ES2240937T3 - Procedimiento para la fabricacion de una arena de moldeo, en particular recirculada, para fines de fundicion. - Google Patents

Procedimiento para la fabricacion de una arena de moldeo, en particular recirculada, para fines de fundicion.

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ES2240937T3 ES03706454T ES03706454T ES2240937T3 ES 2240937 T3 ES2240937 T3 ES 2240937T3 ES 03706454 T ES03706454 T ES 03706454T ES 03706454 T ES03706454 T ES 03706454T ES 2240937 T3 ES2240937 T3 ES 2240937T3
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Abstract

Procedimiento para la fabricación de una arena de moldeo, especialmente recirculada, para fines de fundición, de acuerdo con el cual - se añade a una mezcla, que está constituida por una masa granular y por substancias de aportación, un material que no se hincha con agua, y a continuación - el material poroso que no se hincha con agua presenta cavidades con una superficie específica mayor que 10 m2/g, caracterizado porque - el material poroso que no se hincha con agua es tratado química y/o físicamente, de tal forma que - están incorporados oxidantes en sus cavidades.

Description

Procedimiento para la fabricación de una arena de moldeo, en particular recirculada, para fines de fundición.
La invención se refiere a un procedimiento para la fabricación de una arena de moldeo, especialmente recirculada, para fines de fundición, de acuerdo con el cual se añade a una mezcla, que está constituida por una masa granular y por substancias de aportación, un material que no se hincha con agua, y a continuación el material poroso que no se hincha con agua presenta cavidades con una superficie específica mayor que 10 m^{2}/g.
Como se conoce, en la técnica de fundición se emplean arenas de moldeo sintéticas, que están constituidas esencialmente por la substancia básica granular, resistente al fuego o bien por la masa granular y por substancias de aportación. Se asignan diferentes cometidos a las substancias de aportación. Deben contribuir especialmente a la mejora de la calidad de la superficie de las piezas fundidas fabricadas con la arena de moldeo descrita. A las arenas de moldeo se añaden aglutinantes como substancias de aportación. En estos aglutinantes se trata habitualmente de aglutinantes inorgánicos naturales, como arcillas, sobre todo arcillas que contienen montmorilonita, las llamadas bentonitas.
Las bentonitas como aglutinantes de arena de moldeo están provistas con la ventaja de que la arena de moldeo se puede recircular y de esta manera es posible un reacondicionamiento de la arena de moldeo cargada térmicamente. Esto presupone, naturalmente, que su estructura cristalina no ha sido destruida con calor, lo que se aplica o puede aplicarse aproximadamente para el 0,5% en peso de la bentonita por cada circulación.
El reacondicionamiento de la arena de moldeo se realiza, en general, a través de una nueva incorporación a la mezcla de agua en la arena de moldeo, debiendo añadirse aproximadamente 1% en peso de substancias de aportación (entre otras, bentonita). Esto se puede atribuir a la erosión térmica en la superficie de contacto de la arena de moldeo o bien de la substancia de moldeo con la pieza de fundición. Durante la preparación de la substancia de moldeo o bien de la arena de moldeo se depositan las moléculas del agua y se incorporan en el aglutinante, con lo que el aglutinante forma la capacidad de poder ligar substancias básicas por lo demás granulares o bien masa granular. Una medida de esta capacidad de ligazón y de las propiedades de resistencia que se derivan de ellos de una arena de moldeo compactada es, entre otras, la llamada resistencia a la tracción en húmedo, que se mide en N/cm^{2}. La resistencia a la tracción en húmedo se puede determinar tal como se indica en el documento EP 0 644 006 A1 o bien en la Hoja de Características VDG referida allí.
En las instalaciones de fundición actuales, la carga térmica de la arena de moldeo o bien de la substancia de moldeo es grande, por otro lado los tiempos de preparación son cortos y se lleva a cabo una admisión considerable de arena de moldeo o bien de masa granular. Para la reducción de las emisiones se pretende emplear una menor cantidad de los llamados formadores de carbono brillante, por ejemplo polvo de hulla. Por lo tanto, se emplea una arena de moldeo con bajo contenido de substancia precipitada así como con un bajo contenido de residuos de coquización.
