ES2242037T3

ES2242037T3 - Mezcla herbicida que comprende un derivado de benzoilo, un fertilizante nitrogenado y un adyuvante.

Info

Publication number: ES2242037T3
Application number: ES02742935T
Authority: ES
Inventors: Udo Bickers; Erwin Hacker; Frank Sixl; Thomas Auler
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 2001-05-16
Filing date: 2002-05-03
Publication date: 2005-11-01
Anticipated expiration: 2022-05-03
Also published as: CN1509142A; HU229036B1; PT1392117E; ATE298505T1; PL206808B1; WO2002091831A1; CA2447506C; IL158813A; RU2003136276A; EP1392117B1; BR0209811B1; BG108345A; AR033740A1; DK1392117T3; JP2004527572A; IL158813A0; CN1265707C; MY124854A; CA2447506A1; KR100869428B1

Abstract

Un método de represión del crecimiento de malezas en un lugar que comprende aplicar a dicho lugar una cantidad eficaz como herbicida de: (a) un derivado de benzoílo de fórmula (I) R'' es -CH2O(haloalquilo), -CH2O(alquilo), -CH2O(ciclo-alquilo), -CH2OCH2(cicloalquilo), -CH2O(CH2)2O-(CH2)2-O-alquilo, -CH2S(haloalquilo), -CH2OCH2R8 o -OCH2(cicloalquilo; R2 y R3, independientemente uno de otro, son hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, -S(O)nalquilo, -S(O)nhaloalquilo, alquilo, haloalquilo, alcoxi o haloalcoxi; R4 es hidrógeno, -SO2alquilo, -COfenilo o o S-SO2fenilo (cuyos grupos fenilo están sustituidos opcionalmente con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, halógeno, ciano o nitro); R5 es hidrógeno o alquilo; R6 es ciano, CONH2, NHSO2alquilo, NHSO2aloalquilo, OR9, CO2alquilo, -S(O)nalquilo o -S(O)naloalquilo; R7 es hidrógeno o alquilo; R8 es un anillo 2-tetrahidrofuranilo, 3-tetrahidrofuranilo o 2-tetrahidropiranilo; R9 es hidrógeno, alquilo, haloalquilo, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo,cicloalquilo, cicloalquilalquilo o cicloalquenilo; w es 1 ó 2; y n es 0, 1 ó 2; o una sal o complejo metálico del mismo aceptable en agricultura; (b) un fertilizante nitrogenado; y (c) uno o más adyuvantes.

Description

Mezcla herbicida que comprende un derivado de benzoílo, un fertilizante nitrogenado y un adyuvante.

La invención se refiere al campo técnico de los herbicidas, en particular a composiciones herbicidas que comprenden ciertas benzoilciclohexanodionas en combinación con fertilizantes nitrogenados y adyuvantes, que son útiles para la represión selectiva de malezas y malas hierbas en cosechas de plantas importantes. La invención comprende también un método de reprimir la vegetación indeseable en presencia de una cosecha, particularmente una cosecha de maíz, por aplicación al lugar de la cosecha o vegetación indeseable de una composición herbicida que comprende una cantidad eficaz como herbicida del derivado de benzoílo, un fertilizante nitrogenado y uno o más adyuvantes, opcionalmente en mezcla con herbicidas o reductores de la fitotoxicidad adicionales.

Existen muchas solicitudes de patente que describen herbicidas de benzoilciclohexanodiona. Ciertos compuestos de benzoilciclohexanodiona descritos en los documentos WO 00/21924 y en WO 0107422 forman una clase particularmente útil de tales compuestos. El documento WO 9963823 describe mezclas herbicidas que contienen un derivado de benzoílo sustituido con 3-heterociclilo de un pirazol con un adyuvante y un fertilizante. El documento WO 0053014 describe mezclas herbicidas que contienen un derivado de benzoílo sustituido con 3-heterociclilo de un pirazol con un adyuvante. El documento WO 9219107 describe mezclas herbicidas de ciertos derivados de 2-benzoil-ciclohexano-1,3-diona con un fertilizante nitrogenado y un adyuvante.

El uso de las benzoilciclohexanodionas conocidas por estas patentes está, sin embargo, asociado frecuentemente con desventajas en la práctica. Por ejemplo, la actividad herbicida de los compuestos conocidos no es siempre adecuada, o, si la actividad herbicida es adecuada, se observa un deterioro indeseable de las plantas útiles.

El nitrógeno es bien conocido en la técnica como fertilizante y se describe en Farm Chemicals Handbook, edición de 1988 en las páginas B48 y B49. Fertilizantes nitrogenados disponibles comercialmente incluyen amoníaco anhidro, nitrato de amonio, sulfato de amonio, urea, soluciones nitrogenadas (que incluyen urea-nitrato de amonio), nitrato de potasio, y combinaciones de los mismos.

El término adyuvante incluye agentes tensioactivos, tales como agentes humectantes, emulsionantes, agentes dispersantes y/o disolventes orgánicos, aceites minerales y vegetales y combinaciones de los mismos. Adyuvantes, especialmente aquéllos que son adecuados para uso agroquímico, son conocidos por ejemplo por Foy, C.L., Adjuvants for Agrochemicals, CRC Press Inc., Boca Raton, Florida, EE.UU.

Los solicitantes han encontrado que la eficiencia herbicida de estos compuestos puede mejorarse notablemente utilizando una combinación de ciertos compuestos de benzoilciclohexanodiona, junto con un fertilizante nitrogenado y uno más adyuvantes.

La presente invención proporciona un método de represión del crecimiento de malezas en un lugar que comprende aplicar a dicho lugar una cantidad eficaz como herbicida de:

(a) un derivado de benzoílo de fórmula (I):

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1

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en la cual:

R^{1} es una fórmula (II):

2

o

R^{1}: es -CH_{2}O(haloalquilo), -CH_{2}(alquilo), -CH_{2}(cicloalquilo), -CH_{2}OCH_{2}(cicloalquilo), -CH_{2}O-(CH_{2})_{2}O-(CH_{2})_{2}-O alquilo, -CH_{2}S(haloalquilo), -CH_{2}OCH_{2}R^{8} o -OCH_{2}(cicloalquilo;

R^{2} y R^{3}, independientemente uno de otro, son hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, -S(O)_{n}alquilo, -S(O)_{n}haloalquilo, alquilo, haloalquilo, alcoxi o haloalcoxi;

R^{4}: es hidrógeno, -SO_{2}alquilo, -COfenilo o -SO_{2}fenilo (cuyos grupos fenilo están sustituidos opcionalmente con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, halógeno, ciano o nitro);

R^{5}: es hidrógeno o alquilo;

R^{6}: es ciano, CONH_{2}, NHSO_{2}alquilo, NHSO_{2}haloalquilo, OR^{9}, CO_{2} alquilo, -S(O)_{n}alquilo o -S(O)_{n}haloalquilo;

R^{7}: es hidrógeno o alquilo;

R^{8}: es un anillo 2-tetrahidrofuranilo, 3-tetrahidrofuranilo o 2-tetrahidropiranilo;

R^{9}: es hidrógeno, alquilo, haloalquilo, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo o cicloalquenilo;

w: es 1 ó 2; y

n: es 0, 1 ó 2;

o una sal o complejo metálico del mismo aceptable en agricultura;

(b) un fertilizante nitrogenado; y

(c) uno o más adyuvantes.

Los compuestos de fórmula (I) en la cual R^{4} es hidrógeno pueden existir en varias formas tautómeras ceto- o enólicas. Adicionalmente, ciertos casos los sustituyentes anteriores pueden contribuir a isomería óptica y/o estereoisomería. La totalidad de dichas formas y mezclas están abarcadas por la presente invención.

En la descripción, a no ser que se especifique otra cosa, los términos siguientes se definen como se indica a continuación:

"alquilo" significa un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene uno a seis átomos de carbono;

"haloalquilo" significa un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene uno a seis átomos de carbono, sustituidos con uno o más halógenos;

"alcoxi" significa un grupo alcoxi de cadena lineal o ramificada que tiene uno a seis átomos de carbono;

"haloalcoxi" significa un grupo alcoxi de cadena lineal o ramificada que tiene uno a seis átomos de carbono, sustituido con uno o más halógenos;

"alquenilo" significa un grupo alquenilo de cadena lineal o ramificada que tiene dos a seis átomos de carbono;

"haloalquenilo" significa un grupo alquenilo de cadena lineal o ramificada que tiene dos a seis átomos de carbono, sustituido con uno o más halógenos;

"alquinilo" significa un grupo alquinilo de cadena lineal o ramificada que tiene tres a seis átomos de carbono;

"haloalquinilo" significa un grupo alquinilo de cadena lineal o ramificada que tiene tres a seis átomos de carbono, sustituido con uno o más halógeno;

"cicloalquilo" significa un anillo carbocíclico saturado de tres a seis miembros;

"cicloalquenilo" significa un anillo carbocíclico mono-insaturado de cinco o seis miembros;

"halógeno" significa un átomo de flúor, cloro, bromo o yodo.

Por la expresión "sales aceptables en agricultura" se entiende sales cuyos cationes son conocidos y están aceptados en la técnica para la formación de sales para uso en agricultura u horticultura. Preferiblemente las sales son solubles en agua. Sales adecuadas con bases incluyen sales de metal alcalino (v.g. sodio y potasio), de metal alcalinotérreo (v.g. calcio y magnesio), de amonio y de aminas (v.g. dietanolamina, trietanolamina, octilamina, morfolina y dioctilmetilamina).

Por la expresión "complejos metálicos" se entienden compuestos en los cuales R^{4} representa hidrógeno (o un tautómero de los mismos) en los cuales uno o más de los átomos de oxígeno de los derivados de 2-benzoílo de fórmula (I) actúan como agentes quelantes para un catión metálico. Ejemplos de tales cationes incluyen cinc, manganeso, cúprico, cuproso, férrico, ferroso, titanio y aluminio.

Los fertilizantes nitrogenados se clasifican comúnmente como tipos nitrato o amonio. Los tipos de amonio disponibles comercialmente incluyen amoníaco anhidro, amoníaco acuoso, nitrato de amonio, sulfato de amonio, fertilizantes nitrogenados fluidos y urea. Los fertilizantes de tipo nitrato incluyen nitrato de amonio, soluciones nitrogenadas, nitrato de calcio y nitrato de sodio. Los fertilizantes preferidos son soluciones nitrogenadas. Los fertilizantes nitrogenados más preferidos son urea-nitrato de amonio (UAN) en el cual el % N es de aproximadamente 28% a aproximadamente 33%; sulfato de amonio, urea, glicina, o mezclas de los mismos. La solución UAN y otras soluciones nitrogenadas se pueden preparar por procesos conocidos en la técnica.

La cantidad de fertilizante nitrogenado utilizada en las mezclas es por regla general aproximadamente 50-3000 g/ha, con preferencia aproximadamente 50-1500 g/ha, y de modo más preferible aproximadamente 150-300 g/ha.

Los presentes solicitantes han encontrado inesperadamente que existe una cantidad óptima de fertilizante nitrogenado presente en las mezclas que proporciona el comportamiento más eficaz de represión de las malezas.

Los adyuvantes preferidos son agentes tensioactivos o líquidos orgánicos, conteniendo los últimos, si es necesario, emulsionantes adecuados para facilitar la distribución homogénea del líquido en el tanque de pulverización.

Tipos de agentes tensioactivos incluyen agentes tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos y anfóteros. Ejemplos de agentes tensioactivos aniónicos incluyen:

a): sales de ácidos carboxílicos, por ejemplo sales de sodio y potasio de ácidos grasos de coco;

b): sales de ácidos sulfónicos, por ejemplo alquilbenceno-sulfonatos de cadena lineal o ramificada, lignosulfonatos de sodio, calcio y amonio, sulfonatos de petróleo, parafin-sulfonatos y alquil-naftaleno-sulfonatos;

c): sales de ésteres de ácido sulfúrico, por ejemplo alcoholes primarios lineales sulfatados; y

d): ésteres de ácidos fosfónicos y polifosfónicos, por ejemplo alquil-fosfato de sodio; y

e): ésteres de ácido fosfórico o ácido sulfúrico con di- y tri-estirilfenoles etoxilados, como ácido libre o sal.

