ES2247195T3 - Fibra con varios componentes. - Google Patents
Fibra con varios componentes.Info
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Abstract
Fibra que contiene un núcleo (I), que discurre a lo largo de la fibra, constituida por un polímero, y una camisa (II), que rodea a este núcleo (I), cuya camisa es químicamente diferente del núcleo (I), caracterizada porque la camisa (II) está basada en una poliamida, que contiene un derivado de la piperidina (III), estéricamente impedido, enlazado químicamente sobre la cadena polímera.
Description
Fibra con varios componentes.
La presente invención se refiere a una fibra que
contiene un núcleo (I), que discurre a lo largo de la fibra,
constituido por un polímero y por una camisa (II), que rodea a dicho
núcleo (I), cuya camisa es químicamente diferente al núcleo (I),
caracterizada porque la camisa (II) está basada en una poliamida,
que contiene un derivado de piperidina (III) estéricamente impedido,
enlazado químicamente sobre la cadena polímera.
Además, la presente invención se refiere al
empleo de una fibra de este tipo para la fabricación de hilos, de
tejidos y de alfombras.
El empleo de polímeros, especialmente de
poliamidas, para la fabricación de fibras y de hilos es conocido en
general, por ejemplo por la publicación: Ullmann's Encyclopedia of
Industrial Chemistry, 5ª edición, Vol. A10, VCH Verlagsgesellschaft
mbH, Weinheim, Alemania, 1987, páginas 567-579.
La fabricación de hilos se lleva a cabo en forma
en sí conocida mediante la fusión de la poliamida, la hilatura de la
poliamida para dar una fibra, estirado y texturación de esta fibra
y, en caso dado, tratamiento final de la fibra. A continuación se
lleva a cabo, usualmente, una calibración y una fijación en caliente
del hilo.
De acuerdo con la publicación: Dictionary of
Fiber & Textile Technology, Hoechst Celanese Corporation,
Charlotte, NC 28232, USA, 1990, página 159, la texturación, que
abarca también el rizado, sirve para aumentar la fuerza de cobertura
del hilo.
En el caso de la fabricación de alfombras a
partir de tales hilos es deseable un elevado rizado puesto que con
una mayor fuerza de cobertura del hilo se requiere una menor
cantidad de hilo para cubrir una alfombra.
La presente invención tenía como cometido poner a
disposición una fibra a partir de la cual pudiesen fabricarse hilos
con un rizado mejorado.
Por lo tanto, se encontraron las fibras definidas
al principio y el empleo de estas fibras para la fabricación de
hilos, de tejidos y de alfombras.
Según la invención las fibras contienen un núcleo
(I), que discurre a lo largo de la fibra, constituido por un
polímero.
Como polímeros entran en consideración
ventajosamente aquellos que sean fusibles y que puedan hilarse en
estado fundido, tales como poliamidas, poliésteres, poliolefinas,
preferentemente poliamidas, poliolefinas, especialmente
poliamidas.
Se entenderán por poliamidas los homopolímeros,
los copolímeros, las mezclas y los injertos de poliamidas sintéticas
de cadena larga, que presenten como parte integrante esencial grupos
recurrentes de amida en la cadena polímera principal. Ejemplos de
tales poliamidas son nylon 6 (policaprolactama), nylon 6,6
(polihexametilenadipamida), nylon 4,6 (politetrametilenadipamida),
nylon 6,10 (polihexametilensebacamida), nylon 7 (polienantolactama),
nylon 11 (poliundecanolactama), nylon 12 (polidodecanolactama).
Estas poliamidas portan, como se sabe, el nombre genérico de nylon.
Se entenderán por poliamidas también las denominadas aramidas
(poliamidas aromáticas), tales como la
poli-metafenilen-isoftalamida
(NOMEX® Faser, US-A-3,287,324) o la
poli-parafenilen-tereftalamida
(KEVLAR® Faser, US-A-3,671,542).
La obtención de las poliamidas puede llevarse a
cabo, en principio, según dos procedimientos.
En el caso de la polimerización a partir de
ácidos dicarboxílicos y de diaminas, así como también en el caso de
la polimerización a partir de aminoácidos o de sus derivados, tales
como nitrilos de ácidos aminocarboxílicos, amidas de ácidos
aminocarboxílicos, ésteres de ácidos aminocarboxílicos o sales de
ácidos aminocarboxílicos, reaccionan los grupos extremos amino o
carboxilo de los monómeros de partida o de los oligómeros de partida
entre sí con formación de un grupo amido y agua. El agua puede
eliminarse a continuación de la masa polímera. En el caso de la
polimerización a partir de amidas de ácidos carboxílicos, los grupos
amino y amido extremos de los monómeros de partida o de los
oligómeros de partida reaccionan entre sí con formación de un grupo
amido y amoníaco. El amoníaco puede eliminarse a continuación de la
masa polímera. Esta reacción de polimerización se denomina
usualmente como policondensación.
La polimerización a partir de lactamas como
monómeros de partida o como oligómeros de partida se denomina
usualmente como poliadición.
Tales poliamidas pueden obtenerse según
procedimientos en sí conocidos, como los que se han descrito, por
ejemplo, en las publicaciones
DE-A-14 95 198,
DE-A-25 58 480,
EP-A-129 196 o en la publicación:
Polimerization Processes, Interscience, New York, 1977, páginas
424-467, especialmente páginas
444-446, a partir de monómeros elegidos entre el
grupo constituido por las lactamas, los ácidos
omega-aminocarboxílicos, los nitrilos de los ácidos
omega-aminocarboxílicos, las amidas de los ácidos
omega-aminocarboxílicos, las sales de los ácidos
omega-aminocarboxílicos, los ésteres de los ácidos
omega-aminocarboxílicos, mezclas equimolares
constituidas por diaminas y por ácidos dicarboxílicos, ácidos
dicarboxílicos/sales de diamina, dinitrilos y diaminas o mezclas de
tales monómeros.
Como monómeros entran en consideración
monómeros y oligómeros de una lactama con 2 hasta
20 átomos de carbono - preferentemente con 2 hasta 18 átomos de
carbono - arilalifática o, preferentemente, alifática, tal como la
enantolactama, la undecanolactama, la dodecanolactama o la
caprolactama,
monómeros u oligómeros de ácidos
aminocarboxílicos con 2 hasta 20 átomos de carbono - preferentemente
con 3 hasta 18 átomos de carbono -, tales como el ácido
6-aminocaprónico, el ácido
11-aminoundecanoico, así como sus dímeros, trímeros,
tetrámeros, pentámeros o hexámeros, así como sus sales, tales como
las sales alcalinas, por ejemplo las sales de litio, de sodio, de
potasio,
nitrilos de ácidos aminocarboxílicos con 2 hasta
20 átomos de carbono - preferentemente con 3 hasta 18 átomos de
carbono -, tales como el 6-aminocapronitrilo, el
nitrilo del ácido 11-aminoundecanoico,
monómeros u oligómeros de amidas de aminoácidos
con 2 hasta 20 átomos de carbono, tales como la amida del ácido
6-aminocaprónico, la amida del ácido
11-aminoundecanoico así como sus dímeros, trímeros,
tetrámeros, pentámeros o hexámeros,
ésteres, preferentemente ésteres de alquilo con 1
a 4 átomos de carbono, tales como los ésteres de metilo, de etilo,
de n-propilo, de i-propilo, de
n-butilo, de i-butilo, de
s-butilo, de ácidos aminocarboxílicos con 2 hasta 20
átomos de carbono - preferentemente con 3 hasta 18 átomos de carbono
-, tales como los ésteres del ácido
6-aminocaprónico, por ejemplo el
6-aminocapronato de metilo, los ésteres del ácido
11-aminoundecanoico, por ejemplo el
11-aminoundecanoato de metilo,
monómeros u oligómeros de una alquildiamina con 2
hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con 2 hasta 12 átomos
de carbono -, tal como la tetrametilendiamina o, preferentemente, la
hexametilendiamina,
con un ácido dicarboxílico alifático con 2 hasta
20 átomos de carbono - preferentemente con 2 hasta 14 átomos de
carbono - o sus monómeros o dinitrilos, tales como el ácido
sebácico, el ácido dodecanodioico, el ácido adípico, el dinitrilo
del ácido sebácico, el dinitrilo del ácido decanoico o el
adipodinitrilo,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una alquildiamina con 2
hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con 2 hasta 12 átomos
de carbono -, tal como la tetrametilendiamina o, preferentemente, la
hexametilendiamina,
con un ácido dicarboxílico aromático con 8 hasta
20 átomos de carbono - preferentemente con 8 hasta 12 átomos de
carbono - o sus derivados, por ejemplo cloruros, tal como el ácido
2,6-naftalindicarboxílico, preferentemente el ácido
isoftálico o el ácido tereftálico,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una alquildiamina con 2
hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con 2 hasta 12 átomos
de carbono -, tal como la tetrametilendiamina o, preferentemente, la
hexametilendiamina,
con un ácido dicarboxílico, arilalifático, con 9
hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con 9 hasta 18 átomos
de carbono - o sus derivados, por ejemplo cloruros, tales como el
ácido o-, m- o p-fenilendiacético,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una diamina aromática
con 6 hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con 6 hasta 10
átomos de carbono -, tal como la m- o la
p-fenilendiamina,
con un ácido dicarboxílico alifático con 2 hasta
20 átomos de carbono - preferentemente con 2 hasta 14 átomos de
carbono - o sus mononitrilos o dinitrilos, tales como el ácido
sebácico, el ácido dodecanodioico, el ácido adípico, el dinitrilo
del ácido sebácico, el dinitrilo del ácido decanoico o el
adipodinitrilo,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una diamina aromática
con 6 hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con 6 hasta 10
átomos de carbono -, tal como la m- o la
p-fenilendiamina,
con un ácido dicarboxílico aromático con 8 hasta
20 átomos de carbono - preferentemente con 8 hasta 12 átomos de
carbono - o sus derivados, por ejemplo cloruros, tal como el ácido
2,6-naftalindicarboxílico, preferentemente el ácido
isoftálico o el ácido tereftálico,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una diamina aromática
con 6 hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con 6 hasta 10
átomos de carbono -, tal como la m- o la
p-fenilendiamina,
con un ácido dicarboxílico arilalifático con 9
hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con 9 hasta 18 átomos
de carbono - o sus derivados, por ejemplo cloruros, tales como el
ácido o-, m- o p-fenilendiacético,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una diamina
arilalifática con 7 hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con
8 hasta 18 átomos de carbono -, tal como la m- o la
p-xililendiamina,
con un ácido dicarboxílico alifático con 2 hasta
20 átomos de carbono - preferentemente con 2 hasta 14 átomos de
carbono - o sus mononitrilos o dinitrilos, tal como el ácido
sebácico, el ácido dodecanodioico, el ácido adípico, el dinitrilo
del ácido sebácico, el dinitrilo del ácido decanoico o el
adipodinitrilo,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una diamina
arilalifática con 7 hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con
8 hasta 18 átomos de carbono -, tal como la m- o la
p-xililendiamina,
con un ácido dicarboxílico aromático con 6 hasta
20 átomos de carbono - preferentemente con 6 hasta 10 átomos de
carbono - o sus derivados, por ejemplo cloruros, tal como el ácido
2,6-naftalindicarboxílico, preferentemente el ácido
isoftálico o el ácido tereftálico,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una diamina
arilalifática con 7 hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con
8 hasta 18 átomos de carbono -, tal como la m- o la
p-xililendiamina,
con un ácido dicarboxílico arilalifático con 9
hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con 9 hasta 18 átomos
de carbono - o sus derivados, por ejemplo cloruros, tal como el
ácido o-, m- o p-fenilendiacético,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
así como homopolímeros, copolímeros, mezclas e
injertos de tales monómeros de partida u oligómeros de partida.
En una forma preferente de realización se emplea,
como lactama, la caprolactama, como diamina la tetrametilendiamina,
la hexametilendiamina o sus mezclas y como ácido dicarboxílico el
ácido adípico, el ácido sebácico, el ácido dodecanodioico, el ácido
tereftálico, el ácido isoftálico o sus mezclas. Como lactama es
especialmente preferente la caprolactama, como diamina la
hexametilendiamina y como ácido dicarboxílico el ácido adípico o el
ácido tereftálico o sus mezclas.
Son especialmente preferentes en este caso
aquellos monómeros de partida u oligómeros de partida que conduzcan,
en el caso de la polimerización para dar poliamidas, al nylon 6, al
nylon 6,6, al nylon 4,6, al nylon 6,10, al nylon 6,12, al nylon 7,
al nylon 11, al nylon 12 o a las aramidas constituidas por la
poli-metafenilen-isoftalamida o por
la poli-parafenilen-tereftalamida,
especialmente para dar nylon 6 o nylon 66.
En una forma preferente de realización pueden
emplearse uno o varios reguladores de las cadenas en el caso de la
fabricación de poliamidas. Como reguladores de las cadenas entran en
consideración ventajosamente compuestos que presenten uno o varios
grupos amino reactivos durante la formación de la poliamida, tal
como por ejemplo dos, o que presenten uno o varios grupos carboxilo
reactivos durante la formación de la poliamida, tal como dos.
En el primer caso se obtienen fibras, en las que
los monómeros, empleados para la fabricación de la poliamida del
núcleo (I), presentan un número mayor de grupos amino empleados para
la formación de la cadena polímera, o de sus equivalentes que los
grupos de ácido carboxílico empleados para la formación de la cadena
polímera, o de sus equivalentes.
En el segundo caso se obtienen fibras, en las que
los monómeros, empleados para la fabricación de la poliamida del
núcleo (I), presentan un número mayor de grupos de ácido
carboxílico, empleados para la formación de la cadena polímera, o de
sus equivalentes que el de los grupos amino, empleados para la
formación de la cadena polímera, o de sus equivalentes.
Como reguladores de las cadenas pueden emplearse,
ventajosamente, ácidos monocarboxílicos, tales como los ácidos
alcanocarboxílicos, por ejemplo el ácido acético, el ácido
propiónico, tales como el ácido benceno- o naftalinmonocarboxílico,
por ejemplo el ácido benzoico, los ácidos dicarboxílicos, tales como
por ejemplo los ácidos alcanodicarboxílicos con 4 a 10 átomos de
carbono, por ejemplo el ácido adípico, el ácido azelaico, el ácido
sebácico, el ácido dodecanodioico, los ácidos
cicloalcanodicarboxílicos con 5 a 8 átomos de carbono, por ejemplo
el ácido
ciclohexano-1,4-dicarboxílico, los
ácidos benceno- o naftalindicarboxílicos, por ejemplo el ácido
tereftálico, el ácido isoftálico, el ácido
naftalin-2,6-dicarboxílico, las
alquilaminas con 2 hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con
2 hasta 12 átomos de carbono -, tal como la ciclohexilamina, las
monoaminas aromáticas con 6 a 20 átomos de carbono - preferentemente
con 6 a 10 átomos de carbono -, tal como la anilina, o las
monoaminas arilalifáticas con 7 a 20 átomos de carbono -
preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono -, tal como la
bencilamina, las diaminas, tales como las alcanodiaminas con 4 a 10
átomos de carbono, por ejemplo la hexametilendiamina.
Ventajosamente, puede emplearse un regulador de
las cadenas en cantidades de, como mínimo, un 0,01% en moles,
preferentemente, como mínimo, de un 0,05% en moles, especialmente,
como mínimo, de un 0,2% en moles, referido a 1 mol de grupos de
amida de ácido de la poliamida.
Ventajosamente, puede emplearse un regulador de
las cadenas en cantidades de, como máximo, un 1,0% en moles,
preferentemente, como máximo, de un 0,6% en moles, especialmente,
como máximo, de un 0,5% en moles, referido a 1 mol de grupos de
amida de ácido de la poliamida.
En otra configuración preferente se llevará a
cabo la polimerización o bien la policondensación según el
procedimiento, de acuerdo con la invención, en presencia de, al
menos, un pigmento. Los pigmentos preferentes son dióxido de
titanio, presentándose el dióxido de titanio preferentemente en la
modificación de anatasa, o compuestos proporcionadores de color de
naturaleza inorgánica u orgánica. Los pigmentos se añadirán,
preferentemente, en una cantidad desde 0 hasta 5 partes en peso,
especialmente desde 0,02 hasta 2 partes en peso, referido
respectivamente a 100 partes en peso de la poliamida. Los pigmentos
pueden alimentarse en el reactor con los productos de partida o
independientemente de los mismos.
Se entenderán por poliolefinas, homopolímeros,
copolímeros, mezclas e injertos de poliolefinas de cadena larga
sintéticas, que puedan ser fabricadas mediante polimerización a
partir de compuestos olefínicamente insaturados, tales como el
etileno, el propileno, el estireno, el ácido acrílico y sus ésteres,
el ácido metacrílico y sus ésteres, preferentemente el
propileno.
La obtención de tales poliolefinas puede llevarse
a cabo de manera en sí conocida.
Según la invención, la fibra contiene una camisa
(II), que rodea a un núcleo (I), que está basada en una poliamida,
que contiene un derivado de piperidina (III) estéricamente impedido,
enlazado sobre la cadena polímera.
Se entenderán por poliamidas los homopolímeros,
los copolímeros, las mezclas y los injertos de poliamidas sintéticas
de cadena larga, que presenten como parte integrante esencial grupos
recurrentes de amida en la cadena polímera principal. Ejemplos de
tales poliamidas son nylon 6 (policaprolactama), nylon 6,6
(polihexametilenadipamida), nylon 4,6 (politetrametilenadipamida),
nylon 6,10 (polihexametilensebacamida), nylon 6,12 (amida del ácido
polihexametilendodecandioico), nylon 7 (polienantolactama), nylon 11
(poliundecanolactama), nylon 12 (polidodecanolactama). Estas
poliamidas portan, como se sabe, el nombre genérico de nylon. Se
entenderán por poliamidas también las denominadas aramidas
(poliamidas aromáticas), tales como la
poli-metafenilen-isoftalamida
(NOMEX® Faser, US-A-3,287,324) o la
poli-parafenilen-tereftalamida
(KEVLAR® Faser, US-A-3,671,542).
La obtención de las poliamidas puede llevarse a
cabo, en principio, según dos procedimientos.
En el caso de la polimerización a partir de
ácidos dicarboxílicos y de diaminas, así como también en el caso de
la polimerización a partir de aminoácidos o de sus derivados, tales
como nitrilos de ácidos aminocarboxílicos, amidas de ácidos
aminocarboxílicos, ésteres de ácidos aminocarboxílicos o sales de
ácidos aminocarboxílicos, reaccionan los grupos extremos amino o
carboxilo de los monómeros de partida o de los oligómeros de partida
entre sí con formación de un grupo amido y agua. El agua puede
eliminarse a continuación de la masa polímera. En el caso de la
polimerización a partir de amidas de ácidos carboxílicos, los grupos
amino y amido extremos de los monómeros de partida o de los
oligómeros de partida reaccionan entre sí con formación de un grupo
amido y amoníaco. El amoníaco puede eliminarse a continuación de la
masa polímera. Esta reacción de polimerización se denomina
usualmente como policondensación.
La polimerización a partir de lactamas como
monómeros de partida o como oligómeros de partida se denomina
usualmente como poliadición.
Tales poliamidas pueden obtenerse según
procedimientos en sí conocidos, como los que se han descrito, por
ejemplo, en las publicaciones
DE-A-14 95 198,
DE-A-25 58 480,
EP-A-129 196 o en la publicación:
Polimerization Processes, Interscience, New York, 1977, páginas
424-467, especialmente páginas
444-446 a partir de monómeros elegidos entre el
grupo constituido por las lactamas, los ácidos
omega-aminocarboxílicos, los nitrilos de los ácidos
omega-aminocarboxílicos, las amidas de los ácidos
omega-aminocarboxílicos, las sales de los ácidos
omega-aminocarboxílicos, los ésteres de los ácidos
omega-aminocarboxílicos, mezclas equimolares
constituidas por diaminas y por ácidos dicarboxílicos, ácidos
dicarboxílicos/sales de diamina, dinitrilos y diaminas o mezclas de
tales monómeros.
Como monómeros entran en consideración
monómeros y oligómeros de una lactama con 2 hasta
20 átomos de carbono - preferentemente con 2 hasta 18 átomos de
carbono - arilalifática o, preferentemente, alifática, tal como la
enantolactama, la undecanolactama, la dodecanolactama o la
caprolactama,
monómeros u oligómeros de ácidos
aminocarboxílicos con 2 hasta 20 átomos de carbono - preferentemente
con 3 hasta 18 átomos de carbono -, tales como el ácido
6-aminocaprónico, el ácido
11-aminoundecanoico, así como sus dímeros, trímeros,
tetrámeros, pentámeros o hexámeros, así como sus sales, tales como
las sales alcalinas, por ejemplo las sales de litio, de sodio, de
potasio,
nitrilos de ácidos aminocarboxílicos con 2 hasta
20 átomos de carbono - preferentemente con 3 hasta 18 átomos de
carbono -, tales como el 6-aminocapronitrilo, el
nitrilo del ácido 11-aminoundecanoico,
monómeros u oligómeros de amidas de aminoácidos
con 2 hasta 20 átomos de carbono, tales como la amida del ácido
6-aminocaprónico, la amida del ácido
11-aminoundecanoico así como sus dímeros, trímeros,
tetrámeros, pentámeros o hexámeros,
ésteres, preferentemente ésteres de alquilo con 1
a 4 átomos de carbono, tales como los ésteres de metilo, de etilo,
de n-propilo, de i-propilo, de
n-butilo, de i-butilo, de
s-butilo, de ácidos aminocarboxílicos con 2 hasta 20
átomos de carbono - preferentemente con 3 hasta 18 átomos de carbono
-, tales como los ésteres del ácido
6-aminocaprónico, por ejemplo el
6-aminocapronato de metilo, los ésteres del ácido
11-aminoundecanoico, por ejemplo el
11-aminoundecanoato de metilo,
monómeros u oligómeros de una alquildiamina con 2
hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con 2 hasta 12 átomos
de carbono -, tal como la tetrametilendiamina o, preferentemente, la
hexametilendiamina,
con un ácido dicarboxílico alifático con 2 hasta
20 átomos de carbono - preferentemente con 2 hasta 14 átomos de
carbono - o sus monómeros o dinitrilos, tales como el ácido
sebácico, el ácido dodecanodioico, el ácido adípico, el dinitrilo
del ácido sebácico, el dinitrilo del ácido decanoico o el
adipodinitrilo,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una alquildiamina con 2
hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con 2 hasta 12 átomos
de carbono -, tal como la tetrametilendiamina o, preferentemente, la
hexametilendiamina,
con un ácido dicarboxílico aromático con 8 hasta
20 átomos de carbono - preferentemente con 8 hasta 12 átomos de
carbono - o sus derivados, por ejemplo cloruros, tal como el ácido
2,6-naftalindicarboxílico, preferentemente el ácido
isoftálico o el ácido tereftálico,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una alquildiamina con 2
hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con 2 hasta 12 átomos
de carbono -, tal como la tetrametilendiamina o, preferentemente, la
hexametilendiamina,
con un ácido dicarboxílico, arilalifático, con 9
hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con 9 hasta 18 átomos
de carbono - o sus derivados, por ejemplo cloruros, tales como el
ácido o-, m- o p-fenilendiacético,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una diamina aromática
con 6 hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con 6 hasta 10
átomos de carbono -, tal como la m- o la
p-fenilendiamina,
con un ácido dicarboxílico alifático con 2 hasta
20 átomos de carbono - preferentemente con 2 hasta 14 átomos de
carbono - o sus mononitrilos o dinitrilos, tales como el ácido
sebácico, el ácido dodecanodioico, el ácido adípico, el dinitrilo
del ácido sebácico, el dinitrilo del ácido decanoico o el
adipodinitrilo,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una diamina aromática
con 6 hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con 6 hasta 10
átomos de carbono -, tal como la m- o la
p-fenilendiamina,
con un ácido dicarboxílico aromático con 8 hasta
20 átomos de carbono - preferentemente con 8 hasta 12 átomos de
carbono - o sus derivados, por ejemplo cloruros, tal como el ácido
2,6-naftalindicarboxílico, preferentemente el ácido
isoftálico o el ácido tereftálico,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una diamina aromática
con 6 hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con 6 hasta 10
átomos de carbono -, tal como la m- o la
p-fenilendiamina,
con un ácido dicarboxílico arilalifático con 9
hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con 9 hasta 18 átomos
de carbono - o sus derivados, por ejemplo cloruros, tales como el
ácido o-, m- o p-fenilendiacético,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una diamina
arilalifática con 7 hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con
8 hasta 18 átomos de carbono -, tal como la m- o la
p-xililendiamina,
con un ácido dicarboxílico alifático con 2 hasta
20 átomos de carbono - preferentemente con 2 hasta 14 átomos de
carbono - o sus mononitrilos o dinitrilos, tal como el ácido
sebácico, el ácido dodecanodioico, el ácido adípico, el dinitrilo
del ácido sebácico, el dinitrilo del ácido decanoico o el
adipodinitrilo,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una diamina
arilalifática con 7 hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con
8 hasta 18 átomos de carbono -, tal como la m- o la
p-xililendiamina,
con un ácido dicarboxílico aromático con 6 hasta
20 átomos de carbono - preferentemente con 6 hasta 10 átomos de
carbono - o sus derivados, por ejemplo cloruros, tal como el ácido
2,6-naftalindicarboxílico, preferentemente el ácido
isoftálico o el ácido tereftálico,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una diamina
arilalifática con 7 hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con
8 hasta 18 átomos de carbono -, tal como la m- o la
p-xililendiamina,
con un ácido dicarboxílico arilalifático con 9
hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con 9 hasta 18 átomos
de carbono - o sus derivados, por ejemplo cloruros, tal como el
ácido o-, m- o p-fenilendiacético,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
así como homopolímeros, copolímeros, mezclas e
injertos de tales monómeros de partida u oligómeros de partida.
En una forma preferente de realización se emplea,
como lactama, la caprolactama, como diamina la tetrametilendiamina,
la hexametilendiamina o sus mezclas y como ácido dicarboxílico el
ácido adípico, el ácido sebácico, el ácido dodecanodioico, el ácido
tereftálico, el ácido isoftálico o sus mezclas. Como lactama es
especialmente preferente la caprolactama, como diamina la
hexametilendiamina y como ácidos dicarboxílicos el ácido adípico o
el ácido tereftálico o sus mezclas.
Son especialmente preferentes en este caso
aquellos monómeros de partida u oligómeros de partida que conduzcan
en el caso de la polimerización para dar poliamidas al nylon 6, al
nylon 6,6, al nylon 4,6, al nylon 6,10, al nylon 6,12, al nylon 7,
al nylon 11, al nylon 12 o a las aramidas constituidas por la
poli-metafenilen-isoftalamida o por
la poli-parafenilen-tereftalamida,
especialmente para dar nylon 6 o nylon 66.
En una forma preferente de realización pueden
emplearse uno o varios reguladores de las cadenas en el caso de la
fabricación de poliamidas. Como reguladores de las cadenas entran en
consideración ventajosamente compuestos que presenten uno o varios
grupos amino reactivos durante la formación de la poliamida, tal
como por ejemplo dos, o que presenten uno o varios grupos carboxilo
reactivos durante la formación de la poliamida, tal como dos.
En el primer caso se obtienen fibras, en las que
los monómeros, empleados para la fabricación de la poliamida del
núcleo (I), presentan un número mayor de grupos amino empleados para
la formación de la cadena polímera, o de sus equivalentes que los
grupos de ácido carboxílico empleados para la formación de la cadena
polímera, o de sus equivalentes.
En el segundo caso se obtienen fibras, en las que
los monómeros, empleados para la fabricación de la poliamida del
núcleo (I), presentan un número mayor de grupos de ácido
carboxílico, empleados para la formación de la cadena polímera, o de
sus equivalentes que el de los grupos amino, empleados para la
formación de la cadena polímera, o de sus equivalentes.
Como reguladores de las cadenas pueden emplearse,
ventajosamente, ácidos monocarboxílicos, tales como los ácidos
alcanocarboxílicos, por ejemplo el ácido acético, el ácido
propiónico, tales como el ácido benceno- o naftalinmonocarboxílico,
por ejemplo el ácido benzoico, los ácidos dicarboxílicos, tales como
por ejemplo los ácidos alcanodicarboxílicos con 4 a 10 átomos de
carbono, por ejemplo el ácido adípico, el ácido azelaico, el ácido
sebácico, el ácido dodecanodioico, los ácidos
cicloalcanodicarboxílicos con 5 a 8 átomos de carbono, por ejemplo
el ácido
ciclohexano-1,4-dicarboxílico, los
ácidos benceno- o naftalindicarboxílicos, por ejemplo el ácido
tereftálico, el ácido isoftálico, el ácido
naftalin-2,6-dicarboxílico, las
alquilaminas con 2 hasta 20 átomos de carbono - preferentemente con
2 hasta 12 átomos de carbono -, tal como la ciclohexilamina, las
monoaminas aromáticas con 6 a 20 átomos de carbono - preferentemente
con 6 a 10 átomos de carbono -, tal como la anilina, o las
monoaminas arilalifáticas con 7 a 20 átomos de carbono -
preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono -, tal como la
bencilamina, las diaminas, tales como las alcanodiaminas con 4 a 10
átomos de carbono, por ejemplo la hexametilendiamina.
Tales reguladores de las cadenas pueden portar
substituyentes, tales como halógeno, por ejemplo flúor, cloro o
bromo, grupos sulfónicos o sus sales, tales como sales de litio, de
sodio, de potasio o pueden estar insubstituidos.
Son preferentes los ácidos dicarboxílicos
sulfonados, especialmente el ácido sulfoisoftálico, así como una de
sus sales, tales como las sales alcalinas, por ejemplo las sales de
litio, de sodio, de potasio, preferentemente la sal de litio o de
sodio, especialmente la sal de litio.
Ventajosamente, puede emplearse un regulador de
las cadenas en cantidades de, como mínimo, un 0,01% en moles,
preferentemente, como mínimo, de un 0,05% en moles, especialmente,
como mínimo, de un 0,2% en moles, referido a 1 mol de grupos de
amida de ácido de la poliamida.
Ventajosamente, puede emplearse un regulador de
las cadenas en cantidades de, como máximo, un 1,0% en moles,
preferentemente, como máximo, de un 0,6% en moles, especialmente,
como máximo, de un 0,5% en moles, referido a 1 mol de grupos de
amida de ácido de la poliamida.
Según la invención la camisa (II) contiene una
poliamida, que contiene un derivado de piperidina (III),
estéricamente impedido, enlazado sobre la cadena polímera.
Preferentemente entran en consideración como
compuestos (III) aquellos de la fórmula
en la
que
- R^{1}
- significa un grupo funcional, que es capaz de formar amida frente a la cadena polímera de la poliamida de la camisa (II),
- \quad
- preferentemente un grupo -(NH)R^{5}, donde R^{5} significa hidrógeno o alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, o un grupo carboxilo o un derivado carboxilo o un grupo -(CH_{2})_{x}(NH)R^{5}, donde X significa desde 1 hasta 6 y R^{5} significa hidrógeno o alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
- \quad
- o significa un grupo -(CH_{2})_{y}COOH, donde Y significa desde 1 hasta 6, o un derivado de ácido -(CH_{2})_{y}COOH, donde Y significa desde 1 hasta 6, especialmente significa un grupo -NH_{2},
- R^{2}
- significa un grupo alquilo, preferentemente un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, tal como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo,
- \quad
- especialmente significa un grupo metilo,
- R^{3}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o O-R^{4}, donde R^{4} significa hidrógeno o alquilo con 1 a 7 átomos de carbono,
- \quad
- especialmente R^{3} significa hidrógeno.
En tales compuestos no reaccionan usualmente los
grupos amino terciarios, especialmente secundarios, del sistema
anular de la piperidina, debido a un impedimento estérico.
La
4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
es especialmente preferente como compuesto (III).
Ventajosamente, el compuesto (III), puede
emplearse en cantidades de, al menos, 0,01% en moles,
preferentemente de, al menos, 0,05% en moles, especialmente de, al
menos, 0,2% en moles, referido a 1 mol de los grupos de amida de
ácido de la poliamida.
Ventajosamente, puede emplearse el compuesto
(II), en cantidades de, como máximo, 0,8% en moles, preferentemente
de, como máximo, 0,6% en moles, especialmente de, como máximo, 0,4%
en moles, referido a 1 mol de grupos de amida de ácido de la
poliamida.
\newpage
En otra configuración preferente se llevará a
cabo la polimerización o bien la policondensación según el
procedimiento, de acuerdo con la invención, en presencia de, al
menos, un pigmento. Los pigmentos preferentes son dióxido de
titanio, presentándose el dióxido de titanio preferentemente en la
modificación de anatasa, o compuestos proporcionadores de color de
naturaleza inorgánica u orgánica. Los pigmentos se añadirán,
preferentemente, en una cantidad desde 0 hasta 5 partes en peso,
especialmente desde 0,02 hasta 2 partes en peso, referido
respectivamente a 100 partes en peso de la poliamida. Los pigmentos
pueden alimentarse en el reactor con los productos de partida o
independientemente de los mismos.
Ventajosamente, las poliamidas, empleables como
camisa (II), que contienen un derivado de la piperidina (III)
estéricamente impedido, enlazado químicamente sobre la cadena
polímera se han descrito, por ejemplo, en las publicaciones WO
95/28443, WO 97/05189, WO 98/50610, WO 99/46323, WO 99/48949,
EP-A-822 275,
EP-A-843 696 y en las dos
solicitudes de patente alemanas 10030515.6 y 10030512.1.
Según la invención el núcleo (I) y la camisa (II)
son químicamente diferentes.
Ventajosamente, el núcleo (I) y la camisa (II)
presentan un contenido diferente de derivado de la piperidina (III)
estéricamente impedido, enlazado químicamente sobre la cadena
polímera, siendo preferentemente este contenido en el núcleo (I)
menor que en la camisa (II), especialmente este contenido, calculado
en moles, es menor en un 50% en el núcleo (I) que en la camisa (II).
En una forma especialmente preferente de realización, el núcleo (I)
no presenta derivado de la piperidina (III) estéricamente impedido,
enlazado químicamente sobre la cadena polímera.
La fabricación de las fibras puede llevarse a
cabo en forma en sí conocida, por ejemplo como se ha descrito en las
publicaciones US-A-3,803,453,
US-A-5,445,884,
US-A-5,447,794,
US-A-5,888,651,
EP-A-410 415,
EP-A-056 667.
De este modo, pueden fabricarse, por ejemplo,
individualmente el polímero para núcleo (I) y la poliamida para la
camisa (II), alimentándose respectivamente una fusión de los
polímeros a un paquete de placas de hilatura, por medio de un
dispositivo transportador, tal como una extrusora y se hilan allí
para dar fibras, especialmente mediante hilatura rápida con
velocidades de tracción de 4.000 m/minuto como mínimo.
Ventajosamente, entran en consideración, en este
caso, aquellas fibras en las que la camisa (II) y el núcleo (I)
presentan una proporción en peso en el intervalo desde 5:95 hasta
80:20, preferentemente desde 5:95 hasta 50:50.
A partir de las fibras según la invención pueden
fabricarse de manera conocida hilos, tejidos y alfombras, como ya se
ha descrito al principio.
En los ejemplos se emplearon las siguientes
poliamidas:
- Poliamida 1:
- Ultramid\registrado UV 2603 C (BASF Aktiengesellschaft), no pigmentada,
- \quad
- constituida a partir de los monómeros 1% en peso de sulfoisoftalato de litio, 0,07% en peso de hexametilendiamina, 0,15% en peso de 4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, siendo el resto caprolactama.
- Poliamida 2:
- Ultramid\registrado UV 2603 C (BASF Aktiengesellschaft), pigmentada,
- \quad
- constitución a partir de los monómeros 1% en peso de sulfoisoftalato de litio, 0,07% en peso de hexametilendiamina, 0,15% en peso de 4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 0,3% en peso de dióxido de titanio, siendo el resto caprolactama.
- Poliamida 3:
- Ultramid\registrado BS 700 (BASF Aktiengesellschaft), no pigmentada,
- \quad
- constituida a partir de los monómeros 0,15% en peso de ácido propiónico, siendo el resto caprolactama.
- Poliamida 4:
- Ultramid\registrado BS 700 (BASF Aktiengesellschaft), pigmentada,
- \quad
- constituida a partir de los monómeros 0,15% en peso de ácido propiónico, 0,3% en peso de poliamida pigmentada con colorante rojo, siendo el resto caprolactama.
A partir de las poliamidas según la tabla 1 se
fabricaron fibras con una finura de 2.700 dtex y con una sección
transversal redonda, con una proporción en peso entre el núcleo (I)
y la camisa (II) de 70:30, hiladas y texturadas por tracción con
obtención de los datos que pueden verse en la tabla.
\vskip1.000000\baselineskip
| Núcleo | Camisa | Rizado [%] | |
| Ejemplo 1 | Poliamida 1 | Poliamida 4 | 5,1 |
| Ejemplo 2 | Poliamida 3 | Poliamida 3 | 5,1 |
| Ejemplo comparativo 1 | Poliamida 4 | 4,8 | |
| Ejemplo comparativo 2 | Poliamida 2 | 4,5 |
Por la tabla puede verse que las fibras según la
invención presentan un rizado mejor que las fibras del estado de la
técnica, que únicamente están constituidas por el material de la
camisa (II) (ejemplo comparativo 1) o que únicamente están
constituidas por el material del núcleo (I) (ejemplo comparativo
2).
Claims (16)
1. Fibra que contiene un núcleo (I), que discurre
a lo largo de la fibra, constituida por un polímero, y una camisa
(II), que rodea a este núcleo (I), cuya camisa es químicamente
diferente del núcleo (I), caracterizada porque la camisa (II)
está basada en una poliamida, que contiene un derivado de la
piperidina (III), estéricamente impedido, enlazado químicamente
sobre la cadena polímera.
2. Fibra según la reivindicación 1, en la que la
camisa (II) y el núcleo (I) presentan una proporción en peso en el
intervalo desde 5:95 hasta 80:20.
3. Fibra según la reivindicación 1, en la que la
camisa (II) y el núcleo (I) presentan una proporción en peso en el
intervalo desde 5:95 hasta 50:50.
4. Fibra según las reivindicaciones 1 a 3, en la
que la camisa (II) presenta un contenido en restos amino de la
fórmula (III) en el intervalo desde 0,03 hasta 0,8% en moles,
referido a 1 mol de los grupos de amida de ácido de la poliamida en
la camisa (II).
5. Fibra según las reivindicaciones 1 a 4, con la
4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
enlazada sobre la cadena polímera mediante la formación de amida, a
modo de componente (III).
6. Fibra según las reivindicaciones 1 a 5, en la
que la camisa (II) está basada en una poliamida que puede obtenerse
a partir de monómeros elegidos entre el grupo constituido por
lactamas, ácidos omega-aminocarboxílicos, nitrilos
de los ácidos omega-aminocarboxílicos, amidas de los
ácidos omega-aminocarboxílicos, sales de los ácidos
omega-aminocarboxílicos, ésteres de los ácidos
omega-aminocarboxílicos, mezclas equimolares
constituidas por diaminas y por ácidos dicarboxílicos, ácidos
dicarboxílicos/sales de diamina, dinitrilos y diaminas o mezclas de
tales monómeros.
7. Fibra según las reivindicaciones 1 a 6, en la
que el núcleo (I) está basado en una poliamida.
8. Fibra según las reivindicaciones 1 a 7, en la
que el núcleo (I) está basado en una poliamida que puede ser
obtenida a partir de los monómeros elegidos entre el grupo formado
por lactamas, ácidos omega-aminocarboxílicos,
nitrilos de los ácidos omega-aminocarboxílicos,
amidas de los ácidos omega-aminocarboxílicos, sales
de los ácidos omega-aminocarboxílicos, ésteres de
los ácidos omega-aminocarboxílicos, mezclas
equimolares constituidas por diaminas y por ácidos dicarboxílicos,
ácidos dicarboxílicos/sales de diamina, dinitrilos y diaminas o
mezclas de tales monómeros.
9. Fibra según las reivindicaciones 1 a 8, en la
que se emplea caprolactama a modo de lactama.
10. Fibra según las reivindicaciones 1 a 9, en la
que se emplea tetrametilendiamina, hexametilendiamina o sus mezclas,
a modo de diamina.
11. Fibra según las reivindicaciones 1 a 10, en
la que se emplean el ácido adípico, el ácido sebácico, el ácido
dodecanodioico, el ácido tereftálico, el ácido isoftálico o sus
mezclas, a modo de ácidos dicarboxílicos.
12. Fibra según las reivindicaciones 1 a 11, en
la que la camisa (II) contiene un ácido dicarboxílico sulfonado o
sus sales, enlazado sobre la cadena polímera.
13. Fibra según la reivindicación 12, en la que
la camisa (II) contiene ácido sulfoisoftálico o sus sales enlazados
sobre la cadena polímera, a modo de ácidos dicarboxílicos sulfonados
o de sus sales.
14. Fibra según las reivindicaciones 1 a 13, en
la que los monómeros, empleados para la fabricación de la poliamida
de la camisa (II), presentan un número mayor de grupos amino,
empleados para la formación de la cadena polímera o de sus
equivalentes que el número de los grupos de ácido carboxílico
empleados para la formación de la cadena polímera o sus
equivalentes.
15. Fibra según las reivindicaciones 1 a 13, en
la que los monómeros, empleados para la fabricación de la poliamida
de la camisa (II), presentan un número mayor en grupos de ácido
carboxílico, empleados para la formación de la cadena polímera, o de
sus equivalentes, que el número de grupos amino, empleados para la
formación de la cadena polímera, o de sus equivalentes.
16. Empleo de las fibras según las
reivindicaciones 1 a 15 para la fabricación de hilos, tejidos y
alfombras.
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