ES2247066T3

ES2247066T3 - Absorbentes de uv benzotriazol resistente a la eflorescencia y composiciones estabilizadas con estos absorbedores.

Info

Publication number: ES2247066T3
Application number: ES01909677T
Authority: ES
Inventors: Mervin Gale Wood; Ramanathan Ravichandran; Douglas Wayne Horsey; Anunay Gupta; Deborah Dehessa; Luther A. R. Hall; Andrea R. Smith; Stephen Mark Andrews
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2000-02-01
Filing date: 2001-01-23
Publication date: 2006-03-01
Anticipated expiration: 2021-01-23
Also published as: CA2396622A1; US20010023268A1; ATE302760T1; US20020111404A1; DE60112892T2; EP1252147B1; WO2001056998A1; DE60112892D1; JP2003521538A; EP1252147A1; US6380285B1; AU3733201A; US6508847B2; US7157586B2; AU777649B2; JP5035784B2

Abstract

Un compuesto de **fórmula**, en donde G1 y G2'' son independientemente hidrógeno o halógeno, G2 y G2'' son independientemente hidrógeno, halógeno, nitro, ciano, E3SO-, E3SO2-, -COOG3, perfluoroalquilo de 1 a 12 átomos de carbono, -P(O)(C6H5)2, -CO-G3, -CO-NH-G3, -CO- N(G3)2, -N(G3)-CO-G3, G3 es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o dicho fenilo o dicho fenilalquilo sustituido en el anillo de fenilo por 1 a 4 átomos de carbono.

Description

Absorbedores de UV de benzotriazol resistente a la eflorescencia y composiciones estabilizadas con estos absorbedores.

El invento se refiere a nuevos absorbedores de UV de benzotriazol que tienen un éster ultra largo o fracción amídica unido a la molécula muy eficaces como absorbedores de UV al tiempo que no forman eflorescencia cuando se incorporan en películas poliolefínicas y para cera de vela.

En el área de todos los estabilizadores tales como antioxidantes, absorbedores de UV, estabilizadores de luz y similares, los estabilizadores originales son con frecuencia moléculas simples, relativamente económicas que implican cierta fracción en punta de torpedo. Son importantes como aplicación de uso final particular y nuevos sustratos poliméricos, realizándose ajustes moleculares en estos estabilizadores originales para reunir las nuevas exigencias.

Un ejemplo de lo expuesto se aprecia en la patente estadounidense nº 4713.475 en donde se modifican ciertas moléculas antioxidantes fenólicas impedidas para contener fracciones de éster de cadena larga por consideraciones de compatibilidad y solubilidad en nuevos sustratos.

Se han realizado algunos intentos para poner fracciones de alquil éster de cadena larga en absorbedores de UV de benzotriazol como se aprecia en la patente estadounidense nº 5.705.474 que describe ablandadores de tejidos en donde un componente es un absorbedor de UV de benzotriazol sustituido por un alquil éster de 1 a 22 átomos de carbono. En esta referencia no se describe o ejemplifica de modo especifico éster de cadena larga.

La patente Europea 315.155 A2 describe cierto material fotográfico de haluro de plata de tipo negativo que contiene aceleradores de revelado que son entre otros benzotriazoles sustituidos en el anillo benzo por grupos de dialquil-aminoalquilamida. Ninguno de estos materiales son absorbedores de UV y son claramente diferentes estructuralmente de los presentes compuestos. Asimismo, la patente estadounidense nº 4.778.728 describe ciertos inhibidores de corrosión de benzotriazol que son estructuralmente muy diferentes de los presentes compuestos.

La WO 97/42261 describe absorbedores de UV funcionales amídicos que resisten la eflorescencia y migración que son entre otros absorbedores de UV de benzotriazol sustituidos en el anillo de fenilo por fracciones de CONH-alquil amida que tienen hasta 18 átomos de carbono en la cadena de alquilo. Los presentes compuestos de alquil éster o amida de cadena larga no se solapan con estos compuestos amídicos. Evidentemente, los presentes compuestos tienen 25-100 átomos de carbono por cada grupo alquilo.

Las patentes estadounidenses núms. 4.853.471, 4.973.702 y 5.032.498 describen absorbedores de UV de benzotriazol sustituidos en el anillo de fenilo por fracciones de alquil éster de cadena larga de hasta 18 átomos de carbono que pueden interrumpirse por -O- y sustituirse por OH.

Las patentes estadounidenses núms. 5.280.14 y 5.977.219 y Serial de patente copendiente nº 09/234.880 describen absorbedores de UV de benzotriazol sustituidos en el anillo de fenilo por grupos de alquil éster de cadena larga de hasta 24 átomos de carbono y en el anillo benzo con grupos secuestradores de electrones en la posición 5. Cuando los presentes compuestos están no sustituidos en el anillo benzo, el anillo de fenilo puede estar sustituido por grupos de alquil éster de cadena larga de 20 a 100 átomos de carbono.

Adicionalmente los presentes compuestos son útiles en la protección de velas de decoloración.

Se conocen velas desde muchos siglos atrás hasta el siglo ocho A.C. La naturaleza de las velas se describe en La Enciclopedia Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Volumen A5 en páginas 29-30 en donde se aprecia que las velas se obtienen de parafina, cera de abeja, y estearina como materiales básicos, y en donde puede estar presentes también otros aditivos.

No sorprende que al volverse cada mas vez mas importante las velas y cera se preste atención en como estabilizar dichos materiales. En la reunión de la National Candle Association en Houston, 1994, R. van der Vennet presentó un documento sobre "Antioxidants in Wax-Replacement of BHT" elogiando el empleo de Vitamina E (tocoferol) como un antioxidante para prevenir el amarillamiento de la cera cuando se oxida. La WO 94/13736 describe el mismo invento.

La EP 359.488 y EP 133.964 B1 describe ceras estabilizadas utilizadas en cosméticos en donde las ceras son iguales o similares a las utilizadas en velas.

La EP 5.922 A1 describe cosméticos labiales en donde las ceras son útiles en barras de labios y se refieren a las útiles en velas.

La patente estadounidense nº 5.879.694 describe con detalle velas de gel transparentes tanto en composición como estructura. Se cita el empleo de BHT como un antioxidante.

En la reunión de la National Candle Association Technical del 16 de abril de 1998, F.A. Ballentine et al., presentó un documento titulado "Inhibiting Color Fading of Dyed Candles with CYASORB^{R} Light Absorbers" en donde se exponen las teorias generales de la oxidación térmica y fotodegradación junto con datos sobre el efecto de absorbedores de luz sobre la estabilidad del color de ceras de velas teñidas. Los absorbedores de luz comparados son 4-octiloxi-2-hidroxi-benzofenona UV-531; 4-metoxi-2-hidroxi-benzofenona UVC-9; 2-(2-hidroxi-5-metil-fenil)-2H-benzo-triazol UV-5365; 2-(2-hidroxi-5-ter-octilfenil-2H-benzo-triazol UV-5411 y 2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-amilfenil)-2H-benzotriazol UV-2337).

La patente estadounidense nº 5.964.905 ilustra geles de velas coloreados y perfumados conteniendo copolímeros tribloque y un aceite hidrocarbúrico de alto punto de inflamación. Esta referencia ilustra que puede utilizarse un absorbedor de luz (UV) para mejorar la estabilidad de almacenamiento del color de velas cuando se expone a luz visible o ultravioleta. Dos absorbedores preferidos son etilhexil p-metoxicinamato (PARSOL^{R} MCX, Roche) y 2-(2-hidroxi-5-ter-octilfenil)-2H-benzotriazol (CYASORB^{R} 5411, Cytec).

La Hei 5-93164 japonesa describe el empleo de absorbedores de UV de benzotriazol y aminas impedidas en la estabilización de crayons de cera pigmentada.

La WO 00/22037 describe la estabilización de artículos de cera sólidos, conformados y coloreados utilizando un absorbedor de UV de malonato que puede estar sustituido con un grupo de amina impedida.

El presente invento se refiere a nuevos absorbedores de UV de benzotriazol que no son solo absorbedores efectivos de UV, sino también muy resistentes a la eflorescencia cuando se incorporan a películas de poliolefina, particularmente películas de polietileno.

Mas particularmente los presentes benzotriazoles tienen la fórmula I, II o III

1

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en donde

G_{1} y G_{2}' son independientemente hidrógeno o halógeno,

G_{2} y G_{2}' son independientemente hidrógeno, halógeno, nitro, ciano, E_{3}SO-, E_{3}SO_{2}-, -COOG_{3}, perfluoroalquilo de 1 a 12 átomos de carbono, -P(O)(C_{6}H_{5})_{2}, -CO-G_{3}, -CO-NH-G_{3}, -CO-N(G_{3})_{2}, -N(G_{3})-CO-G_{3},

4

G_{3} es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o dicho fenilo o dicho fenilalquilo sustituido en el anillo de fenilo por 1 a 4 átomos de carbono; o G_{3} es T_{1} o T_{2},

E_{1} es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 24 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o dicho fenilo o dicho fenilalquilo sustituido en el anillo de fenilo por 1 a 4 alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; o E_{1} es alquilo de 1 a 24 átomos de carbono sustituido por uno o dos grupos hidroxilo; o E_{1} es el grupo -(CH_{2})_{m}-CO-X-T, donde m es 0, 1 o 2; o E_{1} es el grupo -(CH_{2})_{m}-CO-X-T_{1}, donde m es 0, 1 o 2; o E_{1} es el grupo -(CH_{2})_{p}-X-CO-T_{2} donde p es 1, 2 o 3,

E_{2} y E_{2}' son independientemente alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada con 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o dicho fenilo o dicho fenilalquilo sustituido en el anillo de fenilo por uno a tres alquilos de 1 a 4 átomos de carbono; o E_{2} y E_{2}' son independientemente dicho alquilo con 1 a 24 átomos de carbono o dicho alquenilo con 2 a 18 átomos de carbono sustituido por uno o mas -OH, -OCOE_{11}, -OE_{4}, -NH_{2}, -NHCOE_{11}, -NHE_{4} o -N(E_{4})_{2}, o sus mezclas, en donde E_{4} es alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 24 átomos de carbono; o dicho alquilo o dicho alquenilo interrumpido por uno o mas grupos -O-, -NH- o -NE_{4}- o sus mezclas y que puede estar no sustituido o sustituido por uno o mas grupos -OH, -OE_{4} o -NH_{2} o sus mezclas; o E_{4} es T_{1} o T_{2}; o E_{2} y E_{2}' son independientemente -(CH_{2})_{m}-CO-X-T_{1} o -(CH_{2})_{p}-X-CO-T_{2},

E_{11} es un alquilo C_{1}-C_{18} de cadena lineal o ramificada, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, alquenilo C_{2}-C_{18} de cadena lineal o ramificada, arilo C_{6}-C_{14} o aralquilo C_{7}-C_{15}; o E_{11} es T_{1} o T_{2},

E_{3} es alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, hidroxialquilo con 2 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono, arilo con 6 a 10 átomos de carbono o dicho arilo sustituido por uno o dos alquilos con 1 a 4 átomos de carbono o 1,1,2,2-tetrahidroprefluoroalquilo donde la fracción perfluo-roalquilo es de 6 a 16 átomos de carbono,

L es alquileno con 1 a 12 átomos de carbono, alquilideno con 2 a 12 átomos de carbono, bencilideno, p-xililen,\alpha,\alpha,\alpha',\alpha'-tetrametil-m-xilileno o ciloalquilideno, y

T es -SO-, -SO_{2}-, -SO-E-SO-, -SO_{2}-E-SO_{2}-, -CO-, -CO-CH_{2}-CO-, -CO-E-CO-, -COO-E-OCO- o -CO-NG_{5}-E-NG_{5}-CO-,

en donde E es alquileno con 2 a 12 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 12 átomos de carbono, o alquileno interrumpido o terminado por ciclohexileno con 8 a 12 átomos de carbono;

G_{5} es G_{3} o hidrógeno,

T_{1} es alquilo de cadena lineal o ramificada con 25 a 100 átomos de carbono, o dicho alquilo sustituido por un grupo hidroxilo e interrumpido por una fracción oxa, o una mezcla de esas fracciones de alquilo; o

T_{1} es -(R-O)_{n}-R-OG_{3} donde R es etileno, propileno, tirmetileno, 1,2-butileno o tetrametileno y n es 6 a 49 de modo que el número total de átomos de carbono en T_{1} es por lo menos 25, y

T_{2} es alquilo lineal o ramificado con 23 a 100 átomos de carbono; y

con la salvedad de que por lo menos uno de E_{1} y E_{2} es un grupo -(CH_{2})_{m}-CO-X-T_{1} o un grupo -(ch_{2})_{P}-x-co-t_{2}, O g_{3} ES t_{1} O t_{2}.

Los radicales alquilo en los diversos sustituyentes pueden ser lineales o ramificados. ejemplos de alquilo conteniendo 1 a 20 átomos de carbono son metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, 2-butilo, isobutilo, t-butilo, pentilo, 2-pentilo, hexilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, t-octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo y octadecilo.

Los radicales alquenilo en los diversos sustituyentes pueden ser lineales o ramificados. Ejemplos de alquenilo C_{2}-C_{18} son vinilo, aililo, 2-metilalilo, butenilo, hexenilo, undecneilo y octadecenilo.

Fenilalquilo C_{7}-C_{9} es, por ejemplo, bencilo, fenil-propilo, \alpha,\alpha-dimetilbencilo o \alpha-metilbencilo.

Fenilalquilo C_{9}-C_{11} es, por ejemplo, \alpha,\alpha-dimetilbencilo, \alpha,\alpha-metiletilbencilo o \alpha,\alpha-dietilbencilo.

Cicloalquilo C_{5}-C_{12} es típicamente, ciclopentilo, metilciclopentilo, dimetilciclopentilo, ciclohexilo, metil-ciclohexilo.

Alquilo sustituido por -OH es típicamente 2-hidroxi-etilo, 2-hidroxipropilo o 2-hidroxibutilo.

Alquilo C_{1}-C_{24} sustituido por alcoxilo C_{1}-C_{8}, de preferencia por alcoxilo C_{1}-C_{4}, en particular por metoxilo o etoxilo, es típicamente 2-metoxietilo, 2-etoxietilo, 3-metoxipropilo, 3-etoxipropilo, 3-butoxipropilo, 3-octoxi-propilo y 4-metoxibutilo.

Alcoxilo C_{1}-C_{8} y, de preferencia alcoxilo C_{1}-C_{4}, son típicamente metoxilo, etoxilo, propoxilo, isopropoxilo, butoxilo, isobutoxilo, pentoxilo, isopentoxilo, hexoxilo, heptoxilo u octoxilo.

