ES2240731T3 - Nuevas dispersiones de politiofeno. - Google Patents

Nuevas dispersiones de politiofeno.

Info

Publication number
ES2240731T3
ES2240731T3 ES02722144T ES02722144T ES2240731T3 ES 2240731 T3 ES2240731 T3 ES 2240731T3 ES 02722144 T ES02722144 T ES 02722144T ES 02722144 T ES02722144 T ES 02722144T ES 2240731 T3 ES2240731 T3 ES 2240731T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
polythiophene
dispersions
solutions
complexes
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES02722144T
Other languages
English (en)
Inventor
Friedrich Jonas
Stephan Kirchmeyer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7677127&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2240731(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Application granted granted Critical
Publication of ES2240731T3 publication Critical patent/ES2240731T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
    • H01B1/127—Intrinsically conductive polymers comprising five-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polypyrroles, polythiophenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
    • C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
    • C08G61/126—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one sulfur atom in the ring
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H01G11/30—Electrodes characterised by their material
    • H01G11/48—Conductive polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54—Electrolytes
    • H01G11/56—Solid electrolytes, e.g. gels; Additives therein
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13—Energy storage using capacitors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Procedimiento para la obtención de dispersiones o soluciones, que contienen complejos iónicos de politiofeno +An-, en disolventes orgánicos, caracterizado porque a) se añade un disolvente orgánico miscible con agua o una mezcla de disolventes orgánicos, miscibles con agua, a una dispersión o solución acuosa de complejos iónicos de politiofeno+ An-, significando politiofeno+ polímeros que contengan unidades recurrentes cargadas positivamente, al menos en parte, de la fórmula (I), en la que Y significa -(CH2)m-CR1R2(CH2)n- o un resto 1, 2- cicloalquileno con 3 a 8 átomos de carbono, substituido en caso dado y R1 y R2 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, hidroximetilo, un resto alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, en caso dado substituido o un resto arilo con 6 a 14 átomos de carbono, en caso dado substituido, y m, nson iguales o diferentes y significan un número desde 0 hasta 3, y donde An- significa un anión de un poliácido orgánico, o donde politiofeno+ An- significa polímeros que portan unidades recurrentes de la fórmula (II), en la que los anillos de tiofeno portan una carga positiva, al menos en parte y en la que Z significa -(CH2)m-CR3R4(CH2)n-, R3 significa hidrógeno o -(CH2)s-O-(CH2)p-SO3-M+, R4 significa -(CH2)s-O-(CH2)p-SO3-M+, m, nsignifica un número entero desde 0 hasta 3, M+ significa un catión, s significa un número entero desde 0 hasta 10, p significa un número entero desde 1 hasta 18 y b) se elimina agua de las mezclas resultantes.

