ES2246988T3 - Metodo para fragmentar resina de poliester insaturado curada y metodo para separar un material compuesto. - Google Patents
Metodo para fragmentar resina de poliester insaturado curada y metodo para separar un material compuesto.Info
- Publication number
- ES2246988T3 ES2246988T3 ES01130262T ES01130262T ES2246988T3 ES 2246988 T3 ES2246988 T3 ES 2246988T3 ES 01130262 T ES01130262 T ES 01130262T ES 01130262 T ES01130262 T ES 01130262T ES 2246988 T3 ES2246988 T3 ES 2246988T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- acid
- resin
- cured
- treatment
- unsaturated polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/16—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with inorganic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/06—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions
- C08J11/08—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions using selective solvents for polymer components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/06—Unsaturated polyesters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Abstract
Un método para el tratamiento de una resina de poliéster insaturado curada, que comprende una etapa de descomposición o disolución de una resina de poliéster insaturado curada usando un líquido de tratamiento que com prende un disolvente orgánico y un compuesto tipo ácido fosfórico, seleccionado de ácido fosfórico, ácido hipofos fórico, ácido fosforoso, ácido hipofosforoso, ácido piro fosfórico, ácido trimetafosfórico, ácido tetrametafosfó rico, y ácido pirofosforoso, o sales de los mismos.
Description
Método para fragmentar resina de poliéster
insaturado curada y método para separar un material compuesto.
La presente invención se refiere a un método para
el tratamiento de una resina de poliéster insaturado curada
mediante el uso de un líquido de tratamiento de descomposición y a
un método para la separación de un material compuesto.
Las resinas de poliéster curadas tienen excelente
resistencia térmica y propiedades mecánicas, resistencia a la
intemperie, resistencia química, resistencia al agua y los
semejantes, y por lo tanto, las resinas se utilizan en diversos
campos.
Sin embargo, puesto que las resinas de poliéster
insaturado son resinas termoestables, ellas no se funden después de
moldeadas y además son insolubles en los disolventes de uso
general, de tal manera que es difícil volver a utilizar las mismas.
Además, diversas cargas a mezclar para mejorar las propiedades
mecánicas y las semejantes son difíciles de disolver, y por
consiguiente, estos materiales no se pueden volver a utilizar.
En lo que se refiere a las invenciones dirigidas
a la separación de una carga de una resina curada, se conoce un
método para la descomposición térmica de la resina a una
temperatura de 900ºC o más elevada para la separación y recuperación
de sílice de un material moldeado, según se describe en las
Solicitudes de Patentes Japonesas expuestas a examen público
N^{os} 1993-139715 y 1994-87123.
Adicionalmente, en la Solicitud de Patente Japonesa expuesta a
examen público Nº 1995-330946, se describe también
un método para la recuperación de la carga mediante la
descomposición térmica de una resina termoestable.
En estas invenciones, sin embargo, puesto que la
resina se descompone térmicamente para gasificar la misma, el
producto descompuesto de la resina no se puede volver a utilizar
excepto para su reutilización como energía. Además, puesto que se
requiere usualmente una temperatura elevada de 300ºC o más elevada
para la descomposición de la resina, existe una posibilidad de que
las cargas diferentes a la sílice se degraden de forma que hagan
imposible su reutilización. Además, para la descomposición térmica a
una temperatura elevada que exceda de los 300ºC, se requiere un
aparato especial para controlar la temperatura y la presión de la
reacción. Además, es necesaria una atención especial para la
seguridad debido a la operación a una temperatura elevada y a una
presión
elevada.
elevada.
En lo que se refiere a un método para la
descomposición térmica de un poliéster insaturado, la Solicitud de
Patente Japonesa expuesta a examen público Nº
1996-85736 describe un método para la descomposición
térmica junto con una fuente de alimentación de un grupo hidroxilo.
De acuerdo con dicha publicación, la temperatura necesaria para la
descomposición térmica está generalmente en el intervalo desde 370 a
390ºC. Además, la publicación describe "En la descomposición
térmica de la resina, la resina se calienta preferiblemente en un
intervalo de temperatura desde aproximadamente 340 a 900ºC, y
particularmente desde aproximadamente 350 a 450ºC".
Sin embargo, la descomposición térmica a una
temperatura elevada que exceda los 300ºC requiere un aparato
especial para controlar la temperatura y presión de la reacción.
Además, se debe prestar especial atención a la seguridad, debido a
la operación a una temperatura elevada y a una presión elevada.
Por otra parte, en lo que se refiere a un método
de descomposición a una temperatura más baja en comparación con el
caso de la descomposición térmica, existe un método de
descomposición química. En lo que se refiere a un método para la
descomposición química de una resina de poliéster insaturado, la
Solicitud de Patente Japonesa expuesta a examen público Nº
1996-113619 describe un método que usa una base y un
disolvente hidrofílico. La Solicitud de Patente Japonesa expuesta a
examen público Nº 1996-134340 describe un método que
usa una base y un alcohol monohidroxilado. Además, un método que
usa un glicol se describe en la Solicitud de Patente Japonesa
expuesta a examen público Nº 1996-225635 y un método
que usa un ácido dicarboxílico se describe en la Solicitud de
Patente Japonesa expuesta a examen público Nº
1997-221565. La Solicitud de Patente Japonesa
expuesta a examen público Nº 1997-316311 describe
un método que usa dietanolamina.
Sin embargo, puesto que estos métodos emplean
sustancias químicas corrosivas, es indispensable prestar especial
atención al cuerpo humano y al medio ambiente. Además, en el caso
de no usar sustancias químicas corrosivas, el método no es práctico
debido a que es de una velocidad de descomposición extremadamente
lenta.
En el caso de la descomposición o disolución de
una resina de poliéster insaturado curada para el propósito de
volver a usar las materias primas, no es generalmente preferible
descomponer la resina térmicamente.
En general, en la descomposición térmica bajo una
atmósfera que contiene oxígeno, el átomo de carbono y el átomo de
hidrógeno se oxidan para formar dióxido de carbono y agua,
respectivamente, y por lo tanto, es difícil usar los mismos como
materias primas sintéticas de una resina.
Además, en la descomposición térmica bajo una
atmósfera que no contiene oxígeno, el átomo de hidrógeno unido al
átomo de carbono es susceptible de ser eliminado, por medio de lo
cual se forma principalmente carbono. Por lo tanto, es difícil
volver a utilizar el mismo como una materia prima de una resina.
Además, en el caso de la separación del producto
de descomposición de una resina de poliéster insaturado curada de
una carga para el propósito de volver a utilizar cada uno de ellos,
es difícil volver a utilizar los mismos debido a que se produce la
fusión, oxidación, o un cambio de la estructura cristalina de la
resina y de este modo, se producen cambios de resistencia y de
forma de la misma cuando la carga se calienta excesivamente.
Además, no se prefieren los métodos de usar
sustancias químicas corrosivas a la vista de su peligrosidad para
el cuerpo humano y de la necesidad de una consideración especial
para la seguridad del aparato.
Además, en vista de la eficacia en la disolución,
se prefiere más una velocidad de descomposición o una velocidad de
disolución más elevada de la resina curada.
Un objeto de la invención es descomponer o
disolver eficazmente una resina de poliéster insaturado curada que
se usa para pequeños artículos de artesanía, piezas de automóviles,
piezas de vehículos de ferrocarril, mobiliario, cubas para baños,
aparatos eléctricos, depósitos del tipo aljibe para agua, y los
semejantes.
Además, otro objeto de la presente invención es
separar eficazmente una carga de los componentes descompuestos de
una resina de poliéster insaturado curada.
La presente invención incluye un método para
tratar una resina de poliéster insaturado curada que comprende una
etapa de descomponer o disolver la resina de poliéster insaturado
curada usando un líquido de tratamiento de descomposición.
Dicho líquido de tratamiento de descomposición
para las resinas de poliéster insaturado curadas, comprende un
compuesto tipo ácido fosfórico o sal del mismo, y un disolvente
orgánico.
La sal de compuesto tipo ácido fosfórico incluye
preferiblemente fosfato de potasio, y más preferiblemente un
hidrato de fosfato de potasio.