Puentes de alquileno C_{2}-C_{18} interrumpido por a lo menos un átomos de N u O son, por ejemplo,

-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}, -CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}, -CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}, -CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}, -CH_{2}-NH-CH_{2}-CH_{2}, -CH_{2}-NH-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}, -CH_{2}-NH-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}, -CH_{2}-NH-CH_{2}-CH_{2}-NH-CH_{2} o -CH_{2}-NH-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-.

Arilo es, de preferencia, fenilo o naftilo.

Se entiende que si T_{1} o T_{2} es un grupo alquilo o un grupo -(R-O)_{n}-R-OG_{3} estas fracciones son usualmente una mezcla de pesos moleculares que caen dentro del alcance del número total de átomos indicado.

Cuando R es etilo, el grupo T_{1} es -(CH_{2}CH_{2}O)_{n}-CH_{2}CH_{2}OG_{3} donde n es 12 a 49.

Cuando R es propileno, el grupo T_{1} es -(CH(CH_{3})-CH (CH_{3})CH_{2}OG_{3} donde n es 8 a 32.

Cuando R es trimetileno, el grupo T_{1} es -(CH_{2}CH_{2}CH_{2}O)_{n} -CH_{2}CH_{2}CH_{2}OG_{3} donde n es 8 a 32.

Cuando R es tetrametileno, el grupo T_{1} es -(CH_{2} CH_{2}CH_{2}O)_{n}- CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2}OG_{3} donde n es 6 a 24. Asimismo R es también 1,2-butileno de modo que T_{1} es -(CH(CH_{2}CH_{3})-CH_{2}O)_{n}-(CH_{2}CH_{3})CH_{2}OG_{3} donde n es 6 a 24.

Las modalidades preferidas de los compuestos de fórmula I

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son aquellas en donde

G_{1} es hidrógeno,

G_{2} es hidrógeno, cloro, flúor, ciano, E_{3}SO-, E_{3}SO_{2}-, -COOG_{3}, CF_{3}, -CO-G_{3}, -CO-NH-G_{3} o -CO-N(G_{3})_{2},

G_{3} es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada con 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono o fenilo; o G_{3} es T_{1} o T_{2},

E_{1} es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 24 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono o fenilo; o E_{1} es el grupo -(CH_{2})_{p}-X-CO-T_{1} donde m es 0, 1 o 2; o E_{1} es el grupo -(CH_{2})_{p}-X-CO-T_{2} donde p es 1, 2, o 3,

E_{2} es alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada con 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono o fenilo; o E_{2} es dicho alquilo con 1 a 24 átomos de carbono o dicho alquenilo con 2 a 18 átomos de carbono sustituido por uno o mas -OH, -OCOE_{11}, - OE_{4}, -NHCOE_{11}, -NHE_{4} o -N(E_{4})_{2}, o sus mezclas, en donde E_{4} es alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 24 átomos de carbono; o dicho alquilo o dicho alquenilo interrumpido por uno o mas grupos -O-, -NH- o -NE_{4}- o sus mezclas y que puede estar no sustituido o sustituido por uno o mas grupos -OH, -OE_{4} o -NH_{2} o sus mezclas; o E_{4} es T_{1} o T_{2}; o E_{2} es -(CH_{2})_{m}-CO-X-T_{1} o -(CH_{2})_{p}-X-CO-T_{2},

E_{11} es un alquilo C_{1}-C_{18} de cadena lineal o ramificada, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, arilo C_{6}-C_{14} o aralquilo C_{7}-C_{15}; o E_{11} es T_{1} o T_{2},

E_{3} es alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono o arilo con 6 a 10 átomos de carbono,

T_{1} es alquilo de cadena lineal o ramificada con 25 a 70 átomos de carbono, o dicho alquilo sustituido por un grupo hidroxilo e interrumpido por una fracción oxa, o una mezcla de estas fracciones de alquilo; o

T_{1} es -(R-O)_{n}-R-OH donde R es etileno, propileno, trimetileno o tetrametileno y n es 6 a 49 de modo que el número total de átomos de carbono en T_{1} es por lo menos 25, y

T_{2} es alquilo lineal o ramificado con 23 a 70 átomos de carbono; y

con la condición de que por lo menos uno de E_{1} y E_{2} es un grupo -(CH_{2})_{m}-CO-X-T_{1} o un grupo -(CH_{2})_{m}-CO-X-T_{2}, o G_{3} es T_{1} o T_{2}.

Las modalidades preferidas de los compuestos de fórmula III

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son aquellos en donde

G_{1} y G_{1}' son hidrógeno,

G_{2} y G_{2}' son, independientemente, hidrógeno, cloro, flúor, ciano, E_{3}SO-, E_{3}SO_{2}-, -COOG_{3}, CF_{3}, -CO-G_{3}, -CO-NH-G_{3} o -CO-N(G_{3})_{2},

E_{2} y E_{2}' son independientemente alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada con 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono o fenilo; o E_{2} y E_{2}' son independientemente dicho alquilo con 1 a 24 átomos de carbono o dicho alquenilo con 2 a 18 átomos de carbono sustituido por uno o mas -OH, -OCOE_{11}, -OE_{4}, -NHCOE_{11}, -NHE_{4} o -N(E_{4})_{2}, o sus mezclas, en donde E_{4} es alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 24 átomos de carbono; o dicho alquilo o dicho alquenilo interrumpido por uno o mas grupos -O-, -NH- o -NE_{4}- o sus mezclas y que puede estar no sustituido o sustituido por uno o mas grupos -OH, -OE_{4} o -NH_{2} o sus mezclas; o E_{4} es T_{1} o T_{2}; o E_{2} y E_{2}' son independientemente -(CH_{2})_{m}-CO-X-T_{1} o -(CH_{2})_{p}-X-CO-T_{2},

L es alquileno con 1 a 12 átomos de carbono, alquilideno con 2 a 12 átomos de carbono, bencilideno, p-xilileno, \alpha,\alpha,\alpha',\alpha'-tetrametil-m-xilileno o cicloalquilideno,

T_{2} es alquilo lineal o ramificado con 23 a 70 átomos de carbono; y

con la condición de que por lo menos uno de E_{2} y E_{2}' es un grupo -(CH_{2})_{m}-CO-X-T_{1} o un grupo -(CH_{2})_{m}-CO-X-T_{2}, o por lo menos uno de G_{6} y G_{7} es T_{1} o T_{2}.

Compuestos específicamente preferidos son:

(a) 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{20}-C_{40} fundente a 35-51ºC;

(b) 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{20}-C_{40} fundente a 35-51ºC;

(c) 3-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{20}-C_{40} fundente a 33ºC;

(d) 3-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{20}-C_{40} fundente a 57-67ºC;

(e) 3-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{20}-C_{40} fundente a 33ºC;

(f) 3-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{20}-C_{40} fundente a 42ºC;

(g) 3-(5-fenilsulfonil-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{20}-C_{40} fundente a 65-74ºC; o

(h) 3-(-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidro-cinamato de alquilo C_{40}-C_{60}.

El presente invento se refiere también a composiciones estabilizadas frente a la degradación térmica, oxidativa o inducida por la luz que comprende

(a) un material orgánico sujeto a degradación térmica, oxidativa o inducida por la luz, y

(b) una cantidad estabilizante efectiva de un compuesto de fórmula I, II o III como se ha descrito antes.

En una modalidad preferida del invento el material orgánico es un polímero natural, semisintético o sintético.

Polímeros generales que pueden estabilizarse incluyen

1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-l-eno, poli-4-metilpent-l-eno, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (que opcionalmente puede reticularse), por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE), polietileno de baja densidad ramificado (BLDPE).

Las poliolefinas, o sea los polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, de preferencia polietileno y polipropileno, pueden prepararse con métodos diferentes y especialmente los siguientes:

a): polimerización radicálica (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada).

b): polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene, normalmente, uno o mas de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales tienen usualmente uno o mas de un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser \pi- o o-coordinados. Estos complejos metálicos pueden estar en la forma libre o fijados sobre sustratos, típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden utilizarse de por sí en la polimerización o pueden utilizarse otros activadores, típicamente metal alquilos, metal hidruros, metil alquil haluros, metal alquil óxidos o metal alquiloxanos, siendo dichos metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden modificarse convenientemente con otros grupos de éster, éter, amina o silil éter. Estos sistemas catalíticos se denominan usualmente, Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o catalizadores de un solo sitio (SSC).

2. Mezclas de los polímeros citados bajo 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE).

3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros de etileno/propileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y sus mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de propileno/but-l-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-l-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/alquil acrilato, copolímeros de etileno/alquil metacrilato, copolímeros de etileno/vinil acetato y sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de ácido etilen/acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etiliden-norborneno; y mezclas de estos copolímeros entre sí y con polímeros citados en 1) antes, por ejemplo copolímeros de polipro-pileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-vinilo (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono alternantes o aleatorios y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo poliamidas.

4. Resinas hidrocarbúricas (por ejemplo C_{5}-C_{9}) incluyendo sus modificaciones hidrogenadas (por ejemplo espesantes) y mezclas de polialquilenos y almidón.

5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(alfa-metiles-tireno).

6. Copolímeros de estireno o alfa-metilestireno con dienos o derivados acrílicos, por ejemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno(alquil metacrilato, estireno/butadien/alquil acrilato, estireno/butadien/alquil metacrilato, estireno/anhídrido maleico, estireno/acrilonitrilo/metil acrilato; mezclas de copolímeros de estireno de alta resistencia al impacto y otro polímero, por ejemplo un poliacrilato, un polímero diénico o un terpolímero de etileno/propileno/dieno; y copolímeros de bloque de estireno tal como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/es-tireno, estireno/etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/propileno/estireno.

7. Copolímeros de injerto de estireno o alfa-metilestireno, por ejemplo copolímeros de estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno o polibutadieno-acrilonitrilo estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metil metacrilato sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilo-nitrilo y anhídrido maleico o maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre polibutadieno; estireno y alquil acrilatos o metacrilatos sobre polibutadieno; estireno y acrilonitrilo sobre etileno/propileno/dieno terpolímeros; estireno y acrilonitrilo sobre polialquil acrilatos o polialquil metacrilatos, estireno y copolímeros de acrilonitrilo sobre acrilato/butadieno, así como sus mezclas con los copolímeros expuestos en 6), por ejemplo las mezclas de copolímero conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES.

8. Polímeros conteniendo halógeno tal como policloropreno, cauchos clorados, copolímero clorado y bromado de isobutilen-isopreno (caucho de halobutilo), polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo- y copolímeros de epiclorhidrina, especialmente polímeros de compuestos de vinilo conteniendo halógeno, por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, así como sus copolímeros tal como cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo o copolímeros de cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.

9. Polímeros derivados de ácidos alfa,beta-insaturados y sus derivados tal como poliacrilatos y polimetacrilatos; polimetil metacrilatos, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados al impacto con butil acrilato.

10. Copolímeros de los monómeros citados bajo 9) entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros de acrilontrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/alquil acrilato, copolímeros de acrilonitrilo/alcoxialquil acrilato o acrilonitrilo/haluro de vinilo o terpolímeros de acrilo-nitrilo/alquil metacrilato/butadieno.

11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados y aminas o los derivados de acilo o sus acetales, por ejemplo alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, melato de plivinilo, butiral polivinilo, polialil ftalato o polialil melamina; así como sus copolímeros con olefinas citadas en 1) antes.

12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos tal como polialquilenglicoles, óxido de polietileno, óxido de polipro-pileno o sus copolímeros con bisglicidil éteres.

13. Poliacetales tal como polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen óxido de etileno como un comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS.

14. Óxidos y sulfuros de polifenileno y mezclas de óxidos de polifenileno con polímeros o poliamidas de estireno.

15. Poliuretanos derivados de poliéteres, poliésteres o polibutadienos con terminación de hidroxilo por una parte y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otra, así como sus precursores.

16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas a partir de m-xilen diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilendiamina y ácido isoftálico o/y tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2,4,4-trimetilhexametilen tereftalamida o poli-m-fenilen isoftalamida; y también copolímeros de bloque de las poliamidas antes citadas con poliolefinas, copolímeros olefínicos, ionómeros o elastómeros químicamente enlazados o injertados; o con poliéteres, por ejemplo con polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol; así como poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el proceso (sistemas de poliamida RIM).

17. Poliureas, poliimidas, poliamidaimidas, y polibencimidazoles.

18. Polésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas corres-pondientes, por ejemplo polietilen tereftalato, polibutilen tereftalato, poli-1,4-dimetilolciclohexan tereftalato y poli-hidroxibenzoatos, así como copoliéter ésteres de bloque derivados de poliéteres con terminación hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos o MBS.

19. Policarbonatos y poliester carbonatos.

20. Polisulfonas, poliéter sulfonas y polieter cetonas.

21. Polímeros reticulados derivados de aldehidos por una parte y fenoles, ureas y melaminas por otra, tal como resinas de fenol/formaldehido, resinas de urea/formaldehido y resinas de melamina/formaldehido.

22. Resinas alquídicas secantes y no secantes.

23. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copo-liésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos vinílicos como agentes reticulantes, y también sus modificaciones conteniendo halógeno de baja inflamabilidad.

24. Resinas acrílicas reticulables derivadas de acrilatos sustituidos, por ejemplo acrilatos epoxi, acrilatos de uretano o acrilatos de poliéster.

25. Resinas alquídicas, resinas de poliéster y resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, poliisocianatos o resinas epoxi.

26. Resinas epoxi reticuladas derivadas de poliepóxidos, por ejemplo de éteres de bisglicidilo o de diepóxidos cicloalifáticos.

27. Polímeros naturales tal como celulosa, caucho, gelatina y sus derivados homólogos químicamente modificados, por ejemplo acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa tal como metil celulosa; así como resinas y sus derivados.

28. Mezclas de los polímeros antes citados (polimezclas, por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.

29. Materiales orgánicos que se encuentran en estado natural y sintéticos que son compuestos monoméricos puros o mezclas de estos compuestos, por ejemplo aceites minerales, grasas animales y vegetales, aceite y ceras, o aceites, grasas y ceras a base de ésteres sintéticos (por ejemplo ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos) y también mezclas de ésteres sintéticos con aceites minerales en cualquier relación ponderal, típicamente las utilizadas en composiciones de hilatura, así como emulsiones acuosas de estos materiales.

30. Emulsiones acuosas de caucho natural o sintético, por ejemplo látex natural o latices de copolímeros de estire-no/butadieno carboxilados.

31. Polisiloxanos tales como los polisiloxanos hidrofílicos blandos, por ejemplo en la patente U.S. nº 4.259.467; y los poliorganosiloxanos duros descritos, por ejemplo en la patente U.S. nº 4.355.147.

32. Policetiminas en combinación con resinas de poliacetoacetato acrílicas insaturadas o con resinas acrílicas insaturadas. Las resinas acrílicas insaturadas incluyen uretan acrilatos, acrilatos de poliéter, copolímeros de vinilo o acrilo con grupos insaturados pendientes y las melaminas acriladas. Las policetiminas se preparan a partir de poliaminas y cetonas en presencia de un catalizador ácido.

33. Composiciones curables por radiación conteniendo monómeros u oligómeros etilénicamente insaturados y un oligómero alifático poliinsaturado.

34. Resinas de epoximelamina tal como resinas epoxi estables a la luz reticulables con una resina de melamina de alto contenido de sólidos coeterificados funcionales epoxi tal como LSE-4103 (Monsanto).

En general los compuestos del presente invento se utilizan en una cantidad entre alrededor de 0,01 y alrededor del 5% en peso de la composición estabilizada, si bien esta cantidad variará con el sustrato particular y aplicación. Una gama ventajosa se encuentra entre alrededor de 0,05 y alrededor de 3%, y especialmente entre 0,05 y alrededor de 2%. Sin embargo, ciertas películas de alta prestación o en capas de absorción de UV de laminados tal como los producidos por coextrusión pueden contener de 5-15% en peso de los presentes compuestos. Concentraciones de 5-10% en peso son típicas en ciertas aplicaciones de coextrusión.

De preferencia el polímero es un polímero termo-plástico.

Los presentes compuestos son estabilizadores efectivos para un polímero que es una poliolefina, policarbonato, un estirénico, ABS, un nylon (poliamida), un poliéster, un poliuretano, un poliacrialto, un caucho estirénico modificado, poli(cloruro de vinilo), poli(vinil butiral), poliacetal (polioximetileno), u otras mezclas o copolímeros tales como poli(etilen/1,4-ciclohexilendimetilentereftalato) PETG o un copolímero de etileno/ácido acrílico o sus sales (un ionómero).

Una clase particularmente preferida de polímeros es un poliéster; tal como poli(etilen tereftalato), poli(butilen tereftalato) o poli(etilen naftalendicarboxilato), o copolímero poli(etilen/1,4-ciclohexilendimetilen tereftalato) PETG.

Otra clase de polímeros preferidos incluyen polímeros termoplásticos tal como las poliolefinas y policarbonatos.

Se prefiere especialmente polietileno o polipropileno. Mas preferentemente la poliolefina es un polietileno de baja densidad (LDPE).

Los estabilizadores del presente invento pueden incorporarse fácilmente en los polímeros orgánicos con técnicas convencionales, en cualquier etapa conveniente antes de la fabricación de artículos conformados. Por ejemplo, el estabilizador puede mezclarse con el polímero en forma de polvo seco, o una suspensión o emulsión del estabilizante puede mezclarse con una solución, suspensión o emulsión del polímero. Las composiciones poliméricas estabilizadas resultantes del invento pueden contener también, opcionalmente, entre alrededor de 0,01 y alrededor de 10%, de preferencia entre alrededor de 0,025 y alrededor de 2%, y especialmente entre alrededor de 0,1 y alrededor de 2% en peso de varios aditivos convencionales, tal como los materiales expuestos a continuación o sus mezclas.

1. Antioxidantes 1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo

: 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol

: 2-ter-butil-4,6-dimetilfenol

: 2,6-di-ter-butil-4-etilfenol

: 2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol

: 2,6-di-ter-butil-4-i-butilfenol

: 2,6-di-ciclopentil-4-metilfenol

: 2-(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol

: 2,6-di-octadecil-4-metilfenol

: 2,4,6-tri-ciclohexilfenol

: 2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol

1.2. Hidroquinonas alquiladas, por ejemplo

: 2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol

: 2,5-di-ter-butil-hidroquinona

: 2,5-di-ter-amil-hidroquinona

: 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol

1.3. Tiodifenil éteres hidroxilados, por ejemplo

: 2,2'-tio-bis-(6-ter-butil-4-metilfenol)

: 2,2'-tio-bis-(4-octilfenol)

: 4,4'-tio-bis-(6-ter-butil-3-metilfenol)

: 4,4'-tio-bis-(6-ter-butil-2-metilfenol)

1.4. Alquiliden-bisfenoles, por ejemplo

: 2,2'-metilen-bis-(6-ter-butil-4-metilfenol)

: 2,2'-metilen-bis-(6-ter-butil-4-etilfenol)

: 2,2'-metilen-bis-[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)-fenol]

: 2,2'-metilen-bis-(4-metil-6-ciclohexilfenol)

: 2,2'-metilen-bis-(6-nonil-4-metilfenol)

: 2,2'-metilen-bis-[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol]

: 2,2'-metilen-bis-[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol]

: 2,2'-metilen-bis-(4,6-di-ter-butilfenol)

: 2,2'-etiliden-bis-(4,6-di-ter-butilfenol)

: 2,2'-etiliden-bis-(6-ter-butil-4-isobutilfenol)

: 4,4'-metilen-bis-(2,6-di-ter-butilfenol)

: 4,4'-metilen-bis-(6-ter-butil-2-metilfenol)

: 1,1-bis-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butanol

: 2,6-di-(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol

: 1,1,3-tris-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano

: 1,1-bis-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenilo)-3-n-dodecil-mercaptobutano

: bis-[3,3-bis-(3'-ter-butil-4'-hidroxifenil)-butirato] de etilenglicol

: di-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)-diciclopentadieno

: di-[2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metil-bencil)-6-ter-butil-4-metilfenil]tereftalato.

1.5. Compuestos de bencilo, por ejemplo

: 1,3,5-tri-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno

: sulfuro de di-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)sulfuro

: éster isooctílico del ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencil-mercapto-acético

: bis-(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiol tereftalato

: 1,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibvencil)isocianurato

: 1,3,5-tris-(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianurato

: éster dioctadecílico del ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencil-fosfórico

: éster monoetílico del ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencil-fosfórico, sal cálcica

1.6. Acilaminofenoles, por ejemplo

: anilida del ácido 4-hidroxi-laurico

: anilida del ácido 4-hidroxi-esteárico

: 2,4-bis-octilmercapto-6-(3,5-ter-butil-4-hidroxianilino)-s-triacina

: octil-N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-carbamato

1.7. Esteres de ácido \beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propiónico con alcoholes monohídricos o polihídricos, por ejemplo

metanol	trietilenglicol
octadecanol	pentaeritritol
1,6-hexandiol	tris-hidroxietil isocianurato
neopentil glicol	diamida del ácido di-hidroxietil
tiodietilen glicol	oxálico
trietanolamina	triisopropanolamina
dietilenglicol

1.8. Esteres de ácido \beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)-propiónico con alcoholes monohídricos o polihídricos, por ejemplo

1.9. Amidas del ácido \beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propiónico, por ejemplo

: N,N'-di-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexametilendiamina

: N,N'-di-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-trimetilendiamina

: N,N'-di-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazida

1.10. Diarilaminas, por ejemplo

difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina, 4,4'-di-ter-octil-difenilamina, producto de reacción de N-fenilbencilamina y 2,4,4-trimetilpenteno, producto de reacción de difenilamina y 2,4,4-trimetilpenteno, producto de reacción de N-fenil-1-naftilamina y 2,4,4-trimetilpenteno.

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2. Absorbedores de UV y estabilizadores de la luz

2.1. 2-(2'-hidroxifenil)-benzotriazoles, por ejemplo, 5'-metil-, 3',5'-di-ter-butil-, 5'-ter-butil-, 5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-, 5-cloro-3',5'-di-ter-butil-, 5-cloro-3'-ter-butil-5'-metil-, 3'-sec-butil-5'-ter-butil-, 4'-octoxi, 3',5'-di-ter-amil-, 3',5'-bis-(\alpha,\alpha-dimetilbencil), 3'-ter-butil-5'-(2-omega-hidroxi-octa-(etilenoxi)carbonil-etil)-, 3',dodecil-5'-metil-, y 3'-ter-butil-5'-(2-octiloxicarbonil)etil-, y derivados de 5'-metilo dodecilado.

2.2. 2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.

2.3. Esteres de ácidos benzoicos opcionalmente sustituidos por ejemplo, fenil salicilato, 4-ter-butilfenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol, bis-(4-ter-butilbenzoil)-resorcinol, benzoilresorcinol, éster 2,4-di-ter-butilfenílico del ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoico y éster hexadecílico del ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoi-
co.

2.4. Acrilatos, por ejemplo, éster etílico del ácido \alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrílico, éster metílico del ácido \alpha-carbometoxicinámico, éster metílico del ácido \alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxi-cinámico, éster metílico del ácido \alpha-carbometoxi-p-metoxi-cinámico, N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2-metil-indolina.

2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo, complejos de níquel de 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol] tal como el complejo 1:1 o 1:2, opcionalmente con ligandos adicionales tal como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexil-dietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de éster monoalquílicos del ácido 4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilfosfónico, tal como del éster metílico, etílico o butílico, complejos de níquel de cetoximas tal como 2-hidroxi-4-metil-fenil undecil cetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxi-pirazol, opcionalmente con ligandos adicionales.

2.6. Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato, bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)sebacato, bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)éster del ácido n-butil-3,5-di-ter.butil-4-hidroxibencilmalónico, producto de condensación de 1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, producto de condensación de N,N'-(2,2,6,6-tetrametil-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2,6-dicloro-s-trriacina, tris-(2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-nitrilotriacetato, tetrakis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperi-dil)1,2,3,4-butantetracarboxilato, 1,1'(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetrametilpiperacinona), bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, 1-(2-hidroxi-2-metil-propoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.

2.7. Diamidas de ácido oxálico, por ejemplo, 4,4'-di-octiloxi-oxanilida, 2,2'-di-octiloxi-5,5'-di-terbutil-oxanilida, 2,2'-di-dodeciloxi-5,5'-di-ter-butil-oxanilida, 2-etoxi-2'-etil-oxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)-oxalamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2'-etiloxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butiloxanilida y mezclas de oxanilidas orto- y para-metoxi- así como de o- o p-etoxi-disustituidas.

2.8. Hidroxifenil-s-triacinas, por ejemplo 2,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-4-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triacina; 2,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-4-(2-hidroxifenil)-s-triacina; 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)]-6-(4-clorofenil)-s-triacina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-etoxi)fenil]-6-(4-cloro-fenil)-s-triacina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-4-(2-hidroxi-etoxi)fenil]-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triacina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)-fenil]-6-(4-bromofenil)-s-triacina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-acetoxietoxi)fneil]-6-(4-clorofenil)-s-triacina; 2,4-bis(2,4-dihidroxifneil)-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triacina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-(3-do-/tri-deciloxi-2-hidroxipropoxi)-5-\alpha-cumil-fenil)-s-triacina.

3. Desactivadores metálicos, por ejemplo, diamida del ácido N,N'difeniloxálico, N-salicilal-N'-saliciloilhidracina, N,N'-bis-saliciloilhidracina, N,N'-bis-(3,5-ter-butil-4-hidroxifenil-propionil)-hidracina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, dihidrazida del ácido bis-benciliden-oxálico.

4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo, trifenil fosfito, difenilalquilfosfitos, fenildialquil fosfitos, tri-(nonilfenil)fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, di-estearil-pentaeritritol difosfito, tris-(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito, di-isodecilpentaeritritol difosfito, di-(2,4,6-tri-ter-butilfenil)-pentaeritritol difosfito, di-(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-pentaerirtritol difosfito, di-(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol difosfito, tris-tearil-sorbitol trifosfito, tetrakis-(2,4-di-ter-butilfenil) 4,4'-difenililendifosfonito.

5. Compuestos que destruyen peróxido, por ejemplo, ésteres de ácido \beta-tiodipropiónico, por ejemplo los lauril, estearil, miristil o tridecil ésteres, mercapto-bencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, zinc dibutil-ditiocarbamato, disulfuro de dioctadecilo, tetrakis-(\beta-dodecilmercapto)-propionato de pentaeritritol.

6. Hidroxilaminas, por ejemplo, N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilauril-hidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecil-hidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octa-decilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina derivados de aminas grasas de sebo hidrogenado.

7. Nitronas, por ejemplo N-bencil-alfa-fenil-nitrona, N-etil-alfa-metil-nitrona, N-octil-alfa-heptil-nitrona, N-lauril-alfa-undecil-nitrona, N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona, N-hexa-decil-alfa-pentadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona, derivado de nitrona de la N,N-dialquilhidroxilamina derivada de aminas grasas de sebo hidrogenado.

8. Estabilizadores de poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente.

9. Co-estabilizadores básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato, derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato cálcico, estearato de zinc, estearato de magnesio, ricinoleato sódico y palmitato potásico, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc.

10. Agentes nucleantes, por ejemplo ácido 4-ter-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético.

11. Rellenos y agentes de refuerzo, por ejemplo carbonato cálcico, silicatos, fibras de vidrio, bulbos de vidrio, asbestos, talco, caolin, mica, sulfato de bario, óxidos metálicos e hidróxidos, negro de humo, grafito.

12. Otros aditivos, por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos, abrillantadores ópticos, agentes a prueba de llama, agentes antiestáticos, agentes de soplado y tiosinergistas tal como dilauril tiodipropionato o distearil tiodipropionato.

13. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo las descritas en US-A-432863, US-A-4338244, US-A-5175312, o 3-[4-(2-acet oxietoxi)fenil]-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-ter-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)-fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzo-furan-2-ona], 5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxi-fenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona.

14. Óxidos de amina, por ejemplo derivados de óxido de amina como se describe en las patentes US. núms. 5.844.029 y 5.880.191, por ejemplo óxido de didecil metil amina, óxido de tridecil amina, óxido de tridodecil amina y óxido de trihexadecil amina.

Los co-estabilizadores, con la excepción de las benzofuranonas expuestas bajo 13, se adicionan por ejemplo en concentraciones de 0,01 a 10% respecto al peso total del material que ha de estabilizarse.

Otras composiciones preferidas comprenden, en adición a los componentes (a) y (b) otros aditivos, en particular antioxidantes fenólicos, estabilizadores de la luz y estabilizadores de procesado.

Aditivos particularmente preferidos son antioxidantes fenólicos (apartado 1 de la lista), aminas estéricamente impedidas (apartado 2.6 de la lista), fosfitos y fosfonitos (apartado 4 de la lista), absorbedores de UV (apartado 2 de la lista) y compuestos destructores de peróxido (apartado 5 de la lista).

Aditivos adicionales (estabilizadores) que son particularmente preferidos son benzofuran-2-onas, tal como se describe, por ejemplo, en US-A-4 325 863, US-A-4.338.244 o US-A-5175312.

El antioxidante fenólico de particular interés se elige del grupo constituido por

n-octadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato, neopentantetrail tetrakis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato), di-n-octadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)isocianurato, tiodietilen bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato), 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)benceno, 3,6-dioxaoctametilen bis(3-metil-5-ter-butil-4-hidroxi-hidrocinamato), 2,6-di-ter-butil-p-cresol, 2,2'-etiliden-bis(4,6-di-ter-butilfenol), 1,3,5-tris(2,6-dimetil-4-ter-butil-3-hidroxibencil)isocianurato, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ter-butilfenil)butano, 1,3,5-tris[2-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamoil-oxi)etil]isocianurato, 3,5-di-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)mesitol, hexametilen bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocianamato), 1-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-3,5-di(octiltio)-s-triacina, N,N'-hexametilen-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocina-amida), bis(etil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato) de calcio, etilen bis[3,3-di(3-ter-butil-4-hidroxifenil)butirato], octil 3,5-di-tr-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato, bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamoil)hidrazida, y N,N'-bis[2-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamoiloxi)-etil]oxamida.

Un antioxidante fenólico mas preferido es neopentantetrail tetrakis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihi-drocina-mato), n-octadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato, 1,3,5-tri-metil-2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)benceno, 1,3,54-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)isocianurato, 2,6-di-ter-butil-p-cresol o 2,2'-etiliden-bis(4,6-di-ter-butilfenol).

El compuesto de amina impedida de particular interés se elige del grupo constituido por bis(2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato, di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)butilmalonato, 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triaza-espiro[4.5]decan-2,4-diona, tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)nitrotriacetato, 1,2-bis(2,2,6,6-tetrametil-3-oxopiperacin-4-il)etano, 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro-[5.1.11.1]heneicosano, producto de policondensación de 2,4-dicloro-6-ter-octilamino-s-triacina y 4,4'-hexametilenbis-(amino-2,2,6,6-etrametilpiperidina), producto de policoenensación de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, producto de policondensación de 4,4'-hexametilenbis-(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) y 1,2-dibromoetano, tetrakis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) 1,2,3,4-butan-tetracarboxilato, producto de policondensación de 2,4-dicloro-6-morfolino-s-triacina y 4,4'-hexametilenbis(amino-2,2,6,6-tetrametil-piperidina), N,N',N'',N'''-tetrakis[(4,6-bis(butil-1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-amino-s-triacin-2-il]-1,10-diamino-4,7-diazadecano, [2,2,6,6-tetrametilpiepridin-4-il/\beta,\beta,\beta',\beta'-tetrametil-3,9-(2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]-undecan)dietil] 1,2,3,4-butantetracarboxialto mixto, [1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il/\beta,\beta,\beta',\beta'-tetrametil-3,9-(2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan)dietil]1,2,3,4-butantetracarboxilato mixto, bis(2,2,6,6-tetrametilpipe-ridin-4-carboxilato) de octametileno, 4,4'-etilenbis(2,2,65,6-tetrametilpiperacin-3-ona), N-2,2,-6,6-tetrametilpiperidin-4-il-n-dodecilsuccinimida, N-1,2,2,-6,6-pentametilpiperidin-4-il-n-dodecilsuccinimida, N-1-acetil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-iln-dodecilsuccinimida, 1-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tgetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona, di-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, di-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpipe-ridin-4-il)succinato, 1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidina, poli-{[6-ter-octilamino-s-triacin-2,4-diil}-[2-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tedtrametilpiperidin-4-il)imino-hexametilen-[4-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)imino], 2,4,6-tris[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrame-tilpiperidin-4-il)-n-butilamino]-s-triacina; 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 2-(2-hidroxietilamino)-4,6-bis[N-butil-N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiepridin-4-il)amino]-s-triacina; 1,3,5-tris{N-ciclohexil-N-[2-(3,3,5,5-tetrametilpiperacin-2-on-1-il)etilamino}-s-triacina; y 1,3,5-tris(N-ciclohexil-N-[2-(3,3,4,5,5-pentametilpiperacin-2-on-1-il)etil]amino}-s-triacina.

Un compuesto amínico impedido mas preferido es bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato, di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)butilmalonato, el producto de policondensación de 1-(2-hidroxietil)2,2,6,6-tetrametil-4-hidropiperidina y ácido succínico, el producto de policondensación de 2,4-dicloro-6-ter-octilamino-s-triacina y 4,4'-hexametilen-bis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina), N,N',N'',N'''-tetra-kis[(4,6-bis(butil-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-amino)-s-triacin-2-il]-1,10-diamino-4,7-diazadecano, di-(1-octiloxi,2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, di-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato, 1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidina, poli-{[6-ter-octilamino-s-triacin-2,4-diil][2-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il)imino-hexametilen-[4-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)imino], 2,4,6-tris[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-n-butilamino]-s-triacina, 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecnaoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina o 2-(2-hidroxietilamino)-4,6-bis[N-butil-N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)amino]-s-triacina.

La presente composición puede contener, adicionalmente, otro absorbedor de UV elegido del grupo constituido por los benzotriazoles, las s-triacinas, las oxanilidas, las hidroxibenzofenonas, los malonatos, los salicilatos, los benzoatos y los \alpha-cianoacrilatos.

Particularmente la presente composición puede contener, adicionalmente, una cantidad estabilizante efectiva de por lo menos uno de otro 2-hidroxifenil-2H-benzotriazol; otra tris-aril-s-triacina; o amina impedida o sus mezclas.

El 2-hidroxifenil-2H-benzotriazol se elige, de preferencia, del grupo constituido por

: 2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-amilfenil)-2H-benzotriazol;

: 2-[2-hidroxi-3,5-di(\alpha,\alpha-dimetilbencil)fenil]-2H-benzotriazol;

: 2-[2-hidroxi-3-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-5-ter-octilfenil]-2H-benzotriazol;

: 2-{2-hidroxi-3-ter-butil-5-[2-(omega-hidroxi-octa(etilen-oxi)carbonil)etil]-fenil}-2H-benzotriazol;

: 5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilfenil)-2H-benzotriazol;

: 5-cloro-2-(2-hidroxi-3-ter-butil-5-metilfenil)-2H-benzotriazol;

: 2-(2-hidroxi-5-ter-octilfenil)-2H-benzotriazol; y

: 2-{2-hidroxi-3-ter-butil-5-[2-(octiloxi)carbonil)etil]fenil}-2H-benzotriazol.

De preferencia la otra tris-aril-s-triacina se elige del grupo constituido por

: 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triacina;

: 2,4-difenil-6-(2-hidroxi-4-hexiloxifenill)-s-triacina;

: 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-do-/tri-deciloxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-s-triacina; y

: 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-do-/tri-deciloxi-2-hidroxipropoxi)-5-\alpha-cumilfenil]-s-triacina.

Un objetivo de este invento es proporcionar nuevos absorbedores de UV de benzotriazol que no son producen eflorescencia a altas concentraciones en poliolefinas, absorben mas del 90% de luz UV, especialmente en la zona visible próxima justo por debajo de 400 nm. Las áreas en donde los presentes benzotriazoles encuentran gran utilidad incluyen películas de envasado, películas de control solar, películas ópticas, envoltura de alimentos, envasados médicos y similares. Absorbedores de UV no formadores de eflorescencia, no migrantes, son particularmente precisos para las aplicaciones de envasado de alimentos.

Esto incluye el uso de los presentes compuestos en materiales de envasado rígidos o flexibles mono- y/o multi-capa tal como botellas de poli(etilen tereftalato), polietileno o polipropileno. Estas botellas se utilizan para varios productos tales como alimentos, aceites alimenticios, vitaminas, leche, bebidas y cerveza cuyos materiales pueden tener sensibilidad a la luz donde la presencia del absorbedor de UV en la propia botella puede proporcionar protección deseable no solo a la propia botella, sino también a su contenido. En estas situaciones la resistencia de los presentes compuestos a la eflorescencia o a la migración es altamente deseable.

Los presentes compuestos, que tienen una fracción hidrocarbílica de cadena larga presente que exhibe excelente compatibilidad con ceras hidrocarbúricas como las utilizadas para velas, proporcionan excelente protección de estabilidad frente la luz para velas blancas, bañadas, coloreadas, sin perfume y/o con perfume.

Otro objeto del invento es una composición que comprende

(a) cera de vela blanca, tenida, bañada, sin perfume y/o perfumada, y

(b) una cantidad estabilizante efectiva de un compuesto de fórmula I, II o III.

Las composiciones estabilizadas pueden contener, adicionalmente, una cantidad estabilizante efectiva de por lo menos un absorbedor de UV elegido del grupo constituido por los benzotriazoles, las s-triacinas, las hidroxi-benzofenonas, los \alpha-cianoacrilatos, las oxanilidas, los malonatos, los silicilatos y los benzoatos.

Las composiciones contienen, de preferencia, un 2-hidroxifenil-2H-benzotriazol adicional que se eligen del grupo constituido por

: 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol;

: 2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilfenil)-2H-benzotriazol;

: 2-(2-hidroxi-5-ter-butilfenil)-2H-benzotriazol;

: 2-(2-hidroxi-5-ter-octilfenil)-2H-benzotriazol;

: 5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilfenil)-2H-benzotriazol;

: 5-cloro-2-(2-hidroxi-3-ter-butil-5-metilfenil)-2H-benzotriazol;

: 2-(2-hidroxi-3-sec-butil-5-ter-butilfenil)-2H-benzotriazol;

: 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-2H-benzotriazol;

: 2-(2-hidroxi-3-dodecil-5-metilfenil)-2H-benzotriazol;

: 2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-amilfenil)-2H-benzotriazol;

: 2-[2-hidroxi-3,5-di(\alpha,\alpha-dimetilbencil)fenil]-2H-benzotriazol;

: 2-{2-hidroxi-3-ter-butil-5-[2-(omega-hidroxi-octa(etilen-oxi)carbonil)etil]-fenil}-2H-benzotriazol; y

: 2-{2-hidroxi-3-ter-butil-5-[2-(octiloxi)carbonil)etil]-fenil}-2H-benzotriazol.

De preferencia el otro benzotriazol es

: 2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-amilfenil)-2H-benzotriazol;

: 2-[2-hidroxi-3,5-di(\alpha,\alpha-dimetilbencil)fenil]-2H-benzo-triazol;

: 2-[2-hidroxi-3-(\alpha,\alpha-diemtilbencil)-5-ter-octilfenil]-2H-benzotriazol;

: 2-{2-hidroxi-3-ter-butil-5-[2-(omega-hidroxi-octa(etilen-oxi)carbonil)etil]fenil}-2H-benzotriazol;

: 5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilfenil)2H-benzotriazol;

: 5-cloro-2-(2-hidroxi-3-ter-butil-5-metilfenil)-2H-benzotriazol;

: 2-(2-hidroxi-5-ter-octilfenil)-2H-benzotriazol; o

Las presentes composiciones pueden contener también una cantidad efectiva de una amina impedida.

El presente invento se refiere también a composiciones de cera de vela que comprenden

(a) cera de vela blanca, tenida, bañada, sin perfume y/o perfumada, y

(b) una cantidad estabilizante efectiva de un compuesto de fórmula I, II o III como se ha descrito antes solo o en combinación con una amina impedida.

Una cantidad efectiva de benzotriazol solo o mas la amina impedida en la cera de vela es de 0,01 a 10% en peso, de preferencia de 0,1 a 2% en peso; y mas preferentemente de 0,1 a 0,5% en peso basado en la cera. Cuando se utiliza una combinación de benzotriazol y amina impedida la relación ponderal de benzotriazol frente a la amina impedida es de 10:1 a 1:10; de preferencia de 4:1 a 1:4; mas preferentemente 2:1 a 1:2 basado en la cera de vela.

De preferencia el benzotriazol de fórmula I, II o III es

(a) 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{20}-C_{40},

(b) 3-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{20}-C_{40},

(c) 3-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{20}-C_{40},

(d) 3-(5-fenilsulfonil-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{20}-C_{40}, o

(e) 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{40}-C_{60}.

Cuando se adiciona una amina impedida ésta se elige, de preferencia, del grupo constituido por

bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato, di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)butilmalonato, el producto de policondensación de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, el producto de policondensación de 2,4-dicloro-6-ter-octilamino-s-triacina y 4,4'-hexametilenbis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina), N,N',N'',N'''-tetrakis[(4,6-bis(butil-(1,2,2,6,6-pentametil-piperidin-4-il)amino)-s-triacin-2-il]-1,10-diamino-4,7-diazadecano, di-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, di-(1-cicloehxiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-succinato, 1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidina, poli-{[6-ter-octilamino-s-triacin-2,4-diil][2-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il)imino-hexa-metilen-[4-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)imino], 2,4,6-tris[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-n-butilamino]-s-triacina, 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, o 2-(2-hidroxietilamino)-4,6-bis[N-butil-N-(1-cicloehixoli-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)amino]-s-triacina.

La composición puede comprender, adicionalmente, un antioxidante fenólico, fosfito, N,N-dialquilhidroxilamina de cadena larga, nitrona u óxido de amina.

De preferencia el antioxidante fenólico se elige del grupo constituido por

n-octadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato, neopentantetrail tetrakis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidro-cinamato), di-n-octadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)isocianurato, tiodietilen bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato), 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-benceno, 3,6-dioxaoctametilen bis(3-metil-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato), 2,6-di-ter-butil-p-cresol, 2,2'-etiliden-bis(4,6-di-ter-butilfenol), 1,3,5-tris(2,6-dimetil-4-ter-butil-3-hidroxibencil)isocianurato, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ter-butilfenil)butano, 1,3,5-tris[2-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamoiloxi)-etil]isocianurato, 3,5-di-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)mesitol, hexametilen bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato), 1-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-3,5-di(octiltio)-s-triacina, N,N'-hexametilen-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamamida), bis(etil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato) cálcico, etilen bis[3,3-di(3-ter-butil-4-hidroxifenil)butirato], octil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato, bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamoil)hidrazida, y N,N'-bis[2-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamoiloxi)-etil]oxamida.

Debe apreciarse que las velas contienen una serie de varios componentes. Los materiales de base pueden estar constituidos por los siguientes:

: cera de parafina,

: aceites naturales,

: poliamida mas ácido graso/éster,

: ácidos grasos tal como estearina,

: opacificantes,

: cera de abeja,

: glicéridos mas cera oxidada,

: alcoholes, y

: etilen oligómeros.

Las velas contienen también una serie de aditivos tales como los siguientes:

: agentes de liberación del molde,

: fragancias,

: repelentes de insectos o insecticidas,

: endurecedores,

: modificadores cristalinos,

: clasificadores,

: reductores de acanaladuras,

: colorantes,

: agentes de control de f.p.

: mejoradores de estirabilidad,

: agentes gelificantes,

: adyuvantes de extrusión y

: reductores de remolinos.

Cada uno de los diversos componentes se entiende que controlan o modifican las propiedades de la vela para asegurar el apropiado quemado, reducir el acanalado, ayuda de fusión uniforme y similares. Los colorantes y fragancias obviamente han de proporcionar el color apropiado esencia u otros aspectos estéticos.

De mayor importancia son las velas de gel transparentes que se asemejan al vidrio claro, pero que queman como una vela clásica. Como se ha expuesto en detalle en la patente estadounidense nº 5.879.694, las partes relevantes de la cual se incorporan aquí como referencia, estas velas de gel contienen, usualmente un copolímero elegido del grupo constituido por un copolímero tribloque, bloque radial, dibloque o multibloque obtenido clásicamente de por lo menos dos segmentos termodinámicamente incompatibles que contienen segmentos duros y blandos. Copolímeros de bloque típicos de esta índole es KRATON^{R} (Shell Chemical Co.) que comprende segmentos de bloque de unidades de monómero estirénico o unidades de comonómero. La estructura mas común encontrada en la serie KRATON^{R} es un bloque ABA lineal con estireno-butadieno-estireno (SBS) o estireno-isopreno-estireno (SIS).

Las velas pueden contener también otros estabilizantes tales como antioxidantes fenólicos, fosfitos, N,N-dialquilhidroxilaminas de cadena larga, nitronas, óxidos de amina y similares, particularmente antioxidantes fenólicos tal como se han descrito antes.

Todavía otro objeto del invento es un artículo de fabricación, que es una construcción mono- o multi-capa flexible o rígida apropiada para películas de envasado, envoltorio de alimentos, envasado médico o contenedor de bebidas, que se prepara a partir de una composición que comprende un compuesto de fórmula I, II o III y un polímero que se elige del grupo constituido por una poliolefina, policarbonato, un estirénico, ABS, un nylon (poliamida), un poliéster, un poliuretano, un poliacrilato, un caucho estirénico modificado, poli(cloruro de vinilo), poli-(vinilbutiral), poliacetal (polioximetileno), u otras mezclas o copolímeros tal como poli(etilen/1,4-ciclohexilendimetilen tereftalato) PETG o un copolímero de etileno/ácido acrílico o sus sales (un ionómero).

Las definiciones y preferencias dadas antes se aplican también para el artículo antes citado.

Otro objeto del invento es el empleo de un compuesto de fórmula I, II, o III para la estabilización de un material orgánico sujeto a degradación térmica, oxidativa o inducida por la luz.

Los ejemplos 1-5 describen ejemplos sintéticos típicos del presente invento.

El ejemplo 6 es un ejemplo comparativo.

El ejemplo 7 denota la preparación de una película de polietileno de baja densidad (LDPE) en donde se incorporan absorbedores de UV comerciales y experimentales.

Los ejemplos 8-19 proporcionan los resultados de migración de absorbedor de UV de las películas preparadas en el ejemplo 7. La migración es una medida de si el absorbedor de UV opacificará a partir de la composición poliolefínica.

Materiales crudos

Monoalcohol(es) de polietileno, de pesos moleculares medios de 460 y de 700, se obtienen de la Aldrich Chemical Company. Polvo de polietileno (640 I) se obtiene de Dow Chemical Company. Todos los otros reactivos y disolventes se obtienen de fuentes comerciales.

Los absorbedores de UV comerciales utilizados con fines comparativos se proporcionan todos por Ciba Specialty Chemicals Company como:

TINUVIN^{R} 326 - 5-cloro-2-(2-hidroxi-3-ter-butil-5-metilfenil)-2H-benzotriazol; designado en los ejemplos como Ejemplo A;

TINUVIN^{R} 327 - 5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilfenil)-2H-benzotriazol; designado en los ejemplos como ejemplo B;

TINUVIN^{R} 360 - 2,2'-metilen-bis[4-ter-octil-6-(2H-benzotriazol-2-il)fenol]; designado en los ejemplos como ejemplo C;

TINUVIN^{R} 1577 - 2,4-difenil-6-(2-hidroxi-4-hexiloxifenil)-s-triacina; designado en los ejemplos como ejemplo D; y

Ejemplo E 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxi-hidrocinamato de metilo Materiales crudos para cera de vela

Cera totalmente refinada con un punto de fusión de 137-141ºC y contenido en aceite <0,5% se obtiene de Astor Wax Company.

Los colorantes se suminsitran por French Color and Chemical Corporation.

Muestras de cera adicionales se suministran por Candle Corporation of America. Estas muestras contienen colorantes rojo, verde o amarillo y fragancias. Todavía otras muestras de cera se suministraron por Candle-Lite Corporation que contiene colorantes gris, verde o azul y fragancias.

Los absorbedores de UV y estabilizadores de amina impedida se obtienen de Ciba Specialty Chemicals Corporation.

Preparación de la muestra

Las muestras de cera obtenidas de Candle-Lite Corporation ya contenian un colorante y fragancia (esencia). En estos casos se fundió la cera y se adicionó(adicionaron) el (los) estabilizador(es) apropiado(s) y se disolvieron en la cera fundida. La cera estabilizada se vierte luego en un molde (7'' x 8,5'' x =,25''; 17,78 cm /21,59 cm x =,635 cm) dando una placa de cera.

A las muestras de cera obtenidas de Astor Wax Company después de fusión se adicionaron 0,001% en peso de los colorantes de prueba para obtener una base de cera de vela teñida. A la base de cera teñida después de fusión se adiciona(n) el(los) estabilizador(es) apropiado(s). Luego se vierte la cera estabilizada y teñida fundida en el molde descrito antes para obtener una placa de cera.

Exposición de la muestra

Las placas de cera antes descritas se cortan en ocho trozos iguales (3,5'' x 2,125''; 8,89 cm x 5,40 cm). Muestras triplicadas de cada una se exponen bajo un banco de seis (6) lámparas fluorescentes blancas frías (40 watios) o bajo un banco de seis (6) lámparas UV que tienen una longitud de onda de 368 nm estando las muestras de prueba doce (12) pulgadas (30,48 cm) por debajo de las lámparas.

Se mide el tono de color colorante (o el cambio de calor) con un Espectrofotómetro Macbeth ColorEye con una esfera integrante de 6 pulgadas. Las condiciones son: observador de 10 grados; iluminante D65 y ángulo de visión 8 grados.

Se toman mediciones de color inicial utilizando los parámetros anteriores. Los valores L, a y b se calcularon utilizando el sistema CIE a partir de los valores de reflectancia. Se calculó el YI a partir de los valores L, a y b. Se toman mediciones subsiguientes a intérvalos especificados. Los valores Delta L, a, b e YI son simplemente la diferencia entre los valores iniciales y los valores en cada intérvalo. Delta(\Delta) se calcula como si-
gue:

[(Delta \ L)^{2} + (Delta \ a)^{2} + (Delta \ b)^{2})^{1/2} = Delta \ E.

Ejemplo 1 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{20}-C_{40}

Se carga en un reactor de laboratorio ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinámico (70 g, 0,206 mol), tolueno (500 g), 5,38 mol), hidrato de ácido p-toluensulfónico (3,2 g, 0,017 mol) y polietilen monoalcohol (111,7 g, 0,206 mol, peso molecular medio de 460) y se calienta hasta reflujo el contenido. Se somete a reflujo la mezcla reaccional durante seis hora utilizando un separador Dean-Stark para recibir agua, después de lo cual se adicionan 5 g de carbono. Se prosigue el calentamiento durante otras dos horas. Se separa por filtración el carbono y se pasa la solución de tolueno a través de un lecho de gel de sílice. Se separa el tolueno mediante destilación para dar 135 g de un aceite amarillo claro que solidifica con el enfriamiento. El producto deseado se obtiene en dos formas, una fundente a 35-51ºC y el segundo fundente de 58-63ºC.

El polietilen monoalcohol con un peso molecular medio de 460 tiene una fórmula nominal que puede escribirse como CH_{3}(CH_{2}CH_{2})_{n}CH_{2}OH en donde n es 9 a 19. El grupo alquilo en el compuesto del epígrafe es una mezcla de fracciones de alquilo que oscilan entre grupos de eicosilo(C_{20}) y tetracontanilo(C_{40}).

Análisis del producto:

^{1}Hnmr (CDCl_{3}) \delta 0,89 (t, 3H), 1,10-1,40 (complejo, 34-74H), 1,51 (s, 9H), 1,62 (m 2H), 2,70 (t, 2H)3,01 (t, 2H), 4,09 (t, 2H), 7,22 (d, 1H), 7,49 (complejo, 2H), 7,94 (complejo, 2H), 8,16 (d, 1H), 11,82 (s, 1H).

Ejemplo 2 3-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{20}-C_{40}

Siguiendo el procedimiento general del ejemplo 1, se sustituye una cantidad equivalente de ácido 3-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinámico por ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinámico para dar un rendimiento del 76,5% del compuesto del epígrafe en forma de un sólido amarillo claro que tiene dos formas, una fundente a 33ºC y la segunda fundente a 57-67ºC.

El compuesto del epígrafe es una mezcla de fracciones de alquilo como se describe en el ejemplo 1.

Análisis del producto:

^{1}Hnmr (CDCl_{3}) \delta 0,89 (t, 3H), 1,20-1,35 (complejo, 34-74H), 1,50 (s, 9H), 1,61 (m 2H), 2,69 (t, 2H)3,00 (t, 2H), 4,09 (t, 2H), 7,23 (d, 1H), 7,44 (dd, 1H), 7,88 (d, 1H), 7,93 (d, 1H), 8,12 (d, 1H), 11,58 (s, 1H).

Ejemplo 3 3-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{20}-C_{40}

Siguiendo el procedimiento general del ejemplo 1, se sustituye una cantidad equivalente de ácido 3-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxi-hidrocinámico por ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinámico para dar un rendimiento del 82,5% del compuesto del epígrafe en forma de un sólido amarillo claro que funde a 60-66ºC.

Análisis del producto:

^{1}Hnmr (CDCl_{3}) \delta 0,89 (t, 3H), 1,10-1,40 (complejo, 34-74H), 1,51 (s, 9H), 1,62 (m 2H), 2,70 (t, 2H) 3,02 (t, 2H), 4,09 (t, 2H), 7,26 (d, 1H), 7,69 (dd, 1H), 8,07 (d, 1H), 8,17 (d, 1H), 8,30 (d, 1H), 11,55 (s, 1H).

^{19}Fnmr. singlete a -68,9 ppm.

Ejemplo 4 3-(5-fenilsulfonil-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{20}-C_{40}

Siguiendo el procedimiento general del ejemplo 1, se sustituye una cantidad equivalente de ácido 3-(5-fenilsulfonil-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxi-hidrocinámico por ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinámico para dar un rendimiento del 70,3% del compuesto del epígrafe en forma de un sólido amarillo claro que funde a 65-74ºC.

\newpage

^{1}Hnmr (CDCl_{3}) \delta 0,89 (t, 3H), 1,20-1,34 (complejo, 34-74H), 1,49 (s, 9H), 1,62 (m 2H), 2,69 (t, 2H) 3,00 (t, 2H), 4,09 (t, 2H), 7,26 (d, 1H), 7,55 (dd, 1H), 7,61 (d, 1H), 8,03 (d, 1H), 8,72 (d, 1H), 11,45 (s, 1H).

Ejemplo 5 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{40}-C_{60}

Se carga en un matraz de reacción 3-(2H-benzotriazol-1-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de metilo (35,3 g, 0,1 mol), polietilen monoalcohol (70 g, 0,1 mol, peso molecular medio de 700) y amida lítica (0,7 g, 0,01 mol) y se calienta el contenido hasta 140ºC. Se mantiene la mezcla reaccional a esta temperatura durante 5 horas y media, se acidifica y se separa por filtración el sólido formado. Se lava la torta de filtración con xileno y se seca, lo que dá un sólido amarillo claro que funde a 71-93ºC.

El polietilen monoalchol con un peso molecular medio de 700 tiene una fórmula nominal que puede escribirse como CH_{3}(CH_{2}CH_{2})_{n}CH_{2}OH en donde n es 19 a 29. El grupo alquilo en el compuesto del epígrafe es una mezcla de fracciones de alquilo que oscilan entre grupos de tetracontanilo(C_{40}) y hexacontanilo(C_{60}).

Análisis del producto:

^{1}Hnmr (CDCl_{3}) \delta 0,89 (t, 3H), 1,10-1,44 (complejo, 82-142H), 1,51 (s, 9H), 1,61 (m 2H), 2,70 (t, 2H)3,01 (t, 2H), 4,10 (t, 2H), 7,23 (d, 1H), 7,48 (complejo, 2H), 7,94 (complejo, 2H), 8,16 (d, 1H), 11,76 (s, 1H).

Ejemplo 6 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de octadecilo

En este ejemplo comparativo, utilizando el procedimiento general del ejemplo 5, se utiliza una cantidad equivalente de n-octadecanol en lugar de polietilen monoalcohol para dar el compuesto del epígrafe con un rendimiento del
82%.

Análisis del producto:

^{1}Hnmr (CDCl_{3}) \delta 0,89 (t, 3H), 1,20-1,34 (complejo, 30H), 1,51 (s, 9H), 1,62 (m 2H), 2,70 (t, 2H)3,01 (t, 2H), 4,09 (t, 2H), 7,22 (d, 1H), 7,49 (complejo, 2H), 7,94 (complejo, 2H), 8,16 (d, 1H), 11,81 (singlete ancho, 1H).

Ejemplo 7 Preparación de películas de LDPE para valores de migración de absorbedor

Se mezcla por volteo polvo de polietileno de baja densidad molido (Dow 640 l) con la cantidad deseada de absorbedor de UV y 0,30% en peso de agente antibloqueo Superfloss. La resina mezclada es elaborada con doble tornillo a 450ºF (232ºC). Las pellas resultantes se soplan a 400ºF (204ºC) paa formar una película monocapa de aproximadamente 3 milipulgadas de espesor.

Se utilizan películas sopladas para estudiar la migración del absorbedor de UV de prueba desde el interior de la película a la superficie de la película. Los aditivos que migran tienden a producir un depósito blanco sobre la superficie de la película que puede desprenderse fácilmente por rascado. Este es el fenómeno llamado eflorescencia. Es evidente que si el aditivo produce eflorescencia sobre la superficie de la película y se elimina fácilmente de esta, no puede servir para proteger la propia película que es su finalidad.

La determinación visual de la superficie de la película se lleva a cabo a intervalos de 30 días aproximadamente hasta 375 días. Las películas se guardan a temperatura ambiente.

Ejemplo 8

Los absorbedores de UV de prueba están presentes a una concentración del 0,2% en peso en las películas de LDPE de 3 milipulgadas preparadas en el ejemplo 7 y se mantienen a temperatura ambiente durante 122 días. Las películas se observan después de 0, 10, 30, 60 y 122 días.

eflorescencia después de días*

Absorbedor UV de	0	10	30	60	122
C	no	no	si	si	si
D	no	no	si	si	si
E	no	no	si	si	si
Ejemplo 6	no	no	no	no	no
Ejemplo 1	no	no	no	no	no
Ejemplo 5	no	no	no	no	no
\begin{minipage}[t]{150mm} "si" significa que se observa claramente un depósito blanco sobre la superficie de la película indicando que se ha producido migración o eflorescencia.\end{minipage}
"no" significa que no se observa migración o eflorescencia.

Ejemplo 9

Los absorbedores de UV de prueba están presentes a una concentración del 0,2% en peso en las películas de LDPE de 3 milipulgadas preparadas en el ejemplo 7 y se mantienen a temperatura ambiente durante 375 días. Las películas se observan después de 152, 182, 211, 255 y 375 días.

eflorescencia después de días*

Absorbedor UV de	152	182	211	255	375
C	si	si	si	si	si
D	si	si	si	si	si
E	si	si	si	si	si
Ejemplo 6	no	no	no	no	no
Ejemplo 1	no	no	no	no	no
Ejemplo 5	no	no	no	no	no
\begin{minipage}[t]{150mm} "si" significa que se observa claramente un depósito blanco sobre la superficie de la película indicando que se ha producido migración o eflorescencia.\end{minipage}
"no" significa que no se observa migración o eflorescencia.

Ejemplo 10

Los absorbedores de UV de prueba están presentes a una concentración del 0,4% en peso en las películas de LDPE de 3 milipulgadas preparadas en el ejemplo 7 y se mantienen a temperatura ambiente durante 122 días. Las películas se observan después de 0, 10, 30, 60 y 122 días.

eflorescencia después de días*

Absorbedor UV de	0	10	30	60	122
A	no	no	no	no	si
C	no	no	no	si	si
D	no	no	si	si	si
E	no	no	si	si	si

(Continuación)

Absorbedor UV de	0	10	30	60	122
Ejemplo 6	no	no	no	no	si
Ejemplo 1	no	no	no	no	no
Ejemplo 5	no	no	no	no	no
\begin{minipage}[t]{150mm} "si" significa que se observa claramente un depósito blanco sobre la superficie de la película indicando que se ha producido migración o eflorescencia.\end{minipage}
"no" significa que no se observa migración o eflorescencia.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 11

Los absorbedores de UV de prueba están presentes a una concentración del 0,4% en peso en las películas de LDPE de 3 milipulgadas preparadas en el ejemplo 7 y se mantienen a temperatura ambiente durante 375 días. Las películas se observan después de 152, 182, 211, 255 y 375 días.

eflorescencia después de días*

Absorbedor UV de	152	182	211	255	375
A	si	si	si	si	si
C	si	si	si	si	si
D	si	si	si	si	si
E	si	si	si	si	si
Ejemplo 6	si	si	si	si	si
Ejemplo 1	no	no	no	no	no
Ejemplo 5	no	no	no	no	no
\begin{minipage}[t]{150mm} "si" significa que se observa claramente un depósito blanco sobre la superficie de la película indicando que se ha producido migración o eflorescencia.\end{minipage}
"no" significa que no se observa migración o eflorescencia.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 12

Los absorbedores de UV de prueba están presentes a una concentración del 0,8% en peso en las películas de LDPE de 3 milipulgadas preparadas en el ejemplo 7 y se mantienen a temperatura ambiente durante 122 días. Las películas se observan después de 0, 10, 30, 60 y 122 días.

eflorescencia después de días*

Absorbedor UV de	0	10	30	60	122
A	-	-	-	-	si
B	-	-	-	-	si
E	no	si	si	si	si
Ejemplo 6	no	no	si	si	si

(Continuación)

Absorbedor UV de	0	10	30	60	122
Ejemplo 1	no	no	no	no	no
Ejemplo 5	no	no	no	no	no
\begin{minipage}[t]{150mm} "si" significa que se observa claramente un depósito blanco sobre la superficie de la película indicando que se ha producido migración o eflorescencia.\end{minipage}
"no" significa que no se observa migración o eflorescencia.

Ejemplo 13

Los absorbedores de UV de prueba están presentes a una concentración del 0,8% en peso en las películas de LDPE de 3 milipulgadas preparadas en el ejemplo 7 y se mantienen a temperatura ambiente durante 375 días. Las películas se observan después de 152, 182, 211, 255 y 375 días.

eflorescencia después de días*

Absorbedor UV de	152	182	211	255	375
A	si	si	si	si	si
B	si	si	si	si	si
E	si	si	si	si	si
Ejemplo 6	si	si	si	si	si
Ejemplo 1	no	no	no	no	no
Ejemplo 5	no	no	no	no	no
\begin{minipage}[t]{150mm} "si" significa que se observa claramente un depósito blanco sobre la superficie de la película indicando que se ha producido migración o eflorescencia.\end{minipage}
"no" significa que no se observa migración o eflorescencia.

Ejemplo 14

Los absorbedores de UV de prueba están presentes a una concentración del 1,2% en peso en las películas de LDPE de 3 milipulgadas preparadas en el ejemplo 7 y se mantienen a temperatura ambiente durante 122 días. Las películas se observan después de 0, 10, 30, 60 y 122 días.

eflorescencia después de días*

Ejemplo 15

Los absorbedores de UV de prueba están presentes a una concentración del 1,2% en peso en las películas de LDPE de 3 milipulgadas preparadas en el ejemplo 7 y se mantienen a temperatura ambiente durante 375 días. Las películas se observan después de 152, 182, 211, 255 y 375 días.

eflorescencia después de días*

Absorbedor UV de	152	182	211	255	375
Ejemplo 1	no	no	no	no	no
Ejemplo 5	no	no	no	no	no
\begin{minipage}[t]{150mm} "si" significa que se observa claramente un depósito blanco sobre la superficie de la película indicando que se ha producido migración o eflorescencia.\end{minipage}
"no" significa que no se observa migración o eflorescencia.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 16

Los absorbedores de UV de prueba están presentes a una concentración del 1,6% en peso en las películas de LDPE de 3 milipulgadas preparadas en el ejemplo 7 y se mantienen a temperatura ambiente durante 122 días. Las películas se observan después de 0, 10, 30, 60 y 122 días.

eflorescencia después de días*

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 17

Los absorbedores de UV de prueba están presentes a una concentración del 1,6% en peso en las películas de LDPE de 3 milipulgadas preparadas en el ejemplo 7 y se mantienen a temperatura ambiente durante 375 días. Las películas se observan después de 152, 182, 211, 255 y 375 días.

eflorescencia después de días*

Absorbedor UV de	152	182	211	255	375
Ejemplo 1	no	no	no	no	no
Ejemplo 5	no	no	no	no	no
\begin{minipage}[t]{150mm} "si" significa que se observa claramente un depósito blanco sobre la superficie de la película indicando que se ha producido migración o eflorescencia.\end{minipage}

Ejemplo 18

Los absorbedores de UV de prueba están presentes a una concentración del 2,0% en peso en las películas de LDPE de 3 milipulgadas preparadas en el ejemplo 7 y se mantienen a temperatura ambiente durante 122 días. Las películas se observan después de 0, 10, 30, 60 y 122 días.

eflorescencia después de días*

Ejemplo 19

Los absorbedores de UV de prueba están presentes a una concentración del 2,0% en peso en las películas de LDPE de 3 milipulgadas preparadas en el ejemplo 7 y se mantienen a temperatura ambiente durante 375 días. Las películas se observan después de 152, 182, 211, 255 y 375 días.

eflorescencia después de días*

Ejemplo 20 5-(C_{40}-C_{60}alcoxicarbonil)-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-ter-octilfenil)-2H-benzotriazol

Siguiendo el procedimiento general del ejemplo 5 se sustituye 5-carbometoxi-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-ter-octil-fenil-2H-benzotriazol (preparado como se ilustra en la patente británica 2.319.035, ejemplo 36) por 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de metilo. Utilizando el polietilen monoalcohol (peso molecular medio 700), se obtiene el compuesto del epígrafe en forma de un sólido amarillo claro.

Ejemplo 21 5-(C_{20}-C_{40}alcoxicarbonil)-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-ter-octil-fenil)-2H-benzotriazol

En un procedimiento similar al ejemplo 20, se sustituye el poleitilen monoalcohol (peso molecular medio 700) por el polietilen monoalcohol (peso moelcular medio 460). Se obtiene el compuesto del epígrafe en forma de un sólido amarillo claro.

Ejemplos 22-23

Siguiendo el procedimiento general de los ejemplos 20 y 21 se preparan los compuestos siguientes de fórmula I, en donde G_{2} es G_{3}-X-CO-, G_{3} es T_{1} o T_{2} y E_{1} y E_{2} son como se ha indicado.

Ejemplo*	E_{1}	E_{2}	X	G_{3}	T_{1}

22	H	tOc	-O-	T_{1}	alquilo C_{20}-C_{40}
23	H	tOc	-O-	T_{1}	alquilo C_{30}-C_{50}
25	tBu	Me	-O-	T_{1}	alquilo C_{80}-C_{100}
27	tBu	tBu	-O-	T_{2}	-
28	Ph	Me	-O-	T_{2}	-
30	Al	tOc	-O-	T_{1}	alquilo C_{30}-C_{50}
31	Cu	Cu	-O-	T_{1}	alquilo C_{20}-C_{40}

Ejemplo 34 5-[(3-C_{37}-C_{57}-alcoxi-2-hidroxipropoxi)carbonil]-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-ter-octilfenil-2H-benzotriazol

Se hace reaccionar 5-carboxi-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-ter-octilfenil-2H-benzotriazol (preparado como se ilustra en la patente británica 2.319.035, ejemplo 37a) con el glicidil epóxido del polietilen monoalcohol utilizado en el ejemplo 5 en presencia de tolueno y bromuro de tetrabutilamonio. Se prepara el compuesto del epígrafe.

Ejemplo 35 3-[3-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxifenil]propil alcanoato C_{29}-C_{49}

Utilizando un procedimiento similar al del ejemplo 1, se esterifica 5-trifluorometil-2-[2-hidroxi-3-ter-butil-5-(3-hidroxipropil)fenil]-2H-benzotriazol y PERFORMACID^{R} 550 (ácido alcanoico C_{29}-C_{49}), New Phase Technologies, Piscataway, NJ). Se obtiene el compuesto del epígrafe.

Ejemplos 36-50

Siguiendo el procedimiento general del ejemplo 35 se preparan los compuestos siguientes de la presente fórmula I en donde E_{2} es el grupo -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-X-CO-T_{1}; G_{1} es H a excepción del ejemplo 39 en donde es Cl; G_{3} está ausente a excepción del ejemplo 46 en donde es metilo.

Ejemplo*	E_{1}	G_{2}	X	E_{3}	T_{1}

36	H	H	-O-	-	alquilo C_{19}-C_{39}
37	tBu	F	-O-	-	alquilo C_{19}-C_{39}
38	tBu	Cl	-O-	-	alquilo C_{29}-C_{49}
39	Do	Cl	-O-	-	alquilo C_{29}-C_{49}
40	Ph	CN	-O-	-	alquilo C_{39}-C_{59}
41	tBu	H	-O-	-	alquilo C_{29}-C_{49}
42	tBu	-NO_{2}	-O-	-	alquilo C_{19}-C_{39}
43	tBu	E_{3}SO_{2}	-O-	nBu	alquilo C_{29}-C_{49}
44	tBu	E_{3}SO_{2}	-O-	Do	alquilo C_{19}-C_{39}
45	tBu	E_{3}SO_{2}	-O-	Ph	alquilo C_{19}-C_{39}
46	Cu	-COOG_{3}	-O-	-	alquilo C_{29}-C_{49}
49	Cu	CF_{3}	-O-	-	alquilo C_{29}-C_{49}

*nBu es n-butilo; tBu es ter-butilo; Cu es \alpha-cumilo; Do es dodecilo; y Ph es fenilo.

Ejemplos 51-65

Siguiendo el procedimiento sintético expuesto en el ejemplo 4 se preparan los compuestos siguientes de fórmula I en donde E_{2} es -(CH_{2})_{m}CO-X-T_{4}; G_{1} es H excepto en el ejemplo 52 en donde es Cl; E_{3} está ausente, en el ejemplo 58 donde es dodecilo y en el ejemplo 59 en donde es fenilo; G_{3} está ausente excepto en el ejemplo 60 en donde es butilo.

Ejemplo*	E_{1}	G_{2}	X	T_{4}	m	T_{1}

51	H	H	-O-	-	2	alquilo C_{30}-C_{50}
52	tBu	Cl	-O-	T_{2}	2	-
54	tBu	Cl	-O-	T_{2}	2	-
56	Do	CN	-O-	T_{1}	1	alquilo C_{40}-C_{60}
58	Ph	E_{3}SO_{2}	-O-	T_{2}	0	-
59	Cu	E_{3}SO_{2}	-O-	T_{2}	2	alquilo C_{30}-C_{50}
60	Cu	-COOG_{3}	-O-	T_{1}	2	alquilo C_{30}-C_{50}
62	H	CF_{3}	-O-	T_{2}	2	-
65	Cu	CF_{3}	-O-	T_{1}	1	alquilo C_{80}-C_{100}

\begin{minipage}[t]{150mm} *tBu es ter-butilo; Cu es \alpha-cumilo; Do es dodecilo; Ph es fenilo; y T_{2} es un alquilo de cadena lineal con 30 a 50 átomos de carbono.\end{minipage}

Ejemplo 66 3-[3-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-octil-2-hidroxifenil]propil alcanoato C_{29}-C_{49} (A) 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3-alil-5-ter-octilfenil)-2H-benzotriazol

Este intermedio de alilo se prepara como sigue:

Se carga en un reactor 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-5-ter-octilfenil)-2H-benzotriazol (13,01 g, 0,033 mol, el compuesto del ejemplo 38 de la patente británica 2.319.035), hidróxido potásico (2,37 g, 0,036 mol) y etanol (60 ml) y se agita a temperatura ambiente durante dos horas. Se adiciona a la mezcla reaccional bromuro de alilo (4,84 g, 0,039 mol) y yoduro potásico (0,34 g, 0,002 mol) que se calienta hasta 85ºC. Después de mantenerse a 85ºC durante 4 horas y media, se separa el disolvente y se sustituye con 100 ml de heptano. Se lava la mezcla tres veces con 40 ml de agua. Luego se separa el disolvente para dar 14,2 g del éter de O-alilo correspondiente en forma de un sólido
desteñido.

Análisis:

^{1}Hnmr (CDCl_{3}) \delta 0,78 (s, 9H), 1,41 (s, 6H), 1,77 (s, 2H), 4,60-4,65 (d, 2H), 5,16-5,34 (m 2H), 5,86-6,00 (m, 1H), 7,06-7,11 (d, 1H), 7,49-7,54 (dd, 1H), 7,61-7,67 (m 2H), 8,08-8,12 (d, 1H), 8,35 (s, 1H).

Se carga en un reactor el compuesto de O-alilo (14,2 g) como se ha preparado antes y se calienta hasta 190-195ºC y se mantiene a esta temperatura durante cinco horas. Cromatografía de columna instantánea con gel de sílice y disolvente de acetato de etilo/heptano como eluyente da el compuesto del epígrafe con rendimiento del 12,2 g en forma de un aceite amarillo.

Análisis:

Espectrometría de masa: 432 (M+H);

^{1}Hnmr (CDCl_{3}) \delta 0,78 (s, 9H), 1,46 (s, 6H), 1,81 (s, 2H), 3,53-3,64 (d, 2H), 5,06-5,20 (m 2H), 6,02-6,18 (m, 1H), 7,29-7,34 (d, 1H), 7,66-7,72 (dd, 1H), 8,05-8,12 (d 1H), 8,29-8,35 (m,2H), 11,17 (s, 1H).

(B) Preparación del intermedio de 3-hidroxipropilo correspondiente

El intermedio de alilo formado en la sección (A) anterior se somete a condiciones de hidroboración descritas por Brown en "Boranes in Organic Chemistry", Cornell University Press, Ithaca, NY 1972, y por J. Arch en "advanced Organic Chemistry", 2ª Edición, McGraw-Hill, New York, 1977, página 718.

(C) Preparación del compuesto del epígrafe

Utilizando condiciones sintéticas análogas a las del ejemplo 1 se hace reaccionar 1,5-trifluorometil-2-[2-hidroxi-3-(3-hidroxipropil)-5-ter-octilfenil]-2H-benzotriazol y ácido alcanoico C_{29}-C_{49} (PERFORMACID^{R} 550, New Phase Technologies, Piscataway, NJ) para formar el éster del compuesto del epígrafe.

Ejemplos 67-81

Utilizando el procedimiento sintético similar al del ejemplo 66 se preparan los presentes compuestos de fórmula I en donde E_{1} es -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-X-CO-T_{1}, en donde G_{1} es hidrógeno;

Ejemplo*	E_{2}	G_{2}	X	E_{3}	G_{3}	T_{1}

67	Me	H	-O-	-	-	alquilo C_{19}-C_{39}
69	tBu	Cl	-O-	-	-	alquilo C_{19}-C_{39}
71	tOc	F	-O-	-	-	alquilo C_{29}-C_{49}
72	tOc	CN	-O-	-	-	alquilo C_{69}-C_{89}
73	tOc	E_{3}SO_{2}	-O-	Ocd	-	alquilo C_{19}-C_{39}
74	tOc	E_{3}SO_{2}	-O-	Ph	-	alquilo C_{29}-C_{49}
77	Cu	-COOG_{3}	-O-	-	**	alquilo C_{29}-C_{49}
78	Cu	-COOG_{3}	-O-	-	***	alquilo C_{29}-C_{49}
80	tOc	CF_{3}	-O-	-	-	alquilo C_{29}-C_{49}
81	Me	CF_{3}	-O-	-	-	alquilo C_{79}-C_{99}

*tBu es ter-butilo; Cu es \alpha-cumilo; Me es metilo; Ocd es octadecilo; tOc es ter-octilo; y Ph es fenilo.
** es alquilo C_{30}-C_{50}
*** es alquilo C_{20}-C_{40}

Ejemplo 82 Metilen-[2-(4-ter-octil-6-(5-trifluorometil)-2H-benzotriazol-2-il)fenol] {2'-[4-(C_{30}-C_{50}alcoxicarboniletil)-6-(5-triflurometil)-2H-benzotriazol-2-il}fenol}

Siguiendo el procedimiento general descrito en PE 924.203 A1 se prepara el compuesto del epígrafe.

Ejemplo 83-97

Utilizando el procedimiento sintético similar al del ejemplo 82, se preparan los presentes compuestos de fórmula III en donde en los ejemplos 83-84 y 95, G_{3} es alquilo C_{30}-C_{50}; y en donde en los ejemplos 88-90, E_{3} es respectivamente fenilo, butilo y dodecilo.

Ejemplo*	G_{2}	G_{2}'	E_{2}	E_{2}'	L	T_{1}

83	COOG_{3}	Me	CH_{3}	CH_{3}	M	-
84	COOG_{3}	COOG_{3}	tOc	CH_{3}	M	-
86	Cl	Cl	EtCOOT_{1}	(E_{2})	M	alquilo C_{30}-C_{50}
87	F	F	EtCOOT_{1}	(E_{2})	mX	alquilo C_{30}-C_{50}
88	E_{3}SO_{2}	(G_{2})	EtCOOT_{1}	CH_{3}	mX	alquilo C_{20}-C_{40}
89	E_{3}SO_{2}	Cl	tOc	EtCOOT_{1}M		alquilo C_{30}-C_{50}
90	E_{3}SO_{2}	H	tOc	PrOCOT_{1}M		alquilo C_{29}-C_{49}
91	CN	CN	tBu	PrOCOT_{1}M		alquilo C_{19}-C_{39}
92	CF_{3}	CF_{3}	PrOCOT_{1}	(E_{2})	M	alquilo C_{29}-C_{49}
93	CF_{3}	H	EtCOOT_{1}	(E_{2})	M	alquilo C_{30}-C_{50}
94	CF_{3}	H	PrOCOT_{1}	(E_{2})	mX	alquilo C_{29}-C_{49}
95	COOG_{3}	(G_{2})	EtCOOT_{1}	tOc	M	-
96	Ph_{2}PO	(G_{2})	EtCOOT_{1}	(E_{2})	M	alquilo C_{30}-C_{50}
97	Ph_{2}PO	(G_{2})	EtCOOT_{1}	(E_{2})	mX	alquilo C_{20}-C_{40}

* \begin{minipage}[t]{153mm}tBu es ter-butilo; Do es dodecilo; M es metileno; tOc es ter-octilo; mX es m-xilileno; en EtCONHT_{1}, Et es etileno; en PrOCOT_{1}, Pr es trimetileno. Cuando bajo G_{2}\text{'} aparece el término (G_{2}), G_{2}\text{'} tiene el mismo significado que G_{2}; y cuando bajo E_{2}\text{'} aparece el término (E_{2}), E_{2}\text{'} tiene el mismo significado que E_{2}.\end{minipage}

Ejemplo 101 5-[\omega-butiloxi-poli(propilenoxi)]carbonil-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-ter-octilfenil)-2H-benzotriazol

Se calienta a 170ºC, bajo vacío, durante cuatro horas, 5-carboximetoxi-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-ter-octilfenil)-2H-benzotriazol, éter poli(propilenglicol)monobutílico (peso molecular medio 1000) y óxido de dibutilestaño. Se obtiene el compuesto del epígrafe en forma de un aceite amarillo viscoso.

Ejemplo 102 \omega-butiloxi-1-[poli(1,2-butilenoxi)2-etil]etil-3(5-tri-fluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxi-hidrocinamato

Siguiendo el procedimiento del ejemplo 3, se sustituye una cantidad equivalente de éter monobutílico de poli(1,2-butilenglicol), con un peso molecular medio de 1500, por el polietilen monoalcohol para dar el compuesto del epígrafe en forma de un aceite viscoso amarillo claro.

Ejemplo 103 \omega-hidroxi-poli(butilenoxi)butil-3(5-tri-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxi-hidrocinamato

Siguiendo el procedimiento del ejemplo 2, se sustituye una cantidad equivalente de politetrahidrofurano, polímero lineal con un peso molecular medio de 1400, TERATHANE^{R} por el polietilen monoalcohol para dar el compuesto del epígrafe en forma de un aceite viscoso amarillo claro.

\newpage

Ejemplo 104 Cambio de color de una cera de vela blanca sin perfumar bajo exposición de lámpara fluorescente

Se evalua una variedad de diferentes estabilizadores en una cera de vela sin perfumar bajo exposición de lámpara fluorescente. Los estabilizadores incluyen un compuesto del ejemplo 2 solo o con un bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-sebacato de amina impedida, TINUVIN^{R} 292, CIBA o bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, TINUVIN^{R} 123, CIBA. Los valores \DeltaE indican menos cambio en color y es altamente
deseado.

El presente compuesto solo o con la amina impedida proporciona excelente protección frente a la decoloración de cera de vela sin perfumar blanca.

Ejemplo 105 Tono de color de cera de vela perfumada verde bajo exposición de lámpara UV

Se evalua una variedad de diferentes estabilizadores en cera de vela perfumada verde obtenida de Candle Corporation of America bajo exposición de lámpara UV a 368 nm de longitud de onda. Los estabilizadores incluyen un compuesto del ejemplo 1 solo o con un bis(1,2,2,6,6-pentametilpi-peridin-4-il)sebacato amino impedido, TINUVIN^{R} 292, CIBA o bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, TINUVIN^{R} 123, CIBA. Los valores \DeltaE indican menos cambio en color y es altamente deseado.

El presente compuesto solo o con la amina impedida proporciona protección excelente a la cera de vela perfumada verde frente al tono de color.

Ejemplo 106 Tono de color de cera de vela perfumada azul bajo exposición de lámpara UV

Se evalua una variedad de diferentes estabilizadores en cera de vela perfumada verde bajo exposición de lámpara UV a 368 nm de longitud de onda. Los estabilizadores incluyen un compuesto del ejemplo 3 solo o con un bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato amino impedido, TINUVIN^{R} 292, CIBA o bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, TINUVIN^{R} 123, CIBA. Los valores \DeltaE indican menos cambio en color y es altamente deseado.

El presente compuesto solo o con la amina impedida proporciona protección excelente a la cera de vela perfumada azul frente al tono de color.

Ejemplo 107

A un poli(etilen tereftalato), PET, resina se adiciona 0,5% en peso de un compuesto del ejemplo 1 basado en la resina. La resina estabilizada se moldea luego por soplado o inyección para formar una botella de PET de la que el compuesto absorbedor de UV del ejemplo 1 resiste la eflorescencia o migración de la resina.

Ejemplo 108 Tono de color de cera de vela perfumada rosa bajo exposición a lámpara fluorescente

Se evaluan diferentes estabilizadores en cera de vela perfumada rosa obtenida de la Candle-Lite Corporation bajo exposición a lámpara fluorescente. Los valores \DeltaE representan el cambio en color después de los días de exposición indicados. Los valores \DeltaE indican menos cambio en color y es altamente deseado.

\vskip1.000000\baselineskip

Muestra* (% en peso adicionado)	\DeltaE después de 25 días

Testigo (sin adición)	12,47
A(0,3%)	8,91
D (0,3%)	9,38
B (0,15%)+
C (0,15%)	6,20
A (0,15%)+
D (0,15%)	3,23
E (0,15%)+
D (0,15%)	2,46

*A es octil 3-(benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato, TINUVIN^{R} 384, CIBA,
\; B es 2-(2-hidroxi-5-ter-octilfenil)-2H-benzotriazol, TINUVIN^{R} 329, CIBA
\; C es 4-octiloxi-2-hidroxibenzofenona, CHIMASSORB^{R} 81, CIBA
\; D es bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato, TINUVIN^{R} 292, CIBA.
\; E \begin{minipage}[t]{150mm} es 3-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{20}\text{-}C_{40}, compuesto del ejemplo 3.\end{minipage}

Estos datos muestran que una amina impedida en combinación con un absorbedores de UV del invento protege la cera de vela perfumada rosa bastante mejor que la amina impedida de un absorbedor de UV solo.

Ejemplo 109 Tono de color de cera de vela perfumada rosa bajo exposición a lámpara UV

Se evaluan diferentes estabilizadores en cera de vela perfumada rosa obtenida de la Candle-Lite Corporation bajo exposición a lámpara UV. Los valores \DeltaE representan el cambio en color después de los días de exposición indicados. Los valores \DeltaE indican menor cambio en color y es altamente deseado.

Muestra* (% en peso adicionado)	\DeltaE después de 25 días

Testigo (sin adición)	21,10
D (0,3%)	16,24
B (0,15%)+
C (0,15%)	11,15
A (0,15%)+
D (0,15%)	9,84
E (0,15%)+
D (0,15%)	5,19
F (0,15%)+
G (0,15%)	5,63

*A es octil 3-(benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato, TINUVIN^{R} 384, CIBA,
\; B es 2-(2-hidroxi-5-ter-octilfenil)-2H-benzotriazol, TINUVIN^{R} 329, CIBA
\; C es 4-octiloxi-2-hidroxibenzofenona, CHIMASSORB^{R} 81, CIBA
\; D es bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato, TINUVIN^{R} 292, CIBA.
\; E \begin{minipage}[t]{150mm}es 3-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{20}\text{-}C_{40}, compuesto del ejemplo 3.\end{minipage}
\; F es bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, TINUVIN^{R} 123 CIBA),
\; G \begin{minipage}[t]{150mm} es 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{20}\text{-}C_{40}, compuesto del ejemplo 1.\end{minipage}

Estos datos muestran que una amina impedida en combinación con un absorbedor de UV del invento protege la cera de vela perfumada rosa bastante mejor que los absorbedores de UV convencionales o una amina impedida solo.

Ejemplo 110 Tono de color de cera de vela perfumada gris bajo exposición a lámpara fluorescente

Se evaluan diferentes estabilizadores en cera de vela perfumada gris obtenida de la Candle-Lite Corporation bajo exposición a lámpara fluorescente. Los valores \DeltaE representan el cambio en color después de los días de exposición indicados. Un bajo valor \DeltaE indica menos cambio en color y es altamente deseado.

Muestra* (% en peso adicionado)	\DeltaE después de 29 días

Testigo (sin adición)	15,72
A (0,3%)	9,88
F (0,3%)	11,57
D (0,3%)	7,63
B (0,15%)+
C (0,15%)	8,01
A (0,15%)+
F (0,15%)	3,20
E (0,15%)+
D (0,15%)	2,56

\small\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 *A es octil
3-(benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato,
TINUVIN ^{R}  384, CIBA,\cr    \;  B es
2-(2  -  hidroxi  -  5  -  ter  -  octilfenil)  -  2H  -  benzotriazol,
TINUVIN ^{R}  329, CIBA\cr   \;   C es
4  -  octiloxi  -  2  -  hidroxibenzofenona,
CHIMASSORB ^{R}  81, CIBA\cr    \;  D es
bis  (1,2,2,6,6  -  pentametilpiperidin  -  4  -  il)  sebacato,
 TINUVIN ^{R}  292, CIBA.\cr    \;  E es
3-(5  -  trifluorometil  -  2H  -  benzotriazol  -  2  -  il)  -  5  -  ter  -  butil  -  4  -  hidroxihidrocinamato
de alquilo C _{20}\text{-}C_{40},  compuesto del ejemplo 3.\cr  
 \;  F es
bis  (1  -  octiloxi  -  2,2,6,6  -  tetrametilpiperidin  -  4  -  il)  sebacato,
TINUVIN ^{R}  123
CIBA).\cr}

Estos datos muestran que una amina impedida en combinación con un absorbedor de UV del invento protege la cera de vela perfumada gris bastante mejor que los absorbedores de UV convencionales o una amina impedida solo.

Ejemplo 111 Tono de color de cera de vela perfumada gris bajo exposición a lámpara UV

Se evaluan diferentes estabilizadores en cera de vela perfumada gris obtenida de la Candle-Lite Corporation bajo exposición a lámpara UV. Los valores \DeltaE representan el cambio en color después de los días de exposición indicados. Un bajo valor \DeltaE indica menos cambio en color y es altamente deseado.

Muestra* (% en peso adicionado)	\DeltaE después de 18 días

Testigo (sin adición)	29,97
A (0,3%)	8,82
F (0,3%)	26,96
B (0,15%)+	8,82
C (0,15%)	10,21
A (0,15%)+	8,82
F (0,15%)	5,04
G (0,15%)+	8,82
F (0,15%)	4,86
H (0,15%)+	8,82
I (0,15%)	3,54
E (0,15%)+	8,82
D (0,15%)	3,28

\small\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 *A es octil
3-(benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato,
TINUVIN ^{R}  384, CIBA,\cr   \;  B es
2-(2  -  hidroxi  -  5  -  ter  -  octilfenil)  -  2H  -  benzotriazol,
TINUVIN ^{R}  329, CIBA\cr    \;  C es
4  -  octiloxi  -  2  -  hidroxibenzofenona,
CHIMASSORB ^{R}  81, CIBA\cr    \;  D es
bis  (1,2,2,6,6  -  pentametilpiperidin  -  4  -  il)  sebacato,
 TINUVIN ^{R}  292, CIBA.\cr    \;  E  es
3-(5  -  trifluorometil  -  2H  -  benzotriazol  -  2  -  il)  -  5  -  ter  -  butil  -  4  -  hidroxihidrocinamato
de alquilo C _{20}\text{-}C_{40},  compuesto del ejemplo 3.\cr  
 \;  F es
bis  (1  -  octiloxi  -  2,2,6,6  -  tetrametilpiperidin  -  4  -  il)  sebacato,
TINUVIN ^{R}  123 CIBA),\cr    \;  G 
 \begin{minipage}[t]{154mm}es
3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidro-cinamato
de alquilo C _{20}\text{-}C_{40},  compuesto del ejemplo
1.\end{minipage} \cr    \;  H 
 \begin{minipage}[t]{154mm}es
3-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato
de alquilo C _{20}\text{-}C_{40},  compuesto del ejemplo
2.\end{minipage} \cr    \;  I es
1-(2  -  hidroxi  -  2  -  metilpropoxi)  -  2,2,6,6  -  tetrametil  -  4  -  octadecanoiloxipiperidina.\cr}

Ejemplo 112 Tono de color de cera de vela perfumada blanca bajo exposición a lámpara fluorescente

Se evaluan diferentes estabilizadores en cera de vela perfumada blanca obtenida de la Candle-Lite Corporation bajo exposición a lámpara fluorescente. Los valores \DeltaE representan el cambio en color después de los días de exposición indicados. Un bajo valor \DeltaE indica menos cambio en color y es altamente deseado.

Muestra* (% en peso adicionado)	\DeltaE después de 24 días

Testigo (sin adición)	34,34
A (0,3%)	29,16
D (0,3%)	32,23
F (0,3%)	24,30
B (0,15%)+
C (0,15%)	20,08
A (0,15%)+
D (0,15%)	31,06
G (0,15%)+
F (0,15%)	7,98
H (0,15%)+
J (0,15%)	7,55

*A es octil 3-(benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato, TINUVIN^{R} 384, CIBA,
\; B es 2-(2-hidroxi-5-ter-octilfenil)-2H-benzotriazol, TINUVIN^{R} 329, CIBA
\; C es 4-octiloxi-2-hidroxibenzofenona, CHIMASSORB^{R} 81, CIBA
\; D es bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato, TINUVIN^{R} 292, CIBA.
\; E \begin{minipage}[t]{150mm}es 3-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{20}\text{-}C_{40}, compuesto del ejemplo 3.\end{minipage}
\; F es bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, TINUVIN^{R} 123 CIBA),
\; G \begin{minipage}[t]{150mm}es 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidro-cinamato de alquilo C_{20}\text{-}C_{40}, compuesto del ejemplo 1.\end{minipage}
\; H \begin{minipage}[t]{150mm}es 3-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{20}\text{-}C_{40}, compuesto del ejemplo 2.\end{minipage}
\; J es 2-(2-hidroxietilamino)-4,6-bis[N-butil-N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)amino-s-triacina

Ejemplo 113 Tono de color de cera de vela perfumada blanca bajo exposición a lámpara UV

Se evaluan diferentes estabilizadores en cera de vela perfumada blanca obtenida de la Candle-Lite Corporation bajo exposición a lámpara UV. Los valores \DeltaE representan el cambio en color después de los días de exposición indicados. Un bajo valor \DeltaE indica menos cambio en color y es altamente deseado.

Muestra* (% en peso adicionado)	\DeltaE después de 25 días

Testigo (sin adición)	45,09
A (0,3%)	25,50
F (0,3%)	36,32
D (0,3%)	32,03
B (0,15%)+
C (0,15%)	30,11
A (0,15%)+

(Continuación)

Muestra* (% en peso adicionado)	\DeltaE después de 25 días

D (0,15%)	29,74
F (0,15%)+
G (0,15%)	13,53
H (0,15%)+
J (0,15%)	9,03

\; *A es octil 3-(benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihi-drocinamato, TINUVIN^{R} 384, CIBA,
\; B es 2-(2-hidroxi-5-ter-octilfenil)-2H-benzotriazol, TINUVIN^{R} 329, CIBA
\; C es 4-octiloxi-2-hidroxibenzofenona, CHIMASSORB^{R} 81, CIBA
\; D es bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato, TINUVIN^{R} 292, CIBA.
\; E \begin{minipage}[t]{150mm}es 3-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{20}\text{-}C_{40}, compuesto del ejemplo 3.\end{minipage}
\; F es bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, TINUVIN^{R} 123 CIBA),
\; \begin{minipage}[t]{150mm}G es 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidro-cinamato de alquilo C_{20}\text{-}C_{40}, compuesto del ejemplo 1.\end{minipage}
\; H \begin{minipage}[t]{150mm}es 3-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de alquilo C_{20}\text{-}C_{40}, compuesto del ejemplo 2.\end{minipage}
\; J es 2-(2-hidroxietilamino)-4,6-bis[N-butil-N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiepridin-4-il)amino-s-triacina

Claims

1. Un compuesto de fórmula I, II o III

7

8

9

en donde

G_{1} y G_{2}' son independientemente hidrógeno o halógeno,

10

L es alquileno con 1 a 12 átomos de carbono, alquilideno con 2 a 12 átomos de carbono, bencilideno, p-xililen,\alpha,\alpha,\alpha',\alpha'-tetrametil-m-xilileno o ciloalquilideno, y T es -SO-, -SO_{2}-, -SO-E-SO-, -SO_{2}-E-SO_{2}-, -CO-, -CO-CH_{2}- -CO-, -CO-E-CO-, -COO-E-OCO- o -CO-NG_{5}-E-NG_{5}-CO-,

G_{5} es G_{3} o hidrógeno,

T_{2} es alquilo lineal o ramificado con 23 a 100 átomos de carbono; y

2. Un compuesto, de conformidad con la reivindicación 1, de fórmula I

11

en donde

G_{1} es hidrógeno,

E_{2} es alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada con 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono o fenilo; o E_{2} es dicho alquilo con 1 a 24 átomos de carbono o dicho alquenilo con 2 a 18 átomos de carbono sustituido por uno o mas -OH, -OCOE_{11}, - OE_{4}, -NHCOE_{11}, -NHE_{4} o -N(E_{4})_{2}, o sus mezclas, en donde E_{4} es alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 24 átomos de carbono; o dicho alquilo o dicho alquenilo interrumpido por uno o mas grupos -O-, -NH- o -NE_{4}- o sus mezclas y que puede estar no sustituido o sustituido por uno o mas grupos -OH, -OE_{4} o -NH_{2} o sus mezclas; o E_{2} es -(CH_{2})_{m}-CO-X-T_{1} o -(CH_{2})_{p}-X-CO-T_{2}; o E_{4} es T_{1} o T_{2};

T_{2} es alquilo lineal o ramificado con 23 a 70 átomos de carbono; y

3. Un compuesto, de conformidad con la reivindicación 1 de fórmula III

12

en donde

G_{1} y G_{1}' son hidrógeno,

E_{2} y E_{2}' son independientemente alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada con 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono o fenilo; o E_{2} y E_{2}' son independientemente dicho alquilo con 1 a 24 átomos de carbono o dicho alquenilo con 2 a 18 átomos de carbono sustituido por uno o mas -OH, -OCOE_{11}, -OE_{4}, -NHCOE_{11}, -NHE_{4} o -N(E_{4})_{2}, o sus mezclas, en donde E_{4} es alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 24 átomos de carbono; o dicho alquilo o dicho alquenilo interrumpido por uno o mas grupos -O-, -NH- o -NE_{4}- o sus mezclas y que puede estar no sustituido o sustituido por uno o mas grupos -OH, -OE_{4} o -NH_{2} o sus mezclas; o E_{2} y E_{2}' son independientemente -(CH_{2})_{m}-CO-X-T_{1} o -(CH_{2})_{p}-X-CO-T_{2}; o E_{4} es T_{1} o T_{2};

\newpage

T_{2} es alquilo lineal o ramificado con 23 a 70 átomos de carbono; y

4. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, que es

5. Una composición estabilizada frente a degradación térmica, oxidativa o inducida por luz, que comprende

(a) un material orgánico sujeto a degradación térmica, oxidativa o inducida por luz, y

(b) una cantidad estabilizante efectiva de un compuesto de fórmula I, II o II de conformidad con la reivindicación 1.

6. Una composición, de conformidad con la reivindicación 5, en donde el material orgánico es un polímero natural, semisintético o sintético.

7. Una composición, de conformidad con la reivindicación 6, en donde el polímero es una poliolefina, policarbonato, un estirénico, ABS, un nylon (poliamida, un poliéster, un poliuretano, un poliacrialto, un estirénico modificado por caucho, poli(cloruro de vinilo), poli(vinil butiral), poliacetal (polioximetileno), u otras mezclas o copolímeros tal como poli(etilen/1,4-ciclohexilen-dimetilen tereftalato) PETG o un copolímero de etileno/ácido acrílico o sus sales (un ionómero).

8. Una composición, de conformidad con la reivindicación 7, en donde el polímero es un poliéster.

9. Una composición, de conformidad con la reivindicación 7, en donde el poliéster es poli(etilen tereftalato), poli(butilen tereftalato) o poli(etilen nafta-lendicarboxilato), o copolímero poli(etilen/1,4-ciclohexilendimetilen tereftalato) PETG.

10. Una composición, de conformidad con la reivindicación 6, en donde el polímero es una poliolefina o policarbonato.

11. Una composición, de conformidad con la reivindicación 10, en donde el polímero es polietileno o polipropileno.

12. Una composición, de conformidad con la reivindicación 11, en donde el polímero es polietileno.

13. Una composición, de conformidad con la reivindicación 6, que contiene, adicionalmente, una cantidad estabilizante efectiva de por lo menos un absorbedor de UV elegido del grupo constituido por los benzotriazoles, las s-triacinas, las hidroxi-benzofenonas, los \alpha-cianoacrilatos, los malonatos, los salicilatos, las oxanilidas y los benzoatos.

14. Una composición que comprende

(a): cera de vela blanca, coloreada, bañada, sin perfumar y/o perfumada, y

(b): una cantidad estabilizante efectiva de

(i): un compuesto de fórmula I, II o III de conformidad con la reivindicación 1.

15. Una composición, de conformidad con la reivindicación 14, que comprende, adicionalmente, una cantidad efectiva de una

(ii): amina impedida,

en donde la relación poderal de (i) o (ii) es de 10:1 a 1:10.

16. Una composición, de conformidad con la reivindicación 14, en donde la cantidad efectiva de benzotriazol en la cera de vela es de 0,01 a 10% en peso basado en la cera.

17. Un artículo de manufactura, que es una construcción mono- o multi-capa flexible o rígida apropiada para películas de envasado, envolvente de alimentos, envasado médico o contenedor de bebidas, que se prepara a partir de una composición de conformidad con la reivindicación 7.

18. Empleo de un compuesto de fórmula I, II o III de conformidad con la reivindicación 1, para la estabilización de un material orgánico sujeto a degradación térmica, oxidativa o inducida por luz.