PL206808B1 - Sposób zwalczania wzrostu chwastów w miejscu ich występowania i środek chwastobójczy - Google Patents

Sposób zwalczania wzrostu chwastów w miejscu ich występowania i środek chwastobójczy

Info

Publication number
PL206808B1
PL206808B1 PL366697A PL36669702A PL206808B1 PL 206808 B1 PL206808 B1 PL 206808B1 PL 366697 A PL366697 A PL 366697A PL 36669702 A PL36669702 A PL 36669702A PL 206808 B1 PL206808 B1 PL 206808B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
alkyl
formula
hydrogen
dione
cyclohexane
Prior art date
Application number
PL366697A
Other languages
English (en)
Other versions
PL366697A1 (pl
Inventor
Udo Bickers
Erwin Hacker
Frank Sixl
Thomas Auler
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience Ag filed Critical Bayer Cropscience Ag
Publication of PL366697A1 publication Critical patent/PL366697A1/pl
Publication of PL206808B1 publication Critical patent/PL206808B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/60—Biocides or preservatives, e.g. disinfectants, pesticides or herbicides; Pest repellants or attractants

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Description

Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 366697 (22) Data zgłoszenia: 03.05.2002 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
03.05.2002, PCT/EP02/004864 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
21.11.2002,WO02/91831 (11) 206808 (13) B1 (51) Int.Cl.
A01N 43/80 (2006.01) A01N 41/10 (2006.01) A01N 43/08 (2006.01) A01P 13/02 (2006.01)
Opis patentowy przedrukowano ze względu na zauważone błędy
Sposób zwalczania wzrostu chwastów w miejscu ich występowania i środek chwastobójczy
(73) Uprawniony z patentu:
(30) Pierwszeństwo: Bayer CropScience AG, Monheim, DE
16.05.2001, EP, 01111821.3 (72) Twórca(y) wynalazku:
(43) Zgłoszenie ogłoszono: 07.02.2005 BUP 03/05 UDO BICKERS, Wietmarschen, DE ERWIN HACKER, Hochheim, DE FRANK SIXL, Selters-Haintchen, DE THOMAS AULER, Bad Soden, DE
(45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
30.09.2010 WUP 09/10 (74) Pełnomocnik:
rzecz. pat. Agnieszka Marszałek
PL 206 808 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są sposób zwalczania wzrostu chwastów w miejscu ich występowania i ś rodek chwastobójczy.
Wynalazek należy do dziedziny techniki dotyczącej herbicydów, a w szczególności środków chwastobójczych zawierających pewne benzoilocykloheksanodiony w połączeniu z nawozami azotowymi i substancjami pomocniczymi, użytecznych w selektywnym zwalczaniu chwastów szerokolistnych i trawiastych w ważnych roślinach użytkowych. Wynalazek dotyczy także sposobu zwalczania niepożądanych roślin w obecności roślin użytkowych, a zwłaszcza zbóż, przez nanoszenie na miejsce wzrostu roślin użytkowych i niepożądane rośliny środków chwastobójczych zawierających chwastobójczo skuteczną ilość pochodnej benzoilu, nawóz zawierający azot i jedną lub większą liczbę substancji pomocniczych, ewentualnie w mieszaninie z dodatkowymi herbicydami i środkami zabezpieczającymi.
Herbicydy benzoilocykloheksanodionowe opisano w wielu zgłoszeniach patentowych. Niektóre związki benzoilocykloheksanodionowe ujawnione w WO 00/21924 i WO 0107422 tworzą szczególnie użyteczną grupę takich związków. W WO 9963823 ujawniono mieszaninę chwastobójczą zawierającą 3-heterocyklilo-podstawioną benzoilową pochodną pirazolu wraz z substancją pomocniczą i nawozem. W WO 0053014 ujawniono mieszaniny chwastobójcze zawierają ce 3-heterocyklilo-podstawioną benzoilową pochodną pirazolu z substancją pomocniczą. W WO 9219107 ujawniono mieszaniny chwastobójcze pewnych pochodnych 2-benzoilocykloheksano-1,3-dionu z nawozem zawierającym azot i substancją pomocniczą.
Często jednak zastosowanie benzoilocykloheksanodionów znanych z tych patentów w praktyce ma wady. Przykładowo aktywność chwastobójcza tych znanych związków nie zawsze jest wystarczająca, a gdy aktywność chwastobójcza jest wystarczająca, obserwuje się niepożądane uszkodzenia roślin użytkowych.
Azot jest dobrze znany jako nawóz, co opisano w Farm Chemicals Handbook, wyd. 1988 na str. B48 i B49. Do dostępnych w handlu nawozów zawierających azot należą bezwodny amoniak, azotan amonu, siarczan amonu, mocznik, roztwory azotowe (w tym mocznik i azotan amonowy), azotan potasu i ich kompozycje.
Określenie substancja pomocnicza obejmuje środki powierzchniowo czynne, takie jak środki zwilżające, emulgatory, środki dyspergujące i/lub rozpuszczalniki organiczne, oleje mineralne i roślinne i ich kompozycje. Substancje pomocnicze, zwłaszcza te do zastosowań agrochemicznych, są znane np. z Foy, C. L., Adjuvants for agrichemicals, CRC Press Inc., Boca Raton, Floryda, USA.
Zgłaszający stwierdzili, że działanie chwastobójcze tych związków można znacząco zwiększyć dzięki użyciu kompozycji związków benzoilocykloheksanodionowych wraz z nawozem zawierającym azot i z jedną lub większą liczbą substancji pomocniczych.
Zatem wynalazek dotyczy sposobu zwalczania wzrostu chwastów w miejscu ich występowania, polegającego na tym, że na to miejsce nanosi się chwastobójczo skuteczną ilość:
(a) pochodnej benzoilowej o wzorze (I):
w którym:
1
R1 oznacza grupę o wzorze (II):
w którym R6 oznacza grupę cyjanową, a R7 oznacza atom wodoru;
albo
R1 oznacza -CH2O(chlorowco-C1-C6-alkil) lub -CH2O(CH2)2O(CH2)2O-C1-C6-alkil; R2 oznacza atom chlorowca;
PL 206 808 B1
R3 oznacza -S(O)2-C1-C6-alkil;
R4 oznacza atom wodoru; a
R5 oznacza atom wodoru;
lub jej dopuszczalnej w rolnictwie soli albo kompleksu z metalem;
(b) nawóz zawierający azot i (c) jedną lub większą liczbę substancji pomocniczych.
Korzystnie w sposobie według wynalazku pochodną benzoilową jest związek o wzorze (la):
w którym:
1
R1 oznacza grupę o wzorze (II):
w którym R6 oznacza grupę cyjanową, a R7 oznacza atom wodoru; albo
R1 oznacza -CH2O(chlorowco-C1-C4-alkil) lub -CH2O(CH2)2O(CH2)2O-C1-C4-alkil;
2
R2 oznacza atom chlorowca;
R3 oznacza -S(O)2-metyl lub -S(O)2-etyl;
5a
R5 i R5a niezależnie oznaczają atom wodoru.
Korzystniej w sposobie według wynalazku pochodną benzoilową jest związek o wzorze (la), w którym:
R1 oznacza grupę o wzorze (II):
(II) w którym R6 oznacza grupę cyjanową, a R7 oznacza atom wodoru; albo
R1 oznacza -CH2O(chlorowco-C1-C4-alkil) lub -CH2O(CH2)2O(CH2)2O-metyl;
2
R2 oznacza atom chlorowca;
R3 oznacza -S(O)2-metyl lub -S(O)2-etyl;
5a
R5 i R5a niezależnie oznaczają atom wodoru.
Szczególnie korzystnie w sposobie według wynalazku pochodną benzoilową jest:
2-[2-chloro-3-(5-cyjanometyloizoksazolin-3-ylo)-4-etylosulfonylobenzoilo]cykloheksano-1,3-dion;
2-[2-chloro-3-(2,2,2-trifluoroetoksymetylo)-4-metylosulfonylobenzoilo]cykloheksano-1,3-dion;
2-[2-chloro-3-(2,2-difluoroetoksymetylo)-4-etylosulfonylobenzoilo]cykloheksano-1,3-dion;
2-[2-chloro-3-(metoksyetoksyetoksymetylo)-4-metylosulfonylobenzoilo]cykloheksano-1,3-dion lub
2-[2-chloro-3-(1,1,2,2,2-pentafluoroetoksymetylo)-4-metylosulfonylobenzoilo]cykloheksano-1,3-dion.
Korzystnie w sposobie według wynalazku substancją pomocniczą jest środek powierzchniowo czynny lub ciecz organiczna.
Korzystniej substancją pomocniczą jest środek powierzchniowo czynny wybrany z grupy obejmującej polioksyetylenowane monolauryniany sorbitanu; alkiloarylo-polioksyetyleny, olej naftowy na bazie parafin, polioksyetylenowane związki polioli i kwasów tłuszczowych i związki polioli i estrów kwasów tłuszczowych, koncentrat oleju roślinnego oraz dodatki na bazie silikonów.
Ponadto korzystnie w sposobie według wynalazku nawozem jest roztwór azotowy.
PL 206 808 B1
Korzystniej nawozem jest roztwór saletrzano-mocznikowy (UAN), w którym % N wynosi 28 - 33%; siarczan amonu, mocznik lub ich mieszanina.
Ponadto wynalazek dotyczy środka chwastobójczego zawierającego (a) chwastobójczo skuteczną ilość pochodnej benzoilowej o wzorze (I) zdefiniowanej powyżej lub jej dopuszczalnej w rolnictwie soli lub jej kompleksu z metalem;
(b) nawóz zawierający azot zdefiniowany powyżej; i (c) jedną lub większą liczbę substancji pomocniczych; w połączeniu z dopuszczalnym w preparatach chwastobójczych rozcieńczalnikiem lub nośnikiem i/lub środkiem powierzchniowo czynnym zdefiniowanym powyżej.
Korzystny jest środek chwastobójczy według wynalazku, w postaci złożonego preparatu przeznaczonego do stosowania oddzielnego, równoczesnego lub kolejnego w zwalczaniu chwastów w miejscu ich wystę powania.
Związki o wzorze (I), w którym R4 oznacza atom wodoru mogą występować w pewnej liczbie postaci tautomerycznych ketonowych lub enolowych. Ponadto w niektórych przypadkach powyższe podstawniki mogą przyczyniać się do wystąpienia izomerii optycznej i/lub stereoizomerii. Wszystkie takie postacie i mieszaniny są objęte zakresem niniejszego wynalazku.
W niniejszym opisie, o ile nie podano inaczej, nastę pują ce okreś lenia są ogólnie zdefiniowane jak poniżej:
„alkil” oznacza prostołańcuchową lub rozgałęzioną grupę alkilową o 1 - 6 atomach węgla;
„chlorowcoalkil” oznacza prostołańcuchową lub rozgałęzioną grupę alkilową o 1 - 6 atomach węgla podstawioną jednym lub większą liczbą atomów chlorowca;
„atom chlorowca” oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu lub atom jodu.
Określenie „dopuszczalne w rolnictwie sole” oznacza sole, których kationy są znane i zaakceptowane w dziedzinie formułowania soli stosowanych w rolnictwie i ogrodnictwie. Korzystnie sole są rozpuszczalne w wodzie. Do odpowiednich soli z zasadami należą sole metali alkalicznych (np. sodowe i potasowe), metali ziem alkalicznych (np. wapniowe i magnezowe), amonowe i amin (np. dietanoloaminy, trietanoloaminy, oktyloaminy, morfoliny i dioktylometyloaminy).
Określenie „kompleksy z metalem” oznacza związki, w których R4 oznacza atom wodoru (lub ich tautomery) i w których jeden lub większa liczba atomów tlenu pochodnych 2-benzoilowych o wzorze (I) działa chelatująco na kation metalu. Przykłady takich kationów obejmują kationy cynkowy, manganowy, miedziowy, miedziawy, żelazowy, żelazawy, tytanowy i glinowy.
Nawozy zawierające azot klasyfikuje się zazwyczaj jako nawozy azotanowe lub amonowe. Dostępne w handlu nawozy amonowe obejmują amoniak bezwodny, wodę amoniakalną, azotan amonu, siarczan amonu, płynne nawozy azotowe i mocznik. Nawozy azotanowe obejmują azotan amonu, roztwory azotowe, azotan wapnia i azotan sodu. Korzystnymi nawozami zawierającymi azot są roztwory azotowe. Najkorzystniejszymi nawozami zawierającymi azot są roztwór saletrzano-mocznikowy (UAN), w którym % N wynosi od około 28% do około 33%, siarczan amonu, mocznik, glicyna i ich mieszaniny. Roztwór UAN i inne roztwory azotowe można wytwarzać znanymi sposobami.
Ilość nawozu zawierającego azot stosowanego w mieszaninach wynosi na ogół około 50 - 3000 g/ha, korzystnie około 50 - 1500 g/ha, a korzystniej około 150 - 300 g/ha.
Zgłaszający nieoczekiwanie stwierdzili, że istnieje optymalna ilość nawozu zawierającego azot w mieszaninach, zapewniają ca najskuteczniejsze zwalczanie chwastów.
Korzystnymi substancjami pomocniczymi są środki powierzchniowo czynne lub ciecze organiczne, które w razie potrzeby mogą zawierać odpowiednie emulgatory dla ułatwienia jednorodnej dystrybucji w zbiorniku opryskiwacza.
Do środków powierzchniowo czynnych należą niejonowe, anionowe, kationowe i amfoteryczne środki powierzchniowo czynne. Przykłady anionowych środków powierzchniowo czynnych obejmują:
a) sole kwasów karboksylowych, np. sole sodowe i potasowe kwasów tłuszczowych z oleju kokosowego;
b) sole kwasów sulfonowych, np. alkilobenzenosulfoniany o prostołańcuchowych lub rozgałęzionych grupach alkilowych, ligninosulfoniany sodu, wapnia i amonu, produkty sulfonowania otrzymywane przy rafinacji ropy naftowej, sulfoniany parafin i alkilonaftalenosulfoniany;
c) sole estrów kwasu siarkowego, np. siarczanowane pierwszorzędowe alkohole liniowe; i
d) estry kwasów fosfonowych i polifosfonowych, np. alkilofosforan sodu; i
e) estry kwasu fosforowego lub kwasu siarkowego z etoksylowanymi di- i tristyrylofenolami, w postaci wolnych kwasów lub soli.
PL 206 808 B1
Przykładowymi kationowymi środkami powierzchniowo czynnymi są:
a) aminy długołańcuchowe;
b) czwartorzędowe sole amoniowe, np. bromek cetylotrimetyloamoniowy i chlorek N-alkilotrimetyloamoniowy; oraz
c) polioksyetylenowane aminy długołańcuchowe.
Przykładami niejonowych środków powierzchniowo czynnych są:
a) polioksyetylenowane alkilofenole;
b) polioksyetylenowane nasycone i nienasycone alkohole tłuszczowe;
c) polioksyetylenowane glikole polioksypropylenowe;
d) estry glicerolu lub poliglicerolu i naturalnych kwasów tłuszczowych;
e) etoksylowane estry sorbitanu, np. Atplus 309 F;
f) alkanoloaminy;
g) trzeciorzędowe glikole acetylenowe;
h) polioksyetylenowane silikony;
i) N-alkilopirolidony;
j) alkilopoliglikozydy;
k) etoksylowane aryloalkilofenole;
l) etoksylowane alkilofenole;
m) etoksylowane kwasy hydroksy-tłuszczowe, takie jak np, pochodne oleju rycynowego;
n) kopolimery blokowe tlenku etylenu i tlenku propylenu; i
o) produkty kondensacji kopolimerów blokowych EO-PO i etylenodiaminy.
Przykładami amfoterycznych środków powierzchniowo czynnych są:
a) kwasy β-N-alkiloaminopropionowe;
b) kwasy N-alkilo-e-iminodipropionowe;
c) imidazolinokarboksylany;
d) N-alkilobetainy;
e) tlenki amin;
f) sulfobetainy lub sultainy; i
g) fosfatydy.
Te i inne środki powierzchniowo czynne opisano w Drew Myers, Surfactants Science and Technology, (Nowy Jork: VCH Publishers, Inc., 1988), rozdział 2, i Milton J. Rosen, Surfactants and Interfacial Phenomena, wydanie 2., (Nowy Jork: John Wiley and Sons, Inc., 1989), rozdział 1.
Przykładami cieczy organicznych są:
1. rozpuszczalniki niepolarne, takie jak:
a) węglowodory aromatyczne, np. pochodne benzenu, np. toluen, ksylen, mezytylen, diizpropylobenzen, indan i pochodne naftalenu, takie jak 1-metylonaftalen lub 2-metylonaftalen;
b) węglowodory alifatyczne, np. pentan, heksan, oktan, cykloheksan oraz alifatyczne i izoparafinowe oleje mineralne (Exol D, Izopor firmy Exxon);
c) mieszaniny węglowodorów aromatycznych i alifatycznych (Solvesso);
d) chlorowcowane węglowodory alifatyczne, takie jak chlorek metylenu; i
e) chlorowcowane węglowodory aromatyczne, takie jak chlorobenzen lub dichlorobenzen;
2. Polarne ciecze lipofilowe:
a) estry glicerolu i kwasów tłuszczowych z olejów roślinnych lub zwierzęcych albo estry glikoli i kwasów tłuszczowych, np. olej z nasion kukurydzy, olej z nasion bawełny, olej lniany, olej sojowy, olej kokosowy, olej palmowy, olej z ostu i olej rycynowy;
b) estry nasyconych lub nienasyconych kwasów tłuszczowych (monoestry kwasów monokarboksylowych), takie jak (C1-C7)-alkanokarboksylan (C1-C6)-alkilowy, estry (C1-C6)-alkilowe nasyconych i nienasyconych kwasów (C8-C22)-tłuszczowych, takie jak estry alkilowe kwasu oktanowego, kwasu dekanowego, kwasu laurynowego, kwasu palmitynowego, kwasu stearynowego, kwasu oleinowego, kwasu linolowego, kwasu linolenowego oraz pochodne olejów roślinnych i zwierzęcych, takie jak alkilowany olej rzepakowy;
c) estry aromatycznych kwasów karboksylowych, takie jak ftalan (C1-C12)-aIkilu, a zwłaszcza ftalan (C4-C8)-alkilu;
PL 206 808 B1
d) estry innych kwasów organicznych, np. ester di[(C1-C12)-alkilowy i/lub cykloalkilowy] kwasu [(C1-C18)-alkilo]fosfonowego, korzystnie ester di(C1-C12)-alkilowy kwasu [(C4-C16)-alkilo]fosfonowego, a zwł aszcza oktanofosfonian bis(2-etyloheksylu) (HOE S 4326, Clariant);
3. mieszaniny rozpuszczalników z powyższych grup 1) i/lub 2).
Przykłady korzystnych środków powierzchniowo czynnych zgodnych z wynalazkiem to: polioksyetylenowane monolauryniany sorbitanu; alkiloarylo-polioksyetyleny; olej naftowy na bazie parafin; polioksyetylowane związki polioli i kwasów tłuszczowych oraz związki polioli i estrów kwasów tłuszczowych; koncentraty olejów roślinnych i dodatki na bazie silikonów.
Oprócz powyższych środków powierzchniowo czynnych można do środków według wynalazku dodawać także inne obojętne substancje pomocnicze w celu otrzymania bardziej zadowalających preparatów. Do takich obojętnych substancji pomocniczych należą środki rozpraszające, emulgatory, dyspergatory, substancje zwiększające pienienie, środki przeciwpieniące, środki penetrujące i środki korygujące.
Stosowane tu określenie „herbicyd” oznacza związek, który zwalcza lub modyfikuje wzrost roślin. Stosowane tu określenie „rośliny” obejmuje wszystkie rośliny po wzejściu, od sadzonek do dojrzałych roślin.
Stosowane tu określenie „nawóz zawierający azot” oznacza podstawowy składnik pokarmowy potrzebny wszystkim roślinom w odpowiednich ilościach dla ich wzrostu. Sposób według wynalazku pozwala hodowcy nanosić nawóz zawierający azot, substancję pomocniczą i herbicyd w jednej operacji, co daje oszczędność czasu i nakładów pracy.
Ponadto nieoczekiwanie stwierdzono, że istnieje optymalna ilość środka powierzchniowo czynnego w mieszaninach według wynalazku zapewniająca najbardziej skuteczne zwalczenie chwastów.
Korzystnymi związkami według wynalazku są związki o wzorze (la):
w którym:
1
R1 oznacza grupę o wzorze (II)
w którym R6 oznacza grupę cyjanową, a R7 oznacza atom wodoru;
albo
R1 oznacza -CH2O(chlorowco-C1-C4-alkil) lub -CH2O(CH2)2O(CH2)2O-C1-C4-alkil;
2
R2 oznacza atom chlorowca;
R3 oznacza -S(O)2-metyl lub -S(O)2-etyl;
5a
R5 i R5a niezależnie oznaczają atom wodoru.
Korzystniejszymi związkami według wynalazku są związki o wzorze (la), w którym: R1 oznacza grupę o wzorze (II):
w którym R6 oznacza grupę cyjanową, a R7 oznacza atom wodoru; albo
R1 oznacza -CH2O-(chlorowco-C1-C4-alkil) (w którym chlorowcoalkil korzystnie oznacza etyl podstawiony 1 - 5 atomami fluoru) lub -CH2O(CH2)2O(CH2)2O-metyl;
R2 oznacza atom chlorowca;
R3 oznacza -S(O)2-metyl lub -S(O)2-etyl;
5a
R5 i R5a niezależnie oznaczają atom wodoru.
PL 206 808 B1
Najkorzystniejszymi związkami o wzorze (I) są: 2-[2-chloro-3-(5-cyjanometyloizoksazolin-3-ylo)-4-etylosulfonylobenzoilo]cykloheksano-1,3-dion; 2-[2-chloro-3-(2,2,2-trifluoroetoksymetylo)-4-metylosulfonylobenzoilo]cykloheksano-1,3-dion; 2-[2-chloro-3-(2,2-difluoroetoksymetylo)-4-etylosulfonylobenzoilo]cykloheksano-1,3-dion;
2-[2-chloro-3-(metoksyetoksyetoksymetylo)-4-metylosulfonylobenzoilo]cykloheksano-1,3-dion lub 2-[2-chloro-3-(1,1,2,2,2-pentafluoroetoksymetylo)-4-metylosulfonylobenzoilo]cykloheksano-1,3-dion. Pochodne benzoilowe o wzorze (I) można wytworzyć znanymi sposobami, np. opisanymi w WO 00/21924 i WO 01/07422.
Mieszaniny według wynalazku mają doskonałą aktywność chwastobójczą o szerokim spektrum działania przeciw gospodarczo ważnym szkodliwym roślinom jedno- i dwuliściennym. Substancje czynne działają także skutecznie na chwasty wieloletnie, które wypuszczają pędy z kłączy, karpów lub innych organów wieloletnich i są trudne do zwalczania.
Typowymi chwastami jednoliściennymi i dwuliściennymi, które można zwalczać z użyciem związków według wynalazku są:
gatunki chwastów jednoliściennych, np. Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria i gatunki Cyperus z grupy chwastów jednorocznych oraz Agropyron, Cynodon, Imperata i Sorghum z grupy chwastów wieloletnich i gatunki wieloletnie Cyperus oraz gatunki chwastów dwuliściennych, np. Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon i Sida wśród chwastów jednorocznych oraz Convolvulus, Cirsium, Rumex i Artemisia wśród chwastów wieloletnich.
Szkodliwe rośliny występujące w specyficznych warunkach hodowli ryżu, takie jak np. Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus i Cyperus, mogą być także znakomicie zwalczane z użyciem mieszanin według wynalazku.
Jakkolwiek mieszaniny według wynalazku wykazują doskonałą aktywność chwastobójczą wobec chwastów jednoliściennych i dwuliściennych, gospodarczo ważne rośliny użytkowe, takie jak np. pszenica, jęczmień, żyto, ryż, kukurydza, burak cukrowy, bawełna i soja nie są przez nie uszkadzane lub też są uszkadzane tylko nieznacznie. Z tego względu te mieszaniny nadają się szczególnie do selektywnego zwalczania niepożądanych roślin w roślinach uprawnych lub roślinach ozdobnych.
Z uwagi na ich właściwości chwastobójcze, mieszanin według wynalazku można także używać do zwalczania szkodliwych roślin w uprawach roślin genetycznie zmodyfikowanych, znanych, lub które zostaną dopiero opracowane. Rośliny transgeniczne wyróżniają się zazwyczaj szczególnie korzystnymi właściwościami, np. obok odporności na pestycydy, a zwłaszcza niektóre herbicydy, również odpornością wobec chorób roślin lub patogenów chorób roślin, takich jak pewne owady lub mikroorganizmy, takie jak grzyby, bakterie i wirusy.
Mieszaniny według wynalazku korzystnie stosuje się w uprawach gospodarczo ważnych transgenicznych roślin użytkowych i ozdobnych, np. w zbożach, takich jak pszenica, jęczmień, żyto, owies, proso, ryż, maniok i kukurydza, względnie w uprawach buraka cukrowego, bawełny, soi, rzepaku, ziemniaków, pomidorów, grochu i innych warzyw.
Mieszaniny według wynalazku można korzystnie stosować jako herbicydy w uprawach roślin użytkowych, które są odporne na fitotoksyczne działanie herbicydów lub którym nadano taką odporność drogą modyfikacji genetycznej.
Wynalazek dotyczy ponadto zastosowania powyższych mieszanin według wynalazku jako herbicydów do zwalczania szkodliwych roślin w transgenicznych roślinach użytkowych.
Związki o wzorze (I) mogą być formułowane różnymi sposobami w zależności od tego jakie parametry biologiczne i/lub fizykochemiczne chce się uzyskać. Odpowiednimi preparatami są: proszki do zawiesin (WP), proszki rozpuszczalne w wodzie (SP), koncentraty rozpuszczalne w wodzie, koncentraty do emulgowania (EC), emulsje (EW), takie jak olej w wodzie i woda w oleju, roztwory opryskowe, koncentraty zawiesinowe (SC), dyspersje na bazie oleju lub wody, roztwory olejowe, zawiesiny kapsułek (CS), preparaty do opylania (DP), zaprawy do nasion, granulaty do nanoszenia na glebę lub roztrząsania, granulaty (GR) w postaci mikrogranulek, granulaty rozpryskowe, granulaty powlekane i adsorpcyjne, granulaty dyspergowalne w wodzie (WG), granulaty rozpuszczalne w wodzie (SG), ultramałoobjętościowe formy użytkowe ULV, mikrokapsułki i woski.
Poszczególne typy preparatów są w zasadzie znane i opisane np. w: Winnacker-Mchler, „Chemische Technologie” [Chemical Technology], tom 7, C. Hauser Verlag Munich, 4. wydanie, 1986, Wade van Valkenburg, „Pesticide Formulations”, Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, „Spray Drying” Handbook, 3. wydanie 1979, G. Goodwin Ltd., Londyn.
PL 206 808 B1
Środki pomocnicze stosowane do formułowania, takie jak substancje obojętne, środki powierzchniowo czynne, rozpuszczalniki i inne substancje pomocnicze są również znane i opisane np. w Watkins, „Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”, 2. wydanie, Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, „Introduction to Clay Colloid Chemistry”; 2. wydanie, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, „Solvents Guide”; 2. wydanie, Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's „Detergents and
Emulsifiers Annual”, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley i Wood, „Encyklopedia of Surface Active
Agents”, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, „Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte” [Surface-Active Etylene Oxide Adducts], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Mchler, „Chemische Technologie” [Chemical Technology], tom 7, C. Hauser Verlag, Munich, 4. wydanie, 1986.
Na bazie tych preparatów można wytworzyć kompozycje z innymi pestycydami, takimi jak np. insektycydy, akarycydy, herbicydy, fungicydy, a także środki zabezpieczające, nawozy i/lub regulatory wzrostu roślin, np. w postaci gotowego preparatu lub mieszanki zbiornikowej.
Proszki do zawiesin są preparatami równomiernie dyspergowalnymi w wodzie, które obok substancji czynnej i oprócz rozcieńczalnika lub substancji obojętnej zawierają także jonowe i/lub niejonowe środki powierzchniowo czynne (środki zwilżające, środki dyspergujące), np. polioksyetylowane alkilofenole, polioksyetylowane alkohole tłuszczowe, polioksyetylowane aminy tłuszczowe, etery siarczanów poliglikoli i alkoholu tłuszczowego, alkanosulfoniany, alkilobenzenosulfoniany, ligninosulfoniany sodu, 2,2'-dinaftylometano-6,6'-disulfoniany sodu, dibutylonaftalenosulfoniany sodu lub alternatywnie oleoilometylotauranian sodu. Dla wytworzenia proszków do zawiesin substancje chwastobójczo czynne miele się drobno, np, z użyciem zwykłych urządzeń, takich jak młyny młotkowe, młyny strumieniowe i młyny pneumatyczne, i jednocześnie lub następnie miesza się je z substancjami pomocniczymi stosowanymi przy formułowaniu.
Koncentraty do emulgowania wytwarza się przez rozpuszczenie substancji czynnej w rozpuszczalniku organicznym, np. butanolu, cykloheksanonie, dimetyloformamidzie, ksylenie lub wyżej wrzących związkach aromatycznych lub węglowodorach, albo w mieszaninach rozpuszczalników organicznych z dodatkiem jednego lub większej liczby jonowych lub niejonowych środków powierzchniowo czynnych (emulgatorów). Przykładami emulgatorów, które można stosować są sole wapniowe kwasów alkiloarylosulfonowych, takie jak dodecylobenzenosulfonian wapnia, lub emulgatory niejonowe, takie jak estry poliglikoli i kwasów tłuszczowych, etery alkiloarylowe poliglikoli, etery poliglikoli i alkoholi tłuszczowych, produkty kondensacji tlenku propylenu i tlenku etylenu, polietery alkilowe, estry sorbitanu, takie jak np. estry sorbitanu i kwasów tłuszczowych lub estry polioksyetylenosorbitanu, takie jak np. estry polioksyetylenosorbitanu i kwasów tłuszczowych.
Preparaty do opylania otrzymuje się przez zmielenie substancji czynnej z dobrze rozdrobnionymi substancjami stałymi, np. talkiem, naturalnymi iłami, takimi jak kaolin, bentonit i pirofilit lub ziemią okrzemkową.
Koncentraty zawiesinowe mogą być na bazie wody lub oleju. Można je wytwarzać np. przez zmielenie na mokro w dostępnych w handlu młynach kulowych, przy czym w razie potrzeby dodaje się środki powierzchniowo czynne, takie jak wspomniane powyżej w przypadku innych typów preparatów.
Emulsje, np. olej w wodzie (EW), można wytworzyć np. z użyciem mieszalników, młynów koloidalnych i/lub mieszalników statycznych i z użyciem rozpuszczalników organicznych, przy czym w razie potrzeby dodaje się środki powierzchniowo czynne, takie jak wspomniane powyżej.
Granulaty można wytwarzać albo przez rozpylenie substancji czynnej na chłonnym zgranulowanym materiale obojętnym lub przez naniesienie koncentratów substancji czynnych na powierzchnię nośników, takich jak piasek, kaolinity i granulowane materiały obojętne, z zastosowaniem środków wiążących, np. polialkoholu winylowego, poliakrylanów sodu, lub alternatywnie olei mineralnych. Odpowiednie substancje czynne można także granulować znanymi sposobami stosowanymi przy wytwarzaniu granulowanych nawozów, w razie potrzeby w mieszaninach z nawozami.
Granulaty dyspergowalne w wodzie wytwarza się zazwyczaj bez użycia materiału obojętnego, takimi sposobami jak suszenie rozpyłowe, granulacja w złożu fluidalnym, granulacja talerzowa, mieszanie w mieszalnikach szybkoobrotowych i wytłaczanie.
Wytwarzanie granulatów metodą talerzową, w złożu fluidalnym, z użyciem wytłaczarki lub metody rozpyłowej opisano np. w „Spray-Drying Handbook” wyd. 3., 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, „Agglomeration”, Chemical and Engineering 1967, str. 147 i dalsze; „Perry's Chemical Engineer's Handbook”, wyd. 5., McGraw-Hill, Nowy Jork 1973, str. 8-57.
PL 206 808 B1
Inne szczegóły formułowania środków ochrony roślin podano np. w G.C. Klingman, „Weed Control as a Science”, John Wiley and Sons, Inc., Nowy Jork, 1961, str. 81-96 i J.D. Freyer, S.A. Evans, „Weed Control Handbook”, wyd. 5., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, str. 101-103.
Preparaty agrochemiczne zwierają na ogół od 0,1 do 99% wag., a zwłaszcza od 0,1 do 95% wag. substancji czynnej o wzorze (I).
Stężenie substancji czynnej w proszkach do zawiesin wynosi np. około 10 - 90% wag., a resztę do 100% wag. stanowią zwykłe składniki preparatu. W koncentratach do emulgowania stężenie substancji czynnej może wynosić około 1 - 90, a korzystnie 5 do 80% wag. Preparaty pyłowe zawierają zazwyczaj 1 - 30% wag. substancji czynnej, a korzystnie 5 - 20% wag. substancji czynnej, roztwory opryskowe zaś zawierają około 0,002 - 2%, a korzystnie 0,01 - 0,2% wag. substancji czynnej. W granulatach, takich jak granulaty dyspergowalne, zawartość substancji czynnej zależy częściowo od tego, czy substancja czynna występuje w stanie ciekłym czy stałym i jakie zastosowano środki pomocnicze do granulacji i wypełniacze. Na ogół w granulatach dyspergowalnych w wodzie zawartość substancji czynnej wynosi np. 1 - 95% wag., a korzystnie 10 - 80% wag.
Ponadto wymienione preparaty substancji czynnych ewentualnie zawierają środki wiążące, środki zwilżające, dyspergujące, emulgujące, penetrujące, zabezpieczające, środki przeciw zamarzaniu i rozpuszczalniki, wypełniacze, barwniki i nośniki, środki przeciwpieniące, środki hamujące odparowywanie i środki wpływające na wartość pH i lepkość.
Składniki, które można zastosować jako zgodne z wynalazkiem substancje czynne w preparatach mieszanych lub w mieszankach zbiornikowych, to np. znane substancje czynne, takie jak np. opisane w Weed Research 26, 441 - 445 (1986) lub „The Pesticide Manual”, wydanie 11., The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 1997 i cytowanych tam pozycjach literaturowych.
Preparaty w postaciach handlowych, np. proszki do zawiesin, koncentraty do emulgowania, dyspersje i granulaty dyspergowalne w wodzie, ewentualnie rozcieńcza się przed użyciem, np. wodą w znany sposób. Preparaty pyliste, granulaty do nanoszenia na glebę lub roztrząsania, jak również roztwory opryskowe zazwyczaj nie są przed stosowaniem rozcieńczane obojętnymi substancjami.
Potrzebna dawka nanoszenia związków o wzorze (I) zmienia się w zależności od zewnętrznych warunków, takich jak między innymi temperatura, wilgotność i rodzaj zastosowanego herbicydu. Może się ona zmieniać w szerokich granicach, np. od 0,001 do 10,0 kg/ha lub więcej substancji czynnej, ale korzystnie wynosi od 0,005 do 5 kg/ha, a korzystniej od 0,01 do 1 kg/ha.
Zgodny z wynalazkiem produkt zawiera:
(a) chwastobójczo skuteczną ilość pochodnej benzoilowej o wzorze (I) lub jej dopuszczalnej w rolnictwie soli albo kompleksu z metalem;
(b) nawóz zawierający azot i (c) jedną lub większą liczbę substancji pomocniczych; połączonych z dopuszczalnym w preparatach chwastobójczych rozcieńczalnikiem lub nośnikiem i/lub środkiem powierzchniowo czynnym; w postaci złożonego preparatu przeznaczonego do stosowania oddzielnego, równoczesnego lub kolejnego w zwalczaniu chwastów w miejscu ich występowania.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że wstępnie zmieszane preparaty składników (a), (b) i (c) umożliwiają wyższy poziom zwalczania chwastów i selektywności wobec roślin użytkowych w porównaniu z mieszankami zbiornikowymi, a zatem takie wstępnie zmieszane preparaty stanowią korzystny aspekt wynalazku.
Następujące nieograniczające przykłady ilustrują sposób według wynalazku.
Związki o wzorze (I) zastosowane w przykładach mają następujące kody:
B1 oznacza 2-[2-chloro-3-(2,2,2-trifluoroetoksymetylo)-4-metylosulfonylobenzoilo]cykloheksano-1,3-dion;
B2 oznacza 2-[2-chloro-3-(5-cyjanometyloizoksazolin-3-ylo)-4-etylosulfonylobenzoilo]cykloheksano-1,3-dion;
B4 oznacza 2-[2-chloro-3-(metoksyetoksyetoksymetylo)-4-metylosulfonylobenzoilo]cykloheksano-1,3-dion; i
B5 oznacza 2-[2-chloro-3-(1,1,2,2,2-pentafluoroetoksymetylo)-4-metylosulfonylobenzoilo]cykloheksano-1,3-dion.
PL 206 808 B1
Następujące kody zastosowano dla różnych gatunków roślin użytkowych i chwastów:
HORVS = jęczmień; ORYSP = przesadzony ryż z pól zalanych; ORYSW = ryż zasiany na glebie zalanej; ZEAMA = kukurydza; ABUTH = Abutilon theophrasti; AMARE = Amaranthus retroflexus; AVEFA = Avena fatua; CHEAL = Chenopodium album; CYPIR = Cyperus iria; CYPES = Cyperus esculentus; ECHCG = Echinochloa crus-galli; GALAP = Galium aparine; MATCH = Matricaria chamomilla; POLCO = Polygonum convolvulus; SETFA = Setaria faberii; SETLU = Setaria lutescens; SETVI = Setaria viridis; STEME = Stellaria media; i VIOTR = Viola tricolor.
W następujących przykładach związki chwastobójcze oznaczone „WP20” zastosowano jako proszki zwilżalne zawierające 20% substancji czynnej, 20% Wessalon SV, 10% środka powierzchniowo czynnego, 30% Texapon K12, 5% Calogon T, 0,2% Fluowet PP, 14,8% kaolinu W. Proszki zwilżalne wytworzono znanymi sposobami.
Inne symbole zastosowane jako skróty typów preparatów podano na końcu tabeli 12.
P r z y k ł a d 1.
Powschodowe zwalczanie chwastów w szklarni
Nasiona różnych gatunków roślin użytkowych i chwastów umieszczono w glebie piaszczystogliniastej i umieszczono w klimatyzowanej komorze w szklarni w dobrych warunkach wzrostu. Cztery tygodnie po zasianiu rośliny opryskano mieszanką zbiornikową zawierającą preparat związku testowego przy dawce nanoszenia wynoszącej w przeliczeniu 300 l roztworu opryskowego na 1 ha. Po 14 dniach od naniesienia rośliny oceniono wizualnie i procentowe zwalczanie roślin przedstawiono w tabelach 1 i 2. Wyniki pokazują, że zwalczenie chwastów przez związki B1 i B2 formułowane z Hastenem (substancja pomocnicza na bazie oleju sojowego) jest bardziej skuteczne dzię ki dodaniu siarczanu amonu.
T a b e l a 1
Mieszanina Dawka g s.c./ha Zwalczenie procentowe
SETLU ABUTH MATCH POLCO VIOTR
B1 (WP20) 75 58 85 43 43 65
B1 (WP20) + Hasten 75 1750 78 90 43 83 70
B1 (WP20) + Hasten + siarczan amonu 75 1750 3000 75 95 58 88 70
T a b e l a 2
Mieszanina Dawka g s.c./ha Zwalczenie procentowe
ABUTH AMARE CHEAL VIOTR
B2 (WP20) 75 40 68 60 55
B2 (WP20) + Hasten 75 1750 75 83 95 65
B2 (WP20) +Hasten + siarczan amonu 75 1750 3000 90 85 98 70
P r z y k ł a d 2.
Działanie chwastobójcze w uprawach ryżu
Nasiona różnych gatunków chwastów i odmian ryżu posadzono w glebie piaszczysto-gliniastej w szklarni w dobrych warunkach wzrostu. Trzy tygodnie po zasianiu roś liny opryskano mieszanką zbiornikową zawierającą preparat związku testowego przy dawce nanoszenia wynoszącej w przeliczeniu 600 l roztworu opryskowego na 1 ha. Po 3 tygodniach od naniesienia rośliny oceniono wizualnie i procentowe zwalczanie roślin pokazano w tabeli 3. Wyniki pokazują, że zwalczanie chwastu dla związku B2 formułowanego tylko z samymi środkami powierzchniowo czynnymi lub z samym siarczanem amonu jest dramatycznie zwiększone przez dodanie odpowiednio siarczanu amonu lub środka powierzchniowo czynnego, podczas gdy uszkodzenie w gatunkach ryżu jest bardzo niskie.
PL 206 808 B1
T a b e l a 3
Mieszanina Dawka g s.c./ha Zwalczanie procentowe
Odmiana ryżu Gatunki chwastów
Senia Cypress ECHCG CYPES
B2 (WP20) 50 0 0 0 15
B2 (WP20) + siarczan amonu 50 8 3 40 20
B2 (WP20) 50 3 5 91 35
+ Hasten 500
+ siarczan amonu 300
P r z y k ł a d 3.
Działanie chwastów w uprawach ryżu przy zabiegu wody
Nasiona różnych gatunków chwastów i ryżu umieszczono w glebie piaszczysto-gliniastej w szklarni w dobrych warunkach wzrostu. Trzy tygodnie po zasianiu mieszanką zbiornikową zawierającą preparat związku testowego opryskano rośliny ponad powierzchnią wody. Po 3 tygodniach od naniesienia rośliny oceniono wizualnie i procentowe zwalczanie roślin przedstawiono w tabeli 4 w porównaniu z niepotraktowanymi roślinami kontrolnymi. Wyniki pokazują, że zwalczenie chwastów w przypadku związku B2 sformułowanego z etylowanym olejem sojowym było polepszone dzięki dodaniu siarczanu amonu. Nie zaobserwowano uszkodzeń ryżu.
T a b e l a 4
Mieszanina Dawka g s.c./ha Zwalczenie procentowe
ORYSP CYPES
B2 (WP20) 12,5 0 45
B2 (WP20) 12,5 0 40
+ Hasten 500
B2 (WP20) 12,5 0 75
+ Hasten 500
+ siarczan amonu 300
P r z y k ł a d 4.
Powschodowe zwalczanie chwastów w uprawach kukurydzy w warunkach polowych Z użyciem sposobu z przykładu 1, ale w polowej próbie w doniczkach otrzymano wyniki przedstawione w tabelach 5, 6 i 7. Wyniki z tabel 5 i 6 pokazują, że zwalczenie chwastów w przypadku związku B2 sformułowanego jako niewodny koncentrat zawiesinowy polepszyło się dzięki dodaniu siarczanu amonu. Nie zaobserwowano uszkodzeń kukurydzy. Tabela 7 ilustruje wyniki stosowania dwóch różnych środków powierzchniowo czynnych.
T a b e l a 5
Mieszanina g s.c./ha Zwalczenie procentowe
ZEAMA ECHCG SETVI SETLU SETFA ABUTH CHEAL GALAP
B2 (1K05 A1) 50 0 48 68 70 75 30 78 25
B2 (1K05 A1) + siarczan amonu 50 100 0 83 85 75 85 48 83 45
B2 (1K05 A1) + siarczan amonu 50 300 0 78 73 80 93 55 95 60
PL 206 808 B1
T a b e l a 6
Mieszanina g s.c./ha Zwalczenie procentowe
ZEAMA AVEFA ECHCG SETVI SETLU SETFA ABUTH CHEAL GALAP
B2 (1K05 A1) 75 0 65 70 75 75 83 30 83 25
B2 (1K05 A2) 75 0 60 85 68 83 88 35 93 43
B2 (1K05 A5) 75 0 55 78 68 88 95 48 90 50
T a b e l a 7
Mieszanina g s.c./ha Zwalczenie procentowe
ZEAMA AVEFA ECHCG SETVI SETLU SETFA ABUTH CHEAL GALAP
B2 (1K03 A1) 75 0 65 63 68 85 95 58 95 50
B2 (1K03 A1) 75 0 73 75 73 90 99 55 85 55
P r z y k ł a d 5.
Powschodowe zwalczanie chwastów w szklarni
Z zastosowaniem sposobu z przykładu 1 otrzymano następujące wyniki przedstawione w tabeli 8, pokazujące, że zwalczenie chwastów przez związek B2 sformułowany jako płynne preparaty na bazie wody polepsza się dzięki dodaniu mocznika lub glicyny.
T a b e l a 8
Mieszanina Dawka g s.c./ha Zwalczenie procentowe
HORVS ZEAMA STEME AMARE CYPIR
B2 (00 SL05 A1) 100 13 0 28 80 33
B2 (00 SL05 A5) 100 0 0 63 90 48
B2 (00 SL05 A6) 100 0 0 68 89 45
P r z y k ł a d 6.
Powschodowe zwalczanie chwastów w próbie polowej w doniczkach
Z zastosowaniem sposobu z przykładu 1 w próbie polowej w doniczkach otrzymano wyniki przedstawione w tabeli 9. Wyniki pokazują, że zwalczenie chwastów w przypadku związku B2 sformułowanego jako dyspersja olejowa 1K05 A1 polepsza się dzięki dodaniu siarczanu amonu, a dodanie optymalnej ilości siarczanu amonu skuteczność tę znacznie poprawia. Najlepsze zwalczenie chwastów uzyskuje się przy dawce siarczanu amonu 100 - 300 g/ha.
T a b e l a 9
Mieszanina Dawka g s.c./ha Zwalczenie procentowe
ZEAMA ECHCG LOLMU SETVI ABUTH GALAP
1 2 3 4 5 6 7 8
B2, 1K05 A1 50 0 60 10 68 30 25
B2, 1K05 A1 + (NH4)2SO4 50 100 0 48 13 85 48 45
B2, 1K05 A1 + (NH4)2SO4 50 150 0 75 13 80 43 50
PL 206 808 B1 cd. tabeli 9
1 2 3 4 5 6 7 8
B2, 1K05 A1 + (NH4)2SO4 50 300 0 83 18 73 55 63
B2, 1K05 A1 + (NH4)2SO4 50 1000 0 78 15 73 50 60
B2, 1K05 A1 + (NH4)2SO4 50 3000 0 60 13 68 45 45
P r z y k ł a d 7.
Powschodowe zwalczanie chwastów w próbach szklarniowych
Zastosowano sposób z przykładu 1, ale z użyciem innych związków o wzorze (I). Tabela 10 pokazuje, że zwalczenie chwastów polepsza się dzięki dodaniu nawozu zawierającego azot. Wyniki pokazują także wpływ zmian ilości dodawanego nawozu zawierającego azot i że zwalczanie chwastów jest większe przy zastosowaniu siarczanu amonu w dawce 300 g/ha w porównaniu z dawką
3000 g/ha.
T a b e l a 10
Mieszanina Dawka g s.c./ha Zwalczenie procentowe
SINAL PHBPU AVEFA
B4 (WP20) + 21 ActirobB 50 20 20 0
B4 (WP20) + 21 ActirobB + siarczan amonu 50 300 65 70 20
B4 (WP20) + 21 ActirobB + siarczan amonu 50 3000 60 55 0
B5 (WP20) + 21 ActirobB 50 60 75 30
B5 (WP20) + 21 ActirobB + siarczan amonu 50 300 70 80 35
B5 (WP20) + 21 ActirobB + siarczan amonu 50 3000 60 45 30
P r z y k ł a d 8.
Powschodowe zwalczanie chwastów w próbach szklarniowych
Powtórzono sposób z przykładu 1, ale zastosowano różne ilości środka powierzchniowo czynnego. Wyniki w tabeli 11 pokazują, że istnieje optymalna ilość środka powierzchniowo czynnego zapewniająca najlepsze zwalczenie chwastów. Najlepsze zwalczenie chwastów osiągnięto przy dawce 100 - 1000 g/ha ActirobB i 100 - 300 g/ha Genapol X090, podczas gdy większe ilości były mniej skuteczne.
T a b e l a 11
Mieszanina Dawka g s.c./ha Zwalczenie procentowe
ALOMY ECHCG AMARE CHEAL
1 2 3 4 5 6
B2 jako WP20 100 30 40 35 58
B2 jako WP20 + ActirobB 100 100 85 92 60 60
B2 jako WP20 + ActirobB 100 1000 88 99 66 68
B2 jako WP20 + ActirobB 100 2000 75 80 58 55
B2 jako WP20 + Genapol X090 100 100 90 88 60 70
PL 206 808 B1 cd. tabeli 11
1 2 3 4 5 6
B2 jako WP20 + Genapol X090 100 300 88 97 68 75
B2 jako WP20 + Genapol X090 100 1000 85 88 58 70
P r z y k ł a d 9.
Powschodowe zwalczanie chwastów w próbie polowej w doniczkach
Z zastosowaniem sposobu z przykładu 1 w próbie polowej w doniczkach otrzymano następujące wyniki przedstawione w tabeli 12. Wyniki pokazują, że zwalczenie chwastów w przypadku związku B2 zastosowanego jako wstępnie zmieszany preparat, dyspersja olejowa 1K03 A1, było lepsze niż w przypadku mieszanki zbiornikowej z proszkiem zwilżalnym i dodatkiem 2 l/ha środka powierzchniowo czynnego ActirobB i 3 kg/ha siarczanu amonu.
T a b e l a 12
Mieszanina Dawka g s.c./ha Zwalczenie procentowe
ZEAMA SETVI SETLU
B2 (WP20) 50 0 48 35
B2 (WP20) 50 5 93 78
+ ActirobB 2000
+ siarczan amonu 3000
B2 (1K03 A1) 50 0 100 83
Środki powierzchniowo czynne zastosowane w powyższych tabelach:
Hasten = substancja pomocnicza na bazie oleju sojowego
Atplus 309F = niejonowy środek powierzchniowo czynny zawierający substancje sprzęgające Inex = substancja pomocnicza
Genapol X150 = niejonowy środek powierzchniowo czynny na bazie etoksylowanego eteru poliglikolu i izotridekanolu
Genapol X090 = niejonowy środek powierzchniowo czynny na bazie etoksylowanego eteru poliglikolu i izotridekanolu
Emulsogen EL400 = niejonowy środek powierzchniowo czynny na bazie oleju rycynowego ActirobB = substancja pomocnicza na bazie oleju rzepakowego RME = metylowany olej rzepakowy
Preparaty stosowane w powyższych tabelach:
1K05 A1 = niewodny koncentrat zawiesinowy zawierający substancję czynną (50 g/l), rozpuszczalnik (RME, 760 g/l) i Atplus 309F (120 g/l)
1K05 A2 = niewodny koncentrat zawiesinowy zawierający substancję czynną (50 g/l), rozpuszczalnik (RME, 677 g/l), Atplus 309F (120 g/l) i siarczan amonu (100 g/l)
1K05 A5 = niewodny koncentrat zawiesinowy zawierający substancję czynną (50 g/l), rozpuszczalnik (RME, 625 g/l), Atplus 309F (120 g/l) i siarczan amonu (150 g/l)
1K03 A1 = niewodny koncentrat zawiesinowy zawierający substancję czynną (33 g/l), rozpuszczalnik (RME, 644 g/l), Atplus 309F (120 g/l) i siarczan amonu (150 g/l)
1K03 A2 = niewodny koncentrat zawiesinowy zawierający substancję czynną (33 g/l), rozpuszczalnik (RME, 647 g/l), Emulsogen EL400 (120 g/l) i siarczan amonu (150 g/l)
SL05 A1 = płynny preparat na bazie wody zawierający substancję czynną (50 g/l) i Genapol X-150 (200 g/l)
SL05 A5 = płynny preparat na bazie wody zawierający substancję czynną (50 g/l), Genapol X-150 (200 g/l) i mocznik (5%)
SL05 A6 = płynny preparat na bazie wody zawierający substancję czynną (50 g/l), Genapol X-150 (200 g/l), mocznik (5%) i glicynę (5%).
PL 206 808 B1

Claims (10)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób zwalczania wzrostu chwastów w miejscu ich występowania, znamienny tym, że na to miejsce nanosi się chwastobójczo skuteczną ilość:
    w którym R6 oznacza grupę cyjanową, a R7 oznacza atom wodoru; albo
    R1 oznacza - CH2O(chlorowco-C1-C6-alkil) lub -CH2O(CH2)2O(CH2)2O-C1-C6-alkil;
    2
    R2 oznacza atom chlorowca;
    R3 oznacza -S(O)2-C1-C6-alkil;
    R4 oznacza atom wodoru; a 5
    R5 oznacza atom wodoru;
    lub jej dopuszczalnej w rolnictwie soli albo kompleksu z metalem;
    (b) nawóz zawierający azot i (c) jedną lub większą liczbę substancji pomocniczych.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że pochodną benzoilową jest związek o wzorze (la):
    w którym:
    R1 oznacza grupę o wzorze (II):
    w którym R6 oznacza grupę cyjanową, a R7 oznacza atom wodoru; albo
    R1 oznacza -CH2O(chlorowco-C1-C4-alkil) lub -CH2O(CH2)2O(CH2)2O-C1-C4-alkil;
    2
    R2 oznacza atom chlorowca;
    R3 oznacza -S(O)2-metyl lub -S(O)2-etyl;
    5 5a
    R5 i R5a niezależnie oznaczają atom wodoru.
  3. 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że pochodną benzoilową jest związek o wzorze (la), w którym:
    PL 206 808 B1
    R1 oznacza grupę o wzorze (II):
    w którym R6 oznacza grupę cyjanową, a R7 oznacza atom wodoru; albo
    R1 oznacza -CH2O(chlorowco-C1-C4-alkil) lub -CH2O(CH2)2O(CH2)2O-metyl;
    2
    R2 oznacza atom chlorowca;
    R3 oznacza -S(O)2-metyl lub -S(O)2-etyl;
    5 5a
    R5 i R5a niezależnie oznaczają atom wodoru.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1, 2 albo 3, znamienny tym, że pochodną benzoilową jest:
    2-[2-chloro-3-(5-cyjanometyloizoksazolin-3-ylo)-4-etylosulfonylobenzoilo]cykloheksano-1,3-dion;
    2-[2-chloro-3-(2,2,2-trifluoroetoksymetylo)-4-metylosulfonylobenzoilo]cykloheksano-1,3-dion;
    2-[2-chloro-3-(2,2-difluoroetoksymetylo)-4-etylosulfonylobenzoilo]cykloheksano-1,3-dion;
    2-[2-chloro-3-(metoksyetoksyetoksymetylo)-4-metylosulfonylobenzoilo]cykloheksano-1,3-dion lub
    2-[2-chloro-3-(1,1,2,2,2-pentafluoroetoksymetylo)-4-metylosulfonylobenzoilo]cykloheksano-1,3-dion.
  5. 5. Sposób według zastrz. 1 - 4, znamienny tym, że substancją pomocniczą jest środek powierzchniowo czynny lub ciecz organiczna.
  6. 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że substancją pomocniczą jest środek powierzchniowo czynny wybrany z grupy obejmującej polioksyetylenowane monolauryniany sorbitanu; alkiloarylo-polioksyetyleny, olej naftowy na bazie parafin, polioksyetylenowane związki polioli i kwasów tłuszczowych i związki polioli i estrów kwasów tłuszczowych, koncentrat oleju roślinnego oraz dodatki na bazie silikonów.
  7. 7. Sposób według zastrz. 1 - 6, znamienny tym, że nawozem jest roztwór azotowy.
  8. 8. Sposób według zastrz. 1 - 7, znamienny tym, że nawozem jest roztwór saletrzano-mocznikowy (UAN), w którym % N wynosi 28 - 33%; siarczan amonu, mocznik lub ich mieszanina.
  9. 9. Środek chwastobójczy, znamienny tym, że zawiera:
    (a) chwastobójczo skuteczną ilość pochodnej benzoilowej o wzorze (I) zdefiniowanej w zastrz. 1 - 4 lub jej dopuszczalnej w rolnictwie soli lub jej kompleksu z metalem;
    (b) nawóz zawierający azot zdefiniowany w zastrz. 1, 7 albo 8; i (c) jedną lub większą liczbę substancji pomocniczych; w połączeniu z dopuszczalnym w preparatach chwastobójczych rozcieńczalnikiem lub nośnikiem i/lub środkiem powierzchniowo czynnym zdefiniowanym w zastrz. 1, 5 albo 6.
  10. 10. Środek chwastobójczy według zastrz. 9, znamienny tym, że jest w postaci złożonego preparatu przeznaczonego do stosowania oddzielnego, równoczesnego lub kolejnego w zwalczaniu chwastów w miejscu ich występowania.
PL366697A 2001-05-16 2002-05-03 Sposób zwalczania wzrostu chwastów w miejscu ich występowania i środek chwastobójczy PL206808B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP01111821 2001-05-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL366697A1 PL366697A1 (pl) 2005-02-07
PL206808B1 true PL206808B1 (pl) 2010-09-30

Family

ID=8177444

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL366697A PL206808B1 (pl) 2001-05-16 2002-05-03 Sposób zwalczania wzrostu chwastów w miejscu ich występowania i środek chwastobójczy

Country Status (24)

Country Link
US (1) US6852674B2 (pl)
EP (1) EP1392117B1 (pl)
JP (1) JP2004527572A (pl)
KR (1) KR100869428B1 (pl)
CN (1) CN1265707C (pl)
AR (1) AR033740A1 (pl)
AT (1) ATE298505T1 (pl)
BG (1) BG66174B1 (pl)
BR (1) BR0209811B1 (pl)
CA (1) CA2447506C (pl)
CZ (1) CZ300109B6 (pl)
DE (1) DE60204875T2 (pl)
DK (1) DK1392117T3 (pl)
ES (1) ES2242037T3 (pl)
HU (1) HU229036B1 (pl)
IL (2) IL158813A0 (pl)
MX (1) MXPA03010454A (pl)
MY (1) MY124854A (pl)
PL (1) PL206808B1 (pl)
PT (1) PT1392117E (pl)
RU (1) RU2311028C2 (pl)
TW (1) TWI253324B (pl)
WO (1) WO2002091831A1 (pl)
ZA (1) ZA200308309B (pl)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005031789A1 (de) 2005-07-07 2007-01-18 Bayer Cropscience Gmbh Kulturpflanzenverträgliche herbizide Mittel enthaltend Herbizide Safener
US8642508B2 (en) 2005-12-06 2014-02-04 Bayer Cropscience Lp Complex for use in stabilizing herbicidal compositions and methods for synthesizing and using
PT1993359E (pt) * 2006-03-06 2015-07-09 Syngenta Participations Ag Grânulos pesticidas estabilizados
GB0708588D0 (en) * 2007-05-03 2007-06-13 Syngenta Participations Ag Herbicidal formulation
EP2045236A1 (de) * 2007-08-24 2009-04-08 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Thermodynamisch stabile Kristallmodifikation von 2-({2-Chlor-4-(methylsulfonyl)-3-[(2,2,2-trifluorethoxy)methyl]phenyl}carbonyl)cyclohexan-1,3-dion
WO2009041913A1 (en) * 2007-09-26 2009-04-02 Thorsson Limited Colloidal fertilizer and related methods
EP2193712A1 (de) 2008-12-05 2010-06-09 Bayer CropScience AG Dispersionen enthaltend Inhibitoren der Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase
IT1393222B1 (it) 2009-03-03 2012-04-11 Lamberti Spa Composizioni acquose adiuvanti per erbicidi
TWI503076B (zh) * 2010-08-17 2015-10-11 Croda Inc 農藥佐劑及調配物
ITVA20110040A1 (it) 2011-12-23 2013-06-24 Lamberti Spa Concentrati acquosi di adiuvanti con migliori proprieta' di dispersione dello spray
RU2596031C2 (ru) * 2014-11-19 2016-08-27 Татьяна Ивановна Игуменова Гербицид на основе аддуктов фуллеренов
CA2992119C (en) 2015-07-14 2023-08-29 Rhodia Operations Agricultural adjuvant compositions of oil/surfactant/salt emulsions and methods for use
EP3888461A1 (en) 2020-04-03 2021-10-06 Bayer AG Non-aqueous dispersions comprising inhibitors of hydroxyphenylpyruvate-dioxygenase and citric acid
US20250017212A1 (en) 2021-11-11 2025-01-16 Bayer Aktiengesellschaft Surfactant combination for aqueous agrochemical (crop protection) suspension formulations with high salt content and low-concentration of sulfonylurea herbicide
WO2024133245A1 (en) 2022-12-22 2024-06-27 Bayer Aktiengesellschaft Surfactant combination for aqueous agrochemical (crop protection) suspension formulations of an hppd herbicide combined with high concentration of an active ingredient present as a salt

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9108199D0 (en) * 1991-04-17 1991-06-05 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
ES2108121T3 (es) * 1991-05-01 1997-12-16 Zeneca Ltd Composiciones herbicidas a base de ciclohexanodionas substituidas y fertilizantes nitrogenados y metodo.
DE59603223D1 (de) * 1995-02-24 1999-11-04 Basf Ag Herbizide benzoylderivate
US5658855A (en) * 1996-09-26 1997-08-19 North Dakota State University Adjuvants for herbicidal compositions
EP1001938A1 (de) * 1997-08-07 2000-05-24 Basf Aktiengesellschaft 2-benzoyl-cyclohexan-1,3-dione als herbizide
WO1999007688A1 (de) * 1997-08-07 1999-02-18 Basf Aktiengesellschaft 2-benzoyl-cyclohexan-1,3-dione
US6479437B1 (en) * 1998-06-09 2002-11-12 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal mixture containing a 3-heterocyclyl-substituted benzoyl derivative
DE19846792A1 (de) * 1998-10-10 2000-04-13 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Benzoylcyclohexandione, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
AU772265B2 (en) * 1999-03-05 2004-04-22 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal mixture containing a 3-heterocyclyl-substituted benzoyl derivative and an adjuvant
DE19935218A1 (de) * 1999-07-27 2001-02-01 Aventis Cropscience Gmbh Isoxazolyl-substituierte Benzoylcyclohexandione, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
ATE268116T1 (de) * 2000-09-08 2004-06-15 Syngenta Participations Ag Mesotrion-formulierungen

Also Published As

Publication number Publication date
CN1509142A (zh) 2004-06-30
HU229036B1 (en) 2013-07-29
PT1392117E (pt) 2005-09-30
ATE298505T1 (de) 2005-07-15
WO2002091831A1 (en) 2002-11-21
CA2447506C (en) 2012-05-01
IL158813A (en) 2007-08-19
RU2003136276A (ru) 2005-05-20
EP1392117B1 (en) 2005-06-29
BR0209811B1 (pt) 2014-04-29
BG108345A (bg) 2004-11-30
AR033740A1 (es) 2004-01-07
DK1392117T3 (da) 2005-10-17
JP2004527572A (ja) 2004-09-09
IL158813A0 (en) 2004-05-12
ES2242037T3 (es) 2005-11-01
CN1265707C (zh) 2006-07-26
MY124854A (en) 2006-07-31
CA2447506A1 (en) 2002-11-21
KR100869428B1 (ko) 2008-11-21
CZ300109B6 (cs) 2009-02-11
EP1392117A1 (en) 2004-03-03
US20030104946A1 (en) 2003-06-05
HUP0304075A2 (hu) 2004-03-29
MXPA03010454A (es) 2004-03-09
DE60204875D1 (de) 2005-08-04
BG66174B1 (bg) 2011-11-30
KR20030094414A (ko) 2003-12-11
DE60204875T2 (de) 2006-04-27
CZ20033095A3 (cs) 2004-02-18
BR0209811A (pt) 2004-06-01
US6852674B2 (en) 2005-02-08
TWI253324B (en) 2006-04-21
RU2311028C2 (ru) 2007-11-27
ZA200308309B (en) 2004-05-24
PL366697A1 (pl) 2005-02-07
HUP0304075A3 (en) 2005-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1392117B1 (en) Herbicidal mixture comprising a benzoyl derivative, a fertilizer containing nitrogen and an adjuvant
ES2269436T3 (es) Agentes herbicidas.
US5928997A (en) Synergistic herbicidal agents comprising phenoxysulfonylure a herbicides
US6660691B2 (en) Herbicidal composition comprising benzoylpyrazoles and safener (isoxadifen or mefenpyr)
CA2467976C (en) Synergistic herbicidal compositions comprising herbicides from the group of the benzoylpyrazoles
JP4707934B2 (ja) イネ農作物に使用するためのベンゾイルシクロヘキサンジオンを含む相乗作用除草剤
PL208370B1 (pl) Kompozycja chwastobójcza, sposób zwalczania chwastów oraz zastosowanie adiuwanta w kompozycji chwastobójczej
AU2006228738A1 (en) Synergistic herbicidal agents that are compatible with cultivated plants, said agents containing herbicides from the group comprising benzoyl pyrazoles
KR100240568B1 (ko) 상승작용을 가진 제초 조성물
AU2002342225B2 (en) Herbicidal mixture comprising a benzoyl derivative, a fertilizer containing nitrogen and an adjuvant
CN100525628C (zh) 防治杂草的方法
IE913674A1 (en) Synergistic herbicidal compositions
AU2002342225A1 (en) Herbicidal mixture comprising a benzoyl derivative, a fertilizer containing nitrogen and an adjuvant
HU201224B (en) Herbicidal compositions with synergetic effect and process for inhibiting growth of wheeds
EA049640B1 (ru) Неводная дисперсия гербицида, баковая смесь, содержащая дисперсию гербицида, и их применение для борьбы с нежелательной растительностью у кукурузы

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification