ES2247681T3 - Metodo para preparar indanonas sustituidas y metalocenos preparados a partir de ellas. - Google Patents

Metodo para preparar indanonas sustituidas y metalocenos preparados a partir de ellas.

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ES2247681T3 ES98909497T ES98909497T ES2247681T3 ES 2247681 T3 ES2247681 T3 ES 2247681T3 ES 98909497 T ES98909497 T ES 98909497T ES 98909497 T ES98909497 T ES 98909497T ES 2247681 T3 ES2247681 T3 ES 2247681T3
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Markus Goeres
Volker Fraaije
Andreas Winter
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Basell Polyolefine GmbH
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Abstract

Un procedimiento para la preparación de indanonas de fórmula (II) a partir de indanonas de fórmula (I) o de indanonas de fórmula (IIa) a partir de indanonas de fórmula (Ia) comprende hacer reaccionar una indanona de fórmula (I) o (Ia) con un componente de acoplamiento.

Description

Método para preparar indanonas sustituidas, indanonas sustituidas y metalocenos preparados a partir de ellas.
La presente invención se refiere a un procedimiento simple y económicamente interesante para preparar indanonas sustituidas.
Las indanonas sustituidas son intermedios importantes para preparar compuestos activos en los campos de farmacia y de protección de cosechas (véase S.J. deSolms et al., J. Med. Chem., 1978, 21, 437), y para preparar complejos metalocénicos (véase Chemie in unserer Zeit, 1994, 28, 204, 205). En particular, las indanonas sustituidas se pueden usar para preparar metalocenos quirales puenteados, los cuales son de gran importancia como catalizadores enormemente activos en la polimerización de olefinas (véase el documento EP-A-129.368). Las propiedades catalíticas pueden estar influidas de manera particular mediante la variación del sistema de ligandos, por ejemplo mediante sustitución. Esto hace posible lograr el grado deseado de cambio en el rendimiento del polímero, la tacticidad o el punto de fusión de los polímeros (New J. Chem., 1990, 14, 499; Organomet., 1990, 9, 3098; Angew. Chem., 1990, 102, 339: documento EP-A-316.155; documento EP-A-351.392). Se ha encontrado que los circonocenos puenteados que contienen, como ligandos \pi, radicales indenílicos sustituidos que tienen el puente en la posición 1, preferiblemente un radical hidrocarbonado en posición 2 y un radical hidrocarbonado, preferiblemente un radical arílico, en posición 4, son sistemas catalíticos particularmente activos y estereoselectivos (documento EP 0576970 A1; documento EP 0629632 A2; documento EP 0743317; documento EP 0653433). Los sistemas de ligandos usados para estos metalocenos muy activos se preparan a partir de los indenos correspondientes los cuales, a su vez, se obtienen a partir de indanonas que están sustituidas en las posiciones apropiadas (documento EP 0576970 A1; documento EP 0629632 A2). Estas indanonas se sintetizan a partir de precursores comercialmente disponibles o de precursores conocidos en la bibliografía, por ejemplo según lo siguiente:
Documento EP 0576970 A1:
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La 2-metil-4-fenilindanona se convierte en el indeno correspondiente, por ejemplo mediante reducción de la función cetona al alcohol y deshidratación subsiguiente.
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Documento EP 0629632 A2:
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Las tres rutas sintéticas mostradas a título de ejemplo se llevan a cabo mediante indanonas 2-, 4-sustituidas que se han obtenido, en cada caso, mediante ciclación de Friedel-Crafts de los ácidos 3-arilpropiónicos correspondientes. Las síntesis son procedimientos de múltiples etapas, en los cuales se usan compuestos de partida relativamente caros. Además, en las síntesis descritas en el documento EP 0629632, no se puede evitar la introducción de un grupo protector. Los procedimientos mostrados son de este modo rutas muy costosas.
En el documento EP 690.049 se describe un procedimiento para la preparación de bifenilenos vía un acoplamiento con ácido borónico.
Por lo tanto, es un objeto de la presente invención encontrar un procedimiento simple, flexible, barato, para preparar indanonas sustituidas que son intermedios importantes para preparar compuestos activos y complejos metalocénicos.
Ahora se ha encontrado sorprendentemente que se pueden usar indanonas sustituidas que contienen un grupo saliente para preparar, de manera simple, otras indanonas las cuales se pueden usar, entre otros, para preparar compuestos activos y complejos metalocénicos.
La presente invención proporciona, en consecuencia, un procedimiento para la preparación de indanonas de la fórmula II a partir de indanonas de la fórmula I, o de indanonas de la fórmula IIa a partir de indanonas de la fórmula Ia
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que comprende hacer reaccionar una indanona de la fórmula I o Ia con un componente de acoplamiento, el cual sirve para introducir el radical R^{3}, en las que, en las fórmulas I, Ia, II y IIa,
R^{1} es un grupo C_{1}-C_{40}, tal como un grupo hidrocarbonado de C_{1}-C_{40}, que está unido vía un átomo de carbono y que puede tener como sustituyentes uno o más radicales idénticos o diferentes que contienen heteroátomos, por ejemplo un grupo alquilo C_{1}-C_{20} lineal, ramificado o cíclico, que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilo de C_{6}-C_{22} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquilarilo de C_{7}-C_{20} o un grupo arilalquilo de C_{7}-C_{20}, en los que la parte alquílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, y la parte arílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquinilo de C_{2}-C_{20} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{12}, en el que la parte alquenílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, y la parte arílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3},
o R^{1} es un grupo OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}, PR^{2}_{2}, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, en los que R^{2} son idénticos o diferentes, y son cada uno un grupo hidrocarbonado de C_{1}-C_{20}, tal como un grupo alquilo de C_{1}-C_{10} o un grupo arilo de C_{6}-C_{14}, los cuales pueden tener cada uno de ellos uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, o dos radicales R^{2} pueden estar unidos para formar un sistema anular,
o R^{1} es un grupo heterocíclico de C_{1}-C_{20} el cual está unido vía un átomo de carbono y puede, a su vez, tener radicales de C_{1}-C_{20} o heteroátomos como sustituyentes,
X es un grupo saliente tal como un grupo diazonio, un átomo de halógeno o un alquilsulfonato de C_{1}-C_{40}, haloalquilsulfonato de C_{1}-C_{40}, arilsulfonato de C_{6}-C_{40}, haloarilsulfonato de C_{6}-C_{40}, arilalquilsulfonato de C_{7}-C_{40}, haloarilalquilsulfonato de C_{7}-C_{40}, alquilcarboxilato de C_{1}-C_{40}, haloalquilcarboxilato de C_{1}-C_{40}, arilcarboxilato de C_{6}-C_{40}, haloarilcarboxilato de C_{6}-C_{40}, arilalquilcarboxilato de C_{7}-C_{40}, haloarilalquilcarboxilato de C_{7}-C_{40}, formiato, alquilcarbonato de C_{1}-C_{40}, haloalquilcarbonato de C_{1}-C_{40}, arilcarbonato de C_{6}-C_{40}, haloarilcarbonato de C_{6}-C_{40}, arilalquilcarbonato de C_{7}-C_{40}, haloarilalquilcarbonato de C_{7}-C_{40}, alquilfosfonato de C_{1}-C_{40}, haloalquilfosfonato de C_{1}-C_{40}, arilfosfonato de C_{6}-C_{40}, haloarilfosfonato de C_{6}-C_{40}, arilalquilfosfonato de C_{7}-C_{40}, o haloarilalquilfosfonato de C_{7}-C_{40},
R^{3} es un grupo hidrocarbonado de C_{1}-C_{40} que está unido vía un átomo de carbono y puede tener como sustituyentes uno o más radicales idénticos o diferentes que contienen heteroátomos, por ejemplo un grupo alquilo de C_{1}-C_{20} lineal, ramificado o cíclico, que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilo de C_{6}-C_{22} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, NH_{2}, -N_{2}H_{3}, NO_{2}, CN, CO_{2}R^{2}, CHO, COR^{2}, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquilarilo de C_{7}-C_{15} o un grupo arilalquilo de C_{7}-C_{15}, en los que la parte alquílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, y la parte arílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, NH_{2}, -N_{2}H_{3}, NO_{2}, CN, CO_{2}R^{2}, CHO, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, CO_{2}R^{2}, COR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquinilo de C_{2}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{12} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3},
o R^{3} es un átomo de halógeno o un grupo PR^{2}_{2}, B(OR^{2})_{2}, SiR^{2}_{3} o SnR^{2}_{3}, en los que R^{2} son idénticos o diferentes, y son cada uno un grupo hidrocarbonado de C_{1}-C_{20}, por ejemplo un grupo alquilo de C_{1}-C_{10} o un grupo arilo de C_{6}-C_{14} que pueden tener, cada uno, uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, o dos radicales R^{2} se pueden unir para formar un sistema anular,
o R^{3} es un grupo heterocíclico de C_{1}-C_{20} que está unido vía un átomo de carbono y que puede a su vez tener, como sustituyentes, radicales de C_{1}-C_{20} o heteroátomos,
Y^{1}, Y^{2} e Y^{3} son idénticos o diferentes, y son cada uno un átomo de hidrógeno o son como se definen para X o R^{3}, e
Y^{4}, Y^{5} e Y^{6} son idénticos o diferentes, y son cada uno un átomo de hidrógeno o son como se definen para R^{3}.
En el procedimiento de la presente invención, las indanonas de la fórmula I o Ia se convierten directamente en las indanonas de la fórmula II o IIa en una etapa de reacción haciéndolas reaccionar con el componente de acoplamiento. En esta reacción, no se hace uso de grupos protectores para la función carbonílica de la indanona de la fórmula I o Ia.
Para los fines de esta Solicitud, un heteroátomo es preferiblemente un átomo del Grupo 14, 15 ó 16 de la Tabla Periódica de los Elementos, con la excepción del carbono. La expresión "grupo heterocíclico" se refiere a un grupo cíclico que contiene un heteroátomo.
En el procedimiento de la presente invención, se da particular preferencia al uso de indanonas de la fórmula I o Ia en las que X es cloro, bromo, yodo, triflato, nonaflato, mesilato, etilsulfonato, bencenosulfonato, tosilato, triisopropilbencenosulfonato, formiato, acetato, trifluoroacetato, nitrobenzoato, arilcarboxilatos halogenados, en particular benzoato fluorado, metilcarbonato, etilcarbonato, bencilcarbonato, terc-butilcarbonato, dimetilfosfonato, dietilfosfonato, difenilfosfonato o diazonio,
R^{1} es un grupo alquilo de C_{1}-C_{8} lineal, ramificado o cíclico, que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, PR^{2}_{2}-, NR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilo de C_{6}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquilarilo o arilalquilo de C_{7}-C_{12}, en el que la parte alquílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, y la parte arílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, o un grupo alquenilo de C_{2}-C_{8} o un grupo alquinilo de C_{2}-C_{8} los cuales pueden tener, cada uno, uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2} o NR^{2}_{2}-, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{12}, que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, o NR^{2}_{2}-, o R^{1} es un grupo OR^{2}, PR^{2}_{2}-, NR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, en los que R^{2} son idénticos o diferentes, y son cada uno un grupo alquilo de C_{1}-C_{4} o un grupo arilo de C_{6}-C_{10}, en el que el grupo alquilo puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, y el grupo arilo puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, o R^{1} es un grupo heterocíclico de C_{1}-C_{20}, siendo los heteroátomos preferidos oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo y silicio, el cual puede tener, a su vez, como sustituyentes, radicales de C_{1}-C_{20} o heteroátomos, R^{3} es un grupo alquilo de C_{1}-C_{20}, tal como un grupo alquilo de C_{1}-C_{10} lineal, ramificado o cíclico, que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, OR^{2}, NR^{2}_{2}- o -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilo de C_{1}-C_{14} que puede tener sustituyentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, NH_{2}, NO_{2}, CN, COR_{2} o CO_{2}R_{2}, un grupo alquilarilo de C_{7}-C_{15} o un grupo arilalquilo de C_{7}-C_{15}, en el que la parte alquílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, OR^{2}, NR^{2}_{2}-, o -OSiR^{2}_{3}, y la parte arílica puede tener sustituyentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, NH_{2}, NO_{2}, CN, COR_{2} o CO_{2}R_{2}, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, OR^{2}, CO^{2}R^{2}, COR^{2}, NR^{2}_{2}- o -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquinilo de C_{2}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, OR^{2}, NR^{2}_{2}- u -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{12}, un grupo PR^{2}_{2}, B(OR^{2})_{2} o SnR^{2}_{3}, en los que R^{2} son idénticos o diferentes y son, cada uno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{4} o un grupo arilo de C_{6}, en el que el grupo alquilo puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2} o NR^{2}_{2}, y el grupo arílico puede tener sustituyentes de tipo flúor, cloro, OR^{2} o NR^{2}_{2}, y, además, dos radicales R^{2} pueden estar unidos entre sí para formar un sistema anular, un grupo heterocíclico de C_{1}-C_{14}, en el que los heteroátomos preferidos son oxígeno, nitrógeno o azufre, y el grupo puede tener, a su vez, como sustituyentes, radicales de C_{1}-C_{6} o heteroátomos,
Y^{1}, Y^{2} e Y^{3} son idénticos o diferentes, y son, cada uno, un átomo de hidrógeno, o son como se ha definido para R^{3} o X, y al menos uno de los radicales Y^{1}, Y^{2} e Y^{3}, preferiblemente Y^{3}, es un átomo de hidrógeno,
Y^{4}, Y^{5} e Y^{6} son idénticos o diferentes, y son, cada uno, un átomo de hidrógeno, o son como se ha definido para R^{3}, y al menos uno de los radicales Y^{4}, Y^{5} e Y^{6}, preferiblemente Y^{6}, es un átomo de hidrógeno.
Se da preferencia muy particular a indanonas de la fórmula I o Ia en las que X es cloro, bromo, yodo, triflato, nonaflato, mesilato, tosilato o diazonio,
R^{1} es un grupo alquilo de C_{1}-C_{8} lineal, ramificado o cíclico, que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2} o NR^{2}_{2}, un grupo fenilo que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2} o NR^{2}_{2}, un grupo alquilarilo o arilalquilo de C_{7}-C_{12}, en el que la parte alquílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2} o NR^{2}_{2}, y la parte arílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2} o NR^{2}_{2}, o un grupo alquenilo de C_{2}-C_{8} o un grupo alquinilo de C_{2}-C_{8} que pueden tener, cada uno, uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2} o NR^{2}_{2}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{12} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2} o NR^{2}_{2}, o R^{1} es un grupo OR^{2}, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, en los que R^{2} son idénticos o diferentes, y son, cada uno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{4} o un grupo fenilo, en el que el grupo alquilo puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2} o NR^{2}_{2}, y el grupo arilo puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2} o NR^{2}_{2}, o R^{1} es un grupo heterocíclico de C_{1}-C_{16}, en el que los heteroátomos preferidos son oxígeno, nitrógeno, azufre y silicio, y el grupo puede tener, a su vez, como sustituyentes, radicales de C_{1}-C_{10} o heteroátomos,
Y^{1}, Y^{2} o Y^{3} son idénticos o diferentes, y son cada uno un átomo de hidrógeno, cloro, bromo, yodo, triflato, nanoflato, mesilato, tosilato o diazonio, o Y^{1}, Y^{2} o Y^{3} son cada uno un grupo alquilo de C_{1}-C_{8} lineal, ramificado o cíclico, que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-,
-SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilo de C_{6}-C_{14} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, NH_{2}, -N_{2}H_{3}, NO_{2}, CN, CO_{2}R^{2}, CHO, COR^{2}, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquilarilo de C_{7}-C_{15} o un grupo arilalquilo de C_{7}-C_{15}, en el que la parte alquílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, y la parte arílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, NH_{2}, -N_{2}H_{3}, NO_{2}, CN, CO_{2}R^{2}, CHO, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquinilo de C_{2}-C_{8} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{12} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, o Y^{1}, Y^{2} o Y^{3} son cada uno un átomo de halógeno o un grupo NR^{2}_{2}, PR^{2}_{2}, B(OR^{2})_{2}, SiR^{2}_{3} o SnR^{2}_{3} en los que R^{2} son idénticos o diferentes, y son, cada uno, un grupo hidrocarbonado de C_{1}-C_{20}, por ejemplo un grupo alquilo de C_{1}-C_{10} o un grupo arilo de C_{6}-C_{14} que puede tener, cada uno, uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, o dos radicales R^{2} pueden estar unidos para formar un sistema anular, o Y^{1}, Y^{2} o Y^{3} son cada uno un grupo heterocíclico de C_{1}-C_{20} que está unido vía un átomo de carbono y que, a su vez, puede tener como sustituyentes radicales de C_{1}-C_{20} o heteroátomos, y al menos dos de los radicales Y^{1}, Y^{2} e Y^{3} son cada uno un átomo de hidrógeno, preferiblemente Y^{1} e Y^{3}.
R^{3} es un grupo de C_{1}-C_{14}, tal como un grupo alquilo de C_{1}-C_{8} lineal, ramificado o cíclico, que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, OR^{2a}, NR^{2a}- o -OSiR^{2a}_{3}, un grupo arilo de C_{6}-C_{14} que puede tener sustituyentes de tipo flúor, cloro, R^{2}, OR^{2a} o NR^{2a}_{2}, o un grupo alquilarilo de C_{7}-C_{10} o un grupo arilalquilo de C_{7}-C_{10}, en los que la parte alquílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, OR^{2a}, NR^{2a}_{2}- o OSiR^{2a}_{2}, y la parte arílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2a} o NR^{2a}_{2}, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{8} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, OR^{2a}, CO^{2}R^{2a} o NR^{2a}_{2}, un grupo alquinilo de C_{2}-C_{8} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, OR^{2a} o NR^{2a}_{2}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{12}, un grupo PR^{2a}_{2}, B(OR^{2a})_{2} o SnR^{2a}_{3}, en los que R^{2a} son idénticos o diferentes, y son, cada uno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{4} lineal o ramificado, que puede tener uno o más sustituyentes de tipo flúor, o un grupo fenilo que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor o OR^{2a}, y, además, dos radicales R^{2a} se pueden unir entre sí para formar un sistema anular, un grupo heterocíclico de C_{1}-C_{14}, en el que los heteroátomos preferidos son oxígeno, nitrógeno o azufre, y el grupo puede tener, a su vez, como sustituyentes, radicales de C_{1}-C_{4} o heteroátomos, e Y^{4}, Y^{5} e Y^{6} son idénticos o diferentes, y son cada uno un átomo de hidrógeno o R^{3}, y al menos dos de los radicales Y^{4}, Y^{5} e Y^{6} son hidrógeno, preferiblemente Y^{4} e Y^{6}.
Los ejemplos ilustrativos de indanonas de la fórmula I, que sin embargo no restringen el alcance de la invención, son:
2-metil-7-cloro-1-indanona
2-metil-7-bromo-1-indanona
2-metil-7-yodo-1-indanona
2-metil-7-trifluoroacetoxi-1-indanona
2-metil-7-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-metil-7-metanosulfonoxi-1-indanona
2-metil-7-etanosulfonoxi-1-indanona
2-metil-7-(p-toluenosulfonoxi)-1-indanona
2-metil-7-bencenosulfonoxi-1-indanona
2-metil-7-(2,4,6-triisopropilbencenosulfonoxi)-1-indanona
2-metil-7-pentafluorobencenosulfonoxi-1-indanona
2-metil-7-nonafluorobutanosulfonoxi-1-indanona
2-metil-7-acetoxi-1-indanona
2-metil-7-formiloxi-1-indanona
2-metil-7-pentafluorobenzoiloxi-1-indanona
2-metil-7-(p-nitrobenzoiloxi)-1-indanona
2-metil-7-metoxicarboniloxi-1-indanona
2-metil-7-terc-butiloxicarboniloxi-1-indanona
2-metil-7-etoxicarboniloxi-1-indanona
2-metil-7-benciloxicarboniloxi-1-indanona
2-metil-7-dimetilfosfonoxi-1-indanona
2-metil-7-dietilfosfonoxi-1-indanona
2-metil-7-difenilfosfonoxi-1-indanona
Cloruro de 2-metil-7-diazonio-1-indanona
Tetrafluoroborato de 2-metil-7-diazonio-1-indanona
Sulfato de 2-metil-7-diazonio-1-indanona
2-metil-4-vinil-7-bromo-1-indanona
2-metil-5-butil-7-bromo-1-indanona
2-metil-5-fluoro-7-bromo-1-indanona
2-metil-4-isopropil-7-bromo-1-indanona
2-metil-5,7-dibromo-1-indanona
2-metil-5,7-dicloro-1-indanona
2-metil-6,7-dicloro-1-indanona
2-metil-5-cloro-7-bromo-1-indanona
Cloruro de 2-metil-4-fenil-7-diazonio-1-indanona
Tetrafluoroborato de 2-metil-4-ciclohexil-7-diazonio-1-indanona
2,5-dimetil-7-cloro-1-indanona
2,4-dimetil-7-bromo-1-indanona
2,6-dimetil-7-cloro-1-indanona
2-metil-5-butil-7-cloro-1-indanona
2-metil-5-isopropil-7-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-metil-5-terc-butil-7-metanosulfonoxi-1-indanona
2-metil-5-fenil-7-bromo-1-indanona
2-metil-5-(3,5-dimetoxifenil)-7-yodo-1-indanona
2-metil-5-bencil-7-cloro-1-indanona
2-metil-5-metoxi-7-cloro-1-indanona
2-metil-5-fenoxi-7-cloro-1-indanona
2-metil-6-metoxi-7-cloro-1-indanona
2-metil-6-isopropoxi-7-bromo-1-indanona
2-metil-6-trimetilsililoxi-7-bromo-1-indanona
2-metil-5-vinil-7-(p-toluenosulfonoxi)-1-indanona
2-metil-6-bromo-7-trifluoroacetoxi-1-indanona
2-metil-6-fenil-7-bromo-1-indanona
2-metil-4-metoxi-7-cloro-1-indanona
2-metil-4-diisopropilamino-7-cloro-1-indanona
2-trifluorometil-7-cloro-1-indanona
2-trifluorometil-7-bromo-1-indanona
2-trifluorometil-4-metil-7-cloro-1-indanona
2-trifluorometil-5-isobutil-7-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-etil-7-cloro-1-indanona
2-etil-7-bromo-1-indanona
Tetrafluoroborato de 2-etil-7-diazonio-1-indanona
2-etil-7-metanosulfonoxi-1-indanona
2-etil-4-trimetilsililoxi-7-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-etil-5-metil-7-bromo-1-indanona
2-etil-4-bencil-7-bromo-1-indanona
Tetrafluoroborato de 2-etil-7-diazonio-1-indanona
2-n-propil-7-cloro-1-indanona
2-n-propil-7-bromo-1-indanona
2-n-propil-5,7-dicloro-1-indanona
2-n-propil-7-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
Cloruro de 2,6-dietil-7-diazonio-1-indanona
2-butil-7-cloro-1-indanona
2-butil-5-fluoro-7-cloro-1-indanona
2-butil-5,7-dicloro-1-indanona
2-isopropil-7-cloro-1-indanona
2-isopropil-7-bromo-1-indanona
2-isopropil-7-yodo-1-indanona
2-isopropil-5-difenilfosfino-7-nonafluorobutanosulfonoxi-1-indanona
2-fenil-4-dimetilamino-7-bromo-1-indanona
2-fenil-7-cloro-1-indanona
2-(2-piridil)-7-bromo-1-indanona
2-(2-furil)-7-yodo-1-indanona
2-ciclohexil-7-cloro-1-indanona
2-ciclohexil-7-bromo-1-indanona
2-ciclohexil-7-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-isobutil-7-cloro-1-indanona
2-isobutil-7-bromo-1-indanona
2-terc-butil-7-cloro-1-indanona
2-terc-butil-7-yodo-1-indanona
2-bencil-7-cloro-1-indanona
2-alil-7-cloro-1-indanona
2-vinil-7-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-(2-trimetilsililetin-1-il)-6-bencil-7-cloroindanona
2-(hex-1-inil)-7-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-trimetilsilil-7-bromo-1-indanona
2-trimetilsililoxi-7-bromo-1-indanona
2-dimetilamino-7-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-N-pirrolidino-7-cloro-1-indanona
2-difenilfosfino-5-isopropil-7-bromo-1-indanona
2-metoxi-6-alil-7-cloro-1-indanona
2,6-dimetoxi-7-bromo-1-indanona
2-fenoxi-5-dimetilamino-7-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-(2-metoxietil)-7-cloro-1-indanona
2-(3-cloropropil)-7-cloro-1-indanona
2,4,5,6-tetrametil-7-cloro-1-indanona
2-metil-4-fenil-5-metoxi-7-bromo-1-indanona
2-butil-5-bencil-6-bromo-7-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
Tetrafluoroborato de 2-trimetilsililoxi-4-metoxi-5-allil-7-diazonio-1-indanona
2-N-piperidino-4-fluoro-5,7-dibromo-1-indanona
2-isopropil-4-ciclohexil-5-metil-7-trimetilestannil-1-indanona
2,5-dimetoxi-4-bromo-6-trifluorometil-7-yodo-1-indanona
2-etil-4-dimetilamino-5-trimetilsilil-7-cloroindanona
2-trifluoroetoxi-4-tiometoxi-6-butil-7-bromo-1-indanona
2-trietilsilil-5,6-difluoro-7-metanosulfonoxi-1-indanona
2,5-difenil-7-bromo-1-indanona
Ejemplos ilustrativos de indanonas de la fórmula Ia, que sin embargo no restringen el alcance de la invención,
son:
2-metil-4-cloro-1-indanona
2-metil-4-bromo-1-indanona
2-metil-4-yodo-1-indanona
2-metil-4-trifluoroacetoxi-1-indanona
2-metil-4-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-metil-4-metanosulfonoxi-1-indanona
2-metil-4-etanosulfonoxi-1-indanona