Description

Nuevas dispersiones de politiofeno.
La invención se refiere a la obtención y al empleo de dispersiones o de soluciones, que contienen politiofenos substituidos en caso dado en disolventes orgánicos exentos de agua o pobres en agua.
Los polímeros conductores a base de tiofenos substituidos encuentran cada vez mayor aplicación en la tecnología por ejemplo para el contactado por impresión de placas conductoras (EP-A 553671), para el acabado antiestático de películas fotográficas y de piezas moldeadas de material sintético (EP-A 440957) o para electrodos en condensadores con electrolitos sólido (EP-A 340512). Para tales aplicaciones se emplean preferentemente dispersiones de tales compuestos polímeros \pi-conjugados.
Las dispersiones o las soluciones acuosas de complejos iónicos politiofeno^{+}An^{-} se han revelado como especialmente adecuados para tales finalidades, puesto que presentan una elevada estabilidad y también conducen a revestimientos con una excelente conductibilidad.
Estos complejos iónicos de politiofeno^{+}An^{-} pueden estar constituidos por politiofenos \pi-conjugados, cuyas cargas positivas están deslocalizadas a través de toda la molécula y aniones de, por ejemplo, poliácidos orgánicos, que compensan estas cargas positivas.
En el caso de la polimerización por oxidación de 3,4-alquilendioxi-tiofenos substituidos por peroxodisulfato de potasio como agente oxidante en presencia de ácido poliestirenosulfónico se forman, según la publicación EP-A 440957, complejos iónicos de politiofeno^{+}An^{-} en forma de dispersiones acuosas, que están constituidas por 3,4-poli-alquilendioxi-tiofenos y por aniones de los ácidos poliestirenosulfónicos estas dispersiones pueden emplearse directamente para las finalidades anteriormente indicadas.
También en el caso de la polimerización por oxidación de los 3,4-alquilendioxi-tiofenos substituidos, que están substituidos en la unidad alquileno por restos que portan grupos ácido, se forman dispersiones o soluciones de complejos iónicos de politiofeno^{+}An^{-}, en los cuales, sin embargo, las cargas positivas del sistema \pi conjugado se compensan por medio de los aniones ácidos presentes igualmente en la propia molécula.
Una variante mejorada para la obtención de tales dispersiones o soluciones acuosas constituye el empleo de intercambiadores de iones para la eliminación del contenido en sales orgánicas o una parte del mismo, que, preponderantemente, procede de la oxidación química (DE-A 19 627 071). Mediante esta etapa de eliminación de las sales se evita la formación de turbideces y de heterogeneidades por ejemplo en el momento de la obtención de capas antiestáticas delgadas y se forman capas claras, altamente transparentes.
Sin embargo se ha observado que a pesar de las buenas propiedades de las dispersiones o de las soluciones acuosas, es ventajoso para algunas aplicaciones la aptitud a la humectación diferente, en comparación con el agua, y el comportamiento al secado diferente de los disolventes orgánicos, por ejemplo para la aplicación de capas conductoras sobre el material de soporte.
El simple secado o la eliminación por destilación del agua, a partir de las dispersiones o de las soluciones anteriormente citadas, conduce a polvos que no pueden ser redispersados de manera sencilla mediante a adición de disolventes orgánicos.
Se conocen por la publicación EP-A 203 438 polímeros, dispersados en disolventes orgánicos, constituidos por tiofenos substituidos. El inconveniente del procedimiento, allí descrito, consiste sin embargo en la obtención de los politiofenos a partir de 2,5-dihalógenotiofenos substituidos con ayuda de magnesio en presencia de un catalizador de níquel. Una conducción de la reacción de este tipo no es practicable a escala industrial y el contenido en níquel cancerígeno y alergeno impide el empleo de la solución sin otras etapas costosas de tratamiento.
Del mismo modo se describe en la publicación EP-A 253 994 un método para la obtención de soluciones o dispersiones de complejos iónicos de politiofeno^{+}An^{-}, constituidos por politiofenos y aniones de las sales conductoras allí empleadas, en disolventes orgánicos. En estos casos la polimerización de los tiofenos monómeros mediante oxidación química tiene lugar ya en el disolvente orgánico. En este procedimiento sin embargo el producto deseado precipita a partir de la solución de la reacción y por lo tanto ya no es empleable por ejemplo para la fabricación de películas transparentes.
Las dispersiones que contienen 3,4-poli-alquilendioxi-tiofenos, pueden prepararse según la publicación EP-A
440 957 también directamente en disolventes orgánicos, desde luego en tales casos permanece en solución el contenido salino inorgánico, que preponderantemente procede de la oxidación química, lo cual puede conducir a los efectos indeseables anteriormente citados durante la fabricación de los recubrimientos.
Así pues existía la necesidad de encontrar una vía que combinase las excelentes propiedades de conductibilidad y de recubrimiento de las dispersiones o soluciones acuosas, total o parcialmente liberadas de las sales, de los complejos iónicos de politiofeno^{+}An^{-} con las propiedades ampliamente variables de humectación y de secado de los disolventes orgánicos.
Se ha encontrado ahora un procedimiento para la obtención de dispersiones o de soluciones, que contienen politiofenos, en caso dado substituidos, en disolventes orgánicos, caracterizado porque
1)
se añade un disolvente orgánico, miscible con agua, o una mezcla de disolventes, miscibles con agua, a una dispersión o solución acuosa que contiene politiofenos en caso dado substituidos y
2)
el agua se elimina, al menos parcialmente, de las mezclas resultantes y
3)
en caso dado se diluye con disolventes orgánicos.
Para la etapa 1) son preferentes en este caso dispersiones o soluciones, que contengan iones complejos de politio-
feno^{+}An^{-}, significando politiofeno^{+} polímeros, que contengan unidades recurrentes cargadas al menos en parte de forma positiva, de la fórmula (I),
1
en la que
Y
significa -(CH_{2})_{m}-CR^{1}R^{2}(CH_{2})_{n}- o un resto de 1,2-cicloalquileno con 3 a 8 átomos de carbono, en caso dado substituido y
R^{1} y R^{2} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, hidroximetilo, un resto alquilo con 1 a 20 átomos de carbono en caso dado substituido o un resto arilo con 6 a 14 átomos de carbono en caso dado substituido,
y
m, n
son iguales o diferentes y significan números enteros desde 0 hasta 3
y donde
An^{-}
significa un anión de un poliácido orgánico,
o donde
politiofeno^{+}An^{-} significa polímeros que contienen las unidades recurrentes de la fórmula (II)
2
en la que los anillos de tiofeno portan, al menos parcialmente, una carga positiva y
en la que
Z
significa -(CH_{2})_{m}-CR^{3}R^{4}(CH_{2})_{n}-,
R^{3}
significa hidrógeno o -(CH_{2})_{s}-O-(CH_{2})_{p}-SO_{3}^{-}M^{+},
R^{4}
significa -(CH_{2})_{s}-O-(CH_{2})_{p}-SO_{3}^{-}M^{+},
M^{+}
significa un catión,
s
significa un número entero desde 0 hasta 10,
p
significa un número entero desde 1 hasta 18.
Los politiofenos de las fórmulas (I) y (II) se presentan en forma policatiónica. Las cargas positivas están deslocalizadas a través de toda la molécula y por lo tanto no se han representado en las fórmulas.
En la fórmula (II), M^{+} no solamente significa, por ejemplo, iones metálicos, protones y iones amonio en caso dado substituidos, sino que preferentemente significa también, por ejemplo, una unidad catiónica del politiofeno. Igualmente son preferentes los iones de los metales alcalinos y los iones amonio así como los protones.
Para la etapa 1) son especialmente preferentes en este caso dispersiones o soluciones de complejos iónicos de politiofeno^{+}An^{-}, donde politiofeno^{+} significa polímeros, que contienen unidades recurrentes cargadas positivamente, al menos en parte, de la fórmula (I), en la que
Y
significa -(CH_{2})_{m}-CR^{1}R^{2}(CH_{2})_{n}- o un resto 1,2-ciclohexileno,
R^{1} y R^{2} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, hidroximetilo, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, fenilo,
m, n
son iguales o diferentes y significan 0 o 1,
y donde
An^{-}
significa aniones de ácidos poliacrílicos, de ácidos polivinilsulfónicos, de ácidos poliestirenosulfónicos, mezclas de los mismos o copolímeros de los monómeros en los que están basados o copolímeros con monómeros exentos de ácido,
o donde politiofeno^{+}An^{-} significa polímeros que contienen unidades recurrentes de la fórmula (II), en la que los anillos de tiofeno portan, al menos en parte, una carga positiva, en la que
Z
significa -(CH_{2})_{m}-CR^{1}R^{2}(CH_{2})_{n}-,
R^{3}
significa hidrógeno,
R^{4}
significa -(CH_{2})_{s}-O-(CH_{2})_{p}-SO_{3}^{-}M^{+},
m, n
son iguales o diferentes y significan un número entero desde 0 hasta 3,
M^{+}
significa un catión,
s
significa 0, 1 o 2,
p
significa 4 o 5.
Son muy especialmente preferentes las dispersiones o soluciones de los complejos iónicos de politiofeno^{+}An^{-}, en los que politiofeno^{+} significa polímeros que contienen unidades recurrentes, cargadas positivamente, al menos en parte, de la fórmula (I), en la que
Y
significa un resto 1,2-etileno,
y donde
An^{-}
significa aniones de ácidos poliestirenosulfónicos,
o en las que politiofeno^{+}An^{-} significa polímeros que contienen unidades recurrentes de la fórmula (II), en la que los anillos de tiofeno portan una carga positiva, al menos en parte, en la que
Z
significa -(CH_{2})_{m}-CR^{3}R^{4}(CH_{2})_{n}-,
R^{3}
significa hidrógeno,
R^{4}
significa -(CH_{2})_{s}-O-(CH_{2})_{p}-SO_{3}^{-}M^{+},
m
significa 0 o 1,
n
significa 0 o 1,
M^{+}
significa un catión,
s
significa 0 o 1 y
p
significa 4.
En esta primera etapa, la cantidad añadida de disolvente miscible con agua o de la mezcla de disolventes orgánicos, miscibles con agua, puede suponer por ejemplo entre un 5 y un 1.000% en peso referido a la dispersión o a la solución acuosa empleada del complejo iónico.
Los disolventes adecuados en este caso son, por ejemplo y sin carácter limitativo:
Disolventes de tipo amida tales como por ejemplo la formamida, la N-metilacetamida, la N,N-dimetilacetamida, la N-metilpirrolidona, la N-metilcaprolactama, la N-metilformamida.
Alcoholes y éteres tales como por ejemplo el etilenglicol, la glicerina, el etilenglicoldimetiléter, el etilenglicolmonometiléter, el etilenglicolmonobutiléter o el dioxano.
Quedan abarcadas igualmente las mezclas de disolventes solubles en agua, que están constituidas por disolventes miscibles con agua por sí solos o por disolventes no miscibles con agua por sí solos.
Los disolventes pueden añadirse individualmente o en forma de mezcla o individualmente o como mezcla junto con alcoholes sacáricos, por ejemplo con sorbita o con manita.
Son preferentes los disolventes del tipo amida y los disolventes que tengan un punto de ebullición por encima de 100ºC a presión normal y disolventes miscibles con agua o mezclas de disolventes miscibles con agua, que formen un azeótropo con agua.
La etapa 2) puede llevarse a cabo, por ejemplo, mediante procedimientos con membrana como por ejemplo la ultrafiltración o puede llevarse a cabo por medio de destilación. La destilación es preferente en este caso y puede llevarse a cabo, por ejemplo, a una temperatura desde 0 hasta 200ºC, preferentemente desde 20 hasta 100ºC. Como presión para la destilación puede elegirse la presión normal o una presión reducida. La presión reducida preferente en este caso es de hasta 0,001 mbares.
En caso dado puede llevarse a cabo la etapa 3). Los disolventes empleados para la dilución pueden ser los disolventes o las mezclas de disolventes descritos en la etapa 1).
Además son adecuados, por ejemplo:
