ES2243719T3 - Composicion de pintura de reparacion de capa base de tipo alquida de secado rapido. - Google Patents
Composicion de pintura de reparacion de capa base de tipo alquida de secado rapido.Info
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Abstract
Composición de capa base de reparación que comprende una resina alquídica, como mínimo un pigmento dispersado en una resina que incluye la resina alquídica, y un polímero acrílico con funcionalidad hidroxilo, en la que el polímero acrílico tiene un peso molecular promedio en número de como mínimo 6.000 y se polimeriza utilizando como mínimo un 60% en peso de un monómero cicloalifático, con respecto al peso total de monómeros polimerizados.
Description
Composición de pintura de reparación de capa base
de tipo alquida de secado rápido.
La presente invención se refiere a composiciones
de pintura de reparación de automóviles y a los métodos para
preparar y utilizar tales composiciones.
Actualmente los revestimientos de pintura de
acabado de automóviles son predominantemente revestimientos de
acabado capa base/capa transparente, aplicándose el revestimiento
de acabado en dos capas, una primera de una composición de capa
base pigmentada y una segunda de una composición de capa
transparente. Los revestimientos capa base/capa transparente son muy
adecuados gracias a su alto brillo e intensidad de color. Además,
las capas base con pigmentos de efecto decorativo especiales, por
ejemplo pigmentos en copos como pigmentos metálicos y de brillo
perlino, presentan un excelente efecto gonioaparente en
revestimientos de capa base.
Los revestimientos de acabado de reparación de
automóviles también se aplican en capas individuales capa base y
capa transparente para lograr una correspondencia óptima con el
aspecto del revestimiento de acabado original. A diferencia de las
composiciones de revestimiento de acabado originales, que
típicamente se endurecen a temperaturas de 110ºC o mayores, los
revestimientos de reparación de automóviles se han de formular como
composiciones termoplásticas o termoendurecibles que se endurecen a
temperaturas relativamente bajas ya que muchos componentes de un
vehículo acabado no pueden resistir ahornados a altas temperaturas y
porque los grandes equipos necesarios para el acabado de un
vehículo por ahornado son muy costosos. No obstante, se prefieren
las composiciones termoendurecibles porque generan revestimientos
más duraderos y resistentes al rayado y al desgaste natural.
Normalmente, las composiciones de pintura de reparación
termoendurecibles están concebidas para que endurezcan a
temperatura ambiente. Aunque el endurecimiento completo dure horas o
días, es deseable que el revestimiento esté seco al tacto, es
decir, no pegajoso, en un plazo razonablemente breve. Un
revestimiento se presenta seca al tacto en poco tiempo permite
tiempos de procesamiento más cortos, lo que mejora la productividad
del taller de pintura. Tiempos de secado al tacto más cortos
también reducen la posibilidad de que el revestimiento se ensucie
con partículas suspendidas en el aire.
En la aplicación de los sistemas capa base/capa
transparente resulta conveniente disponer de capas base de secado
rápido por otra razón: si la composición de capa base aplicada no
se ha secado lo suficiente antes de ser aplicada la composición de
capa transparente, aplicar la capa transparente altera la capa
base, lo que influye negativamente en el aspecto de ésta. En
particular se daña el control metálico de las capas base metálicas
ya que se altera el pigmento en copos por entremezclarse las capas
de revestimiento en su superficie de contacto.
En las composiciones de revestimiento de
reparación de automóvilestermoendurecibles, el agente endurecedor
reacciona con la resina principal o polímero a temperatura ambiente
en un plazo de tiempo razonable sin o con calentamiento a bajas
temperaturas, por ejemplo hasta 150ºF. Debido a la reactividad
entre el agente endurecedor y la resina principal o polímero a las
temperaturas de almacenamiento típicas, estos materiales se
presentan separados en componentes almacenados individualmente
hasta poco antes de aplicarse la composición de revestimiento sobre
el sustrato. Este tipo de composición de revestimiento, donde los
materiales que reaccionan para endurecer el revestimiento se
presentan en dos componentes almacenados por separados, se
denomina, en este campo, composición de revestimiento "de dos
componentes" o "de dos envases" o "2C". Las
composiciones de capa transparente de reparación, que no están
pigmentadas, suelen ser composiciones de dos componentes. Por otra
parte, las composiciones de capa base de reparación también se
pueden formular como composiciones de dos componentes para cada
color deseado o, en su lugar, se pueden preparar a partir de un
sistema de mezcla que incluye componentes de color almacenados por
separado, un componente que incluye la resina principal o polímero,
un componente reticulante y posiblemente otros componentes.
El coste y el contenido de disolvente son otros
aspectos a tener en cuenta en la formulación de composiciones de
revestimiento de reparación de automóviles. Por ejemplo, se han
utilizado resinas celulosa acetato butirato (CAB) para acortar el
tiempo de secado al tacto y como aditivos de control de reología
para aumentar el control metálico y otras propiedades de los
revestimientos de reparación, pero un gran inconveniente de las
composiciones de revestimiento que contienen estos materiales CAB
es que requieren una cantidad muy grande de disolventes orgánicos.
Además, estos materiales CAB son relativamente costosos y requieren
de pasos adicionales durante el proceso de producción de
revestimientos. Por último, los materiales CAB son productos muy
especializados que no se fabrican a gran
escala.
escala.