Ejemplos de agentes tensioactivos catiónicos incluyen:

a): aminas de cadena larga;

b): sales de amonio cuaternario, por ejemplo bromuro de cetiltrimetil-amonio y cloruro de N-alquil-trimetil-amonio; y

c): aminas polioxietilenadas de cadena larga.

Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos incluyen:

a): alquil-fenoles polioxietilenados;

b): alcoholes grasos polioxietilenados saturados o insaturados;

c): polioxipropilen-glicoles polioxietilenados;

d): gliceril y poligliceril-ésteres de ácidos grasos naturales;

e): ésteres de sorbitán etoxilados, por ejemplo Atplus 309 F;

f): alcanolaminas;

g): glicoles acetilénicos terciarios;

h): siliconas polioxietilenadas;

i): N-alquil-pirrolidonas;

j): alquil-poliglicosidos;

k): arilalquilfenoles etoxilados;

l): alquilfenoles etoxilados;

m): hidroxi-ácidos grasos etoxilados, tales como por ejemplo derivados de aceite de ricino;

n): copolímeros de bloques de óxido de etileno y óxido de propileno; y

o): productos de condensación de copolímeros de bloques EO-PO y etilenodiamina.

Ejemplos de agentes tensioactivos anfóteros incluyen:

a): ácidos beta-N-alquilaminopropiónicos;

b): ácidos N-alquil-beta-iminodipropiónicos;

c): carboxilatos de imidazolina;

d): N-alquilbetaínas;

e): óxidos de aminas;

f): sulfobetaínas o sultaínas; y

g): fosfátidos.

Estos agentes tensioactivos y otros se describen en Drew Myers, Surfactants Science and Technology, (Nueva York: VCH Publishers, Inc., 1988), Capítulo 2 y Milton J. Rosen, Surfactants and Interfacial Phenomena, 2ª Edición, (Nueva York: John Wiley and Sons, Inc. 1989), Capítulo 1.

Ejemplos de líquidos orgánicos son:

1. Disolventes no polares tales como

a): hidrocarburos aromáticos, es decir derivados de benceno, por ejemplo tolueno, xileno, mesitileno, diisopropilbenceno, indano y derivados de naftaleno tales como 1-metilnaftaleno, 2-metilnaftaleno;

b): hidrocarburos alifáticos, por ejemplo pentano, hexano, octano, ciclohexano y aceites minerales alifáticos e isoparafínicos (Exol D, Isopor o EXXon);

c): mezclas de hidrocarburos aromáticos y alifáticos (Solvesso);

d): hidrocarburos alifáticos halogenados tales como cloruro de metileno; y

e): hidrocarburos aromáticos halogenados tales como clorobenceno o diclorobenceno;

2. Líquidos polares lipófilos

a): ésteres de glicerol con ácidos grasos de aceites vegetales o animales o glicol-ésteres de ácidos grasos, por ejemplo aceite de semilla de maíz, aceite de semilla de algodón, aceite de linaza, aceite de soja, aceite de coco, aceite de palma, aceite de cardo y aceite de ricino;

b): ésteres de ácidos grasos saturados e insaturados (monoésteres de ácidos monocarboxílicos), tales como (C_{1}-C_{6})alquilésteres de ácidos (C_{1}-C_{7})alcanocarbo-xílicos, (C_{1}-C_{6})alquilésteres de ácidos grasos (C_{8}-C_{22}) saturados e insaturados tales como alquilésteres de ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico y derivados de aceites vegetales y animales tales como aceite de colza alquilado;

c): ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos tales como (C_{1}-C_{12})alquilésteres de ácido ftálico, especialmente (C_{4}-C_{8})alquilésteres de ácido ftálico;

d): ésteres de otros ácidos orgánicos, por ejemplo di[(C_{1}-C_{12})alquil)- y/o -cicloalquil]-ésteres de ácidos (C_{1}-C_{18})alquil]-fosfónicos, preferiblemente un di-(C_{1}-C_{12})alquil)-éster de ácido [(C_{4}-C_{16})alquil]-fosfónico, en particular bis-(2-etilhexil)-éster de ácido octanofosfónico (HOE S4326, Clariant);

3. Mezclas de disolventes de las clases 1) y/o 2) anteriores

Ejemplos de agentes tensioactivos preferidos en la presente invención incluyen los siguientes: monolauratos de polioxietilen-sorbitán; alquilaril-polioxietilenos; aceite de petróleo de base parafínica; ácidos grasos de polioles polioxietilados y ésteres grasos de polioles; concentrado de aceite de cosecha; y aditivos basados en siliconas.

Además de los agentes tensioactivos anteriores, pueden incorporarse también en las composiciones de esta invención otros adyuvantes inertes para proporcionar una formulación más satisfactoria. Tales adyuvantes inertes incluyen extendedores, emulsionantes, agentes dispersantes, adyuvantes de formación de espuma, supresores de espuma, penetrantes y correctores.

El término herbicida se utiliza en esta memoria para designar un compuesto que reprime o modifica el crecimiento de las plantas. El término plantas se utiliza para incluir toda la vegetación posterior al brote, que comprende desde plantas de semillero hasta vegetación establecida.

El término fertilizante nitrogenado se utiliza en esta memoria para designar un nutriente primario que es requerido por todas las plantas en cantidades considerables para el crecimiento de la planta. El método de la presente invención permite que el cultivador aplique el fertilizante nitrogenado, el adyuvante y herbicida juntos en una sola operación, lo cual tiene la ventaja de ahorros de tiempo y mano de obra.

Además, se ha encontrado inesperadamente que existe una cantidad óptima de agente tensioactivo presente en las mezclas de la invención que proporciona la represión más eficaz de las malezas.

Compuestos preferidos de la invención son de fórmula (Ia):

3

en la cual:

R^{1}: es una fórmula (II):

4

o

R^{1}: es -CH_{2}O-(halo-C_{1}-C_{4}-alquilo), -CH_{2}O-(C_{1}-C_{4}-alquilo), -CH_{2}O(CH_{2})_{2}O(CH_{2})_{2}O-C_{1}- C_{4}-alquilo, -CH_{2}OCH_{2}R^{8} o -OCH_{2}-(C_{3}-C_{6}-cicloalquilo);

R^{2}: es metilo, S(O)_{n}m etilo, -S(O)_{n}etilo o halógeno;

R^{3}: es trifluorometilo, -S(O)_{n}metilo, -S(O)_{n}etilo o halógeno;

R^{5} y R^{5a} son cada uno hidrógeno, metilo o etilo;

R^{6}: es ciano o OR^{9};

R^{7}: es hidrógeno o C_{1}-C_{4}-alquilo;

R^{8}: es un anillo 2-tetrahidrofuranilo o 3-tetrahidro-furanilo; y

R^{9}: es C_{1}-C_{4}-alquilo.