los alcoholes alifáticos tales como, por ejemplo, el metanol, el etanol, el n-propanol, el iso-propanol, el n-butanol, el iso-butanol, el terc.-butanol, el alcohol amílico, el alcohol iso-amílico, el neopentilalcohol,
las cetonas alifáticas tales como, por ejemplo, la acetona, la metiletilcetona, la metilisobutilcetona, la metil-terc.-butilcetona,
los éteres tales como, por ejemplo, el tetrahidrofurano, el metil-terc.-butiléter,
los ésteres alifáticos y los ácidos carboxílicos aromáticos tales como, por ejemplo, el acetato de etilo, el acetato de butilo, el acetato de glicolmonometiléter, el ftalato de butilo,
los hidrocarburos alifáticos y aromáticos tales como el pentano, el hexano, el ciclohexano, el octano, el iso-octano, el decano, el tolueno, el o-xileno, el m-xileno, el p-xileno.
Los disolventes pueden emplearse, para la dilución, solos o en forma de mezcla.
Se obtienen, según la invención, dispersiones de complejos iónicos que presentan un contenido en agua desde 0 hasta 20% en peso, preferentemente entre 0 y 5% en peso.
El contenido de los complejos iónicos en las dispersiones puede estar comprendido entre 0,01 y 20%, preferentemente entre 0,2 y 5% en peso.
Las dispersiones, preparadas según la invención, de los complejos iónicos pueden emplearse, por ejemplo, para la fabricación de baterías recargables, diodos luminiscentes, sensores, discos electrocrómicos, recubrimientos de tambores para copiadoras, tubos de irradiación catódica, recubrimientos eléctricamente conductores y antiestáticos sobre láminas de material sintético y sobre piezas moldeadas de material sintético o sobre materiales fotográficos.
Además las dispersiones o las soluciones según la invención pueden emplearse para el almacenamiento de datos, para la transformación óptica de señales, para reprimir perturbaciones electromagnéticas (EMI) y para la transformación de la energía solar.
Además, por ejemplo, para la fabricación de electrolitos sólidos en condensadores sólidos, de indicadores electroluminiscentes y de electrodos transparentes por ejemplo en pantallas táctiles (Touch Screens).
La obtención de los recubrimientos puede llevarse a cabo según los procedimientos conocidos tales como por ejemplo pulverización, hueco grabado, impresión offset, aplicación mediante riego en cortina, centrifugación (revestimiento por rotación, spin-coating) aplicación a través de cilindros aplicadores, aplicación a brocha e inmersión.
A las dispersiones, preparadas según la invención, se les pueden añadir, en caso dado, otros aglutinantes y/o reticulantes tales como por ejemplo poliuretanos o sus dispersiones, poliacrilatos, dispersiones de poliolefina y epoxisilanos, tales como por ejemplo los 3-glicidoxipropil-trialcoxisilanos.
Para aumentar la resistencia a los arañazos de los revestimientos, pueden añadirse a las dispersiones según la invención, además, hidrolizados de silano por ejemplo a base de tetraetoxisilano (véase, entre otras, la publicación EP-A 825 219).
Ejemplos Ejemplo 1 Obtención de una suspensión acuosa de un complejo iónico de politiofeno^{+}An^{-}
Se dispusieron, bajo agitación, en 2.000 ml de agua, 20 g de ácido poliestirenosulfónico libre (Mn aproximadamente 40.000), 21,4 g de peroxodisulfato de potasio y 50 mg de sulfato férrico(III). Se añadieron, bajo agitación, 8,0 g de 3,4-etilendioxitiofeno. La solución se agitó durante 24 h a temperatura ambiente. A continuación se añadieron 100 g de intercambiador de aniones (producto comercial de la firma Bayer AG Lewatit MP 62) y 100 g de intercambiador de cationes (producto comercial de la firma Bayer AG Lewatit S 100), ambos humedecidos con agua, y se agitaron durante 8 horas.
Los intercambiadores de iones se separaron mediante filtración. Se obtuvo una solución lista para su aplicación con un contenido en materia sólida del 1,2% en peso aproximadamente.
Ejemplo 2
Se dispusieron en un matraz, de tres cuellos, de 500 ml, con agitador y con termómetro interno, 100 g de la solución preparada en el ejemplo 1. Se añadieron, bajo agitación, en el transcurso de 15 minutos, 200 g de dimetilacetamida y, a continuación, se eliminó por destilación, a 40ºC y a 18 mbares de presión, 122 g de una mezcla de agua y de dimetilacetamida.
La solución tenía un contenido en agua del 3,9% (determinado según Karl Fischer) y un contenido en materia sólida del 0,8% (determinado por secado durante 12 horas a 140ºC).
Para la obtención de recubrimientos se diluyen, respectivamente, 10 g de la solución con la cantidad de etanol indicada en la tabla. A continuación se aplicaron las soluciones por medio de una rasqueta, con una rasqueta espiral con un espesor de película húmeda de 24 \mum sobre láminas de poliéster y se secaron durante 15 minutos a 60ºC y se determinó la resistencia superficial.
Los valores medidos están reunidos en la tabla. En todos los casos se obtuvieron recubrimientos conductores, transparentes, claros.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo Nr. Etanol [g] Resistencia superficial [\Omega/\Box]
1 5 4.200
2 10 68*10^{3}
3 50 895*10^{3}
4 100 3,6*10^{7} 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 3
Se dispusieron en un matraz, de tres cuellos, de 500 ml, con agitador y con termómetro interno, 70 g de la solución preparada según el ejemplo 1. Se añadieron, bajo agitación, en el transcurso de 10 minutos, 130 g de N-metilpirrolidona y a continuación se eliminaron, por destilación, a 20ºC y a 8 mbares de presión, 67 g de una mezcla de agua y de N-metilpirrolidona.
Para la fabricación de recubrimientos se aplicó por medio de una rasqueta la solución, con una rasqueta espiral, con un espesor de película húmeda de 24 \mum, sobre láminas de poliéster y se secaron durante 12 horas a 40 o bien a 100ºC y se determinaron las resistencias superficiales. En ambos casos se obtuvieron recubrimientos conductores, transparentes, claros.
Ensayo Nr. Temperatura de secado[ºC] Resistencia superficial [\Omega/\Box]
1 40 1,8*10^{3}
2 100 7,8*10^{3}