El bajo contenido de substancia precipitada se expresa en que el porcentaje de partículas con un diámetro reducido la mayoría de las veces menor que 20 \mum es pequeño. De esta manera, la arena de moldeo o bien la substancia de moldeo se vuelve sensible al agua, es decir, que reacciona de una manera especialmente fuerte a las modificaciones de la cantidad de agua añadida, de manera que es problemático el control de la compactación de la arena de moldeo.
En el marco del documento EP 0 644 006 A1 se describe un aglutinante para arena de moldeo de fundición. Éste se puede fabricar sobre la base de esmectitas alcalinotérreas activadas con álcalis. La esmectita alcalinotérrea respectiva es activada a través de un intercambiador de iones inorgánico en la forma alcalina. Habitualmente, en la esmectita alcalinotérrea se trata de bentonita de calcio o de bentonita de calcio - magnesio. -Los problemas indicados anteriormente de la reducción de la emisión no han sido abordados de una manera decisiva por este estado de la técnica-. Esto se aplica también para el procedimiento conocido a través del documento WO 98/17 417 A1 para la fabricación de una arena de moldeo para fines de fundición.
En el estado de la técnica que constituye el tipo de acuerdo con el documento US-A-5 641 015 se habla de un procedimiento para la fabricación de arena de moldeo para fines de fundición. En este caso, se emplea una masa granular y, en concreto, en combinación con substancias de aportación y con un material que no se hincha con agua. Este material poroso que no se hincha dispone de cavidades con una superficie específica mayor que 50 m^{2}/g.
La invención se basa en el problema técnico de desarrollar adicionalmente un procedimiento de este tipo, de tal forma que la arena de moldeo fabricada de esta manera es especialmente idónea para una recirculación y está disponible con tiempos de actividad largos. Además, debe elevarse la resistencia a la tracción en húmedo, debe reducirse la sensibilidad al agua y, por último, deben reducirse las emisiones de substancias olorosas y nocivas.
Para la solución de este problema técnico, la invención propone en un procedimiento del tipo mencionado al principio que el material poroso no hinchable sea tratado química y/o físicamente de tal manera que están incorporados oxidantes en sus cavidades.
Por lo tanto, las cavidades sirven en primer lugar, por una parte, para la mejora de las propiedades de la arena de moldo y/o para la absorción y/o conversión catalítica con preferencia de substancias nocivas y/o substancias olorosas. En este caso, se determina la superficie específica en las cavidades a través de una ocupación completa de todas las superficies con moléculas orgánicas polares, como se describe en particular en el libro de Dieter Heim "Tone und Tonminerale", Ferdinand-Enke-Verlag 1990, páginas 95 y siguientes.
A través de los oxidantes o bien agentes de oxidación incorporados se puede conseguir una conversión catalítica de las substancias nocivas o bien de las substancias olorosas, que se obtienen, por ejemplo, durante la pirolisis. Determinadas substancias nocivas se pueden convertir, por lo tanto, de una manera selectiva en componentes no tóxicos. De la misma manera, se puede interrumpir desde el principio el proceso de generación de substancias nocivas, por ejemplo, a partir de productos de fisuración o bien la generación de radicales libres. Los oxidantes incorporados reducen en cualquier caso la aparición de substancias nocivas y/o de substancias olorosas. En este caso, la incorporación de los oxidantes se puede realizar en solución acuosa y estos oxidantes son incorporados a través de un tratamiento químico húmedo en las cavidades del material poroso no hinchable.
El material poroso no hinchable descrito no sólo sirve, en general, para reducir las substancias nocivas y/o las substancias olorosas, sino que al mismo tiempo se mejoran, en general, las propiedades de la substancia de la arena de moldeo. Esto se aplica especialmente en cuanto a una elevación de la resistencia a la tracción en húmedo y con respecto a una reducción de la sensibilidad al agua, como se explica todavía en detalle a continuación.
Habitualmente, el material poroso no hinchable en agua dispone de cavidades de tipo de canal, que sirven para la inclusión de las substancias nocivas y/o de las substancias olorosas sin modificación esencial de la estructura cristalina.
Esta circunstancia tiene una importancia especial porque, de acuerdo con las enseñanzas de la invención, el material poroso no hinchable en agua es recirculado con la arena de moldeo como un conjunto, por lo tanto no debe modificar, por este motivo, su estructura cristalina. Por lo demás, se podría influir de esta manera con efecto negativo sobre el resultado de la fundición.
