ES2249446T3 - Composiciones de pigmentos fluorescentes abrillantadores. - Google Patents

Composiciones de pigmentos fluorescentes abrillantadores.

Info

Publication number
ES2249446T3
ES2249446T3 ES01943498T ES01943498T ES2249446T3 ES 2249446 T3 ES2249446 T3 ES 2249446T3 ES 01943498 T ES01943498 T ES 01943498T ES 01943498 T ES01943498 T ES 01943498T ES 2249446 T3 ES2249446 T3 ES 2249446T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
pigment
formaldehyde
urea
generating block
ammonium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES01943498T
Other languages
English (en)
Inventor
Peter Bischof
Christiane Hutter
Claudio Puebla
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Albemarle Corp
Original Assignee
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Ciba SC Holding AG
Albemarle Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG, Ciba SC Holding AG, Albemarle Corp filed Critical Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Application granted granted Critical
Publication of ES2249446T3 publication Critical patent/ES2249446T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/006—Preparation of organic pigments
    • C09B67/0061—Preparation of organic pigments by grinding a dyed resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening
    • D06L4/664—Preparations of optical brighteners; Optical brighteners in aerosol form; Physical treatment of optical brighteners
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

Un pigmento abrillantador fluorescente que se obtiene por adición de un bloque generador de fluorescencia antes o durante la preparación del pigmento, siendo dicho pigmento un derivado de formaldehido, y caracterizado porque el bloque generador de fluorescencia tiene la fórmula en donde R1 y R2, independientemente entre sí, represen- tan -NH2 ó -NHalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y M es hidrógeno, un metal alcalino o alcalino-térreo, amonio, mono, di, tri o tetra(alquilo de 1 a 4 átomos de carbono)amonio, mono, di, tri o tetrahidroxi(alquilo de 2 a 4 átomos de carbono)amonio, o mezclas de los mismos.

Description

Composiciones de pigmentos fluorescentes abrillantadores.
La invención se refiere a un pigmento abrillantador fluorescente y al empleo de dicho pigmento para la mejora de la blancura del papel o textiles, o para la incorporación en composiciones detergentes.
Los pigmentos blancos orgánicos a base de productos de condensación urea/formaldehido son ya conocidos desde hace largo tiempo. Así por ejemplo, la preparación, estructura y morfología de dichos productos ha sido descrita por A. Renner en "Química macromolecular" volumen 149 (1971), páginas 1-27. Estos productos mejoran el grado de blancura y la opacidad del papel, mientras que en los revestimientos mejoran el grado de blancura y recubrimiento.
Debido a su fluorescencia, los agentes de abrillanta-miento óptico sirven para aumentar la blancura de géneros con los cuales han sido tratados. Sin embargo, los agentes de abrillantamiento óptico no aumentan ni la opacidad ni el recubrimiento de dichos géneros.
Ya se han descrito procedimientos para la preparación de pigmentos orgánicos ópticamente blanqueados, por adición de agentes blanqueantes fluorescentes como productos de acabado, por ejemplo en las patentes DE-A-4401471 y en WO-A-0058432, los últimos pigmentos han sido empleados para mejorar el aspecto blanco de detergentes y agentes de limpieza.
De manera similar, los pigmentos fluorescentes teñidos obtenidos por la incorporación de colores en pigmentos resinosos, han sido descritos por ejemplo, en GB-A-1301007, GB-A-980583, WPI Abstract 1987-014040 (& SU-A-1235890), Chem. Abs., volumen 83 nº 6 Abstract 44792, GB-A-845462, GB 769.345 y en GB-A-869801, dichos pigmentos coloreados son adecuados para la producción, por ejemplo, de tintas fluorescentes. La patente WO-A-9842685 describe nuevos agentes blanqueadores fluorescentes adecuados para el blanqueado del papel.
La presente invención combina las propiedades de aumento de opacidad de los pigmentos blancos con las propiedades de aumento de blancura de los agentes abrillantadores ópticos.
En consecuencia, la presente invención se refiere a un pigmento abrillantador fluorescente que se obtiene por adición de un bloque generador de fluorescencia antes o durante la preparación del pigmento, siendo este pigmento, un derivado del formaldehido. Dentro de este contexto un bloque generador de fluorescencia puede definirse como un pre-
cursor de un compuesto fluorescente que después de unirse químicamente dentro del pigmento, presenta fluorescencia.
De preferencia, los componentes del pigmento son urea, formaldehido y un bloque generador de fluorescencia. El pigmento abrillantador se obtiene mediante
(a) condensación de una solución acuosa de urea y formaldehido a un pH entre 6,0 y 8,0 a una temperatura entre 30 y 100ºC,
(b) gelación del condensado resultante mediante tratamiento con un ácido, y finalmente,
(c) reacción del gel resultante y operaciones finales de acabado,
mediante lo cual, antes o durante la condensación, se añade un bloque generador de fluorescencia soluble en agua o dispersable en agua.
En un aspecto preferido, el bloque generador de fluorescencia se añade en el paso de condensación (a).
El bloque generador de fluorescencia tiene la fórmula
1
en donde R_{1} y R_{2}, independientemente entre sí, representan -NH_{2} ó -NHalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y M es hidrógeno, un metal alcalino o alcalino-térreo (en donde M es un metal equivalente a medio mol), amonio, mono, di, tri o tetra(alquilo de 1 a 4 átomos de carbono)amonio, mono, di, tri o tetrahidroxi(alquilo de 2 a 4 átomos de carbono) amonio, o mezclas de los mismos.
De preferencia, en la fórmula (1), R_{1} y R_{2} representan ambos -NH_{2} y M es hidrógeno, litio, potasio, sodio o amonio.
La cantidad de bloque generador de fluorescencia añadido puede variar en un amplio margen, por ejemplo, entre 0,001 y 10% en peso, basado en la cantidad total de urea y formaldehido empleados. Sin embargo, se prefieren cantidades entre 1,0 y 7%, en especial entre 2,0 y 5,0%, en peso, basado sobre la cantidad total de urea y formaldehido empleados. Además, es posible también el empleo de mezclas de bloques generadores de fluorescencia.
El paso de la reacción de condensación (a) se efectúa en solución acuosa a un pH de entre 6 y 8, de preferencia entre 6,5 y 7,5 y especialmente a un valor del pH de 7,0. La temperatura de reacción está entre 30 y 100ºC, de preferencia entre 65 y 75ºC y la duración de la reacción es de 1 y 3 horas. Opcionalmente la reacción puede efectuarse en presencia de un coloide protector tal como el alcohol polivinílico, almidón, hidroxietil celulosa, hidroxipropil celulosa, o de preferencia, carboximetil celulosa.
Desde un punto de vista práctico, el formaldehido puede emplearse en forma de una solución acuosa al 30%.
Los ratios molares de urea a formaldehido pueden variar entre 0,1 moles de urea por 1,0 a 2,0 moles de formaldehido, en especial entre 1,0 moles de urea a entre 1,3 y 1,6 moles de formaldehido.
El paso de gelación (b) tiene lugar por adición de ácido y puede estar realizado sin aislamiento del precondensado obtenido en el paso (a). El tiempo para la gelación es en la mayoría de los casos, entre 4 y 45 segundos. Ácidos adecuados pueden ser o bien inorgánico u orgánicos de la naturaleza. Así por ejemplo, pueden emplearse el ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido clorhídrico, ácido nítrico, ácido sulfámico, ácido fórmico, ácido oxálico, ácido maleico, ácido succínico o ácidos cloroacéticos, o mezclas de los mismos. La función del ácido es la de inducir la formación de partículas coloidales de un área de superficie lo suficientemente alta. La cantidad de ácido añadida requerida está entre 10 y 100, de preferencia entre 20 y 50 milimoles por mol de urea.
El gel obtenido en el paso (b) se somete a las operaciones de acabado mediante los métodos convencionales en el paso (c), por ejemplo, maduración, neutralización y final-mente filtración, lavado, secado y si es necesario, molienda, con el fin de obtener un tamaño de partícula adecuado.
Desde un punto de vista práctico, la molienda puede efectuarse o bien mediante molienda en húmedo o en un triturador Ultra-Turrax^{TM}. En el caso de la molienda en húmedo en un molino de bolas, el pigmento se agita a alta velocidad juntamente con perlas de vidrio hasta que se obtiene el deseado tamaño medio de partícula.
Los pigmentos orgánicos fluorescentes, especialmente los productos de condensación urea/formaldehido obtenidos, tienen en consecuencia un extremadamente bajo contenido de formaldehido libre. Además, el bloque generador de fluorescencia está químicamente unido al pigmento. Los productos que abarcan los principales polímeros, son partículas coloidales sólidas con un diámetro medio entre 0,1 y 5 \mum, las cuales se aglomeran a las partículas del pigmento con un diámetro medio entre 3 y 50 \mum.
La estructura del pigmento puede por ejemplo, considerarse como que posee el elemento estructural recurrente:
2
en donde R_{1} y R_{2} son
3
-CH_{2}OH, ó H.
Los pigmentos orgánicos fluorescentes, especialmente los productos de condensación urea/formaldehido de la invención están, en forma altamente dispersa. Son especialmente adecuados para el blanqueado óptico de papel o textiles, o para la incorporación en composiciones detergentes. Los pigmentos abrillantadores fluorescentes finamente divididos, pueden emplearse en forma de polvo o en forma de dispersiones acuosas. Como tales son de especial interés para la mejora del grado de blancura de productos de papel, en donde pueden aplicarse directamente a la masa de pulpa, en la prensa encoladora o como aditivos a los colores de recubrimiento.
La cantidad de pigmento empleado depende del efecto blanqueante que se desea lograr y del método de aplicación. Así por ejemplo, en la masa de la pulpa puede emplearse entre 0,5 y 15% en peso, basado sobre la cantidad total de fibra, con lo que no solamente se mejora significativamente el grado de blancura, sino también el grado de opacidad.
En la aplicación en la prensa encoladora, puede emplearse una solución pigmentada de almidón.
Para la aplicación en recubrimiento, debe emplearse entre 0,1 y 8, de preferencia entre 1 y 4 partes en peso, basadas sobre el peso total del pigmento en el color de recubrimiento. Como regla general, un color de recubrimiento tiene un contenido en sólidos entre 35 y 80, de preferencia entre 40 y 70% en peso.
Los pigmentos abrillantadores fluorescentes de la invención son especialmente adecuados para el recubrimiento del papel, particularmente en papeles para imprimir con chorro de tinta y papeles fotográficos, lana, láminas, materiales textiles, tejidos no tejidos y otros materiales adecuados. Son muy adecuados para el recubrimiento del papel, cartulina y para papeles fotográficos.
Los recubrimientos así obtenidos poseen no solamente un alto grado de blancura sino que poseen también una excelente estabilidad a la luz. Además, otras propiedades deseables tales como por ejemplo, homogeneidad, suavidad, volumen y facilidad de impresión están también mejoradas puesto que el pigmento abrillantador funciona adicionalmente como una carga de la matriz del papel.
Los siguientes ejemplos ilustran además la invención:
Ejemplo 1
120,11 g de urea se disuelven en 132,75 g de agua desmineralizada y cantidades variables de ácido 4,4'-diaminoestilbeno-2,2'-disulfónico (fórmula 1, R_{1}=R_{2}=NH_{2}; M=H) como se muestra en la tabla 1, se añaden con agitación y se neutralizan con solución al 50% de hidróxido de sodio. A continuación se añaden 290,27 g de solución acuosa de formaldehido al 30%, y la mezcla se agita durante 2 horas a 70ºC y un pH 7. El precondensado se trata a continuación con una solución de 6,4 g de ácido sulfámico en 211,29 g de agua desmineralizada. La gelación de la mezcla de reacción se efectúa entre 9 y 45 segundos. Después de un tiempo de maduración de aproximadamente 10 minutos, los geles se reducen a un tamaño medio de partícula entre 1 y 2 mm en un molino Universal. Se pesa el material de la molienda y a continuación se suspende en el mismo peso de agua. La suspensión se ajusta al pH 10 con solución al 50% de hidróxido de sodio, se agita durante 1 hora y se filtra. La torta de filtrado se lava con agua y se seca durante la noche a 105ºC. Los polímeros se muelen a continuación en un molino de bolas durante 3 horas.
Las propiedades de los pigmentos abrillantadores fluorescentes resultantes están compendiadas en la tabla 1.