El líquido de tratamiento puede contener un ion
de metal alcalino.
El líquido de tratamiento puede contener un
disolvente a base de alcohol o un disolvente orgánico que tenga un
punto de ebullición de 170ºC o superior. Preferiblemente, el líquido
de tratamiento es un disolvente a base de alcohol que tiene un
punto de ebullición de 170ºC o superior.
En el tratamiento, la temperatura del líquido de
tratamiento puede ser de 250ºC o inferior. Además, la resina se
puede tratar bajo la presión atmosférica.
La presente invención incluye también un método
de separar un material compuesto que contiene una carga y una resina
de poliéster insaturado curada en el que el material compuesto se
separa en la carga y un polvo de resina curada o una disolución o
producto de descomposición de la resina curada mediante tratamiento
de la resina curada con el líquido de tratamiento anterior.
De acuerdo con el líquido de tratamiento de la
presente invención, una resina de poliéster insaturado curada se
puede disolver o descomponer fácilmente.
Además, de acuerdo con la invención, una resina
de poliéster insaturado curada se pude convertir en un material de
resina susceptible de ser usado de nuevo mediante la descomposición
o disolución del mismo.
Además, de acuerdo con la presente invención,
mediante descomposición o disolución de una resina de poliéster
insaturado curada usando un liquido de tratamiento específico, se
puede separar un material compuesto que contiene una carga y una
resina de poliéster insaturado curada en una carga y la resina, cada
una de las cuales se pueden volver a usar fácilmente.
A saber, la presente inversión es eficaz para
reutilizar una pieza moldeada que comprende una resina de poliéster
insaturado curada.
La presente descripción se refiere a la materia
en cuestión contenida en la Solicitud de Patente Japonesa expuesta
a examen público Nº 2000-390804, presentada el 22
de Diciembre de 2000.
La descripción que sigue explicará con detalle la
presente invención.
La resina de poliéster insaturado curada, que es
un objeto del tratamiento de la presente invención, no está
particularmente limitada y el método de tratamiento de la presente
invención se puede aplicar a cualquier resina de poliéster
insaturado curada conocida. Esto es, el líquido de tratamiento de
la presente invención se puede aplicar a una pieza moldeada curada
que comprende un poliéster insaturado y un monómero polimerizable
como componentes esenciales.
La descripción que sigue ilustrará los ejemplos
de preparar la resina de poliéster insaturado curada que es un
objeto del tratamiento de la invención.
El poliéster insaturado se obtiene, por ejemplo,
mediante hacer reaccionar un componente de ácido polibásico que
incluye un ácido polibásico \alpha,
\beta-insaturado o un anhídrido del mismo como un
componente esencial con un alcohol polihidroxilado.
Los ejemplos del ácido polibásico \alpha,
\beta-insaturado o un anhídrido del mismo que es
una materia prima sintética del poliéster insaturado incluyen los
ácidos polibásicos \alpha, \beta-insaturados o
los anhídridos de los mismos, y más específicamente ácido maleico,
ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico y anhídrido
maleico. Éstos se pueden usar solos o en combinación con dos o más
de los mismos.
Para regular la concentración de un grupo
insaturado e impartir características tales como la flexibilidad,
resistencia térmica y las semejantes, el componente de ácido
polibásico anterior puede contener un ácido polibásico saturado o un
anhídrido del mismo distintos del ácido polibásico \alpha,
\beta-insaturado o de un anhídrido del mismo.
La relación del ácido polibásico saturado entre
el componente de ácido polibásico total se controla opcionalmente
dependiendo del propósito de su uso. Sin embargo, cuando la
relación del ácido polibásico \alpha,
\beta-insaturado o del anhídrido del mismo entre
el componente de ácido polibásico total llega a ser más pequeña, la
resistencia del producto moldeado que se obtiene tiende a decrecer
gradualmente. Por ejemplo, para la preparación de un producto
moldeado duro, el contenido del ácido polibásico \alpha,
\beta-insaturado o del anhídrido del mismo en el
componente de ácido polibásico en el componente de ácido polibásico
es preferiblemente del 40% en moles o más, más preferiblemente del
45% al 80% en moles, y particularmente preferible del 50 al 70% en
moles.
Los ejemplos del ácido polibásico saturado
anterior o del anhídrido del mismo incluyen ácido ftálico, anhídrido
ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido
tetrahidroftálico, anhídrido tetrahidroftálico, anhídrido
3,6-endo-metilentetrahidroftálico,
ácido hexahidroftálico, anhídrido hexahidroftálico, ácido glutárico,
ácido adípico, ácido sebácico, ácido trimetílico, anhídrido
trimetílico, ácido pirometílico, ácido dímero, ácido succínico,
ácido azelaico, y un aducto de colofonia-ácido maleico. Éstos se
pueden usar solos o como una combinación de dos o más de los
mismos.
Los ejemplos del alcohol polihidroxilado que es
otra materia prima sintética del poliéster insaturado incluyen los
alcoholes dihidroxilados tales como el etilenglicol,
dietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol,
1,3-butanodiol, 1,6-hexanodiol,
neopentilglicol, 1,4-ciclohexanodiol, y bisfenol A
hidrogenado; alcoholes trihidroxilados tales como la glicerina y el
trimetilolpropano; alcoholes tetrahidroxilados tales como el
pentaeritritol; y los semejantes. Estos se pueden usar solos o como
una combinación de dos o más de los mismos.
Con respecto al componente de ácido polibásico y
al alcohol polihidroxilado, el alcohol polihidroxilado se usa en una
relación equivalente de preferiblemente 1 a 1,3, y más
preferiblemente de 1,03 a 1,05, cuando el componente de ácido
polibásico es 1. Cuando la relación del alcohol polibásico
disminuye, el peso molecular del poliéster insaturado que se
obtiene tiende a disminuir. Cuando la relación se incrementa, el
índice de acidez disminuye, y de este modo, el incremento de la
viscosidad tiende a proceder lentamente en el caso en el que se use
un agente de espesamiento.
Un poliéster insaturado se puede sintetizar
mediante un método conocido hasta ahora. Por ejemplo, el componente
de ácido polibásico y el alcohol polihidroxilado se someten a una
reacción de condensación bajo la separación del agua formada en el
momento en el que ambos componentes se hacen reaccionar. La
separación del agua se efectuó por destilación espontánea mediante
hacer pasar un gas inerte o por destilación bajo presión reducida.
Con el fin de acelerar la destilación del agua, se puede añadir un
disolvente tal como tolueno, xileno o los semejantes al sistema como
un componente azeotrópico. El progreso de la reacción se puede
detectar generalmente mediante la medida de la cantidad de
destilado formado durante la reacción, la determinación cuantitativa
de los grupos terminales, la medida de la viscosidad del sistema de
reacción, o los semejantes.
La temperatura de la reacción es preferiblemente
de 150ºC o superior. Además, con el fin de impedir una reacción
secundaria por oxidación, la reacción se realiza preferiblemente
bajo hacer pasar un gas inerte, tal como nitrógeno o dióxido de
carbono, a través del sistema.
En lo que se refiere al aparato de reacción, se
selecciona un aparato fabricado de vidrio, acero inoxidable, o los
semejantes, y es preferible usar un aparato equipado con un medio
de agitación, un aparato de destilación fraccionada para impedir la
destilación del componente de alcohol mediante la formación de una
mezcla azeotrópica entre el agua y el componente alcohólico, un
medio de calentamiento para elevar la temperatura del sistema de
reacción, un aparato para controlar la temperatura del medio de
calentamiento, un medio para la introducción de un gas inerte tal
como nitrógeno, y los semejantes.
El peso molecular medio numérico del poliéster
insaturado es preferiblemente de 1000 a 4500. Cuando el peso
molecular es inferior a 1000, la viscosidad no se incrementa
incluso si se añade una cantidad apropiada de un agente de
espesamiento, de tal manera que la composición de resina que se
obtiene puede ser blanda y desventajosa para su capacidad de
trabajado. Cuando el peso molecular es mayor de 4500, la viscosidad
es elevada, se da la circunstancia para que se produzca una
impregnación insuficiente en el caso de la impregnación de fibra de
vidrio o de los semejantes, y el brillo superficial después del
moldeo tiende a disminuir.