En general, el material no hinchable dispone de una densidad reducida menor que 3 g/cm^{3}, especialmente menos que 2,5 g/cm^{3}. En este caso, se ha revelado que es ventajoso utilizar como material no hinchable determinados silicatos, cuyos tetraedros elementales característicos de silicio y oxígeno están enlazados entre sí por todos los lados para la formación de una estructura tridimensional. Es decir, que la invención recomienda como material poroso no hinchable el empleo de silicatos estructurales o tectosilicatos, que forman con muy pocas excepciones silicatos alcalinos de aluminio o alcalinotérreos. Pero, además, se pueden emplear como materiales no hinchables también pómez o piedra pómez, alofano, imogolita, tierra infusoria, poligarsquita, sepiolita, tierra de diatomeas así como arcillas tratadas con ácido y/o calor. No obstante, en general, se emplean silicatos estructurales o tectosilicatos.
En el caso de los silicatos de aluminio / tectosilicatos se pueden incorporar de una manera ventajosa, con la ayuda del tratamiento químico descrito, cationes que se ocupan, dado el caso, en combinación con los oxidantes ya descritos, en general, de que o bien no se produzcan substancias nocivas o sean convertidas catalíticamente en otras substancias (no contaminantes). Aquí es concebible, por ejemplo, la reducción de las substancias nocivas en combinación con procesos de pirolisis.
Tales silicatos estructurales o tectosilicatos se caracterizan porque su armazón estructural está constituido muy flojo y de malla ancha, con lo que se generan cavidades del tipo de canal. Estas cavidades del tipo de canal sin responsables principalmente de la superficie específica grande, que es mayor que 10 m^{2}/g, especialmente mayor que 50 m^{2}/g, de una manera preferida mayor que 100 m^{2}/g, y abren la posibilidad de alojar iones o moléculas en estas (cavidades). Por lo tanto, las cavidades están disponibles para la adsorción de substancias nocivas y/o de substancias olorosas (así como previamente, dado el caso, para la incorporación de cationes o bien de oxidantes).
Otra consecuencia de la estructura de rejilla más floja descrita de los tectosilicatos es su peso específico reducido claramente menor que 3 g/cm^{3}, que es la mayoría de las veces incluso menor que 2,3 g/cm^{3}. Además, los tectosilicatos se caracterizan por una dureza media de 4 a 6, que excede la dureza de la bentonita (dureza de 1 a 2). En estas indicaciones de dureza se trata de la llamada dureza de Ritz, que sigue la escala de dureza de Mohs. De esta manera, los tectosilicatos se encuentran en cuanto a la dureza en el intervalo entre el cuarzo (dureza aproximadamente 7) y el aglutinante o bentonita con una dureza de 1 a 2.
Por lo tanto, el material no hinchable o bien los tectosilicatos se comportan de una manera comparable a la masa granular y en virtud de su estabilidad cristalina -también después de la adsorción de substancias nocivas y/o de substancias olorosas- se pueden incorporar sin problemas en la masa granular, sin que haya que temer, en general, eventuales efectos negativos sobre la arena de moldeo. Como tectosilicatos preferidos se emplea en el marco de la invención zeolita y aquí especialmente zeolita de Fe o cabasita. En principio, en lugar de zeolita como material poroso no hinchable se pueden emplear pómez o piedra pómez, tierra infusoria, pero también clinoptilolita así como diferentes aluganos y mezclas de los materiales mencionados anteriormente.
En general, se ha revelado que es favorable añadir el material poroso no hinchable o bien el tectosilicato a la arena de moldeo en cantidades desde aproximadamente 0,1% en peso hasta aproximadamente 40% en peso, especialmente desde 0,1 hasta 30% en peso, de una manera preferida desde 0,1 hasta 20% en peso, con relación al producto final. Esto se puede realizar de tal manera que se añade el material no hinchable o bien el tectosilicato directamente a la masa granular o se substituye total o parcialmente la masa granular. Además, también es posible mezclar el material respectivo con las substancias de aportación o dispersarlo en agua y luego mezclarlo con el material granular y con las substancias de aportación así como, dado el caso, con más agua.
