atomic Energy Commission | Process for closed-cell rigid polyurethane foams |
| US3600340A (en) | 1969-06-30 | 1971-08-17 | Basf Wyandotte Corp | Polyurethane foam |
| US3694385A (en) * | 1970-02-19 | 1972-09-26 | Atomic Energy Commission | Process for open-cell rigid polyurethane foams |
| DE2262250A1 (de) * | 1972-12-20 | 1974-07-04 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von kombinierten weichelastischen schaumstoffen |
| US4795763A (en) * | 1988-04-18 | 1989-01-03 | The Celotex Corporation | Carbon black-filled foam |
| WO1990003997A1 (en) | 1988-10-07 | 1990-04-19 | Pacific Dunlop Limited | Effect of using chemical modifiers in the curing of polyurethane foams |
| US5086084A (en) | 1989-08-29 | 1992-02-04 | Lee H. Ambrose | Polyvinyl chloride/polyurethane hybrid foams |
| JPH06199973A (ja) | 1992-12-18 | 1994-07-19 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリウレタンフォームの製造方法 |
| US5312847A (en) * | 1993-03-16 | 1994-05-17 | The Dow Chemical Company | Polyurethane foam containing a particulate organic solid and a process for the preparation thereof |
| US6329440B2 (en) | 1998-05-09 | 2001-12-11 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of polyisocyanate polyaddition products |
| US6265457B1 (en) * | 1998-12-11 | 2001-07-24 | Woodbridge Foam Corporation | Isocyanate-based polymer foam and process for production thereof |
-
1998
- 1998-12-11 US US09/209,827 patent/US6265457B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-12-13 KR KR1020017007261A patent/KR20010101169A/ko not_active Withdrawn
- 1999-12-13 PT PT99959162T patent/PT1137698E/pt unknown
- 1999-12-13 CA CA2292111A patent/CA2292111C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-13 CN CNB998155276A patent/CN1167730C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-13 DE DE69924144T patent/DE69924144T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-13 JP JP2000588251A patent/JP2002532596A/ja active Pending
- 1999-12-13 BR BRPI9916065-0A patent/BR9916065B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-12-13 EP EP99959162A patent/EP1137698B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-13 ES ES99959162T patent/ES2239468T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-13 WO PCT/CA1999/001181 patent/WO2000035997A1/en not_active Ceased
- 1999-12-13 AT AT99959162T patent/ATE290567T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-12-13 PL PL348976A patent/PL200832B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-12-13 AU AU16458/00A patent/AU1645800A/en not_active Abandoned
- 1999-12-13 TR TR2001/02719T patent/TR200102719T2/xx unknown
-
2001
- 2001-05-04 US US09/848,345 patent/US20020052427A1/en not_active Abandoned
- 2001-06-11 ZA ZA200104743A patent/ZA200104743B/en unknown
-
2002
- 2002-12-30 US US10/331,363 patent/US6777457B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69924144D1 (de) | 2005-04-14 |
| CN1167730C (zh) | 2004-09-22 |
| US6777457B2 (en) | 2004-08-17 |
| PL200832B1 (pl) | 2009-02-27 |
| PT1137698E (pt) | 2005-07-29 |
| TR200102719T2 (tr) | 2002-06-21 |
| CA2292111C (en) | 2010-07-20 |
| US6265457B1 (en) | 2001-07-24 |
| US20030134922A1 (en) | 2003-07-17 |
| AU1645800A (en) | 2000-07-03 |
| EP1137698A1 (en) | 2001-10-04 |
| CN1359406A (zh) | 2002-07-17 |
| ATE290567T1 (de) | 2005-03-15 |
| JP2002532596A (ja) | 2002-10-02 |
| EP1137698B1 (en) | 2005-03-09 |
| BR9916065B1 (pt) | 2010-11-30 |
| DE69924144T2 (de) | 2006-04-13 |
| BR9916065A (pt) | 2002-01-22 |
| KR20010101169A (ko) | 2001-11-14 |
| PL348976A1 (en) | 2002-06-17 |
| ZA200104743B (en) | 2002-12-11 |
| WO2000035997A1 (en) | 2000-06-22 |
| US20020052427A1 (en) | 2002-05-02 |
| CA2292111A1 (en) | 2000-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2239468T3 (es) | Espuma de polimero a base de isocianato y procedimiento de produccion de la misma. | |
| ES2374977T3 (es) | Procedimiento de producción de espumas de poliuretano rígidas con baja conductividad térmica. | |
| CA2010373C (en) | A polyisocyanurate foam or a with polyurethane modified polyisocyanurate foam, and also a method for preparing this foam | |
| US5032622A (en) | Densifiable and re-expandable polyurethane foam | |
| RU2146267C1 (ru) | Полимеры на полиизоцианатной основе, полученные из композиций, включающих несиликоновые поверхностно-активные вещества, и способ их получения | |
| ES2200896T3 (es) | Procedimiento para la produccion de espumas flexibles de endurecimiento en frio, composicion poliolica y sistema de reaccion de utilidad en el procedimiento y las espumas asi obtenidas. | |
| ES2238812T3 (es) | Combinacion de polioles para producir espuma de poliuretano y espuma producida mediante la misma. | |
| ES2249911T3 (es) | Espuma de poliuretano moldeada de baja frecuencia y baja resiliencia. | |
| PL201662B1 (pl) | Sposób wytwarzania spienionych poliuretanów termoplastycznych oraz tabletka poliuretanu termoplastycznego | |
| ES2218149T3 (es) | Procedimiento para la preparacion de material de poliuretano moldeado. | |
| ES2368217T3 (es) | Composiciones de catalizador de poliuretano para mejorar el comportamiento de espuma rígida. | |
| ES2282640T3 (es) | Polimeros supramoleculares espumados. | |
| MXPA02005941A (es) | Procedimiento para la fabricacion de espumas integrales de poliuretano blandas a semirrigidas. | |
| CA2213564A1 (en) | Foamable polyurethane preparations which exhibit good flow behavior, anda process for producing foamed polyurethane moldings | |
| US5686502A (en) | Water blown, hydrophilic, open cell polyurethane foams, method of making such foams and articles made therefrom | |
| US5081162A (en) | Process for producing foamed polymers | |
| ES2276171T3 (es) | Metodo de formacion de espuma de poliuretano en plancha de alta resiliencia que exhibe caracteristicas similares a las de un latex. | |
| WO2008014227A2 (en) | Light colored foam for use in marine applications | |
| EP1517935A1 (en) | Process for preparing a moulded polyurethane material | |
| PL202989B1 (pl) | Niepalna przedmieszka do wytwarzania produktów spienionych | |
| JPH03197524A (ja) | 帯電防止性重合体発泡体を有する包装材料およびその使用方法 | |
| MXPA01005879A (es) | Espuma de polimero a base de isocianato y proceso para la produccion de la misma | |
| AU2003266750B8 (en) | Isocyanate-based polymer foam and process for production thereof | |
| ES2254446T3 (es) | Composiciones de isocianato y su uso en la preparacion de materiales de poliuretano expandido dotados de resistencia a la llama. | |
| JPH04202337A (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |