ES2245407T3 - Material de revestimiento conductor electrico. - Google Patents
Material de revestimiento conductor electrico.Info
- Publication number
- ES2245407T3 ES2245407T3 ES02772441T ES02772441T ES2245407T3 ES 2245407 T3 ES2245407 T3 ES 2245407T3 ES 02772441 T ES02772441 T ES 02772441T ES 02772441 T ES02772441 T ES 02772441T ES 2245407 T3 ES2245407 T3 ES 2245407T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- layer
- polymer
- coating material
- material according
- ionomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31696—Including polyene monomers [e.g., butadiene, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Floor Finish (AREA)
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Abstract
Material de revestimiento que comprende: - una primera capa, que forma la capa de desgaste de la estructura y contiene un ionómero, y - una segunda capa, a continuación de la primera capa, caracterizado porque - la primera capa contiene un polielectrolito de ionómero resistente al desgaste y conductor eléctrico, y - la segunda capa es conductora de la electricidad.
Description
Material de revestimiento conductor
eléctrico.
La presente invención se refiere a un material de
revestimiento según el preámbulo de la reivindicación 1.
Habitualmente, un material como éste comprende
una primera capa que constituye la capa de desgaste de la estructura
y que contiene un ionómero, así como una segunda capa sobre la
primera capa.
En la presente invención, "material de
revestimiento" significa una estructura que, al menos en parte,
está constituida por un polímero y que puede utilizarse para
revestir superficies. Gracias al revestimiento, una superficie puede
ser protegida mecánica y químicamente, y para ella se pueden
conseguir unas propiedades nuevas o mejoradas deseables, por
ejemplo, en este contexto, que conduzca la electricidad a un nivel
deseado. El material de revestimiento puede utilizarse también para
decorar una superficie. Las superficies a revestir incluyen suelos,
paredes y techos, así como varios objetos y piezas, por ejemplo
estantes y partes superiores de estantes, así como apoyos de
escritorios y superficies de trabajo.
En muchas aplicaciones, el material de
revestimiento debe conducir la electricidad para prevenir la
acumulación de electricidad estática. Del mismo modo, es importante
que se puedan evitar descargas disruptivas y demás inconvenientes
causados por la electricidad estática en ciertas zonas. Por ejemplo,
en los suelos quirófanos en los hospitales se utilizan
revestimientos conductores eléctricos debido a los gases
anestésicos, fácilmente inflamables, y a los instrumentos
sensibles.
Los materiales de revestimiento poliméricos
pueden convertirse en conductores eléctricos mediante técnicas
conocidas, por ejemplo mezclando partículas conductoras con los
polímeros, tal como se hace, por ejemplo, en la patente U.S.
5.516.546, en la cual la conductividad eléctrica se logra utilizando
polvo de grafito amorfo o fibra de carbono o una mezcla de éstos.
Varias partículas conductoras, tales como el negro de carbón, son
extraídas de los plásticos, y su utilización en salas limpias es
problemática. El negro de carbón y el polvo de grafito se han
utilizado generalmente para que los polímeros se conviertan en
conductores eléctricos. Los compuestos así producidos son de color
negro o muy oscuro. En las aplicaciones como materiales de
revestimiento éste es un factor que limita mucho el aspecto
exterior. Debe observarse además que la conductividad eléctrica
obtenida por medio de partículas conductoras con frecuencia es
demasiado alta o demasiado baja debido a la percolación.
También es un método convencional añadir
materiales antiestáticos superficiales, que absorben la humedad del
aire, y así producen una ligera conductividad eléctrica. Los
materiales antiestáticos se desplazan gradualmente hacia la
superficie del producto, donde se aclaran por ejemplo cuando se
lavan. En consecuencia, la conductividad de los cambios del
revestimiento, como la concentración del material antiestático,
disminuye. La conductividad eléctrica debida a los materiales
antiestáticos varía mucho según la humedad del aire. Ésta es una
propiedad especialmente adversa, ya que en invierno, cuando la
humedad del aire es baja, los revestimientos no conducen lo
suficiente. El rango óptimo de protección eléctrica ESD en términos
de conductividad eléctrica es un rango de resistividad superficial
de 10^{6}-10^{9} ohm. Este rango es difícil de
lograr por medio de compuestos antiestáticos.
Se han descrito también varios materiales de
revestimiento en diversas patentes. Así, la patente U.S. 6.282.848
describe un material de superficie para suelos y paredes que está
indicado para una sala magnéticamente aislada y que es una
combinación de un material conductor eléctrico y un material no
conductor dispuestos ambos en capas, siendo la capa conductora
níquel.
La patente U.S. 5.988.460 da a conocer un acabado
conductor eléctrico en el que partículas de ferrosilicato aparecen
dispersas en una resina polimérica como partículas de
aproximadamente 20 \mum.
La patente U.S. 5.631.311 se refiere a un
material transparente que descarga la electricidad estática, donde
la conductividad eléctrica se debe a la utilización de un polvo de
óxido de estaño con un tamaño de partícula tan pequeño que no impide
la transparencia.
La patente U.S. 5.307.233 describe la forma de
preparar pequeñas láminas a partir de cloruro de polivinilo mediante
extrusión continua y recorte de estas partes, revestidas con un
recubrimiento conductor eléctrico, en pequeños trozos. Los trozos
se mezclan posteriormente con un material de PVC, y la mezcla así
obtenida se utiliza para fabricar, por ejemplo, revestimientos para
suelos.
El PVC es actualmente un material
no-recomendado, y además es deseable evitar su
utilización en cualquier acabado. En caso de fuego, el PVC libera
cloro, que con agua genera ácido clorhídrico muy perjudicial debido
a su acción corrosiva.
La patente U.S. 5.728.476 (Amtico Company
Limited) revela cómo, a partir de un ionómero y un compuesto olefina
polifuncional, se obtiene una capa superficial transparente muy
resistente al desgaste indicada para el revestimiento elástico de
suelos. El ionómero se reticula por medio del compuesto
polifuncional. Esta estructura en sí no conduce la
electricidad.
La patente U.S. 4.083.824 (Armstrong Cork
Company) describe cómo, a partir de al menos dos polímeros de
acrilato de alquilo y un ionómero, se obtiene un revestimiento libre
de cloruro de polivinilo utilizando rellenos minerales. Esta
estructura en sí no conduce la electricidad.
La patente U.S. 5.616.418 (Atochem) describe una
película multicapa que contiene una poliéter amida en bloque. Sin
embargo, la estructura según esta opción conocida no conduce la
electricidad. La publicación no hace mención del efecto de las
sales metálicas utilizadas como componentes opcionales en la
conductividad eléctrica del material.
La patente U.S. 5.652.326 (Sanyo Chemical
Industries, Ltd.) describe cómo obtener un plástico conductor
eléctrico a partir de una poliéter éster amida y un metal alcalino
cuando en la mezcla se introduce entre un 0,01-2,00
por ciento molar de un haluro de metal alcalino o alcalinotérreo.
No se hace ninguna diferenciación entre iones monovalentes y
bivalentes en lo que respecta a la conductividad eléctrica. Según
esta opción conocida, los grupos sulfona injertados en ella se unen
a los cationes alcalinos. En la descripción se citan grupos ácido
carboxílico, pero en los ejemplos éstos siempre están esterificados.
De acuerdo con los ejemplos, la cantidad recomendada de sal
metálica alcanza el 5-30 por ciento molar del
material que se está produciendo. Los halógenos causan problemas en
algunas aplicaciones prácticas.
La patente U.S. 5.059.474 (Nitto Boseki Co.) se
refiere a un revestimiento multicapa para suelos en el que la capa
superficial se prepara a partir de cloruro de polivinilo suavizado.
La estructura no conduce la electricidad.
La publicación de solicitud JP 58015554 (Toray
Industries) revela una mezcla de una poliéter éster amida fuerte y
un ionómero, resistente al calor y al frío. Se menciona que el ión
metálico en el ionómero es (I)-(III)-valente. No se
hace mención a la conductividad eléctrica de la mezcla, y no se
hace ninguna distinción entre los distintos iones metálicos.
El objeto de la presente invención consiste en
eliminar los inconvenientes asociados a las opciones anteriores
conocidas y en proporcionar un material de revestimiento de un tipo
totalmente nuevo.
La presente invención se basa en la idea de que
la estructura de revestimiento está hecha de dos capas adyacentes de
las cuales la primera capa, en el caso de un revestimiento para
suelos "la superior", está formada a partir de un
polielectrolito ionomérico conductor eléctrico (IPE) y posiblemente
unos materiales de relleno. El polielectrolito ionomérico conductor
eléctrico es del tipo descrito en la solicitud de patente
PCT/FI02/00559. En general, este polímero iónico se caracteriza
porque se compone de al menos dos polímeros individuales, uno de
ellos enlazando cationes monovalentes con ayuda de ácidos
carboxílicos en la cadena polimérica.
Además de la primera capa compuesta de IPE, la
estructura posee al menos otra capa, la cual se ha convertido en
conductora mediante, por ejemplo, negro de carbón, fibra de grafito
o de carbono. La primera y la segunda capas están en contacto
eléctrico una con la otra, lo que significa que pueden encontrarse
directamente una contra otra, o que están interconectadas por medio
de una capa de material que no actúa como aislante.
De forma más precisa, la opción según la
invención se caracteriza por lo que se estipula en la parte de
caracterización de la reivindicación 1.
La invención proporciona ventajas considerables.
Así, mediante la invención, se obtiene una estructura que conduce la
electricidad y que se puede teñir y es resistente al desgaste, en
particular una estructura de revestimiento tal como para revestir
suelos o paredes, baldosas o esteras o similares. La humedad del
aire y la temperatura no tienen un efecto importante sobre la
conductividad eléctrica del material de revestimiento, si lo tienen
en el caso de los materiales que contienen compuestos antiestáticos
por ejemplo. El color del revestimiento según la invención puede
seleccionarse libremente. Preferentemente, no contiene halógenos lo
que implica que no producirá gases tóxicos ni nocivos en caso de
incendio.
El resto de las ventajas y características de la
invención son evidentes a partir de la siguiente descripción
detallada.
Tal como se ha señalado anteriormente, el
material de revestimiento según la invención contiene al menos dos
capas, la primera de las cuales contiene, como componente conductor
eléctrico, un polímero ionomérico formado por al menos dos polímeros
distintos, de los cuales al menos uno enlaza cationes monovalentes
mediante los grupos ácido carboxílico injertados dentro de la cadena
polimérica. La segunda capa es una capa que conduce la electricidad
y que se encuentra en contacto eléctrico con la primera capa.
Normalmente la primera capa descarga el voltaje,
razón por la cual su resistencia es del orden de
1-100 Mohm (superficie-superficie,
100 V). La resistencia de la segunda, la capa conductora, por su
parte, es aproximadamente veinte veces más pequeña, es decir de
aproximadamente 0,01-0,2 Mohm. La resistencia
superficial de la hoja es \leq 100 Mohm (preferentemente inferior
a 100 Mohm) medida según el estándar ASTM D-257.
En una realización, el componente polimérico
conductor en la primera capa consiste en al menos dos polímeros
distintos, de los cuales uno contiene grupos ácido carboxílico y el
otro enlaces éter, y en al menos un catión de metal alcalino. De
acuerdo con la invención, al menos alguno de los grupos éter
mantiene, mediante una carga polar, un catión monovalente, que es
Li, Na, K, Cs o Rb, o una mezcla de ellos. El catión K es el más
preferente. Éste y otros cationes (también los iones alcalinotérreos
anteriormente mencionados) y compuestos similares de cationes
bivalentes pueden introducirse dentro de la mezcla como hidróxidos,
óxidos, formiatos, carbonatos, acetatos o mezclas de los mismos. En
la mezcla polimérica, algunos de los grupos ácido carboxílico
también están ionizados.
Entre el copolímero de etileno y el ácido
metacrílico (E/MAA) y la poliéter amida en bloque (PEBA) y el
catión de metal alcalino, por ejemplo, es posible construir un
sistema polimérico en el cual se forma una estructura IPN
(InterPenetrated network-Red Interpenetrada) de
PEBA dentro de la fase E/MAA. En el material, algunos de los
cationes reticulan los grupos ácido metacrílico en la E/MAA. Así, se
forman enlaces de iones térmicamente reversibles que mejoran las
propiedades mecánicas del polímero. Algunos de los cationes se
enlazan a los grupos oxígeno del poliéter y generan, por ejemplo
mediante el movimiento segmentario de las cadenas poliméricas, la
una conductividad eléctrica iónica. En lugar de PEBA es posible
utilizar, por ejemplo, un polímero en bloque de poliéster y
poliéter, o un polímero en bloque de poliuretano y poliéter. El
poliéter es tal que es capaz de solvatar los iones.
El ionómero puede denominarse componente
polimérico A y el poliéter en bloque polímero B. Los polímeros A y B
están presentes en la mezcla en unas proporciones en peso A/B de
90/10-10/90, preferentemente de
85/15-20/80.
Los ionómeros son conocidos, por ejemplo, por su
brillo y sus buenas propiedades mecánicas. Generalmente, los
ionómeros son copolímeros de ácidos carboxílicos alfa o beta
insaturados y etileno y están parcialmente reticulados con cationes
I- ó II-valentes. Los ionómeros de etileno son
buenos aislantes, y sus resistencias superficiales son del orden de
10^{16}-10^{18} ohm (10exp16 - 10exp18).
De acuerdo con la invención, el componente
ionómero de la mezcla polimérica puede prepararse, por ejemplo, a
partir de copolímeros o terpolímeros de etileno y ácidos
carboxílicos alfa o beta insaturados, conteniendo los copolímeros o
terpolímeros, además de lo anteriormente mencionado, ésteres de
ácidos carboxílicos alfa o beta insaturados. En general, el ácido
carboxílico posee de 3 a 8 átomos de carbono. Típicamente, el
polímero posee, en partes en masa, de 4 a 24 partes de ácido
acrílico o metacrílico, de 0 - 40 partes acrilato de metilo, etilo,
o butilo o de acetato de vinilo, siendo el resto etileno en 100
partes del polímero. Los co- y terpolímeros según la invención
comercialmente disponibles incluyen los ionómeros denominados
Basel's Lucalen, Du Pont's Nucrel, Bynel y Surlyn o Exxon
Chemical's Iotek y sus precursores
no-neutralizados.
El bloque poliéter puede estar localizado en el
copolímero de la poliamida o del poliéster o poliuretano. El bloque
poliéter puede estar compuesto de polietilen o polipropilen
glicoles (óxido de polietileno u óxido de polipropileno),
copolímeros/mezclas de polímeros éstos,
poli(1,2-butilglicol) o
poli(tetrametilglicol). Normalmente, la proporción en masa de
poliéter en el copolímero es de 20-90 partes en 100
partes, preferentemente de 50 - 90 partes en 100 partes. Una baja
concentración de éter disminuye la conductividad eléctrica. Entre
los polímeros comercialmente disponibles que contienen un bloque
poliéter se incluyen Hytrel (Du Pont) y Pebax (Atofina). Las
resistencias superficiales de estos polímeros oscilan entre 3^{8}
y 4^{13} ohm.
Un ejemplo de un bloque poliéter preferente de
polímero B es óxido de polietileno con un peso molecular que oscila
entre 300 y 20.000.
El contenido catiónico en la mezcla polimérica es
de 0,04-2,5 milimoles por gramo de mezcla polimérica
y el contenido de cationes alcalinos es de 0,5-1,7
milimoles por gramo de mezcla polimérica.
El ionómero en la capa superficial puede
contener, en general, del 0,1 al 3% en peso de un catión de metal
alcalino y del 0 al 2% en peso de un catión de metal
alcalinotérreo, así como del 0 al 1% en peso de uno o más de los
siguientes: zinc, magnesio y aluminio. Los cationes pueden
introducirse dentro del ionómero en forma de hidróxido, de
silicato, de formiato, de acetato, de carbonato o de óxido, por
ejemplo, como hidróxido de potasio o silicato de potasio. Se pueden
utilizar igualmente otras fuentes de cationes.
Las buenas propiedades mecánicas de los ionómeros
permiten utilizar el material en capas de desgaste de revestimientos
para suelos y en otros materiales similares de revestimiento según
la presente invención. Los ionómeros son muy duros y cualquier
arañazo en su superficie puede repararse simplemente utilizando un
soplador de aire caliente o, por ejemplo, una plancha caliente lisa
y papel siliconizado. Una comparación con el plástico de PVC
muestra que con el tiempo las características del plástico de PVC lo
convierten, en primer lugar debido a la evaporación de los
ablandadores, en quebradizo y duro. En los ionómeros, en cambio, y
como consecuencia de su larga vida útil, las propiedades permanecen
sin cambios durante mucho tiempo, lo que es particularmente
importante en sus aplicaciones como material de revestimiento.
La primera capa puede ser, en sustancia,
completamente transparente y conductora de la electricidad.
El polímero utilizado en la segunda capa
conductora, es decir la capa de fondo o de soporte, es normalmente
un polímero libre de halógenos, tal como un elastómero de
poliolefina. Se pueden utilizar incluso otros elastómeros. Como
ejemplos genéricos se pueden mencionar elastómeros de polipropileno,
elastómeros de polietileno, terpolímeros etileno-ácido
metacrílico-acrilato de butilo y elastómeros de
poliuretano. Como productos comerciales pueden mencionarse el
polímero de Montell's Adflex Q100F y Lucobit's Lucopren 1721
TPE/PP. Las partículas conductoras se utilizan típicamente en una
cantidad del 10 - 200%, preferentemente del 15-80%
aproximadamente en peso de la masa de la fase polimérica. Estos
rellenos pueden ser, por ejemplo, negro de carbón, antracita
natural, grafito natural, fibras de carbono, y sus mezclas. También
dan buen resultado diversos polvos metálicos.
La primera y segunda capas pueden estar en
contacto directo una con otra, en cuyo caso la estructura puede
prepararse produciendo películas poliméricas, por ejemplo, por
extrusión o en un mezclador de rodillos, y por laminación de las
capas juntas mediante calor y presión. La extrusión de la primera
capa puede llevarse a cabo a una temperatura de
110-330ºC. El ionómero es típicamente un polímero de
adhesión, y se logra una buena laminación a temperaturas
relativamente bajas, por ejemplo de 110-250ºC. Las
presiones dependen de la temperatura y del tiempo, pero a una
presión tan baja como de 10 bar, generalmente 10-25
bar aproximadamente, es posible producir un laminado de acuerdo con
la invención.
En general, el espesor de la primera capa es de
aproximadamente 0,05-2 mm, preferentemente de
0,08-1 mm aproximadamente, en particular de
0,1-0,8 mm aproximadamente. El espesor de la segunda
capa es, en general, de aproximadamente 0,08-3 mm,
preferentemente de 0,1-2 mm aproximadamente, en
particular de 0,2-1,5 mm aproximadamente. El espesor
de la primera capa y de la segunda capa juntas es de aproximadamente
0,5-4 mm.
Para aumentar la resistencia al desgaste se puede
añadir a la capa superficial polvo de cuarzo o de feldespato por
ejemplo. También se pueden utilizar otros rellenos (sílice
finamente dividida, óxido de aluminio). El IPE utilizado en la
estructura según la invención parece unir distintos rellenos a la
matriz polimérica bastante mejor de lo que es capaz de hacerlo el
PVC por ejemplo. Por esta razón, un revestimiento como éste es
sustancialmente más resistente al desgaste que los materiales de
revestimiento convencionales.
Es posible mezclar en la capa superficial algún
otro polímero, por ejemplo una poliolefina (polipropileno,
polietileno) para modificar las propiedades de la capa superficial
y reducir los costes de las materias primas. La gama de
compatibilidad del IPE es, sin embargo, bastante amplia, y además de
dichos polímeros, también es posible mezclar con el
polímero ionomérico, por ejemplo, poliamida, poliestireno o poliéster con el fin de incrementar la rigidez y/o dureza.
polímero ionomérico, por ejemplo, poliamida, poliestireno o poliéster con el fin de incrementar la rigidez y/o dureza.
Para reforzar el enlace entre el material de
relleno y la matriz polimérica el relleno puede tratarse
preferentemente con tetraetoxisilicato, que se hidroliza
gradualmente hasta gel de sílice bajo los efectos de la humedad y
une bien al polímero y a la arena de cuarzo juntos. Esta
hidrolización es rápida, especialmente cuando la mezcla es alcalina
como en el caso del IPE.
La estructura descrita permite ventajosamente
añadir a la capa superficial productos químicos y/o pigmentos
fluorescentes, así como pigmentos fosforescentes, cuya luminiscencia
permanece durante unos minutos después de haber apagado la luz. Se
puede utilizar este revestimiento para señalar las salidas de
emergencia.
Como la capa superficial del revestimiento
conductor eléctrico según la presente invención es de carácter
claramente aniónico, una de sus ventajas es que se puede parafinar
con una cera catiónica, y así obtenerse una buena adhesión.
Según una realización preferente, la estructura
conductora eléctrica y resistente al desgaste, especialmente una
estructura de revestimiento como una baldosa o una estera para
suelos o similares, que se compone de al menos dos capas, contiene
una capa superficial compuesta por un ionómero tratado con un
material de relleno que mejora el desgaste, siendo el ionómero un
polímero de un co- o terpolímero de etileno y ácido acrílico o
metacrílico, o cualquier otro ionómero conocido, y un poliéter en
bloque, reticulándose iónicamente el polímero con cationes
alcalinos y/o alcalinotérreos y/o metálicos, donde la proporción de
ionómero con respecto al relleno se encuentra dentro del rango de
10-90:90-10, y la capa inferior
está compuesta de al menos un elastómero libre de halógenos. En este
caso, al menos un relleno en la capa inferior es negro de carbón,
antracita natural o grafito natural.
La ventaja de la estructura según la invención
consiste en que su conductividad eléctrica puede regularse con
precisión, y así siempre es posible alcanzar el rango de protección
eléctrica ESD óptimo, es decir un rango de resistividad superficial
de 10^{6}-10^{9} ohm.
Entre la primera capa y la segunda capa puede
haber también una tercera capa, una capa denominada intermedia,
compuesta por una película polimérica que se ha convertido en
conductora de la electricidad mediante pigmentos o mezclas de
polímeros conocidos per se. Si la capa de ionómero es
transparente, sobre la capa intermedia es posible imprimir dibujos,
textos, imitaciones de fibras de madera y colorantes, según las
necesidades. La decoración u otro diseño en este caso es visible a
través de la capa superficial y proporciona a la superficie del
suelo u otra el aspecto exterior deseado. El espesor de la capa
intermedia es, en general, de 0,05-1 mm,
preferentemente de 0,08-0,5 mm aproximadamente, en
especial de 0,1 mm aproximadamente, y la concentración de partículas
conductoras es, normalmente, del 5-50%
aproximadamente en peso de la capa, típicamente inferior al 30% en
peso. En general, la tercera capa es más fina que la primera y
segunda capas.
La estructura en tres capas también puede
prepararse produciendo las capas por separado (en particular la
primera, transparente, se produce por extrusión o en un mezclador
de rodillos de la forma descrita anteriormente), después de lo cual
se prensan conjuntamente a una temperatura de, por ejemplo, 150 -
180ºC, gracias a lo cual se genera una estructura de capa cuya
conductividad eléctrica es, después de 14 días (a una humedad
relativa del 50% y una temperatura de 23ºC), inferior a 30 Mohm de
acuerdo con el Estándar IEC
61340-4-1.
Según otra realización preferente de la
invención, se produce así una estructura multicapa conductora de
electricidad, en particular una estructura de revestimiento, por
ejemplo un revestimiento para suelos en forma de baldosa o estera,
que se compone de al menos tres capas, de las cuales la capa
superior es transparente y se compone de un ionómero que es un
polímero de un co- o terpolímero de etileno y ácido acrílico o
metacrílico, o cualquier otro ionómero conocido, y un poliéter en
bloque, reticulándose iónicamente el polímero con cationes
alcalinos y/o alcalinotérreos y/o metálicos. La capa intermedia está
compuesta de una capa conductora de la electricidad de un polímero
conocido per se, habiéndose convertido la capa, al menos
parcialmente, opaca con rellenos o pigmentos. La capa inferior está
compuesta de un elastómero de polipropileno o de un elastómero
adecuado convertido en conductor con partículas y/o fibras que
contienen carbono u otras partículas conductoras eléctricas
conocidas.
Entre la primera capa y la segunda capa también
puede haber una capa intermedia de otro tipo, que está destinada a
la estabilización dimensional y se prepara a partir de, por
ejemplo, fibra de vidrio o fibra de carbono, o una combinación de
las mismas. La capa puede parecerse a una red. En utilizaciones en
las cuales la capa intermedia puede colocarse en tierra y la capa
intermedia contiene fibra de carbono, la capa inferior puede ser,
con respecto al encolado, de cualquier material conocido pero no
PVC, por las razones descritas anteriormente. Cuando la capa
estabilizadora contiene fibra de carbono en una cantidad que
posibilita su colocación en tierra, la capa inferior de polímero
puede ser, cuando se desee, no-conductora. Si, por
otro lado, la capa inferior es conductora, la capa de estabilización
dimensional puede ser un tejido de fibra de vidrio o una tela de
unión de fibra de vidrio y fibra de carbono o un material
no-tejido, en cuyo caso la capa superior y la
inferior (primera y segunda capas) pueden ser prensadas
conjuntamente a través de la red. El material dimensionalmente
estable también puede ser de fibra cerámica o poliéster o poliamida,
o una mezcla de los mismos, o una mezcla de éstos o cualquiera de
los mencionados anteriormente.
La capa intermedia estabiliza la inestabilidad
térmica y al agua, y su espesor es, por ejemplo, de 0,1 mm. Puede
contener, por ejemplo, un 15% de fibra de carbono.
Es preferible una capa intermedia conductora
especialmente en los casos en los que no es deseable añadir
partículas conductoras, tales como negro de carbón o carbono, a la
capa inferior. Estas aplicaciones incluyen los revestimientos para
suelos en salas limpias y apoyos de escritorio.
De acuerdo con una tercera realización preferente
de la invención, la estructura de revestimiento conductora y
dimensionalmente estable comprende dos capas de polímero, de las
cuales al menos la capa superior es conductora y compuesta de un
ionómero que es un polímero de un co- o terpolímero de etileno y
ácido acrílico o metacrílico, o cualquier otro ionómero conocido, y
un poliéter en bloque, estando reticulado iónicamente el polímero
con cationes alcalinos y/o alcalinotérreos y/o metálicos,
encontrándose entre las capas de polímero un material
dimensionalmente estable contra los cambios provocados por la
humedad y la temperatura.
En este tercer material, la capa denominada
"segunda" anterior se encuentra debajo de la capa denominada
"tercera", y dicha "tercera capa" es o puede ser
conductora, en cuyo caso la "segunda" capa no necesita serlo.
Es esencial en los términos de la invención que la primera capa, la
capa que contiene ionómeros, esté en contacto eléctrico con al
menos otra capa que sea conductora.
La estructura de acuerdo con la presente
invención se encuentra típicamente en forma de baldosa o estera.
Puede utilizarse con los propósitos mencionados en el preámbulo de
la especificación, en particular para revestir suelos, paredes y
varias superficies planas. La invención se puede utilizar
especialmente bien en el campo de aplicaciones protectoras ESD.
A continuación se describe la invención con la
ayuda de algunos ejemplos.
- -
- MAA, ácido metacrílico
- -
- BA, acrilato de butilo
- -
- E, etileno
- -
- PEG, polietilenglicol
Se prepara un revestimiento de dos capas
unicolor, blanco, elástico, en el cual la capa superior, de
aproximadamente 0,6 mm de espesor, contiene los siguientes
componentes:
- -
- 70 partes de un terpolímero E/BA/MAA, en el cual el MAA es 10% molar y BA es 20% molar
- -
- 30 partes de un polímero en bloque de poliamida o poliéster y PEG
- -
- 200 partes de CaCO_{3}; tamaño de partícula < 100 \mum
- -
- 10 partes de óxido de titanio
- -
- 2,0 partes de KOH
- -
- 0,2 partes de acetato de Zn.
Se preparó la capa inferior, que tiene un espesor
de 1,3 mm, a partir de los siguientes componentes:
- -
- 60 partes de un elastómero de poliolefina, Adflex Q 100 F
- -
- 40 partes de un terpolímero E/BA/MAA
- -
- 300 partes de carbonato de calcio, natural
- -
- 100 partes de negro de carbón
- -
- 1,0 partes de óxido de magnesio.
Ambas capas se prepararon en un mezclador de
rodillos a una temperatura de 160ºC y posteriormente se laminaron
juntas en una prensa estática a una temperatura de 160ºC.
Se midió la conductividad eléctrica a los 14 días
de su fabricación (humedad ambiente del 30%) alcanzando un valor
inferior a 20 Mohm, de acuerdo con el Estándar IEC
61340-4-1. La resistencia
superficial de la hoja era <100 Mohm, medida de acuerdo con el
Estándar ASTM D-257.
Según la utilización pretendida, los coeficientes
de relleno de las capas pueden variar dentro del rango del
10-90% molar.
Se preparó una estera de dos capas especialmente
adecuada para cubrir estantes. Los materiales de ambas capas fueron
preparados por extrusión, y se prensaron las hojas a 170ºC a partir
de las cintas obtenidas y posteriormente se laminaron conjuntamente
a 120ºC.
- -
- 55 partes de E/MAA, MAA 9% molar
- -
- 15 partes de E/BA/MAA, MAA 10% molar y BA 10% molar
- -
- 30 partes de poliéter-éster amida, PEG 50% molar y poliamida-12 50% molar
- -
- 2,0 partes de TiO_{2}
- -
- 2,2 partes de KOH
- -
- 0,2 partes de MgO.
- -
- 100 partes de EVA, VA 16% molar
- -
- 20 partes de negro de carbón.
El espesor de la capa superior del material era
de 0,2 mm y el de la capa inferior era de 0,8 mm. La resistividad
superficie-superficie medida para la estera era de
15 Mohm de acuerdo con el Estándar IEC
61340-4-1 a los 14 días de su
fabricación, la humedad del aire era de 40.
Se preparó una baldosa de dos capas especialmente
resistente al desgaste. Los materiales de ambas capas fueron
preparados por extrusión, y a partir de las cintas obtenidas se
prensaron en hojas, las cuales posteriormente fueron laminadas
conjuntamente.
- -
- 65 partes de E/BA/MAA, MAA 10% molar, BA 10% molar
- -
- 35 partes de poliéter-éster amida, PEG 50% molar y poliamida-12 50% molar
- -
- 250 partes de arena de cuarzo, tamaño de partícula inferior a 300 \mum
- -
- 10,0 partes de TiO_{2}
- -
- 2,0 partes de KOH
- -
- 0,4 partes de MgO.
- -
- 100 partes de EVA, VA 28% molar
- -
- 300 partes de polvo de CaCO_{3}
- -
- 80 partes de negro de carbón.
El espesor de la capa superior del conjunto era
de 0,6 mm y el espesor de la capa inferior era de 0,6 mm. La
resistividad superficie-superficie medida para la
baldosa era de 15 Mohm de acuerdo con el Estándar IEC
61340-4-1 a los 14 días de su
fabricación, la humedad del aire era de 40.
Se preparó una estera de dos capas que tenía un
aspecto exterior especialmente atractivo y que era adecuada para
revestimientos. La capa superior tenía a su realización excelentes
propiedades ópticas, y la conductividad eléctrica de la segunda
capa se generó mediante óxido de titanio conductor. En este caso, es
posible imprimir dibujos multicolores en la superficie de la capa
inferior blanca. Los materiales de ambas capas se produjeron
mediante extrusión, y a partir de las cintas obtenidas, se
prensaron hojas, las cuales posteriormente fueron laminadas
conjuntamen-
te.
te.
- -
- 65 partes de E/BA/MAA, MAA 10% molar y BA 10% molar
- -
- 35 partes de poliéter-éster amida, PEG 50% molar y poliamida 50% molar
- -
- 2,2 partes de KOH
- -
- 0,2 partes de MgO.
- -
- 100 partes de EVA, VA 16% molar
- -
- 50 partes de óxido de titanio conductor.
El espesor de la capa superior del conjunto era
de 0,4 mm y el de la capa inferior era de 0,6 mm. La resistividad
superficie-superficie medida para la estera era de
11 Mohm a los 14 días de su fabricación, la humedad del aire era de
40.
Se ha descrito anteriormente la invención
mediante ejemplos. Sin embargo, es evidente que los espesores de los
materiales son a modo de ejemplo y pueden variar según el material
de revestimiento utilizado.
Se preparó una estera elástica de tres capas, en
la cual la capa superior, de 0,5 mm de espesor, estaba compuesta de
un plástico disipativo relleno de feldespato, y la capa inferior,
de 1,5 mm de espesor, de un elastómero de poliolefina que tenía
como relleno carbonato de calcio natural. Entre las capas había una
red conductora de fibra de vidrio/fibra de carbono.
\newpage
- -
- 60 partes de E/BA/MAA, donde BA=10% molar, MAA = 10% molar
- -
- 40 partes de poliéter amida, donde éter=PEG 40% molar, amida= copoliamida 6 y 6,6 60% M
- -
- 1 parte de MgO
- -
- 1,5 partes de KOH
- -
- 200 partes de feldespato; tamaño de partícula <100 \mum.
- -
- 100 partes de un elastómero de polipropileno TPE/PP
- -
- 60 partes de carbonato de calcio natural.
Se preparó la capa superior mediante extrusión de
los componentes, excepto para el feldespato, a 220ºC. Un fuerte
incremento en la viscosidad de fusión del plástico indicaba la
formación de enlaces de iones. Se mezcló el feldespato con el
plástico preparado por medio de un mezclador de rodillos a
130ºC.
Se mezclaron los componentes de la capa inferior
en un extrusor a 220ºC. La resistencia
superficie-superficie medida para la estructura
laminada conjunta era de 30 Mohm a los 14 días de su fabricación, a
una humedad de 40%.
Claims (14)
1. Material de revestimiento que comprende
- -
- una primera capa, que forma la capa de desgaste de la estructura y contiene un ionómero, y
- -
- una segunda capa, a continuación de la primera capa,
caracterizado porque
- -
- la primera capa contiene un polielectrolito de ionómero resistente al desgaste y conductor eléctrico, y
- -
- la segunda capa es conductora de la electricidad.
2. Material de revestimiento según la
reivindicación 1, caracterizado porque la primera capa
comprende un ionómero que es un polímero de un co- o terpolímero de
etileno y ácido acrílico o metacrílico, o cualquier otro ionómero
conocido, y un poliéter en bloque, reticulándose iónicamente el
polímero con cationes alcalinos y/o alcalinotérreos y/o
metálicos.
3. Material de revestimiento según la
reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque la segunda capa
forma la capa inferior de la estructura y está compuesta de un
elastómero de poliolefina que se ha convertido en conductor
eléctrico.
4. Material de revestimiento según la
reivindicación 3, caracterizado porque la segunda capa
contiene antracita, grafito, fibra de carbono, negro de carbón o un
polímero conductor eléctrico.
5. Material de revestimiento según la
reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque a continuación de
la primera capa, y en contacto eléctrico con la misma, se encuentra
una segunda capa, que comprende una red preparada a partir de un
material conductor eléctrico, reduciendo al mismo tiempo la red la
inestabilidad térmica y al agua del material.
6. Material de revestimiento según la
reivindicación 1, caracterizado porque la primera capa es al
menos sustancialmente transparente y porque entre la primera capa y
la segunda capa se encuentra una capa intermedia, que está dibujada,
impresa, coloreada o tratada de otro modo de forma que posee un
dibujo visible a través de la capa superior y da al revestimiento la
apariencia exterior deseada.
7. Material de revestimiento según cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la capa
superior contiene una sustancia que mejora su resistencia al
desgaste, comprendiendo la sustancia polvo de cuarzo, polvo de
feldespato, sílice finamente dividida u óxido de aluminio.
8. Material de revestimiento según cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque en el
ionómero de la capa superior el contenido en cationes es de 0,04 -
2,5 milimoles por gramo de mezcla polimérica y el contenido en
cationes alcalinos es de 0,4 - 1,7 milimoles por gramo de mezcla
polimérica.
9. Material de revestimiento según cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la
resistencia de la capa superior es de aproximadamente
1-100 Mohm.
10. Material de revestimiento según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la
resistencia de la capa conductora que sigue a la capa superior es
de aproximadamente 0,01 - 0,02 Mohm.
11. Material de revestimiento según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la
capa superior contiene
- A.
- un polímero de una olefina y un ácido carboxílico insaturado, donde la cantidad de grupos ácido es del 0,5-15% molar, y
- B.
- un polímero en bloque de poliéter compuesto de un bloque poliéter y un bloque poliamida o poliéster, en cuyo caso
- -
- los grupos ácido en el polímero A y los bloques poliéter en el polímero B tienen iones alcalinos al menos parcialmente coordinados, y
- -
- está presente un metal alcalino en una cantidad de aproximadamente 0,02-3 milimoles por gramo de mezcla polimérica.
12. Material de revestimiento según la
reivindicación 11, caracterizado porque el poliéter en
bloque B contiene óxido de polipropileno, óxido de polietileno o un
compuesto polimérico de éstos, teniendo el polímero en bloque B
dicho metal alcalino al menos parcialmente coordinado o
complejado.
13. Material de revestimiento según la
reivindicación 11 ó 12, caracterizado porque la olefina en
el polímero A es etileno o propileno.
14. Material de revestimiento según cualquiera de
las reivindicaciones 11 a 13, caracterizado porque en el
polímero B el bloque de poliéter es óxido de polietileno que tiene
un peso molecular dentro del rango de
300-20.000.
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20012109A FI20012109A0 (fi) | 2001-11-01 | 2001-11-01 | Sähköä johtava ja hyvin kulutusta kestävä päällysterakenne |
| FI20012110 | 2001-11-01 | ||
| FI20012109 | 2001-11-01 | ||
| FI20012111 | 2001-11-01 | ||
| FI20012111A FI20012111A0 (fi) | 2001-11-01 | 2001-11-01 | Sähköä johtava dimensiostabiili päällysterakenne |
| FI20012110A FI20012110A0 (fi) | 2001-11-01 | 2001-11-01 | Sähköä johtava monikerrosrakenne |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2245407T3 true ES2245407T3 (es) | 2006-01-01 |
Family
ID=27241808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES02772441T Expired - Lifetime ES2245407T3 (es) | 2001-11-01 | 2002-11-01 | Material de revestimiento conductor electrico. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7052771B2 (es) |
| EP (1) | EP1439953B8 (es) |
| JP (1) | JP4460894B2 (es) |
| CN (1) | CN1269635C (es) |
| AT (1) | ATE298667T1 (es) |
| DE (1) | DE60204904T2 (es) |
| ES (1) | ES2245407T3 (es) |
| PT (1) | PT1439953E (es) |
| WO (1) | WO2003037622A1 (es) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8323341B2 (en) | 2007-09-07 | 2012-12-04 | Intrinsic Therapeutics, Inc. | Impaction grafting for vertebral fusion |
| US7717961B2 (en) * | 1999-08-18 | 2010-05-18 | Intrinsic Therapeutics, Inc. | Apparatus delivery in an intervertebral disc |
| US7972337B2 (en) | 2005-12-28 | 2011-07-05 | Intrinsic Therapeutics, Inc. | Devices and methods for bone anchoring |
| FI20011360A0 (fi) * | 2001-06-26 | 2001-06-26 | Esd Plastics Oy | Polymeeri |
| US7385220B2 (en) * | 2004-04-12 | 2008-06-10 | Lucent Technologies Inc. | Fiber having dielectric polymeric layer on electrically conductive surface |
| DE102004032152A1 (de) * | 2004-07-02 | 2006-01-26 | Ticona Gmbh | Verbund umfassend mindestens eine harte Komponente und mindestens eine weiche Komponente |
| US7928602B2 (en) * | 2007-03-30 | 2011-04-19 | Steelcase Development Corporation | Power floor method and assembly |
| WO2009023448A1 (en) | 2007-08-13 | 2009-02-19 | Polyone Corporation | Electrically conductive polyolefin blends |
| US20110196492A1 (en) * | 2007-09-07 | 2011-08-11 | Intrinsic Therapeutics, Inc. | Bone anchoring systems |
| US8945337B2 (en) * | 2009-05-29 | 2015-02-03 | Tarkett Inc. | Method to produce a surface covering |
| CN102000634B (zh) * | 2009-08-28 | 2014-07-23 | 上海超惠通风环保设备有限公司 | 湿式电除尘器用导电玻璃钢材料 |
| US9677286B2 (en) * | 2009-09-25 | 2017-06-13 | Lg Hausys, Ltd. | Conductive flooring material and a production method therefor |
| JP5360152B2 (ja) * | 2011-07-28 | 2013-12-04 | 大日本印刷株式会社 | 化粧シート |
| CN105536993B (zh) * | 2015-12-10 | 2017-12-12 | 山东大学 | 一种用环氧树脂层胶粘玻璃纤维用于碳钢阳极板表面改性的制备方法 |
| EP3366466B1 (de) | 2017-02-24 | 2019-06-12 | Profol Kunststoffe GmbH | Antistatisches dekorlaminat |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US652326A (en) * | 1897-07-21 | 1900-06-26 | William N Parkes | Embroidering-machine. |
| US4083824A (en) * | 1977-04-20 | 1978-04-11 | Armstrong Cork Company | Non-vinyl surface covering composition |
| JPS5815554A (ja) | 1981-07-21 | 1983-01-28 | Toray Ind Inc | 樹脂組成物 |
| JPS62114686A (ja) * | 1985-11-13 | 1987-05-26 | Honny Chem Ind Co Ltd | 透明導電性塗膜の形成方法 |
| JPH0652006B2 (ja) | 1988-07-12 | 1994-07-06 | 日東紡績株式会社 | 置敷き床タイル |
| US5110669A (en) * | 1989-09-28 | 1992-05-05 | The Dow Chemical Company | Conductive polymer laminates |
| GB9002073D0 (en) * | 1990-01-30 | 1990-03-28 | Canadian Forest Prod | Conductive panel |
| EP0459862B1 (fr) | 1990-06-01 | 1997-07-30 | Elf Atochem S.A. | Compositions d 'élastomères thermoplastiques à base de polyamide et de polyoléfines modifiées, pièces moulées ou extrudées, films et matériaux composites obtenus à partir desdites compositions |
| US5369179A (en) * | 1990-09-07 | 1994-11-29 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Inherently antistatic thermoplastic polyamide-polyether films |
| US5307233A (en) | 1991-05-28 | 1994-04-26 | Armstrong World Industries, Inc. | Electrically conductive material |
| JPH0588937U (ja) * | 1992-05-08 | 1993-12-03 | 古河電気工業株式会社 | 積層シート |
| US5652326A (en) * | 1993-03-03 | 1997-07-29 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Polyetheresteramide and antistatic resin composition |
| DE4317302A1 (de) | 1993-05-25 | 1994-12-01 | Degussa | Leitfähige Bodenbeschichtung |
| WO1995008593A1 (en) | 1993-09-20 | 1995-03-30 | The Amtico Company Limited | Floor coverings |
| US5631311A (en) | 1994-08-18 | 1997-05-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Transparent static dissipative formulations for coatings |
| WO1998040435A1 (en) * | 1997-03-11 | 1998-09-17 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Conductive elastomer film, method for production thereof, and conductive elastomer composition |
| US5988460A (en) | 1998-03-30 | 1999-11-23 | Owens-Brockway Plastic Products Inc. | Molded plastic container and container package with integral pour spout |
| US6282848B1 (en) | 1998-05-08 | 2001-09-04 | Imedco Ag | Floor, ceiling and wall construction for a magnetically shielded room |
-
2002
- 2002-11-01 AT AT02772441T patent/ATE298667T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-11-01 WO PCT/FI2002/000852 patent/WO2003037622A1/en not_active Ceased
- 2002-11-01 EP EP02772441A patent/EP1439953B8/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-01 PT PT02772441T patent/PT1439953E/pt unknown
- 2002-11-01 JP JP2003539937A patent/JP4460894B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-01 CN CNB028130022A patent/CN1269635C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-01 DE DE2002604904 patent/DE60204904T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-01 US US10/479,219 patent/US7052771B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-01 ES ES02772441T patent/ES2245407T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2005507327A (ja) | 2005-03-17 |
| EP1439953A1 (en) | 2004-07-28 |
| US20040166347A1 (en) | 2004-08-26 |
| DE60204904D1 (de) | 2005-08-04 |
| JP4460894B2 (ja) | 2010-05-12 |
| ATE298667T1 (de) | 2005-07-15 |
| US7052771B2 (en) | 2006-05-30 |
| EP1439953B1 (en) | 2005-06-29 |
| DE60204904T2 (de) | 2006-05-18 |
| CN1520357A (zh) | 2004-08-11 |
| WO2003037622A1 (en) | 2003-05-08 |
| PT1439953E (pt) | 2005-10-31 |
| CN1269635C (zh) | 2006-08-16 |
| EP1439953B8 (en) | 2005-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4460894B2 (ja) | 導電性被覆材料 | |
| JP4184502B2 (ja) | 化粧シート | |
| KR20150124452A (ko) | 적층시트 | |
| CN101115790A (zh) | 包含聚合物和硅橡胶的组合物 | |
| JP3217054U (ja) | 織物構造の壁布 | |
| JP2002192669A (ja) | 化粧シート | |
| JP5365501B2 (ja) | 不燃性内照式電飾看板 | |
| JP4923320B2 (ja) | 化粧シート | |
| JP3451243B2 (ja) | ノンハロゲン系床材 | |
| JP3120262B2 (ja) | 床 材 | |
| TW200426183A (en) | Resin type interior materials | |
| JP3390714B2 (ja) | オレフィン系樹脂床材 | |
| JP2922762B2 (ja) | 難燃性ノンハロゲン系床材 | |
| JP2000015767A (ja) | 化粧シート | |
| JPH02172734A (ja) | 導電性積層体 | |
| JP2002054080A (ja) | 床 材 | |
| JPH09151595A (ja) | 床 材 | |
| CN215321200U (zh) | 一种阻燃贴膜 | |
| JP4882142B2 (ja) | 化粧シートの製造方法 | |
| JP2000229386A (ja) | 外装用断熱化粧シートおよび外装用断熱化粧部材 | |
| JPH01318658A (ja) | 耐久性床材 | |
| CN217052101U (zh) | 一种具有阻燃效果的聚酯树脂 | |
| CN216972410U (zh) | 一种耐阻燃耐刮擦pvc膜 | |
| JPS6237155A (ja) | 不燃性繊維シ−ト材料 | |
| JP2002021305A (ja) | コルク床タイル |