Como masa granular se emplea habitualmente arena de cuarzo, arena de zirconio, arena de cromita, arena de olivino, etc. Pero también es posible recurrir en este lugar a bolas cerámicas.
Además, como substancias de aportación se pueden emplear no sólo aglutinantes, como bentonita o arenas aglutinantes, en general, sino que de forma complementaria se pueden emplear también productos de carbono como formadores de carbono brillante, polvo de hulla o grafito. Estos productos de carbono como substancias de aportación se ocupan durante la fundición, debido a su formación de gas que se produce en este caso, de que los granos de la masa granular o bien los granos de arena de cuarzo sean envueltos por medio de carbono brillante, de manera que se evita una combustión inicial de la arena de moldeo en la pieza fundida. De esta manera, se ajusta una superficie lisa y limpia de la pieza moldeada fundida. También la utilización de polvo de carbón mineral en la arena de moldeo conduce a la compensación de la dilatación de la arena y a la evitación de defectos de la arena. En principio, se conocen estos aspectos (ver EP 0 111 616 B1).
La adición de grafito (ver EP 0 279 031 B1) provoca, según la invención, una absorción mejor y más rápida del agua a través del material no hinchable o bien la bentonita. De esta manera, se puede preparar más fácilmente la arena de moldeo o bien la substancia de moldeo y se pueden conseguir más rápidamente resistencias suficientes para el procesamiento posterior. Al mismo tiempo, a través de la adición de grafito descrita se mejora la capacidad de fluencia de la arena de moldeo o bien de la substancia de moldeo. Por lo tanto, se eleva la regularidad durante la compactación de la arena de moldeo. Es decir, que el empleo conocido en sí de grafito como substancia de aportación para arenas de moldeo proporciona, en el marco de la invención, las ventajas explicadas con relación al documento EP 0 279 031 B1, resultando a través de la combinación con bentonita efectos de sinergia, que se manifiestan en la preparación más sencilla de la substancia de moldeo, en las resistencias más elevadas y en la mejora de la capacidad de fluencia.
Además de 0,1 a 20% en peso de silicatos estructurales o tectosilicatos, la mezcla según la invención o bien la arena de moldeo respectiva puede contener de 20 a 95% en peso de masa granular, con respecto al producto final. Como substancias de aportación son concebibles también de 4 a 25% en peso de arcilla aglutinante y de 1 a 12% en peso de agua, en cada caso con respecto al producto final. Como ya se ha explicado, los silicatos estructurales o tectosilicatos pueden sustituir total o parcialmente la masa granular, o bien pueden estar contenidos en ella. Por lo tanto, es concebible una composición, por ejemplo, con 95% en peso de masa granular, que contiene hasta 20% en peso de silicatos estructurales o tectosilicatos y forma en combinación con 4% en peso de arcilla aglutinante y 1% en peso de agua el 100% en peso de la mezcla descrita. En el 4% en peso de arcilla aglutinante puede estar contenido 0,5% en peso de substancias que contienen carbono.
Como resultado, se pone a disposición un nuevo procedimiento de fabricación especialmente para arenas de moldeo recirculadas para fines de fundición, que se caracteriza porque la arena de moldeo o bien la substancia de moldeo están equipadas, en comparación con el estado de la técnica, con un nivel más elevado de substancia precipitada, es decir, que presenta más porciones finas. De esta manera, en combinación con el material poroso no hinchable añadido, las modificaciones del contenido de agua durante la preparación de la arena de moldeo tienen unas repercusiones considerablemente menos fuertes que las alcanzadas hasta ahora. Es decir, que se reduce la sensibilidad al agua de la substancia de moldeo.
Al mismo tiempo, de esta manera se influye sobre el proceso de evaporación de agua durante la fundición siguiente. Puesto que como consecuencia de la carga térmica implicada con ello, se configura una zona de condensación, que está colocada, en el estado de la técnica, como límite relativamente agudo en la proximidad de la pieza bruta de fundición. En cambio, la adición según la invención del material poroso no hinchable proporciona una reducción de la velocidad de difusión del vapor de agua en la substancia de moldeo o bien en la arena de moldeo y ello va acompañado de una ampliación de la zona de condensación, que se convierte en una región de condensación. De esta manera, no sólo se incrementa la resistencia a la tracción en húmedo de la substancia de moldeo, sino que se suprime al mismo tiempo la inclinación a la formación de defectos de la fundición condicionados por la substancia de moldeo, como escamas y defectos de erosión.
El material poroso añadido adsorbe y/o reacciona en cada circulación con los productos de disociación orgánicos que se producen forzosamente, que generan, como consecuencia de ello, menos emisiones que hasta ahora y que no contribuyen, por lo demás, negativamente a la influencia de la substancia de moldeo y/o de la pieza bruta de fundición.
El volumen de los poros proporcionado por el material no hinchable o bien las cavidades se pueden adaptar de una manera selectiva (con respecto a su tamaño y/o número) a determinados productos de disociación (esperados). Esto se puede realizar a través de procesos de lavado de bentonita natural, pero también empleando, por ejemplo, zeolita sintética con propiedades predeterminadas. De esta manera se puede incrementar de una manera enorme la compatibilidad con el medio ambiente.
Habitualmente, durante la fabricación de la arena de moldeo se recurre a una mezcla de 20 a 95% en peso de masa granular, de 4 a 25% en peso de arcilla aglutinante activa, por ejemplo montmorilonita o bien bentonita, hasta 15% en peso de agua, especialmente de 1 a 12% en peso, al menos 0,1% en peso de materiales que contienen carbono, en general de 0,1 a 20% en peso de aditivos que contienen carbono -habitualmente 0,5% en peso de grafito aproximadamente- y de aproximadamente 0,1 a 40% en peso, especialmente de 0,1 a 30% en peso, de una manera preferida de 0,1 a 20% en peso, de tectosilicatos. Como límite superior para los aditivos que contienen carbono, la invención recomienda 20% en peso. Todos los valores están referidos en cada caso al producto final.
Las siguientes recetas se ha podido emplear con éxito y se caracterizan por una alta resistencia a la tracción en húmedo y por una sensibilidad reducida al agua del producto final o bien de la arena de moldeo.
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1
La figura 1 compara la arena de moldeo fabricada según la invención "con" la adición de material no hinchable con una arena de moldeo, que ha sido fabricada "sin" este material poroso hinchable. En este caso, se representa la compactación de la substancia de moldeo o bien de la arena de moldeo en % frente al contenido de agua (igualmente en %).
Se reconoce que sin la adición según la invención del material poroso no hinchable propiamente dicho, las pequeñas oscilaciones del contenido de agua conducen a fuertes variaciones de la compactación de la substancia de moldeo. En cambio, la dependencia la mayoría de las veces lineal de estas dos variables entre sí en el caso de la adición del material no hinchable no es (ya) tan marcada, por lo que se explica la sensibilidad reducida al agua.
En el marco de la figura 2 se representa de forma esquemática una sección parcial a través de una pieza fundida, fabricada en un molde 1, o bien una pieza bruta moldeada fundida 2. De acuerdo con el ejemplo mostrado, en el molde 1 -a una distancia determinada de una superficie límite G entre el molde 1 y la pieza fundida 2- se forma una zona de condensación 3 durante la fundición, que define un límite nítido en el marco del estado de la técnica (parte izquierda de la figura 2). Y, en concreto, un límite entre una región del molde 1, en gran medida libre de agua, entre la zona de condensación 3 y la superficie límite G y una zona inalterada húmeda en el interior del molde.
En cambio, en un molde 1 de la substancia de moldeo según la invención, se amplía esta zona de condensación 3 y forma una región de condensación 4 (parte derecha de la figura 2). Esto tiene como consecuencia que se incrementa la resistencia del molde 1 (frente al estado de la técnica) vista sobre la sección, lo que se aplica al mismo tiempo para la resistencia a la tracción en húmedo.
Este hecho se puede explicar porque el agua o bien el vapor de agua, que se evapora debido al proceso de fundición en la superficie límite G de la pieza fundida 2 y el molde 1 y que fluye hacia el interior del molde, experimenta a través de la substancia de aportación añadida (material poroso no hinchable) una reducción de su velocidad de fluencia o bien de su velocidad de flujo de vapor, que conduce a la configuración de la zona de condensación 4.
En el marco del diagrama según las figuras 3a, 3b, se comparan las emisiones (de substancias nocivas) medidas de la arena de moldeo fabricada según la invención (figura 3b) con la arena de moldeo empleada hasta ahora (figura 3a). Las emisiones de substancias nocivas han sido registradas en el transcurso de una pirolisis, es decir, de una disociación activada por medio de calor y han sido representadas de acuerdo con el espectrómetro de masas.
Sobre el eje-y logarítmico están representadas las emisiones respectivas como función de la corriente eléctrica de los iones medidos en el espectrómetro de masas, mientras que el eje-x dividido linealmente muestra el índice de masas.
Se reconoce que en la arena de moldeo industrial convencional según la figura 3a, es decir, una arena de moldeo, que ha sido fabricada esencialmente "sin" el material poroso hinchable, se registran componentes claros por encima del índice de masas 40. Esto se aplica especialmente para benceno (masa aproximadamente 80) o tolueno (masa aproximadamente 90) en los lugares marcados.
En cambio, la arena de moldeo según la invención en la figura 3b se caracteriza casi por la ausencia de componentes en la zona de masas por encima de 40. En realidad, en este lugar se empleó Zeolita de Fe (clinoptilolita de Fe) como material poroso no hinchable. Las emisiones investigadas fueron registradas a continuación de una pirolisis a 1300ºC.
La invención recomienda como oxidantes especialmente adecuados para la incorporación en el material poroso no hinchable la utilización, por ejemplo, de peróxido de hidrógeno (H_{2}O_{2}), ozono (O_{3}) o también ácido oxálico así como otros agentes oxidantes comparables.

Claims (14)

1. Procedimiento para la fabricación de una arena de moldeo, especialmente recirculada, para fines de fundición, de acuerdo con el cual
-
se añade a una mezcla, que está constituida por una masa granular y por substancias de aportación, un material que no se hincha con agua, y a continuación
-
el material poroso que no se hincha con agua presenta cavidades con una superficie específica mayor que 10 m^{2}/g,
caracterizado porque
-
el material poroso que no se hincha con agua es tratado química y/o físicamente, de tal forma que
-
están incorporados oxidantes en sus cavidades.
2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque en las cavidades están incorporados cationes y oxidantes.
3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque como substancias de aportación se emplean un aglutinante así como agua.
4. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el material poroso no hinchable presenta cavidades con una superficie específica mayor que 50 m^{2}/g, de una manera preferida mayor que 100 m^{2}/g.
5. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el material poroso no hinchable está provisto con poros para la inclusión de substancias nocivas y/o de substancias olorosas sin modificación esencial de la estructura cristalina.
6. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el material poroso no hinchable presenta una densidad reducida menor que 3 g/cm^{3}, especialmente menor que 2,5 g/cm^{3}.
7. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el material no hinchable es un material natural o sintético.
8. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque como oxidantes se utilizan, por ejemplo, peróxido de hidrógeno, ácido oxálico, ozono, percarbonatos de sodio.
9. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque como material no hinchable se utilizan silicatos estructurales o tectosilicatos, como por ejemplo zeolitas, pero también pómez o piedra pómez, alofano, imogolita, tierra infusoria, poligarsquita, sepiolita, tierra de diatomeas (tratada con ácido y/o con calor), arcillas o similares.
10. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el material no hinchable se añade en cantidades desde aproximadamente 0,1% en peso hasta aproximadamente 40% en peso, con relación al producto final.
11. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el material no hinchable se añade directamente a la masa granular, a las substancias de aportación o dispersado en agua.
12. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque como material poroso no hinchable se utiliza una zeolita especial, como por ejemplo zeolita de Fe o cabasita.
13. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque como masa granular se emplean arena de cuarzo, arena de zirconio, arena de cromita, arena de olivino o, en cambio, bolas cerámicas.
14. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque se forma una mezcla, que está constituida hasta 20 a 95% en peso de masa granular, hasta 4 a 25% en peso de arcilla aglutinante activa, por ejemplo bentonita, hasta 1 a 12% en peso de agua, hasta 0,1 a 20% en peso de aditivos que contienen carbono y hasta 0,1 a 40% en peso, con preferencia de 0,1 a 20% en peso de silicatos estructurales o tectosilicatos.
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