Compuestos más preferidos de la invención son de fórmula (Ia) en la cual:

R^{1}: es una fórmula (II):

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5

o

R^{1}: es -CH_{2}O-(halo-C_{1}-C_{4}-alquilo) (en donde haloalquilo es preferiblemente etilo sustituido con uno a cinco átomos de flúor), -CH_{2}O-(C_{1}-C_{4}-alquilo), -CH_{2}O(CH_{2})_{2}O-(CH_{2})_{2}Ometilo, -CH_{2}OCH_{2}R^{8} o -OCH_{2}(ciclopropilo);

R^{2}: es halógeno o metilo;

R^{3}: es -S(O)_{n}metilo o -S(O)_{n}etilo;

R^{5} y R^{5a} son cada uno hidrógeno o metilo;

R^{6}: es ciano o OR^{9};

R^{7}: es hidrógeno o metilo;

R^{8}: es un anillo 2-tetrahidrofuranilo; y

R^{9}: es metilo o etilo.

Los compuestos más preferidos de fórmula (I) son:

2-[2-cloro-3-(5-cianometilisoxazolin-3-il)-4-etilsulfonilbenzoil]ciclohexano-1,3-diona;

2-[2-cloro-3-(2,2,2-trifluoroetoximetil)-4-metilsulfonilbenzoil]ciclohexano-1,3-diona;

2-[2-cloro-4-metilsulfonil-3-[tetrahidrofuran-2-il]metoximetil]benzoil}ciclohexano-1,3-diona;

2-[2-cloro-3-(5-etoximetilisoxazolin-3-il)-4-etilsulfonilbenzoil]ciclohexano-1,3-diona;

2-[2-cloro-3-(2,2-difluoroetoximetil)-4-etilsulfonilbenzoil]ciclohexano-1,3-diona;

2-[2-cloro-3-(metoxietoxietoximetil)-4-metilsulfonilbenzoil]ciclohexano-1,3-diona;

2-[2-cloro-3-(5-metoximetil-5-metilisoxazolin-3-il)-4-metilsulfonilbenzoil]ciclohexano-1,3-diona;

2-[2-cloro-4-etilsulfonil-3-(5-metoximetil-5-metilisoxazolin-3-il)benzoil]-ciclohexano-1,3-diona;

2-[2-cloro-3-(5-etoximetil-5-metilisoxazolin-3-il)-4-metilsulfonilbenzoil]-ciclohexano-1,3-diona;

2-[2-cloro-4-etilsulfonil-3-(5-metoximetilisoxazolin-3-il)benzoil]ciclohexano-1,3-diona;

2-[2-cloro-3-ciclopropilmetoxi-4-metilsulfonilbenzoil]-5,5-dimetilciclohexano-1,3-diona;

2-[2-cloro-3-ciclopropilmetoxi-4-metilsulfonilbenzoil]-ciclohexano-1,3-diona; y

2-[2-cloro-3-(1,1,2,2,2-pentafluoroetoximetil)-4-metilsulfonilbenzoil]ciclohexano-1,3-diona.

Los derivados de benzoílo de fórmula (I) se pueden preparar por métodos conocidos, por ejemplo como se describe en los documentos WO 00/21924 y WO 01/07422.

Las mezclas de acuerdo con la invención tienen una actividad herbicida excelente contra un amplio espectro de plantas mono- y dicotiledóneas dañinas económicamente importantes. Las sustancias activas actúan también eficientemente sobre malezas perennes que producen brotes de rizomas, pies de raíces u otros órganos perennes y son difíciles de reprimir.

La flora típica de malezas monocotiledóneas y dicotiledóneas que pueden reprimirse por los compuestos de acuerdo con la invención incluye las siguientes:

Especies de malezas monocotiledóneas, por ejemplo Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria y especies de Cyperus del grupo anual y, entre las especies perennes, Agropyron, Cynodon, Imperata y Sorghum y también especies perennes Cyperus, y

especies de malezas dicotiledóneas, por ejemplo Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon, y Sida entre las malezas anuales y Convolvulus, Cirsium, Rumex y Artemisia en el caso de las malezas perennes.

Plantas dañinas que existen en las condiciones específicas de cultivo del arroz, tales como, por ejemplo, Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus y Cyperus, son reprimidas también notablemente por las mezclas de la invención.

Aunque las mezclas de acuerdo con la invención tienen una actividad herbicida excelente contra malezas mono- y dicotiledóneas, las plantas de cosecha de cosechas económicamente importantes tales como, por ejemplo, trigo, cebada, centeno, arroz, maíz, remolacha azucarera, algodón y soja se deterioran solamente en un grado insignificante o no lo hacen en absoluto. Por estas razones, las mezclas presentes son muy adecuadas para la represión selectiva de vegetación indeseable en cosechas de plantas útiles en agricultura o en cosechas de plantas ornamentales.

Debido a sus propiedades herbicidas, las mezclas de la invención pueden emplearse también para la represión de plantas dañinas en cosechas de plantas conocidas modificadas genéticamente o plantas modificadas genéticamente que no han sido desarrolladas todavía. Como regla, las plantas transgénicas se distinguen por propiedades particularmente ventajosas, por ejemplo por resistencias a ciertos plaguicidas, especialmente ciertos herbicidas, resistencias a enfermedades de las plantas o a patógenos de enfermedades de las plantas tales como ciertos insectos o microorganismos tales como hongos, bacterias o virus.

Las mezclas de acuerdo con la invención se utilizan preferiblemente en cosechas transgénicas económicamente importantes de plantas útiles y ornamentales, v.g. de cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz, mandioca y maíz o alternativamente cosechas de remolacha azucarera, algodón, soja, colza, patatas, tomates, guisantes y otros tipos de hortalizas.

Las mezclas de la invención pueden emplearse preferiblemente como herbicidas en cosechas de plantas útiles que son resistentes o se han hecho genéticamente resistentes a los efectos fitotóxicos de los herbicidas.

La invención se refiere por tanto también al uso de las mezclas anteriores de acuerdo con la invención como herbicidas para reprimir plantas dañinas en las plantas de cosechas transgénicas.

De acuerdo con una característica adicional de la presente invención, se proporcionan composiciones que comprenden:

(a): una cantidad eficaz como herbicida de un derivado de benzoílo de fórmula (I) o una sal o complejo metálico del mismo aceptable en agricultura;

(b): un fertilizante nitrogenado; y

(c): uno o más adyuvantes; en asociación con un diluyente o vehículo y/o agente tensioactivo aceptable como herbicida.

Los compuestos de la fórmula (I) se pueden formular de diversas maneras, dependiendo de los parámetros biológicos y/o quimicofísicos que se especifiquen previamente. Ejemplos de posibilidades de formulación adecuadas son: polvos humectables (WP), polvos solubles en agua (SP), concentrados solubles en agua, concentrados emulsionables (EC), emulsiones (EW), tales como emulsiones de aceite en agua y de agua en aceite), soluciones pulverizables, concentrados de suspensión (SC), dispersiones de base aceite o base acuosa, soluciones miscibles en aceite, suspensiones de cápsulas (CS), agentes de espolvoreo (DP), agentes de acondicionamiento, gránulos para aplicación a voleo y al suelo, gránulos (GR) en forma de microgránulos, gránulos de pulverización, gránulos recubiertos y gránulos de adsorción, gránulos dispersables en agua (WG), gránulos solubles en agua (SG), formulaciones ULV, microcápsulas y ceras.

Estos tipos de formulación individuales son conocidos en principio y se describen, por ejemplo, en Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volumen 7, C. Hanser Verlag Munich, 4ª edición 1986; van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3ª edición 1979, G. Goodwin Ltd. Londres.

Los adyuvantes de formulación necesarios, tales como materiales inertes, agentes tensioactivos, disolventes y otros aditivos, son análogamente conocidos y se describen, por ejemplo, en Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2ª edición, Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2ª edición, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2ª edición, Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxid-addukte" [Surface-Active Ethylene Oxide Adducts], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volumen 7, C. Hauser Verlag Munich, 4ª edición 1986.

Sobre la base de estas formulaciones, pueden prepararse también combinaciones con otras sustancias activas como plaguicidas, tales como, por ejemplo, insecticidas, acaricidas, herbicidas, funguicidas, y también con reductores de la fitotoxicidad, fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, por ejemplo en la forma de una mezcla preparada o mezcla de tanque.

Los polvos humectables son preparaciones que pueden dispersarse uniformemente en agua y que, además del compuesto activo, contienen también agentes tensioactivos de tipo iónico y/o no iónico (agentes humectantes, dispersantes), v.g. alquilfenoles polioxietilados, alcoholes grasos polioxietilados, aminas grasas polioxietiladas, poliglicol-éter-sulfatos de alcoholes grasos, alcanosulfonatos, alquilbencenosulfonatos, lignosulfonatos de sodio, 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfonatos de sodio, dibutilnaftalenosulfonatos de sodio o alternativamente oleoilmetiltauratos de sodio además de un diluyente o sustancia inerte. Para preparación de los polvos humectables, las sustancias herbicidas activas se muelen finamente, por ejemplo, en equipo convencional tal como molinos de martillos, molinos de soplado y molinos de chorro de aire y se mezclan simultánea o subsiguientemente con los adyuvantes de formulación.

Los concentrados emulsionables se preparan por disolución de la sustancia activa en un disolvente orgánico, v.g. butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno o alternativamente compuestos aromáticos o hidrocarburos de punto de ebullición relativamente alto o mezclas de los disolventes orgánicos con adición de uno o más agentes tensioactivos de tipo iónico y/o no iónico (emulsionantes). Ejemplos de emulsionantes que pueden utilizarse son: sales de calcio de ácidos alquilarilsulfónicos, tales como dodecilbencenosulfonato de calcio o emulsionantes no iónicos tales como poliglicol-ésteres de ácidos grasos, poliglicol-éteres de alquilarilo, poliglicol-éteres de alcoholes grasos, productos de condensación óxido de propileno-óxido de etileno, alquil-poliéteres, ésteres de sorbitán tales como, por ejemplo, ésteres de ácidos grasos de sorbitán o ésteres de polioxietilen-sorbitán tales como, por ejemplo, ésteres de ácidos grasos de polioxietilen-sorbitán.

Los polvos finos se obtienen por molienda de la sustancia activa con sustancias sólidas finamente divididas, v.g. talco, arcillas naturales, tales como caolín, bentonita y pirofilita, o tierra de diatomeas.

Los concentrados en suspensión pueden estar basados en agua o en aceite. Los mismos se pueden preparar, por ejemplo, por molienda húmeda mediante molinos de perlas disponibles comercialmente y, en caso apropiado, adición de agentes tensioactivos, tales como los ya mencionados, por ejemplo, anteriormente en el caso de los otros tipos de formulación.

Pueden prepararse emulsiones, v.g. emulsiones de aceite en agua (EW), por ejemplo, por medio de agitadores, molinos coloidales y/o mezcladores estáticos utilizando disolventes acuoso-orgánicos y, en caso apropiado, agentes tensioactivos, tales como los ya mencionados.

Pueden prepararse gránulos por pulverización de la sustancia activa sobre material inerte granulado adsorbente o por aplicación de concentrados de sustancia activa en la superficie de vehículos tales como arena, caolinitas o de material inerte granulado por medio de aglomerantes, v.g. poli(alcohol vinílico), poli(acrilatos de sodio) o alternativamente aceites minerales. Sustancias activas adecuadas pueden granularse también del modo que es habitual para la preparación de gránulos fertilizantes - si se desea como una mezcla con fertilizantes.

Como regla, los gránulos dispersables en agua se preparan por los procesos habituales tales como secado por pulverización, granulación en lecho fluidizado, granulación con discos, mezcla utilizando mezcladores de alta velocidad y extrusión sin material sólido inerte.

Para la preparación de gránulos en disco, en lecho fluidizado, en extrusor y por pulverización, véanse, por ejemplo, procesos en "Spray-Drying Handbook" 3ª edición, 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, páginas 147 y siguientes; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5ª edición, McGraw-Hill, Nueva York 1973, pp. 8-57.

Para detalles adicionales sobre la formulación de agentes fitoprotectores véanse, por ejemplo, G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961, páginas 81-96 y J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5ª edición, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.

Como regla, las preparaciones agroquímicas contienen 0,1 a 99% en peso, en particular 0,1 a 95% en peso, de sustancia activa de la fórmula (I).

En los polvos humectables, la concentración de sustancia activa es, por ejemplo, aproximadamente 10 a 90% en peso, y el resto hasta 100% en peso está constituido por constituyentes de formulación habituales. En el caso de los concentrados emulsionables, la concentración de sustancia activa puede ser aproximadamente 1 a 90, preferiblemente 5 a 80% en peso. Las formulaciones en forma de polvos contienen 1 a 30% en peso de sustancia activa, con preferencia usualmente 5a 20% en peso de sustancia activa; las soluciones pulverizables contienen aproximadamente 0,002 a 2%, preferiblemente 0,01-0,2%, en peso de sustancia activa. En el caso de los gránulos dispersables en agua, el contenido de sustancia activa depende en parte de si el compuesto activo es líquido o sólido y de los adyuvantes de formulación, cargas, etc. que se utilicen. En el caso de los gránulos dispersables en agua, el contenido de sustancia activa está comprendido, por ejemplo, entre 1 y 95% en peso, preferiblemente entre 10 y 80% en peso.

Además, las formulaciones de sustancia activa mencionadas contienen opcionalmente los aglomerantes, agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes, conservantes, agentes anticongelantes y disolventes, cargas, vehículos y colorantes, antiespumantes, inhibidores de evaporación y los reguladores de pH y viscosidad que son habituales en cada caso.

Componentes que se pueden emplear para las sustancias activas de acuerdo con la invención en formulaciones mixtas o en una mezcla de tanque son, por ejemplo, sustancias activas conocidas, tales como las descritas, por ejemplo, en Weed Research 26, 441-445 (1986) o "The Pesticide Manual", edición 11ª, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 1997, y las referencias citadas en dicho lugar.

Para uso, las formulaciones presentes en forma disponible comercialmente se diluyen, en caso apropiado, de manera habitual, v.g. por medio de agua en el caso de polvos humectables, concentrados emulsionables, dispersiones y gránulos dispersables en agua. Las preparaciones en forma de polvos, gránulos para suelo o de aplicación a voleo y soluciones pulverizables no se diluyen habitualmente más con otras sustancias inertes antes de su utilización.

La tasa de aplicación de los compuestos de la fórmula (I) necesaria varía con las condiciones externas tales como, entre otras, temperatura, humedad y el tipo de herbicida utilizado. La misma puede variar dentro de límites amplios, v.g. entre 0,001 y 10,0 kg/ha o más de sustancia activa, pero preferiblemente está comprendida entre 0,005 y 5 kg/ha, y más preferiblemente entre 0,01 y 1 kg/ha.

De acuerdo con una característica adicional de la presente invención, se proporciona un producto que comprende:

(b): un fertilizante nitrogenado; y

(c): uno o más adyuvantes; en asociación con un diluyente o vehículo aceptable como herbicida y/o agente tensioactivo; como una preparación combinada para uso separado, simultáneo o secuencial en la represión de las malezas en un lugar.

Inesperadamente, se ha encontrado que las formulaciones de pre-mezcla de los ingredientes (a), (b), y (c) anteriores proporcionan un nivel mejorado de control de las malezas y selectividad para las cosechas en comparación con las mezclas de tanque, y de acuerdo con ello las formulaciones de pre-mezcla forman un aspecto preferido de la presente invención.

Los ejemplos no limitantes siguientes ilustran el método de la invención.

Los compuestos de fórmula (I) utilizados en los ejemplos reciben los códigos siguientes:

B1 = 2-[2-cloro-3-(2,2,2-trifluoroetoximetil)-4-metilsulfonilbenzoil]ciclohexano-1,3-diona;

B2 = 2-[2-cloro-3-(5-cianometilisoxazolin-3-il)-4-etilsulfonilbenzoil]ciclohexano-1,3-diona;

B3 = 2-{2-cloro-4-metilsulfonil-3-[tetrahidrofuran-2-il]-metoximetil]benzoil}ciclohexano-1,3-diona;

B4 = 2-[2-cloro-3-(metoxietoxietoximetil)-4-metilsulfonilbenzoil]ciclohexano-1,3-diona; y

B5 = 2-[2-cloro-3-(1,1,2,2,2-pentafluoroetoximetil)-4-metilsulfonilbenzoil]ciclohexano-1,3-diona.

Los códigos siguientes se utilizan para las diversas especies de cosechas y malezas:

HORVS = cebada; ORYSP = arroz en cáscara trasplantado; ORYSW = arroz en cáscara granado; ZEAMA = maíz; ABUTH = Abutilon theophrasti; AMARE = Amaranthus retroflexus; AVEFA = Avena fatua; CHEAL = Chenopodium album; CYPIR = Cyperus iria; CYPES = Cyperus esculentus; ECHCG = Echinochloa crus-galli; GALAP = Galium aparine; MATCH = Matricaria chamomilla; POLCO: Polygonum convolvulus; SETFA = Setaria faberii; SETLU = Setaria lutescens; SETVI = Setaria viridis; STEME = Stellaria media; y VIOTR = Viola tricolor.

En los ejemplos que siguen, los compuestos herbicidas caracterizados por "NP20" se han utilizado como polvo humectable que comprende 20% de ingrediente activo; 20% de Wessalon SV, 10% de agente tensioactivo, 30% de Texapon K12; 5% de Calogon T, 0,2% de Fluowet PP, 14,8% de Kaolin W. Los polvos humectables se han preparado por procesos conocidos por los expertos en la técnica.

Otros símbolos utilizados como abreviaturas de tipos de formulación se describen al final de la Tabla 12.

Ejemplo 1 Control de malezas después del brote en el invernadero

Se plantaron semillas de diversas especies de cosechas y malezas en un suelo arenoso-margoso y se pusieron en una cámara climatizada en un invernadero en condiciones de crecimiento satisfactorias. Cuatro semanas después de la siembra, las plantas se pulverizaron con una mezcla de tanque que contenía el compuesto de ensayo formulado a una tasa de pulverización de 300 l/ha de solución de pulverización. Las plantas se evaluaron visualmente catorce días después de la aplicación, y el porcentaje de represión de las plantas se muestra en las Tablas 1 y 2. Los resultados indican que la represión de las malezas para los compuestos B1 y B2 formulados con Hasten (adyuvante basado en aceite de soja) se mejora ulteriormente por la adición de sulfato de amonio.

TABLA 1

6

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TABLA 2

7

Ejemplo 2 Efecto sobre las malezas en el arroz

Se plantaron semillas de las diversas especies de malezas y variedades de cosecha de arroz en un suelo arenoso-margoso en un invernadero en condiciones satisfactorias de cultivo. Tres semanas después de la siembra, las plantas se pulverizaron con una mezcla de tanque que contenía el compuesto de ensayo formulado a una tasa de pulverización de 600 l/ha de solución de pulverización. Las plantas se evaluaron visualmente tres semanas después de la aplicación, y la represión porcentual de las plantas se muestra en la Tabla 3. Los resultados indican que la represión de las malezas para el compuesto B2 formulado con agentes tensioactivos solos o con sulfato de amonio solo se mejora espectacularmente por la adición de sulfato de amonio o un agente tensioactivo respectivamente, mientras que el daño en las especies de arroz es muy bajo.

TABLA 3

9

Ejemplo 3 Efecto sobre las malezas en el arroz por aplicación de agua

Se plantaron semillas de las diversas especies de malezas y arroz en un suelo arenoso-margoso en un invernadero en condiciones de crecimiento satisfactorias. Tres semanas después de la siembra, se aplicó la mezcla de tanque que contenía el compuesto de ensayo formulado a las plantas sumergidas en el agua del arrozal. las plantas se evaluaron visualmente tres semanas después de la aplicación, y la represión porcentual de las plantas se muestra en la Tabla 4 en comparación con los controles sin tratar. Los resultados indican que la represión de las malezas para el compuesto B2 formulado con aceite de soja etilado se mejora por la adición de sulfato de amonio. No se observó deterioro alguno del arroz.

TABLA 4

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Ejemplo 4 Represión de las malezas después del brote en el maíz en condiciones de campo

Utilizando el método del Ejemplo 1 pero en una prueba en tiestos al aire libre en el campo se obtuvieron los resultados siguientes que se muestran en las Tablas 5, 6 y 7. Los resultados de las Tablas 5 y 6 muestran que la represión de las malezas para el compuesto B2 formulado como un concentrado de suspensión no acuoso se mejoraba por la adición de sulfato de amonio. No se observó deterioro alguno en el maíz. La Tabla 7 ilustra los resultados utilizando dos agentes tensioactivos diferentes.

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Ejemplo 5 Represión de las malezas después del brote en el invernadero

Utilizando el método del Ejemplo 1, se obtuvieron los resultados siguientes que se muestran en la Tabla 8, que indican que la represión de las malezas para el compuesto B2 formulado como formulaciones líquidas de base acuosa se mejora por la adición de urea o glicina.

TABLA 8

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Ejemplo 6 Represión de las malezas después del brote en un ensayo en tiestos al aire libre

Utilizando el método del Ejemplo 1 en un ensayo en tiestos al aire libre se obtuvieron los resultados siguientes que se muestran en la Tabla 9. Los resultados indican que la represión de las malezas para el compuesto B2 formulado como una dispersión de 1K05 A1 en aceite se mejora por la adición de sulfato de amonio, y adicionalmente que existe una cantidad óptima de sulfato de amonio para mejora de la eficacia. El sulfato de amonio en el intervalo de 100 g/ha a 300 g/ha daba la represión óptima de las malezas.

TABLA 9

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Ejemplo 7 Represión de las malezas después del brote en pruebas de invernadero

Utilizando el método del Ejemplo 1 pero con otros compuestos de fórmula (I), la Tabla 10 muestra que la represión de las malezas se mejora por la adición de un fertilizante nitrogenado. Los resultados indican también los efectos de la variación de la cantidad de fertilizante nitrogenado, y que la represión de las malezas era mayor utilizando 300 g/ha en comparación con 3000 g/ha de sulfato de amonio.

TABLA 10

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Ejemplo 8 Represión de las malezas después del brote en pruebas de invernadero

Se repitió el método del Ejemplo 1 pero empleando cantidades variables de agente tensioactivo. Los resultados de la Tabla 11 muestran que existe una cantidad óptima de agente tensioactiva para la represión óptima de las malezas. Así, 100 g/ha a 1000 g/ha de ActirobB, y 100 g/ha a 300 g/ha de Genapol X090 daban la represión óptima de las malezas, mientras que cantidades mayores eran menos eficaces.

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 11

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Ejemplo 9 Represión de las malezas después del brote en una prueba en tiestos al aire libre

Utilizando el método del Ejemplo 1 en una prueba en tiestos al aire libre se obtuvieron los resultados siguientes que se muestran en la Tabla 12. Los resultados indican que la represión de las malezas para el compuesto B2 utilizado como una formulación de pre-mezcla como una dispersión de 1K03 A1 en aceite es mayor que la de la mezcla de tanque del polvo humectable más 2 l/ha del agente tensioactivo ActirobB más 3 kg/ha de sulfato de amonio.

TABLA 12

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Agentes tensioactivos utilizados en las Tablas anteriores:

Hasten = adyuvante basado en aceite de soja

Atplus 309F = un agente tensioactivo no iónico que contiene agentes de acoplamiento

Inex = adyuvante

Genapol X150 = un agente tensioactivo no iónico basado en isotridecanol-poliglicol-éter etoxilado

Genapol X090 = un agente tensioactivo no iónico basado en isotridecanol-poliglicol-éter etoxilado

Emulsogen EL400 = un agente tensioactivo no iónico basado en aceite de ricino

ActirobB = adyuvante basado en aceite de colza

RME = aceite de colza metilado

Formulaciones Utilizadas en las Tablas anteriores:

1K05 A1= un concentrado de suspensión no acuoso que contiene i.a. (50 g/l), disolvente (RME, 760 g/l) y Atplus 309F (120 g/l)

1K05 A2 = un concentrado de suspensión no acuoso que contiene i.a. (50 g/l), disolvente (RME, 677 g/l), Atplus 309F (120 g/l) y sulfato de amonio (100 g/l)

1K05 A5 = un concentrado de suspensión no acuoso que contiene i.a. (50 g/l), disolvente (RME, 625 g/l), Atplus 309F (120 g/l) y sulfato de amonio (150 g/l)

1K03 A1 = un concentrado de suspensión no acuoso que contiene i.a. (33 g/l), disolvente (RME, 644 g/l), Atplus 309F (120 g/l) y sulfato de amonio (150 g/l)

1K03 A2 = un concentrado de suspensión no acuoso que contiene i.a. (33 g/l), disolvente (RME, 647 g/l), Emulsogen EL400 (120 g/l) y sulfato de amonio (150 g/l)

SL05 A1 = una formulación líquida basada en agua que contiene i.a. (50 g/l) y Genapol X-150 (200 g/l)

SL05 A5 = una formulación líquida basada en agua que contiene i.a. (50 g/l), Genapol X-150 (200 g/l) y urea (5%)

SL05 A6 = una formulación líquida basada en agua que contiene i.a. (50 g/l), Genapol X-150 (200 g/l), urea (5%) y glicina (5%).

Claims

1. Un método de represión del crecimiento de malezas en un lugar que comprende aplicar a dicho lugar una cantidad eficaz como herbicida de:

(a) un derivado de benzoílo de fórmula (I):

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en la cual:

R^{1}: es una fórmula (II):

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21

o

R^{1}: es -CH_{2}O(haloalquilo), -CH_{2}O(alquilo), -CH_{2}O(ciclo-alquilo), -CH_{2}OCH_{2}(cicloalquilo), -CH_{2}O-(CH_{2})_{2}O- (CH_{2})_{2}-O-alquilo, -CH_{2}S(haloalquilo), -CH_{2}OCH_{2}R^{8} o -OCH_{2}(cicloalquilo;

R^{5}: es hidrógeno o alquilo;

R^{6}: es ciano, CONH_{2}, NHSO_{2}alquilo, NHSO_{2}aloalquilo, OR^{9}, CO_{2}alquilo, -S(O)_{n}alquilo o -S(O)_{n}aloalquilo;

R^{7}: es hidrógeno o alquilo;

w: es 1 ó 2; y

n: es 0, 1 ó 2;

o una sal o complejo metálico del mismo aceptable en agricultura;

(b) un fertilizante nitrogenado; y

(c) uno o más adyuvantes.

2. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, en el cual el derivado de benzoílo es de la fórmula (Ia):

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en la cual:

R^{1}: es una fórmula (II):

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o

R^{1}: es -CH_{2}O-(halo-C_{1}-C_{4}-alquilo), -CH_{2}O-(C_{1}-C_{4}-alquilo), -CH_{2}O(CH_{2})_{2}O(CH_{2})_{2}O-C_{1}- C_{4}-alquilo, -CH_{2}OCH_{2}R^{8}o -OCH_{2}-(C_{3}-C_{6}-cicloalquilo);

R^{2}: es metilo, S(O)_{n}metilo, -S(O)_{n}etilo o halógeno;

R^{3}: es trifluorometilo, -S(O)_{n}metilo, -S(O)_{n}etilo o halógeno;

R^{5} y R^{5a} son cada uno hidrógeno, metilo o etilo;

R^{6}: es ciano o OR^{9};

R^{7}: es hidrógeno o C_{1}-C_{4}-alquilo;

R^{8}: es un anillo 2-tetrahidrofuranilo o 3-tetrahidrofuranilo; y

R^{9}: es C_{1}-C_{4}-alquilo.

3. Un método de acuerdo con la reivindicación 2, en el cual el derivado de benzoílo es de la fórmula (Ia) en la cual:

R^{1}: es una fórmula (II):

24

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o

R^{1}: es -CH_{2}O-(halo-C_{1}-C_{4}-alquilo), -CH_{2}O-(C_{1}-C_{4}-alquilo), -CH_{2}O(CH_{2})_{2}O(CH_{2})_{2}Ometilo, -CH_{2}OCH_{2}R^{8} o -OCH_{2}(ciclopropilo);

R^{2}: es halógeno o metilo;

R^{3}: es -S(O)_{n}metilo o -S(O)_{n}etilo;

R^{5} y R^{5a} son cada uno hidrógeno o metilo;

R^{6}: es ciano o OR^{9};

R^{7}: es hidrógeno o metilo;

R^{8}: es un anillo 2-tetrahidrofuranilo; y

R^{9}: es metilo o etilo.

4. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, 2 ó 3 en el cual el derivado de benzoílo es:

2-[2-cloro-3-ciclopropilmetoxi-4-metilsulfonilbenzoil]-ciclohexano-1,3-diona; y

5. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el cual el adyuvante es un agente tensioactivo o un líquido orgánico.

6. Un método de acuerdo con una cualquiera de la reivindicación 5 anterior, en el cual el adyuvante es un agente tensioactivo seleccionado de monolauratos de polioxietilen-sorbitán; alquilaril-polioxietilenos; aceites de petróleo de base parafínica; ácidos grasos de polioles polioxietilados y ésteres grasos de polioles; concentrado de aceite de cosecha; y aditivos basados en silicona.

7. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el cual el fertilizante es una solución nitrogenada.

8. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el cual el fertilizante es urea-nitrato de amonio (UAN), en el cual el % de N es de 28% a 33%; sulfato de amonio, urea o mezclas de los mismos.

9. Una composición que comprende:

(a): una cantidad eficaz como herbicida de un derivado de benzoílo de fórmula (I) como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 o una sal o complejo metálico del mismo aceptable en agricultura;

(b): un fertilizante nitrogenado como se define en la reivindicación 1, 7 ó 8; y

(c): uno o más adyuvantes; en asociación con un diluyente o vehículo y/o agente tensioactivo aceptable como herbicida como se define en la reivindicación 1, 5 ó 6.

10. Un producto que comprende:

(c): uno o más adyuvantes; en asociación con un diluyente o vehículo y/o agente tensioactivo aceptable como herbicida como se define en la reivindicación 1, 5 ó 6; como una preparación combinada para uso separado, simultáneo o secuencial en la represión de las malezas en un lugar.