2-metil-4-(p-toluenosulfonoxi)-1-indanona
2-metil-4-bencenosulfonoxi-1-indanona
2-metil-4-(2,4,6-triisopropilbencenosulfonoxi)-1-indanona
2-metil-4-pentafluorobencenosulfonoxi-1-indanona
2-metil-4-nonafluorobutanosulfonoxi-1-indanona
2-metil-4-acetoxi-1-indanona
2-metil-4-formiloxi-1-indanona
2-metil-4-pentafluorobenzoiloxi-1-indanona
2-metil-4-(p-nitrobenzoiloxi)-1-indanona
2-metil-4-metoxicarboniloxi-1-indanona
2-metil-4-terc-butiloxicarboniloxi-1-indanona
2-metil-4-etoxicarboniloxi-1-indanona
2-metil-4-benciloxicarboniloxi-1-indanona
2-metil-4-dimetilfosfonoxi-1-indanona
2-metil-4-dietilfosfonoxi-1-indanona
2-metil-4-difenilfosfonoxi-1-indanona
Cloruro de 2-metil-4-diazonio-1-indanona
Tetrafluoroborato de 2-metil-4-diazonio-1-indanona
Sulfato de 2-metil-4-diazonio-1-indanona
2-metil-7-vinil-4-bromo-1-indanona
2-metil-5-butil-4-bromo-1-indanona
2-metil-6-fluoro-4-bromo-1-indanona
2-metil-7-isopropil-4-bromo-1-indanona
2-metil-4,7-dibromo-1-indanona
2-metil-5,4-dicloro-1-indanona
2-metil-6,4-dicloro-1-indanona
2-metil-4,7-dicloro-1-indanona
2-metil-5-cloro-4-bromo-1-indanona
Cloruro de 2-metil-7-fenil-4-diazonio-1-indanona
Tetrafluoroborato de 2-metil-7-ciclohexil-4-diazonio-1-indanona
2,5-dimetil-4-cloro-1-indanona
2,7-dimetil-4-bromo-1-indanona
2,6-dimetil-4-cloro-1-indanona
2-metil-5-butil-4-cloro-1-indanona
2-metil-5-isopropil-4-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-metil-5-terc-butil-4-metanosulfonoxi-1-indanona
2-metil-5-fenil-4-bromo-1-indanona
2-metil-5-(3,5-dimetoxifenil)-4-yodo-1-indanona
2-metil-6-bencil-4-cloro-1-indanona
2-metil-6-metoxi-4-cloro-1-indanona
2-metil-5-fenoxi-4-cloro-1-indanona
2-metil-6-metoxi-4-cloro-1-indanona
2-metil-6-isopropoxi-4-bromo-1-indanona
2-metil-6-trimetilsililoxi-4-bromo-1-indanona
2-metil-5-vinil-4-(p-toluenosulfonoxi)-1-indanona
2-metil-6-bromo-4-trifluoroacetoxi-1-indanona
2-metil-6-fenil-4-bromo-1-indanona
2-metil-7-metoxi-4-cloro-1-indanona
2-metil-7-diisopropilamino-4-cloro-1-indanona
2-trifluorometil-4-cloro-1-indanona
2-trifluorometil-4-bromo-1-indanona
2-trifluorometil-4-metil-4-cloro-1-indanona
2-trifluorometil-5-isobutil-4-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-etil-4-cloro-1-indanona
2-etil-4-bromo-1-indanona
Tetrafluoroborato de 2-etil-4-diazonio-1-indanona
2-etil-4-metanosulfonoxi-1-indanona
2-etil-5-trimetilsililoxi-4-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-etil-5-metil-4-bromo-1-indanona
2-etil-7-bencil-4-bromo-1-indanona
Tetrafluoroborato de 2-etil-4-diazonio-1-indanona
Cloruro de 2,6-dietil-4-diazonio-1-indanona
2-n-propil-4-cloro-1-indanona
2-n-propil-4-bromo-1-indanona
2-n-propil-4,6-dicloro-1-indanona
2-n-propil-7-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-butil-4-cloro-1-indanona
2-butil-4-bromo-1-indanona
2-butil-5-fluoro-4-cloro-1-indanona
2-butil-4,5-dicloro-1-indanona
2-isopropil-4-cloro-1-indanona
2-isopropil-4-bromo-1-indanona
2-isopropil-4-yodo-1-indanona
2-isopropil-5-difenilfosfino-4-nonafluorobutanosulfonoxi-1-indanona
2-fenil-7-dimetilamino-4-bromo-1-indanona
2-fenil-4-cloro-1-indanona
2-(2-piridil)-4-bromo-1-indanona
2-(2-furil)-4-yodo-1-indanona
2-ciclohexil-4-cloro-1-indanona
2-ciclohexil-4-bromo-1-indanona
2-ciclohexil-4-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-isobutil-4-cloro-1-indanona
2-isobutil-4-bromo-1-indanona
2-terc-butil-4-cloro-1-indanona
2-terc-butil-4-yodo-1-indanona
2-bencil-4-cloro-1-indanona
2-alil-4-cloro-1-indanona
2-vinil-4-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-(2-trimetilsililetin-1-il)-6-bencil-4-cloroindanona
2-(hex-1-inil)-4-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-trimetilsilil-4-bromo-1-indanona
2-trimetilsililoxi-4-bromo-1-indanona
2-dimetilamino-4-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-N-pirrolidino-4-cloro-1-indanona
2-difenilfosfino-5-isopropil-4-bromo-1-indanona
2-metoxi-6-allil-4-cloro-1-indanona
2,6-dimetoxi-4-bromo-1-indanona
2-fenoxi-5-dimetilamino-4-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-(2-metoxietil)-4-cloro-1-indanona
2-(3-cloropropil)-4-cloro-1-indanona
2,5,6,7-tetrametil-4-cloro-1-indanona
2-metil-7-fenil-5-metoxi-4-bromo-1-indanona
2-butil-5-bencil-6-bromo-4-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
Tetrafluoroborato de 2-trimetilsililoxi-7-metoxi-5-alil-4-diazonio-1-indanona
2-N-piperidino-7-fluoro-5,4-dibromo-1-indanona
2-isopropil-7-ciclohexil-5-metil-4-trimetilestannil-1-indanona
2,5-dimetoxi-7-bromo-6-trifluorometil-4-yodo-1-indanona
2-etil-7-dimetilamino-5-trimetilsilil-4-cloroindanona
2-trifluoroetoxi-7-tiometoxi-6-butil-4-bromo-1-indanona
2-trietilsilil-5,6-difluoro-4-metanosulfonoxi-1-indanona
2,5-difenil-4-bromo-1-indanona
Ejemplos ilustrativos de indanonas de la fórmula II, que sin embargo no restringen el alcance de la invención,
son:
2-metil-7-fenil-1-indanona
2-metil-7-(1-naftil)-1-indanona
2-metil-6-(2-naftil)-1-indanona
2-metil-7-(2-metil-1-naftil)-1-indanona
2-metil-7-(4-metil-1-naftil)-1-indanona
2-metil-7-(4-metoxi-1-naftil)-1-indanona
2-metil-7-(6-metoxi-2-naftil)-1-indanona
2-metil-7-(4-metilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(3-metilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(2-metilfenil-1-indanona
2-metil-7-(3,5-dimetilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(2,3-dimetilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(2,4-dimetilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(2,5-dimetilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(3-butilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-terc-butilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-etilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-isopropilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(3,5-di-terc-butilfenil)-1-indanona
2-metil-7-mesitil-1-indanona
2-metil-7-(4-bifenil)-1-indanona
2-metil-7-(3-bifenil)-1-indanona
2-metil-7-(2-bifenil)-1-indanona
2-metil-7-(3,5-difenilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-estiril)-1-indanona
2-metil-7-(3-estiril)-1-indanona
2-metil-7-(2-estiril)-1-indanona
2-metil-7-(9-antracenil)-1-indanona
2-metil-7-(9-fenantrenil)-1-indanona
2-metil-7-(2-hidroxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-hidroxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(3-hidroxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(2,4-dihidroxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(3,5-dihidroxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-metoxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(3-metoxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(2-metoxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(2,4-dimetoxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(3,5-dimetoxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(3,4,5-trimetoxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-fenoxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(3,4-metilendioxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-tioanisil)-1-indanona
2-metil-7-(3-tioanisil)-1-indanona
2-metil-7-(4-nitrofenil)-1-indanona
2-metil-7-(3-nitrofenil)-1-indanona
2-metil-7-(2-nitrofenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-metil-3-nitrofenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-metoxicarbonilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(3-metoxicarbonilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(2-metoxicarbonilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-carboxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(2-carboxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-formilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-acetilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-pivaloilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-aminofenil)-1-indanona
2-metil-7-(3-aminofenil)-1-indanona
2-metil-7-(2-aminofenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-dimetilaminofenil)-1-indanona
2-metil-7-(3-dimetilaminofenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-(1-pirrolidino)fenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-hidrazinofenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-cianofenil)-1-indanona
2-metil-7-(3-cianofenil)-1-indanona
2-metil-7-(2-cianofenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-trifluorometoxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-fluorofenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-bromofenil)-1-indanona
2-metil-7-(2,4-difluorofenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-clorofenil)-1-indanona
2-metil-7-(3,5-diclorofenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-trifluorometilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(3-trifluorometilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)-1-indanona
2-metil-7-(2,4-bis(trifluorometil)fenil)-1-indanona
2-metil-7-(2-furil)-1-indanona
2-metil-7-(3-furil)-1-indanona
2-metil-7-(5-metil-2-furil)-1-indanona
2-metil-7-(benzofuril)-1-indanona
2-metil-7-(2-tiofenil)-1-indanona
2-metil-7-(5-metil-2-tiofenil)-1-indanona
2-metil-7-(3-tiofenil)-1-indanona
2-metil-7-(5-isobutil-2-tiofenil)-1-indanona
2-metil-7-(benzotiofenil)-1-indanona
2-metil-7-(N-metil-2-pirrolil)-1-indanona
2-metil-7-(N-metil-3-pirrolil)-1-indanona
2-metil-7-(2-piridil)-1-indanona
2-metil-7-(3-piridil)-1-indanona
2-metil-7-(4-piridil)-1-indanona
2-metil-7-(2-pirimidil)-1-indanona
2-metil-7-(2-quinolil)-1-indanona
2-metil-7-(3-quinolil)-1-indanona
2-metil-7-(4-isoquinolil)-1-indanona
2-metil-7-(2-tiazolil)-1-indanona
2-metil-7-(2-benzotiazolil)-1-indanona
2-metil-7-(2-N-metilimidazolil)-1-indanona
2-metil-7-(2-N-metilbenzoimidazolil)-1-indanona
2-metil-7-(2-oxazolil)-1-indanona
2-metil-7-(N-metiltriazolil)-1-indanona
2-metil-7-butil-1-indanona
2-metil-7-ciclohexil-1-indanona
2-metil-7-isopropil-1-indanona
2-metil-7-bencil-1-indanona
2-metil-7-(hex-1-en-6-il)-1-indanona
2-metil-7-(hex-1-en-1-il)-1-indanona
2-metil-7-vinil-1-indanona
2-metil-7-(2-trimetilsilileten-1-il)-1-indanona
2-metil-7-(2-feniletin-1-il)-1-indanona
2-metil-7-(2-terc-butiletin-1-il)-1-indanona
2-metil-7-alil-1-indanona
2-metil-7-(2-trimetilsililetin-1-il)-1-indanona
2-metil-7-(2-fenileten-1-il)-1-indanona
2-metil-7-trimetilestannil-1-indanona
2-metil-7-tributilestannil-1-indanona
2-metil-7-trifenilestannil-1-indanona
2-metil-7-(éster de pinacol con ácido borónico)-1-indanona
2-metil-7-(éster de trimetilenglicol con ácido borónico)-1-indanona
2-metil-7-(B-catecolborano)-1-indanona
2-metil-7-difenilfosfino-1-indanona
2-metil-7-dibutilfosfino-1-indanona
2-metil-7-(metoxifenilmetilfosfino)-1-indanona
2-etil-7-fenil-1-indanona
2-etil-7-(4-tolil)-1-indanona
2-etil-7-naftil-1-indanona
2-etil-7-(2-furil)-1-indanona
2-etil-7-ciclohexil-1-indanona
2-etil-7-(4-terc-butilfenil)-1-indanona
2-n-propil-7-fenil-1-indanona
2-n-propil-7-naftil-1-indanona
2-n-propil-7-(4-terc-butilfenil)-1-indanona
2-n-propil-7-(4-metilfenil)-1-indanona
2-n-butil-7-fenil-1-indanona
2-n-butil-7-naftil-1-indanona
2-n-butil-7-(4-terc-butilfenil)-1-indanona
2-n-butil-7-(4-metilfenil)-1-indanona
2-isopropil-7-(2-pirridil)-1-indanona
2-isopropil-7-fenil-1-indanona
2-isopropil-7-naftil-1-indanona
2-isobutil-7-fenil-1-indanona
2-isobutil-7-naftil-1-indanona
2-ciclohexil-7-fenil-1-indanona
2-trifluorometil-7-fenil-1-indanona
2-trifluorometil-7-(4-tolil)-1-indanona
2-trifluorometil-7-naftil-1-indanona
2-trifluorometil-7-(4-metoxifenil)-1-indanona
2-trifluorometil-7-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)-1-indanona
2,4-dimetil-7-fenil-1-indanona
2-metil-4-metoxi-7-fenil-1-indanona
2,6-dimetil-7-fenil-1-indanona
2,5-dimetil-7-fenil-1-indanona
2,5-dimetil-7-p-tolil-1-indanona
2,5-dimetil-7-(2-tiofenil)-1-indanona
2,4-metil-7-naftil-1-indanona
2-metil-5-fenil-7-naftil-1-indanona
2-metil-5,7-difenil-1-indanona
2-metil-7-(4-fluorofenil)-1-indanona
2-metil-5-difenilfosfino-7-(4-nitrofenil)-1-indanona
2-metil-5-cloro-7-fenil-1-indanona
2,6-dimetil-7-(4-metoxifenil)-1-indanona
2-etil-4-metil-7-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)-1-indanona
2-etil-5-vinil-7-(2-furil)-1-indanona
2-isopropil-5-trifluorometil-7-fenil-1-indanona
2-ciclohexil-5-metil-7-(2-piridil)-1-indanona
2-trifluorometil-4-butil-7-naftil-1-indanona
2,5-trifluorometil-7-butil-1-indanona
2-trimetilsilil-5-isopropil-7-(éster de pinacol con ácido borónico)-1-indanona
2-dimetilamino-6-ciclohexil-7-trimetilestannil-1-indanona
2,4,5,6-tetrametil-7-fenil-1-indanona
2-metil-4-fenil-5-metoxi-7-naftil-1-indanona
2-butil-5-bencil-6-bromo-7-(4-metoxifenil)-1-indanona
2-trimetilsililoxi-4-metoxi-5-alil-7-(2-piridil)-1-indanona
2-N-piperidino-4-fluoro-5,7-difenil-1-indanona
2-isopropil-4-ciclohexil-5-metil-7-trimetilestannil-1-indanona
2,5-dimetoxi-4-bromo-6-trifluorometil-7-furil-1-indanona
2-etil-5-trimetilsilil-7-(2-terc-butiletin-1-il)-1-indanona
2-trifluoroetoxi-4-tiometoxi-6-butil-7-vinil-1-indanona
2-trietilsilil-5,6-difluoro-7-(3-cianofenil)-1-indanona
2,5-difenil-7-fluoro-1-indanona
Ejemplos ilustrativos de indanonas de la fórmula IIa, que sin embargo no restringen el alcance de la invención, son:
2-metil-4-fenil-1-indanona
2-metil-4-(1-naftil)-1-indanona
2-metil-4-(2-naftil)-1-indanona
2-metil-4-(2-metil-1-naftil)-1-indanona
2-metil-4-(4-metil-1-naftil)-1-indanona
2-metil-4-(4-metoxi-1-naftil)-1-indanona
2-metil-4-(6-metoxi-2-naftil)-1-indanona
2-metil-4-(4-metilfenil)-1-indanona
2-metil-4-(3-metilfenil)-1-indanona
2-metil-4-(2-metilfenil)-1-indanona
2-metil-4-(3,5-dimetilfenil)-1-indanona
2-metil-4-(2,3-dimetilfenil)-1-indanona
2-metil-4-(2,4-dimetilfenil)-1-indanona
2-metil-4-(2,5-dimetilfenil)-1-indanona
2-metil-4-(3-butilfenil)-1-indanona
2-metil-4-(4-terc-butilfenil)-1-indanona
2-metil-4-(3,5-di-terc-butilfenil)-1-indanona
2-metil-4-mesitil-1-indanona
2-metil-4-(4-bifenil)-1-indanona
2-metil-4-(3-bifenil)-1-indanona
2-metil-4-(2-bifenil)-1-indanona
2-metil-4-(3,5-difenilfenil)-1-indanona
2-metil-4-(4-estiril)-1-indanona
2-metil-4-(3-estiril)-1-indanona
2-metil-4-(2-estiril)-1-indanona
2-metil-4-(9-antracenil)-1-indanona
2-metil-4-(9-fenantrenil)-1-indanona
2-metil-4-(2-hidroxifenil)-1-indanona
2-metil-4-(4-hidroxifenil)-1-indanona
2-metil-4-(3-hidroxifenil)-1-indanona
2-metil-4-(2,4-dihidroxifenil)-1-indanona
2-metil-4-(3,5-dihidroxifenil)-1-indanona
2-metil-4-(4-metoxifenil)-1-indanona
2-metil-4-(3-metoxifenil)-1-indanona
2-metil-4-(2-metoxifenil)-1-indanona
2-metil-4-(2,4-dimetoxifenil)-1-indanona
2-metil-4-(3,5-dimetoxifenil)-1-indanona
2-metil-4-(3,4,5-trimetoxifenil)-1-indanona
2-metil-4-(4-fenoxifenil)-1-indanona
2-metil-4-(3,4-metilendioxifenil)-1-indanona
2-metil-4-(4-tioanisil)-1-indanona
2-metil-4-(3-tioanisil)-1-indanona
2-metil-4-(4-nitrofenil)-1-indanona
2-metil-4-(3-nitrofenil)-1-indanona
2-metil-4-(2-nitrofenil)-1-indanona
2-metil-4-(4-metil-3-nitrofenil)-1-indanona
2-metil-4-(4-metoxicarbonilfenil)-1-indanona
2-metil-4-(3-metoxicarbonilfenil)-1-indanona
2-metil-4-(2-metoxicarbonilfenil)-1-indanona
2-metil-4-(4-carboxilfenil)-1-indanona
2-metil-4-(2-carboxilfenil)-1-indanona
2-metil-4-(4-formilfenil)-1-indanona
2-metil-4-(4-acetilfenil)-1-indanona
2-metil-4-(4-pivaloilfenil)-1-indanona
2-metil-4-(4-aminofenil)-1-indanona
2-metil-4-(3-aminofenil)-1-indanona
2-metil-4-(2-aminofenil)-1-indanona
2-metil-4-(4-dimetilaminofenil)-1-indanona
2-metil-4-(3-dimetilaminofenil)-1-indanona
2-metil-4-(4-(1-pirrolidino)fenil)-1-indanona
2-metil-4-(4-hidrazinofenil)-1-indanona
2-metil-4-(4-cianofenil)-1-indanona
2-metil-4-(3-cianofenil)-1-indanona
2-metil-4-(2-cianofenil)-1-indanona
2-metil-4-(4-trifluorometoxifenil)-1-indanona
2-metil-4-(4-fluorofenil)-1-indanona
2-metil-4-(4-bromofenil)-1-indanona
2-metil-4-(2,4-difluorofenil)-1-indanona
2-metil-4-(4-clorofenil)-1-indanona
2-metil-4-(3,5-diclorofenil)-1-indanona
2-metil-4-(4-trifluorometilfenil)-1-indanona
2-metil-4-(3-trifluorometilfenil)-1-indanona
2-metil-4-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)-1-indanona
2-metil-4-(2,4-bis(trifluorometil)fenil)-1-indanona
2-metil-4-(2-furil)-1-indanona
2-metil-4-(3-furil)-1-indanona
2-metil-4-(5-metil-2-furil)-1-indanona
2-metil-4-(benzofuril)-1-indanona
2-metil-4-(2-tiofenil)-1-indanona
2-metil-4-(5-metil-2-tiofenil)-1-indanona
2-metil-4-(3-tiofenil)-1-indanona
2-metil-4-(5-isobutil-2-tiofenil)-1-indanona
2-metil-4-(benzotiofenil)-1-indanona
2-metil-4-(N-metil-2-pirrolil)-1-indanona
2-metil-4-(N-metil-3-pirrolil)-1-indanona
2-metil-4-(2-piridil)-1-indanona
2-metil-4-(3-piridil)-1-indanona
2-metil-4-(4-piridil)-1-indanona
2-metil-4-(2-pirimidil)-1-indanona
2-metil-4-(2-quinolil)-1-indanona
2-metil-4-(3-quinolil)-1-indanona
2-metil-4-(4-isoquinolil)-1-indanona
2-metil-4-(2-tiazolil)-1-indanona
2-metil-4-(2-benzotioazolil)-1-indanona
2-metil-4-(2-N-metilimidazolil)-1-indanona
2-metil-4-(2-N-metilbenzoimidazolil)-1-indanona
2-metil-4-(2-oxazolil)-1-indanona
2-metil-4-(N-metiltriazolil)-1-indanona
2-metil-4-butil-1-indanona
2-metil-4-ciclohexil-1-indanona
2-metil-4-isopropil-1-indanona
2-metil-4-bencil-1-indanona
2-metil-4-(hex-1-en-6-il)-1-indanona
2-metil-4-(hex-1-en-1-il)-1-indanona
2-metil-4-vinil-1-indanona
2-metil-4-(2-trimetilsilileten-1-il)-1-indanona
2-metil-4-(2-feniletin-1-il)-1-indanona
2-metil-4-(2-terc-butiletin-1-il)-1-indanona
2-metil-4-alil-1-indanona
2-metil-4-(2-trimetilsililetin-1-il)-1-indanona
2-metil-4-(2-fenileten-1-il)-1-indanona
2-metil-4-trimetilestannil-1-indanona
2-metil-4-tributilestannil-1-indanona
2-metil-4-trifenilestannil-1-indanona
2-metil-4-(éster de pinacol con ácido borónico)-1-indanona
2-metil-4-(éster de trimetilenglicol con ácido borónico)-1-indanona
2-metil-4-(B-catecolborano)-1-indanona
2-metil-4-difenilfosfino-1-indanona
2-metil-4-dibutilfosfino-1-indanona
2-metil-4-(metoxifenil-metil-fosfino)-1-indanona
2-etil-4-fenil-1-indanona
2-etil-4-(4-tolil)-1-indanona
2-etil-4-naftil-1-indanona
2-etil-4-(2-furil)-1-indanona
2-etil-4-ciclohexil-1-indanona
2-etil-4-butil-1-indanona
2-n-propil-4-fenil-1-indanona
2-n-propil-4-naftil-1-indanona
2-n-propil-7-(4-terc-butilfenil)-1-indanona
2-n-propil-7-(4-metilfenil)-1-indanona
2-n-butil-7-fenil-1-indanona
2-n-butil-7-naftil-1-indanona
2-n-butil-7-(4-terc-butilfenil)-1-indanona
2-n-butil-7-(4-metilfenil)-1-indanona
2-isopropil-4-(2-pirridil)-1-indanona
2-isopropil-4-fenil-1-indanona
2-isopropil-4-naftil-1-indanona
2-isobutil-4-fenil-1-indanona
2-isoburil-4-naftil-1-indanona
2-ciclohexil-4-fenil-1-indanona
2-trifluorometil-4-fenil-1-indanona
2-trifluorometil-4-(4-tolil)-1-indanona
2-trifluorometil-4-naftil-1-indanona
2-trifluorometil-4-(4-metoxifenil)-1-indanona
2-trifluorometil-4-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)-1-indanona
2,7-dimetil-4-fenil-1-indanona
2-metil-7-metoxi-4-fenil-1-indanona
2,6-dimetil-4-fenil-1-indanona
2,5-dimetil-4-fenil-1-indanona
2,5-dimetil-4-p-tolil-1-indanona
2,5-dimetil-4-(2-tiofenil)-1-indanona
2,7-metil-4-naftil-1-indanona
2-metil-5-fenil-4-naftil-1-indanona
2-metil-5,4-difenil-1-indanona
2-metil-4-(4-fluorofenil)-1-indanona
2-metil-5-difenilfosfino-4-(4-nitrofenil)-1-indanona
2-metil-5-cloro-4-fenil-1-indanona
2,6-dimetil-4-(4-metoxifenil)-1-indanona
2-etil-7-metil-4-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)-1-indanona
2-etil-5-vinil-4-(2-furil)-1-indanona
2-isopropil-5-trifluorometil-4-fenil-1-indanona
2-ciclohexil-5-metil-4-(2-piridil)-1-indanona
2-trifluorometil-7-butil-4-naftil-1-indanona
2,5-trifluorometil-4-butil-1-indanona
2-trimetilsilil-5-isopropil-4-(éster de pinacol con ácido borónico)-1-indanona
2-dimetilamino-6-ciclohexil-4-trimetilestannil-1-indanona
2,5,6,7-tetrametil-4-fenil-1-indanona
2-metil-7-fenil-5-metoxi-4-naftil-1-indanona
2-butil-5-bencil-6-bromo-4-(4-metoxifenil)-1-indanona
2-trimetilsililoxi-7-metoxi-5-alil-4-(2-piridil)-1-indanona
2-N-piperidino-7-fluoro-5,4-difenil-1-indanona
2-isopropil-7-ciclohexil-5-metil-4-trimetilestannil-1-indanona
2,5-dimetoxi-7-bromo-6-trifluorometil-4-furil-1-indanona
2-trifluoroetoxi-7-tiometoxi-6-butil-4-vinil-1-indanona
2-trietilsilil-5,6-difluoro-4-(3-cianofenil)-1-indanona
2,5-difenil-7-fluoro-1-indanona
En el procedimiento de la presente invención, al menos una indanona de la fórmula I o Ia se hace reaccionar con al menos un componente de acoplamiento, formando las indanonas de las fórmulas II y IIa. En esta reacción, el componente de acoplamiento sirve para introducir el radical R^{3}. También es posible que el componente de acoplamiento convierta uno o más de los radicales Y^{1}, Y^{2} e Y^{3}, que son como se definen para X, en radicales Y^{4}, Y^{5} e Y^{6}, que son como se definen para R^{3}.
Los componentes de acoplamiento son preferiblemente compuestos que contienen elementos de los Grupos 13-17 de la Tabla Periódica de los Elementos. Los componentes de acoplamiento son preferiblemente compuestos que contienen boro, carbono, silicio, germanio, estaño, fósforo o flúor. Los componentes de acoplamiento son particularmente de forma preferible compuestos que contienen boro, carbono, silicio, estaño o fósforo.
Los componentes de acoplamiento preferidos que contienen boro son ácidos borónicos y ésteres borónicos, por ejemplo del tipo
R^{4}-B(OR^{5})_{2},
en el que R^{4} es un grupo de C_{1}-C_{40}, tal como un grupo alquilo de C_{1}-C_{20} lineal, ramificado o cíclico, que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilo de C_{6}-C_{22} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, NH_{2}, -N_{2}H_{3}, NO_{2}, CN, CO_{2}R^{2}, COR^{2}_{4}, CHO, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquilarilo de C_{7}-C_{15} o un grupo arilalquilo de C_{7}-C_{15}, en el que el grupo alquilo puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, y el grupo arilo puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, NH_{2}, -N_{2}H_{3}, NO_{2}, CN, CO_{2}R^{2}, COR^{2}, CHO, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquinilo de C_{2}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{12}, que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, o R^{4} es un grupo heterocíclico de C_{1}-C_{20} que puede tener, a su vez, como sustituyentes, radicales de C_{1}-C_{20} o heteroátomos, y
R^{5} son idénticos o diferentes, y cada uno puede ser un átomo de hidrógeno, un grupo de C_{1}-C_{40} lineal, ramificado o cíclico, por ejemplo un grupo alquilo de C_{1}-C_{20} o un grupo arilo de C_{6}-C_{14}, o forma un sistema anular.
También se prefieren los productos de condensación de los ácidos borónicos y ésteres borónicos mencionados anteriormente.
Además, los componentes de acoplamiento preferidos que contienen boro son boranos, por ejemplo del tipo R^{6}-B(R^{7})_{2}, en el que R^{6} es un grupo alquilo de C_{1}-C_{20} lineal, ramificado o cíclico, o un grupo arilo de C_{6}-C_{14}, los cuales pueden tener cada uno, uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, NH_{2}, -N_{2}H_{3}, NO_{2}, CN, CO_{2}R^{2}, COR^{2}, CHO, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, y R^{7} son idénticos o diferentes y son cada uno halógeno, un grupo de C_{1}-C_{40} lineal, ramificado o cíclico, por ejemplo un grupo alquilo de C_{1}-C_{20} o un grupo arilo de C_{6}-C_{14}, o R^{7} forma un sistema anular.
También se prefieren diboranos, por ejemplo del tipo
5
en los que R^{5} es como se define anteriormente, en particular los compuestos
6
Los ejemplos de componentes de acoplamiento que contienen carbono son alquenos y alquinos. Se da preferencia particular a alquenos y alquinos de la fórmula
7
R, R' y R'' son idénticos o diferentes, y son, cada uno, H o un grupo alquilo de C_{1}-C_{10}, en el que uno o más de los grupos CH_{2} se puede sustituir por grupos idénticos o diferentes de tipo O, S, NR^{2}, -CO-, -OC=O-, C(O)O, -CONR^{2}, arileno de C_{6}-C_{14}, -CH_{2}=CH_{2}-, -C\equivC- o -SiR^{2}, y uno o más H de R se pueden sustituir por sustituyentes idénticos o diferentes de tipo alquilo de C_{1}-C_{4}, OH, SiR_{3}^{2}, halógeno, -C\equivN-, -N_{3}, NR_{2}^{2}, COOH, -CO_{2}R^{2} o -OC(O)R^{2}, en los que R, R' y R'' pueden formar uno o más sistemas anulares, y R^{2} es como se define en la fórmula I.
Se da una preferencia muy particular a alquenos y alquinos en los que R, R' son idénticos o diferentes, y son cada uno H o un grupo alquilo de C_{1}-C_{6}, en el que uno o dos grupos CH_{2} se pueden sustituir por grupos idénticos o diferentes de tipo -CO-, -C(O)O-, CONR^{2} y fenileno, y de 1 a 3 H de R se pueden sustituir por sustituyentes idénticos o diferentes de tipo SiR_{3}^{2}, OH, F, Cl, CN y CO_{2}R^{2}, y en los que R'' es H y R^{2} es como se define anteriormente,
Los ejemplos de componentes de acoplamiento que contienen silicio son compuestos del tipo R^{4}-Si(R^{7})_{3} con las definiciones mencionadas anteriormente para R^{4} y R^{7}.
Los ejemplos de componentes de acoplamiento que contienen estaño son estannanos, por ejemplo del tipo R^{4}-Sn(R^{7})_{3}, y también diestannanos del tipo (R^{7})_{3}Sn-Sn(R^{7})_{3}, con las definiciones mencionadas anteriormente para R^{4} y R^{7}.
Los ejemplos de componentes de acoplamiento que contienen fósforo son compuestos del tipo (R^{5})_{2}P-R^{8}, en el que el radical R^{8} es H, Sn(R^{7})_{3} o Si(R^{7})_{3}, y R^{5} y R^{7} son como se definen anteriormente.
Los ejemplos de componentes de acoplamiento que contienen flúor son sales de fluoruro en las que el catión es un elemento de los Grupos 1-3 de la Tabla Periódica de los Elementos o, de forma particularmente preferible, es un catión voluminoso de amonio peralquilado, de sulfonio, de amidosulfonio, de fosfonio, de amidofosfonio o de guanidinio.
Los componentes de acoplamiento descritos se ilustran mediante los siguientes ejemplos que no restringen el alcance de la invención.
Los ejemplos de ácidos borónicos y ésteres borónicos son:
Ácido fenilborónico
Ácido p-tolilborónico
Ácido m-tolilborónico
Ácido o-tolilborónico
Ácido 2,3-dimetilfenilborónico
Ácido 2,4-dimetilfenilborónico
Ácido 2,6-dimetilfenilborónico
Ácido 3,5-dimetilfenilborónico
Ácido mesitilborónico
Ácido tetrametilfenilborónico
Ácido butilfenilborónico
Ácido 4-terc-butilfenilborónico
Ácido 4-etilfenilborónico
Ácido terc-butilfenilborónico
Ácido isopropilfenilborónico
Ácido ciclohexilfenilborónico
Ácido 4-(hex-5-en-1-il)fenilborónico
Ácido triisopropilsililfenilborónico
Ácido p-metoxifenilborónico
Ácido m-metoxifenilborónico
Ácido o-metoxifenilborónico
Ácido 2,4-dimetoxifenilborónico
Ácido 2,5-dimetoxifenilborónico
Ácido 3,5-dimetoxifenilborónico
Ácido 2,3,4-trimetoxifenilborónico
Ácido 2,4,6-trimetoxifenilborónico
Ácido 3,4,5-trimetoxifenilborónico
Ácido p-fenoxifenilborónico
Ácido p-etoxifenilborónico
2-(3'-ácido fenilborónico)-1,3-dioxolano
Ácido 3,4-(metilendioxi)fenilborónico
Ácido 3,4-(isopropilidendioxi)fenilborónico
Ácido p-tioanisilborónico
Ácido m-tioanisilborónico
Ácido o-tioanisilborónico
Ácido p-nitrofenilborónico
Ácido o-nitrofenilborónico
Ácido m-nitrofenilborónico
Ácido 3-nitro-4-metilfenilborónico
Ácido 3-nitro-4-bromofenilborónico
Ácido 4-(metoxicarbonil)fenilborónico
Ácido 3-(metoxicarbonil)fenilborónico
Ácido 2-(metoxicarbonil)fenilborónico
Ácido 4-carboxilfenilborónico
Ácido 3-carboxilfenilborónico
Ácido 2-carboxilfenilborónico
Ácido formilfenilborónico
Ácido acetilfenilborónico
Ácido pivaloilfenilborónico
Ácido o-fluorofenilborónico
Ácido m-fluorofenilborónico
Ácido p-fluorofenilborónico
Ácido 2,3-difluorofenilborónico
Ácido 2,4-difluorofenilborónico
Ácido 3,5-difluorofenilborónico
Ácido 2,3,4-trifluorofenilborónico
Ácido 2,4,6-trifluorofenilborónico
Ácido tetrafluorofenilborónico
Ácido pentafluorofenilborónico
Ácido o-clorofenilborónico
Ácido m-clorofenilborónico
Ácido p-clorofenilborónico
Ácido 3,5-diclorofenilborónico
Ácido 2,4,6-triclorofenilborónico
Ácido p-bromofenilborónico
Ácido p-trifluorometilfenilborónico
Ácido m-trifluorometilborónico
Ácido o-trifluorometilborónico
Ácido 2,6-bis(trifluorometil)fenilborónico
Ácido 3,5-bis(trifluorometil)fenilborónico
Ácido p-trifluorometiltetrafluorofenilborónico
Ácido trifluorometoxifenilborónico
Ácido o-cianofenilborónico
Ácido m-cianofenilborónico
Ácido p-cianofenilborónico
Ácido tetrafluorocianofenilborónico
Ácido m-aminofenilborónico
Ácido p-aminofenilborónico
Ácido tetrafluoro-4-aminofenilborónico
Ácido 3-amino-4-metilfenilborónico
Ácido p-dimetilaminofenilborónico
Ácido m-dimetilaminofenilborónico
Ácido o-dimetilaminofenilborónico
Ácido hidrazilfenilborónico
Ácido p-hidroxifenilborónico
Ácido m-hidroxifenilborónico
Ácido o-hidroxifenilborónico
Ácido 3-hidroxi-4-fenilborónico
Ácido 2,4-dihidroxifenilborónico
Ácido 3,5-dihidroxifenilborónico
Ácido 1-naftilborónico
Ácido 2-naftilborónico
Ácido 2-metil-1-naftilborónico
Ácido 4-metil-1-naftilborónico
Ácido 4-metoxi-1-naftilborónico
Ácido 6-metoxi-2-naftilborónico
Ácido 2-bifenilborónico
Ácido 3-bifenilborónico
Ácido 4-bifenilborónico
Ácido 3,5-difenilfenilborónico
Ácido p-estirilborónico
Ácido m-estirilborónico
Ácido o-estirilborónico
Ácido 9-antracenoborónico
Ácido 9-fenantrenoborónico
Ácido 2-furanoborónico
Ácido 3-furanoborónico
Ácido 5-metil-2-furanoborónico
Ácido benzofuranoborónico
Ácido 2-tiofenoborónico
Ácido 3-tiofenoborónico
Ácido 5-metil-2-tiofenoborónico
Ácido benzotiofenoborónico
Ácido N-metil-2-pirrolborónico
Ácido N-metil-3-pirrolborónico
Ácido 2-piridinborónico
Ácido 3-piridinborónico
Ácido 4-piridinborónico
Ácido pirimidinborónico
Ácido 2-quinolinborónico
Ácido 3-quinolinborónico
Ácido 4-isoquinolinborónico
Ácido tetrafluoropiridinborónico
Ácido vinilborónico
Ácido but-2-en-2-ilborónico
Ácido hexenilborónico
Ácido ciclohexenilborónico
Ácido 2-feniletenilborónico
Ácido 6-metoxihex-1-en-1-borónico
Ácido alilborónico
Ácido bencilborónico
Ácido p-metoxibencilborónico
Ácido etinilborónico
Ácido 2-trimetilsililetinilborónico
Ácido 2-feniletinilborónico
Ácido hex-1-in-1-borónico
Ácido terc-butilacetilenborónico
Ácido n-butilborónico
Ácido ciclohexilborónico
Ácido isopropilborónico
Ácido fenilborónico
Éster dimetílico del ácido fenilborónico
Éster dietílico del ácido fenilborónico
Éster dibutílico del ácido fenilborónico
Éster diisopropílico del ácido fenilborónico
Éster diciclohexílico del ácido fenilborónico
Éster di-terc-butílico del ácido fenilborónico
Éster difenílico del ácido fenilborónico
Éster dimetílico del ácido p-tolilborónico
Éster dietílico del ácido p-tolilborónico
Éster diisopropílico del ácido p-tolilborónico
Éster dibutílico del ácido 3,5-dimetilfenilborónico
Éster metílico del ácido 3,5-bis(trifluorometil)-fenilborónico
Éster dimetílico del ácido 1-naftilborónico
Éster dietílico del ácido 1-naftilborónico
Éster dibutílico del ácido 1-naftilborónico
Éster diisopropílico del ácido 1-naftilborónico
Éster difenílico del ácido 1-naftilborónico
Éster dimetílico del ácido 2-naftilborónico
Éster diisopropílico del ácido 2-naftilborónico
Éster dimetílico del ácido 2-furanoborónico
Éster diisopropílico del ácido 3-furanoborónico
Éster dimetílico del ácido 2-tiofenborónico
Éster diisopropílico del ácido n-metilpirrol-2-borónico
Éster dimetílico del ácido piridinborónico
Éster diisopropílico del ácido piridinborónico
B-n-butilcatecolborano
B-(1-hexenil)catecolborano
B-ciclohexilcatecolborano
B-fenilcatecolborano
B-(1-naftil)catecolborano
B-(2-naftil)catecolborano
B-etinilcatecolborano
B-(2-trimetilsililetinil)catecolborano
B-(2-feniletinil)catecolborano
B-(hex-1-in-1-il)catecolborano
B-(terc-butiletinil)catecolborano
Éster de pinacol con ácido fenilborónico
Éster de ciclohexandiol con ácido fenilborónico
Éster de trimetilenglicol con ácido fenilborónico
Éster de glicol con ácido fenilborónico
Éster de 2',2'-dimetilpropanodiol con ácido fenilborónico
Éster de ciclohexandiol con ácido 1-naftilborónico
Éster de trimetilenglicol con ácido 1-naftilborónico
Éster de pinacol con ácido 1-naftilborónico
Éster de glicol con ácido 1-naftilborónico
Éster de trimetilenglicol con ácido 2-naftilborónico
Éster de pinacol con ácido 2-naftilborónico
Éster dimetílico del ácido metoxifenilborónico
Éster tributílico del ácido aminofenilborónico
Éster de pinacol con ácido nitrofenilborónico
Éster de trimetilenglicol con ácido fluorofenilborónico
Éster diisopropílico del ácido clorofenilborónico
Éster de pinacol con ácido bromofenilborónico
Éster de pinacol con ácido cianofenilborónico
Éster de pinacol con ácido 4-(metoxicarbonil)fenilborónico
Éster de trimetilenglicol con ácido 4-(metoxicarbonil)-fenilborónico
Éster dimetílico del ácido vinilborónico
B-vinilcatecolborano
Éster de trimetilenglicol con ácido vinilborónico
Éster diisopropílico con ácido hex-1-en-1-ilborónico
B-hexenilcatecolborano
Éster dietílico del ácido ciclohexenilborónico
B-ciclohexenilcatecolborano
Éster difenílico del ácido 2-feniletenilborónico
2-feniletenilcatecolborano
Éster dimetílico del ácido 6-metoxihex-1-en-1-borónico
Éster diisopropílico del ácido alilborónico
Éster de pinacol con ácido alilborónico
alilcatecolborano
Éster diisopropílico del ácido bencilborónico
Éster de trimetilenglicol con ácido p-metoxibencilborónico
Éster diisopropílico del ácido etinilborónico
Éster diisopropílico del ácido 2-trimetilsililetinil-borónico
Éster de trimetilenglicol con ácido 2-trimetilsililetinilborónico
Éster de pinacol con ácido 2-feniletinilborónico
Éster diisopropílico del ácido 2-feniletinilborónico
Éster diisopropílico del ácido hex-1-in-1-borónico
Éster dibutílico del ácido hex-1-in-1-borónico
Éster diisopropílico del ácido terc-butilacetilenborónico
Éster de pinacol con ácido terc-butilacetilenborónico
Éster dimetílico del ácido n-butilborónico
Éster diisopropílico del ácido n-butilborónico
B-n-butilcatecolborano
Éster de trimetilenglicol con ácido n-butilborónico
Éster de pinacol con ácido n-butilborónico
Éster dimetílico del ácido ciclohexilborónico
B-ciclohexilcatecolborano
Éster de trimetilenglicol con ácido ciclohexilborónico
Éster dietílico del ácido isopropilborónico
B-isopropilcatecolborano
Éster de pinacol con ácido isopropilborónico
Los ejemplos de boranos descritos anteriormente son:
B-n-butil-9-borabiciclo[3.3.1]nonano = B-n-butil-9-BBN
B-isoamil-9-BBN
B-(hex-1-en-1-i1)-9-BBN
B-vinil-9-BBN
B-ciclohexil-9-BBN
B-(2-trimetilsilileten-1-i1)-9-BBN
B-fenil-9-BBN
B-(1-naftil)-9-BBN
B-(2-naftil)-9-BBN
B-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)-9-BBN
B-(2-feniletin-1-il)-9-BBN
B-(2-fenileten-1-il)-9-BBN
B-bencil-9-BBN
B-alil-9-BBN
Etildisiamilborano
n-butildisiamilborano
amildisiamilborano
ciclohexildisiamilborano
vinildisiamilborano
hex-1-en-1-ildisiamilborano
2-fenileten-1-ildisiamilborano
2-trimetilsilileten-1-ildisiamilborano
fenildisiamilborano
naftildisiamilborano
bencildisiamilborano
2-trimetilsililetin-1-ildisiamilborano
tributilborano
ciclohexildibutilborano
vinildibutilborano
hex-1-en-1-ildibutilborano
2-fenileten-1-ildibutilborano
2-trimetilsilileten-1-ildibutilborano
fenildibutilborano
naftildibutilborano
bencildibutilborano
2-trimetilsililetin-1-ildibutilborano
etildiciclohexilborano
n-butildiciclohexilborano
amildiciclohexilborano
vinildiciclohexilborano
hex-1-en-1-ildiciclohexilborano
2-fenileten-1-ildiciclohexilborano
2-trimetilsilileten-1-ildiciclohexilborano
fenildiciclohexilborano
naftildiciclohexilborano
bencildiciclohexilborano
2-trimetilsililetin-1-ildiciclohexilborano
di-n-butilhexilborano
divinilhexilborano
dihex-1-en-1-ilhexilborano
difenilhexilborano
dinaftilhexilborano
bis-(2-trimetilsilileten-1-il)hexilborano
n-butildibromoborano
n-butildicloroborano
amildibromoborano
ciclohexildibromoborano
vinildibromoborano
vinildicloroborano
hex-1-en-1-ildibromoborano
2-fenileten-1-ildibromoborano
2-fenileten-1-ildicloroborano
2-trimetilsilileten-1-ildifluoroborano
fenildibromoborano
fenildicloroborano
naftildibromoborano
bencildibromoborano
2-trimetilsililetin-1-ildibromoborano
terc-butiletinildifluoborano
butildiisopinocanfenilborano
vinildiisopinocanfenilborano
hex-1-en-1-ildiisopinocamfenilborano
fenildiisopinocanfenilborano
naftildiisopinocanfenilborano
2-trimetilsilileten-1-ildiisopinocanfenilborano
Los ejemplos de estannanos y diestannanos descritos anteriormente son:
feniltrimetilestannano
feniltributilestannano
tetrafenilestannano
p-toliltrimetilestannano
m-toliltributilestannano
o-toliltrimetilestannano
2,3-dimetilfeniltrimetilestannano
2,4-dimetilfeniltributilestannano
2,6-dimetilfeniltrimetilestannano
3,5-dimetilfeniltrimetilestannano
mesitiltrimetilestannano
tetrametilfeniltrimetilestannano
butilfeniltrimetilestannano
terc-butilfeniltributilestannano
isopropilfeniltrimetilestannano
ciclohexilfeniltrimetilestannano
4-(hex-5-en-1-il)feniltrimetilestannano
triisopropilsililfeniltrimetilestannano
p-metoxifeniltrimetilestannano
m-metoxifeniltributilestannano
o-metoxifeniltrimetilestannano
2,4-dimetoxifeniltrimetilestannano
2,5-dimetoxifeniltrimetilestannano
3,5-dimetoxifeniltributilestannano
2,3,4-trimetoxifeniltrimetilestannano
2,4,6-trimetoxifeniltrimetilestannano
3,4,5-trimetoxifeniltributilestannano
p-fenoxifeniltrimetilestannano
p-etoxifeniltrimetilestannano
2-(3'-feniltrimetilestannano)-1,3-dioxolano
3,4-(metilendioxi)feniltrimetilestannano
3,4-(isopropilidendioxi)feniltrimetilestannano
p-tioanisiltributilestannano
m-toianisiltrimetilestannano
o-tioanisiltrimetilestannano
p-nitrofeniltrimetilestannano
o-nitrofeniltributilestannano
m-nitrofeniltrimetilestannano
3-nitro-4-metilfeniltrimetilestannano
3-nitro-4-bromofeniltrimetilestannano
4-(metoxicarbonil)feniltributilestannano
3-(metoxicarbonil)feniltrimetilestannano
2-(metoxicarbonil)feniltrimetilestannano
4-carboxilfeniltrimetilestannano
3-carboxilfeniltributilestannano
2-carboxilfeniltrimetilestannano
formilfeniltrimetilestannano
acetilfeniltrimetilestannano
pivaloilfeniltrimetilestannano
o-fluorofeniltrimetilestannano
m-fluorofeniltrimetilestannano
p-fluorofeniltributilestannano
2,3-difluorofeniltrimetilestannano
2,4-difluorofeniltrimetilestannano
3,5-difluorofeniltrietilestannano
2,3,4-trifluorofeniltrimetilestannano
2,4,6-trifluorofeniltrimetilestannano
tetrafluorofeniltrietilestannano
pentafluorofeniltrimetilestannano
o-clorofeniltrimetilestannano
m-clorofeniltributilestannano
p-clorofeniltrimetilestannano
3,5-diclorofeniltrimetilestannano
2,4,6-triclorofeniltrimetilestannano
p-bromofeniltrimetilestannano
p-trifluorometilfeniltrimetilestannano
m-trifluorometiltributilestannano
o-trifluorometiltrimetilestannano
2,6-bis(trifluorometil)feniltrimetilestannano
3,5-bis(trifluorometil)feniltributilestannano
p-trifluorometiltetrafluorofeniltrimetilestannano
trifluorometoxifeniltrimetilestannano
o-cianofeniltrimetilestannano
m-cianofeniltributilestannano
p-cianofeniltrimetilestannano
tetrafluorocianofeniltrimetilestannano
m-aminofeniltrimetilestannano
p-aminofeniltrimetilestannano
tetrafluoro-4-aminofeniltrimetilestannano
3-amino-4-metilfeniltrimetilestannano
p-dimetilaminofeniltrimetilestannano
m-dimetilaminofeniltrietilestannano
o-dimetilaminofeniltrimetilestannano
hidrazilfeniltrimetilestannano
p-hidroxifeniltrimetilestannano
m-hidroxifeniltributilestannano
o-hidroxifeniltrimetilestannano
3-hidroxi-4-feniltrimetilestannano
2,4-dihidroxifeniltrimetilestannano
3,5-dihidroxifeniltrimetilestannano
1-naftiltrimetilestannano
1-naftiltributilestannano
2-naftiltrimetilestannano
2-metil-1-naftiltrimetilestannano
4-metil-1-naftiltrimetilestannano
4-metoxi-1-naftiltrimetilestannano
6-metoxi-2-naftiltrimetilestannano
2-bifeniltrimetilestannano
3-bifeniltrimetilestannano
4-bifeniltrimetilestannano
3,5-difenilfeniltrimetilestannano
p-estiriltrimetilestannano
m-estiriltrimetilestannano
o-estiriltrimetilestannano
9-antracentrimetilestannano
9-fenantrentrimetilestannano
2-furantrimetilestannano
3-furantrimetilestannano
benzofurantrimetilestannano
2-tiofentrimetilestannano
3-tiofentrimetilestannano
benzotiofentrimetilestannano
N-metil-2-pirroltrimetilestannano
N-metil-3-pirroltrimetilestannano
Tiazoltributilestannano
N-metilimidazoltrimetilestannano
N-metilbenzoimidazoltrimetilestannano
Oxazoltributilestannano
Benzotiazoltrimetilestannano
N-metiltriazoltributilestannano
2-piridintrimetilestannano
3-piridintrimetilestannano
4-piridintrimetilestannano
pirimidintrimetilestannano
2-quinolintrimetilestannano
3-quinolintrimetilestannano
4-isoquinolintrimetilestannano
tetrafluoropiridintrimetilestannano
viniltrimetilestannano
2-trimetilsilileten-1-tributilestannano
but-2-en-2-iltrimetilestannano
Acrilato de metil 3-tributilestannilo
Hexeniltrimetilestannano
Ciclohexeniltrimetilestannano
2-fenileteniltrimetilestannano
6-metoxihex-1-en-1-trimetilestannano
Aliltrimetilestannano
Benciltrimetilestannano
p-metoxibenciltrimetilestannano
etiniltrimetilestannano
2-trimetilsililetiniltrimetilestannano
2-feniletiniltrimetilestannano
hex-1-inil-1-trimetilestannano
terc-butilacetilentrimetilestannano
n-butiltrimetilestannano
ciclohexiltrimetilestannano
isopropiltrimetilestannano
hexametildiestannano
hexaetildiestannano
hexabutildiestannano
hexafenildiestannano
Los ejemplos de alquenos y alquinos descritos anteriormente son:
etileno, estireno, \alpha-metilestireno,
p-metilestireno, 2,4,6-trimetilestireno,
p-metoxiestireno, p-vinilestireno, p-dimetilaminoestireno, p-cloroestireno, p-aminoestireno, vinilnaftaleno, p-hidroxiestireno,
acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de octadecilo, acrilato de t-butilo, acrilato de dimetilaminoetilo, acrilato de hidroxietilo, acrilamida, N,N-dimetilacrilamida, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de butilo, metacrilato de octadecilo, metacrilato de t-butilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de hidroxietilo, N,N-dietilmetacrilamida,
acrilonitrilo, metacrilonitrilo
vinilpiridinas, butadieno, isopreno, fenilbutadieno,
ciclohexeno, ciclopenteno,
metil vinil cetona, ciclohexenona, ciclopentenona, acroleína, acetileno, propino, hexino, fenilacetileno, t-butilacetileno, trimetilsililacetileno, alcohol propargílico, propionato de metilo, aldehído propargílico, vinilacetileno, dihidrofurano, dihidropirano.
Los ejemplos de compuestos de silicio descritos anteriormente son:
feniltrimetilsilano
feniltrifluorosilano
naftiltrimetilsilano
naftiltrifluorosilano
2-piridiltrimetilsilano
p-metoxifeniltrietilsilano
trifluorometilfeniltrimetilsilano
viniltrifluorosilano
viniltrimetilsilano
hex-1-en-1-iltrimetilsilano
etiniltrimetilsilano
etiniltriclorosilano
terc-butiletiniltrifluorosilano
Los ejemplos de compuestos de fósforo descritos anteriormente son:
difenilfosfina
di(o-tolil)fosfina
di(bis(trifluorometil)fenilfosfina)
trimetilestannildi(p-metoxifenil)fosfina
trimetilsilildifenilfosfina
trimetilestannildifenilfosfina
dibutilfosfina
dimetilfosfina
trietilsilildimetilfosfina
diciclohexilfosfina
trimetilsilildiciclohexilfosfina
trimetilestannilciclohexilbutilfosfina
El procedimiento de la presente invención, para preparar indanonas de la fórmula II o IIa, se puede llevar a cabo, por ejemplo, haciendo reaccionar las indanonas de la fórmula I o Ia con los componentes de acoplamiento descritos anteriormente, tales como compuestos que contienen boro, carbono, estaño, silicio o fósforo, en un disolvente, por ejemplo un disolvente no polar, aprótico polar o prótico polar, o en cualquier mezcla de componentes de estas clases de disolventes.
Los disolventes que se pueden usar son, por ejemplo, hidrocarburos, hidrocarburos halogenados, éteres, poliéteres, cetonas, ésteres, amidas, aminas, ureas, sulfóxidos, sulfonas, fosforamidas, alcoholes, polialcoholes, agua, y mezclas de estos.
Los disolventes preferidos son aromáticos, tales como benceno, tolueno, xileno, mesitileno, etilbenceno, éteres tales como éter dietílico, MTBE, THF, dioxano, anisol, éter di-n-butílico, DME, diglima, triglima, acetona, etilmetilcetona, isobutilmetilcetona, acetato de etilo, DMF, dimetilacetamida, NMP, HMPA, acetonitrilo, trietilamina, agua, metanol, etanol, isopropanol, isobutanol, etilenglicol, dietilenglicol, glicerol, trietilenglicol y mezclas de estos.
Se da particular preferencia a tolueno, xileno, éter dietílico, MTBE, THF, DME, diglima, acetona, DMF, NMP, agua, etilenglicol, y mezclas de estos.
El procedimiento de la presente invención se puede llevar a cabo, si se desea, en presencia de un catalizador, y, si se desea, en presencia de una base, un aditivo similar a una sal, o un catalizador de transferencia de fase.
Los catalizadores que se pueden usar en el procedimiento de la presente invención comprenden componentes de metales de transición, tales como metales de transición o compuestos de metales de transición, y, si se desea, componentes cocatalíticos que pueden actuar como ligandos.
Como componentes de metales de transición, se da preferencia al uso de metales de transición de los Grupos 6 a 12 de la Tabla Periódica de los Elementos, o compuestos de estos metales de transición.
Los componentes de metales de transición particularmente preferidos son metales de transición de los Grupos 8 a 10 de la Tabla Periódica de los Elementos.
Los componentes de metales de transición preferidos son níquel, paladio y platino, y también compuestos de estos metales de transición, en particular níquel y paladio, y también sus compuestos (J. Tsuji, Palladium-Reagents and Catalysts, Wiley 1995; M. Beller et al., Angew. Chem., 107, 1995, p. 1992-1993), que se pueden usar, si se desea, en presencia de uno o más cocatalizadores.
Los ejemplos ilustrativos de catalizadores que, sin embargo, no restringen el alcance de la invención son Ni(CO_{4}), NiCl_{2}(PPh_{3})_{2}, NiCl_{2}(PBu_{3})_{2}, Ni(PF_{3})_{4}, Ni(COD)_{2}, Ni(PPh_{3})_{4}, Ni(acac)_{2}, Ni(dppe)Cl_{2}, Ni(dppp)Cl_{2}, Ni(dppf)Cl_{2}, NiCl_{2}(PMe_{3})_{2}, Pd(OAc)_{2}/PPh_{3}, Pd(OAc)_{2}/P(MeOPh)_{3}, Pd(OAc)_{2}/PBu_{3}, Pd(OAc)_{2}/AsPh_{3}, Pd(OAc)_{2}/SbPh_{3}, Pd(OAc)_{2}/dppe, Pd(OAc)_{2}/dppp, Pd(OAc)_{2}/dppf, Pd(OAc)_{2}/P(o-tolil)_{3}, Pd(OAc)_{2}/tris(m-PhSO_{3}Na)fosfina, Pd(PPh_{3})_{4}, Pd_{2}(dba)_{3}*CHCl_{3}, PdCl_{2}/PPh_{3}, PdCl_{2}/P(o-tolil)_{3}, PdCl_{2}(PPh_{3})_{2}, PdCl_{2}(MeCN)_{2}, PdCl_{2}(PhCN)_{2}, Pd(acac)_{2}, [(alil)PdCl]_{2}, PdCl_{2}(dppp), PdCl_{2}(dppe), PdCl_{2}(COD), PdCl_{2}(dppf), Pd sobre carbón/PPh_{3}, Pd(OAc)_{2}/P(OMe)_{3} y paladaciclos mononucleares y polinucleares.
Los catalizadores muy particularmente preferidos son NiCl_{2}(PPh_{3})_{2}, Ni(dppe)Cl_{2}, Ni(dppp)Cl_{2}, Ni(dppf)Cl_{2}, Pd(OAc)_{2}/PPh_{3}; Pd(OAc)_{2}/P(o-tolil)_{3}, Pd(PPh_{3})_{4}, PdCl_{2}(PPh_{3})_{2}, PdCl_{2}/PPh_{3}, PdCl_{2}(dppp), PdCl_{2}(dppe), PdCl_{2}(dppf), Pd(OAc)_{2}/tris(m-PhSO_{3}Na)fosfina y
8
La cantidad de catalizador usado es generalmente de 100% en moles a 10^{-6}% en moles, preferiblemente de 10% en moles a 10^{-5}% en moles, particularmente de forma preferible de 5% en moles a 10^{-4}% en moles, en cada caso basada en la indanona de la fórmula I o Ia.
Si se desea, el procedimiento de la presente invención se lleva a cabo en presencia de bases y/o catalizadores de transferencia de fase.
Los ejemplos ilustrativos de bases, que sin embargo no restringen el alcance de la invención, son hidróxidos, alcóxidos, carboxilatos, carbonatos e hidrogenocarbonatos, óxidos, fluoruros, fosfatos y aminas.
Las bases preferidas son Li_{2}CO_{3}, Na_{2}CO_{3}, NaHCO_{3}, K_{2}CO_{3},CS_{2}CO_{3}, LiOH, NaOH, KOH, CsOH, NaOMe, KO^{t}Bu, K_{3}PO_{4}, LiF, NaF, KF, CsF, NaOAc, KOAc, Ca(OAc)_{2}, K(t-BuCO_{2}), CaO, BaO, Ca(OH)_{2}, Ba(OH)_{2}, MgCO_{3}, CaCO_{3}, BaCO_{3}, TiOH, Ti_{2}CO_{3}, Ag_{2}O, ZnCO_{3}, BU_{4}NF, [(Et_{2}N)_{3}S]Me_{3}SiF_{2}, DBU or aminas tales como trietilamina, diisopropiletilamina, diciclohexiletilamina o dimetilanilina.
Los catalizadores de transferencia de fase que se pueden usar son sales de amonio o de fosfonio, y también éteres corona. Los ejemplos ilustrativos de catalizadores de transferencia de fase, que sin embargo no restringen el alcance de la invención, son Bu_{4}NCl, Bu_{4}NBr, Bu_{4}NI, Bu_{4}NHSO_{4}, Et_{3}BnNBr, Me_{3}BnNCl, alícuota, Ph_{4}PCl, 18-corona-6, 15-corona-5, 12-corona-4, dibenzo-18-corona-6.
Si se desea, la reacción se puede llevar a cabo en presencia de uno o más aditivos de tipo salino. Los ejemplos ilustrativos de tipo salino, que sin embargo no restringen el alcance de la invención, son LiCl, LiBr, LiF, Li, LiBF_{4}, LiPF_{6}, LiClO_{4}, LiCF_{3}CO_{2}, triflato de litio, LiNTf_{2}, AgNO_{3}, AgBF_{4}, AgCF_{3}CO_{2}, triflato de plata, AgPF_{6}, CuCl, CuBr, CuJ, CuCN, Li_{2}Cu(CN)Cl_{2}, ZnCl_{2}, ZnBr_{2}, ZnI_{2}, triflato de cinc, y Zn(CF_{3}CO_{2})_{2}.
El procedimiento de la presente invención se lleva a cabo generalmente a una temperatura desde -100ºC hasta +600ºC, preferiblemente desde -78ºC hasta +350ºC, de forma particularmente preferible desde 0ºC hasta 180ºC.
La reacción tiene lugar generalmente a una presión desde 10 mbares hasta 1000 bares, preferiblemente desde 0,5 bares hasta 100 bares.
La reacción se puede llevar a cabo en un sistema de fase única, o en un sistema de múltiples fases.
La concentración de indanona de la fórmula I o Ia, en la mezcla de reacción, está generalmente en el intervalo de 0,0001 moles/l a 8 moles/l, preferiblemente desde 0,01 moles/l a 3 moles/l, de forma particularmente preferible desde 0,1 moles/l hasta 2 moles/l.
La relación molar de componente de acoplamiento a indanona de la fórmula I o Ia es generalmente de 0,1 a 10, preferiblemente de 0,5 a 3.
La relación molar de base a indanona de la fórmula I o Ia es generalmente de 0 a 50.
La relación molar de catalizador de transferencia de fase a indanona de la fórmula I o Ia es generalmente de 0 a 2, preferiblemente de 0 a 0,1.
La relación molar de aditivos de tipo salino a indanona de la fórmula I o Ia es generalmente de 0 a 10.
El tiempo de la reacción de las indanonas de la fórmula I o Ia con los componentes de acoplamiento descritos anteriormente, para dar indanonas de la fórmula II o IIa, es generalmente de 5 minutos a 1 semana, preferiblemente de 15 minutos a 48 horas.
La reacción de una indanona de la fórmula I o Ia con un ácido borónico se lleva a cabo preferiblemente en condiciones en las que el componente de metal de transición usado es un compuesto de un metal de transición de los Grupos 8 a 10 de la Tabla Periódica de los Elementos, en las que se usa una base tal como un alcóxido, hidróxido, carbonato, carboxilato, hidrogenocarbonato, óxido, fluoruro, fosfato o amina, y se usa un disolvente tal como un hidrocarburo, un éter, un poliéter, un alcohol, un polialcohol, o agua, o cualquier mezcla de estos, y la temperatura de reacción es desde -100º hasta 500ºC.
Se da particular preferencia a condiciones en las que el componente de metal de transición usado es un compuesto de los metales de transición Ni, Pd o Pt, la base usada es un alcóxido, hidróxido, hidrogenocarbonato, carbonato, carboxilato o fosfato, el disolvente usado es un hidrocarburo aromático, éter, poliéter, alcohol, polialcohol, o agua, o cualquier mezcla de estos, y la temperatura de reacción es de -78 hasta 300ºC.
Se da una preferencia muy particular a condiciones en las que el componente de metal de transición usado es un compuesto de paladio, la base es un alcóxido, hidróxido, carbonato, carboxilato u ortofosfato de un metal alcalino o metal alcalino-térreo, el disolvente es tolueno, xileno, mesitileno, etilbenceno, THF, dioxano, DME, diglima, butanol, etilenglicol, glicerol, o agua, o cualquier mezcla de estos, y la temperatura de reacción es desde -30º hasta 200ºC.
Se da una extraordinaria preferencia a condiciones en las que el compuesto de metal de transición es un compuesto de paladio, la base es un carbonato, hidróxido u ortofosfato de metal alcalino o de metal alcalino-térreo, el disolvente es tolueno, xileno, THF, DME, diglima, etilenglicol, o agua, o cualquier mezcla de estos, y la temperatura de reacción es desde 0ºC hasta 160ºC.
Los ejemplos ilustrativos de las condiciones de reacción, en la reacción de una indanona de la fórmula I o Ia con un ácido borónico, que sin embargo no restringen el alcance de la invención, son:
X (en la fórmula I o Ia) = Br; catalizador: 0,01-5% en moles de Pd(P(Ph_{3})_{4}; base: disolución acuosa de carbonato sódico; disolvente: tolueno; temperatura de reacción: reflujo; tiempo de reacción: 1-24 h.
X (en la fórmula I o Ia) = Cl; catalizador: 0,01-15% en moles de NiCl_{2}(dppf); base: K_{3}PO_{4}; disolvente: dioxano; temperatura de reacción: 80; tiempo de reacción: 1-24 h.
X (en la fórmula I o Ia) = Br; catalizador: 0,01-5% en moles de Pd(OAc)_{2}/PPh_{3}; base: disolución acuosa de carbonato sódico; disolvente: xileno; temperatura de reacción: reflujo; tiempo de reacción: 1-24 h.
X (en la fórmula I o Ia) = Cl o Br; catalizador: 0,01-5% en moles de Pd(OAc)_{2}/P(m-HSO_{3}-Ph)_{3}; base: disolución acuosa de carbonato sódico; disolvente: xileno/etilenglicol; temperatura de reacción: reflujo; tiempo de reacción: 1-24 h.
X (en la fórmula I o Ia) = I o trifluorometanosulfonato; catalizador: 0,01-1% en moles de PdCl_{2}(NC-Ph)_{2}; base: carbonato sódico; disolvente: DME; aditivo: 5% en moles de bromuro de tetrabutilamonio; temperatura de reacción: reflujo; tiempo de reacción: 1-24 h.
X (en la fórmula I o Ia) = Br; catalizador: 0,01-5% en moles de Pd(OAc)_{2}/P(o-tol)_{3}; base: trietilamina; disolvente: dimetilformamida; temperatura de reacción: 100ºC; tiempo de reacción: 1-24 h.
Se da preferencia a la realización de la reacción de una indanona de la fórmula I o Ia con un estannano para dar indanonas de la fórmula II o IIa, en las que
R^{3} es preferiblemente un grupo arilo, heteroarilo o alquenilo, el compuesto de metal de transición es un compuesto de un metal de transición de los Grupos 8-10 de la Tabla Periódica de los Elementos, el disolvente es un hidrocarburo, un éter, un poliéter, una amida o un nitrilo, el aditivo es una sal de litio, una sal de cinc, una sal de cobre, una sal de plata o una sal de fluoruro, y
la temperatura de reacción es desde -78ºC hasta 300ºC, y el tiempo de reacción es desde 5 minutos hasta 1 semana.
En la reacción con un estannano, se da particular preferencia a las condiciones en las que
R^{3} es preferiblemente un grupo arilo, heteroarilo (con los heteroátomos N, O y S) o alquenilo, y en los que el componente de metal de transición es un compuesto de paladio,
el disolvente es un hidrocarburo aromático, éter, THF, dioxano, DME, DMF, HMPA, NMP o acetonitrilo,
el aditivo es una sal de litio o una sal de cobre (I), y
la temperatura de reacción es desde -30 hasta 200ºC, y el tiempo de reacción es desde 10 minutos hasta 48 horas.
Los ejemplos ilustrativos de las condiciones de reacción, en la reacción de una indanona de la fórmula I o Ia con un estannano, que sin embargo no restringen el alcance de la invención son:
X (en la fórmula I o Ia) = I; catalizador: 0,01-5% en moles de PdCl_{2}(PPh_{3})_{2}; disolvente: DME; aditivo: cloruro de litio; temperatura: 85ºC; tiempo de reacción: 12-24 h.
X (en la fórmula I o Ia) = Br; catalizador: 0,5-10% en moles de Pd(OAc)_{2}/P(o-tolil)_{3}; disolvente: xileno; aditivo: CuI; temperatura: 135ºC; tiempo de reacción: 3-6 h.
La reacción de una indanona de la fórmula I y Ia con una olefina se lleva a cabo preferiblemente en condiciones en las que el componente de metal de transición es un compuesto de un metal de transición de los Grupos 8-10 de la Tabla Periódica de los Elementos, la base es una amina o carboxilato, el disolvente es una amida, amina, urea, nitrilo, alcohol o agua, y la temperatura de reacción es desde -78 hasta 250ºC.
Se da particular preferencia a condiciones en las que el componente de metal de transición es un compuesto de paladio, la base es una amina terciaria, carboxilato o DBU, el disolvente es una amida, nitrilo o alcohol, y la temperatura de reacción es desde 0 hasta 200ºC.
Los ejemplos ilustrativos de condiciones de reacción, en la reacción de una indanona de la fórmula I o Ia con una olefina, que sin embargo no restringen el alcance de la invención, son: X (en la fórmula I o Ia) = Br; olefina: acrilato de butilo; catalizador: 0,01-5% en moles de Pd(OAc)_{2}(PPh_{3}); base: trietilamina; disolvente: dimetilformamida; temperatura: 130ºC.
X (en la fórmula I o Ia) = trifluorometanosulfonato; olefina: metacrilato de metilo; catalizador: 0,01-5% en moles de Pd/C/(PPh_{3}); base: diisopropiletilamina; disolvente: dimetilacetamida; temperatura: 130ºC.
X (en la fórmula I o Ia) = Cl; olefina: acrilonitrilo; catalizador: 0,01-1% en moles de [(o-tolil)_{2}P-(o-bencil)Pd]_{2}(OAc)_{2}; base: acetato de sodio; disolvente: acetonitrilo; temperatura: 100ºC.
La presente invención también proporciona indanonas sustituidas de la fórmula III,
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en la que
X' es cloro, bromo, yodo, triflato o mesilato,
R^{1}' es un grupo alquilo de C_{1}-C_{8} lineal, ramificado o cíclico, que puede tener uno o más sustituyentes de tipo flúor, un grupo arilo de C_{6} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro u OR^{2}, un grupo alquilarilo o arilalquilo de C_{7}-C_{10}, en el que la parte alquílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro u OR^{2}, y la parte arílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro u OR^{2}, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{8} o un grupo alquinilo de C_{2}-C_{8} que pueden tener, cada uno, uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor u OR^{2}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{12}, un grupo OR^{2}, SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, en los que R^{2} son idénticos o diferentes, y son, cada uno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{4} o arilo de C_{6}, o R^{1}' es un grupo heterocíclico de C_{1}-C_{16} en el que los heteroátomos preferidos son oxígeno y azufre,
e Y^{7} es un átomo de hidrógeno e Y^{8} es un átomo de hidrógeno o es como se define para X', o Y^{8} es un grupo alquilo de C_{2}-C_{6} lineal, ramificado o cíclico, que puede tener uno o más sustituyentes de tipo flúor, un grupo arilo de C_{6}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes de tipo flúor, un grupo alquilarilo de C_{7}-C_{12} o un grupo arilalquilo de C_{7}-C_{12}, en los que la parte alquílica puede tener uno o más sustituyentes de tipo flúor, y la parte arílica puede tener uno o más sustituyentes de tipo flúor, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{8}, un grupo alquinilo de C_{2}-C_{8}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{10}, o
Y^{8} es un grupo heterocíclico de C_{1}-C_{9} que está unido vía un átomo de carbono y que puede tener, a su vez, como sustituyentes, radicales de C_{1}-C_{6} o heteroátomos; preferiblemente, Y^{8} es como se define para X', o es un grupo arilo de C_{6}-C_{14}, e Y^{9} es un átomo de hidrógeno.
Se da una extraordinaria preferencia a indanonas de la fórmula III en las que
X' es cloro, bromo o triflato,
R^{1}' es un grupo alquilo de C_{1}-C_{6} lineal, ramificado o cíclico, un grupo alquilarilo o arilalquilo de C_{7}-C_{10}, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{6} o un grupo alquinilo de C_{2}-C_{6}, o un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{10}, e
Y^{7}, Y^{8} e Y^{9} son cada uno un átomo de hidrógeno.
Ejemplos ilustrativos de indanonas de la fórmula III, que sin embargo no restringen el alcance de la invención,
son:
2-metil-7-cloro-1-indanona
2-metil-7-bromo-1-indanona
2-metil-7-yodo-1-indanona
2-metil-7-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-metil-7-metanosulfonoxi-1-indanona
2-metil-5-butil-7-bromo-1-indanona
2-metil-5-fluoro-7-bromo-1-indanona
2-metil-5,7-dicloro-1-indanona
2-metil-5-cloro-7-bromo-1-indanona
2-metil-5-butil-7-cloro-1-indanona
2-metil-5-isopropil-7-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-metil-5-terc-butil-7-metanosulfonoxi-1-indanona
2-metil-5-fenil-7-bromo-1-indanona
2-metil-5-bencil-7-cloro-1-indanona
2-metil-6-fenil-7-bromo-1-indanona
2-trifluorometil-7-cloro-1-indanona
2-trifluorometil-7-bromo-1-indanona
2-trifluorometil-5-isobutil-7-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-etil-7-cloro-1-indanona
2-etil-7-bromo-1-indanona
2-etil-7-metanosulfonoxi-1-indanona
2-etil-5-metil-7-bromo-1-indanona
2-butil-7-cloro-1-indanona
2-n-propil-7-cloro-1-indanona
2-n-propil-7-bromo-1-indanona
2-butil-5,7-dicloro-1-indanona
2-isopropil-7-cloro-1-indanona
2-isopropil-7-bromo-1-indanona
2-isopropil-7-yodo-1-indanona
2-fenil-7-cloro-1-indanona
2-(2-piridil)-7-bromo-1-indanona
2-(2-furil)-7-yodo-1-indanona
2-ciclohexil-7-cloro-1-indanona
2-ciclohexil-7-bromo-1-indanona
2-ciclohexil-7-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-isobutil-7-cloro-1-indanona
2-isobutil-7-bromo-1-indanona
2-terc-butil-7-cloro-1-indanona
2-terc-butil-7-yodo-1-indanona
2-bencil-7-cloro-1-indanona
2-alil-7-cloro-1-indanona
2-vinil-7-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-(hex-1-inil)-7-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
2-trimetilsilil-7-bromo-1-indanona
2-trimetilsililoxi-7-bromo-1-indanona
2-fenoxi-5-dimetilamino-7-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona
Las indanonas de la fórmula I o Ia se pueden preparar mediante métodos similares a aquellos conocidos de la bibliografía (por ejemplo, documento US 5.489.712; documento US 4.070.539; S.J. deSolms et al., J. Med. Chem., 1978, 21, 437). Para preparar las indanonas de la fórmula I, por ejemplo, se puede introducir un grupo metileno en una aril-alquilcetona de la fórmula (A), y después se puede someter a una ciclación de Nazarov.
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R^{1}, X, Y^{1}, Y^{2} e Y^{3}, en las fórmulas A, B e I, son como se definen anteriormente para la fórmula I.
En el caso de una arilalquilcetona, el grupo metileno se puede introducir, por ejemplo, mediante una condensación aldólica con formaldehído como fuente de metileno, o mediante una reacción de Mannich, en la que, por ejemplo, se puede usar N,N,N',N'-tetrametildiaminometano, la sal de Eschenmoser o urotropieno/anhídrido acético como fuente de metileno. En la bibliografía (documento US 5.489.712) se indica que la condensación aldólica de formaldehído, que es la fuente de metileno más barata, y arilalquilcetonas transcurre con rendimientos bajos, y se afirma que el manejo de dicha reacción es complicado. M.M. Curzu et al., en Synthesis (1984) 339, establece que, en la condensación aldólica de formaldehído y ciertas arilalquilcetonas, permanecen sin reaccionar cantidades considerables de material de partida, y en el producto final hay subproductos indeseables tales como el producto de aldol primario que contiene un grupo hidroximetilo.
Sorprendentemente, se ha encontrado que la condensación aldólica (es decir, la introducción de un grupo metileno) de arilalquilcetonas transcurre virtualmente de forma cuantitativa usando una disolución acuosa de formalina y un carbonato de metal alcalino o un carbonato de metal alcalino-térreo o un hidróxido de metal alcalino o un hidróxido de metal alcalino-térreo, de forma particularmente preferible en disolución acuosa de hidróxido sódico, a 0-100ºC, preferiblemente 20-60ºC.
El producto de aldol primario, que contiene un grupo hidroximetílico, no se puede observar espectroscópicamente. Aquí, las arilalquilcetonas preferidas de la fórmula A son aquellas en las que X es un halógeno.
La relación molar de base a arilalquilcetona está en el intervalo de 0,01 a 5, preferiblemente en el intervalo de 0,1 a 2. La relación molar de formaldehído a arilalquilcetona está en el intervalo de 0,5 a 1,5, preferiblemente en el intervalo de 0,9 a 1,2. La concentración de la arilalquilcetona en la mezcla de reacción (volumen total) está en el intervalo de 0,01 a 6 moles/l, preferiblemente de 0,1 a 2 moles/l. La arilalquilcetona se puede diluir con disolventes inertes tales como éteres, hidrocarburos o hidrocarburos halogenados. La reacción se puede llevar a cabo en un sistema de una sola fase o de múltiples fases.
En el caso de mezclas de reacción de múltiples fases, se pueden añadir catalizadores de transferencia de fase para acelerar la reacción. El tiempo de reacción es habitualmente de 15 minutos a 12 horas o más.
La reacción también se puede llevar a cabo en una atmósfera de gas inerte, y la presión en la vasija de reacción puede estar por debajo o por encima de la presión atmosférica.
La ciclación subsiguiente para formar la indanona se lleva a cabo mediante métodos de la bibliografía (J.H. Burckhalter, R.C. Fuson, J. Amer. Chem. Soc., 1948, 70, 4184; E.D. Thorsett, F.R. Stermitz, Synth. Commun., 1972, 2, 375; Synth. Commun., A. Bhattacharya, B. Segmuller, A. Ybarra, 1996, 26, 1775; Patente U.S. nº 5.489.712). La ciclación se lleva a cabo preferiblemente en condiciones ácidas. Como reactivo de la ciclación, es posible usar ácidos tales como ácidos próticos (por ejemplo, ácido sulfúrico, ácido polifosfórico, ácido metanosulfónico) o ácidos de Lewis (por ejemplo, tricloruro de aluminio, trifluoruro de boro). El producto de reacción procedente de la condensación aldólica se puede diluir con un disolvente inerte antes de la adición al reactivo de ciclación, o se puede añadir en forma sin diluir.
Para preparar indanonas de la fórmula I e Ia, en la que X es un grupo saliente que contiene oxígeno, por ejemplo un grupo triflato, los materiales de partida usados son preferiblemente hidroxiindanonas, algunas de las cuales son conocidas de la bibliografía (por ejemplo, Bringmann et al., Liebigs Ann. Chem., 1985, 2116-2125), y el grupo hidroxi se convierte mediante métodos de la bibliografía en un grupo X saliente que contiene oxígeno, por ejemplo triflato (por ejemplo, P.J. Stang, Synthesis, 1982, 85; V. Percec, J. Org. Chem., 1995, 60, 176; Autorenkollektiv, Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, 1976).
Algunas de las arilalquilcetonas son conocidas de la bibliografía o se pueden preparar fácilmente mediante métodos de la bibliografía (por ejemplo, R.C. Larock, Comprehensive Organic Transformations, VCH, 1989).
La invención proporciona además indanonas sustituidas de la fórmula IV
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en la que:
R^{1}'' es un grupo alquilo de C_{1}-C_{8} lineal, ramificado o cíclico, que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, PR^{2}_{2}-, NR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilo de C_{6}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquilarilo o arilalquilo de C_{7}-C_{12}, en el que la parte alquílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, y la parte arílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo de C_{2}-C_{6}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{12}, un grupo OR^{2}, PR^{2}_{2}-, NR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, en los que R^{2} son idénticos o diferentes y son, cada uno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{4} o un grupo arilo de C_{6}-C_{10}, en los que el grupo alquilo puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, y el grupo arílico puede tener 1-3 sustituyentes tales como flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, o un grupo heterocíclico de C_{1}-C_{20}, en el que los heteroátomos preferidos son oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo y silicio, el cual puede tener, a su vez, como sustituyentes, radicales de C_{1}-C_{10} o heteroátomos, y
R^{3}' es un grupo de C_{2}-C_{20} insaturado, un grupo arilo de C_{6}-C_{14} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}, NH_{2}, -N_{2}H_{3}, NO_{2}, CN, CO_{2}R^{2}, COR^{2}, CHO, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquilarilo de C_{7}-C_{15} o un grupo arilalquilo de C_{7}-C_{15}, en los que la parte alquílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, CO_{2}R^{2}, COR^{2}, NR^{2}_{2}-, u -OSiR^{2}_{3}, y la parte arílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, NH_{2}, -N_{2}H_{3}, NO_{2}, CN, CO_{2}R^{2}, COR^{2}, CHO, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, CO_{2}R^{2}, COR^{2}, NR^{2}_{2}-, u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquinilo de C_{2}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, CO_{2}R^{2}, CONR^{2}_{2}- u -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{12} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, CO_{2}R^{2}, COR^{2}, OR^{2}, NR^{2}_{2}-, u -OSiR^{2}_{3}, un grupo PR^{2}_{2}, B(OR^{2})_{2}, SiR^{2}_{3} o SnR^{2}_{3}, en el que R^{2} son idénticos o diferentes y son, cada uno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{4} o un grupo arilo de C_{6}-C_{10}, en los que el grupo alquílico puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, y el grupo arílico puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, y, además, dos radicales R^{2} pueden estar unidos entre sí para formar un sistema anular, un grupo heterocíclico de C_{2}-C_{20}, en el que los heteroátomos preferidos son oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo y silicio, los cuales pueden tener, a su vez, como sustituyentes, radicales de C_{1}-C_{10} o heteroátomos,
Y^{11} es un átomo de hidrógeno o es como se define para R^{3} en la fórmula II, es decir, es un grupo hidrocarbonado de C_{1}-C_{40} que está unido vía un átomo de carbono y que puede tener, como sustituyentes, uno o más radicales idénticos o diferentes que contienen heteroátomos, por ejemplo un grupo alquilo de C_{1}-C_{20} lineal, ramificado o cíclico, que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilo de C_{6}-C_{22} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, NH_{2}, -N_{2}H_{3}, NO_{2}, CN, CO_{2}R^{2}, CHO, COR^{2}, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquilarilo de C_{7}-C_{15} o un grupo arilalquilo de C_{7}-C_{15}, en los que la parte alquílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, y la parte arílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, NH_{2}, -N_{2}H_{3}, NO_{2}, CN, CO_{2}R^{2}, CHO, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquinilo de C_{2}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{12}, que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, CO_{2}R^{2}, COR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, o Y^{11} es un átomo de halógeno, un grupo PR^{2}_{2}, B(OR^{2})_{2}, SiR^{2}_{3} o SnR^{2}_{3}, en el que R^{2} son idénticos o diferentes, y son, cada uno, un grupo hidrocarbonado de C_{1}-C_{20}, por ejemplo un grupo alquilo de C_{1}-C_{10} o un grupo arilo de C_{6}-C_{14} los cuales pueden tener, cada uno, uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, o dos radicales R^{2} pueden estar unidos para formar un sistema anular, o Y^{11} es un grupo heterocíclico de C_{1}-C_{20} que está unido vía un átomo de carbono y que puede tener, a su vez, como sustituyentes, radicales de C_{1}-C_{20} o heteroátomos, e
Y^{10} e Y^{12} son átomos de hidrógeno.
Se da particular preferencia a las indanonas de la fórmula IV en la que
R^{1}'' es un grupo alquilo de C_{1}-C_{8} lineal, ramificado o cíclico, que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, o NR^{2}_{2}-, un grupo arilo de C_{6}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, o NR^{2}_{2}-, un grupo alquilarilo o arilalquilo de C_{7}-C_{12}, en los que la parte alquílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, o NR^{2}_{2}-, y la parte arílica puede tener sustituyentes de tipo flúor, cloro, OR^{2} o NR^{2}_{2}-, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{8} o un grupo alquinilo de C_{2}-C_{8}, que pueden tener, cada uno, uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2} o NR^{2}_{2}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{12} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2} o NR^{2}_{2}, un grupo OR^{2}_{2}, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, en los que R^{2} son idénticos o diferentes y son, cada uno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{4} o un grupo fenilo, en los que el grupo alquilo puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, o NR^{2}_{2}, y el grupo arílico puede tener sustituyentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, o NR^{2}_{2}, un grupo heterocíclico de C_{2}-C_{16}, en el que los heteroátomos preferidos son oxígeno, nitrógeno, azufre y silicio, que pueden tener, a su vez, como sustituyentes, radicales de C_{1}-C_{10} o heteroátomos, y
R^{3}' es un grupo de C_{2}-C_{20} insaturado, tal como un grupo arilo de C_{6}-C_{14}, que puede tener de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}, NH_{2}, NO_{2}, CN, COR^{2}, o CO_{2}R^{2}, un grupo alquilarilo de C_{7}-C_{15} o un grupo arilalquilo de C_{7}-C_{15}, en los que la parte alquílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, OR^{2}, NR^{2}_{2}-, u -OSiR^{2}_{3}, y la parte arílica puede tener sustituyentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, NH_{2}, NO_{2}, CN, COR^{2} o CO_{2}R^{2}, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, OR^{2}, CO_{2}R^{2}, COR^{2}, NR^{2}_{2}-, u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquinilo de C_{2}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, OR^{2}, NR^{2}_{2}- u -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{12}, un grupo PR^{2}_{2}, B(OR^{2})_{2}, SiR^{2}_{3} o SnR^{2}_{3}, en los que R^{2} son idénticos o diferentes y son, cada uno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{4} o un arilo de C_{6}, en los que el grupo alquilo puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, o NR^{2}_{2}, y el grupo arilo puede tener sustituyentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, o NR^{2}_{2}, y, además, dos radicales R^{2} pueden estar unidos entre sí para formar un sistema anular, un grupo heterocíclico de C_{1}-C_{14}, en el que los heteroátomos preferidos son oxígeno, nitrógeno o azufre, el cual puede tener, a su vez, como sustituyentes, radicales de C_{1}-C_{6} o heteroátomos.
Se da preferencia muy particular a indanonas de la fórmula IV en la que
R^{1}'' es un grupo alquilo de C_{1}-C_{8} lineal, ramificado o cíclico, que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, OR^{2} o NR^{2}_{2}, un grupo arilo de C_{6} que puede tener sustituyentes de tipo flúor, OR^{2} o NR^{2}_{2}, un grupo alquilarilo o arilalquilo de C_{7}-C_{10}, que puede tener sustituyentes de tipo flúor, cloro, OR^{2} o NR^{2}_{2}, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{8}, un grupo alquinilo de C_{2}-C_{8} que puede tener sustituyentes de tipo flúor, OR^{2} o NR^{2}_{2}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{10} que puede tener sustituyentes de tipo flúor, OR^{2} o NR^{2}_{2}, o un grupo OR^{2}, SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, en el que R^{2} son idénticos o diferentes y son, cada uno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{4} o un grupo fenilo que puede tener sustituyentes de tipo flúor, cloro, OR^{2a} o NR^{2a}_{2}, un grupo heterocíclico de C_{2}-C_{9}, en el que los heteroátomos preferidos son oxígeno, nitrógeno y azufre, que, a su vez, pueden tener, como sustituyentes, radicales hidrocarbonados de C_{1}-C_{6} o heteroátomos, y
R^{3}' es un grupo de C_{2}-C_{14} insaturado, tal como un grupo arilo de C_{6}-C_{14}, que puede tener sustituyentes de tipo flúor, cloro, R^{2}, OR^{2a} o NR^{2a}_{2}, un grupo alquilarilo de C_{7}-C_{10} o un grupo arilalquilo de C_{7}-C_{10}, en los que la parte alquílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, OR^{2a}, NR^{2a}_{2} u -OSiR^{2a}_{3}, y la parte arílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2a} o NR^{2a}_{2}, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{8} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, OR^{2a}, CO_{2}R^{2a} o NR^{2a}_{2}, un grupo alquinilo de C_{2}-C_{8} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, OR^{2a} o NR^{2a}_{2}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{12}, un grupo PR^{2a}_{2}, B(OR^{2a})_{2} o SnR^{2a}_{3}, en el que R^{2a} son idénticos o diferentes, y son, cada uno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{4} lineal o ramificado que puede tener uno o más sustituyentes de tipo flúor, o un grupo fenilo que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor u OR^{2a}, y, además, dos radicales R^{2a} pueden estar unidos entre sí para formar un sistema anular, un grupo heterocíclico de C_{1}-C_{14}, en el que los heteroátomos preferidos son oxígeno, nitrógeno o azufre, que puede tener, a su vez, como sustituyentes, radicales de C_{1}-C_{4} o heteroátomos,
e Y^{10}, Y^{11} e Y^{12} son cada uno un átomo de hidrógeno.
Los ejemplos ilustrativos de indanonas de la fórmula IV, que sin embargo no restringen el alcance de la invención, son:
2-metil-7-fenil-1-indanona
2-metil-7-(1-naftil)-1-indanona
2-metil-1-(2-naftil)-1-indanona
2-metil-7-(2-metil-1-naftil)-1-indanona
2-metil-7-(4-metil-1-naftil)-1-indanona
2-metil-7-(4-metoxi-1-naftil)-1-indanona
2-metil-7-(6-metoxi-2-naftil)-1-indanona
2-metil-7-(4-metilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(3-metilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(2-metilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(3,5-dimetilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(2,3-dimetilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(2,4-dimetilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(2,5-dimetilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(3-butilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-terc-butilfenil)-1-indanona
2-metil-7-mesitil-1-indanona
2-metil-7-(4-bifenil)-1-indanona
2-metil-7-(3-bifenil)-1-indanona
2-metil-7-(2-bifenil)-1-indanona
2-metil-7-(3,5-difenilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-estiril)-1-indanona
2-metil-7-(3-estiril)-1-indanona
2-metil-7-(2-estiril)-1-indanona
2-metil-7-(9-antracenil)-1-indanona
2-metil-7-(9-fenantrenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-metoxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(3-metoxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(2-metoxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(2,4-dimetoxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(3,5-dimetoxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(3,4,5-trimetoxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-fenoxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(3,4-metilendioxi)fenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-tioanisil)-1-indanona
2-metil-7-(3-tioanisil)-1-indanona
2-metil-7-(4-nitrofenil)-1-indanona
2-metil-7-(3-nitrofenil)-1-indanona
2-metil-7-(2-nitrofenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-metil-3-nitrofenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-metoxicarbonilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(3-metoxicarbonilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(2-metoxicarbonilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-formilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-acetilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-pivaloilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-aminofenil)-1-indanona
2-metil-7-(3-aminofenil)-1-indanona
2-metil-7-(2-aminofenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-dimetilaminofenil)-1-indanona
2-metil-7-(3-dimetilaminofenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-(1-pirrolidino)fenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-hidrazinofenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-cianofenil)-1-indanona
2-metil-7-(3-cianofenil)-1-indanona
2-metil-7-(2-cianofenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-trifluorometoxifenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-fluorofenil)-1-indanona
2-metil-7-(2,4-difluorofenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-clorofenil)-1-indanona
2-metil-7-(3,5-diclorofenil)-1-indanona
2-metil-7-(4-trifluorometilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(3-trifluorometilfenil)-1-indanona
2-metil-7-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)-1-indanona
2-metil-7-(2,4-bis(trifluorometil)fenil)-1-indanona
2-metil-7-(2-furil)-1-indanona
2-metil-7-(3-furil)-1-indanona
2-metil-7-(5-metil-2-furil)-1-indanona
2-metil-7-(benzofuril)-1-indanona
2-metil-7-(2-tiofenil)-1-indanona
2-metil-7-(5-metil-2-tiofenil)-1-indanona
2-metil-7-(3-tiofenil)-1-indanona
2-metil-7-(5-isobutil-2-tiofenil)-1-indanona
2-metil-7-(benzotiofenil)-1-indanona
2-metil-7-(N-metil-2-pirrolil)-1-indanona
2-metil-7-(N-metil-3-pirrolil)-1-indanona
2-metil-7-(2-piridil)-1-indanona
2-metil-7-(3-piridil)-1-indanona
2-metil-7-(4-piridil)-1-indanona
2-metil-7-(2-pirimidil)-1-indanona
2-metil-7-(2-quinolil)-1-indanona
2-metil-7-(3-quinolil)-1-indanona
2-metil-7-(4-isoquinolil)-1-indanona
2-metil-7-(2-tiazolil)-1-indanona
2-metil-7-(2-benzotiazolil)-1-indanona
2-metil-7-(2-N-metilimidazolil)-1-indanona
2-metil-7-(2-N-metilbenzoimidazolil)-1-indanona
2-metil-7-(2-oxazolil)-1-indanona
2-metil-7-(N-metiltriazolil)-1-indanona
2-metil-7-bencil-1-indanona
2-metil-7-(hex-1-en-6-il)-1-indanona
2-metil-7-(hex-1-en-1-il)-1-indanona
2-metil-7-vinil-1-indanona
2-metil-7-(2-terc-butiletin-1-il)-1-indanona
2-metil-7-alil-1-indanona
2-metil-7-(2-fenileten-1-il)-1-indanona
2-metil-7-trimetilestannil-1-indanona
2-metil-7-tributilestannil-1-indanona
2-metil-7-trifenilestannil-1-indanona
2-metil-7-(éster de pinacol con ácido borónico)-1-indanona
2-metil-7-(éster de trimetilenglicol con ácido borónico)-1-indanona
2-metil-7-(B-catecolborano)-1-indanona
2-metil-7-difenilfosfino-1-indanona
2-metil-7-dibutilfosfino-1-indanona
2-metil-7-(metoxifenil-metil-fosfino)-1-indanona
2-etil-7-fenil-1-indanona
2-etil-7-(4-tolil)-1-indanona
2-etil-7-naftil-1-indanona
2-etil-7-(2-furil)-1-indanona
2-isopropil-7-(2-piridil)-1-indanona
2-isopropil-7-fenil-1-indanona
2-isopropil-7-naftil-1-indanona
2-isobutil-7-fenil-1-indanona
2-isobutil-7-naftil-1-indanona
2-ciclohexil-7-fenil-1-indanona
2-trifluorometil-7-fenil-1-indanona
2-trifluorometil-7-(4-tolil)-1-indanona
2-trifluorometil-7-naftil-1-indanona
2-trifluorometil-7-(4-metoxifenil)-1-indanona
2-trifluorometil-7-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)-1-indanona
2,5-dimetil-7-fenil-1-indanona
2,5-dimetil-7-p-tolil-1-indanona
2,5-dimetil-7-(2-tiofenil)-1-indanona
2-metil-5-fenil-7-naftil-1-indanona
2-metil-5,7-difenil-1-indanona
2-metil-7-(4-fluorofenil)-1-indanona
2-metil-5-difenilfosfino-7-(4-nitrofenil)-1-indanona
2-metil-5-cloro-7-fenil-1-indanona
2-etil-5-vinil-7-(2-furil)-1-indanona
2-isopropil-5-trifluorometil-7-fenil-1-indanona
2-ciclohexil-5-metil-7-(2-piridil)-1-indanona
2-trifluorometil-7-naftil-1-indanona
2-trimetilsilil-5-isopropil-7-(éster de pinacol con ácido borónico)-1-indanona
2-etil-7-(9-fenantrenil)-1-indanona
2-etil-7-(2-piridil)-1-indanona
2-butil-7-fenil-1-indanona
2-butil-7-(4-tolil)-1-indanona
2-butil-7-naftil-1-indanona
2-butil-7-(2-furil)-1-indanona
2-butil-7-(p-fenantrenil)-1-indanona
2-butil-7-(2-piridil)-1-indanona
2-etil-7-(4-terc-butilfenil)-1-indanona
2-n-propil-7-fenil-1-indanona
2-n-propil-7-naftil-1-indanona
2-n-propil-7-(4-terc-butilfenil)-1-indanona
2-n-propil-7-(4-metilfenil)-1-indanona
2-n-butil-7-fenil-1-indanona
2-n-butil-7-naftil-1-indanona
2-n-butil-7-(4-terc-butilfenil)-1-indanona
2-n-butil-7-(4-metilfenil)-1-indanona
Tanto las indanonas de las fórmulas I como Ia, y también las indanonas de las fórmulas II y IIa, son adecuadas, entre otros, como intermedios en la preparación de metalocenos y compuestos activos en los campos de la farmacia y de la protección de cosechas.
Las indanonas de las fórmulas II y IIa se pueden convertir fácilmente en los indenos de las fórmulas V y Va mediante métodos de la bibliografía (por ejemplo, R.C. Larock, Comprehensive Organic Transformations, VCH, 1989, documento EP 0629632 A2).
12
13
En las fórmulas II, IIa, V y Va, los radicales R^{1}, R^{3}, Y^{4}, Y^{5} e Y^{6} se definen como antes para las fórmulas II y IIa.
Los metalocenos se pueden preparar a partir de los indenos de las fórmulas V y Va, mediante métodos de la bibliografía (por ejemplo, documentos EP 576.970, EP 629.632). Se da preferencia a metalocenos con puentes y sin puentes de la fórmula (VI)
14
en la que
R^{1}
es como se define anteriormente para la fórmula II,
M
es circonio o hafnio,
R^{9} y R^{10} son idénticos, y cada uno es cloro,
Y^{4}, Y^{5} e Y^{6} son idénticos, y cada uno es hidrógeno,
R^{3}
son idénticos, y cada uno es 4-(alquil C_{4}-C_{8})fenilo,
R^{11}
es dimetilsililo, difenilsililo o metilfenilsililo, y x = 1.
Los metalocenos particularmente adecuados de la fórmula VI comprenden los siguientes fragmentos moleculares:
MR^{9}R^{10}: ZrCl_{2}, Zr(CH_{3})_{2}, HfCl_{2}, Hf(CH_{3})_{2},
R^{1}:
alquilo de C_{1}-C_{10} lineal,
Y^{4}, Y^{5}, Y^{6}: hidrógeno,
R^{3}:
4-(alquil C_{4}-C_{8})fenilo, en el que el grupo 4-(alquil C_{4}-C_{8}) es preferiblemente un grupo alquilo de C_{4}-C_{8} ramificado, en particular un grupo terc-butilo,
R^{11}:
dimetilsililo, difenilsililo, metilfenilsililo y
x:
es cero, o 1.
Los radicales que tienen la misma denominación sobre los dos ligandos indenílicos pueden ser idénticos o diferentes entre sí. De este modo, los dos ligandos indenílicos pueden ser idénticos o diferentes entre sí.
Los ejemplos ilustrativos de metalocenos que se pueden preparar, que sin embargo no restringen el alcance de la invención, son:
dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(4-fluorofenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(3,5-difluorofenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(2,6-difluorofenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(pentafluorofenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(4-trifluorometilfenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(3,5-ditrifluorometilfenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(2,6-ditrifluorometilfenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(pentatrifluorometilfenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(4-pentafluoroetilfenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(3,5-dipentafluoroetil-fenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(2,6-dipentafluoroetil-fenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(penta(pentafluoroetil)-fenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(3,5-difluorofenil)-6-fenil-indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(3,5-difluorometilfenil)-6-fenilindenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(4-pentafluoroetilfenil)-6-fenilindenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(3,5-dipentafluoroetil-fenil)-6-fenilindenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(pentafluorofenil)-6-fenil-indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(3,5-ditrifluorometilfenil)-6-metilindenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(3,5-ditrifluorometilfenil)-6-isopropilindenil)ZrCl_{2}
dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-n-propil-4-(4-terc-butilfenil)indenil)]zirconio
dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-n-butil-4-(4-terc-butilfenil)indenil)]zirconio
dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-n-pentil-4-(4-terc-butilfenil)indenil)]zirconio
dimetilsilanodiilbis(2-n-butil-4-(3,5-difluorofenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-n-butil-4-(4-trifluorometilfenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-n-butil-4-(3,5-ditrifluorometil-fenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-n-butil-4-(4-pentafluoroetilfenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-n-butil-4-(3,5-dipentafluoroetil-fenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-n-butil-4-(pentafluorofenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-n-butil-4-(3,5-difluorofenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-n-butil-4-(pentafluorofenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-sec-butil-4-(3,5-difluorofenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-sec-butil-4-(4-trifluorometilfenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-sec-butil-4-(3,5-ditrifluorometil-fenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-sec-butil-4-(4-pentafluoroetil-fenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-sec-butil-4-(3,5-dipentafluoroetil-fenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-sec-butil-4-(pentafluorofenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-sec-butil-4-(3,5-difluorofenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-sec-butil-4-(pentafluorofenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-isobutil-4-(3,5-difluorofenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-isobutil-4-(4-trifluorometilfenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-isobutil-4-(3,5-ditrifluorometil-fenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-isobutil-4-(4-pentafluoroetilfenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-isobutil-4-(3,5-dipentafluoroetil-fenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-isobutil-4-(pentafluorofenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-etil-4-(3,5-difluorofenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-etil-4-(4-trifluorometilfenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-etil-4-(3,5-ditrifluorometilfenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-etil-4-(4-pentafluoroetilfenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-etil-4-(3,5-dipentafluoroetilfenil)indenil)ZrCl_{2}
dimetilsilanodiilbis(2-etil-4-(pentafluorofenil)indenil)ZrCl_{2}
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-metil-4-fenilindenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-etil-4-fenilindenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-isobutil-4-fenilindenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-n-butil-4-fenilindenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-sec-butil-4-fenilindenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-metil-4-(1-naftil)indenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-etil-4-(1-naftil)indenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-isobutil-4-(1-naftil)indenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-n-butil-4-(1-naftil)indenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-sec-butil-4-(1-naftil)indenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-metil-4-(2-naftil)indenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-etil-4-(2-naftil)indenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-isobutil-4-(2-naftil)indenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-n-butil-4-(2-naftil)indenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-sec-butil-4-(2-naftil)indenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-metil-4-fenantrilindenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-etil-4-fenantrilindenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-isobutil-4-fenantrilindenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-n-butil-4-fenantrilindenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-sec-butil-4-fenantrilindenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-metil-4-(3,5-dimetilfenil)indenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-etil-4-(3,5-dimetilfenil)indenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-n-butil-4-(3,5-dimetilfenil)indenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-sec-butil-4-(3,5-dimetilfenil)indenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-metil-4-(4-metilfenil)indenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-etil-4-(4-metilfenil)indenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-isobutil-4-(4-metilfenil)indenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-n-butil-4-(4-metilfenil)indenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-sec-butil-4-(4-metilfenil)indenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-metil-4-antracenilindenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-etil-4-antracenilindenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-isobutil-4-antracenil-indenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-n-butil-4-antracenilindenil)zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis(2-sec-butil-4-antracenil-indenil)zirconio
También se prefieren los compuestos correspondientes de dimetilcirconio, y los compuestos correspondientes que tienen un puente 1,2-(1-metiletanodiilo), 1,2-(1,1-dimetiletanodiilo) o 1,2-(1,2-dimetiletanodiilo).
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-fenil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(1-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-metilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3-metilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-metilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-etilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3-etilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-etilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-butilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-isopropilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3-isopropilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-isopropilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-terc-butilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3-terc-butilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-ciclohexilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3-ciclohexilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-triisopropilsililfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-bifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3-bifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-bifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-bifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-estiril)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3-estiril)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-estiril)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(9-antracenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(9-fenantrenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-metil-1-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-metil-1-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2,4-dimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2,3-dimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3,5-dimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3,4-dimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2,6-dimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2,3,4-trimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3,4,5-trimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2,4,5-trimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2,3,4-trimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-mesitilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3,5-difenilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3,5-diisopropilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-metoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3-metoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-metoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2,4-dimetoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3,5-dimetoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3,4-dimetoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3,4,5-trimetoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2,4,6-trimetoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-fenoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-isopropoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-fluorofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3-fluorofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2,4-difluorofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3,5-difluorofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-N,N-dimetilaminofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3-N,N-dimetilaminofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-N,N-dimetilaminofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-(1-pirrolidino)fenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-(1-piperidino)fenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-trifluorometilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3-trifluorometilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-trifluorometilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2,4-bis(trifluorometil)fenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3-trifluorometoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-metil-4-trifluorometoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-pentafluoroetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-tioanisilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3-tioanisilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-tioanisilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-piridil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3-piridil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-piridil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-pirimidil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-furil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3-furil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(5-metil-2-furil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-benzofuril)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-tiofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3-tiofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(5-metil-2-tiofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(5-isobutil-2-tiofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-benzotiofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-tiazolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-benzotiazolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-oxazolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(N-metil-2-pirrolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(N-metil-3-pirrolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-quinolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3-quinolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(isoquinolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(N-metiltriazolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(N-metil-2-imidazolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(N-metil-2-benzoimidazolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-butil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-ciclohexil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-isopropil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-bencil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-isobutil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(hex-1-en-6-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(hex-1-en-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-vinil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-trimetilsilileten-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-feniletin-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-terc-butiletin-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-alil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-trimetilsililetin-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-fenileten-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(difenilfosfino)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(dibutilfosfino)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(dimetilfosfino)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-fenil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(1-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(4-metilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3-metilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-metilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(4-etilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3-etilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-etilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(4-butilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(4-isopropilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3-isopropilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-isopropilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(4-terc-butilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3-terc-butilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(4-ciclohexilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3-ciclohexilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(4-triisopropilsililfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(4-bifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3-bifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-bifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(4-bifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(4-estiril)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3-estiril)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-estiril)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(9-antracenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(9-fenantrenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(4-metil-1-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-metil-1-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2,4-dimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2,3-dimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3,5-dimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3,4-dimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2,6-dimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2,3,4-trimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3,4,5-trimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2,4,5-trimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2,3,4-trimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-mesitilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3,5-difenilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3,5-diisopropilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(4-metoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3-metoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-metoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2,4-dimetoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3,5-dimetoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3,4-dimetoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3,4,5-trimetoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2,4,6-trimetoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(4-fenoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-n-propil-4-fenilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-n-propil-4-naftilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-n-propil-4-(4-terc-butilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-n-propil-4-p-tolilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(4-isopropoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(4-fluorofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3-fluorofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2,4-difluorofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3,5-difluorofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(4-N,N-dimetilaminofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3-N,N-dimetilaminofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-N,N-dimetilaminofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(4-(1-pirrolidino)fenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(4-(1-piperidino)fenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(4-trifluorometilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3-trifluorometilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-trifluorometilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2,4-bis(trifluorometil)fenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3-trifluorometoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-etil-4-trifluorometoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(4-pentafluoroetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(4-tioanisilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3-tioanisilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-tioanisilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-piridil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3-piridil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(4-piridil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-pirimidil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-furil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3-furil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(5-metil-2-furil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-benzofuril)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-tiofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3-tiofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(5-metil-2-tiofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(5-isobutil-2-tiofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-benzotiofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-tiazolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-benzotiazolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-oxazolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(N-metil-2-pirrolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(N-metil-3-pirrolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-quinolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3-quinolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(isoquinolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(N-metiltriazol)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(N-metil-2-imidazolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(N-metil-2-benzoimidazolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-butil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-ciclohexilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-isopropil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-bencil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-isobutil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(hex-1-en-6-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(hex-1-en-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-vinil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-trimetilsilileten-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-feniletin-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-terc-butiletin-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-alil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-trimetilsililetin-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(2-fenileten-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(difenilfosfino)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(dibutilfosfino)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(dimetilfosfino)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-4-fenilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-4-(1-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-4-(2-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-4-(4-metilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-4-(3,5-dimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-4-(4-trifluorometilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-4-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-4-(4-metoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-4-(2-furil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-4-(2-piridil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-4-(2-tiofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-4-(2-oxazolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-4-alil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-4-ciclohexilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2,4-diisopropilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-4-butil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-4-bencil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-4-(hex-1-en-6-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-4-(hex-1-en-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-4-vinil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-4-(2-trimetilsilileten-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-4-(2-feniletin-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-4-(2-terc-butiletin-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isobutil-4-fenil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isobutil-4-(1-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isobutil-4-(2-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isobutil-4-(4-metilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isobutil-4-(3,5-dimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isobutil-4-(4-trifluorometilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isobutil-4-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isobutil-4-(4-metoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isobutil-4-(2-furil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isobutil-4-(2-piridil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isobutil-4-(2-tiofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isobutil-4-(2-oxazolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isobutil-4-alilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isobutil-4-ciclohexilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2,4-diisobutilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isobutil-4-butilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isobutil-4-bencil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isobutil-4-(hex-1-en-6-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isobutil-4-(hex-1-en-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isobutil-4-vinil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isobutil-4-(2-trimetilsilileten-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isobutil-4-(2-feniletin-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isobutil-4-(2-terc-butiletin-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-trifluorometil-4-fenilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-trifluorometil-4-(1-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-trifluorometil-4-(2-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-trifluorometil-4-(4-metilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-trifluorometil-4-(3,5-dimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-trifluorometil-4-(4-trifluorometilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-trifluorometil-4-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-trifluorometil-4-(4-metoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-trifluorometil-4-(2-furil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-trifluorometil-4-(2-piridil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-trifluorometil-4-(2-tiofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-trifluorometil-4-(2-oxazolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-trifluorometil-4-alilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-trifluorometil-4-ciclohexilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2,4-bis(trifluorometilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-trifluorometil-4-butilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-trifluorometil-4-bencilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-trifluorometil-4-(hex-1-en-6-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-trifluorometil-4-(hex-1-en-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-trifluorometil-4-vinilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-trifluorometil-4-(2-trimetilsilileten-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-trifluorometil-4-(2-feniletin-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-trifluorometil-4-(2-terc-butiletin-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2,5-dimetil-4-fenil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2,7-dimetil-4-fenil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2,6-dimetil-4-fenil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2,6-dimetil-4-(1-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2,6-dimetil-4-(2-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2,6-dimetil-4-(4-metilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2,6-dimetil-4-(4-metoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2,6-dimetil-4-(2-pirdil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2,7-dimetil-4-(1-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2,7-dimetil-4-(2-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2,7-dimetil-4-(2-piridil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-6-metoxi-4-fenilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4,6-difenilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4,6-difenilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-6-metil-4-fenilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-6-vinil-4-fenilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-6-bencil-4-naftilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-5-metil-4-(3,5-dimetilfenilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-fenil-4-fenilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-fenil-4-(1-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-fenil-4-(2-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-fenil-4-(4-metilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-fenil-4-(3,5-dimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-fenil-4-(4-trifluorometilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-fenil-4-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-fenil-4-(4-metoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-fenil-4-(2-furil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-fenil-4-(2-piridil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-fenil-4-(2-tiofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-fenil-4-(2-oxazolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-fenil-4-alil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-fenil-4-ciclohexilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2,4-difenilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-fenil-4-butilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-fenil-4-bencilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-fenil-4-(hex-1-en-6-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-fenil-4-(hex-1-en-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-fenil-4-vinil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-fenil-4-(2-trimetilsilileten-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-fenil-4-(2-feniletin-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-fenil-4-(2-terc-butiletin-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-4-fenilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-4-(1-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-4-(2-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-4-(4-metilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-4-(3,5-dimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-4-(4-trifluorometilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-4-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-4-(4-metoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-4-(2-furil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-4-(2-piridil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-4-(2-tiofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-4-(2-oxazolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-4-alilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-4-ciclohexilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2,4-diciclohexilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-4-butil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-4-bencil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-4-(hex-1-en-6-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-4-(hex-1-en-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-4-vinil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-4-(2-trimetilsilileten-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-4-(2-feniletin-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-4-(2-terc-butiletin-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-butil-4-fenil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-butil-4-(1-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-butil-4-(2-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-butil-4-(4-metilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-butil-4-(3,5-dimetilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-butil-4-(4-trifluorometilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-butil-4-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-butil-4-(4-metoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-butil-4-(2-furil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-butil-4-(2-piridil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-butil-4-(2-tiofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-butil-4-(2-oxazolil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-butil-4-alil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-butil-4-ciclohexilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2,4-dibutilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-butil-4-bencilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-butil-4-(hex-1-en-6-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-butil-4-(hex-1-en-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-butil-4-vinil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-butil-4-(2-trimetilsilileten-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-butil-4-(2-feniletin-1-il)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-butil-4-(2-terc-butiletin-1-il)indenil)]zirconio
Dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-fenilindenil)]-dimetilzirconio
Dietóxido de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-fenil-indenil)]zirconio
Difenóxido de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-fenil-indenil)]zirconio
Dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(1-naftil)indenil)]-dimetilzirconio
Dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(1-naftil)indenil)]-dibencilzirconio
Dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(1-naftil)indenil)]-zirconio bis(dimetilamida)
Dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-naftil)indenil)]-zirconio bis(dietilamida)
Dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(piridil)indenil)]-dimetilzirconio
Dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)indenil)]dimetilzirconio
Dimetóxido de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)indenil)]zirconio
Dimetilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3,5-dimetilfenil)indenil)]dimetilzirconio
Dimetilsilanodiilbis[1-(2-dimetilamino-4-fenilindenil)]-dimetilzirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-N-piperino-4-naftilindenil)]zirconio
Dimetilsilanodiilbis[1-(2-trimetilsilil-4-ciclohexil-indenil)]dimetilzirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-trimetilsililoxi-4-fenilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2,6-dimetil-4-fenil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-metil-4,6-difenil-indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2,5-dimetil-4-naftilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-ciclohexil-6-metil-4-fenilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2,5,6-trimetil-4-fenilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-5,6-difluoro-4-fenilindenil)]zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis[1-(2-metil-4-fenilindenil)]zirconio
1,2-etanodiilbis[1-(2-metil-4-fenilindenil)]dimetilzirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis[1-(2-metil-4-(1-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis[1-(2-etil-4-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis[1-(2-butil-4-(2-piridil)indenil)]zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-furil)indenil)]zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-tiofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis[1-(2-isopropil-4-(4-metoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-metilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis[1-(2-isobutil-4-fenil-indenil)]zirconio
Dicloruro de 1,2-etanodiilbis[1-(2-metil-4-(3-dimetilaminofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de 1,2-butanodiilbis[1-(2-metil-4-fenilindenil)]-zirconio
1,2-butanodiilbis[1-(2-metil-4-fenilindenil)]-dimetilzirconio
Dicloruro de 1,2-butanodiilbis[1-(2-metil-4-(1-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de 1,2-butanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de 1,2-butanodiilbis[1-(2-etil-4-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de 1,2-butanodiilbis[1-(2-butil-4-(2-piridil)indenil)]zirconio
Dicloruro de 1,2-butanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-furil)indenil)]zirconio
Dicloruro de 1,2-butanodiilbis[1-(2-fenil-4-(2-tiofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de 1,2-butanodiilbis[1-(2-isopropil-4-(4-metoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de 1,2-butanodiilbis[1-(2,5-dimetil-4-(4-metilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de 1,2-butanodiilbis[1-(2-isobutil-4-fenil-indenil)]zirconio
Dicloruro de 1,2-butanodiilbis[1-(2-metil-4-(3-dimetilaminofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de bis[2-metil-4-fenilindenil]zirconio
bis[2-metil-4-fenilindenil]dimetilzirconio
Dicloruro de bis[2-metil-4-(1-naftil)indenil]zirconio
Dicloruro de bis[2-metil-4-(2-naftil)indenil]zirconio
Dicloruro de bis[2-etil-4-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)indenil]zirconio
Dicloruro de bis[2-butil-4-(2-piridil)indenil]zirconio
Dicloruro de bis[2-metil-4-(2-furil)indenil]zirconio
Dicloruro de bis[2-metil-4-(2-tiofenil)indenil]zirconio
Dicloruro de bis[2-isopropil-4-(4-metoxifenil)indenil]-zirconio
Dicloruro de bis[2-metil-4-(4-metilfenil)indenil]zirconio
Dicloruro de bis[2-isobutil-4-fenilindenil]zirconio
Dicloruro de bis[2-metil-4-(3-dimetilaminofenil)indenil]-zirconio
Dicloruro de bis[2-metil-4-(3,5-dimetilfenil)indenil]-zirconio
Dicloruro de bis[2-N-piperidino-4-(3,5-dimetilfenil)indenil]zirconio
Dicloruro de [2-butil-4-(2-piridil)indenil]-ciclopentadienilzirconio
Dicloruro de [2-etil-4-(3,5-bis(trifluorometil)-fenilindenil]-[1-metilboratabenceno]zirconio
Dicloruro de [2-metil-4-(3,5-dimetilfenil)indenil]-fluorenilzirconio
Dicloruro de [2-isobutil-4-(4-metoxifenil)indenil]-[2-metilindenil]zirconio
Dicloruro de [2-ciclohexil-4-(3-fluorofenilindenil]-trimetilciclopentadienil-zirconio
Dicloruro de [2-fenil-4-(3-dinetilaminofenilindenil]-[terc-butilmetilciclopentadienil]zirconio
Dicloruro de metilfenilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-fenilindenil)]zirconio
metilfenilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-fenilindenil)]-dimetilzirconio
Dicloruro de metilfenilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(1-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de metilfenilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de metilfenilsilanodiilbis[1-(2-etil-4-(3,5-trifluorometil)fenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de metilfenilsilanodiilbis[1-(2-butil-4-(2-piridil)indenil)]zirconio
Dicloruro de metilfenilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-furil)indenil)]zirconio
Dicloruro de metilfenilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-tiofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de metilfenilsilanodiilbis[1-(2-isopropil-4-(4-metoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de metilfenilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-metilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de metilfenilsilanodiilbis[1-(2-isobutil-4-fenilindenil)]zirconio
Dicloruro de metilfenilsilanodiilbis[1-(2-metil-4-(3-dimetilaminofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de isopropilidenbis[1-(2-metil-4-fenil-indenil)]-zirconio
isopropilidenbis[1-(2-metil-4-fenilindenil)]-dimetilzirconio
Dicloruro de isopropilidenbis[1-(2-metil-4-(1-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de isopropilidenbis[1-(2-metil-4-(2-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de isopropilidenbis[1-(2-etil-4-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de isopropilidenbis[1-(2-butil-4-(2-piridil)indenil)]zirconio
Dicloruro de isopropilidenbis[1-(2-metil-4-(2-furil)indenil)]zirconio
Dicloruro de isopropilidenbis[1-(2-metil-4-(2-tiofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de isopropilidenbis[1-(2-isopropil-4-(4-metoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de isopropilidenbis[1-(2-metil-4-(4-metilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de isopropilidenbis[1-(2-isobutil-4-fenilindenil)]zirconio
Dicloruro de isopropilidenbis[1-(2-metil-4-(3-dimetilaminofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiil[1-(2-metil-4-fenilindenil)]ciclopentadienilzirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiil[1-(2-metil-4-fenilindenil)]-[(1-(2-metilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiil[1-(2-metil-4-fenilindenil)]trimetilciclopentadienilzirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiil[1-(2-metil-4-fenilindenil)]-[tert-butilmetilciclopentadienil]zirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiil[1-(2-metil-4-fenil-indenil)]fluorenilzirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiil[1-(2-etil-4-naftil-indenil)]tetrametilciclopentadienilzirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiil[1-(2-metil-4-(3,5-bistrifluorometil)indenil)]ciclopentadienilzirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiil[1-(2-metil-4-(2-piridil)indenil)]tetrametilciclopentadienilzirconio
Dicloruro de dimetilsilanodiil[1-(2-metil-4-(2,4-dimetoxifenil)indenil)][1-metilboratabenceno]zirconio
Dicloruro de dimetilgermanodiilbis[1-(2-metil-4-fenil-indenil)]zirconio
dimetilgermanodiilbis[1-(2-metil-4-fenilindenil)]-dimetilzirconio
Dicloruro de dimetilgermanodiilbis[1-(2-metil-4-(1-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilgermanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-naftil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilgermanodiilbis[1-(2-etil-4-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilgermanodiilbis[1-(2-butil-4-(2-piridil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilgermanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-furil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilgermanodiilbis[1-(2-metil-4-(2-tiofenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilgermanodiilbis[1-(2-isopropil-4-(4-metoxifenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilgermanodiilbis[1-(2-metil-4-(4-metilfenil)indenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilgermanodiilbis[1-(2-isobutil-4-fenilindenil)]zirconio
Dicloruro de dimetilgermanodiilbis[1-(2-metil-4-(3-dimetilaminofenil)indenil)]zirconio
Otros ejemplos son los titanocenos y hafnocenos que corresponden a los circonocenos enumerados anteriormente.
Los metalocenos que se pueden preparar a partir de indanonas vía indenos son componentes catalíticos enormemente activos para la polimerización de olefinas. Dependiendo del patrón de sustitución de los ligandos, los metalocenos se pueden formar como una mezcla de isómeros. Para la polimerización, los metalocenos se usan preferiblemente en forma isoméricamente pura. En la mayoría de los casos, es suficiente el uso del racemato.
Sin embargo, también es posible usar el enantiómero puro en forma (+) o (-). Un polímero ópticamente activo se puede preparar usando los enantiómeros puros. Sin embargo, los isómeros configuracionales de los metalocenos se deberían separar, puesto que el centro activo de la polimerización (el átomo metálico) en estos compuestos produce habitualmente un polímero que tiene propiedades diferentes. Para ciertas aplicaciones, por ejemplo moldeos flexibles, esto puede ser bastante deseable.
Por lo tanto, la presente invención también proporciona un procedimiento para preparar una poliolefina mediante polimerización de al menos una olefina en presencia de un catalizador que comprende al menos un cocatalizador y al menos un compuesto metalocénico estereorrígido de la fórmula I. Para los fines de la presente invención, el término polimerización engloba tanto la homopolimerización como la copolimerización.
En el procedimiento de la presente invención, se da preferencia a la polimerización de una o más olefinas de la fórmula R^{\alpha}-CH=CH-R^{\beta}, en la que R^{\alpha} y R^{\beta} son idénticos o diferentes y son, cada uno, un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, en particular de 1 a 10 átomos de carbono, y R^{\alpha} y R^{\beta}, junto con los átomos que los conectan, pueden formar uno o más anillos. Los ejemplos de tales olefinas son 1-olefinas que tienen de 2 a 40 átomos de carbono, preferiblemente 2-10 átomos de carbono, por ejemplo etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno o 1-octeno, estireno, dienos tales como 1,3-butadieno, isopreno, 1,4-hexadieno u olefinas típicas tales como norborneno o etilidennorborneno.
En el procedimiento de la presente invención, se da preferencia a la homopolimerización de etileno o de propileno, o a la copolimerización de etileno con una o más olefinas cíclicas tales como norborneno y/o una o más 1-olefinas acíclicas que tienen de 3 a 20 átomos de carbono, por ejemplo propileno, y/o uno o más dienos que tienen de 4 a 20 átomos de carbono, por ejemplo 1,3-butadieno o 1,4-hexadieno. Los ejemplos de tales copolímeros son copolímeros de etileno-norborneno, copolímeros de etileno-propileno y copolímeros de etileno-propileno-1,4-hexadieno.
La polimerización se lleva a cabo preferiblemente a una temperatura desde -60 hasta 250ºC, particularmente de forma preferible desde 50 hasta 200ºC. La presión es preferiblemente desde 0,5 hasta 2000 x 10^{5} Pa, particularmente de forma preferible de 5 a 64 x 10^{5} Pa.
La polimerización se puede llevar a cabo en disolución, en masa, en suspensión o en fase gaseosa, de forma continua o por lotes, en una o más etapas. Las realizaciones preferidas son la polimerización en fase gaseosa y en disolución.
El catalizador usado en el procedimiento de la presente invención comprende preferiblemente un compuesto metalocénico. También es posible usar mezclas de dos o más compuestos metalocénicos, por ejemplo para preparar poliolefinas que tienen una distribución másica molar ancha o multimodal.
En principio, los cocatalizadores adecuados para el procedimiento de la presente invención son todos los compuestos que, dada su acidez de Lewis, pueden convertir al metaloceno neutro en un catión y estabilizar a este último ("coordinación lábil"). Además, el catalizador o el anión formado a partir del mismo no debe sufrir otras reacciones con el catión metalocénico formado (documento EP 427.697). El cocatalizador usado es preferiblemente un compuesto de aluminio y/o un compuesto de boro.
El compuesto de boro tiene preferiblemente la fórmula R^{a}_{x}NH_{4-x}BR^{b}_{4}, R^{a}_{x}PH_{4-x}BR^{b}_{4}, R^{a}_{3}CBR^{b}_{4} o BR^{b}_{3}, en las que x es de 1 a 4, preferiblemente 3, los radicales R^{a} son idénticos o diferentes, preferiblemente idénticos, y son alquilo de C_{1}-C_{10} o arilo de C_{8}-C_{18}, o dos radicales R^{a}, junto con los átomos que los conectan, forman un anillo, y los radicales R^{b} son idénticos o diferentes, preferiblemente idénticos, y son arilo de C_{6}-C_{18} que puede estar sustituido con alquilo, haloalquilo o flúor. En particular, R^{a} es etilo, propilo, butilo o fenilo, y R^{b} es fenilo, pentafluorofenilo, 3,5-bistrifluorometilfenilo, mesitilo, xililo o tolilo (documentos EP 277.003, EP 277.004 y EP 426.638).
Como cocatalizador, se da preferencia al uso de un compuesto de aluminio, tal como un aluminoxano y/o un alquil-aluminio.
El cocatalizador usado es de forma particularmente preferible un aluminoxano, en particular de la fórmula C para el tipo lineal y/o la fórmula D para el tipo cíclico,
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en las que, en las fórmulas C y D, los radicales R^{C} son idénticos o diferentes, y son cada uno hidrógeno o un grupo hidrocarbonado de C_{1}-C_{20} tal como un grupo alquilo de C_{1}-C_{18}, un grupo arilo de C_{6}-C_{18} o bencilo, y p es un número entero de 2 a 50, preferiblemente de 10 a 35.
Preferiblemente, los radicales R^{C} son idénticos y son hidrógeno, metilo, isobutilo, fenilo o bencilo, de forma particularmente preferible metilo.
Si los radicales R_{C} son diferentes, son preferiblemente metilo e hidrógeno, o como alternativa metilo e isobutilo, estando presentes preferiblemente el hidrógeno o el isobutilo en una proporción numérica de 0,01 a 40% (de los radicales R^{C}).
Los métodos para preparar los aluminoxanos son conocidos. La estructura espacial precisa de los aluminoxanos no es conocida (J. Am. Chem. Soc. (1993) 115, 4971). Por ejemplo, es posible que las cadenas y los anillos se unan para formar estructuras bi o tridimensionales más grandes.
Independientemente del método de preparación, todas las disoluciones de aluminoxanos tienen en común un contenido variable de compuesto de partida de aluminio sin reaccionar, que está presente en forma libre o como aducto.
También es posible preactivar el compuesto metalocénico con un cocatalizador, en particular un aluminoxano, antes del uso en la reacción de polimerización. Esto aumenta significativamente la actividad de la polimerización. La preactivación del compuesto metalocénico se lleva a cabo preferiblemente en disolución. Aquí, el compuesto metalocénico se disuelve preferiblemente en una disolución del aluminoxano en un hidrocarburo inerte. Los hidrocarburos inertes adecuados son hidrocarburos alifáticos o aromáticos. Se da preferencia al uso del tolueno.
La concentración del aluminoxano en la disolución está en el intervalo de alrededor de 1% en peso hasta el límite de saturación, preferiblemente de 5 a 30% en peso, en cada caso basado en la cantidad total de disolución. El metaloceno se puede usar en la misma concentración, pero se usa preferiblemente en una cantidad de 10^{-4} a 1 mol por mol de aluminoxano. El tiempo de preactivación es desde 5 minutos hasta 60 horas, preferiblemente desde 5 hasta 60 minutos. La preactivación se lleva a cabo a una temperatura desde -78 hasta 100ºC, preferiblemente desde 0 hasta 80ºC.
El compuesto metalocénico se emplea preferiblemente en una concentración, basada en el metal de transición, de 10^{-3} hasta 10^{-8} moles, preferiblemente de 10^{-4} hasta 10^{-7} moles, de metal de transición por dm^{3} de disolvente, o por dm^{3} del volumen del reactor. El aluminoxano se usa preferiblemente en una concentración de 10^{-6} a 10^{-1} moles, preferiblemente de 10^{-5} a 10^{-2} moles, por dm^{3} de disolvente o por dm^{3} de volumen del reactor. Los otros cocatalizadores mencionados se usan en cantidades aproximadamente equimolares a la del compuesto metalocénico. Sin embargo, en principio, también son posibles mayores concentraciones.
El aluminoxano se puede preparar de diversas maneras mediante métodos conocidos. Uno de los métodos es, por ejemplo, hacer reaccionar un compuesto de aluminio-hidrocarburo y/o un compuesto de hidridoaluminio-hidrocarburo con agua (gaseosa, sólida, líquida o enlazada - por ejemplo como agua de cristalización), en un disolvente inerte (por ejemplo, tolueno). Para preparar un aluminoxano que tenga diferentes radicales R^{C}, por ejemplo, se hacen reaccionar con agua dos trialquilaluminios diferentes que corresponden a la composición deseada.
Para eliminar los venenos del catalizador presentes en la olefina, es ventajosa una etapa de purificación que usa un compuesto de aluminio, preferiblemente un alquilaluminio tal como trimetilaluminio o trietilaluminio. Esta purificación se puede llevar a cabo en el propio sistema de polimerización, o la olefina se pone en contacto con el compuesto de aluminio y nuevamente se separa después antes de la adición al sistema de polimerización.
Como regulador de la masa molar y/o para aumentar la actividad catalítica, se puede añadir hidrógeno en el procedimiento de la presente invención. Esto hace posible obtener poliolefinas de bajo peso molecular, tales como ceras.
En el procedimiento de la presente invención, el compuesto metalocénico se hace reaccionar preferiblemente con el cocatalizador fuera del reactor de la polimerización, en una etapa separada, usando un disolvente adecuado. En esta etapa, el catalizador se puede aplicar a un soporte.
En el procedimiento de la presente invención, se puede llevar a cabo una prepolimerización mediante el compuesto metalocénico. La prepolimerización se lleva a cabo preferiblemente usando la (o una de las) olefina(s) usada(s) en la polimerización.
El catalizador usado en el procedimiento de la presente invención puede estar soportado. La aplicación a un soporte permite, por ejemplo, controlar la morfología de las partículas de la poliolefina preparada. Aquí, el compuesto metalocénico se puede hacer reaccionar primero con el soporte y después con el cocatalizador. El cocatalizador también se puede soportar primero y después se puede hacer reaccionar con el compuesto metalocénico. También es posible aplicar el producto de reacción del compuesto metalocénico y del cocatalizador a un soporte. Los materiales adecuados como soportes son, por ejemplo, geles de sílice, óxidos de aluminio, aluminoxano sólido y otros materiales inorgánicos de soporte tales como cloruro de magnesio. Otro material adecuado como soporte es un polvo de poliolefina en forma finamente dividida. El cocatalizador soportado se puede preparar, por ejemplo, como se describe en el documento EP 567.952.
Preferiblemente, el cocatalizador, por ejemplo el aluminoxano, se aplica a un soporte tal como geles de sílice, óxidos de aluminio, aluminoxano sólido, u otros materiales inorgánicos de soporte o también un polvo de poliolefina en forma finamente dividida, y después se hace reaccionar con el metaloceno.
Como soportes inorgánicos, es posible usar óxidos que se han producido pirolíticamente mediante llama por combustión de haluros de elementos en una llama de hidrógeno/oxígeno, o se pueden preparar como geles de sílice que tienen distribuciones particulares de tamaños de partículas y formas de partículas.
La preparación del catalizador soportado se puede llevar a cabo, por ejemplo, como se describe en el documento EP 578.838 de la siguiente manera en un reactor de acero inoxidable que tiene un diseño a prueba de explosiones con un sistema de circulación por bombeo y un valor de presión de 60 x 10^{5} Pa, con suministro de gas inerte, con control de temperatura mediante una refrigeración con camisa y un segundo circuito de enfriamiento vía un intercambiador de calor en el sistema de circulación con bombeo. El sistema de circulación con bombeo introduce los contenidos del reactor vía una conexión en la parte inferior del reactor, por medio de una bomba, y los empuja a una mezcladora y a través de una tubería ascendente vía un intercambiador de calor nuevamente al reactor. La mezcladora está configurada de forma que, en la entrada, hay una sección transversal del tubo constreñida en la que aumenta la velocidad del flujo, y en cuya zona de turbulencia se introduce, axialmente o de forma opuesta a la dirección del flujo, una tubería delgada de alimentación a través de la cual se puede alimentar, por pulsos, una cantidad definida de agua a 40 x 10^{5} Pa de argón. La reacción se monitoriza por medio de un aparato de toma de muestras en el sistema de circulación con bombeo.
Sin embargo, en principio, también son adecuados otros reactores.
El reactor descrito anteriormente, que tiene un volumen de 16 dm^{3}, se carga con 5 dm^{3} de decano en condiciones inertes. Se añaden 0,5 dm^{3} (= 5,2 moles) de trimetilaluminio a 25ºC. Entonces se introducen en el reactor, a través de un embudo para sólidos, 250 g de gel de sílice SD 3216-30 (Grace AG), que se han secado de antemano a 120ºC en un lecho fluidizado de argón, y se distribuyen homogéneamente por medio del agitador y del sistema de circulación con bombeo. Se añade al reactor una cantidad total de 76,5 g de agua en porciones de 0,1 cm^{3} cada 15 segundos durante un período de 3,25 horas. La presión, provocada por el argón y por los gases desprendidos, se mantiene constante a 10 x 10^{5} Pa por medio de una válvula de regulación de la presión. Después de que se ha introducido todo el agua, se apaga el sistema de circulación con bombeo y se continua la agitación durante otras 5 horas a 25ºC.
El cocatalizador soportado, preparado de esta manera, se usa como una suspensión de concentración al 10% en n-decano. El contenido de aluminio es 1,06 mmoles de Al por cm^{3} de suspensión. El sólido aislado contiene 31% en peso de aluminio, y el medio de suspensión contiene 0,1% en peso de aluminio.
En el documento EP 578.838 se describen otras posibles maneras para preparar un cocatalizador soportado.
El metaloceno de la presente invención se aplica entonces al cocatalizador soportado agitando el metaloceno disuelto con el cocatalizador soportado. El disolvente se elimina y se sustituye por un hidrocarburo en el que tanto el cocatalizador como el metaloceno son insolubles.
La reacción para formar el sistema catalítico soportado se lleva a cabo a una temperatura desde -20 hasta +120ºC, preferiblemente desde 0 hasta 100ºC, de forma particularmente preferible desde 15 hasta 40ºC. El metaloceno se hace reaccionar con el cocatalizador soportado combinando el cocatalizador como una suspensión que tiene una concentración de 1 a 40% en peso, preferiblemente de 5 a 20% en peso, en un medio de suspensión inerte alifático, tal como n-decano, hexano, heptano o fueloil para diesel, con una disolución del metaloceno en un disolvente inerte tal como tolueno, hexano, heptano o diclorometano, o con el metaloceno sólido finamente molido. A la inversa, también se puede hacer reaccionar una disolución del metaloceno con el cocatalizador sólido.
La reacción se lleva a cabo mezclando de forma intensa, por ejemplo agitando, a una relación molar Al/M^{1} de 100/1 a 10.000/1, preferiblemente de 100/1 a 3000/1, y un tiempo de reacción de 5 a 120 minutos, preferiblemente de 10 a 60 minutos, de forma particularmente preferible de 10 a 30 minutos, en condiciones inertes. Durante el tiempo de reacción para preparar el sistema catalítico soportado, particularmente cuando se usan los metalocenos de la presente invención que tienen máximos de absorción en la región visible, se producen cambios en el color de la mezcla de reacción, y estos permiten seguir el transcurso de la reacción.
Después de que el tiempo de reacción ha terminado, la disolución sobrenadante se separa, por ejemplo mediante filtración o decantación. El sólido que queda se lava de 1 a 5 veces con un medio de suspensión inerte tal como tolueno, n-decano, hexano, fueloil para diesel, o diclorometano, para eliminar los constituyentes solubles en el catalizador formado, en particular para eliminar los metalocenos sin reaccionar y por lo tanto solubles.
El sistema catalítico soportado, preparado de esta manera, se puede resuspender como un polvo secado a vacío, o, mientras está aún húmedo, con un disolvente, y se puede dosificar al sistema de polimerización como una suspensión en uno de los medios en suspensión inerte mencionados anteriormente.
Si la polimerización se lleva a cabo como una polimerización en suspensión o en disolución, se usa un disolvente inerte habitual para el proceso de Ziegler a baja presión. Por ejemplo, la polimerización se lleva a cabo en un hidrocarburo alifático o cicloalifático, por ejemplo propano, butano, hexano, heptano, isooctano, ciclohexano o metilciclohexano. También es posible usar una fracción de petróleo o de fueloil hidrogenado para diesel. También se puede usar tolueno. Se da preferencia a la realización de la polimerización en el monómero líquido.
Antes de la adición del catalizador, en particular el sistema catalítico soportado (que comprende el metaloceno de la presente invención y un cocatalizador soportado), es posible introducir, además, otro compuesto de alquilaluminio, tal como trimetilaluminio, trietilaluminio, triisobutilaluminio, trioctilaluminio o isoprenilaluminio en el reactor para hacer inerte al sistema de polimerización (por ejemplo, para eliminar venenos del catalizador presentes en la olefina). Éste se añade al sistema de polimerización en una concentración de 100 a 0,01 mmoles de Al por kg de contenidos del reactor. Se da preferencia a triisobutilaluminio y trietilaluminio en una concentración de 10 a 0,1 mmoles de Al por kg de contenidos del reactor. Esto hace posible seleccionar una relación molar Al/M^{1} pequeña en la síntesis de un sistema catalítico soportado. Si se usan disolventes inertes, los monómeros se dosifican en forma gaseosa o líquida.
En la presente Solicitud se usan las siguientes abreviaturas:
acac acetilacetonato
9-BBN 9-borabiciclo[3.3.1]nonano
Bn bencilo
Bu butilo
i-Bu isobutilo
^{t}Bu butilo terciario
COD 1,5-ciclooctadieno
dba dibencilidenacetona
DBU 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno
diglima éter dimetílico del dietilenglicol
DME 1,2-dimetoxietano
DMF dimetilformamida
dppe 1,2-bis(difenilfosfino)etano
dppf 1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno
dppp 1,3-bis(difenilfosfino)propano
Et etilo
HMPA hexametilfosforamida
Me metilo
MTBE metil-terc-butil-éter
NMP N-metil-2-pirrolidinona
nonaflato nonafluorobutilsulfonato
(Continuación)
OAc acetato
Ph fenilo
PTE Tabla Periódica de los Elementos
Tf trifluorometanosulfonato
THF tetrahidrofurano
TMSCI cloruro de trimetilsililo
triflato trifluorometanosulfonato
triglima éter dimetílico de trietilenglicol
Ejemplos
La invención se ilustra mediante los siguientes ejemplos que no restringen el alcance de la invención.
1. 7-Cloro-2-metil-1-indanona (1)
Se colocaron en la vasija de reacción 50 g (0,3 moles) de 2-cloropropiofenona (B.L. Jenson et al., Tetrahedron, 1978, 1627) junto con 24,55 ml (0,33) de una disolución de formaldehído de concentración al 37%. Se le añadió una disolución de 12 g de hidróxido sódico en 600 ml de agua. La mezcla se agitó durante 2,5 horas a 40ºC. Las fases se separaron, la fase acuosa se extrajo 3 veces con 50 ml cada vez de cloruro de metileno, las fases orgánicas combinadas se lavaron con 100 ml de disolución 1 N de HCl, y se secaron sobre sulfato de magnesio. Se añadió la disolución de cloruro de metileno, mientras se agitaba, a 400 g de ácido sulfúrico concentrado caliente (65ºC), durante un período de 2,25 horas. Durante este procedimiento, el cloruro de metileno se separó por destilación. Después de que se terminó la adición, la agitación se continuó durante otra 0,5 hora a 65ºC. A temperatura ambiente, la disolución fría de ácido sulfúrico se añadió lentamente a una mezcla enfriada con hielo de 325 ml de cloruro de metileno y 325 ml de agua. Las fases se separaron, la disolución de ácido sulfúrico se extrajo dos veces con 250 ml cada vez de cloruro de metileno, las fases orgánicas combinadas se lavaron con 200 ml de disolución de hidrogenocarbonato sódico saturada, con 200 ml de agua y con 200 ml de disolución de cloruro sódico saturada, y se secaron sobre sulfato de magnesio. Después de la eliminación del disolvente, el líquido marrón se destiló vía una columna Vigreux de 10 cm con una cabeza de columna a vacío de bomba de aceite total. Esto dio 39,6 g de (1) como un líquido amarillo pálido que cristalizó lentamente.
P.e.: 95-98ºC (0,3-0,25 mbares); p.f.: 42-43ºC; RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,41 (t, 1H), 7,28 (m, 1H), 7,22 (m, 1H), 3,31 (m, 1H), 2,59-2,27 (m, 2H), 1,25 (d, J = 7,3 Hz, 3H).
2. 7-Bromo-2-metil-1-indanona (2)
Usando un método similar al Ejemplo 1, se obtuvieron 57,2 g de (2) como un sólido a partir de 78,2 g (0,37 moles) de 2-bromopropiofenona (S. Wang et al., J. Org. Chem., 1989, 54, 5364).
P.e.: 55-61ºC; RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,50 (1H), 7,37 (2H), 3,34 (m, 1H), 2,9-2,6 (m, 2H), 1,3 (d, 3H).
3. 2-Metil-7-trifluorometanosulfonoxi-1-indanona (3)
Se colocaron en la vasija de reacción 16,2 g (0,1 moles) de 7-hidroxi-2-metil-1-indanona (G. Bringmann et al., Liebigs Ann. Chem., 1985, 2116) junto con 20 ml de piridina seca en 150 ml de cloruro de metileno seco. A -78ºC, se añadieron 20 ml (0,12 moles) de anhídrido trifluorometanosulfónico, y la mezcla se calentó lentamente hasta 0ºC en un baño de hielo. La mezcla de reacción se agitó durante 16 horas a 20ºC, se diluyó subsiguientemente con 750 ml de éter, la sal de piridinio precipitada se separó por filtración, y la fase etérea se lavó dos veces con 100 ml cada vez de ácido clorhídrico 2 N, dos veces con 100 ml cada vez de agua y una vez con 200 ml de disolución de cloruro sódico saturada, y se secó sobre sulfato de magnesio. Después de la eliminación del disolvente, el residuo se cromatografió sobre gel de sílice usando heptano/acetato de etilo (9:1). Se obtuvieron 27,1 g de (3).
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,5-7,3 (3H), 3,3 (m, 1H), 2,7-2,4 (m, 2H), 1,3 (d, 3H).
4. 7-Yodo-2-metil-1-indanona (4)
Usando un método similar al Ejemplo 2, se obtuvieron 12,8 g de (4) como un sólido (la ciclación se llevó a cabo en ácido polifosfórico en lugar de en ácido sulfúrico) a partir de 30,6 g (0,118 moles) de 2-yodopropiofenona (como se describe por S. Wang et al., J. Org. Chem., 1989, 54, 5364; pero el Grignard etílico se convirtió en el cuprato por adición de CuI).
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,50-7,30 (3H), 3,3 (m, 1H), 2,9-2,6 (m, 2H), 1,3 (d, 3H).
5. 7-Cloro-2-butil-1-indanona (5)
Usando un método similar a la patente US 5.489.712, o A. Bhattacharya, Synthetic Communications, 1996, 26, 1775, se obtuvieron 18,5 g de (5) a partir de 32,0 g (0,15 moles) de 2-clorofenilpentilcetona (preparación similar a la de 2-cloropropiofenona).
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,5-7,4 (1H), 7,35-7,1 (2H), 3,3-3,1 (1H), 2,8-2,7 (1H), 2,7-2,5 (2H), 2,0-1,8 (1H), 1,55-1,2 (5H), 0,9 (t, 3H).
6. 7-Cloro-2-ciclohexil-1-indanona (6)
Usando un método similar a la patente US 5.489.712, o A. Bhattacharya, Synthetic Communications, 1996, 26, 1775, se obtuvieron 14 g de 7-cloro-2-ciclohexil-1-indanona (6) a partir de 20,0 g (0,085 moles) de 2-clorofenilmetilciclohexilcetona (preparación similar a la de 2-cloropropiofenona).
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,47-7,25 (3H), 3,11 (dd, 1H), 2,92 (dd, 1H), 2,65 (m, 1H), 2,10-1,98 (m, 1H), 1,80-1,60 (m, 4H), 1,46-1,0 (m, 6H).
7. 7-Cloro-2-fenil-1-indanona (7)
Usando un método similar al Ejemplo 5, se obtuvieron 14,5 g de (7) a partir de 23,0 g (0,1 moles) de bencil-2-clorofenilcetona (preparación similar a la de 7-cloropropiofenona).
8. 7-Bromo-2-isopropil-1-indanona (8)
Usando un método similar al Ejemplo 5, se obtuvieron 32,8 g de (8) a partir de 48,2 g (0,2 moles) de 2-bromofenil-2-metilpropil-cetona (preparación similar a la de 7-bromopropiofenona).
9. 7-Bromo-2-(2-metilpropil)-1-indanona (9)
Usando un método similar al Ejemplo 5, se obtuvieron 15,7 g de (9) a partir de 25,5 g (0,1 moles) de 2-bromofenil-3-metilbutil-cetona (preparación similar a la de 7-bromopropiofenona).
10. 7-Bromo-5-fluoro-2-metil-1-indanona (10)
Usando un método similar al Ejemplo 2, se obtuvieron 7,1 g de (10) a partir de 15 g (0,065 moles) de 2-bromo-4-fluoropropiofenona.
11. 5,7-Dicloro-2-metil-1-indanona (11)
Usando un método similar al Ejemplo 1, se obtuvieron 26,42 g de (11) a partir de 50 g (0,246 moles) de 2,4-dicloropropiofenona.
12. 6,7-Dicloro-2-metil-1-indanona (12)
Usando un método similar al Ejemplo 1, se obtuvieron 23,3 g de (12) a partir de 40 g (0,197 moles) de 2,3-dicloropropiofenona.
13. 7-Bromo-2,6-dimetil-1-indanona (13)
Usando un método similar al Ejemplo 2, se obtuvieron 6,8 g de (13) a partir de 10 g (0,044 moles) de 2-bromo-3-metilpropiofenona.
14. 7-Cloro-2-metil-5-trifluorometil-1-indanona (14)
Usando un método similar al Ejemplo 1, se obtuvieron 4,5 g de (14) a partir de 16 g (0,067 moles) de 2-cloro-4-trifluorometilpropiofenona.
15. 2-Metil-7-fenil-1-indanona (15)
a)
Se colocaron 22,5 g (0,1 moles) de 7-bromo-2-metil-1-indanona (2), 13,4 g (0,11 moles) de ácido fenilborónico y 23,3 g (0,22 moles) de carbonato sódico en 380 ml de dimetoxietano y 120 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Se añadieron 450 mg (2 mmoles) de acetato de paladio y 1,05 g (4 mmoles) de trifenilfosfina (TPP), y la mezcla de reacción se agitó durante 2 horas a 80ºC. Después de la adición de 300 ml de agua, la mezcla se extrajo 3 veces con 250 ml cada vez de éter dietílico, la fase etérea se lavó dos veces con 100 ml cada vez de agua, y se secó sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 21,1 g de (15) como un sólido.
P.f.: 81,5-83ºC; RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,6 (t, 1H), 7,5-7,3 (m, 6H), 7,25 (1H), 3,4 (m, 1H), 2,8-2,6 (m, 2H), 1,3 (d, 3H).
b)
Se colocaron 2,5 g (13,8 mmoles) de 7-cloro-2-metil-1-indanona (1), 2,11 g (17,3 mmoles) de ácido fenilborónico y 3,66 g (34,6 mmoles) de carbonato sódico en 40 ml de o-xileno/5 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Después de la adición de 1,55 mg (0,0069 mmoles) de acetato de paladio y 7,3 mg (0,027 mmoles) de trifenilfosfina, la mezcla de reacción se agitó durante 8 horas a 100ºC. Después de 2, 4 y 6 horas, se añadió nuevamente, cada vez, la misma cantidad de acetato de paladio y de trifenilfosfina. Después de la adición de 40 ml de agua, las fases se separaron, la fase acuosa se extrajo 3 veces con 40 ml cada vez de éter, las fases orgánicas combinadas se lavaron con 40 ml de agua y con 40 ml de disolución de cloruro sódico saturada, y se secaron sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 2,9 g de (15) como un sólido. La RMN ^{1}H indicó una conversión de alrededor de 85%.
c)
Se colocaron 0,9 g (5 mmoles) de (1), 0,73 g (6 mmoles) de ácido fenilborónico y 1,32 g (12,5 mmoles) de carbonato sódico en 15 ml de etilenglicol/3 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Después de la adición de 33,7 mg (0,15 mmoles) de acetato de paladio y 0,34 g (0,6 mmoles) de (m-NaO_{3}S-fenil)_{3}fosfina (TMSPP), la mezcla de reacción se agitó durante 5 horas a 125ºC. Después de la adición de 20 ml de agua, la fase acuosa se extrajo 5 veces con 30 ml cada vez de éter, las fases etéreas combinadas se lavaron con 40 ml de agua y con 40 ml de disolución de cloruro sódico saturada, y se secaron sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 0,76 g de (15) como un sólido.
16. 2-Metil-7-(1-naftil)-1-indanona (16)
a)
Usando un método similar al Ejemplo 15 a), se colocaron 56,3 g (0,25 moles) de 7-bromo-2-metil-1-indanona (2), 47,3 g (0,275 moles) de ácido 1-naftilborónico y 58 g (0,55 moles) de carbonato sódico en 950 ml de dimetoxietano y 300 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Se añadieron 560 mg (2,5 mmoles) de acetato de paladio y 1,31 g (5 mmoles) de trifenilfosfina (TPP), y la mezcla de reacción se agitó durante 2 horas a 80ºC. Después de la adición de 700 ml de agua, la mezcla se extrajo 5 veces con 300 ml cada vez de éter dietílico, la fase etérea se lavó dos veces con 300 ml cada vez de agua y con 300 ml de disolución de cloruro sódico saturada, y se secó sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 63,3 g de (16) como un sólido.
P.f.: 104-105ºC; RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,9 (d, 2H), 7,65 (m, 1H), 7,6-7,25 (m, 7H), 3,5 (m, 1H), 2,9-2,6 (m, 2H), 1,25 (d, 3H).
b)
Usando un método similar al Ejemplo 15 b), se colocaron 2,5 g (13,8 mmoles) de 7-cloro-2-metil-1-indanona (1), 2,97 g (17,3 mmoles) de ácido naftilborónico y 3,66 g (34,6 mmoles) de carbonato sódico en 40 ml de o-xileno/5 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Después de la adición de 1,55 mg (0,0069 mmoles) de acetato de paladio y 7,3 mg (0,027 mmoles) de trifenilfosfina, la mezcla de reacción se agitó durante 8 horas a 100ºC. Después de 2, 4 y 6 horas, se añadió nuevamente, cada vez, la misma cantidad de acetato de paladio y de trifenilfosfina. Después de la adición de 40 ml de agua, las fases se separaron, la fase acuosa se extrajo 3 veces con 40 ml cada vez de éter, las fases orgánicas combinadas se lavaron con 40 ml de agua y con 40 ml de disolución de cloruro sódico saturada, y se secaron sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 3,26 g de (16) como un sólido.
c)
Se colocaron 2,5 g (13,8 mmoles) de 7-cloro-2-metil-1-indanona (1), 2,86 g (16,6 mmoles) de ácido naftilborónico, 0,22 g (0,68 mmoles) de bromuro de tetrabutilamonio y 3,66 g (34,6 mmoles) de carbonato de sodio en 40 ml de o-xileno en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Después de la adición de 1,55 mg (0,0069 mmoles) de acetato de paladio y 7,3 mg (0,027 mmoles) de trifenilfosfina, la mezcla de reacción se agitó durante 9 horas a 125ºC. Tras la adición de 40 ml de agua, las fases se separaron, la fase acuosa se extrajo 3 veces con 40 ml cada vez de éter, las fases orgánicas combinadas se lavaron con 40 ml de agua y con 40 ml de disolución de cloruro sódico saturada, y se secaron sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 3,38 g de (16) como un sólido.
d)
Usando un método similar al Ejemplo 15 c), se colocaron 2,5 g (13,84 mmoles) de (1), 2,86 g (16,6 mmoles) de ácido naftilborónico y 3,66 g (34,6 mmoles) de carbonato sódico en 41 ml de etilenglicol/8,3 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Después de la adición de 1 mg (0,0046 mmoles) de acetato de paladio y 10,4 mg (0,0184 mmoles) de TMSPP, la mezcla de reacción se agitó durante 5 horas a 125ºC. La fase acuosa se extrajo dos veces con 50 ml cada vez de éter, las fases etéreas combinadas se lavaron con 40 ml de agua y con 40 ml de disolución de cloruro sódico saturada, y se secaron sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 3,08 g de (16) como un sólido.
17. 7-(3,5-Dimetilfenil)-2-metil-1-indanona (17)
Usando un método similar al Ejemplo 16 b), se colocaron 16,25 g (0,09 moles) de (1), 14,85 g (0,1 moles) de ácido 3,5-dimetilfenilborónico, 21,2 g (0,2 moles) de carbonato de sodio en 240 ml de o-xileno/80 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Tras la adición de 101 mg (0,45 mmoles) de acetato de paladio y 472 mg (1,8 mmoles) de TTP, la mezcla de reacción se agitó durante 8 horas a 100ºC. Después de 2, 4 y 6 horas, se añadieron nuevamente, cada vez, las mismas cantidades de acetato de paladio y de trifenilfosfina. Después de la adición de 150 ml de agua, las fases se separaron, la fase acuosa se extrajo 3 veces con 200 ml cada vez de éter, las fases orgánicas combinadas se lavaron con 200 ml de agua y con 200 ml de disolución de cloruro sódico saturada, y se secaron sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 20,3 g de (17) como un aceite.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,55 (t, 1H), 7,4 (m, 1H), 7,23 (1H), 7,05 (m, 2H), 7,02 (1H), 3,34 (m, 1H), 2,78-2,64 (m, 2H), 2,35 (s, 6H), 1,27 (d, 3H).
18. 7-(3,5-Bis(trifluorometil)fenil)-2-metil-1-indanona (18)
Usando un método similar al Ejemplo 15 a), se colocaron 6,75 g (0,03 moles) de (2), 8,5 g (0,033 moles) de ácido 3,5-bis(trifluorometil)fenilborónico y 7,0 g (0,066 moles) de carbonato de sodio en 120 ml de dimetoxietano y 36 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Se añadieron 120 mg (0,5 mmoles) de acetato de paladio y 282 mg (1,1 mmoles) de TTP, y la mezcla de reacción se agitó durante 2 horas a 80ºC. Después de la adición de 150 ml de agua, la mezcla se extrajo 3 veces con 150 ml cada vez de éter dietílico, las fases etéreas combinadas se lavaron 3 veces con 150 ml cada vez de agua, y se secaron sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 9,93 g de (18) como un aceite.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,9 (s, 2H), 7,66 (t, 1H), 7,53 (dd, 1H), 7,3-7,24 (2H), 3,46 (m, 1H), 2,83-2,70 (m, 2H), 1,29 (d, 3H).
19. 2-Metil-7-(2-naftil)-1-indanona (19)
Usando un método similar al Ejemplo 16 d), se colocaron 2,16 g (0,012 moles) de (1), 2,27 g (0,0132 moles) de ácido 2-naftilborónico, 2,8 g (0,0264 moles) de carbonato sódico en 40 ml de etilenglicol/8 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Tras la adición de 13,5 mg (0,06 mmoles) de acetato de paladio y 0,102 g (0,18 mmoles) de TMSPP, la mezcla de reacción se agitó durante 2 horas a 125ºC. Después de la adición de 40 ml de agua, la fase acuosa se extrajo 4 veces con 50 ml cada vez de éter, las fases etéreas combinadas se lavaron con 50 ml de agua y con 50 ml de disolución de cloruro sódico saturada, y se secaron sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 3,0 g de (19) como un aceite que tiende a cristalizar.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,92 (m, 4H), 7,62 (2H), 7,56-7,49 (m, 2H), 7,46 (dd, 1H), 7,39 (d, 1H), 3,45 (m, 1H), 2,84-2,68 (m, 2H), 2,35 (s, 6H), 1,33 (d, 3H).
20. 7-(4-Metoxifenil)-2-metil-1-indanona (20)
Usando un método similar al Ejemplo 16 d), se colocaron 3,84 g (0,021 moles) de (1), 3,58 g (0,024 moles) de ácido 4-metoxifenilborónico, 4,98 g (0,047 moles) de carbonato sódico en 60 ml de etilenglicol/10 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Después de la adición de 23,9 mg (0,106 mmoles) de acetato de paladio y 0,12 mg (0,21 mmoles) de TMSPP, la mezcla de reacción se agitó durante 2 horas a 125ºC. Después de la adición de 60 ml de agua, la fase acuosa se extrajo 4 veces con 60 ml cada vez de éter, las fases etéreas combinadas se lavaron con 60 ml de agua y con 60 ml de disolución de cloruro sódico saturada, y se secaron sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 3,75 g de (20) como un aceite.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,55 (t, 1H), 7,40 (m, 2H), 7,36 (m, 1H), 7,24 (m, 1H), 6,94 (m, 2H), 3,84 (s, 3H), 3,39 (m, 1H), 2,77-2,63 (m, 2H), 1,28 (d, 3H).
21. 2-Metil-7-(4-metilfenil)-1-indanona (21)
Usando un método similar al Ejemplo 16 d), se colocaron 3,61 g (0,020 moles) de (1), 3,0 g (0,022 moles) de ácido 4-metilfenilborónico, 4,66 g (0,044 moles) de carbonato sódico en 60 ml de etilenglicol/12 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Después de la adición de 22,4 mg (0,1 mmoles) de acetato de paladio y 0,114 g (0,2 mmoles) de TMSPP, la mezcla de reacción se agitó durante 2 horas a 125ºC. Después de la adición de 60 ml de agua, la fase acuosa se extrajo 4 veces con 50 ml cada vez de éter, las fases etéreas combinadas se lavaron con 50 ml de agua y con 50 ml de disolución de cloruro sódico saturada, y se secaron sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 4,5 g de (21) como un sólido.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,56 (t, 1H), 7,42-7,14 (m, 6H), 3,40 (m, 1H), 2,78-2,64 (m, 2H), 2,40 (s, 3H), 1,28 (d, 3H).
22. 2-Metil-7-(2-tienil)-1-indanona (22)
Usando un método similar al Ejemplo 15 a), se colocaron 11,25 g (0,05 moles) de (2), 13,4 g (0,055 moles) de ácido tiofenilborónico y 11,7 g (0,11 moles) de carbonato sódico en 190 ml de dimetoxietano y 60 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Se añadieron 225 mg (1 mmol) de acetato de paladio y 0,609 g (2 mmoles) de tris(o-tolilfenil)fosfina, y la mezcla de reacción se agitó durante 2 horas a 80ºC. Tras la adición de 150 ml de agua, la mezcla se extrajo 4 veces con 100 ml cada vez de éter dietílico, la fase etérea se lavó dos veces con 50 ml cada vez de agua, y se secó sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 8,6 g de (22) como un aceite.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,6 (t, 1H), 7,5-7,3 (m, 6H), 7,25 (1H), 3,4 (m, 1H), 2,8-2,6 (m, 2H), 1,3 (d, 3H).
23. 2-Metil-7-(2-furanil)-1-indanona (23)
Usando un método similar al Ejemplo 22, se colocaron 33,7 g (0,15 moles) de (2), 18,5 g (0,165 moles) de ácido furanilborónico y 34,9 g (0,33 moles) de carbonato sódico en 570 ml de dimetoxietano y 180 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Se añadieron 675 mg (3 mmoles) de acetato de paladio y 1,83 g (6 mmoles) de tris(o-tolilfenil)fosfina, y la mezcla de reacción se agitó durante 2 horas a 80ºC. Después de la adición de 450 ml de agua, la mezcla se extrajo 4 veces con 300 ml cada vez de éter dietílico, la fase etérea se lavó dos veces con 200 ml cada vez de agua, y se secó sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 27,06 g de (23) como un aceite.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,86 (m, 2H), 7,57 (t, 1H), 7,51 (m, 1H), 7,4-7,2 (m, 2H), 3,37 (m, 1H), 2,78-2,66 (m, 2H), 1,32 (d, 3H).
24. 2-Metil-7-(2-piridil)-1-indanona (24)
Se colocaron 16,9 g (75 mmoles) de (2) y 20 g (90 mmoles) de 2-trimetilestannilpiridina en 165 ml de tetrahidrofurano en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Se añadieron 350 mg (0,37 mmoles) de trans-di(\mu-acetato)bis[o-(di-o-tolilfosfino)bencil]dipaladio (II), y la mezcla de reacción se puso a reflujo durante 24 horas. Después de la adición de 200 ml de agua, la mezcla se extrajo 4 veces con 150 ml cada vez de éter dietílico, la fase etérea se lavó con 100 ml de agua y con 100 ml de disolución de cloruro sódico saturada, y se secó sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente y el secado durante 24 horas a 10 Pa a 60ºC (eliminación del bromuro de trimetilestannilo) dieron 15,07 g de (24) como un aceite.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 8,66 (m, 1H), 7,66-7,20 (5H), 3,40 (m, 1H), 2,78-2,64 (m, 2H), 1,25 (d, 3H).
25. 2-Metil-7-(2-metilfenil)-1-indanona (25)
Usando un método similar al Ejemplo 16 d), se colocaron 2,0 g (0,011 moles) de (1), 1,82 g (0,013 moles) de ácido 2-metilfenilborónico y 2,6 g (24,6 mmoles) de carbonato sódico en 55 ml de etilenglicol/5 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Después de la adición de 18 mg (0,09 mmoles) de acetato de paladio y 0,15 g (0,27 mmoles) de TMSPP, la mezcla de reacción se agitó durante 2 horas a 125ºC. Después de la adición de 60 ml de agua, la fase acuosa se extrajo 4 veces con 60 ml cada vez de éter, las fases etéreas combinadas se lavaron con 60 ml de agua y con 60 ml de disolución de cloruro sódico saturada, y se secaron sobre
sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 2,1 g de 2-metil-7-(2-metilfenil)-1-indanona como un sólido.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,66-7,10 (m, 7H), 3,48 (m, 1H), 2,86-2,64 (m, 2H), 2,13/2,11 (s, 3H, estereoisómeros), 1,33/1,29 (d, 3H, estereoisómeros).
26. 2-Metil-7-(4-dimetilaminofenil)-1-indanona (26)
Usando un método similar al Ejemplo 22, se colocaron 8,0 g (0,032 moles) de (2), 5,85 g (0,038 moles) de ácido 4-dimetilaminofenilborónico y 7,4 g (0,07 moles) de carbonato sódico en 122 ml de dimetoxietano y 37 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Se añadieron 142 mg (0,6 mmoles) de acetato de paladio y 385 mg (1,3 mmoles) de tris(o-tolilfenil)fosfina, y la mezcla de reacción se agitó durante 4 horas a 80ºC. Después de la adición de 150 ml de agua, la mezcla se extrajo 4 veces con 100 ml cada vez de éter dietílico, la fase etérea se lavó dos veces con 50 ml cada vez de agua, y se secó sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente y la filtración en columna a través de óxido de aluminio neutro (diclorometano) dio 6,5 g de 2-metil-7-(4-dimetilaminofenil)-1-indanona como un aceite.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,58-7,24 (m, 5H), 6,78 (d, 2H), 3,38 (m, 1H), 3,01 (s, 6H), 2,78-2,65 (m, 2H), 1,28 (d, 2H).
27. 2-Metil-7-(2,3-dimetilfenil)-1-indanona (27)
Usando un método similar al Ejemplo 16 d), se colocaron 2,0 g (0,011 moles) de (1), 1,95 g (0,013 moles) de ácido 2,3-dimetilfenilborónico y 2,6 g (24,6 mmoles) de carbonato sódico en 55 ml de etilenglicol/5 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Después de la adición de 18 mg (0,09 mmoles) de acetato de paladio y 0,15 g (0,27 mmoles) de TMSPP, la mezcla de reacción se agitó durante 2 horas a 125ºC. Después de la adición de 60 ml de agua, la fase acuosa se extrajo 4 veces con 60 ml cada vez de éter, las fases etéreas combinadas se lavaron con 60 ml de agua y con 60 ml de disolución de cloruro sódico saturada, y se secaron sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 2,9 g de 2-metil-7-(2,3-dimetilfenil)-1-indanona como un sólido.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,61-6,92 (m, 6H), 3,40 (m, 1H), 2,80-2,60 (m, 2H), 2,34/2,32 (s, 3H, estereoisómeros), 1,97/1,93 (s, 3H, estereoisómeros), 1,26/1,23 (d, 3H, estereoisómeros).
28. 2-Metil-7-(4-vinilfenil)-1-indanona (28)
Usando un método similar al Ejemplo 16 d), se colocaron 2,0 g (0,011 moles) de (1), 1,92 g (0,013 moles) de ácido 4-estirenoborónico y 2,6 g (24,6 mmoles) de carbonato sódico en 55 ml de etilenglicol/5 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Después de la adición de 18 mg (0,09 mmoles) de acetato de paladio y 0,15 g (0,27 mmoles) de TMSPP, la mezcla de reacción se agitó durante 2 horas a 125ºC. Después de la adición de 60 ml de agua, la fase acuosa se extrajo 4 veces con 60 ml cada vez de éter, las fases etéreas combinadas se lavaron con 60 ml de agua y con 60 ml de disolución de cloruro sódico saturada, y se secaron sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 2,2 g de 2-metil-7-(4-vinilfenil)-1-indanona.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,60-7,26 (m, 7H), 6,78 (dd, 1H), 5,81 (d, 1H), 5,28 (d, 1H), 3,42 (m, 1H), 2,80-2,67 (m, 2H), 1,31 (d, 3H).
29. 2-Metil-7-(4-trifluorometilfenil)-1-indanona (29)
Usando un método similar al Ejemplo 16 d), se colocaron 6,28 g (0,035 moles) de (1), 7,6 g (0,040 moles) de ácido 4-trifluorometilfenilborónico y 8,16 g (77,3 mmoles) de carbonato sódico en 160 ml de etilenglicol/17 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Después de la adición de 57 mg (0,283 mmoles) de acetato de paladio y 0,47 g (0,848 mmoles) de TMSPP, la mezcla de reacción se agitó durante 2 horas a 125ºC. Después de la adición de 170 ml de agua, la fase acuosa se extrajo 4 veces con 100 ml cada vez de éter, las fases etéreas combinadas se lavaron con 60 ml de agua y con 60 ml de disolución de cloruro sódico saturada, y se secaron sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 9,54 g de 2-metil-7-(4-trifluorometil-fenil)-1-indanona como un sólido.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,80-7,26 (m, 7H), 3,42 (m, 1H), 2,80-2,67 (m, 2H), 1,31 (d, 3H).
30. 2-Metil-7-(4-bifenil)-1-indanona (30)
Usando un método similar al Ejemplo 15 a), se colocaron 6,75 g (0,03 moles) de (2), 6,53 g (0,033 moles) de ácido 4-bifenilfenilborónico y 7,0 g (0,066 moles) de carbonato de sodio en 120 ml de dimetoxietano y 36 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Se añadieron 120 mg (0,5 mmoles) de acetato de paladio y 282 mg (1,1 mmoles) de TTP, y la mezcla de reacción se agitó durante 2 horas a 80ºC. Después de la adición de 150 ml de agua, la mezcla se extrajo 3 veces con 150 ml cada vez de éter dietílico, las fases etéreas combinadas se lavaron 3 veces con 150 ml cada vez de agua, y se secaron sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 7,78 g de 2-metil-7-(4-bifenil)-1-indanona.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,67-7,14 (12H), 3,49-3,37 (m, 1H), 2,80-2,67 (m, 2H), 1,30 (d, 3H).
31. 2-Metil-7-(4-terc-butilfenil)-1-indanona (31)
Usando un método similar al Ejemplo 16 d), se colocaron 2,0 g (0,011 moles) de (1), 2,31 g (0,013 moles) de ácido 4-terc-butilfenilborónico y 2,6 g (24,6 mmoles) de carbonato sódico en 55 ml de etilenglicol/5 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Después de la adición de 18 mg (0,09 mmoles) de acetato de paladio y 0,15 g (0,27 mmoles) de TMSPP, la mezcla de reacción se agitó durante 2 horas a 125ºC. Después de la adición de 60 ml de agua, la fase acuosa se extrajo 4 veces con 60 ml cada vez de éter, las fases etéreas combinadas se lavaron con 60 ml de agua y con 60 ml de disolución de cloruro sódico saturada, y se secaron sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 2,8 g de 2-metil-7-(4-terc-butilfenil)-1-
indanona.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,60-7,26 (m, 7H), 3,42 (m, 1H), 2,80-2,67 (m, 2H), 1,31 (9H), 1,28 (d, 3H).
32. 2-Metil-7-(3,5-difluorofenil)-1-indanona (32)
Se colocaron 2,25 g (0,01 moles) de 7-bromo-2-metil-1-indanona (2), 1,74 g (0,011 moles) de ácido 3,5-difluorofenilborónico y 2,33 g (0,022 moles) de carbonato sódico en 38 ml de dimetoxietano y 12 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Se añadieron 45 mg (0,2 mmoles) de acetato de paladio y 0,1 g (0,4 mmoles) de trifenilfosfina (TPP), y la mezcla de reacción se agitó durante 2 horas a 80ºC. Después de la adición de 50 ml de agua, la fase acuosa se extrajo 3 veces con 30 ml cada vez de éter dietílico, la fase etérea se lavó dos veces con agua, y se secó sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 2,4 g de 2-metil-7-(3,5-difluorofenil)-1-indanona como un sólido.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,62-7,31 (m, 6H), 3,43 (m, 1H), 2,8-2,6 (m, 2H), 1,29 (d, 3H).
33. 2-Butil-7-fenil-1-indanona (33)
Usando un método similar al Ejemplo 16 d), se colocaron 10,02 g (0,045 moles) de 2-butil-7-cloro-1-indanona, 6,58 g (0,054 moles) de ácido fenilborónico y 11,9 g (0,122 moles) de carbonato sódico en 135 ml de etilenglicol/27 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Después de la adición de 5 mg (0,022 mmoles) de acetato de paladio y 0,051 g (0,09 mmoles) de TMSPP, la mezcla de reacción se agitó durante 5 horas a 125ºC. Después de la adición de 120 ml de agua, la fase acuosa se extrajo 4 veces con 100 ml cada vez de éter, las fases etéreas combinadas se lavaron con 50 ml de agua y con 50 ml de disolución de cloruro sódico saturada, y se secaron sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 12,0 g de (33) como un aceite.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,58 (t, 1H), 7,47-7,35 (6H), 7,28-7,23 (1H), 3,34 (dd, 1H), 2,83 (dd, 1H), 2,65 (m, 1H), 1,94 (m, 1H), 1,41 (m, 5H), 0,91 (t, 3H).
34. 2-Butil-7-(1-naftil)-1-indanona (34)
Usando un método similar al Ejemplo 16 d), se colocaron 10,02 g (0,045 moles) de 2-butil-7-cloro-1-indanona, 10,06 g (0,0585 moles) de ácido 1-naftilborónico y 11,9 g (0,122 moles) de carbonato sódico en 135 ml de etilenglicol/27 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Después de la adición de 5 mg (0,022 mmoles) de acetato de paladio y 0,051 g (0,09 mmoles) de TMSPP, la mezcla de reacción se agitó durante 5 horas a 125ºC. Después de la adición de 120 ml de agua, la fase acuosa se extrajo 4 veces con 100 ml cada vez de éter, las fases etéreas combinadas se lavaron con 50 ml de agua y con 50 ml de disolución de cloruro sódico saturada, y se secaron sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 12,2 g de (34) como un aceite.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,93 (d, 2H), 7,71-7,20 (8H), 3,39 (m, 1H), 2,92 (m, 1H), 2,64 (m, 1H), 1,88 (m, 1H), 1,41 (m, 5H), 0,93 (t, 3H).
35. 2-Ciclohexil-7-fenil-1-indanona (35)
Usando un método similar al Ejemplo 16 d), se colocaron 2,73 g (0,011 moles) de 2-ciclohexil-7-cloro-1-indanona, 1,59 g (0,013 moles) de ácido fenilborónico y 2,6 g (24,6 mmoles) de carbonato sódico en 55 ml de etilenglicol/5 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Después de la adición de 18 mg (0,09 mmoles) de acetato de paladio y 0,15 g (0,27 mmoles) de TMSPP, la mezcla de reacción se agitó durante 2 horas a 125ºC. Después de la adición de 60 ml de agua, la fase acuosa se extrajo 4 veces con 60 ml cada vez de éter, las fases etéreas combinadas se lavaron con 60 ml de agua y con 60 ml de disolución de cloruro sódico saturada, y se secaron sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 2,9 g de 2-ciclohexil-7-fenil-1-indanona.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,60-7,16 (m, 8H), 3,11 (dd, 1H), 2,92 (dd, 1H), 2,65 (m, 1H), 2,10-1,98 (m, 1H), 1,80-1,60 (m, 4H), 1,46-1,0 (m, 6H).
36. 2-Ciclohexil-7-(1-naftil)-1-indanona (36)
Usando un método similar al Ejemplo 16 d), se colocaron 2,73 g (0,011 moles) de 2-ciclohexil-7-cloro-1-indanona, 2,24 g (0,013 moles) de ácido naftilborónico y 2,6 g (24,6 mmoles) de carbonato sódico en 55 ml de etilenglicol/5 ml de agua en la vasija de reacción, la mezcla se desgasificó un número de veces, y se saturó con argón. Después de la adición de 18 mg (0,09 mmoles) de acetato de paladio y 0,15 g (0,27 mmoles) de TMSPP, la mezcla de reacción se agitó durante 2 horas a 125ºC. Después de la adición de 60 ml de agua, la fase acuosa se extrajo 4 veces con 60 ml cada vez de éter, las fases etéreas combinadas se lavaron con 60 ml de agua y con 60 ml de disolución de cloruro sódico saturada, y se secaron sobre sulfato de magnesio. La eliminación del disolvente dio 3,0 g de 2-ciclohexil-7-(1-naftil)-1-indanona.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,92-7,20 (10H), 3,11 (dd, 1H), 2,92 (dd, 1H), 2,65 (m, 1H), 2,10-1,98 (m, 1H), 1,80-1,60 (m, 4H), 1,46-1,0 (m, 6H).
37. 2-Metil-4-(1-naftil)indeno (37)
Se añadieron 1,3 g (33 mmoles) de borohidruro de sodio a 0ºC a una disolución de 12 g (44 mmoles) de (16) en 100 ml de THF/metanol 2:1, y la mezcla se agitó durante 18 horas a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se vertió sobre 100 g de hielo, se añadió ácido clorhídrico concentrado hasta que el pH fue 1, y la mezcla se extrajo un número de veces con éter dietílico. Las fases orgánicas combinadas se lavaron con disolución acuosa saturada de hidrogenocarbonato sódico, con agua y con disolución acuosa saturada de cloruro sódico, y se secaron sobre sulfato de magnesio. El producto bruto se recogió en 200 ml de tolueno, se mezcló con 0,5 g de ácido p-toluenosulfónico, y se puso a reflujo durante 2 horas en un separador de agua. La mezcla de reacción se lavó 3 veces con 509 ml cada vez de disolución saturada de hidrogenocarbonato sódico, y el disolvente se eliminó a presión reducida. El residuo sólido se lavó con un poco de pentano, y se secó a presión reducida. Esto dio 10,3 g de (37) en forma de cristales incoloros.
P.f. 143ºC; RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,92-7,18 (10H), 6,11 (m, 1H), 3,42 (s, 2H), 2,07 (3H).
Usando un método similar al Ejemplo 37, se prepararon los siguientes indenos:
2-Metil-4(ó 7)-fenilindeno (38)
2-Metil-4(ó 7)-(4-metoxifenil)indeno (39)
2-Metil-4(ó 7)-(4-metilfenil)indeno (40)
2-Metil-4(ó 7)-(2-metilfenil)indeno (41)
2-Metil-4(ó 7)-(2,3-dimetilfenil)indeno (42)
2-Metil-4(ó 7)-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)indeno (43)
2-Metil-4(ó 7)-(3,5-dimetilfenil)indeno (44)
2-Metil-4(ó 7)-(3,5-difluorofenil)indeno (45)
2-Metil-4(ó 7)-(2-naftil)indeno (46)
2-Metil-4(ó 7)-(4-N,N-dimetilaminofenil)indeno (47)
2-Metil-4(ó 7)-(4-trifluorometilfenil)indeno (48)
2-Metil-4(ó 7)-(4-terc-butilfenil)indeno (49)
2-Metil-4(ó 7)-(4-bifenil)indeno (50)
2-Metil-4(ó 7)-(2-furanil)indeno (51)
2-Metil-4(ó 7)-(2-tienil)indeno (52)
2-Metil-4(ó 7)-(2-piridil)indeno (53)
2-Butil-4(ó 7)-fenilindeno (54)
2-Butil-4(ó 7)-(1-naftil)indeno (55)
2-Ciclohexil-4(ó 7)-fenilindeno (56)
2-Ciclohexil-4(ó 7)-(1-naftil)indeno (57)
58. Dicloruro de dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(1-naftil)indenil)circonio (58)
Se añadieron 14,4 ml (50 mmoles) de una disolución de concentración al 20% de butil-litio en tolueno, a temperatura ambiente, a una disolución de 10 g (38 mmoles) de (37) en 100 ml de tolueno y 5 ml de THF, y la mezcla se calentó a 80ºC durante 2 horas. La suspensión se enfrió subsiguientemente hasta 0ºC y se mezcló con 2,5 g (19 mmoles) de dimetildiclorosilano. La mezcla de reacción se calentó a 80ºC durante otra hora, y se lavó subsiguientemente con 50 ml de agua. El disolvente se eliminó a presión reducida, y el residuo se recristalizó en heptano a -20ºC. Se obtuvieron 8,2 g de ligando como cristales incoloros. Se disolvieron 8,0 g (14 mmoles) del ligando en 70 ml de éter dietílico, se mezclaron a temperatura ambiente con 10,5 ml de una disolución de concentración al 20% de butil-litio en tolueno, y se pusieron subsiguientemente a reflujo durante 3 horas. El disolvente se eliminó a presión reducida, y el residuo, junto con 50 ml de hexano, se filtró en un vidrio poroso G3 Schlenk, se lavó con 50 ml de hexano y se secó (10 Pa, 20ºC). La sal de dilitio se añadió a -78ºC a una suspensión de 3,2 g (14 mmoles) de tetracloruro de circonio en 80 ml de cloruro de metileno, y, mientras se agitaba, se calentó hasta la temperatura ambiente durante un período de 18 horas. La mezcla se filtró en un vidrio poroso G3, y el residuo se extrajo con un total de 400 ml de cloruro de metileno añadido poco a poco cada vez. Los filtrados combinados se libraron en gran medida del disolvente a presión reducida. Los cristales que precipitaron en cloruro de metileno se aislaron. Esto dio 1,5 g de (58) que tiene una relación racemato:meso de 1:1. La recristalización en cloruro de metileno dio el complejo racémico en forma de cristales amarillos.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,94-7,10 (m, 20H), 6,49 (s, 2H), 2,22 (s, 6H), 1,36 (6H).
59. Dicloruro de dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(3,5-bistrifluorometil)fenil)indenil)circonio (59)
Usando un método similar al Ejemplo 58, el 2-metil-7-(3,5-bis(trifluorometil)-fenil)indeno se convirtió en el circonoceno correspondiente con puente dimetilsilílico.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 8,11-6,91 (m, 12H), 6,84/6,72 (s, 2H), 2,50/2,27 (s, 6H), 1,52-1,30 (m, 6H).
60. Dicloruro de dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(3,5-dimetilfenil)indenil)circonio (60)
Usando un método similar al Ejemplo 58, el 2-metil-7-(3,5-dimetilfenil)indeno se convirtió en el circonoceno correspondiente con puente dimetilsilílico.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,67-6,84 (m, 14H), 2,47-2,27 (m, 18H), 1,47-1,25 (m, 6H).
61. Dicloruro de dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(4-metoxifenil)indenil)circonio (61)
Usando un método similar al Ejemplo 58, el 2-metil-7-(4-metoxifenil)indeno se convirtió en el circonoceno correspondiente con puente dimetilsilílico.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,54-6,8 (m, 16H), 3,81 (s, 6H), 2,45-2,28 (m, 6H), 1,45-1,28 (m, 6H).
62. Dicloruro de dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(4-metilfenil)indenil)circonio (62)
Usando un método similar al Ejemplo 58, el 2-metil-7-(4-metilfenil)indeno se convirtió en el circonoceno correspondiente con puente dimetilsilílico.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,54-6,8 (m, 16H), 2,48-2,22 (m, 12H), 1,50-1,25 (m, 6H).
63. Dicloruro de dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(2-metilfenil)indenil)circonio (63)
Usando un método similar al Ejemplo 58, el 2-metil-7-(2-metilfenil)indeno se convirtió en el circonoceno correspondiente con puente dimetilsilílico.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,58-6,90 (m, 16H), 2,49-2,20 (m, 12H), 1,51-1,27 (m, 6H).
64. Dicloruro de dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(2-naftil)indenil)circonio (64)
Usando un método similar al Ejemplo 58, el 2-metil-7-(2-naftil)indeno se convirtió en el circonoceno correspondiente con puente dimetilsilílico.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 8,2-7,18 (m, 20H), 6,03 (s, 2H), 2,30 (s, 6H), 1,36 (6H).
65. Dicloruro de dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(4-terc-butilfenil)indenil)circonio (65)
Usando un método similar al Ejemplo 58, el 2-metil-7-(4-terc-butilfenil)indeno se convirtió en el circonoceno correspondiente con puente dimetilsilílico.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,54-6,8 (m, 16H), 2,48-2,22 (m, 6H), 1,50-1,25 (m, 6H), 1,32 (s, 18H).
66. Dicloruro de dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(2,3-dimetilfenil)indenil)circonio (66)
Usando un método similar al Ejemplo 58, el 2-metil-7-(2,3-dimetilfenil)indeno se convirtió en el circonoceno correspondiente con puente dimetilsilílico.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,54-6,8 (m, 16H), 2,48-2,22 (m, 18H), 1,50-1,25 (m, 6H).
67. Dicloruro de dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(4-trifluorometilfenil)indenil)circonio (67)
Usando un método similar al Ejemplo 58, el 2-metil-7-(4-trifluorometilfenil)indeno se convirtió en el circonoceno correspondiente con puente dimetilsilílico.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,75-6,88 (m, 16H), 2,50-2,27 (m, 6H), 1,49-1,22 (m, 6H).
\newpage
68. Dicloruro de dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(3,5-difluorofenil)indenil)circonio (68)
Usando un método similar al Ejemplo 58, el 2-metil-7-(3,5-difluorofenil)indeno se convirtió en el circonoceno correspondiente con puente dimetilsilílico.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,54-6,8 (m, 16H), 2,48-2,22 (m, 6H), 1,50-1,25 (m, 6H).
69. Dicloruro de dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(4-bifenil)indenil)circonio (69)
Usando un método similar al Ejemplo 58, el 2-metil-7-(4-bifenil)indeno se convirtió en el circonoceno correspondiente con puente dimetilsilílico.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,76-7,03 (m, 26H), 2,28 (s, 6H), 1,37 (m, 6H).
70. Dicloruro de dimetilsilanodiilbis(2-butil-4-fenil)indenil)circonio (70)
Usando un método similar al Ejemplo 58, el 2-butil-4-fenilindeno se convirtió en el circonoceno correspondiente con puente dimetilsilílico.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}): 7,70-6,80 (m, 18H), 2,75 (m, 4H), 1,6-1,3 (m, 8H), 1,49, 1,32, 1,22 (s, rac, meso, 6H), 0,91-0,82 (m, 6H).
71. Dicloruro de dimetilsilanodiilbis(2-metil-4-(4-dimetilaminofenil)indenil)circonio
Usando un método similar al Ejemplo 58, el 2-metil-4-(4-dimetilaminofenil)indeno se convirtió en el circonoceno correspondiente con puente dimetilsilílico.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}):7,62-7,00 (m, 10H), 6,88-6,76 (m, 6H), 2,95 (s, 12H), 2,42 (s, 6H), 1,18 (s, 6H).
72. Dicloruro de dimetilsilanodiilbis(2-ciclohexil-4-fenil)indenil)circonio
Usando un método similar al Ejemplo 58, el 2-ciclohexil-4-fenilindeno se convirtió en el circonoceno correspondiente con puente dimetilsilílico.
RMN ^{1}H (300 MHz, CDCl_{3}):7,65-7,06 (m, 16H), 6,92 (s, 2H), 2,88-2,75 (m, 2H), 2,00-0,95 (m, 20H), 138 (s, 6H).

Claims (12)

1. Un procedimiento para la preparación de indanonas de la fórmula II a partir de indanonas de la fórmula I, o de indanonas de la fórmula IIa a partir de indanonas de la fórmula Ia
17
18
que comprende hacer reaccionar una indanona de la fórmula I o Ia con un componente de acoplamiento, el cual sirve para introducir el radical R^{3}, en las que, en las fórmulas I, Ia, II y IIa,
R^{1} es un grupo C_{1}-C_{40}, tal como un grupo hidrocarbonado de C_{1}-C_{40}, que está unido vía un átomo de carbono y que puede tener como sustituyentes uno o más radicales idénticos o diferentes que contienen heteroátomos, por ejemplo un grupo alquilo C_{1}-C_{20} lineal, ramificado o cíclico, que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilo de C_{6}-C_{22} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquilarilo de C_{7}-C_{20} o un grupo arilalquilo de C_{7}-C_{20}, en los que la parte alquílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, y la parte arílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquinilo de C_{2}-C_{20} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{12}, en el que la parte alquenílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, y la parte arílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3},
o R^{1} es un grupo OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}, PR^{2}_{2}, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, en los que R^{2} son idénticos o diferentes, y son cada uno un grupo hidrocarbonado de C_{1}-C_{20}, tal como un grupo alquilo de C_{1}-C_{10} o un grupo arilo de C_{6}-C_{14}, los cuales pueden tener cada uno de ellos uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, o dos radicales R^{2} pueden estar unidos para formar un sistema anular,
o R^{1} es un grupo heterocíclico de C_{1}-C_{20} el cual está unido vía un átomo de carbono y puede tener, a su vez, radicales de C_{1}-C_{20} o heteroátomos como sustituyentes,
X es un grupo saliente tal como un grupo diazonio, un átomo de halógeno o un alquilsulfonato de C_{1}-C_{40}, haloalquilsulfonato de C_{1}-C_{40}, arilsulfonato de C_{6}-C_{40}, haloarilsulfonato de C_{6}-C_{40}, arilalquilsulfonato de C_{7}-C_{40}, haloarilalquilsulfonato de C_{7}-C_{40}, alquilcarboxilato de C_{1}-C_{40}, haloalquilcarboxilato de C_{1}-C_{40}, arilcarboxilato de C_{6}-C_{40}, haloarilcarboxilato de C_{6}-C_{40}, arilalquilcarboxilato de C_{7}-C_{40}, haloarilalquilcarboxilato de C_{7}-C_{40}, formiato, alquilcarbonato de C_{1}-C_{40}, haloalquilcarbonato de C_{1}-C_{40}, arilcarbonato de C_{6}-C_{40}, haloarilcarbonato de C_{6}-C_{40}, arilalquilcarbonato de C_{7}-C_{40}, haloarilalquilcarbonato de C_{7}-C_{40}, alquilfosfonato de C_{1}-C_{40}, haloalquilfosfonato de C_{1}-C_{40}, arilfosfonato de C_{6}-C_{40}, haloarilfosfonato de C_{6}-C_{40}, arilalquilfosfonato de C_{7}-C_{40}, o haloarilalquilfosfonato de C_{7}-C_{40},
R^{3} es un grupo hidrocarbonado de C_{1}-C_{40} que está unido vía un átomo de carbono y puede tener como sustituyentes uno o más radicales idénticos o diferentes que contienen heteroátomos, por ejemplo un grupo alquilo de C_{1}-C_{20} lineal, ramificado o cíclico, que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilo de C_{6}-C_{22} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, NH_{2}, -N_{2}H_{3}, NO_{2}, CN, CO_{2}R^{2}, CHO, COR^{2}, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquilarilo de C_{7}-C_{15} o un grupo arilalquilo de C_{7}-C_{15}, en los que la parte alquílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, y la parte arílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, NH_{2}, -N_{2}H_{3}, NO_{2}, CN, CO_{2}R^{2}, CHO, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, CO_{2}R^{2}, COR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquinilo de C_{2}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{12} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3},
o R^{3} es un átomo de halógeno o un grupo NR^{2}_{2}, PR^{2}_{2}, B(OR^{2})_{2}, SiR^{2}_{3} o SnR^{2}_{3}, en los que R^{2} son idénticos o diferentes, y son, cada uno, un grupo hidrocarbonado de C_{1}-C_{20}, por ejemplo un grupo alquilo de C_{1}-C_{10} o un grupo arilo de C_{6}-C_{14} que pueden tener, cada uno, uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, o dos radicales R^{2} se pueden unir para formar un sistema anular,
o R^{3} es un grupo heterocíclico de C_{1}-C_{20} que está unido vía un átomo de carbono y que puede tener a su vez, como sustituyentes, radicales de C_{1}-C_{20} o heteroátomos,
Y^{1}, Y^{2} e Y^{3} son idénticos o diferentes, y son cada uno un átomo de hidrógeno o son como se definen para X o R^{3}, e
Y^{4}, Y^{5} e Y^{6} son idénticos o diferentes, y son cada uno un átomo de hidrógeno o son como se definen para R^{3}.
2. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que la reacción se lleva a cabo en un disolvente.
3. Un procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, en el que la reacción se lleva a cabo en presencia de un catalizador.
4. El uso de una indanona de la fórmula I para preparar una indanona de la fórmula II.
5. El uso de una indanona de la fórmula Ia para preparar una indanona de la fórmula IIa.
6. Un procedimiento para preparar una indanona de la fórmula I según la reivindicación 1, que comprende:
a)
hacer reaccionar una arilalquilcetona con una disolución de formalina acuosa y con un carbonato de metal alcalino o un carbonato de metal alcalino-térreo, o con un hidróxido de metal alcalino o un hidróxido de metal alcalino-térreo, y
b)
llevar a cabo la ciclación hasta la indanona, en condiciones ácidas.
7. Una indanona de la fórmula III,
19
en la que
X' es cloro, bromo, yodo, triflato o mesilato,
R^{1}' es un grupo alquilo de C_{1}-C_{8} lineal, ramificado o cíclico, que puede tener uno o más sustituyentes de tipo flúor, un grupo arilo de C_{6} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro u OR^{2}, un grupo alquilarilo o arilalquilo de C_{7}-C_{10}, en el que la parte alquílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro u OR^{2}, y la parte arílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro u OR^{2}, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{8} o un grupo alquinilo de C_{2}-C_{8} que pueden tener, cada uno, uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor u OR^{2}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{12}, un grupo OR^{2}, SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, en los que R^{2} son idénticos o diferentes, y son, cada uno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{4} o arilo de C_{6}, o R^{1}' es un grupo heterocíclico de C_{1}-C_{16} en el que los heteroátomos preferidos son oxígeno y azufre,
e Y^{7} es un átomo de hidrógeno e Y^{8} es un átomo de hidrógeno, o es como se define para X', o Y^{8} es un grupo alquilo de C_{2}-C_{6} lineal, ramificado o cíclico, que puede tener uno o más sustituyentes de tipo flúor, un grupo arilo de C_{6}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes de tipo flúor, un grupo alquilarilo de C_{7}-C_{12} o un grupo arilalquilo de C_{7}-C_{12}, en los que la parte alquílica puede tener uno o más sustituyentes de tipo flúor, y la parte arílica puede tener uno o más sustituyentes de tipo flúor, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{8}, un grupo alquinilo de C_{2}-C_{8}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{10}, o
Y^{8} es un grupo heterocíclico de C_{1}-C_{9} que está unido vía un átomo de carbono y que puede tener, a su vez, como sustituyentes, radicales de C_{1}-C_{6} o heteroátomos; preferiblemente, Y^{8} es como se define para X', o es un grupo arilo de C_{6}-C_{14}, e Y^{9} es un átomo de hidrógeno.
8. Una indanona de la fórmula IV,
20
en la que:
R^{1}'' es un grupo alquilo de C_{1}-C_{8} lineal, ramificado o cíclico, que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, PR^{2}_{2}-, NR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilo de C_{6}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquilarilo o arilalquilo de C_{7}-C_{12}, en el que la parte alquílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, y la parte arílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo de C_{2}-C_{6}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{12}, un grupo OR^{2}, PR^{2}_{2}-, NR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, en los que R^{2} son idénticos o diferentes y son, cada uno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{4} o un grupo arilo de C_{6}-C_{10}, en los que el grupo alquilo puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, y el grupo arílico puede tener 1-3 sustituyentes tales como flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, o un grupo heterocíclico de C_{1}-C_{20}, en el que los heteroátomos preferidos son oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo y silicio, el cual puede tener, a su vez, como sustituyentes, radicales de C_{1}-C_{10} o heteroátomos,
y
R^{3}' es un grupo de C_{2}-C_{20} insaturado, un grupo arilo de C_{6}-C_{14} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}, NH_{2}, -N_{2}H_{3}, NO_{2}, CN, CO_{2}R^{2}, COR^{2}, CHO, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquilarilo de C_{7}-C_{15} o un grupo arilalquilo de C_{7}-C_{15}, en los que la parte alquílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, CO_{2}R^{2}, COR^{2}, NR^{2}_{2}-, u -OSiR^{2}_{3}, y la parte arílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, NH_{2}, -N_{2}H_{3}, NO_{2}, CN, CO_{2}R^{2}, COR^{2}, CHO, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, CO_{2}R^{2}, COR^{2}, NR^{2}_{2}-, u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquinilo de C_{2}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, CO_{2}R^{2}, CONR^{2}_{2}- u -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{12} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, CO_{2}R^{2}, COR^{2}, OR^{2}, NR^{2}_{2}-, u -OSiR^{2}_{3}, un grupo PR^{2}_{2}, B(OR^{2})_{2}, SiR^{2}_{3} o SnR^{2}_{3}, en el que R^{2} son idénticos o diferentes y son, cada uno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{4} o un grupo arilo de C_{6}-C_{10}, en los que el grupo alquilo puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, y el grupo arílico puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo flúor, cloro, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, y, además, dos radicales R^{2} pueden estar unidos entre sí para formar un sistema anular, un grupo heterocíclico de C_{2}-C_{20}, en el que los heteroátomos preferidos son oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo y silicio, los cuales pueden tener, a su vez, como sustituyentes, radicales de C_{1}-C_{10} o heteroátomos, e
Y^{11} es un átomo de hidrógeno o es como se define para R^{3} en la fórmula II, es decir, es un grupo hidrocarbonado de C_{1}-C_{40} que está unido vía un átomo de carbono y que puede tener, como sustituyentes, uno o más radicales idénticos o diferentes que contienen heteroátomos, por ejemplo un grupo alquilo de C_{1}-C_{20} lineal, ramificado o cíclico, que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilo de C_{6}-C_{22} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, NH_{2}, -N_{2}H_{3}, NO_{2}, CN, CO_{2}R^{2}, CHO, COR^{2}, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquilarilo de C_{7}-C_{15} o un grupo arilalquilo de C_{7}-C_{15}, en los que la parte alquílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, y la parte arílica puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, NH_{2}, -N_{2}H_{3}, NO_{2}, CN, CO_{2}R^{2}, CHO, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo alquinilo de C_{2}-C_{10} que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{12}, que puede tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, CO_{2}R^{2}, COR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, o
Y^{11} es un átomo de halógeno, un grupo PR^{2}_{2}, B(OR^{2})_{2}, SiR^{2}_{3} o SnR^{2}_{3}, en el que R^{2} son idénticos o diferentes, y son, cada uno, un grupo hidrocarbonado de C_{1}-C_{20}, por ejemplo un grupo alquilo de C_{1}-C_{10} o un grupo arilo de C_{6}-C_{14}, los cuales pueden tener, cada uno, uno o más sustituyentes idénticos o diferentes de tipo halógeno, OH, OR^{2}, SR^{2}, NR^{2}_{2}-, PR^{2}_{2}-, -SiR^{2}_{3} u -OSiR^{2}_{3}, o dos radicales R^{2} pueden estar unidos para formar un sistema anular, o
Y^{11} es un grupo heterocíclico de C_{1}-C_{20} que está unido vía un átomo de carbono y que puede tener, a su vez, como sustituyentes, radicales de C_{1}-C_{20} o heteroátomos, e
Y^{10} e Y^{12} son átomos de hidrógeno.
9. Un compuesto metalocénico de la fórmula VI
21
en la que
R^{1}
es como se define en la reivindicación 1 para la fórmula II,
M
es circonio o hafnio,
R^{9} y R^{10} son idénticos, y cada uno es cloro,
x
es 1,
Y^{4}, Y^{5} e Y^{6} son idénticos, y cada uno es hidrógeno,
R^{3}
son idénticos, y cada uno es 4-(alquil C_{4}-C_{8})fenilo, y
R^{11}
es dimetilsililo, difenilsililo o metilfenilsililo,
en la que los radicales que tienen la misma denominación sobre los dos ligandos indenílicos pueden ser idénticos o diferentes entre sí.
10. Un compuesto metalocénico de la fórmula VI
22
en la que
MR^{9}R^{10}: ZrCl_{2}, Zr(CH_{3})_{2}, HfCl_{2}, Hf(CH_{3})_{2},
R^{1}:
alquilo de C_{1}-C_{10} lineal,
Y^{4}, Y^{5}, Y^{6}: son idénticos, y cada uno es hidrógeno,
R^{3}:
4-(alquil C_{4}-C_{8})fenilo,
R^{11}:
dimetilsililo, difenilsililo, metilfenilsililo, y
x:
es cero o 1,
en la que los radicales que tienen la misma denominación sobre los dos ligandos indenílicos pueden ser idénticos o diferentes entre sí.
11. Indeno de la fórmula V o Va
23
en las que R^{1}, R^{3}, Y^{4}, Y^{5} e Y^{6} son como se definen en la reivindicación 9.
12. Uso de un indeno de la fórmula V o Va según la reivindicación 11, para preparar un metaloceno.
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