Los ejemplos de monómero polimerizable para su
uso en la resina de poliéster insaturado curada incluyen los
derivados de estireno tales como estireno, cloroestireno,
divinilbenceno, terc-butilestireno, y bromoestireno;
ésteres alquílicos de ácido metacrílico o de ácido acrílico, tales
como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, acrilato de
etilo, y acrilato de butilo; ésteres de hidroxialquilo de ácido
metacrílico o ácido acrílico, tales como metacrilato de
\beta-hidroxietilo y acrilato de
\beta-hidroxietilo; ftalato de dialilo,
acrilamida, fenilmaleimida, y los semejantes. Además, se pueden usar
los ésteres polifuncionales de metacrilato o acrilato tales como
dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de neopentilglicol y
trimetacrilato de trimetilolpropano.
Una composición de resina de poliéster insaturado
se puede preparar mediante mezcla del poliéster insaturado y el
monómero polimerizable y añadiendo un agente de curado, un
inhibidor de polimerización, un agente reductor de la contracción, y
los semejantes, si fueran necesarios. La relación de mezcla de la
resina de poliéster insaturado al monómero polimerizable se puede
seleccionar dependiendo de la forma de ser aplicado a un producto,
la capacidad de trabajado en el procedimiento de fabricación, y los
semejantes. Por ejemplo, en el caso de aplicar la composición a un
material de tejido en una forma de lámina, es preferible usar 25 a
80 partes en peso de la resina de poliéster insaturado y 75 a 20
partes en peso de monómero polimerizable, y es más preferible usar
40 a 65 partes de la resina de poliéster insaturado y 60 a 35 partes
en peso del monómero polimerizable, siendo la cantidad total de la
resina de poliéster insaturado y el monómero polimerizable 100
partes en peso. Cuando la cantidad de la resina de poliéster
insaturado es inferior a 25 partes en peso, la viscosidad de la
composición de resina es demasiado baja para aplicar la misma en
una forma de lámina, y la composición es difícil de mezclar con los
otros componentes debido a la sedimentación. Además, cuando se
obtiene un material de moldeo reforzado con fibra a partir de la
composición moldeada, la contracción en el curado es grande y así,
se puede producir la rotura, la fisuración, o problemas semejantes
en los productos moldeados. Cuando la cantidad de la resina de
poliéster insaturado excede de 80 partes en peso, existe una
posibilidad de que la composición sea difícil de aplicar debido a
la alta viscosidad o a que la composición es difícil de mezclar con
los otros componentes.
Los ejemplos de agentes de curado incluyen los
peróxidos de cetonas, peroxidicarbonatos, hidroperóxidos, peróxidos
de diacilo, peroxiacetales, peróxidos de dialquilo, peroxiésteres,
perésteres de alquilo, y los semejantes. La cantidad de agente de
curado afecta no sólo al ciclo de moldeo sino también a la vida
comercial del material, la homogeneidad del color, y los
semejantes, y por lo tanto, se determina adecuadamente dependiendo
de las propiedades requeridas. A la vista de la vida comercial del
material y del ciclo de moldeo, la cantidad de agente de curado es
preferiblemente desde 0,5 a 5% en peso, más preferiblemente de 1 a
3% en peso, con respecto a la cantidad total de la resina de
poliéster insaturado y del monómero polimerizable anteriores.
Los ejemplos de inhibidor de polimerización
incluyen p-benzoquinona, naftoquinona,
hidroquinona,
mono-t-butil-hidroquinona,
dibutilhidroxitolueno, y los semejantes. El inhibidor de
polimerización se usa preferiblemente en una cantidad de 0,5% en
peso o menos con respecto a la cantidad total de la resina de
poliéster insaturado y del monómero polimerizable anteriores. En la
composición de resina mezclada con un agente de curado, es
preferible incorporar el inhibidor en una cantidad de 0,05% en peso
o más, para impartir estabilidad en el almacenamiento.
En lo que se refiere al agente de reducción de la
contracción, la composición puede contener, por ejemplo, una resina
termoplástica tal como el poli(metacrilato de metilo),
poliestireno, policaprolactona, poli(acetato de vinilo) o
caucho de butadieno. La cantidad a usar se determina en
consideración de la contracción, suavidad de la superficie, y
brillo superficial de un producto moldeado, y no está limitada
particularmente. En el caso de la preparación de un producto
moldeado duro de baja contracción, se prefiere usar el agente de
reducción de la contracción en una cantidad en el intervalo desde 20
a 50% en peso con respecto a la cantidad total de la resina de
poliéster insaturado y del monómero polimerizable anteriores.
En lo que se refiere al agente de espesamiento,
se puede usar, por ejemplo, óxido de magnesio, hidróxido de
magnesio, óxido de potasio, hidróxido de potasio, o los semejantes.
En general, se usa óxido de magnesio. La cantidad de agente de
espesamiento se determina dependiendo de la capacidad de trabajado
del material de moldeo. La cantidad es preferiblemente desde 0,5 a
5% en peso, y más preferiblemente desde 0,7 a 2% en peso con
respecto a la cantidad total de la resina de poliéster insaturado y
del monómero polimerizable anteriores. Cuando la cantidad del agente
de espesamiento es demasiado pequeña, entonces se produce un caso
en el que la viscosidad de la composición de resina no se
incrementa, y así no se obtiene ningún efecto. Cuando la cantidad es
demasiado elevada, existe una posibilidad de que la viscosidad se
incremente demasiado para poder ser controlada.
La composición de resina de poliéster insaturado
anterior se puede incorporar adicionalmente con un agente de
liberación, un estabilizador, un colorante, o los semejantes, si
fuera necesario.
Además, la composición de resina de poliéster
insaturado se puede mezclar con una carga inorgánica según se
muestra más adelante y a continuación ser moldeada. En lo que se
refiere a la carga inorgánica, se pueden utilizar las usadas
generalmente para las resinas. Los ejemplos de cargas inorgánicas
incluyen los metales y óxidos, hidróxidos, haluros, y nitruros de
metales, cristales no metálicos, y los semejantes. Los ejemplos más
específicos incluyen boro, aluminio, silicio, titanio, cromo,
cobalto, níquel, cinc, paladio, plata, estaño, wolframio, platino,
oro, plomo, alúmina, óxido de circonio, óxido de magnesio, carburo
de silicio, nitruro de silicio, nitruro de boro, mica, sílice,
arcilla, vidrio, carbono, carbonato de calcio, hidróxido de
aluminio, hidróxido de magnesio, silicato de calcio, y los
semejantes. Estas cargas inorgánicas se pueden usar solas, o como un
condensado o mezcla de cada componente. En el caso de que la carga
inorgánica sea una carga inorgánica que tiene una baja solubilidad
en el líquido de tratamiento, tal como el vidrio, carbonato de
calcio, o los semejantes, la carga inorgánica se puede separar y
recuperar fácilmente para su reutilización. Además, la forma de la
carga inorgánica puede ser la de un polvo, fibra, perla, lámina
fina, película, alambre, circuito, o los semejantes. La fibra puede
ser de la forma de esterilla o tejida tal como una tela. La
relación de la carga inorgánica contenida en una resina curada no
está limitada particularmente, pero está, generalmente, en el
intervalo de 5 a 90% en peso.
Además, la composición de resina de poliéster
insaturado se puede mezclar con una sustancia orgánica natural tal
como madera o una sustancia orgánica artificial tal como un trozo
de plástico como una carga orgánica, y a continuación la mezcla se
puede moldear. En el caso de que la solubilidad de la carga
orgánica en el líquido de tratamiento sea baja, la carga orgánica
se puede separar y recuperar fácilmente.
La resina de poliéster insaturado que es un
objeto de la presente invención se puede producir mediante un
método conocido hasta ahora. Los ejemplos del método conocido
incluyen un método en el que el componente de ácido polibásico y el
alcohol polihidroxilado se someten a una reacción de condensación
que procede bajo la separación del agua que se obtiene de la
reacción de condensación. La separación del agua se efectúa
preferiblemente mediante destilación espontánea mediante hacer pasar
un gas inerte o mediante destilación bajo presión reducida. Con el
fin de acelerar la destilación del agua, se puede añadir un
disolvente tal como tolueno o xileno al sistema como un componente
azeotrópico. El progreso de la reacción se puede detectar
generalmente mediante medida de la cantidad de eluado formado
durante la reacción, la determinación cuantitativa de los grupos
terminales, la medida de la viscosidad del sistema de reacción, o
los semejantes. El curado de la resina de poliéster insaturado se
puede realizar a una temperatura en el intervalo desde la
temperatura ambiente a 250ºC. Además, el curado se puede realizar
bajo presión elevada, o presión atmosférica o presión reducida. La
resina curada no es necesariamente endurecida perfectamente, y
puede ser una semi-endurecida que no fluye a
temperatura ambiente. Como un ejemplo de la misma, se puede
mencionar un material de moldeo que usa un poliéster
insaturado.
En el tratamiento de la resina de poliéster
insaturado curada con el líquido de tratamiento, la resina curada se
puede tratar tal como es su tamaño o después de su trituración. El
tamaño de la resina curada no está particularmente limitado y se
puede tratar cualquier tamaño que tenga la resina. A saber, no es
necesario triturar la misma en muestras particularmente pequeñas, y
es suficiente ajustar la resina al tamaño que se pueda tratar en un
aparato de tratamiento. Particularmente, en el caso de la separación
y recuperación de una carga, es preferible ajustar el tamaño de las
muestras trituradas de acuerdo con la eficacia en la separación y
recuperación de la carga y la capacidad de operación en la
reutilización de la carga recuperada. Por ejemplo, en el caso de la
recuperación de una carga, tal como fibra de vidrio, que llega a
ser difícil de volver a usar cuando se tritura en muestras finas,
es preferible ajustar las muestras trituradas a un tamaño de 10 mm
o más. En consideración de la escala del aparato, el procedimiento
de tratamiento, y el tiempo de tratamiento, el tamaño máximo de la
resina de poliéster insaturado curada o de las muestras trituradas
de la misma está preferiblemente en el intervalo de 10 m a 1,5 m.
Cuando el tamaño es más pequeño de este intervalo el procedimiento
de trituración tiende a llevar un período de tiempo más prolongado,
mientras que el tiempo de tratamiento llega a ser más prolongado
cuando el tamaño es mayor que dicho intervalo.
El líquido de tratamiento para la descomposición
o la disolución de la resina de poliéster insaturado curada que es
un objeto de la presente invención, comprende un compuesto del tipo
de ácido fosfórico o una sal del mismo, y un disolvente
orgánico.
Además, el líquido de tratamiento puede contener
tanto un compuesto del tipo de ácido fosfórico como una sal del
mismo.
Los ejemplos del compuesto del tipo de ácido
fosfórico incluyen ácido fosfórico, ácido hipofosfórico, ácido
fosforoso, ácido hipofosforoso, ácido pirofosfórico, ácido
trimetafosfórico, ácido tetrametafosfórico, y ácido
pirofosforoso.
Los ejemplos de la sal del compuesto del tipo de
ácido fosfórico comprenden los aniones de los compuestos del tipo de
ácido fosfórico anteriores y los cationes.
Los ejemplos de los cationes incluyen los iones
de litio, sodio, potasio, rubidio, cesio, berilio, magnesio,
calcio, estroncio, bario, titanio, circonio, vanadio, cromo,
manganeso, hierro, cobalto, níquel, cobre, plata, paladio, cinc,
aluminio, galio, estaño y amonio.
Estas sales pueden ser cualesquiera de las sales
primarias que tienen un metal y dos átomos de hidrógeno, las sales
secundarias que tienen el metal y un átomo de hidrógeno, y las
sales terciarias que tienen tres metales, y pueden ser cualesquiera
de las sales ácidas, las sales alcalinas, o las sales neutras.
Estos compuestos se pueden usar solos o como una mezcla de varias
clases de las mismas. Además, cualquier compuesto distinto de esos
compuestos se puede usar en combinación, y la contaminación de
impurezas no puede dar lugar a problemas.
Entre estos compuestos, en vista de la
solubilidad en un disolvente, se prefiere una sal de un metal
alcalino con un compuesto del tipo de ácido fosfórico. En el caso
de que se use un disolvente soluble en agua, se prefiere además un
hidrato del mismo.
En lo que se refiere al disolvente orgánico para
su uso en la presente invención, se prefieren los disolventes tipo
amida, a base de alcohol, tipo cetona, tipo éter, y tipo éster.
Estos se pueden usar solos o como una mezcla de varias clases de los
mismos. Además, en combinación con estos disolventes, se pueden
usar disolventes inorgánicos, y la contaminación de impurezas en los
disolventes no puede dar lugar a problemas.
Los ejemplos de los disolventes del tipo amida
incluyen la formamida,
N-metil-formamida,
N,N-dimetilformamida,
N,N-dietilformamida, acetamida,
N-metil-acetamida,
N,N-dimetilacetamida,
N,N,N',N'-tetrametilurea,
2-pirrolidona,
N-metil-2-pirrolidona,
caprolactama y ésteres de carbamatos.
Los ejemplos de disolventes a base de alcohol
incluyen metanol, etanol, 1-propanol,
2-propanol, 1-butanol,
2-butanol, isobutanol, terc-butanol,
1-pentanol, 2-pentanol,
3-pentanol,
2-metil-1-butanol,
alcohol isopentílico, alcohol terc-pentílico,
3-metil-2-butanol,
alcohol neopentílico, 1-hexanol,
2-metil-1-pentanol,
4-metil-2-pentanol,
2-etil--butanol, 1-heptanol,
2-heptanol, 3-heptanol,
ciclohexanol, 1-metil-ciclohexanol,
2-etilciclohexanol,
3-metilciclohexanol,
4-metilciclohexanol,
1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol,
1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol,
1,4-butanodiol, 2,3-butanodiol,
1,5-pentanodiol, glicerina, dipropilenglicol,
etilenglicol, éter monometílico del etilenglicol, éter monoetílico
del etilenglicol, éter monopropílico del etilenglicol, éter
monobutílico del etilenglicol, dietilen glicol, éter monometílico
del dietilenglicol, éter monoetílico del dietilenglicol, éter
monopropílico del dietilenglicol, éter monobutílico del
dietilenglicol, trietilenglicol, éter monometílico del
trietilenglicol, éter monoetílico del trietilenglicol,
tetraetilenglicol, además, los polietilenglicoles tales como el
polietilenglicol Nº 200, polietilenglicol Nº 300, y
polietilenglicol Nº 400 (todos de ellos son nombres comerciales,
fabricados por Kanto Kagaku K.K.). En el caso de usar un
polietilenglicol, es preferible que el peso molecular medio del
polietilenglicol sea de 500 ó inferior en vista de su
solubilidad.
solubilidad.
Los ejemplos de los disolventes del tipo de
cetona incluyen la acetona, metiletilcetona,
2-pentanona, 3-pentanona,
2-hexanona, metilisobutilcetona,
2-heptanona, 4-heptanona,
diisobutilcetona, ciclohexanona, metilciclohexanona, forona e
isoforona.
Los ejemplos de los disolventes del tipo éter
incluyen éter dipropílico, éter diisopropílico, éter dibutílico,
éter dihexílico, anisol, fenotol, dioxano, tetrahidrofurano,
acetal, éter dimetílico del etilenglicol, éter dietílico del
etilenglicol, éter dimetílico del dietilenglicol y éter dietílico
del dietilenglicol.
Los ejemplos de disolventes inorgánicos incluyen
agua, amoniaco líquido, y dióxido de carbono líquido.
Entre estos disolventes, se prefiere un
disolvente a base de alcohol puesto que el disolvente disuelve
fácilmente un compuesto del tipo ácido fosfórico o una sal del
mismo. Además, en el caso de un tratamiento bajo presión normal o
presión reducida, el punto de ebullición del disolvente orgánico es
preferiblemente de 170ºC o superior.
En el líquido de tratamiento para su uso en la
presente invención, un compuesto del tipo ácido fosfórico o una sal
del mismo se controlan preferiblemente a cualquier concentración de
0,001 a 80% en peso con respecto al disolvente orgánico. Cuando la
concentración es inferior al 0,001% en peso, la velocidad de
descomposición de la resina curada tiende a disminuir, mientras
que, cuando la concentración es más elevada del 80% en peso, la
preparación del líquido de tratamiento tiende a ser difícil. Se
prefiere particularmente que la concentración del compuesto del tipo
ácido fosfórico o sal del mismo sea del 0,1 a 20% en peso. Además,
toda la cantidad del compuesto del tipo ácido fosfórico o sal del
mismo no se disuelve necesariamente en el disolvente. Incluso cuando
el líquido es una disolución saturada en la que todo el compuesto
del tipo ácido fosfórico o sal del mismo no están enteramente
disueltos, el soluto está en un estado de equilibrio y por lo
tanto, el compuesto tipo ácido fosfórico o sal del mismo se puede
compensar eficazmente en el caso de que este sea desactivado.
El líquido de tratamiento se puede incorporar con
un agente tensioactivo.
El líquido de tratamiento se puede preparar a
cualquier temperatura, pero en el caso de preparar el mismo a la
presión normal, la temperatura es preferiblemente no inferior al
punto de congelación del disolvente a usar y no superior al punto de
ebullición del mismo desde el punto de vista de la eficacia de la
operación y de la capacidad de operación del líquido. El líquido se
puede preparar en una atmósfera de aire o de un gas inerte tal como
nitrógeno, argón o dióxido de carbono, y se puede preparar bajo la
presión normal, presión reducida, o presión elevada.
Las condiciones para el tratamiento de la resina
curada con el líquido de tratamiento no están particularmente
limitadas siempre y cuando el líquido de tratamiento esté en un
estado líquido. Preferiblemente, con el fin de controlar la
velocidad de tratamiento, el líquido de tratamiento se usa a
cualquier temperatura que no sea inferior al punto de congelación
del disolvente y no superior al punto de ebullición del mismo.
Además, para impedir el deterioro de la calidad de los materiales
recuperados mediante descomposición térmica de la resina o la
disminución de la resistencia de la carga, el tratamiento se
realiza a una temperatura de preferiblemente 250ºC o inferior, y más
preferiblemente a 200ºC o inferior.
El tratamiento se realiza mediante inmersión del
poliéster insaturado en el líquido de tratamiento. Para acelerar la
velocidad de tratamiento, se pueden aplicar vibraciones mediante
ultrasonidos. Alternativamente, el líquido de tratamiento se puede
pulverizar con un pulverizador o los semejantes o bajo presión
elevada al poliéster sin sumergir el mismo en el líquido.
El líquido de tratamiento se puede usar o
almacenar en una atmósfera de aire o de un gas inerte tal como
nitrógeno, argón o dióxido de carbono, y se puede usar o almacenar
bajo presión normal, presión reducida, o presión elevada. Debido a
la excelencia en la seguridad y a la simplicidad de la operación,
se prefiere usar y almacenar el líquido de tratamiento a la presión
normal. En la presente invención, el tratamiento de descomposición
o disolución de la resina de poliéster insaturado curada se puede
realizar en el aire a presión reducida. A saber, no se requiere
necesariamente un aparato para conseguir una atmósfera específica
de gas y una presión específica.
El componente de resina que se obtiene a partir
de la descomposición o disolución del poliéster insaturado de
acuerdo con la presente invención se puede separar mediante un
método común y se puede volver a usar. Por ejemplo, el componente de
resina obtenido mediante separación del disolvente por destilación
después de separar las impurezas por precipitación o los semejantes
se puede volver a usar como una materia prima de la resina. Además,
en el caso de la separación o recuperación de una carga sólida tal
como un metal o vidrio, la carga se puede recuperar mediante
filtración, decantación, o los semejantes después de la
descomposición o disolución del componente de resina con el líquido
de tratamiento.
La descripción que siguen explicará la presente
invención con referencia a los Ejemplos.
Ejemplos Experimentales 1 a 23 y
Ejemplos de Referencia 1 a
6
En un matraz de cuatro bocas de 2 litros equipado
con un termómetro, un agitador, y un tubo de rectificación se
colocaron 578 g de propilen glicol, 318 g de dietilen glicol, 444 g
de anhídrido ftálico, y 686 g de anhídrido maleico. El conjunto se
calentó a 210ºC durante un período de 4 horas en una corriente de
gas nitrógeno, se permitió reaccionar a esa temperatura durante 5
horas, y se enfrió a 160ºC cuando el índice de acidez alcanzó el
valor 8. A continuación, se añadió al mismo 784 g de anhídrido
maleico y el conjunto se calentó a 215ºC durante un período de 4
horas.
La reacción se continuó a esa temperatura durante
6 horas para obtener una resina de poliéster insaturado que tiene
un índice de acidez de 29.
Se obtuvo una composición de resina de poliéster
insaturado mediante disolución de 60 partes en peso de la resina de
poliéster insaturado que se obtiene en 40 partes en peso de
monómero de estireno en el que se disolvió 0,02 partes en peso de
hidroquinona.
Además, la composición de resina de poliéster
insaturado se curó mediante calentamiento a 170ºC durante 1 hora, y
el producto curado se cortó en muestras de 10 mm x 30 mm x 3 mm,
las cuales se usaron como muestras de ensayo de la resina de
poliéster insaturado curada.
Según se muestra en las Tablas 1 y 2, cada uno de
los diversos compuestos del tipo ácido fosfórico, sales del mismo,
o los sustitutos y cada uno de los disolventes se pesaron en un
tubo de ensayo y el conjunto se agitó suavemente para obtener un
líquido de tratamiento.
El tubo de ensayo en el que se colocó el líquido
de tratamiento se calentó en el intervalo de temperatura de 180 a
220ºC por medio de un baño de aceite. Después de la medida del peso
de las muestras de ensayo anteriores, las muestras de ensayo se
sumergieron en el líquido de tratamiento y, después de 4 horas, se
extrajeron y se midió de nuevo su peso. El cambio de peso antes y
después del tratamiento se dividió por el peso total de las
muestras de ensayo para calcular la solubilidad de la resina
curada.
Las Tablas 1 y 2 muestran los resultados de los
Ejemplos 1 a 23 y de los Ejemplos de Referencia 1 a 6.
| Ejemplo | Ácido | Disolvente | Concentración | Temperatura | Tiempo | Solubilidad | Corrosión |
| fosfórico-sal | (mol/1000 g | (ºC) | (h) | (%) | |||
| del mismo | de disolvente) | ||||||
| Ejemplo 1 | P | A | 1,00 | 190 | 4,0 | 1,1 | No |
| Ejemplo 2 | Q | A | 1,00 | 190 | 4,0 | 1,8 | No |
| Ejemplo 3 | R | A | 0,33 | 190 | 4,0 | 13,3 | No |
| Ejemplo 4 | S | A | 0,17 | 190 | 4,0 | 16,0 | No |
| Ejemplo 5 | S | A | 0,33 | 190 | 4,0 | 31,6 | No |
| Ejemplo 6 | S | A | 0,50 | 190 | 4,0 | 29,9 | No |
| Ejemplo 7 | S | A | 0,67 | 190 | 4,0 | 19,1 | No |
| Ejemplo 8 | S | A | 0,83 | 190 | 4,0 | 13,7 | No |
| Ejemplo 9 | S | A | 1,00 | 190 | 4,0 | 12,8 | No |
| Ejemplo 10 | S | A | 0,33 | 180 | 4,0 | 16,7 | No |
| Ejemplo 11 | S | B | 0,33 | 180 | 4,0 | 5,0 | No |
| Ejemplo 12 | S | B | 0,33 | 190 | 4,0 | 18,8 | No |
| Ejemplo 13 | S | B | 0,33 | 200 | 4,0 | 20,8 | No |
| Ejemplo 14 | S | B | 0,33 | 210 | 4,0 | 49,1 | No |
| Ejemplo 15 | S | C | 0,33 | 190 | 4,0 | 12,2 | No |
| Ejemplo 16 | S | C | 0,33 | 200 | 4,0 | 24,8 | No |
| Ejemplo 17 | S | C | 0,33 | 210 | 4,0 | 35,1 | No |
| Ejemplo 18 | S | C | 0,33 | 220 | 4,0 | 19,5 | No |
| Ejemplo 19 | S | D | 0,33 | 190 | 4,0 | 14,1 | No |
| Ejemplo 20 | S | E | 0,33 | 200 | 4,0 | 16,8 | No |
| Ejemplo 21 | S | F | 0,33 | 200 | 4,0 | 12,9 | No |
| Ejemplo 22 | S | G | 0,33 | 200 | 4,0 | 10,5 | No |
| Ejemplo 23 | S | H | 0,33 | 200 | 4,0 | 12,1 | No |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Ejemplo de | Ácido | Disolvente | Concentración | Temperatura | Tiempo | Solubilidad | Corrosión |
| Referencia | fosfórico-sal | (mol/1000 g | (ºC) | (h) | (%) | ||
| del mismo | de disolvente) | ||||||
| Ejemplo de | S | I | 0,33 | 100 | 4,0 | 0,0 | No |
| Referencia 1 | |||||||
| Ejemplo de | Ninguno | A | 1,00 | 190 | 4,0 | 0,0 | No |
| Referencia 2 | |||||||
| Ejemplo de | Hidróxido | A | 1,00 | 190 | 4,0 | 14,8 | Si |
| Referencia 3 | de potasio | ||||||
| Ejemplo de | Cloruro | A | 1,00 | 190 | 4,0 | 0,0 | No |
| Referencia 4 | de potasio | ||||||
| Ejemplo de | Acetato | A | 1,00 | 190 | 4,0 | 0,2 | No |
| Referencia 5 | de sodio | ||||||
| Ejemplo de | Metóxido | A | 1,00 | 190 | 4,0 | 38,0 | Si |
| Referencia 6 | de litio |
\newpage
\global\parskip0.950000\baselineskip
En las tablas, los símbolos de los compuestos
tipo ácido fosfórico y de las sales del mismo y los símbolos de los
disolventes significan lo siguiente:
- P =
- ácido fosfórico
- Q =
- ácido fosfónico
- R =
- fosfato tripotásico
- S =
- hidrato de fosfato tripotásico
- A =
- éter monometílico del dietilenglicol
- B =
- alcohol bencílico
- C =
- etilenglicol
- D =
- éter monoetílico del dietilenglicol
- E =
- dietilenglicol
- F =
- trietilenglicol
- G =
- tetraetilenglicol
- H =
- polietilen glicol Nº 200 (nombre comercial, fabricado por Kanto Kagaku K.K.)
- I =
- agua
Según se muestra en los Ejemplos 1 a 23, en el
caso de usar disoluciones en disolventes orgánicos de compuestos
del tipo ácido fosfórico o sales del mismo como líquidos de
tratamiento, todas las disoluciones disuelven las resinas de
poliéster insaturado curadas aunque se observó alguna diferencia
debido a la clase de disolventes. En particular, la solubilidad es
elevada en los Ejemplos 5, 6, 14, y 17.
Además, el fosfato tripotásico usado
principalmente en los ejemplos se utiliza también como un aditivo
alimentario, y así, no es necesario preocuparse acerca de efectos
especiales adversos sobre el cuerpo humano.
En referencia al Ejemplo 1 en el que se usaron
agua y una sal de un compuesto del tipo ácido fosfórico, se
encontró que la solubilidad era del 0%. En referencia al Ejemplo 2
en el que la resina se trató con un disolvente solo, la solubilidad
era también del 0%.
En referencia al Ejemplo 4 en el que se usó una
sal de metal alcalino, cloruro de potasio o acetato de sodio, la
solubilidad es del 1% o inferior.
Además, los Ejemplos de Referencia 3 y 6 en los
cuales se usaron álcalis corrosivos, es decir hidróxido de potasio
y metóxido de litio, se encontró que la solubilidad era elevada,
siendo los valores del 14,8% y 38,0%, respectivamente. Sin embargo,
estos álcalis eran corrosivos y así notablemente dañinos para el
cuerpo humano.
A la composición de resina de poliéster
insaturado anterior se añadió además carbonato de calcio, y el
conjunto se mezcló completamente. A continuación, la mezcla se
aplicó sobre fibra de vidrio y se curó mediante calentamiento a
170ºC durante 1 hora para preparar un material compuesto que estaba
constituido por 40% en peso de la resina de poliéster insaturado
curada, 40% en peso de carbonato de calcio, y 20% en peso de fibra
de vidrio. Este material se conformó en muestras de ensayo de 10 mm
x 30 mm x 3 mm.
Usando el hidrato de fosfato tripotásico como un
catalizador y éter monometílico del dietilenglicol como un
disolvente, estos compuestos se pesaron en un tubo de ensayo de tal
manera que la concentración del catalizador fuera de 0,33 mol/1000 g
de disolvente, y el conjunto se agitó suavemente para obtener un
líquido de tratamiento.
El tubo de ensayo en el cual se colocó el líquido
de tratamiento se calentó a aproximadamente 190ºC usando un baño de
aceite, y las muestras de ensayo se sumergieron en la disolución de
tratamiento. Después de 18 horas, se recogieron las muestras de
ensayo.
La recuperación de la fibra de vidrio se calculó
a partir de la cantidad de fibra de vidrio recuperada de las
muestras de ensayo recogidas. Además, el líquido de tratamiento se
mezcló con una cantidad igual de agua destilada, y el precipitado se
recogió mediante filtración de la disolución. El precipitado se
lavó con agua destilada para recuperar el carbonato de calcio, y se
calculó la recuperación del carbonato de calcio.
A continuación, el disolvente se separó por
destilación del filtrado, y el componente de resina restante se
lavó con agua destilada. Con respecto a la solubilidad de la resina
en el material compuesto, se calculó el peso de la resina curada
antes del tratamiento basado en la fracción de resina. El cambio de
peso de la resina curada se determinó a partir del cambio de peso
entre el peso de la resina curada antes del tratamiento y el peso
de la resina curada después del tratamiento.
Como resultado, la solubilidad de la resina en el
material compuesto era del 98%, la recuperación de la fibra de
vidrio era del 96%, y la recuperación del carbonato de calcio era
del 85%.
El tratamiento de disolución se realizó bajo las
mismas condiciones que en el Ejemplo 24 con la excepción de que el
disolvente en el Ejemplo 24 se reemplazó por alcohol bencílico que
era un disolvente a base de alcohol.
Como resultado, la solubilidad de la resina en el
material compuesto era del 95%, la recuperación de la fibra de
vidrio era del 90%, y la recuperación del carbonato de calcio era
del 78%.
El tratamiento de disolución se realizó bajo las
mismas condiciones que en el Ejemplo 24 con la excepción de que la
temperatura de tratamiento en el Ejemplo 24 se cambió a 210ºC.
Como resultado, la solubilidad de la resina en el
material compuesto era del 99%, la recuperación de la fibra de
vidrio era del 98%, y la recuperación del carbonato de calcio era
del 93%.
El tratamiento de disolución se realizó bajo las
mismas condiciones que en el Ejemplo 24 con la excepción de que el
tiempo de tratamiento en el Ejemplo 24 se cambió a 14 horas.
Como resultado, la solubilidad de la resina en el
material compuesto era del 99%, la recuperación de la fibra de
vidrio era del 97%, y la recuperación del carbonato de calcio era
del 92%.
Ejemplo de Referencia
7
El tratamiento de disolución se realizó bajo las
mismas condiciones que en el Ejemplo 24 con la excepción de que el
catalizador en el Ejemplo 24 no se usó.
Como resultado, el material compuesto no se
disolvió en el líquido de tratamiento, y la solubilidad de la
resina en el material compuesto era del 0%, la recuperación de la
fibra de vidrio era del 0%, y la recuperación del carbonato de
calcio era del 0%.
Ejemplo de Referencia
8
El tratamiento de disolución se realizó bajo las
mismas condiciones que en el Ejemplo 24 con la excepción de que el
catalizador en el Ejemplo 24 se cambió a hidróxido de potasio que
es un compuesto de metal alcalino.
Como resultado, la solubilidad de la resina en el
material compuesto era del 90%, la recuperación de la fibra de
vidrio era del 54%, y la recuperación del carbonato de calcio era
del 55%.
Los Ejemplos 24 a 27 se comparan con los Ejemplos
de Referencia 7 y 8.
En el caso de tratamiento con un disolvente
orgánico solo mostrado en el Ejemplo de referencia 7, se observó que
no se producía la disolución del material compuesto.
Además, según se muestra en el Ejemplo de
Referencia 8, en el caso de tratamiento con un compuesto de metal
alcalino, el hidróxido de potasio y un disolvente orgánico, se
observó una elevada solubilidad. Sin embargo, debido a que estas
disoluciones eran corrosivas, se produjo el deterioro de la fibra
de vidrio, y así, la recuperación de la misma era baja.
Por otra parte, en el caso de usar disoluciones
de los compuestos del tipo ácido fosfórico o sales del mismo en un
disolvente orgánico como líquidos de tratamiento mostrado en los
Ejemplos 24 a 27, la resina de poliéster insaturado curada se
disuelve.
Particularmente en el Ejemplo 26, toda la
cantidad de la resina de poliéster curada en el material compuesto
se disuelve y la recuperación de la fibra de vidrio y la
recuperación del carbonato de calcio son elevadas. Además, el
hidrato de fosfato tripotásico usado principalmente en los ejemplos
es un aditivo alimentario. La fibra de vidrio y el carbonato de
calcio así recuperados se pueden volver a usar como tales. Además,
el componente de resina recuperado se puede utilizar como tal como
una parte de la composición de resina o se puede volver a usar
después de su separación en cada componente mediante destilación o
los semejantes.
Claims (11)
1. Un método para el tratamiento de una resina de
poliéster insaturado curada, que comprende una etapa de
descomposición o disolución de una resina de poliéster insaturado
curada usando un líquido de tratamiento que comprende un disolvente
orgánico y un compuesto tipo ácido fosfórico, seleccionado de ácido
fosfórico, ácido hipofosfórico, ácido fosforoso, ácido
hipofosforoso, ácido pirofosfórico, ácido trimetafosfórico, ácido
tetrametafosfórico, y ácido pirofosforoso, o sales de los
mismos.
2. El método de acuerdo con la reivindicación 1,
en el que el líquido de tratamiento comprende una sal del compuesto
tipo ácido fosfórico.
3. El método de acuerdo con la reivindicación 2,
en el que la sal del compuesto tipo ácido fosfórico tiene un ion de
metal alcalino.
4. El método de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en el que la sal del compuesto tipo ácido
fosfórico incluye un fosfato de potasio.
5. El método de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, en el que la sal del compuesto tipo ácido
fosfórico incluye un hidrato de fosfato de potasio.
6. El método de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, en el que el disolvente orgánico incluye un
disolvente a base de alcohol.
7. El método de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, en el que el disolvente orgánico tiene un
punto de ebullición de 170ºC o superior.
8. El método de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en el que el disolvente orgánico incluye un
disolvente a base de alcohol que tiene un punto de ebullición de
170ºC o superior.
9. El método de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, en el que la resina se trata con el líquido
de tratamiento a 250ºC o inferior.
10. El método de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 9, en el que la resina se trata bajo
presión atmosférica.
11. Un método para separar un material compuesto
que contiene una carga y una resina de poliéster insaturado curada,
en el que el material compuesto se separa en la carga y en un polvo
de resina curada o una disolución de producto descompuesto de la
resina curada mediante realización del método de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000390804A JP3994660B2 (ja) | 2000-12-22 | 2000-12-22 | 不飽和ポリエステル樹脂硬化物用分解処理液、該処理液を用いた不飽和ポリエステル樹脂硬化物の処理方法及び複合材料の分離方法 |
| JP2000390804 | 2000-12-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2246988T3 true ES2246988T3 (es) | 2006-03-01 |
Family
ID=18857099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES01130262T Expired - Lifetime ES2246988T3 (es) | 2000-12-22 | 2001-12-20 | Metodo para fragmentar resina de poliester insaturado curada y metodo para separar un material compuesto. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6780894B2 (es) |
| EP (1) | EP1217029B1 (es) |
| JP (1) | JP3994660B2 (es) |
| KR (1) | KR100551529B1 (es) |
| CN (1) | CN100575388C (es) |
| AT (1) | ATE309296T1 (es) |
| DE (1) | DE60114755T2 (es) |
| DK (1) | DK1217029T3 (es) |
| ES (1) | ES2246988T3 (es) |
| SG (1) | SG124238A1 (es) |
| TW (1) | TW574269B (es) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60019624T2 (de) * | 1999-10-07 | 2006-03-09 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Methode zur behandlung von gehärteten epoxydharzprodukten |
| JP4590797B2 (ja) * | 2001-07-19 | 2010-12-01 | 日立化成工業株式会社 | 熱硬化性組成物の溶解方法 |
| DE10297453B4 (de) * | 2001-11-16 | 2008-11-27 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Abbauverfahren für gesättigte Polyester unter Verwendung einer Lösung |
| JP4066877B2 (ja) * | 2003-04-25 | 2008-03-26 | 日立化成工業株式会社 | 充填材含有不飽和ポリエステル樹脂未硬化物からの充填材の回収方法 |
| JP4066876B2 (ja) * | 2003-04-25 | 2008-03-26 | 日立化成工業株式会社 | 不飽和ポリエステル樹脂未硬化物の溶解方法 |
| JP2005281600A (ja) * | 2004-03-30 | 2005-10-13 | Eiwa:Kk | 高分子樹脂の分解処理方法及び分解処理装置並びに分解処理生成物 |
| JP2007246833A (ja) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Hitachi Chem Co Ltd | 繊維強化プラスチックの処理過程で生じる充填材含有溶液から充填材を分離回収する方法 |
| JP4595847B2 (ja) * | 2006-03-17 | 2010-12-08 | 日立化成工業株式会社 | 繊維強化プラスチックに含まれる繊維および充填材の分離回収方法 |
| JP4978103B2 (ja) * | 2006-08-07 | 2012-07-18 | 日立化成工業株式会社 | エステル交換反応触媒の再生方法 |
| JP2008255361A (ja) * | 2008-05-22 | 2008-10-23 | Hitachi Chem Co Ltd | 充填材の再利用方法 |
| JP5218436B2 (ja) * | 2010-01-22 | 2013-06-26 | 日立化成株式会社 | 樹脂の処理方法 |
| JP5218437B2 (ja) * | 2010-01-22 | 2013-06-26 | 日立化成株式会社 | 樹脂の処理液 |
| CN102294932B (zh) * | 2011-05-25 | 2013-08-21 | 聂复南 | 以钨为原料的工艺品的加工方法 |
| JP5884392B2 (ja) * | 2011-10-12 | 2016-03-15 | 日立化成株式会社 | 複合体の溶解処理装置、及び、複合体の溶解処理方法 |
| JP5879923B2 (ja) * | 2011-10-25 | 2016-03-08 | 日立化成株式会社 | 複合体の溶解処理装置、及び、複合体の溶解処理方法 |
| JP5880960B2 (ja) * | 2012-05-08 | 2016-03-09 | 日立化成株式会社 | 複合体からの不溶物の回収方法 |
| US10774194B2 (en) | 2016-03-08 | 2020-09-15 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Method of separating inorganic material, method of producing reprocessed material and method of removing organic substance |
| WO2017154097A1 (ja) | 2016-03-08 | 2017-09-14 | 日立化成株式会社 | 無機材料の分離方法、再生材料の製造方法、及び有機物の除去方法 |
| TWI744750B (zh) | 2019-12-23 | 2021-11-01 | 財團法人工業技術研究院 | 熱固型樹脂的降解方法、所使用的觸媒組合物及所得的樹脂組成物 |
| DE102024110568A1 (de) * | 2024-04-16 | 2025-10-16 | Deutsche Vacuumtrockner GmbH | Vorrichtung und Verfahren zur Trennung von Faserverbundwerkstoffen |
| WO2025253987A1 (ja) * | 2024-06-05 | 2025-12-11 | 帝人フロンティア株式会社 | ポリエステル成分の回収方法、および回収成分を用いたリサイクルポリエステルの製造方法 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3317519A (en) * | 1965-05-21 | 1967-05-02 | Allied Chem | Simultaneous depolymerization of polycaproamide and polyester with recovery of caprolactam |
| US3488298A (en) * | 1966-12-01 | 1970-01-06 | Eastman Kodak Co | Polyester scrap recovery processes |
| JPS5323876B2 (es) * | 1973-03-22 | 1978-07-17 | ||
| JPS5223394B2 (es) * | 1973-08-21 | 1977-06-23 | ||
| US3907868A (en) * | 1974-02-15 | 1975-09-23 | Du Pont | Polyester waste recovery |
| JPS5117297A (en) * | 1974-08-02 | 1976-02-12 | Bridgestone Tire Co Ltd | Horiooruo horiuretanjugobutsukara kaishusuruhoho |
| JP3243266B2 (ja) | 1991-11-22 | 2002-01-07 | 松下電工株式会社 | シリカの再生回収方法 |
| JPH0687123A (ja) | 1992-09-07 | 1994-03-29 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 無機質充填剤シリカの回収方法 |
| WO1994025517A1 (en) * | 1993-05-04 | 1994-11-10 | Ashland Oil, Inc. | Cured unsaturated polyesters glycolysis for recycle reactant |
| JP2577532B2 (ja) | 1994-06-07 | 1997-02-05 | 日本電気株式会社 | 樹脂組成物からの無機充填材の回収方法 |
| JP2701012B2 (ja) * | 1994-06-21 | 1998-01-21 | 和歌山県 | 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物の再利用法および再利用装置 |
| JP3421438B2 (ja) | 1994-09-16 | 2003-06-30 | 株式会社東芝 | 熱硬化性樹脂の熱分解方法及び装置 |
| JPH08113619A (ja) | 1994-10-19 | 1996-05-07 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 熱硬化性ポリエステル樹脂、モールドモータ、樹脂封止半導体素子および熱硬化性ポリエステル樹脂の分解処理方法 |
| US6001888A (en) | 1994-10-26 | 1999-12-14 | Ge Bayer Siliconesgmbh & Co.Kg | Activator for the depolymerization of polysiloxanes which are crosslinked, optionally contain fillers and/or are uncrosslinked |
| JPH08134340A (ja) | 1994-11-15 | 1996-05-28 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 熱硬化性組成物、その製造方法、モールド材、熱硬化性組成物の分解処理方法および熱硬化性組成物の分解処理装置 |
| JP3697672B2 (ja) | 1996-05-31 | 2005-09-21 | 松下電器産業株式会社 | モールド材、モールドモータおよびモールド材の分解処理方法 |
| US5559159A (en) * | 1995-12-07 | 1996-09-24 | Eastman Chemical Company | Process including depolymerization in polyester reactor for recycling polyester materials |
| JP2846278B2 (ja) * | 1996-02-19 | 1999-01-13 | 和歌山県 | 硬化不飽和ポリエステル樹脂廃棄物の再利用法 |
| FR2753973B1 (fr) * | 1996-06-04 | 1999-01-29 | T B I | Procede d'obtention de polyols et polyols obtenus selon le procede |
| US5840772A (en) * | 1996-09-18 | 1998-11-24 | Ppg Industries, Inc. | Methods of recycling and compositions used therein |
| NL1006575C2 (nl) | 1997-07-14 | 1999-01-15 | Dsm Nv | Depolymeriseren van polyamiden. |
| EP1245603B1 (en) * | 2001-03-30 | 2006-01-18 | Kansai Paint Co., Ltd. | Processes for producing aqueous alkyd resin dispersions |
| JP4590797B2 (ja) * | 2001-07-19 | 2010-12-01 | 日立化成工業株式会社 | 熱硬化性組成物の溶解方法 |
-
2000
- 2000-12-22 JP JP2000390804A patent/JP3994660B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-12-20 DE DE2001614755 patent/DE60114755T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-20 AT AT01130262T patent/ATE309296T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-12-20 EP EP01130262A patent/EP1217029B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-20 ES ES01130262T patent/ES2246988T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-20 SG SG200107940A patent/SG124238A1/en unknown
- 2001-12-20 US US10/022,342 patent/US6780894B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-20 DK DK01130262T patent/DK1217029T3/da active
- 2001-12-21 TW TW90131918A patent/TW574269B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-12-22 KR KR20010083186A patent/KR100551529B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-24 CN CN01144811A patent/CN100575388C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100575388C (zh) | 2009-12-30 |
| EP1217029A2 (en) | 2002-06-26 |
| CN1359964A (zh) | 2002-07-24 |
| SG124238A1 (en) | 2006-08-30 |
| EP1217029A3 (en) | 2002-07-03 |
| JP3994660B2 (ja) | 2007-10-24 |
| DE60114755T2 (de) | 2006-08-03 |
| JP2002194137A (ja) | 2002-07-10 |
| ATE309296T1 (de) | 2005-11-15 |
| DE60114755D1 (de) | 2005-12-15 |
| KR20020051887A (ko) | 2002-06-29 |
| EP1217029B1 (en) | 2005-11-09 |
| DK1217029T3 (da) | 2006-01-09 |
| TW574269B (en) | 2004-02-01 |
| KR100551529B1 (ko) | 2006-02-13 |
| US20020120019A1 (en) | 2002-08-29 |
| US6780894B2 (en) | 2004-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3994660B2 (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂硬化物用分解処理液、該処理液を用いた不飽和ポリエステル樹脂硬化物の処理方法及び複合材料の分離方法 | |
| CN1298774C (zh) | 分解饱和聚酯的溶液及使用其的分解方法 | |
| JP2010065230A (ja) | エステル結合含有高分子の分解または溶解用の処理液、該処理液を用いた処理方法、複合材料の分離方法 | |
| JP2003055475A (ja) | 再生繊維で強化された繊維強化プラスチック | |
| JP2003055474A (ja) | 再生繊維で強化された繊維強化プラスチック | |
| JP5001017B2 (ja) | 熱硬化性樹脂の回収・再利用方法および変性スチレン−フマル酸共重合体の製造方法 | |
| JP2008255361A (ja) | 充填材の再利用方法 | |
| JP4894377B2 (ja) | シートモールディングコンパウンドの製造方法及び繊維強化プラスチック製品の製造方法 | |
| JP4066877B2 (ja) | 充填材含有不飽和ポリエステル樹脂未硬化物からの充填材の回収方法 | |
| JP2005255897A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂硬化物用処理液、および処理方法 | |
| JP2004059619A (ja) | 充填材を再利用した樹脂組成物 | |
| JP4654537B2 (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂硬化物の処理溶液、これを用いた処理方法および処理生成物 | |
| EP1837349A1 (en) | Modified styrene-maleic acid copolymer and use thereof | |
| JP4645160B2 (ja) | エステル結合含有高分子の分解または溶解用の処理液、該処理液を用いた処理方法、複合材料の分離方法 | |
| JP2004059620A (ja) | 充填材を再利用した樹脂組成物 | |
| Kandelbauer et al. | Handbook of thermoset plastics: 6. Unsaturated polyesters and vinyl esters | |
| JP5270871B2 (ja) | プラスチック用低収縮材とそれを用いたプラスチック成形品、プラスチック用低収縮材の製造方法、並びにプラスチックの回収・再利用方法 | |
| JPH08239463A (ja) | サーモトロピック液晶ポリマー中の黒色斑点を減少させる方法 | |
| JP4978103B2 (ja) | エステル交換反応触媒の再生方法 | |
| JP2004323724A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂未硬化物の溶解方法 | |
| JP4979568B2 (ja) | 熱硬化性樹脂の分解・回収方法 | |
| JP2008036548A (ja) | 繊維強化プラスチック溶解触媒の再生方法 | |
| JP2011111502A (ja) | プラスチックの分解方法 | |
| JP3694596B2 (ja) | 結晶性二酸化ゲルマニウムの溶解性改善方法及びゲルマニウム触媒溶液の製造方法 | |
| JPH02160860A (ja) | 芳香族ポリエステル樹脂組成物 |