Claims (16)

1. Procedimiento para la obtención de dispersiones o soluciones, que contienen complejos iónicos de politio-
feno^{+}An^{-}, en disolventes orgánicos, caracterizado porque
a)
se añade un disolvente orgánico miscible con agua o una mezcla de disolventes orgánicos, miscibles con agua, a una dispersión o solución acuosa de complejos iónicos de politiofeno^{+}An^{-}, significando politiofeno^{+} polímeros que contengan unidades recurrentes cargadas positivamente, al menos en parte, de la fórmula (I),
3
\quad
en la que
Y
significa -(CH_{2})_{m}-CR^{1}R^{2}(CH_{2})_{n}- o un resto 1,2-cicloalquileno con 3 a 8 átomos de carbono, substituido en caso dado y
R^{1} y R^{2} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, hidroximetilo, un resto alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, en caso dado substituido o un resto arilo con 6 a 14 átomos de carbono, en caso dado substituido,
\quad
y
m, n
son iguales o diferentes y significan un número desde 0 hasta 3,
\quad
y donde
An^{-}
significa un anión de un poliácido orgánico,
\quad
o donde
\quad
politiofeno^{+}An^{-} significa polímeros que portan unidades recurrentes de la fórmula (II), en la que los anillos de tiofeno portan una carga positiva, al menos en parte
4
\quad
y en la que
Z
significa -(CH_{2})_{m}-CR^{3}R^{4}(CH_{2})_{n}-,
R^{3}
significa hidrógeno o -(CH_{2})_{s}-O-(CH_{2})_{p}-SO_{3}^{-}M^{+},
R^{4}
significa -(CH_{2})_{s}-O-(CH_{2})_{p}-SO_{3}^{-}M^{+},
m, n
significa un número entero desde 0 hasta 3,
M^{+}
significa un catión,
s
significa un número entero desde 0 hasta 10,
p
significa un número entero desde 1 hasta 18
\quad
y
b)
se elimina agua de las mezclas resultantes.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se diluye, a continuación, en la etapa b), la dispersión o la solución obtenida, con un disolvente orgánico o con una mezcla constituida por disolventes orgánicos.
3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque las dispersiones o las soluciones acuosas, empleadas en la etapa a) contienen complejos iónicos de politiofeno^{+}An^{-}, donde politiofeno^{+} significa polímeros que contienen unidades recurrentes cargadas positivamente, al menos en parte, de la fórmula (I), en la que
Y
significa -(CH_{2})_{m}-CR^{1}R^{2}(CH_{2})_{n}- o un resto 1,2-ciclohexileno y
R^{1} y R^{2} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, hidroximetilo, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, fenilo y,
m, n son iguales o diferentes y significan 0 o 1,
y donde
An^{-}
significa aniones de ácidos poliacrílicos, de ácidos polivinilsulfónicos, de ácidos poliestirenosulfónicos, mezclas de los mismos o copolímeros de los monómeros en los que están basado o de copolímeros con monómeros exentos de ácido.
4. Procedimiento según las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque las dispersiones o soluciones acuosas, empleadas para la etapa a) contienen complejos iónicos de politiofeno^{+}An^{-}, donde politiofeno^{+}An^{-} significa polímeros, que contienen unidades recurrentes de la fórmula (II), en la que los anillos de tiofeno portan una carga positiva, al menos en parte, y en la que
Z
significa -(CH_{2})_{m}-CR^{1}R^{2}(CH_{2})_{n}-,
R^{3}
significa hidrógeno,
R^{4}
significa -(CH_{2})_{s}-O-(CH_{2})_{p}-SO_{3}^{-}M^{+},
m, n significan un número entero desde 0 hasta 3,
M^{+}
significa un catión,
s
significa 0, 1 o 2,
p
significa 4 o 5.
5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque las dispersiones o soluciones acuosas, empleadas para la etapa a) contienen complejos iónicos de politiofeno^{+}An^{-}, donde politiofeno^{+} significa polímeros que contienen unidades recurrentes, cargadas positivamente, al menos en parte, de la fórmula (I),
en la que
Y
significa un resto 1,2-etileno,
y donde
An^{-}
significa aniones poliestirenosulfónicos.
6. Procedimiento según las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque la dispersiones o soluciones acuosas, empleadas para la etapa a), contienen complejos iónicos de politiofeno^{+}An^{-}, donde politiofeno^{+}An^{-} significan polímeros que contienen unidades recurrentes de la fórmula (II), en la que los anillos de tiofeno portan una carga positiva, al menos en parte, y en la que
Z
significa -(CH_{2})_{m}-CR^{3}R^{4}(CH_{2})_{n}-,
R^{3}
significa hidrógeno,
R^{4}
significa -(CH_{2})_{s}-O-(CH_{2})_{p}-SO_{3}^{-}M^{+},
m
significa 1,
n
significa 0 o 1,
M^{+}
significa un catión,
s
significa 0 o 1,
p
significa 4.
7. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque como educto se emplean dispersiones o soluciones acuosas de complejos iónicos de politiofeno^{+}An^{-}, que se han liberado total o parcialmente del contenido en sales inorgánicas.
8. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la eliminación del agua, en la etapa b), se lleva a cabo mediante destilación.
9. Dispersiones o soluciones de complejos iónicos de politiofeno^{+}An^{-}, donde politiofeno^{+}An^{-} significa polímeros que contienen unidades recurrentes de la fórmula (II), en la que los anillos de tiofeno portan una carga positiva, al menos en parte, y en la que
5
Z
significa -(CH_{2})_{m}-CR^{3}R^{4}(CH_{2})_{n}-,
R^{3}
significa hidrógeno o -(CH_{2})_{s}-O-(CH_{2})_{p}-SO_{3}^{-}M^{+},
R^{4}
significa -(CH_{2})_{s}-O-(CH_{2})_{p}-SO_{3}^{-}M^{+},
m, n
significa un número entero desde 0 hasta 3,
M^{+}
significa un catión,
s
significa un número entero desde 0 hasta 10,
p
significa un número entero desde 1 hasta 18
en disolventes orgánicos pobres en agua o exentos de agua.
10. Dispersiones o soluciones de complejos iónicos de politiofeno^{+}An^{-} según la reivindicación 9, caracterizadas porque el contenido en sales inorgánicas es menor que el 40% de la cantidad que se empleó originalmente para la polimerización por oxidación de los monómeros.
11. Dispersiones o soluciones de complejos iónicos de politiofeno^{+}An^{-} según las reivindicaciones 9 o 10, caracterizadas porque el contenido en agua está comprendido entre 0 y 5% en peso.
12. Procedimiento para el acabado conductor de substratos, caracterizado porque se emplean dispersiones o soluciones de complejos iónicos de politiofeno^{+}An^{-} según las reivindicaciones 9 a 11.
13. Procedimiento para el acabado antiestático de substratos, caracterizado porque se emplean dispersiones o soluciones de complejos iónicos de politiofeno ^{+}An^{-} según las reivindicaciones 9 a 11.
14. Procedimiento para el acabado antiestático de material fotográfico, caracterizado porque se emplean dispersiones o soluciones de complejos iónicos de politiofeno^{+}An^{-} según las reivindicaciones 9 a 11.
15. Procedimiento para la obtención de electrolitos sólidos en condensadores sólidos, caracterizado porque se emplean dispersiones o soluciones de complejos iónicos de politiofeno^{+}An^{-} según las reivindicaciones 9 a 11.
16. Procedimiento para la fabricación de estructuras electroluminiscentes, caracterizado porque se emplean dispersiones o soluciones de complejos iónicos de politiofeno^{+}An^{-} según las reivindicaciones 9 a 11.
ES02722144T 2001-03-12 2002-02-27 Nuevas dispersiones de politiofeno. Expired - Lifetime ES2240731T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10111790 2001-03-12
DE10111790A DE10111790A1 (de) 2001-03-12 2001-03-12 Neue Polythiophen-Dispersionen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2240731T3 true ES2240731T3 (es) 2005-10-16

