ES2244427T3

ES2244427T3 - Metodo para neutralizar y/o regenerar baños de acido y planta que lleva a cabo este metodo.

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Publication number: ES2244427T3
Application number: ES00920432T
Authority: ES
Inventors: Fernando H. Garcia; Armando Pieroni
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1999-02-10
Filing date: 2000-02-10
Publication date: 2005-12-16
Anticipated expiration: 2020-02-10
Also published as: EP1187791B1; ATE298726T1; EP1187791A1; DE60021078D1; AR022566A1; EP1028088A1; DE60021078T2; WO2000047518A1; AU4101700A

Abstract

Método para neutralizar y/o regenerar baños de ácido, que comprende las etapas de: - preparar una disolución de ácido con una concentración molar por litro de iones [H+] fijada entre 4 y 8, partiendo de un baño de ácido, comprendiendo dicho baño de ácido al menos un ácido elegido de entre HCl, H2SO4, H3PO4, HNO3; - proporcionar un óxido metálico elegido de entre los óxidos metálicos que pueden formar con los aniones contenidos en dichos baños de ácido al menos una de las siguientes oxisales: oxicloruro u oxisulfato u oxifosfato u oxinitrato del catión de dicho óxido metálico, siendo la masa de dicho óxido metálico al menos suficiente para hacer que los iones [H+] de dicha disolución reaccionen por completo; - neutralizar dicha disolución añadiéndole dicho óxido metálico, obteniéndose así una mezcla que contiene al menos una de dichas oxisales.

Description

Método para neutralizar y/o regenerar baños de ácido y planta que lleva a cabo este método.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a los campos de la química analítica y medioambiental y, más exactamente, se refiere a un método para la neutralización y/o regeneración de baños de ácido agotados.

Además, la invención se refiere a una plata que lleva a cabo este método.

Descripción de la técnica anterior

Se considera el problema de desechar y/o regenerar los baños de ácido, tales como baños de ácido clorhídrico o ácido sulfúrico y a veces también baños de ácido fosfórico y ácido nítrico, utilizados en la industria, por ejemplo, para el tratamiento del cuero en el campo del curtido, para el decapado en el campo metalúrgico, para la producción de fertilizantes y en muchos otros procedimientos conocidos.

Normalmente, los baños de ácido se contaminan progresivamente por sustancias que se eliminan durante el tratamiento o por productos de reacción y, finalmente, son inservibles debido a la suciedad y los solutos no deseados suspendidos.

El documento US-A-5730950 describe un procedimiento en el que una mezcla de ácidos de desecho que comprende H_{2}SO_{4} y HNO_{3} se neutraliza con FeO. Posteriormente, los cristales precipitados de FeSO_{4} se filtran y calcinan a no más de 725ºC. El destilado resultante se hace pasar a través de agua, dando H_{2}SO_{4} y el Fe_{2}O_{3} que quede se reduce para dar FeO que puede recircularse en el proceso. En el documento WO8600288, se neutralizan ácidos de desecho que comprenden H_{2}SO_{4} con silicato de Mg, dando como resultado MgSO_{4} y SiO_{2} solubles, o bien como un sólido o como un gel. En el documento GB-A-1406945, se utiliza Fe_{2}O_{3} en un procedimiento para aislar HCl puro a partir de un líquido de desecho que comprende HCl y H_{2}SO_{4}.

Sin embargo, los procedimientos citados son caros y entonces no preferidos, por lo que los baños agotados se desechan normalmente por las empresas que los neutralizan, a través de un proceso que es caro y que genera residuos no reciclables. De hecho, los ácidos regenerados tienen un coste que a veces es superior al de los ácidos básicos utilizados en el procedimiento.

Por tanto, los procedimientos de regeneración aceptables requieren que estén implicadas reacciones químicas que no sean complejas y sean fáciles de llevar a cabo, de modo que se disponga de los ácidos regenerados con un coste relativamente bajo.

Por otro lado, los procedimientos de reciclado serían mucho más aceptables que los procedimientos de regeneración si los subproductos resultantes pudieran obtenerse con bajo coste y fuesen interesantes por su aplicación industrial.

Sumario de la invención

Por tanto, es un objeto de la presente invención proporcionar un método para neutralizar y/o regenerar baños de ácido agotados que se basa en reacciones químicas que no son complejas y son fáciles de llevar a cabo.

Es otro objeto de la presente invención proporcionar un método para neutralizar baños de ácido que da lugar a productos inertes adecuados para utilizarse de nuevo en el campo de la industria de la construcción o similares y sin que resulten subproductos no reciclables adicionales.