También se pueden utilizar determinados agentes
endurecedores, por ejemplo reticulantes poliisocianato, para acortar
los tiempos necesarios para que se no de detecte pegajosidad y para
otras propiedades, pero éstos también son relativamente costosos.
La utilización de reticulantes poliisocianato en capas base también
aumenta la complejidad de la preparación y mezcla de las pinturas
de reparación.
Por consiguiente, sería deseable disponer de una
composición de revestimiento (o un sistema de mezcla para preparar
dicha composición de revestimiento) que presentara un tiempo de
secado corto hasta ausencia de sensación pegajosa, un buen control
metálico, que fuera menos costosa y que se pudiera aplicar de forma
que disminuyeran las emisiones sometidas a regulaciones
especiales.
La invención proporciona una composición de capa
base de reparación que incluye una resina alquídica, como mínimo un
pigmento dispersado en la resina alquídica, opcionalmente en
combinación con una o más resinas adicionales, y un polímero
acrílico con funcionalidad hidroxilo. El polímero acrílico con
funcionalidad hidroxilo tiene un peso molecular promedio en número
de al menos 6.000 dalton aproximadamente y contiene como mínimo un
45% en peso aproximadamente de uno o más monómeros cicloalifáticos.
Preferentemente, la capa base de reparación está libre de
materiales reactivos frente al polímero acrílico.
La invención proporciona además un sistema de
mezcla para preparar la composición de capa base de la invención. El
sistema de mezcla incluye múltiples componentes de color, cada uno
de los cuales contiene al menos un pigmento dispersado en la resina
alquídica, opcionalmente en combinación con una o más resinas
adicionales; un componente libre de pigmentos que contiene el
polímero acrílico hidroxilo funcional; y opcionalmente otros
componentes. Combinando los componentes del sistema de mezcla se
puede producir una composición de capa base de reparación de
automóviles de cualquier color que se desee.
Además, la invención también proporciona un
método para reparar un sustrato que incluye los pasos de aplicar la
composición de capa base de la invención sobre una zona deseada del
sustrato, permitir que la capa base aplicada se seque durante
aproximadamente veinte minutos y aplicar después una composición de
capa transparente sobre la capa base. La composición de capa
transparente puede contener como mínimo un componente reactivo
frente al polímero acrílico de la composición de capa base. La
reacción entre este componente reactivo de la composición de capa
transparente y el polímero acrílico de la capa base favorece la
adhesión entre capas, incluso aunque sólo reaccione una pequeña
parte del polímero acrílico disponible. La alquida de la capa base
puede reaccionar con oxígeno para reticularse y/o se puede
reticular a través de la funcionalidad hidroxilo.
Es particularmente deseable que la composición de
capa transparente sea termoendurecible con el fin de generar un
revestimiento duradero y resistente al rayado y al desgaste
natural. En el revestimiento compuesto capa base/capa transparente,
las propiedades superficiales vienen determinadas por la capa
transparente, por lo que no es necesario que la composición de capa
base genere una capa de revestimiento dura y resistente. La
composición de capa base se seca rápidamente con emisiones
relativamente bajas de materiales sometidos a regulaciones
especiales. El revestimiento compuesto capa base y capa
transparente presenta una excelente adhesión al sustrato y entre las
capas base y transparente.
La composición de capa base de reparación incluye
una resina alquídica, como mínimo un pigmento dispersado en la
resina alquídica o una combinación de la resina alquídica y una o
más resinas adicionales, y un polímero acrílico con funcionalidad
hidroxilo.
En primer lugar, la composición de capa base
incluye una resina alquídica. Las resinas alquídicas se preparan
utilizando aceites insaturados y se pueden secar químicamente
mediante oxidación (es decir, reticulación a través de los enlaces
dobles en presencia del oxígeno del aire). La resina alquídica
también se puede reticular a través de la funcionalidad hidroxilo
con un componente reactivo frente al hidroxilo en la composición de
la capa base o en la composición de capa transparente,
preferentemente en la composición de capa transparente. Las resinas
alquídicas son convenientes por una serie de razones. Las resinas
alquídicas son relativamente económicas. Dado que las resinas
alquídicas se pueden endurecer por oxidación, no necesitan de un
agente reticulante independiente, el cual requeriría un
almacenamiento por separado y aumentaría la complejidad del sistema
de mezcla en la preparación de la composición de capa base. En
tercer lugar, las resinas alquídicas son resinas en las que se
dispersan gran variedad de pigmentos. También es importante que la
resina alquídica sea compatible con el polímero acrílico, en
particular que la alquida y el acrílico sean miscibles entre sí en
solución.
La capa base puede incluir un secante metálico
para favorecer el endurecimiento oxidante de la alquida,
opcionalmente junto con una o más resinas adicionales. Ejemplos
adecuados de secantes metálicos incluyen, sin limitación, naftenato
de cobalto, naftenato de calcio, naftenato de cinc, naftenato de
circonio y combinaciones de ellos.
La composición de capa base también incluye uno o
más pigmentos dispersados en la resina alquídica. Prácticamente se
puede incluir cualquier pigmento de color orgánico o inorgánico.
Ejemplos de tipos de pigmentos orgánicos adecuados a utilizar
incluyen, sin limitación, pigmentos azo metalizados y no
metalizados, pigmentos azometina, pigmentos metina, pigmentos
antraquinona, pigmentos ftalocianina, pigmentos perinona, pigmentos
perileno, pigmentos dicetopirrolopirrol, pigmentos tioindigo,
pigmentos iminoisoindolina, pigmentos iminoisoindolinona, pigmentos
quinacridona tales como rojos y violetas de quinacridona, pigmentos
flavantrona, pigmentos indantrona, pigmentos antrapirimidina,
pigmentos carbazol, amarillos monoarilida y diarilida, amarillos
benzimidazolona, naranja de tolilo, naranja naftol y pigmentos
quinoftalona. Ejemplos de pigmentos inorgánicos adecuados incluyen,
sin limitación, pigmentos de óxidos metálicos como dióxido de
titanio, óxidos de hierro incluyendo óxido de hierro rojo, óxido de
hierro negro y óxido de hierro marrón, y verde de óxido de cromo;
negro de humo; ferrocianuro férrico (azul de Prusia); azul
ultramar; cromato de plomo; etc.
El pigmento o los pigmentos de color se dispersan
en la resina alquídica, o en la combinación de resinas que incluye
la resina alquídica, según métodos conocidos. En general, el
pigmento y la resina alquídica (o la resina alquídica y
otra(s) resina(s)) se ponen en contacto bajo un cizallamiento lo suficientemente alto como para romper los aglomerados de pigmento en partículas de pigmento primarias y para humedecer la superficie de las partículas de pigmento con la resina alquídica. La ruptura de los aglomerados y la humectación de las partículas de pigmento primarias son importantes para la estabilidad del pigmento y el desarrollo del color. Cuando la dispersión de pigmento se utiliza para producir un componente de color del sistema de mezcla, la dispersión de pigmento se puede ajustar adicionalmente con resina alquídica, disolventes y/u otros materiales en la cantidad necesaria como para que los componentes de color del sistema de mezcla se puedan utilizar juntos con el fin de generar los diversos colores del revestimiento de reparación deseados.
otra(s) resina(s)) se ponen en contacto bajo un cizallamiento lo suficientemente alto como para romper los aglomerados de pigmento en partículas de pigmento primarias y para humedecer la superficie de las partículas de pigmento con la resina alquídica. La ruptura de los aglomerados y la humectación de las partículas de pigmento primarias son importantes para la estabilidad del pigmento y el desarrollo del color. Cuando la dispersión de pigmento se utiliza para producir un componente de color del sistema de mezcla, la dispersión de pigmento se puede ajustar adicionalmente con resina alquídica, disolventes y/u otros materiales en la cantidad necesaria como para que los componentes de color del sistema de mezcla se puedan utilizar juntos con el fin de generar los diversos colores del revestimiento de reparación deseados.
Los colores de capa base metálicos se producen
utilizando uno o más pigmentos en copos especiales. En general, los
colores metálicos se definen como colores que presentan efectos
gonioaparentes. Por ejemplo, el documento F284 de la American
Society of Testing Methods (ASTM) define metálico como "relativo
al aspecto de un material gonioaparente que contiene copos
metálicos". Los colores de capa base metálicos se pueden
producir utilizando pigmentos en copos metálicos, por ejemplo
pigmentos en copos de aluminio, de cobre, de cinc, de acero
inoxidable y pigmentos en copos de bronce, y/o utilizando pigmentos
en copos de brillo perlino que incluyen micas tratadas, por ejemplo
pigmentos de mica revestidos con dióxido de titanio y pigmentos de
mica revestidos con óxido de hierro, para proporcionar a los
revestimientos un aspecto diferente según el ángulo bajo el que se
contemple.
A diferencia de los pigmentos de color sólidos,
los pigmentos en copos no se aglomeran y no se muelen con un
cizallamiento alto, ya que éste rompería o doblaría los copos,
disminuyendo o destruyendo los efectos gonioaparentes. Los
pigmentos en copos se dispersan satisfactoriamente en la resina
alquídica, o en la combinación de resinas que incluye la resina
alquídica, por agitación con un cizallamiento bajo.
La composición de capa base de reparación también
incluye un polímero acrílico de funcionalidad hidroxilo. El polímero
acrílico de funcionalidad hidroxilo tiene un peso molecular
promedio en número de al menos 6.000 aproximadamente,
preferentemente de al menos 8.000 aproximadamente y en especial de
al menos 10.000 aproximadamente. El polímero acrílico de
funcionalidad hidroxilo también tiene, preferentemente, un peso
molecular promedio en peso de al menos aproximadamente 17.000, en
especial de al menos aproximadamente 19.000 y en particular de como
mínimo aproximadamente 21.000. Los pesos moleculares se pueden
determinar mediante cromatografía de filtración en gel utilizando
patrones de poliestireno.
El polímero acrílico se polimeriza utilizando uno
o más monómeros cicloalifáticos. Ejemplos adecuados de monómeros
cicloalifáticos incluyen, sin limitación, (met)acrilato de
ciclohexilo, ésteres (met)acrilato de ciclohexanol alquil
sustituido y ésteres (met)acrilato de ciclohexano alcanol
sustituido, por ejemplo (met)acrilato de
2-terc-butilciclohexilo y de
4-terc-butilciclohexilo,
(met)acrilato de
4-ciclohexil-1-butilo
y (met)acrilato de
3,3,5,5-tetrametilciclohexilo; (met)acrilato
de isobornilo; (met)acrilato de isomentilo;
(met)acrilato de ciclopentilo, ésteres (met)acrilato
de ciclopentanoles sustituidos con alquilo y ésteres
(met)acrilato de ciclopentanos sustituidos con alcanol;
(met)acrilatos de adamantanilo; (met)acrilato de
ciclododecilo; (met)acrilato de cicloundecanometilo;
(met)acrilato de diciclohexilmetilo; (met)acrilato de
ciclododecanometilo; (met)acrilato de mentilo; etc., y
también combinaciones de éstos. El término
"(met)acrilato" se utiliza aquí para indicar tanto el
éster acrilato como el éster metacrilato. Entre éstos, son
preferentes (met)acrilato de ciclohexilo y
(met)acrilato de isobornilo.
Las unidades monoméricas cicloalifáticas se
incluyen en el polímero acrílico en cantidades de como mínimo
aproximadamente un 45% en peso, preferentemente como mínimo
aproximadamente un 60% en peso y en especial de como mínimo
aproximadamente un 65% en peso de polímero. Resulta ventajoso que
las unidades monoméricas cicloalifáticas estén presentes en el
polímero acrílico en cantidades de hasta aproximadamente un 85% en
peso, en especial de hasta aproximadamente un 80% en peso y en
particular de hasta aproximadamente un 75% en peso de polímero. El
límite superior de la cantidad de unidades monoméricas
cicloalifáticas depende de factores tales como el monómero utilizado
en particular, la viscosidad obtenida en el polímero acrílico
utilizando el monómero, la cantidad de monómero hidroxilo y otros
monómeros utilizados, etc.
El polímero acrílico también tiene funcionalidad
hidroxilo. La funcionalidad hidroxilo se puede introducir
convenientemente en el polímero copolimerizando al menos un
monómero con funcionalidad hidroxilo. Ejemplos adecuados de
monómeros con funcionalidad hidroxilo incluyen, sin limitación,
(met)acrilato de hidroxietilo, (met)acrilatos de
hidroxipropilo, (met)acrilatos de hidroxibutilo y
combinaciones de ellos. Preferentemente, en el polímero se incluye
como mínimo aproximadamente un 5% en peso de monómero con
funcionalidad hidroxilo. También es preferible incluir en el
polímero hasta aproximadamente un 15% en peso de monómero con
funcionalidad hidroxilo. La funcionalidad hidroxilo también se
puede introducir a través de compuestos tioalcohol, incluyendo, sin
limitación,
3-mercapto-1-propanol,
3-mercapto-2-butanol,
11-mercapto-1-undecanol,
1-mercapto-2-propanol,
2-mercaptoetanol,
6-mercapto-1-hexanol,
alcohol 2-mercaptobencílico,
3-mercapto-1,2-propanodiol,
4-mercapto-1-butanol
y combinaciones de ellos. La funcionalidad hidroxilo también se
puede introducir en el polímero acrílico, por ejemplo, mediante
reacción del polímero con un material que contiene o produce la
funcionalidad hidroxilo, por ejemplo por apertura de anillo de un
grupo epóxido. En una realización preferente, el polímero acrílico
tiene un índice hidroxilo de como mínimo aproximadamente 15 mgKOH /
g de polímero, preferentemente como mínimo aproximadamente 40 mgKOH
/ g
de polímero, en especial como mínimo aproximadamente 45 mgKOH / g de polímero y en particular como mínimo aproximadamente 50 mgKOH / g de polímero. También es preferible que el polímero acrílico tenga un índice hidroxilo de hasta aproximadamente 115 mgKOH / g de polímero, preferentemente de hasta aproximadamente 90 mgKOH / g de polímero, en especial de hasta aproximadamente 75 mgKOH / g de polímero y en especial de hasta aproximadamente 60 mgKOH / g de polímero. La funcionalidad hidroxilo se puede incorporar por cualquier método o combinación de métodos.
de polímero, en especial como mínimo aproximadamente 45 mgKOH / g de polímero y en particular como mínimo aproximadamente 50 mgKOH / g de polímero. También es preferible que el polímero acrílico tenga un índice hidroxilo de hasta aproximadamente 115 mgKOH / g de polímero, preferentemente de hasta aproximadamente 90 mgKOH / g de polímero, en especial de hasta aproximadamente 75 mgKOH / g de polímero y en especial de hasta aproximadamente 60 mgKOH / g de polímero. La funcionalidad hidroxilo se puede incorporar por cualquier método o combinación de métodos.
Junto con el monómero cicloalifático y el
monómero hidroxilo (y/o el compuesto y/o monómero hidroxitiol que
proporciona funcionalidad hidroxilo a través de reacción adicional
después de la polimerización) se pueden copolimerizar otros
monómeros. Ejemplos de comonómeros adecuados incluyen, sin
limitación, ácidos monocarboxílicos
\alpha-\beta-etilénicamente
insaturados de 3 a 5 átomos de carbono, por ejemplo los ácidos
acrílico, metacrílico y crotónico y sus ésteres; ácidos
dicarboxílicos
\alpha-\beta-etilénicamente
insaturados de 4 a 6 átomos de carbono y sus anhídridos, monoésteres
y diésteres; ésteres vinílicos, éteres vinílicos, vinil cetonas y
compuestos vinílicos aromáticos o heterocíclicos alifáticos.
Ejemplos representativos de ésteres de los ácidos acrílico,
metacrílico y crotónico adecuados incluyen, sin limitación, los
ésteres procedentes de la reacción con alcoholes alifáticos
saturados de 1 a 20 átomos de carbono, por ejemplo acrilatos,
metacrilatos y crotonatos de metilo, etilo, propilo, isopropilo,
n-butilo, isobutilo, terc-butilo,
hexilo, 2-etilhexilo, dodecilo, laurilo y estearilo;
y acrilatos y metacrilatos de polialquilenglicol. Ejemplos
representativos de otros monómeros polimerizables etilénicamente
insaturados incluyen, sin limitación, compuestos tales como
monoésteres y diésteres de los anhídridos fumárico, maleico e
itacónico con alcoholes como metanol, etanol, propanol, isopropanol,
butanol, isobutanol y terc-butanol. Ejemplos
representativos de monómeros vinílicos copolimerizables incluyen,
sin limitación, compuestos como acetato de vinilo, propionato de
vinilo, éteres vinílicos tales como etil vinil éter, haluros de
vinilo y vinilideno, y vinil etil cetona. Ejemplos representativos
de compuestos vinílicos aromáticos o heterocíclicos alifáticos
incluyen, sin limitación, compuestos como estireno,
\alpha-metilestireno, viniltolueno,
terc-butilestireno y
2-vinilpirrolidona. Los comonómeros se pueden
utilizar en cualquier combinación. En una realización preferente,
el polímero acrílico se prepara utilizando una mezcla de monómeros
que incluye estireno y metacrilato de metilo (como mínimo
aproximadamente de un 1% y hasta aproximadamente un 20% en peso en
combinación, referido al peso total de monómeros polimerizados) y un
éster acrílico o metacrílico que tiene como mínimo aproximadamente
seis átomos de carbono y que no es un monómero cicloalifático (como
mínimo aproximadamente de un 0,5% y hasta aproximadamente un 20% en
peso, referido al peso total de monómeros polimerizados). El
polímero acrílico se debería formular de modo que tenga una
viscosidad útil a la vista de las restricciones legales sobre
compuestos orgánicos volátiles. Los monómeros se seleccionan y
dosifican de modo que una solución al 50% en peso del polímero
acrílico en acetato de n-butilo tenga una
viscosidad preferentemente menor o igual a 6,3 stokes a 25ºC, en
especial menor o igual a 5,8 stokes a 25ºC y en particular menor o
igual a 5,5 stokes
a 25ºC.
a 25ºC.
El polímero acrílico se puede preparar utilizando
técnicas convencionales, por ejemplo calentando los monómeros en
presencia de un agente iniciador de polimerización y opcionalmente
agentes de transferencia de cadena. Preferentemente, la
polimerización se lleva a cabo en solución, aunque también es
posible polimerizar el polímero acrílico en masa fundida.
Los iniciadores típicos son peróxidos orgánicos,
por ejemplo peróxidos de dialquilo como peróxido de
di-t-butilo, peroxiésteres como
peroctoato de t-butilo y peracetato de
t-butilo, peroxidicarbonatos, peróxidos de diacilo,
hidroperóxidos como hidroperóxido de t-butilo, y
peroxicetales; compuestos azo como
2,2'-azobis(2-metilbutanonitrilo)
y 1,1'-azobis(ciclohexanocarbonitrilo); y
combinaciones de ellos. Los agentes de transferencia de cadena
típicos son mercaptanos como octilmercaptano, n- o
terc-dodecilmercaptano; compuestos halogenados,
ácido tiosalicílico, ácido mercaptoacético, mercaptoetanol y los
otros tioalcoholes ya mencionados, y
alfa-metilestireno dimérico.
Normalmente la reacción se lleva a cabo a
temperaturas de entre aproximadamente 20ºC y aproximadamente 200ºC.
La reacción se puede llevar a cabo convenientemente a la temperatura
de reflujo del disolvente o de la mezcla de disolventes, aunque con
un control apropiado se puede mantener una temperatura inferior a
la temperatura de reflujo. El iniciador se debe elegir según la
temperatura a la que se lleva a cabo la reacción, de modo que la
vida media del iniciador a dicha temperatura no sea superior a
aproximadamente treinta minutos preferentemente.
La composición de capa base de reparación puede
contener otros materiales, incluyendo otras resinas o polímeros
utilizados en combinación con la resina alquídica para dispersar
los pigmentos, tales como acrílicos, poliésteres y/o poliuretanos;
y aditivos tales como agentes de control de reología, agentes de
acabado mate, agentes tensioactivos, materiales de carga (por
ejemplo talco o barita), estabilizadores, humectantes,
dispersantes, promotores de adherencia, materiales de carga,
absorbentes UV, fotoestabilizadores de amina impedida, etc.
Opcionalmente, la invención puede incluir una o más ceras, por
ejemplo copolímeros poli(etilenvinil acetato) u otros
agentes de control de reología. Los agentes de control de reología
se añaden para mejorar el aspecto y/o la lisura de la capa base, en
particular el aspecto metálico de las capas base metálicas.
Preferentemente, la capa base de reparación está
libre de materiales reactivos frente al polímero acrílico. Cuando la
composición no incluye ningún reticulante para el polímero
acrílico, la composición de capa base se puede formular como una
pintura de un componente (un envase). Como alternativa, la
composición de capa base puede incluir un agente reticulante
reactivo frente al polímero acrílico y opcionalmente con
funcionalidad hidroxilo en la resina alquídica, por ejemplo un
poliisocianato como, pero no exclusivamente, isocianurato de
hexametilenisocianato. El agente reticulante se mantiene separado
del polímero acrílico hasta justo antes de su aplicación en forma
de una pintura de dos componentes (dos envases).
En otra realización, la invención proporciona un
sistema de mezcla para preparar la composición de capa base de la
invención. El sistema de mezcla incluye múltiples componentes de
color, conteniendo cada uno de ellos, independientemente, como
mínimo un pigmento dispersado en como mínimo la resina alquídica;
un componente libre de pigmentos que contiene el polímero acrílico
con funcionalidad hidroxilo de la composición de capa base; y
opcionalmente otros componentes.
Los componentes de color del sistema de mezcla se
formulan de modo que el sistema pueda generar la composición de capa
base de reparación de la invención en cualquier color deseado. El
sistema de mezcla tiene como mínimo aproximadamente 30 componentes
de color, pero puede contener hasta 60 o más componentes de color.
Es conveniente reducir en la mayor medida posible la cantidad de
componentes de color para lograr una formulación más simple y costes
más bajos, pero se ha de incluir una cantidad suficiente de
componentes de color para poder formular cualquier color deseado
para la reparación de los automóviles.
Los componentes de color se pueden formular de
modo que la composición de capa base de reparación tenga, en general
y sustancialmente, las propiedades físicas, por ejemplo empleando
esencialmente la misma proporción en peso de resina alquídica con
respecto al polímero acrílico (en base a los pesos de componentes
no volátiles), independientemente de los componentes de color
necesarios para preparar el color deseado de la capa base. La resina
alquídica se utiliza para dispersar el pigmento en el componente de
color, pero algunos pigmentos o combinaciones de pigmentos
requieren más resina para formar una dispersión estable y con la
viscosidad adecuada. Los pigmentos, incluyendo los pigmentos en
copos, se pueden incorporar en cantidades de entre aproximadamente
un 2% y aproximadamente un 35% en peso de la parte no volátil del
componente de color, dependiendo del pigmento o los pigmentos
particulares incluidos. Se puede añadir más resina alquídica a los
componentes de color en la medida necesaria para que cada
componente de color aporte la cantidad de resina alquídica a la
composición de capa base.
El sistema de mezcla también incluye un
componente libre de pigmentos que contiene el polímero acrílico con
funcionalidad hidroxilo de la composición de capa base arriba
descrito. El sistema de mezcla puede incluir opcionalmente otros
componentes, tales como un componente reticulante que contiene un
reticulante reactivo frente al polímero acrílico con funcionalidad
hidroxilo y/o un componente disolvente reductor.
La composición de capa base puede incluir uno o
más disolventes. En general, el disolvente puede ser cualquier
disolvente o disolventes orgánicos adecuados para la alquida y/o el
polímero acrílico. El disolvente o disolventes se pueden
seleccionar entre disolventes alifáticos o aromáticos, por ejemplo
cetonas, ésteres, acetatos, tolueno, xileno, mezclas de
hidrocarburos aromáticos, o combinaciones de cualesquiera de
ellos.
En el sistema de mezcla, el disolvente se puede
incluir en cualquiera de los componentes, y el sistema de mezcla
puede incluir un componente adicional que contenga disolventes
diferente de los componentes de color y el componente que contiene
polímero acrílico. En general, cada uno de los componentes incluirá
uno o más tipos de disolventes orgánicos.
La capa base de reparación de la invención se
aplica en una capa sobre la zona deseada del sustrato a reparar. La
capa base aplicada se deja secar y después se aplica una
composición de capa transparente en una capa sobre la capa de
composición de capa base. La composición de capa base de la
invención resulta ventajosa porque la composición de capa
transparente se puede aplicar en un tiempo tan breve como 5 minutos
después de la aplicación de la capa base. En general no se
requieren más de aproximadamente 20 minutos de tiempo de secado
antes de poder aplicar la composición de capa transparente.
Sobre la capa base seca se aplica una capa de una
composición de capa transparente. La composición de capa
transparente puede incluir un material reactivo con el polímero
acrílico y, opcionalmente, la alquida de la capa de composición de
capa base. Por ejemplo, la composición de capa transparente puede
incluir un reticulante reactivo con funcionalidad hidroxilo, tal
como un agente reticulante con funcionalidad isocianato, por
ejemplo, pero no exclusivamente, isocianurato de
hexametilendiisocianato.
Después de la aplicación de la capa transparente,
el revestimiento compuesto se endurece a temperatura ambiente,
mediante ahornado a baja temperatura (por ejemplo, siguiendo un
programa de ahornado de reparación de automóviles típico), o por
secado al aire (endurecimiento oxidante). El endurecimiento oxidante
de la resina alquídica de la capa base puede realizarse durante
varios días mediante difusión de oxígeno a través de la capa
transparente.
El sustrato reparado puede ser un automóvil o un
componente del mismo. No obstante, las composiciones de
revestimiento de la invención se pueden aplicar sobre otros
artículos para los que se desee un revestimiento protector y/o
decorativo. Estos artículos pueden consistir en artículos que tengan
partes o sustratos que no resistan las condiciones de
endurecimiento a alta temperatura o que no se puedan colocar
fácilmente en un horno de alta cocción.
La invención se describe adicionalmente mediante
los siguientes ejemplos. Los ejemplos son meramente ilustrativos y
no limitan en modo alguno el alcance de la invención descrito y
reivindicado. Todas las partes son partes en peso a no ser que se
indique de otro modo.
Se preparó una resina acrílica polimerizando, en
24,61 partes en peso de acetato de n-butilo, un
total de 48,47 partes en peso de una Mezcla A formada por 73,73
partes en peso de metacrilato de ciclohexilo, 12,09 partes en peso
de metacrilato de 2-hidroxietilo, 13,63 partes en
peso de comonómeros polimerizables por adición y 0,56 partes en
peso de 2-mercaptoetanol con 6,88 partes en peso de
una Mezcla B formada por 0,44 partes en peso de iniciador de
polimerización de adición y 99,56 partes en peso de acetato de
n-butilo y 6,15 partes en peso de una Mezcla C
formada por 96,98 partes en peso de acetato de
n-butilo y 3,02 partes en peso de un segundo
iniciador de polimerización de adición. Para limpiar las líneas de
adición se utilizó un total de 3,46 partes en peso de acetato de
n-butilo. La mezcla de reacción se mantuvo a la
temperatura de reacción para completar la polimerización, después
se enfrió y a continuación se añadieron 10,42 partes en peso de
metil etil cetona a la resina fría. La resina acrílica tenía un
peso molecular promedio en número de aproximadamente 8.700.
Una porción de 83,8 partes en peso del producto
de resina acrílica se combinó con 31,9 partes en peso de una
dispersión de cera (10% en peso en xileno) y 4,3 partes en peso de
un agente de acabado mate.
Se preparó una composición de revestimiento de
capa base negra combinando una parte en volumen de la Mezcla
Modificadora del Ejemplo 1 con 2 partes en volumen de una
dispersión de color basada en alquida de aproximadamente un 2,5% en
peso de pigmento negro y aproximadamente un 46% en peso de resina
alquídica referido al peso total del material no volátil. La mezcla
se redujo a un 50% en volumen con un reductor disolvente.
Ejemplo comparativo
A
Se preparó una composición de revestimiento de
capa base negra comparativa combinando una parte en volumen de un
componente que contenía poliisocianato (aproximadamente un 15,25% en
peso de isocianato activo) con 8 partes en volumen de la dispersión
de color basada en alquida del Ejemplo 2 y 4 partes en peso del
reductor disolvente del Ejemplo 2.
Ejemplo comparativo
B
Se preparó un polímero acrílico comparativo de
acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 1, pero utilizando una
mezcla de monómero que contenía 17,9 partes en peso de metacrilato
de hidroxipropilo, 13,4 partes en peso de metacrilato de
isobornilo, 0,2 partes en peso de mercaptoetanol y 68,4 partes en
peso de comonómeros polimerizables de adición. El polímero acrílico
se utilizó para preparar una Mezcla Modificadora Comparativa B del
mismo modo que en el Ejemplo 1.
Se preparó una composición de revestimiento de
capa base negra combinando una parte en volumen de la Mezcla
Modificadora Comparativa B con 2 partes en volumen de la dispersión
de color basada en alquida del Ejemplo 2. La mezcla se redujo a un
50% en volumen con el reductor disolvente del Ejemplo 2.
Las composiciones de revestimiento de capa base
del Ejemplo 2 y los Ejemplos Comparativos A y B se pulverizaron, en
cada caso, sobre un sustrato hasta cubrirlo y se observaron los
tiempos de secado de las composiciones. Se aplicó una capa
transparente de reparación comercial y se observó el aspecto del
sustrato revestido con la capa transparente.
La muestra del Ejemplo 2 dejó de estar pegajosa
en aproximadamente 5 minutos, momento en el que se aplicó la capa
transparente de reparación comercial. La capa transparente formó
una capa lisa y uniforme.
La muestra del Ejemplo Comparativo A seguía
pegajosa después de 20 minutos, momento en el que se aplicó la capa
transparente de reparación comercial. La capa transparente formó
una capa lisa y uniforme.
La muestra del Ejemplo Comparativo B seguía
pegajosa después de 20 minutos, momento en el que se aplicó la capa
transparente de reparación comercial sobre la mitad de la placa. La
capa transparente presentaba numerosos cráteres y no formó una
película satisfactoria. Después de 24 horas, la mitad de la placa
que no había sido revestida con la capa transparente seguía
pegajosa.
Se preparó una composición de revestimiento de
capa base metálica plateada combinando una parte en volumen de la
Mezcla Modificadora del Ejemplo 1 con 2 partes en volumen de una
dispersión de color basada en alquida formada por aproximadamente
un 4,5% en peso de pigmento de aluminio y aproximadamente un 46% en
peso de resina alquídica, con respecto al peso total de material no
volátil. La mezcla se redujo a un 50% en volumen con el reductor
disolvente del Ejemplo 2.
Ejemplo comparativo
C
Se preparó una composición de revestimiento de
capa base metálica plateada comparativa combinando una parte en
volumen del componente que contenía poliisocianato del Ejemplo
Comparativo A con 8 partes en volumen de la dispersión de color
basada en alquida del Ejemplo 3 y 4 partes en peso del reductor
disolvente del Ejemplo 2.
Las composiciones de revestimiento de capa base
del Ejemplo 3 y el Ejemplo Comparativo C se pulverizaron, en cada
caso, sobre un sustrato hasta cubrirlo. Una capa transparente de
reparación comercial se aplicó después de 5 minutos sobre la capa
base formada a partir del Ejemplo 3 y después de 20 minutos sobre
la capa base formada a partir del Ejemplo Comparativo C, y se
observó el aspecto de los sustratos revestidos. El sustrato
revestido preparado con la composición de capa base del Ejemplo 3
tenía un efecto metálico sensiblemente mejor que el revestido
preparado con la composición de capa base del Ejemplo Comparativo
C.
La invención se ha descrito detalladamente con
referencia a realizaciones preferentes de la misma. No obstante, se
ha de entender que se pueden realizar variaciones y modificaciones
dentro del espíritu y el alcance de la invención.
Claims (22)
1. Composición de capa base de reparación que
comprende una resina alquídica, como mínimo un pigmento dispersado
en una resina que incluye la resina alquídica, y un polímero
acrílico con funcionalidad hidroxilo, en la que el polímero
acrílico tiene un peso molecular promedio en número de como mínimo
6.000 y se polimeriza utilizando como mínimo un 60% en peso de un
monómero cicloalifático, con respecto al peso total de
monómeros
polimerizados.
polimerizados.
2. Composición de capa base de reparación según
la reivindicación 1, en la que la capa base de reparación está
libre de materiales reactivos frente al polímero acrílico.
3. Composición de capa base de reparación según
la reivindicación 1, que comprende además como mínimo un secante
metálico.
4. Composición de capa base de reparación según
la reivindicación 1, que comprende además como mínimo un pigmento
en copos.
5. Composición de capa base de reparación según
la reivindicación 1, en la que el polímero acrílico tiene un peso
molecular promedio en peso de como mínimo 17.000.
6. Composición de capa base de reparación según
la reivindicación 1, en la que el monómero cicloalifático incluye
un elemento seleccionado de entre el grupo consistente en acrilato
de ciclohexilo, metacrilato de ciclohexilo, acrilato de isobornilo,
metacrilato de isobornilo, y combinaciones de ellos.
7. Composición de capa base de reparación según
la reivindicación 1, en la que el monómero cicloalifático
representa hasta un 85% en peso, con respecto al peso total de
monómeros polimerizados.
8. Composición de capa base de reparación según
la reivindicación 1, en la que el polímero acrílico presenta un
índice hidroxilo de desde 45 mgKOH / g de polímero a 75 mgKOH / g
de polímero.
9. Composición de capa base de reparación según
la reivindicación 1, en la que el polímero acrílico se polimeriza a
partir de monómeros que comprenden entre un 1% y un 20% en peso de
una combinación de estireno y metacrilato de metilo, con respecto al
peso total de monómeros polimerizados, y entre un 0,5% y hasta un
20% en peso de como mínimo un éster acrílico o metacrílico que tiene
como mínimo seis átomos de carbono y no es cicloalifático, con
respecto al peso total de monómeros polimerizados.
10. Composición de capa base de reparación según
la reivindicación 1, en la que una solución al 50% del polímero
acrílico en acetato de n-butilo presenta una
viscosidad menor o igual a 6,3 stokes a 25ºC.
11. Composición de capa base de reparación que
comprende una resina alquídica, como mínimo un pigmento dispersado
en la resina alquídica, y un polímero acrílico con funcionalidad
hidroxilo, en la que el polímero acrílico tiene un peso molecular
promedio en número de como mínimo 8.000 y se polimeriza utilizando
entre un 60% y un 80% en peso de un monómero cicloalifático, con
respecto al peso total de monómeros polimerizados.
12. Composición de capa base de reparación según
la reivindicación 11, en la que una solución al 50% del polímero
acrílico en acetato de n-butilo presenta una
viscosidad menor o igual a 5,8 stokes a 25ºC.
13. Sistema de mezcla de capa base de reparación,
que comprende
- (a)
- múltiples componentes de color, cada uno de los cuales incluye independientemente como mínimo un pigmento dispersado en una resina que incluye una resina alquídica, y
- (b)
- un componente libre de pigmentos que contiene un polímero acrílico con funcionalidad hidroxilo que tiene un peso molecular promedio en número de como mínimo 6.000 y se polimeriza utilizando como mínimo un 60% en peso de un monómero cicloalifático, con respecto al peso total de monómeros polimerizados,
en el que los componentes de color están
relacionados entre sí de tal modo que combinando los componentes del
sistema de mezcla se puede producir una composición de capa base de
reparación de cualquier color deseado.
14. Sistema de mezcla de capa base de reparación
según la reivindicación 13, en el que el sistema de mezcla
comprende como mínimo 30 componentes de color.
15. Sistema de mezcla de capa base de reparación
según la reivindicación 13, que comprende además un componente que
contiene un reticulante reactivo frente al polímero acrílico de
funcionalidad hidroxilo.
16. Método para reparar un sustrato, que incluye
los pasos consistentes en:
- (a)
- aplicar sobre un área deseada del sustrato una capa de una composición de capa base de reparación según la reivindicación 1;
- (b)
- dejar que la capa aplicada de la composición de capa base se seque durante aproximadamente veinte minutos; y
- (c)
- aplicar una composición de capa transparente sobre la capa de la composición de capa base.
17. Método según la reivindicación 16, en el que
la composición de capa transparente es termoendurecible.
18. Método según la reivindicación 16, en el que
la composición de capa transparente comprende como mínimo un
material reactivo frente al polímero acrílico de la capa de
composición de capa base.
19. Método según la reivindicación 18, en el que
el material reactivo con el polímero acrílico de la capa de
composición de capa base comprende isocianurato de
hexametilendiisocianato.
20. Método según la reivindicación 16, en el que
la composición de capa base está seca al tacto cinco minutos
después de su aplicación.
21. Método según la reivindicación 16, en el que
el sustrato es un automóvil o un componente de un automóvil.
22. Sustrato reparado preparado según el método
de la reivindicación 16.
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