Family

ID=7677127

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES02722144T Expired - Lifetime ES2240731T3 (es) 2001-03-12 2002-02-27 Nuevas dispersiones de politiofeno.

Country Status (11)

Country Link
US (3) US7008562B2 (es)
EP (1) EP1373356B1 (es)
JP (2) JP4225785B2 (es)
KR (1) KR100856954B1 (es)
CN (1) CN1219807C (es)
AT (1) ATE294828T1 (es)
DE (2) DE10111790A1 (es)
ES (1) ES2240731T3 (es)
RU (1) RU2299893C2 (es)
TW (1) TWI247016B (es)
WO (1) WO2002072660A1 (es)

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10103416A1 (de) * 2001-01-26 2002-08-01 Bayer Ag Elektrolumineszierende Anordnungen
US6692662B2 (en) * 2001-02-16 2004-02-17 Elecon, Inc. Compositions produced by solvent exchange methods and uses thereof
DE10111790A1 (de) * 2001-03-12 2002-09-26 Bayer Ag Neue Polythiophen-Dispersionen
US7122130B2 (en) 2001-12-04 2006-10-17 Agfa Gevaert Composition containing a polymer or copolymer of a 3,4-dialkoxythiophene and non-aqueous solvent
JP4208720B2 (ja) 2001-12-04 2009-01-14 アグフア−ゲヴエルト，ナームローゼ・フエンノートシヤツプ ３，４−ジアルコキシチオフェンの重合体または共重合体および非水性溶媒を含有する組成物
US20060081816A1 (en) * 2002-06-14 2006-04-20 Christoph Brabec Material for the production of a conductive organic funtional layer and use thereof
CN1663061A (zh) * 2002-06-14 2005-08-31 孔纳尔卡技术公司 一种有机电子部件功能层的材料及其制造方法和应用
US20050234280A1 (en) * 2002-06-14 2005-10-20 Georg Wittmann Material for a thin and low-conductive funtional layer for an oled and production method therefor
US7317048B2 (en) 2003-01-06 2008-01-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Variable resistance poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/poly(styrene sulfonate) for use in electronic devices
US7179534B2 (en) * 2003-01-31 2007-02-20 Princeton University Conductive-polymer electronic switch
US6656763B1 (en) * 2003-03-10 2003-12-02 Advanced Micro Devices, Inc. Spin on polymers for organic memory devices
DE102004006583A1 (de) * 2004-02-10 2005-09-01 H.C. Starck Gmbh Polythiophenformulierungen zur Verbesserung von organischen Leuchtdioden
CN101712764A (zh) * 2005-02-16 2010-05-26 日产化学工业株式会社 固有导电性高分子的有机溶剂分散液的制造方法
JP2007297637A (ja) * 2005-02-16 2007-11-15 Nissan Chem Ind Ltd 固有導電性高分子の有機溶媒分散液
JPWO2007058119A1 (ja) * 2005-11-16 2009-04-30 ナガセケムテックス株式会社 導電性樹脂組成物、それを用いてなる導電性フィルム、及びそれを用いてなる抵抗膜式スイッチ
KR20070096102A (ko) * 2005-12-23 2007-10-02 삼성전자주식회사 현상기의 현상제 레벨 감지장치 및 그것이 구비된 화상형성장치
US20080097009A1 (en) * 2006-02-10 2008-04-24 Tadayuki Isaji Method for production of organic solvent dispersion of intrinsically conductive polymer
JP4945157B2 (ja) * 2006-03-27 2012-06-06 株式会社東芝 復元力に優れた再生可能な発泡成形体およびその製造方法ならびにその再生方法
JP5429652B2 (ja) * 2006-07-18 2014-02-26 荒川化学工業株式会社 導電性高分子／ドーパント錯体有機溶媒分散体の製造方法
US8158030B2 (en) 2006-08-10 2012-04-17 Nissan Chemical Industries, Ltd. Process for producing dispersion liquid of intrinsic electroconductive polymer in organic solvent
EP2057699B1 (en) 2006-08-21 2018-10-17 Agfa-Gevaert Uv-photopolymerizable composition for producing organic conductive layers, patterns or prints
WO2008132955A1 (ja) * 2007-04-16 2008-11-06 Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. 導電性高分子溶液の製造方法
DE102007041039A1 (de) * 2007-08-29 2009-03-05 H.C. Starck Gmbh Herstellung leitfähiger Beschichtungen mittels Tintenstrahldrucks
DE102007041722A1 (de) 2007-09-04 2009-03-05 H.C. Starck Gmbh Verfahren zur Herstellung von leitfähigen Polymeren
DE102008059389A1 (de) 2008-11-27 2010-06-02 Ormecon Gmbh Verfahren zur Herstellung von erhöhte Leitfähigkeit aufweisenden Beschichtungen auf Basis von Polythiophen und dessen Derivaten
US20100297337A1 (en) * 2008-01-04 2010-11-25 Ormecon Gmbh Process for the preparation of coatings exhibiting increased conductivity based on polythiophene and its derivatives
DE102008003251A1 (de) 2008-01-04 2009-07-09 Ormecon Gmbh Verfahren zur Herstellung von erhöhte Leitfähigkeit aufweisenden Beschichtungen auf Basis von Polythiophen und dessen Derivaten