Es un primer objeto particular de la presente invención proporcionar un método para regenerar baños de ácido clorhídrico que permite obtener cloro purificado.

Es un segundo objeto particular de la presente invención proporcionar un método para regenerar baños de ácido sulfúrico que permite obtener trióxido de azufre y luego ácido sulfúrico purificado.

Estos y otros objetos se alcanzan mediante el método según la presente invención, cuya característica es que comprende las etapas de:

-: preparar una disolución de iones equivalentes [H^{+}] que tiene una concentración molar fijada entre 4 y 8, partiendo de un baño de ácido agotado, comprendiendo el baño de ácido al menos un ácido elegido de entre HCl, H_{2}SO_{4}, H_{3}PO_{4}, HNO_{3};

-: proporcionar un óxido metálico elegido de entre los óxidos metálicos que pueden formar con los baños de ácido al menos una de las siguientes oxisales: oxicloruro u oxisulfato u oxifosfato u oxinitrato del catión del óxido metálico, siendo la masa del óxido metálico al menos suficiente para hacer que los iones [H^{+}] de la disolución reaccionen por completo;

-: neutralizar la disolución de ácido añadiendo el óxido metálico, obteniéndose así una mezcla que contiene al menos una de dichas oxisales.

Preferiblemente, los óxidos metálicos se eligen de entre óxido de magnesio, óxido de zinc.

Siempre preferiblemente, la disolución de ácido de iones equivalentes [H^{+}] se prepara con una concentración molar fijada entre 5 y 7 y una concentración molar de iones equivalentes [H^{+}] particularmente preferida es de 6.

Según una primera realización de la invención, a la mezcla que contiene al menos una de las oxisales se añade un material inerte de relleno elegido de entre piedra molida, granito, cuarzo, corindón, material textil, material de papel, así como serrín, talco, arena, amianto, polvo metálico, etc., obteniéndose una mezcla que luego se cuela en moldes y se seca, formándose así bloques inertes.

Preferiblemente, la cantidad de material de relleno se fija entre el 30% y el 70% en volumen de los óxidos metálicos. También puede utilizarse como material de relleno una cantidad en exceso con respecto a la cantidad estequiométrica del óxido metálico.

En una segunda realización diferente de la invención, la mezcla que contiene al menos una de las oxisales se calienta directamente con la presencia de un catalizador de contacto a una temperatura fijada entre 700ºC y 1000ºC.

De manera ventajosa, el catalizador de contacto se forma mediante virutas metálicas inertes con respecto a las oxisales, tales como en particular Hastelloy.

Según una primera reacción, la mezcla se forma mediante un oxicloruro del catión metálico de los óxidos metálicos y luego, con el calentamiento, se libera cloro gaseoso Cl_{2} y después se almacena en un recipiente a presión.

Alternativamente, la mezcla se forma mediante un oxisulfato del catión metálico de los óxidos metálicos y luego, con el calentamiento, se libera trióxido de azufre SO_{3} que mezclado con agua produce ácido sulfúrico purificado.

Una planta para llevar a cabo el método de regeneración comprende

-: un reactor para mezclar óxidos metálicos y un baño de ácido, conteniendo dicho reactor un catalizador de contacto;

-: un horno y una cinta transportadora para transportar el reactor a través del horno;

-: medios para recoger los gases liberados por dicho reactor en dicho horno.

Breve descripción de los dibujos

Las características y/o ventajas adicionales del método y de la planta según la presente invención se volverán más claras con la siguiente descripción de una realización de la misma, a modo de ejemplo pero no limitativa, con referencia a los dibujos adjuntos, en los que:

- la figura 1 muestra una vista en alzado esquemática de una planta según la invención para neutralizar baños de ácido;

- la figura 2 muestra una vista en planta desde arriba esquemática de una planta según la invención para regenerar baños de ácido.

Además, el método según la presente invención se volverá más claro con los ejemplos no limitativos facilitados más adelante en el presente documento.

Descripción de las realizaciones preferidas

Un método según la presente invención para neutralizar y/o regenerar baños de ácido, tales como baños agotados, se basa en la reacción entre al menos un óxido metálico y una disolución de ácido con la producción de una oxisal, agua y calor. Dicha oxisal puede ser anhidra o estar hidratada, según la cantidad de agua de cristalización presente, y procede de la reacción entre los cationes del óxido y los aniones del ácido de la disolución. Las características químico-físicas del producto final dependen del número de moléculas de agua presentes en la red cristalina.

La fórmula general de la reacción, en el caso de ácidos monopróticos, es la siguiente:

2MO + 2HA \xrightarrow{xH_{2}O} M_{2}A_{2}O \cdot xH_{2}O + H_{2}O

en la que M es el catión del óxido, A es el anión del ácido y x=1...n es el número de moléculas de hidratación de la sal.

Los óxidos metálicos que se utilizan en el procedimiento son aquellos que pueden formar oxisales tras la reacción con los aniones presentes en la disolución de ácido, tales como por ejemplo, óxido de zinc u óxido de magnesio, que forman oxicloruros y oxisulfatos tras la reacción con ácido clorhídrico (HCl) y ácido sulfúrico (H_{2}SO_{4}), respectivamente.

La acidez de las disoluciones es crucial porque afecta a la velocidad de reacción, la trabajabilidad y características físicas del producto final. Experimentalmente, los mejores resultados se produjeron con la concentración molar de iones [H^{+}] fijada entre 4 y 8. Utilizando disoluciones de ácido con una concentración diferente de [H^{+}], se obtienen mezclas que son adecuadas para la producción de enlucido de yeso o pintura.

Una reacción preferida para un ácido monoprótico prevé el uso de óxido de magnesio y ácido clorhídrico, obteniéndose así oxicloruro de magnesio anhidro, con la reacción:

2MgO + 2HCl \rightarrow Mg_{2}Cl_{2}O + H_{2}O

En el caso, en su lugar, de un ácido diprótico, utilizando los mismos símbolos, la fórmula general de la reacción es la siguiente:

2MO + H_{2}A \xrightarrow{xH_{2}O} M_{2}AO \cdot xH_{2}O + H_{2}O.

Otra reacción preferida, en este caso de un ácido diprótico, prevé el uso de óxido de zinc y ácido sulfúrico, obteniéndose así oxisulfato de zinc anhidro, según la reacción:

2ZnO + H_{2}SO_{4} \rightarrow Zn_{2} (SO_{4})O + H_{2}O.

En todos los casos facilitados por las dos fórmulas generales anteriores, y en las dos reacciones particulares consideradas, se obtiene una oxisal que es completamente inerte y que puede tener, tras colada y secado, buena resistencia mecánica tanto frente al esfuerzo de flexión como al esfuerzo de compresión, siendo entonces adecuada para la industria de la construcción.

Una característica peculiar del producto es la capacidad de no liberar los contaminantes que están presentes en dichas disoluciones de ácido agotadas. Estas disoluciones, de hecho, provienen de los baños de ácido agotados utilizados en la industria metalúrgica o química, que contienen también suciedad formada por residuos metálicos, disolventes, arena y otros agentes contaminantes.

En el método de neutralización según la presente invención, la suciedad y los contaminantes se dispersan en la red cristalina de la oxisal y de esta manera se neutralizan y pueden aprovecharse posteriormente.

Con referencia a la figura 1, la vista esquemática general de una planta que lleva a cabo el procedimiento de neutralización comprende un reactor 1 que puede alojar óxidos 2a metálicos procedentes de una mezcladora 2, una material 3a de relleno inerte procedente de una mezcladora 3, el baño 4a de ácido agotado diluido o concentrado adecuadamente procedente de una mezcladora 4. Además, comprende una torre 7 de lavado en la que, por medio de una bomba 8, se recircula una disolución alcalina a base de sosa o hidróxido de calcio. Luego, se prevé un separador 9 inercial que divide la fase líquida de la fase gaseosa que proviene del reactor, a través de un conducto 6 y la envía a respectivos conductos 10 y 11 de recirculación de las dos fases de nuevo hacia el reactor 1 y hacia la torre 7 de lavado.

Bajo el reactor 1, se prevé una cinta 12 transportadora continua que transporta moldes 5 en los que se cuela la mezcla 1a producida en el reactor 1, para preparar bloques 5a inertes adecuados para reciclarse en el campo de la construcción o para desecharse.

En más detalle, el procedimiento para neutralizar disoluciones de ácido comprende la etapa preliminar de preparar una disolución 4a de ácido con una concentración de iones [H^{+}] de 4-8 molar, preferiblemente de aproximadamente 6 molar, partiendo de baños de ácido agotados que contienen al menos uno de los siguientes ácidos: HCl, H_{2}SO_{4}, H_{3}PO_{4}, HNO_{3}.

Dicha etapa se lleva a cabo normalmente en la mezcladora 4 que tiene la función de homogeneizar el ácido 4a, o la mezcla de ácidos, antes de la reacción. En esta etapa preeliminar, se prevé la adición de agua en caso de disoluciones demasiado concentradas, o se prevé una concentración en caso de disoluciones demasiado diluidas. Mientras tanto, en la mezcladora 2 se prepara un óxido 2a metálico, o una mezcla de óxidos metálicos, elegidos entre aquellos óxidos metálicos que pueden formar, con los aniones contenidos en los baños de ácido, al menos una de las siguientes oxisales: oxicloruro, oxisulfato, oxifosfato u oxinitrato de los cationes respectivos de los óxidos metálicos utilizados. Se elige una cantidad de óxido metálico de modo que los cationes contenidos en él reaccionen completamente con los iones [H^{+}] de la disolución de ácido. Ventajosamente, pueden utilizarse MgO o ZnO. Mezclando en el reactor 1 la disolución 4a de ácido con el óxido 2a metálico, se forma una mezcla 1a que contiene al menos una de dichas oxisales. Por ejemplo, con el ácido clorhídrico se obtiene el oxicloruro de zinc u oxicloruro de magnesio, mientras que con ácido sulfúrico se obtiene el oxisulfato de zinc u oxisulfato de magnesio.

Puesto que la neutralización es una reacción fuertemente exotérmica, en el reactor 1 tiene lugar una producción de calor que produce la evaporación de parte de la disolución de ácido suministrada al reactor. El vapor arrastra gotitas de la disolución que alcanzan, a través del conducto 6, el separador 9 inercial. En él, las gotitas se separan de la fase gaseosa y se envían de nuevo al reactor 1 a través del conducto 10, mientras que el gas de ácido se envía a la torre 7 de lavado a través del conducto 11 en la que, por medio de una bomba 8, se recircula la disolución alcalina a base de sosa o hidróxido de calcio. El gas 7a purificado se libera entonces a la atmósfera.

En una primera realización, el procedimiento prevé la posibilidad de añadir, junto con el óxido 2a metálico, también un material 3a de relleno compuesto de material inerte que puede afectar a algunas características del producto final, tales como el aspecto físico, la densidad, el color, el brillo, la resistencia mecánica, etc. El material 3a de relleno puede ser por ejemplo piedra molida, granito, cuarzo, amianto, corindón, así como serrín, talco, arena, material textil, polvo metálico, material de papel, etc.

La cantidad de material 3a de relleno inerte depende del producto final deseado y experimentalmente, se produjeron buenas propiedades químico-físicas con una razón volumétrica entre los óxidos + ácido y el material de relleno comprendida entre el 30% y el 70%, preferiblemente de aproximadamente el 50% cada uno.

La adición del material 3a de relleno hace que la mezcla 1a se vuelva cremosa y homogeneizada por el reactor 1, luego se cuela en moldes 5, de metal, silicona o plástico, para la producción de la dimensión deseada de los bloques.

Los moldes 5 se transportan mediante la cinta 12 transportadora y se secan de manera natural, obteniéndose los bloques 5a. El tiempo necesario para esta etapa depende del porcentaje de agua de la mezcla y de la temperatura, presión y humedad del entorno. El producto inerte tiene la forma de los moldes, por ejemplo, baldosas, ladrillos, etc.

En una segunda realización del procedimiento, puede utilizarse la misma reacción que se lleva a cabo en el reactor 1 para formar la mezcla 1a de oxisales según la invención, sin adición del material 3a de relleno, produciéndose así cloro, SO_{3} u otro gas industrialmente útil.

De hecho, partiendo de un óxido y de un ácido puede reaccionar una oxisal resultante, en condiciones particulares y con la ayuda de un catalizador, y luego producir el óxido metálico de partida y un gas.

Dos casos a modo de ejemplo son los siguientes. El primero se refiere a un oxicloruro que reaccionando con oxígeno produce cloro gaseoso y un óxido. El segundo se refiere a un oxisulfato que puede disociarse térmicamente en SO_{3} y un óxido, o reaccionar con oxígeno y carbono para suministrar dióxido de carbono, dióxido de azufre y un óxido.

Estas reacciones tienen lugar a aproximadamente 700-1000ºC de temperatura, por ejemplo a 850ºC, a presión atmosférica y utilizando un catalizador heterogéneo, por ejemplo virutas metálicas, en polvo metálico o tela metálica. En algunos experimentos particulares se ha demostrado que Hastelloy es un catalizador adecuado para tales reacciones.

