ES2245313T3

ES2245313T3 - Composiciones detergentes.

Info

Publication number: ES2245313T3
Application number: ES00935040T
Authority: ES
Inventors: Anja Leonarda M. Unilever Research VAN ASPEREN; Atze Jan c/o Wageningen VAN DER GOOT; Rene c/o Unilever Thail Holdings Ltd LAMMERS; Seeng Djiang Unilever Research Vlaardingen LIEM; Robert Ernst Unilever Research NIEMANTSVERDRIET; Mark c/o Wageningen Universiteit VAN DER VEEN; Patrick Unilever Research VAN DER WAAL
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1999-05-21
Filing date: 2000-05-15
Publication date: 2006-01-01
Anticipated expiration: 2020-05-15
Also published as: US6387861B1; CN1353749A; GB9911949D0; BR0010571B1; CA2367008A1; EP1179043B1; DE60021557D1; BR0010571A; ZA200107194B; EP1179043A1; ATE300607T1; WO2000071666A1; AR024024A1; AU5066800A; TR200103324T2; DE60021557T2

Abstract

Una pastilla de detergente de una composición en forma de partículas comprimidas, que comprende un compuesto activo como detergente, un adyuvante de la detergencia, un perfume, un sistema blanqueador que comprende percarbonato de sodio, en la forma de partículas que tienen un revestimiento de un material soluble en agua y al menos un activador de blanqueo y, opcionalmente, otros ingredientes detergentes, en que la pastilla comprende una pluralidad de zonas discretas, cada una de las cuales es al menos un 10% del peso total de la pastilla, y en que el activador de blanqueo y las partículas que contienen percarbonato de sodio en un revestimiento soluble en agua están concentradas en respectivas zonas diferentes de la pastilla, y en que el perfume está presente en la zona que contiene percarbonato revestido o está presente en toda la pastilla.

Description

Composiciones detergentes.

Esta invención se refiere a pastillas de una composición detergente en forma de partículas compactadas para lavar telas.

Las composiciones detergentes en forma de pastillas han sido descritas en un cierto número de documentos que incluyen, por ejemplo, GB 911204 (Unilever), WO 90/02165 (Henkel) y EP-A-711827 (Unilever) y actualmente están disponibles en el comercio. Las pastillas tienen diversas ventajas sobre los productos en polvo: no requieren medición y, por tanto, son más fáciles de manejar y suministrar en la carga de lavado, y son más compactas, lo que facilita un almacenamiento más económico.

Un aspecto que ha sido considerado en la formulación de pastillas de detergentes es la incorporación de ingredientes blanqueadores, especialmente cuando se desea también la presencia de ingredientes sensibles al blanqueo como enzimas y perfume. En una pastilla comprimida, los ingredientes están mucho más íntimamente asociados unos con otros que en un polvo, y sería previsible que cualquiera de las interacciones adversas y la inestabilidad resultaran exacerbadas.

Se ha convertido en habitual usar un blanqueador inorgánico de peroxígeno conjuntamente con un activador de blanqueo. Este último es habitualmente un compuesto orgánico que reacciona con el blanqueador de peroxígeno en el líquido de lavado para generar especies blanqueadoras como ácido peracético que es eficaz a una temperatura de lavado inferior que el blanqueador.

El documento EP 737.738 (Clean tabs) describe pastillas blanqueadoras que comprenden percarbonato de sodio revestido y un activador de blanqueo (TAED). Sin embargo, este documento no expone la separación del percarbonato y el activador de blanqueo. Las pastillas de blanqueador están destinadas a ser usadas conjuntamente con composiciones detergentes textiles habituales.

El documento EP 0.481.793A (Unilever) está destinado a resolver los problemas particulares de almacenamiento que surgen cuando el percarbonato de sodio, Na_{2}CO_{3}\cdot1,5 H_{2}O_{2} es incluido en una formulación de pastillas. Esta persal es menos estable que un perborato de sodio en presencia de humedad y, por tanto, experimenta más fácilmente una descomposición prematura en la que es liberado peróxido de hidrógeno, y éste de descompone fácilmente. La solución propuesta es separar el percarbonato de sodio de cualquier otro ingrediente de la composición perjudicial para su estabilidad por segregación en una zona discreta de la pastilla.

Esta segregación puede ser conseguida aislando el percarbonato en una zona de la pastilla que puede ser una capa, núcleo o inserción, mientras que otros ingredientes están presentes en otra(s) zona(s), que pueden ser otras capas o la estructura principal o matriz de la pastilla. Alternativamente, se sugiere que el percarbonato esté presente en zonas que sean gránulos relativamente grandes o fideos distribuidos por toda la estructura principal o matriz de la pastilla, de forma que los gránulos o fideos estén protegidos por revestimiento o encapsulación con un material soluble en agua.

Ejemplos en la aplicación demostraron que la descomposición del percarbonato se produce incluso en ausencia de activador de blanqueo y se reduce cuando el percarbonato es segregado en zona(s) discreta(s).

El documento EP 481.792 (Unilever) describe una pastilla de detergente de lavandería que contiene una composición blanqueadora en forma de partículas que puede comprender un activador de blanqueo.

El documento GB 911.204 (Unilever) describe pastillas de detergentes en capas que contienen un blanqueador de persal, por ejemplo, perborato de sodio, y ciertos activadores de blanqueo, por ejemplo, acetoxibenceno-sulfonato de sodio y anhídrido ftálico. Para evitar la desestabilización, el activador de blanqueo es segregado de los restantes ingredientes de la pastilla, incluido el blanqueador de la persal. La segregación se consigue poniendo el activador de blanqueo en una sección o capa separada.

Por el contrario, el documento EP 395.333A (Unilever) describe pastillas de detergente que contienen perborato de sodio conjuntamente con uno o más ingredientes sensibles al blanqueo -tetraacetiletilendiamina (TAED) o un activador de blanqueo similar, enzima, agente de contraste o cualquier combinación de estos- así como un compuesto activo como detergente, adyuvantes de la detergencia y, opcionalmente, otros ingredientes. La persal no es segregada de los ingredientes sensibles al blanqueo.

Este documento expuso que la segregación del activador de blanqueo del blanqueador de perborato no era necesaria para TAED y activadores similares. Cuando se prepararon composiciones que contenían tanto perborato como TAED conjuntamente, y seguidamente fueron almacenadas en forma de polvos o bien en forma de pastillas compactadas a partir de esos polvos, se observó una pérdida de la actividad blanqueadora durante el almacenamiento, pero no hubo ninguna pérdida significativamente mayor en las pastillas. En un cierto número de casos, las pastillas mostraron un mejor blanqueo después de un almacenamiento de lo que lo hicieron los polvos en los que los ingredientes no están en esta proximidad estrecha.

Este documento mostró también un descubrimiento similar cuando se incorporaron enzimas en los polvos con el sistema de blanqueo y se hizo una comparación de la estabilidad enzimática tanto en estos polvos como en las pastillas compactadas a partir de los polvos. Durante el almacenamiento, la descomposición de la enzima en las pastillas, cuando la compactación había llevado necesariamente la enzima a una proximidad más estrecha con el sistema blanqueador, no fue significativamente mayor y, en algunos casos, fue menor que la observada con los
polvos.

Los documentos WO 99/35225 y 29 99/35229 a WO 99/35236 (Henkel) describen todos la segregación de ingredientes en pastillas de detergentes de lavandería de doble capa.

Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que la estabilidad de los ingredientes sensibles al blanqueo puede ser adicionalmente aumentada encapsulando el percarbonato de sodio y, además, segregando estos ingredientes activos del percarbonato de sodio (encapsulado), incluso aunque la estabilidad del percarbonato no esté muy afectada por esta "doble segregación". Por lo tanto, en un primer aspecto, la presente invención proporciona una pastilla de composición detergente en forma de partículas compactadas que comprende un compuesto activo como detergente, un adyuvante de la detergencia, un perfume, un sistema blanqueador que comprende percarbonato de sodio en forma de partículas que tienen un revestimiento de material soluble en agua junto con un activador de blanqueo que es preferentemente al menos un activador de blanqueo seleccionado entre activadores de blanqueo de aminas N-diaciladas y N,N'-poliaciladas y, proporcionalmente, otros ingredientes detergentes, pastilla que comprende una pluralidad de zonas discretas, cada una de las cuales es al menos un 10% del peso total de la pastilla, en que los activadores de blanqueo y las partículas contienen el percarbonato de sodio en un revestimiento soluble en agua están concentrados con respecto a las diferentes zonas de la pastilla y la parte que está presente solamente en la zona que contiene el percarbonato revestido o está presente en toda la pastilla.

En un segundo aspecto, la presente invención proporciona una pastilla de una composición detergente en forma de partículas compactadas que comprende un compuesto activo como detergente, un adyuvante de la detergencia, un perfume, un sistema de blanqueo que comprende percarbonato de sodio en la forma de partículas que tienen un revestimiento de material soluble en agua, al menos una enzima y opcionalmente otros ingredientes detergentes, en que la pastilla comprende una pluralidad de zonas discretas cada una de las cuales es al menos un 10% del peso total de la pastilla, en que dicha enzima y las partículas contienen el percarbonato de sodio en un revestimiento soluble en agua que está concentrado en zonas respectivas diferentes de la pastilla, y en que el perfume está presente solamente en la zona que contiene percarbonato revestido o está presente en toda la pastilla.

Se apreciará que en esta invención tanto el activador de blanqueo como la enzima pueden estar incorporados en la(s) misma(s) zona(s) de la pastilla, mientras que el percarbonato de sodio está concentrado en una(s) zona(s) dife-
rentes.

Preferentemente, una zona o zonas en la que el percarbonato de sodio está concentrado contiene(n) al menos 80%, preferentemente al menos 90% o 95% del percarbonato de sodio presente en la pastilla y, todavía más preferentemente, la totalidad del mismo. Es preferido que estas zonas contengan como máximo 20% de todo el activador de blanqueo y/o como máximo 20% de una enzima detergente presente en la pastilla, más preferentemente menos de esto. Correspondientemente, una zona o zonas en las que el activador de blanqueo esté concentrado o en las que una enzima esté concentrada contienen preferentemente al menos 80% del activador de blanqueo o, respectivamente, la enzima presente en la pastilla es más preferentemente al menos 90% o 95% del activador de blanqueo o enzima y como máximo 20%, preferentemente como máximo 10% o 5% del percarbonato presente en la pastilla. Si se usa más de una enzima en una pastilla, es posible, pero no preferido, segregar una enzima pero no segregar otra enzima del percarbonato revestido. Preferentemente, todos los tipos de enzimas presentes son segregados conjuntamente, de forma que una o más zonas contienen al menos 90 o 95% de toda la enzima, pero no más de 20% del percarbonato. Puede haber una segregación completa, de forma que las zonas que contienen blanqueador, enzima o ambas cosas estén exentas de percarbonato.

Como se mencionará más en detalle con posterioridad, las pastillas de esta invención pueden contener un adyuvante de la detergencia soluble en agua o insoluble en agua, pero la invención es particularmente aplicable a pastillas que contienen un adyuvante de la detergencia de aluminosilicato insoluble en agua. La(s) zona(s) discreta(s) está(n) preferentemente en la forma de capas de la pastilla que tienen dos o más capas, pero existen también otras posibi-
lidades.

Los materiales que pueden ser incorporados en las pastillas de esta invención, las preferencias relativas a estos materiales y otras características se describirán e ilustrarán seguidamente más en detalle.

Zonas discretas

Las zonas discretas pueden estar en la forma de capas, y una pastilla con dos capas es una realización preferida de la presente invención. Una capa de esta pastilla de dos capas contiene las partículas de percarbonato de sodio revestidas, y la otra capa de las pastillas es la del activador de blanqueo. Cada capa de esta pastilla de forma preferente es sustancialmente homogénea, es decir, si el producto de compactación es de una única composición en forma de partículas, aunque esa composición en forma de partículas puede haber sido preparada mezclando un cierto número de componentes y todas sus partículas no serán necesariamente iguales. Normalmente, esta pastilla de dos capas está hecha en una prensa de formación de pastillas rellenando en parte la matriz con la composición de la primera capa, comprimiendo esta capa y añadiendo seguidamente la composición de la segunda capa antes de comprimir la pastilla durante un segundo período. Es preferido que las dos capas de esta pastilla no sean iguales y es preferible una relación tamaño-peso de 10:90 a 40:60, y es más preferible una relación de 20:80, siendo la más preferible una relación de 25:75. Habitualmente, las partículas de percarbonato están presentes en la capa más grande.

Una realización preferida alternativa de la invención es una pastilla que tenga un par de caras opuestas separadas una de otra y unidas mediante una superficie periférica de la pastilla, en que la pastilla esté subdividida en al menos dos zonas que sean visibles en dicha cara. Una pastilla así es la que tiene un núcleo central que pasa a través de la pastilla completa. Un método particular de elaborar estas pastillas se describe en la solicitud de patente en tramitación conjunta GB 9901688.3.

Otras formas de zonas discretas son conocidas para pastillas de detergentes y están incluidas en la presente invención, e incluyen núcleos que no pasan completamente a través de la pastilla y una zona central completamente incluida por una zona externa.

Gránulos de percarbonato de sodio

Los gránulos de percarbonato de sodio usados en la presente invención requieren un revestimiento de un material soluble en agua. Los materiales de revestimiento adecuados deben ser solubles en agua, no ser sensibles a la presencia de blanqueador. Incluyen sulfato de sodio, carbonato de sodio, cloruro de sodio y borato de sodio. Es posible que el material de revestimiento sea una mezcla de estos materiales.

Es improbable que el material de revestimiento sobrepase 20% en peso del gránulo completo. Normalmente, el material de revestimiento será menos de 5% en peso del gránulo completo, preferentemente menos de 3% en peso. La cantidad mínima de material de revestimiento está determinada por el requisito de que el percarbonato de sodio esté completamente encapsulado, pero es probable que sea al menos 1% en peso, más preferentemente 2% en peso.

Los gránulos de percarbonato de sodio revestidos están disponibles en el comercio, por ejemplo, en la empresa Solvay, que fabrica gránulos revestidos con una mezcla de carbonato de sodio/cloruro de sodio y Kemira que suministra gránulos revestidos con sulfato de sodio.

Activador de blanqueo

Los activadores de blanqueo preferidos son activadores de blanqueo de aminas aciladas que han sido ampliamente descritos en la técnica. Los ejemplos preferidos incluyen precursores de ácido peracético, por ejemplo, tetraacetiletilen-diamina (TAED), que es ampliamente usada en polvos de detergentes.

Un activador de blanqueo es necesario en las pastillas del primer aspecto de la presente invención, pero puede estar presente también en las pastillas del segundo aspecto. El activador de blanqueo está presente habitualmente en una cantidad de 1 a 10% en peso de la pastilla.

Otros ingredientes del sistema de blanqueo

Un sistema de blanqueo puede incluir también un estabilizador de blanqueo (secuestrante de metales pesados) como etilendiamino-tetrametileno-fosfonato, dietilentriamino-pentametileno-fosfonato y etilendiamino-disuccinato (EDDS).

Perfumes

Los perfumes se conoce que son sensibles a la presencia de sistemas blanqueantes y muestran un aumento sorprendente de la estabilidad en almacenamiento en pastillas del primer aspecto de la invención, en comparación con pastillas en las que solamente se usa una forma de segregación del percarbonato de sodio y el activador de blanqueo. Por tanto, es preferido que las pastillas del primer aspecto contengan un perfume. Este perfume está presente solamente en la zona que contiene percarbonato revestido, y puede estar presente por toda la pastilla completa.

Como es bien conocido, un perfume consiste normalmente en una mezcla de un cierto número de materiales de perfume, cada uno de los cuales tiene una fragancia. El número de materiales de perfumería en un perfume es normalmente diez o más. La gama de materiales fragantes usados en perfumería es muy amplia; los materiales proceden de una diversidad de clases químicas, pero en general son aceites hidrófobos. En muchos casos, el peso molecular de un material de perfumería está por encima de 150, pero no sobrepasa 300.

Aunque la invención no está limitada a materiales de perfumería específicos, algunos materiales que perfumería que pueden ser usados incluyen: acetil-cedreno; 4-acetoxi-3-pentiltetrahidropirano; 4-acetil-6-t-butil-1,1-dimetilindano, disponible bajo la marca registrada "CELESTOLIDE"; 5-acetil-1,1,2,3,3,6-hexametilindano, disponible bajo la marca registrada "PHANTOLIDE"; 6-acetil-1-isopropil-2,3,3,5-tetrametilindano, disponible bajo la marca registrada "TRASEOLILDE"; aldehído alfa-n-amilcinámico; salicilato de amilo; aubepina; aubepina-nitrilo; aurantion; acetato de 2-t-butilciclohexilo; 2-t-butilciclohexanol; 3-(p-t-butilfenil)propanal; acetato de 4-t-butilciclohexilo; 4-t-butil-3,5-dinitro-2,6-dimetilacetofenona; 4-t-butilciclohexanol; resinoides de benzoina-siam; benzoato de bencilo; acetato de bencilo; propionato de bencilo; salicilato de bencilo; bencil-isoamil-éter; alcohol bencílico; aceite de bergamotas; acetato de bornilo; salicilato de butilo; carvacrol; aceite de cedro atlas; cedril-metil-éter; acetato de cedrilo; alcohol cinámico: propionato de cinamilo; cis-3-hexenol; salicilato de cis-3-hexenilo; aceite de citronella; citronelol; citronelolnitrilo; acetato de citronelilo; citroneililoxiacetaldehído; aceite de hoja de clavillo; cumarina: 9-decen-1-ol; n-decanal; n-dodecanal; decanol; acetato de decilo; ftalato de dietilo; dihidromircenol; formiato de dihidromircenilo; acetato de dihidromircenilo; acetato de dihidroterpinilo; acetato de dimetilbencil-carbinilo; dimetilbencilcarbinol; dimetilheptanol; dimetiloctanol; dimircetol; óxido de difenilo; etil-naftil-éter; etil-vanillina; brasilato de etileno; eugenol; geraniol; aceite de geranio; geranonitrilo; geranil-nitrilo; acetato de geranilo; 1,1,2,4,4,7-hexametil-6-acetil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, disponible bajo la marca registrada "TONALID"; 1,3,4,6,7,8-hexanidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-2-benzopirano, disponible bajo la marca registrada "GALAXOLIDE"; 2-n-heptilciclopentanona; propionato de 3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-4,7-metano-1(3)H-inden-6-ilo, disponible bajo la marca registrada "FLOROCYCLENE"; acetato de 3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-4,7-metano-1(3)H-inden-6-ilo, disponible bajo la marca registrada "JASMACYCLENE"; 4-(4'-hidroxi-4'-metilpentil)-3-ciclohexanocarbaldehído; aldehído alfa-hexilcinámico; heliotropina; Hercolyn D; hexil-aldona; aldehído hexil-cinámico; salicilato de hexilo; hidroxicitronelal; formiato de i-nonilo; 3-isocanfilciclohexanol; 4-isopropilciclohesanol; 4-isopropilciclohexil-metanol; indol; iononas; ironas; salicilato de isoamilo; isoborneol; acetato de isobornilo; salicilato de isobutilo; benzoato de isobutilo; acetato de isobutilfenilo; isoeugenol; isolongifolonona; isometil-iononas; isononanol; acetato de isononilo; isopulegol; aceite de lavendin; aceite de pasto limón; linalool; acetato de linalilo; LRG 201; 1-mentol; 2-metil-2-(p-isopropilfenil)propanal; 2-metil-3-(p-t-butilfenil)propanal; 3-metil-2-pentil-ciclopentanona; 3-metil-5-fenil-pentanol; metil-naftil-cetonas alfa y beta; metil-iononas; dihidrojasmonato de metilo; metil-naftil-éter; metil-4-propil-fenil-éter; espuma de chene Yugo; abelmosco; mirtenol; aceite de neroli; diacetato de 1,3-nonanodiol; nonanol; 1,4-nonanolida; acetato de nopol; 1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-acetil-naftaleno, disponible bajo la marca registrada "ISO-E-SUPER"; octanol; Oppoponax resinoide; aceite de naranja; p-t-amilciclohesanona; aldehído p-t-butilmetilhidrocinámico; 2-feniletanol; acetato de 2-feniletilo; 2-fenilpropanol; 3-fenilpropanol; para-mentan-7-ol; para-t-butilfenil-metil-éter; aceite de patchouli; pelargeno; aceite de petit grain; isobutirato de fenoxietilo; fenilacetaldehído-dietil-acetal; feniletil-n-butil-éter; feniletil-isoamil-éter; acetato de feniletilfenilo; aceite de hoja de pimientos; rosa-d-óxido; Sandalona; acetato de estiralilo; 1,1,4,4,-tetrametil-6-acetil-7-etil-1,2,3,4-tetrahidro-naftaleno, disponible bajo la marca registrada "VERSALIDE"; acetato de 3,3,5-trimetil-hexilo; 3,5-5-trimetilciclohexanol; terpineol; acetato de terpinilo; tetrahidrogeraniiol; tetrahidrolinalool; tetrahidromuguol; tetrahidromircenol; aceite de timo; acetato de triclorometilfenilcarbinilo; acetato de triciclodecenilo; propionato de triciclodecenilo; 10-undecen-1-al; gamma-undecalactona; 10-undecen-1-ol; undecanol; vanillina; vetiverol; acetato de vetiverilo; aceite de vetivert; ésteres de acetato y propionato de los alcoholes de la lista anterior; fragancias aromáticas de nitro-almizcle; fragancias de almizcle de isocromano; cetonas macrocíclicas, fragancias de almizcle de macrolactona; y fragancias de almizcle de tetralina.

Los perfumes frecuentemente incluyen disolventes o diluyentes, por ejemplo, etanol, isopropanol, detilenglicol-monoetil-éter, dipropilenglicol, ftalato de dietilo y citrato de trietilo.

Los perfumes que son usados en esta invención pueden tener, si se desea, propiedades desodorantes como se describe en los documentos US-A-4303679, US-A-4663068 y EP-A-545556.

Estos perfumes pueden ser incorporados en la composición en forma de partículas para ser compactados por medios convencionales, como pulverizando sobre la composición, o por adsorción en un vehículo sólido que es incorporado en la composición. Un tipo particular de partículas que contienen perfume se describe en el documento WO 96/21719 (Unilever).

Enzimas

Las pastillas del primer aspecto de la presente invención pueden contener una de las enzimas de detergencia bien conocidas en la técnica por su capacidad para degradar diversas suciedades y manchas y ayudar así a su supresión. Una enzima es un constituyente necesario de las pastillas según el segundo aspecto de la invención.

Las enzimas adecuadas incluyen diversas proteasas, celulasas, lipasas, amilasas, oxidasas y sus mezclas, que están diseñadas para suprimir una diversidad de suciedades y manchas de las telas. Las celulasas tienen también una función suavizante de telas. Las enzimas de detergencia son comúnmente empleadas en la forma de partículas o grumos, opcionalmente con un revestimiento protector, en una cantidad de aproximadamente 0,01%, a menudo de 0,1% a aproximadamente 3% en peso de la pastilla. Un contenido total de enzima puede sobrepasar el 3%, pero es improbable que sobrepase el 5%. La cantidad de una enzima cualquiera es probable que se sitúe en un intervalo de 0,01% a 3% en peso de la pastilla completa.

Compuestos activos como detergentes

Los compuestos activos como detergentes están adecuadamente presentes en una cantidad de 2% o 5% hasta 50% en peso, más preferentemente de 5% o 8% hasta 40% en peso de la pastilla completa. Estos serán lo más habitualmente tensioactivos aniónicos y no iónicos y mezclas de los dos. Puede ser usados también detergentes anfóteros (incluidos de iones híbridos) y menos comúnmente catiónicos.

Compuestos de tensioactivos aniónicos

Los tensioactivos aniónicos sintéticos (es decir, no jabonosos) son bien conocidos por los expertos en la técnica. El tensioactivo aniónico puede comprender, completa o predominantemente, un alquil-benceno-sulfonato lineal de fórmula

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en la que R es alquilo lineal de 8 a 15 átomos de carbono y M^{+} es un catión solubilizante, especialmente sodio.

Un alquil-sulfato primario que tiene la fórmula

ROSO_{3}^{-} M^{+}

en la que R es una cadena de alquilo o alquenilo de 8 a 18 átomos de carbono, especialmente 10 a 14 átomos de carbono y M^{+} es un catión solubilizante, es también comercialmente significativo como un tensioactivo aniónico y puede ser usado en esta invención.

Frecuentemente, este alquil-benceno-sulfonato lineal o alquil-sulfato primario de la fórmula anterior, o una mezcla de los mismos, será el tensioactivo aniónico no jabonoso deseado y puede proporcionar 75 a 100% en peso de cualquier tensioactivo no jabonoso aniónico en la composición.

Ejemplos de otros tensioactivos aniónicos no jabonosos incluyen olefino-sulfonatos; alcano-sulfonatos; dialquil-sulfosuccinatos y sulfonatos de ésteres de ácidos grasos.

Uno o más jabones de ácidos grasos pueden ser incluidos también además del tensioactivo aniónico no jabonoso. Ejemplos son jabones de sodio derivados de ácidos grasos como aceite de coco, sebo de ternera, aceite de girasol o de colza hidrogenado.

Compuestos tensioactivos no iónicos

Los compuestos tensioactivos no iónicos incluyen en particular los productos de reacción de compuestos que tienen un grupo hidrófobo y un átomo de hidrógeno reactivo, por ejemplo, alcoholes alifáticos, ácidos, amidas o alquil-fenoles con óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno.

Los compuestos tensioactivos no iónicos específicos son condensados de alquil (C_{8-22})-fenol-óxido de etileno, los productos de condensación de alcoholes primarios o secundarios C_{8-20} alifáticos lineales o ramificados con óxido de etileno y productos preparados por condensación de óxido de etileno con los productos de reacción de óxido de propileno y etilendiamina.

Son especialmente preferidos los etoxilatos de alcoholes primarios y secundarios, especialmente los alcoholes primarios y secundarios de C_{9-11} y C_{12-15} etoxilados con una media de 3 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.

Tensioactivos anfóteros

Los tensioactivos anfóteros que pueden ser usados conjuntamente con los tensioactivos aniónicos o no iónicos o ambos incluyen anfopropionatos de fórmula:

R

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- NH --- CH_{2}CH_{2} --- N --- C

\uelm{H}{\uelm{\para}{CH _{2} CH _{2} OH}}

_{2}CH_{2}COONa

en la que RCO es un grupo acilo de 8 a 18 átomos de carbono, especialmente acilo de coco.

La categoría de los tensioactivos anfóteros incluye también óxidos de aminas y también tensioactivos de iones híbridos, apreciablemente betaíanas de fórmula general:

100

en la que R_{4} es una cadena hidrocarbonada alifática que contiene 7 a 17 átomos de carbono, R_{2} y R_{3} son independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono como CH_{2}OH,

Y es CH_{2} o de la forma CONHCH_{2}CH_{2}CH_{2} (amidopropil-betaína);

Z es COO^{-} (sulfobetaína o hidroxi-sultaína).

Otro ejemplo de tensioactivo anfótero es un óxido de amina de fórmula

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en la que R_{1} es alquilo o alquenilo de C_{10} a C_{20},

R_{2}, R_{3} y R_{4} son cada uno hidrógeno o alquilo de C_{1} a C_{4}, mientras que n es de 1 a 5.

Adyuvante de la detergencia

Las pastillas de detergentes de la invención contienen uno o más adyuvantes de la detergencia, adecuadamente en una cantidad de 5 a 80% en peso, preferentemente de 20 a 80% en peso. Estos adyuvantes pueden ser solubles en agua o insolubles en agua, y una mezcla de los dos está también incluida dentro del alcance de la presente invención.

Los adyuvantes de la detergencia inorgánicos que contienen fósforo solubles en agua incluyen los ortofosfatos, metafosfatos, pirofosfatos y polifosfatos de sodio y potasio.

Los aluminosilicatos de metales alcalinos son altamente favorables como adyuvantes de la detergencia insolubles en agua aceptables para el medio ambiente para el lavado de telas. Los aluminosilicatos de metales alcalinos (preferentemente sodio) pueden ser cristalinos o amorfos o mezclas de los mismos, que tienen la fórmula general:

0,8 - 1,5 Na_{2}O\cdotAl_{2}O_{3}\cdot0,8 - 6 SiO_{2}\cdotxH_{2}O

Estos materiales contienen algo de agua unida (indicada como "xH_{2}O") y es necesario que tengan una capacidad de intercambio de iones de calcio de al menos 50 mg CaO/g. Los aluminosilicatos de sodio contienen 1,5-3,5 unidades de SiO_{2} (en la fórmula anterior). Los materiales tanto amorfos como cristalinos pueden ser preparados fácilmente mediante reacción entre silicato de sodio y aluminato de sodio, como se describe ampliamente en la bibliografía.

Los adyuvantes de la detergencia de intercambio iónico de aluminosilicatos de sodio cristalinos adecuados se describen, por ejemplo, en el documento GB 1429143 (Procter & Gamble). Los aluminosilicatos de sodio preferidos de este tipo son las bien conocidas zeolitas A y X disponibles en el comercio, la zeolita P descrita y reivindicada en el documento EP 384070 (Unilever) que es denominada también zeolita MAP y sus mezclas. La zeolita MAP está disponible en la empresa Crosfields bajo su denominación Zeolita A24.

Supuestamente, el adyuvante de la detergencia insoluble en agua podría ser un silicato de sodio en capas cristalino como se describe en el documento US 4664839.

NaSKS-6 es la marca registrada de un silicato en capas cristalino comercializado por la empresa Hoechst (comúnmente abreviado como "SKS-6"). NaSKS-6 tiene la morfología delta-Na_{2}SiO_{5} de silicato en capas. Puede ser preparado mediante métodos como los descritos en los documentos DE-A-3.417.649 y DE- A-3.742.043. Otros de estos silicatos en capas, que pueden ser usados, tienen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O en la que M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4, preferentemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferentemente 0.

El silicato en capas cristalino puede ser usado en la forma de gránulos que contienen también ácido cítrico.

Los adyuvantes de la detergencia solubles en agua que no son de fósforo pueden ser orgánicos o inorgánicos. Los adyuvantes inorgánicos que pueden estar presentes incluyen carbonato de metal alcalino (generalmente sodio), mientras que los adyuvantes orgánicos incluyen polímeros de policarboxilatos, como poliacrilatos y copolímeros acrílicos/maleicos, policarboxilatos monómeros como citratos, gluconatos, oxidisuccinatos, mono-, di- y tri-succinatos de glicerol, carboximetiloxisuccinatos, carboximetiloximalonatos, dipicolinatos e hidroxietiliminodiacetatos.

El silicato de metal alcalino, particularmente orto-, meta- o di-silicato de sodio, tiene propiedades adyuvanteas de la detergencia y puede ser usado en una cantidad sustancial en pastillas para máquinas lavavajillas. Está deseablemente incluido en cantidades más pequeñas en pastillas para lavar telas. La presencia de estos silicatos de metales alcalinos puede ser ventajosa para proporcionar una protección contra la corrosión de partes metálicas en máquinas lavadoras, aparte de proporcionar alguna mejora de la detergencia.

El adyuvante de la detergencia puede comprender también un adyuvante orgánico como NTA (monohidrato de nitrilotriacetato de trisodio).

Las composiciones para pastillas incluyen preferentemente polímeros de policarboxilatos, más especialmente poliacrilatos y copolímeros acrílicos/maleicos que pueden actuar como adyuvantes e inhibir también el depósito no deseado sobre la tela desde el líquido de lavado.

Si una composición es formulada para que tenga un bajo contenido de fosfatos, la cantidad de adyuvante de fosfato inorgánico puede ser menor que 5% en peso de la composición de la pastilla.

Disgregantes

Una pastilla de esta invención puede incluir un material que actúe como un disgregante. Este material puede ser tal que se hinche por contacto con agua, sometiendo así a la composición de la pastilla compactada a una presión interna.

Se conoce un cierto número de materiales para ser usados como disgregantes de hinchamiento en pastillas farmacéuticas, y éstos pueden ser usados en las pastillas de detergentes de esta invención. Ejemplos incluyen materiales orgánicos como almidones, por ejemplo, almidones de mijo, maíz, arroz y patata y derivados de partida, como Primojel (marca registrada), carboximetil-almidón y Explotab (marca registrada), almidón-glicolato de sodio; celulosa y derivados de celulosa, por ejemplo, Courlose (marca registrada) y Nymcel (marca registrada), carboximeti-celulosa de sodio, Ac-di-Sol (marca registrada) celulosa modificada y reticulada y Hanfloc (marca registrada) fibras celulósicas microcristalinas; y diversos polímeros orgánicos sintéticos, particularmente polivinilpirrolidona reticulada, por ejemplo, Polyplasdona (marca registrada) Xl o Kollidon (marca registrada) CL. Los disgregantes de hinchamiento orgánicos incluyen arcilla de bentonita.

Aglutinante polímero

Las pastillas de esta invención pueden incluir un polímero orgánico soluble en agua, que sirva como un aglutinante cuando las partículas son compactadas en forma de pastillas. Este polímero puede ser un policarboxilato incluido como un adyuvante complementario, como se mencionó con anterioridad. Puede ser aplicado como un revestimiento a parte a la totalidad de las partículas constituyentes antes de la compactación.

Como se expone en el documento EP-A-522766, del mismo solicitante, estos polímeros pueden actuar para aumentar la disgregación de la pastilla en el momento de uso, así como actuar como un aglutinante para aumentar la resistencia de la pastilla antes de su uso.

Es preferido que este material aglutinante, si está presente, funda a una temperatura de al menos 35ºC, preferentemente a 40ºC o más, que está por encima de las temperaturas ambientes en muchos países templados. Para ser usado en países más cálidos, es preferido que la temperatura de fusión esté algo por encima de 40ºC, para que esté por encima de la temperatura ambiente.

Por motivos de conveniencia, la temperatura de fusión del material aglutinante debe estar por debajo de 80ºC.

Los materiales aglutinantes preferidos son polímeros orgánicos sintéticos de temperatura de fusión apropiada, especialmente polietilenglicol. El polietilenglicol de peso molecular medio 1500 (PEG 1500) funde a 45ºC y ha demostrado ser adecuado. El polietilenglicol de peso molecular más elevado, particularmente 4000 ó 6000, puede ser encontrado también.

Otras posibilidades son polivinilpirrolidona y poliacrilatos y copolímeros de acrilatos solubles en agua.

El aglutinante puede ser aplicado adecuadamente a las partículas por pulverización, por ejemplo, en forma de solución o dispersión. Puede ser aplicado a partículas que contengan tensioactivo orgánico. Si se usa, el aglutinante es usado preferentemente en una cantidad dentro del intervalo de 0,1 a 10% en peso de la composición de la pastilla, más preferentemente la cantidad es al menos 1% o incluso al menos 3% en peso de las pastillas. Preferentemente, la cantidad no está por encima de 8% o incluso 6% en peso, salvo que el aglutinante sirva para alguna otra función adicional.

Disgregantes solubles en agua

Las solicitudes de patentes publicadas han puesto de manifiesto que ciertos materiales solubles en agua actúan para favorecer la disgregación de pastillas en el momento de su uso, y estos materiales pueden ser usados en las pastillas de esta invención como una alternativa o además del disgregante insoluble pero hinchable en agua.

Estos materiales incluyen compuestos de elevada solubilidad en agua, una forma especificada de tripolifosfato de sodio y combinaciones de estos dos. Este material puede estar presente en forma de al menos 10 ó 15% de la composición o una pastilla o zona de la misma, posiblemente al menos 25% hasta 50 ó 60%, posiblemente
más.

Los materiales altamente solubles en agua, que son una de las dos posibilidades, son compuestos, especialmente sales, con una solubilidad a 20ºC de al menos 50 g por 100 g de agua. Estos materiales han sido mencionados en solicitudes de patentes publicadas del solicitante que incluyen EP-A-711827 y EP-A-838519. Una solubilidad de al menos 50 gramos por 100 gramos de agua a 20ºC es una solubilidad excepcionalmente elevada: muchos materiales que son clasificados como solubles en agua son menos solubles que esto.

Algunos materiales altamente solubles en agua que pueden ser usados son citados a continuación, con sus solubilidades expresadas como gramos de sólidos para formar una solución saturada en 100 gramos de agua a 20ºC:

Material	Solubilidad en agua (g/100 g)
Dihidrato de citrato de sodio	72
Carbonato de potasio	112
Urea	>100
Acetato de sodio, anhidro	119
Trihidrato de acetato de sodio	76
Sulfato de magnesio 7H_{2}O	71
Acetato de potasio	>200

Por el contrario, las solubilidades de algunos otros materiales comunes a 20ºC son:

Material	Solubilidad en agua (g/100 g)
Cloruro de sodio	36
Decahidrato de sulfato de sodio	21,5
Carbonato de sodio anhidro	8,0
Percarbonato de sodio anhidro	12
Perborato de sodio anhidro	3,7
Tripolifosfato de sodio anhidro	15

Preferentemente este material altamente soluble en agua es incorporado como partículas del material en una forma sustancialmente pura (es decir, cada una de estas partículas contiene por encima de 95% del material). Sin embargo, dichas partículas pueden contener material de esta solubilidad en una mezcla con otro material, con la condición de que el material de la solubilidad especificada proporcione al menos 50% en peso de estas partículas, mejor al menos 80%.

Un material particularmente preferido, trihidrato de acetato de sodio, es normalmente producido mediante un procedimiento de cristalización, de forma que el producto cristalizado contenga 3 moléculas de agua de cristalización por cada par de iones de sodio y acetato. Se puede usar también acetato de sodio en una forma incompletamente hidratada, que puede ser producido mediante una vía de secado por aspersión.

Otra posibilidad es que dichas partículas que favorecen la disgregación sean partículas que contienen tripolifosfato de sodio con más de 50% de las mismas (por peso de las partículas) en la forma de fase I anhidra. Estas partículas pueden contener al menos 80% en peso de tripolifosfato y posiblemente al menos 95%. Las pastillas de detergentes que contienen este material son el objeto del documento EP-A-829906 del mismo solicitante.

El tripolifosfato de sodio es muy bien conocido como un adyuvante de la detergencia secuestrante en composiciones detergentes. Existe en una forma hidratada y dos formas anhidras cristalinas. Estas son la forma anhidra cristalina normal, conocida como la fase II, que es la forma de bajas temperaturas, y la fase I que es estable a temperatura elevada. La conversión de la fase II en fase I tiene lugar de forma bastante rápida al calentar por encima de la temperatura de transición, que es de aproximadamente 40ºC, pero la reacción inversa es lenta. Consecuentemente, el tripolifosfato de sodio de fase I es metaestable a temperatura ambiente.

Un procedimiento para la elaboración de partículas que contienen una elevada proporción de la forma de fase I de tripolifosfato de sodio mediante secado por aspersión por debajo de 420ºC es proporcionado en el documento US-A-4536377.

Las partículas que contienen esta forma de fase I contienen a menudo la forma de fase I de tripolifosfato de sodio en forma de al menos un 55% en peso del tripolifosfato en las partículas. Otras formas de tripolifosfato de sodio estarán habitualmente presentes hasta un alcance menor. Otras sales pueden ser incluidas en las partículas, aunque esto no es preferido.

Deseablemente, este tripolifosfato de sodio está parcialmente hidratado. El alcance de la hidratación debe ser al menos 1% en peso del tripolifosfato de sodio en las partículas. Se puede situar en un intervalo de 2,5 a 4%, o puede ser mayor, por ejemplo, hasta 8%.

El material adecuado está disponible en el comercio. Los proveedores incluyen las empresas Rhone-Poulenc, de Francia y Albright & Wilson, del Reino Unido.

"Rhodiaphos HPA 3.5" de la empresa Rhone-Poulenc se ha encontrado que es particularmente adecuado. Es una característica de esta calidad de tripolifosfato de sodio que se hidrata muy rápidamente en un ensayo Olten estándar. Se ha encontrado que se hidrata tan rápidamente como el tripolifosfato de sodio anhidro, aunque la prehidratación parece ser ventajosa para evitar una cristalización no deseada del hexahidrato cuando el material entra en contacto con agua en el momento de su uso.

Otros ingredientes

Las pastillas de detergentes de la invención pueden contener también un agente de contraste (abrillantador óptico), por ejemplo, Tinopal (marca registrada) DMS o Tinopal CBS disponible en la empresa Ciba-Geigy AG, Basilea, Suiza. Tinopal DMS es 4,4'-bis-(2-morfolino-4-anilino-s-triazin-6-ilamino)estilbeno-disulfonato de disodio; y Tinopal CBS es 2,2'-bis-(fenil-estiril)-disulfonato de disodio.

Es ventajosamente incluido un material antiespumante, especialmente si una pastilla de detergente está destinada primariamente a ser usada en máquinas lavadoras automáticos de tupo tambor de carga frontal. Los materiales antiespumantes en forma granular se describen en el documento EP 266863A (Unilever). Estas partículas de antiespumante comprenden normalmente una mezcla de aceite de silicona, vaselina de petróleo, sílice hidrófoba y alquil-fosfato como material activo, absorbidos sobre un material portador poroso inorgánico basado en un carbonato soluble en agua.

Otros ingredientes que pueden ser opcionalmente empleados en la pastilla de detergente para el lavado de telas de la invención incluyen agentes anti-redepósito como carboximetilcelulosa de sodio, polivinilpirrolidona de cadena lineal (que puede actuar también como un aglutinante, como se mencionó anteriormente) y los éteres de celulosa como metil-celulosa y etil-hidroxietil-celulosa, secuestrantes de metales pesados como EDTA; polímeros supresores de la suciedad, agentes acondicionadores de telas, otros agentes acondicionadores de telas, colorantes o partículas coloreadas.

Tamaño y distribución de partículas

Las zonas discretas de una pastilla de detergente de esta invención son cada una de ellas una matriz de partículas compactadas. Preferentemente, la mezcla en forma de partículas de las partículas, a partir de la cual es compactada cada zona de la pastilla, tiene un tamaño medio de partículas antes de la compactación en el intervalo de 200 a 2000 \mum, más preferentemente de 250 a 1400 \mum. Las partículas finas, más pequeñas que 180 \mum o 200 \mum, pueden ser eliminadas tamizando antes de la formación de las pastillas, si se desea, aunque se ha observado que esto no siempre es esencial.

Aunque la composición en forma de partículas de partida puede tener en principiocualquier densidad aparente, la presente invención es especialmente relevante para pastillas preparadas compactando polvos de densidad aparente relativamente elevada, debido a su mayor tendencia a exhibir problemas de disgregación y dispersión. Estas pastillas tienen la ventaja de que, en comparación con una pastilla derivada de un polvo de baja densidad aparente, una dosis dada de composición puede ser presentada en forma de una pastilla más pequeña.

Por tanto, la composición en forma de partículas de partida puede tener adecuadamente una densidad aparente de al menos 400 g/litro, preferentemente al menos 550 g/litro y quizás al menos 600 g/litro.

Las composiciones detergentes granulares de elevada densidad aparente preparadas por granulación y densificación en un mezclador/granulador a velocidad elevada, como se describe y reivindica en los documentos EP 340013A (Unilever), EP 352135A (Unilever) y EP 425277A (Unilever) o mediante los procedimientos de granulación/densificación continuos descritos y reivindicados en los documentos EP 367339A (Unilever) y EP 309251A (Unilever) son inherentemente adecuados para ser usados en la presente invención.

Porosidad

La etapa de compactar las partículas reduce la porosidad de la composición. La porosidad es convenientemente expresada con el porcentaje de volumen que es aire.

El contenido de aire de una pastilla o zona de una pastilla puede ser calculado a partir del volumen y el peso de la pastilla o zona, con la condición de que sea conocida la densidad exenta de aire del contenido sólido. Esta última puede ser medida comprimiendo una muestra del material bajo vacío con una fuerza aplicada muy elevada y midiendo seguidamente el peso y volumen del sólido resultante.

El porcentaje de contenido de aire de una pastilla o zona de una pastilla varía inversamente con la presión aplicada para compactar la composición, mientras que la resistencia de la pastilla o zona varía con la presión aplicada para llevar a cabo la compactación. Por tanto, cuanto mayor sea la presión de compactación, más fuerte se hace la pastilla o zona, pero más pequeño el volumen de aire en su interior.

La invención puede ser aplicada cuando se compacta una composición detergente en forma de partículas para proporcionar pastillas con una amplia gama de porosidades. Está incluida específicamente entre las posibles porosidades una porosidad de hasta 38% de volumen de aire, por ejemplo, desde 10 ó 15, mejor 25%, hasta 35% de aire por volumen de la pastilla.

Los siguientes ejemplos no limitativos ilustran la invención.

Ejemplo 1

Se prepararon pastillas de detergente de 40 g en una máquina de formación de pastillas Fette según tres formulaciones diferentes. Para preparar pastillas de dos capas, la composición para la capa más pequeña se uso primero en el molde de formación de pastillas y fue ligeramente compactada. El resto de la composición para proporcionar para proporcionar la capa más gruesa se puso seguidamente en el molde de formación de pastillas y esta composición, junto con la capa más fina ya formada, fue compactada con una fuerza mayor, completando así la compactación de la capa más fina, compactando la capa más gruesa y uniendo conjuntamente las dos capas.

Cada una de las formulaciones estaba basada en el siguiente polvo de base de detergente granulado:

\vskip1.000000\baselineskip

	% en peso
Na - LAS	24,47
No iónico (7EO)	5,27
No iónico (3EO)	5,55
Jabón	0,75
Tripolifosfato de sodio	37,98
Copolímero AA/MA (70:30)	3,35
Silicato de sodio	8,96
Carboxi-metil-celulosa de sodio	0,48
Agente de contraste	0,33
Perfume (pulverizado)	0,86
Ingredientes menores/humedad	12,00

El polvo de base fue seguidamente mezclado con diversos ingredientes adicionales, incluidos percarbonato de sodio revestido, gránulos de TAED y enzimas.

El percarbonato de sodio revestido usado en las composiciones estaba en la forma de partículas con un tamaño medio de partículas situado en un intervalo entre 475 \mum y 800 \mum. El contenido de partículas finas, más pequeñas que 180 \mu, estaba por debajo de 2% del peso total. El oxígeno disponible era de aproximadamente 13,5%.

El revestimiento proporcionó 2,7% del peso de estas partículas y consistía en cloruro de sodio y carbonato de sodio en cantidades iguales en peso, con impureza de sulfato de sodio presente como un 10% del revestimiento.

El TAED fue incorporado en forma de gránulos con un tamaño medio de 700 \mu que contenían 83% de TAED. Savinase 12.0TX es una proteasa.

Se prepararon tres tipos de pastilla. Tanto las pastillas 1 como las pastillas 2 fueron preparadas con dos capas. Las pastillas A comparativas fueron preparadas con una capa única. Los dos tipos de pastillas fueron preparados con una capa fina que era un 25% del peso de la pastilla, y la capa gruesa era un 75% del peso de la pastilla. En la pastilla 1, la formulación es tal que las dos capas se disolverían aproximadamente a la misma velocidad, mientras que la pastilla 2 es formulada para permitir alguna disolución secuencial de las capas.

Las composiciones se exponen más en detalle en la siguiente tabla (en % en peso de la pastilla/capa):

\vskip1.000000\baselineskip

	Pastilla	Pastilla 1	Pastilla 2
	Comparativa A
	Capa única	Capa fina	Capa gruesa	Capa fina	Capa gruesa
Polvo de base	45,4	47,4	44,8	29,9	50,6
Gránulos anti-espumantes	3,2	-	4,3	-	4,3
STP.HPA	30,3	30,0	30,4	47,5	24,5
Gránulos de TAED	3,4	13,5	-	13,5	-
Percarbonato revestido	15,1	-	20,2	-	20,2
Secuestrante de metales pesados	1,0	4,0	-	4,0	-
Partículas coloreadas	0,8	3,0	-	3,0	-
Savinase 12.0TX	0,4	1,6	-	1,6	-
Lipolase	0,03	0,1	-	0,1	-

\vskip1.000000\baselineskip

La totalidad de las tres pastillas contiene la misma cantidad de cada ingrediente.

Estas pastillas fueron envasadas en envolturas cerradas formadas a partir de una película polímera. Los envases fueron almacenados a 37ºC y 70% de humedad relativa durante períodos de tiempo variables. Después del almacenamiento, las pastillas fueron analizadas en cuanto al contenido de TAED y enzima que permanecían.

La cantidad de TAED que permanecía expresada como un porcentaje de la cantidad (teórica) inicialmente incluida en la pastilla se expone en la tabla siguiente.

\vskip1.000000\baselineskip

T (semanas)	0	2	4	8
Pastilla A comparativa	87,5	78,0	69,4	54,2
Pastilla 1	92,2	89,8	94,3	81,9
Pastilla 2	91,1	84,1	80,8	70,4

\vskip1.000000\baselineskip

La cantidad de Savinase que permanecía expresada como un porcentaje de la cantidad (teórica) inicialmente incluida en la pastilla se expone en la tabla siguiente.

\newpage

T (semanas)	0	2	4	8
Pastilla A comparativa	96,5	92,3	77,3	48,9
Pastilla 1	100,2	92,3	101,8	78,1
Pastilla 2	91,9	103,4	94,7	75,0

El porcentaje de perfume que permanecía en la pastilla A comparativa y en las dos capas de la pastilla 1 se determinó por análisis HPLC después de 4 semanas de almacenamiento. Los resultados se muestran a continuación:

	% restante
Pastilla A comparativa	56,4
Pastilla 1 - capa fina	91,9
Pastilla 1 - capa gruesa	78,9
Pastilla 1 - global	82,1

Estos resultados, que tienen un error experimental de hasta \pm 10%, muestran que la estabilidad del TAED, enzima y perfume es grandemente mejorada en una pastilla de la presente invención, en comparación con la pastilla comparativa en la que el percarbonato de sodio y el activador de blanqueo (TAED) son solamente segregados por revestimiento de las partículas de percarbonato de sodio.

Ejemplo 2

Se repitieron los ejemplos anteriores, usando un polvo de base de detergente mejorado con zeolita, con la siguiente composición:

	% en peso
Na- LAS	20,66
No iónico (7EO)	6,09
No iónico (3EO)	3,25
Jabón	1,65
Zeolita	46,29
Carbonato de sodio	6,94
Trihidrato de acetato de sodio	5,92
Carboxi-metil-celulosa de sodio	0,93
Perfume (pulverizado)	0,84
Ingredientes menores/humedad	7,43

Como en el ejemplo 1, se prepararon tres tipos de pastillas. Las pastillas 3 y 4 se prepararon con dos capas. La pastilla B comparativa se preparó con una única capa. Ambos tipos de las dos pastillas se prepararon con una capa fina que era un 25% del peso de la pastilla, y una capa gruesa que era un 75% del peso de la pastilla. En la pastilla 3, la formulación es tal que ambas capas se disolverían aproximadamente a la misma velocidad, mientras que la pastilla 4 es formulada para permitir alguna disolución secuencia de las capas.

	Pastilla B	Pastilla 3	Pastilla 4
	comparativa
	Capa única	Capa fina	Capa gruesa	Capa fina	Capa gruesa
Polvo de base	45,4	35,8	48,6	44,4	45,7
Gránulos de anti-espumante	1,8	-	2,4	-	2,4
Agente de contraste	1,0	-	1,3	-	1,3
Gránulos de TAED	5,1	20,6	-	20,6	-
Percarbonato revestido	14,6	-	19,4	-	19,4
Copolímero de AA/MA (70:30)	1,3	-	1,8	-	1,8
Polímero supresor de la suciedad	1,1	-	1,5	-	1,5
Secuestrante de metales pesados	0,7	2,7	-	2,7	-
Disilicato de sodio	3,5	-	4,7	-	4,7
Trihidrato de acetato de Na	22,8	31,4	20,0	22,8	22,8
Partículas coloreadas	1,4	5,6	-	5,6	-
Savinase 12.0TX	0,8	3,2	-	3,2	-
Lipolase	1,0	0,4	-	0,4	-

\vskip1.000000\baselineskip

La totalidad de las tres pastillas contenía la misma cantidad de cada ingrediente.

Estas pastillas fueron almacenadas bajo las mismas condiciones que las pastillas del ejemplo 1.

\vskip1.000000\baselineskip

T (semanas)	0	2	4	8
Pastilla B comparativa	99,2	89,7	83,6	73,6
Pastilla 3	101,2	94,2	94,4	91,6
Pastilla 4	95,6	94,1	95,6	89,7

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

T (semanas)	0	2	4	8
Pastilla B comparativa	91,9	89,6	86,5	77,9
Pastilla 3	89,2	87,2	84,1	82,2
Pastilla 4	92,3	89,2	88,4	88,4

\vskip1.000000\baselineskip

El porcentaje de perfume que permanecía para la pastilla comparativa y para las dos capas de la pastilla 3 se determinó por análisis HPLC después de 4 semanas de almacenamiento. Los resultados se muestran a continuación:

	% Restante
Pastilla B comparativa	55,3
Pastilla 3 - Capa fina	91,1
Pastilla 3 - Capa gruesa	84,4
Pastilla 3 - Global	86,2

Estos resultados tienen también un error experimental de hasta \pm 10%

Ejemplo 3

Las pastillas anteriormente descritas fueron usadas para lavar telas y ropas de ensayo estándar con manchas estándar para determinar su rendimiento de lavado relativo. Las pastillas fueron ensayadas antes del almacenamiento, y también después de ser almacenadas durante ocho semanas en envolturas cerradas a 37ºC y 70% de humedad relativa.

El ensayo incluye lavar las telas y ropas del ensayo que portan manchas de ensayo bajo condiciones estándar (usando un programa a 60ºC de una máquina lavadora Miele europea, con una dureza del agua de 27ºFH).

El rendimiento de lavado es valorado determinado el aumento de reflectancia del material lavado a 460 nm sobre la reflectancia del material antes del lavado. Un aumento de la reflectancia se corresponde con una tela/ropa más limpia.

Antes del almacenamiento de las pastillas, para todas las telas del ensayo y manchas del ensayo probadas, las pastillas de la invención no mostraron ninguna diferencia estadísticamente significativa (95% de nivel de confianza) en rendimiento para cada tela o mancha en comparación con las pastillas comparativas de capa única (pastillas 1 y 2 frente a pastilla A comparativa; y pastillas 3 y 4 frente a pastilla B comparativa).

Sin embargo, después del almacenamiento, las pastillas de la invención mostraron un rendimiento estadístico significativamente mejor frente a ciertas telas y manchas que las pastillas comparativas relevantes, mientras que frente a las restantes telas y manchas ensayadas, nuevamente no se observó ningún cambio significativo entre las pastillas de la invención y las pastillas comparativas relevantes.

Más específicamente, las pastillas 1 y 2 mostraron un aumento estadísticamente significativo (95% de nivel de confianza) del rendimiento, en comparación con la pastilla A comparativa, frente a las telas de ensayo AS-10, EMPA-114 y BC1 y frente a las siguientes manchas estándar: cereza, aceite de pepitas de grosella negra y fresa. Estas telas y manchas de ensayo se conoce que son sensibles al blanqueo o las enzimas. Para la totalidad de las otras telas y manchas ensayadas, hubo un aumento del rendimiento en las pastillas 1 y 2 sobre la pastilla A comparativa, aunque estos resultados no consiguieron un significado estadístico a un nivel de confianza de 95%.

Las pastillas 3 y 4 mostraron un aumento estadísticamente significativo (nivel de confianza de 95%) del rendimiento, en comparación con la pastilla B comparativa, para las telas del ensayo AS-10 y EMPA-114.

Claims

1. Una pastilla de detergente de una composición en forma de partículas comprimidas, que comprende un compuesto activo como detergente, un adyuvante de la detergencia, un perfume, un sistema blanqueador que comprende percarbonato de sodio, en la forma de partículas que tienen un revestimiento de un material soluble en agua y al menos un activador de blanqueo y, opcionalmente, otros ingredientes detergentes, en que la pastilla comprende una pluralidad de zonas discretas, cada una de las cuales es al menos un 10% del peso total de la pastilla, y en que el activador de blanqueo y las partículas que contienen percarbonato de sodio en un revestimiento soluble en agua están concentradas en respectivas zonas diferentes de la pastilla, y en que el perfume está presente en la zona que contiene percarbonato revestido o está presente en toda la pastilla.

2. Una pastilla según la reivindicación 1, en la que una o más zonas contienen al menos un 80% del percarbonato de sodio presente en la pastilla pero no más de 20% del activador de blanqueo presente en la pastilla, mientras que una o más de otras zonas de la pastilla contienen al menos un 80% del activador de blanqueo en la pastilla pero no más de un 20% del percarbonato presente en la pastilla.

3. Una pastilla según la reivindicación 2, en la que una o más zonas contienen al menos un 90% del percarbonato de sodio presente en la pastilla pero no más de un 10% del activador de blanqueo presente en la pastilla mientras que una o más de otras zonas de la pastilla contienen al menos un 90% del activador de blanqueo en la pastilla pero no más de un 10% del percarbonato presente en la pastilla.

4. Una pastilla según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el activador de blanqueo se selecciona entre un activador de blanqueo de amina N-diacilada y N,N'-poliacilada.

5. Una pastilla de detergente de una composición en forma de partículas comprimidas, que comprende un compuesto activo como detergente, un adyuvante de la detergencia, un perfume, un sistema blanqueador que comprende percarbonato de sodio en la forma de partículas que tienen un revestimiento de material soluble en agua, al menos una enzima y, opcionalmente, otros ingredientes detergentes, en que la pastilla comprende una pluralidad de zonas discretas, cada una de las cuales es al menos un 10% del peso total de la pastilla, una enzima y en que las partículas que contienen percarbonato de sodio en un revestimiento soluble en agua están concentradas en las respectivas zonas diferentes de la pastilla, y en que el perfume está presente solamente en la zona que contiene percarbonato revestido o está presente en toda la pastilla.

6. Una pastilla según la reivindicación 5, en que una o más zonas contienen al menos un 80% del percarbonato de sodio presente en la pastilla pero no más de un 20% de dicha enzima, mientras que una o más de otras zonas de la pastilla contienen al menos un 80% de la enzima pero no más de un 20% del percarbonato presente en la pastilla.

7. Una pastilla según la reivindicación 6, en la que una o más zonas contienen al menos un 90% del percarbonato de sodio presente en la pastilla pero no más de un 10% de dicha enzima, mientras que una o más de otras zonas en la pastilla contienen al menos un 90% de la enzima pero no más de un 10% del percarbonato presente en la pastilla.

8. Una pastilla según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende adicionalmente al menos una enzima, en la que las enzimas y activadores de blanqueo están concentrados en la misma zona de la pastilla, que es una zona diferente a aquella en que se concentran las partículas que contienen el percarbonato de sodio en un revestimiento soluble en agua.

9. Una pastilla según la reivindicación 8, en la que dicha(s) zona(s) que contiene(n) al menos un 80% del percarbonato de sodio presente en la pastilla no contienen más de 20% de la enzima presente en la pastilla.

10. Una pastilla según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la cantidad de componente activo como detergente es de 5 a 40% en peso de la pastilla completa y el adyuvante de la detergencia comprende un aluminosilicato de metal alcalino en una cantidad de 5 a 80% en peso de la pastilla completa.