DE102008005568A1 (de) 2008-01-22 2009-07-23 H.C. Starck Gmbh Verfahren zur Herstellung von leitfähigen Polymeren
EP2105458A1 (en) 2008-03-27 2009-09-30 Agfa-Gevaert Dispersable polythiophene composition.
JP4993380B2 (ja) * 2008-04-14 2012-08-08 ソニーケミカル＆インフォメーションデバイス株式会社 電磁波抑制体及びその製造方法
DE102008023008A1 (de) 2008-05-09 2009-11-12 H.C. Starck Gmbh Neuartige Polythiophene-Polyanion-Komplexe in unpolaren organischen Lösungsmitteln
WO2010013660A1 (ja) 2008-07-29 2010-02-04 日産化学工業株式会社 導電性コーティング組成物
JP5470831B2 (ja) * 2008-12-17 2014-04-16 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 ポリチオフェン組成物、およびそれを用いてなる導電膜、ならびに積層体
EP2395060A4 (en) 2009-02-04 2012-06-20 Nissan Chemical Ind Ltd CONDUCTIVE COATING COMPOSITION
EP2424925A1 (en) * 2009-05-01 2012-03-07 Plextronics, Inc. Replacing aqueous with non-aqueous solvent
JP5455211B2 (ja) * 2009-11-05 2014-03-26 テイカ株式会社 リチウムイオン電池用導電助剤組成物、その製造方法、リチウムイオン電池用電極合剤組成物、その製造方法およびリチウムイオン電池
JP5371710B2 (ja) 2009-11-20 2013-12-18 三洋電機株式会社 固体電解コンデンサの製造方法
KR101942025B1 (ko) 2010-08-20 2019-01-24 로디아 오퍼레이션스 전기적 전도성 중합체를 포함하는 막
TWI537301B (zh) 2010-11-03 2016-06-11 黑拉耶烏斯貴金屬公司 有機溶劑中的ｐｅｄｏｔ分散液
DE102013008460A1 (de) 2013-05-21 2014-11-27 Heraeus Precious Metals Gmbh & Co. Kg Unpolare Lösungsmittel als Haftvermittler-Additiv in PEDOT/PSS-Dispersionen
JP6379523B2 (ja) * 2013-04-04 2018-08-29 東ソー株式会社 導電性高分子水溶液、及び導電性高分子膜
JP6311355B2 (ja) * 2014-01-27 2018-04-18 東ソー株式会社 導電性高分子水溶液、及び導電性高分子膜
JP6427887B2 (ja) * 2014-02-05 2018-11-28 東ソー株式会社 導電性高分子水溶液、及び導電性高分子膜
US9428603B2 (en) 2014-03-18 2016-08-30 Council Of Scientific & Industrial Research Polymeric dispersion of thiophene copolymers and a process for preparation thereof
EP2940079B1 (en) 2014-04-30 2017-08-23 Agfa-Gevaert Non-aqueous dispersions of a conductive polymer
JP7167570B2 (ja) * 2017-11-09 2022-11-09 東ソー株式会社 導電性高分子水溶液、導電性高分子膜、及び被覆物品
EP3587506B1 (en) * 2018-06-28 2023-04-05 Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG Liquid compositions comprising particles of a conductive polymer and an organic solvent forming an azeotrope with water
JP7426986B2 (ja) 2018-08-10 2024-02-02 キョーセラ・エイブイエックス・コンポーネンツ・コーポレーション ポリアニリンを含む固体電解キャパシタ
US11114250B2 (en) 2018-08-10 2021-09-07 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor formed from conductive polymer particles
CN117912850A (zh) 2018-08-10 2024-04-19 京瓷Avx元器件公司 包含本征导电聚合物的固体电解电容器
CN113196429A (zh) 2018-12-11 2021-07-30 阿维科斯公司 含有本征导电聚合物的固体电解电容器
WO2020236573A1 (en) 2019-05-17 2020-11-26 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor
DE112020004416T5 (de) 2019-09-18 2022-06-15 KYOCERA AVX Components Corporation Festelektrolytkondensator zur Verwendung bei hohen Spannungen
WO2021119065A1 (en) 2019-12-10 2021-06-17 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor containing a pre-coat and intrinsically conductive polymer
DE112020006024T5 (de) 2019-12-10 2022-10-06 KYOCERA AVX Components Corporation Tantalkondensator mit erhöhter Stabilität
RU2770151C2 (ru) * 2020-01-31 2022-04-14 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет" (СПбГУ) Полимерные полихинон-политиофеновые композиции для электрохимических источников тока
CN111393678B (zh) * 2020-03-27 2023-03-28 徐宁 水性聚合物的有机溶剂分散液的制备方法
KR20220164714A (ko) 2020-04-06 2022-12-13 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 도전성 고분자 조성물, 기판, 및 기판의 제조방법
US12398288B2 (en) 2020-06-03 2025-08-26 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Conductive polymer composition, substrate, and method for producing substrate
US11631548B2 (en) 2020-06-08 2023-04-18 KYOCERA AVX Components Corporation Solid electrolytic capacitor containing a moisture barrier
JP7492484B2 (ja) 2021-03-31 2024-05-29 信越化学工業株式会社 導電性高分子組成物、基板、及び基板の製造方法
CN116239803B (zh) * 2023-02-28 2025-04-04 华中科技大学 一种溶剂交换制备醇相导电聚合物、方法及应用