Las reacciones consideradas anteriormente tienen la siguiente fórmula:

M_{2}OCl_{2} + \frac{1}{2} O_{2} \rightarrow 2MO + Cl_{2}

M_{2}(SO_{4})O \rightarrow 2MO + SO_{3}

M_{2}(SO_{4})O + \frac{1}{2} O_{2} + C \rightarrow 2MO + CO_{2} + SO_{2}.

Con referencia a la figura 2, una realización preferida del procedimiento para la producción de gas industrialmente útil a partir de disoluciones de ácido agotadas, según la presente invención, se basa en las etapas de verter en recipientes 13 la oxisal 1a de la figura 1, pero sin que se añada a ella el material 3a de relleno. Los recipientes 13 se transportan mediante una cinta 12 transportadora continua hacia una primera zona 14 de reacción.

Alternativamente, la disolución 4a de ácido se vierte en recipientes 13 que contienen ya un óxido metálico, y se produce directamente la reacción que forma la oxisal en los recipientes 13. Los recipientes 13 que alcanzan la zona 14 previamente contienen un catalizador, por ejemplo virutas de Hastelloy.

Entonces, se transportan los recipientes 13 a través de una zona 15 de calentamiento que comprende un horno 16 dimensionado para calentarlos hasta una temperatura de reacción fijada entre 700º y 1000º, tal como 850º.

En el caso de producción de cloro gaseoso (Cl_{2}), un sistema de conductos 17 suministra oxígeno, mientras que se extrae el cloro a través del conducto 18 y se envía a un intercambiador 19 gas/gas que tiene la función de recuperar calor a partir del cloro producido y de precalentar el oxígeno que entra en el horno 16. El cloro enfriado se suministra a un compresor 20 y luego se almacena en un depósito 21 a presión.

Los recipientes que proceden del horno 16 contienen sólo el catalizador y el óxido metálico que puede reaccionar de nuevo con la disolución 4a de ácido, cuando los recipientes alcanzan la zona 14 transportados por la cinta 12 transportadora en la dirección de la flecha 22. En este caso, existe una alta eficiencia y no demasiados residuos de reacción.

Alternativamente al cloro, partiendo de baños de ácido de H_{2}SO_{4}, es posible preparar SO_{3} u otro gas según el tipo de baño de ácido que se esté regenerando.

Ejemplos

Los siguientes son varios ejemplos de la primera realización del procedimiento para neutralizar baños de ácido agotados, con referencia a la cantidad de reactivos utilizada realmente.

a) 1000 kg de una disolución de HCl con una concentración de iones hidrógeno [H^{+}] = 6 M/l se han neutralizado con 219 kg de MgO, de pureza estándar, obteniéndose 370 kg de oxicloruro de magnesio, a los que se han añadido 374 kg de cuarzo en polvo.

La mezcla obtenida, tras el mezclado apropiado, se ha colado en moldes de silicona obteniéndose bloques que solidifican tras secado natural, en 12 horas, con las condiciones ambientales de 22ºC y humedad relativa del 80%.

b) 1000 kg de una disolución de H_{2}SO_{4} con una concentración de iones hidrógeno [H^{+}] = 6 M/l se han neutralizado con 185 kg de ZnO, de pureza estándar, obteniéndose 369 kg de oxisulfato de Zn, a los que se han añadido 400 kg de polvo metálico.

La mezcla obtenida, tras el mezclado apropiado, se ha colado en moldes de plástico obteniéndose bloques que solidifican tras secado natural, en 6 horas, con las condiciones ambientales de 30ºC y humedad relativa del 80%.

c) 1000 kg de una disolución de HCl y H_{2}SO_{4}, mezclados en una proporción del 50%, con una concentración de iones hidrógeno [H^{+}] = 6 M/l se han neutralizado con 200 kg de MgO, de pureza estándar, obteniéndose 185 kg de oxicloruro de Mg y 185 kg de oxisulfato de Mg, a los que se han añadido 100 kg de material de relleno de pasta de papel en polvo.

En los ejemplos anteriores, los bloques obtenidos mediante el procedimiento descrito son completamente inertes desde el punto de vista químico y tienen buena resistencia mecánica tanto frente al esfuerzo de flexión como frente al esfuerzo de compresión, resultando adecuados entonces para la industria de la construcción.

Con respecto, a su vez, al procedimiento según la figura 2, los siguientes son dos ejemplos de la segunda realización del procedimiento para regenerar baños de ácido agotados, con referencia a la cantidad de reactivos utilizada realmente.

d) 1000 kg de una disolución de HCl con una concentración de iones hidrógeno [H^{+}] = 6 M/l se han neutralizado con 444 kg de ZnO, de pureza estándar, obteniéndose 594 kg de oxicloruro de Zn. La mezcla así obtenida se ha vertido en recipientes que contienen virutas de Hastelloy, que actúan como catalizador heterogéneo, y se ponen en un horno calentado a la temperatura de 850ºC. En tales condiciones, tiene lugar la producción de Cl_{2} gaseoso que puede enfriarse y luego almacenarse como cloro líquido.

e) 1000 kg de una disolución de H_{2}SO_{4} con una concentración de iones hidrógeno [H^{+}] = 6 M/l se han neutralizado con 185 kg de MgO, de pureza estándar, obteniéndose 369 kg de oxicloruro de Zn. La mezcla obtenida se ha vertido en recipientes que contienen virutas de Hastelloy, que actúan como catalizador heterogéneo, y se ponen en un horno calentado a la temperatura de 850ºC. En tales condiciones, se libera SO_{3} gaseoso que se ha enfriado y absorbido en agua para preparar ácido sulfúrico (H_{2}SO_{4}) purificado.

Claims

1. Método para neutralizar y/o regenerar baños de ácido, que comprende las etapas de:

-: preparar una disolución de ácido con una concentración molar por litro de iones [H^{+}] fijada entre 4 y 8, partiendo de un baño de ácido, comprendiendo dicho baño de ácido al menos un ácido elegido de entre HCl, H_{2}SO_{4}, H_{3}PO_{4}, HNO_{3};

-: proporcionar un óxido metálico elegido de entre los óxidos metálicos que pueden formar con los aniones contenidos en dichos baños de ácido al menos una de las siguientes oxisales: oxicloruro u oxisulfato u oxifosfato u oxinitrato del catión de dicho óxido metálico, siendo la masa de dicho óxido metálico al menos suficiente para hacer que los iones [H^{+}] de dicha disolución reaccionen por completo;

-: neutralizar dicha disolución añadiéndole dicho óxido metálico, obteniéndose así una mezcla que contiene al menos una de dichas oxisales.

2. Método según la reivindicación 1, en el que dichos óxidos metálicos se eligen de entre óxido de magnesio, óxido de zinc.

3. Método según la reivindicación 1, en el que dicha disolución de ácido se prepara con una concentración molar por litro de [H^{+}] fijada entre 5 y 7.

4. Método según las reivindicaciones anteriores, en el que a dicha mezcla que contiene al menos una de dichas oxisales se añade un material de relleno elegido de entre piedra molida, granito, cuarzo, corindón, amianto, serrín, talco, arena, material textil, polvo metálico, material de papel, obteniéndose una mezcla que luego se cuela en moldes y se seca como bloques inertes.

5. Método según la reivindicación 4, en el que se la cantidad añadida de dicho material de relleno se fija entre el 30% y el 70% en volumen con respecto a dichos óxidos metálicos.

6. Método según la reivindicación 1, en el que dicha mezcla que contiene al menos una de dichas oxisales se calienta directamente con la presencia de un catalizador de contacto heterogéneo a una temperatura fijada entre 700ºC y 1000ºC.

7. Método según la reivindicación 6, en el que dicho catalizador de contacto está formado por sólidos que tienen alta capacidad térmica y son inertes con respecto a dichas oxisales, que tienen una gran superficie de contacto, tales como virutas metálicas, metal en polvo, tela metálica.

8. Método según la reivindicación 1, en el que dicha mezcla está formada por un oxicloruro del catión metálico de dichos óxidos metálicos, liberándose con dicho calentamiento cloro (Cl_{2}) gaseoso que se almacena en un recipiente a presión.

9. Método según la reivindicación 1, en el que dicha mezcla está formada por un oxisulfato del catión metálico de dichos óxidos metálicos, produciéndose con dicho calentamiento SO_{3} que luego se absorbe en agua (H_{2}O) para formar ácido sulfúrico (H_{2}SO_{4}) purificado.

10. Planta para llevar a cabo el método según las reivindicaciones anteriores, para regenerar baños de ácido agotados, que comprende:

-: un reactor para mezclar óxidos metálicos y un baño de ácido,

-: un horno,

-: una cinta transportadora para transportar el reactor a través del horno;

caracterizada porque dicho reactor contiene un catalizador de contacto y medios para recoger y almacenar los gases liberados por dicho reactor en dicho horno.