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4711742A (en) 1985-05-31 1987-12-08 Allied Corporation Solution processible forms of neutral and electrically conductive poly(substituted heterocycles)
EP0253595A3 (en) 1986-07-16 1988-12-14 COOKSON GROUP plc Novel pyrrole monomers and polymers prepared therefrom
DE3814730A1 (de) * 1988-04-30 1989-11-09 Bayer Ag Feststoff-elektrolyte und diese enthaltende elektrolyt-kondensatoren
EP0440957B1 (de) 1990-02-08 1996-03-27 Bayer Ag Neue Polythiophen-Dispersionen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE4202337A1 (de) 1992-01-29 1993-08-05 Bayer Ag Verfahren zur durchkontaktierung von zweilagigen leiterplatten und multilayern
DE19627071A1 (de) 1996-07-05 1998-01-08 Bayer Ag Elektrolumineszierende Anordnungen
DE19633311A1 (de) 1996-08-19 1998-02-26 Bayer Ag Kratzfeste leitfähige Beschichtungen
RU2154817C2 (ru) * 1997-10-01 2000-08-20 Ельяшевич Галина Казимировна Электропроводящая композиционная полимерная мембрана
DE19757542A1 (de) * 1997-12-23 1999-06-24 Bayer Ag Siebdruckpaste zur Herstellung elektrisch leitfähiger Beschichtungen
KR100660384B1 (ko) * 1998-03-17 2006-12-21 세이코 엡슨 가부시키가이샤 표시장치의 제조방법
EP1081546A1 (en) * 1999-08-30 2001-03-07 Eastman Kodak Company Coating composition containing electrically-conductive polymer and solvent mixture
EP1081548A1 (en) * 1999-08-30 2001-03-07 Eastman Kodak Company Coating composition containing polythiophene and solvent mixture
CN1239561C (zh) * 2000-06-26 2006-02-01 爱克发-格法特公司 包含聚噻吩的可再分散性胶乳
US6632472B2 (en) * 2000-06-26 2003-10-14 Agfa-Gevaert Redispersable latex comprising a polythiophene
ATE495208T1 (de) * 2000-11-22 2011-01-15 Strack H C Clevios Gmbh Dispergierbare polymerpulver
US6692663B2 (en) * 2001-02-16 2004-02-17 Elecon, Inc. Compositions produced by solvent exchange methods and uses thereof
US6692662B2 (en) * 2001-02-16 2004-02-17 Elecon, Inc. Compositions produced by solvent exchange methods and uses thereof
DE10111790A1 (de) * 2001-03-12 2002-09-26 Bayer Ag Neue Polythiophen-Dispersionen
WO2003048227A1 (en) * 2001-12-04 2003-06-12 Agfa-Gevaert Process for preparing an aqueous or non-aqueous solution or dispersion of a polythiophene or thiophene copolymer

Also Published As

Publication number Publication date
US20130059953A1 (en) 2013-03-07
JP4225785B2 (ja) 2009-02-18
HK1063641A1 (en) 2005-01-07
KR100856954B1 (ko) 2008-09-04
JP2009046687A (ja) 2009-03-05
EP1373356B1 (de) 2005-05-04
CN1496382A (zh) 2004-05-12
KR20030082974A (ko) 2003-10-23
US20020173579A1 (en) 2002-11-21
EP1373356A1 (de) 2004-01-02
US7008562B2 (en) 2006-03-07
WO2002072660A1 (de) 2002-09-19
ATE294828T1 (de) 2005-05-15
DE50203008D1 (de) 2005-06-09
RU2299893C2 (ru) 2007-05-27
JP2004532298A (ja) 2004-10-21
JP5183395B2 (ja) 2013-04-17
TWI247016B (en) 2006-01-11
DE10111790A1 (de) 2002-09-26
RU2003130279A (ru) 2005-04-10
US20060071201A1 (en) 2006-04-06
CN1219807C (zh) 2005-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4225785B2 (ja) 新規のポリチオフェン分散液
US6635729B1 (en) Process for the preparation of water-soluble π-conjugated polymers
KR101493761B1 (ko) 전도성 폴리머의 제조 방법
US7105237B2 (en) Substituted thieno[3,4-B]thiophene polymers, method of making, and use thereof
JPS61278526A (ja) 導電性溶液及び該溶液からの導電性製品の形成法
PT89687B (pt) Processo para a preparacao de uma massa de revestimento electricamente condutora
KR20140048093A (ko) 도전성 조성물 및 상기 도전성 조성물을 이용한 도전체, 및 고체 전해 콘덴서
JP2005511808A (ja) ポリチオフェンまたはチオフェン共重合体の水性もしくは非水性溶液または分散液の製造方法
CN111615540B (zh) 导电性组合物与其制造方法以及水溶性聚合物与其制造方法
JPH10168328A (ja) 導電性高分子複合体
JP2003286336A (ja) 透明の導電性層の製造方法、こうして得られる層並びにその使用
US5980784A (en) Method for producing soluble conductive polymer having acidic group
JP2000153229A (ja) 低温で導電性ポリチオフェン層を形成するための方法
JP3182239B2 (ja) 新規水溶性導電性重合体及びその製造方法
JP2013245295A (ja) 導電性組成物及び前記導電性組成物を用いた導電体
JP2004307479A (ja) ３，４−アルキレンジオキシチオフェンジオール、その製造方法、その使用、それにより誘導される構造単位を含有する導電性オリゴマーおよびポリマー、そのオリゴマーおよびポリマーの使用、ならびにジオールの製造における中間体
JP6969273B2 (ja) 帯電防止薄膜、及び帯電防止用水溶液
HK1063641B (en) Novel polythiophene dispersions
JPH08157574A (ja) 導電性物質
JPH03122115A (ja) 導電性ポリピロール溶液の製造方法
HK1058573A (en) Transparent polythiophene layers of high conductivity