TABLA 1
Pigmento Nº DAS^{1} añadido Rendimiento BET específico Área Brillo^{2} ISO R457 Brillo ISO R457
de la superficie con UV sin UV 7
(101) Ninguno 152.8 g 24.6 g/m^{2} 96.5% 96.5%
(102) 0.45 g 152.3 g 23.1 g/m^{2} 100.9% 98.5%
(103) 0.92 g 153.0 g 20.7 g/m^{2} 102.7% 99.2%
(104) 10.97 g 159.8 g 37.5 g/m^{2} 95.2% 88.8%
Notas al pié: 1, DAS = ácido 4,4'-diaminoestilbeno-2,2'-disulfónico
\hskip1,8cm 2, medido con un espectrofotómetro Elrepho 2000 fabricado por Datacolor.
El grado de blancura del pigmento (104) es el más bajo, aunque con un valor de 6,4% para la expresión [brillo con UV]-[brillo sin UV], posee la fluorescencia más alta. Esta propiedad es especialmente ventajosa en el siguiente ejemplo de aplicación.
Ejemplo de aplicación
Los pigmentos abrillantadores fluorescentes obtenidos en el ejemplo anterior se ensayan en un laboratorio formador de hojas a mano (formador de hojas a mano Rapid-köthen con recipiente de reacción, de acuerdo con la norma DIN 54358).
Se preparan doce hojas de 60 g/m^{2} que contienen aproximadamente el 4% del pigmento abrillantador fluorescente. Se añade el 5% de los pigmentos, cuando la retención es solo del 80%.
28,8 g de pulpa kraft blanqueada seca (80% de sulfato de abedul y 20% de sulfato de pino, Schopper Riegler 23º) se cargan en el recipiente, se completa hasta 4 litros con agua del grifo y se agita durante 10 minutos. Se dispersan 1,52 g de peso seco de cada uno de los pigmentos (101)-(104) en 300 ml de agua desmineralizada durante 1 minuto a 12.000 rpm con un Ultra-Turrax^{TM} T25 y a continuación se transfieren al recipiente que contiene la pulpa. La suspensión de la pulpa y la carga se desfibrila a continuación con un Ultra-Turrax T750 a 8.000-10.000 rpm durante 30 segundos y a continuación se completa hasta un volumen de 6 litros con agua del grifo. Para la preparación de hojas de 60 g/m^{2}, se miden 400 ml de esta suspensión y agitando con un agitador de hélice a 500 rpm, se trata con 2 ml de una solución auxiliar de retención preparada por adición de 0,15 g de Praestaret^{TM} PK 50 (poli-acrilamida de Stockhausen Company, Krefeld, Alemania) a 400 g de agua y agitando por lo menos 45 minutos.
Después de exactamente 20 segundos la formación de la hoja está realizada. Las hojas resultantes se secan a continuación durante 420 segundos a 92ºC y con un vacío de 30 mbars.
El contenido de carga del pigmento abrillantador se calcula mediante el análisis del nitrógeno determinado por el método Kjeldahl.
Las opacidades y grados de brillo de las hojas se miden a continuación, estando los resultados compendiados en la tabla 2 que sigue a continuación.
TABLA 2
Pigmento Nº DAS content^{1} Contenido en pigmento Opacidad corregida Brillo^{2} ISO Brillo ISO
del pigmento del papel a 60 g/m^{2} R457 con UV R457 sin UV
Ninguno 75% 82.0% 82.0%
(101) Ninguno 4.15% 82.3% 85.5% 85.5%
(102) 0.22% 3.90% 82.2% 86.6% 86,2%
(103) 0.44% 3.94% 82.2% 87.6% 86.7%
(104) 5.03% 4.05% 80.7% 89.6% 86.6%
Nota al pié: 1, \begin{minipage}[t]{140mm}el contenido de DAS se basa en las cantidades de urea y formaldehido empleadas en la preparación del pigmento.\end{minipage}
\hskip1,7cm 2, medido con un espectrofotómetro Elrepho 2000 fabricado por Datacolor.
El pigmento abrillantador (104) conteniendo el 5,03% de DAS presenta, en comparación con la hoja que no contiene carga alguna, un aumento en brillo ISO del 7,6% con UV, y del 4,5% sin UV. En comparación con el pigmento (101), que no contiene DAS alguno, el pigmento (104) muestra un aumento de brillo ISO del 4,1% con UV y del 1,1% sin UV. El condensado de urea/formaldehido solo, que no contiene ningún DAS, pigmento (101), da por resultado un aumento de la opacidad del 7,3% en comparación con la hoja que no contiene carga alguna, mientras que el pigmento (104) produce todavía un aumento en la opacidad del 5,7%. A pesar de que el hecho de que el pigmento (104) da como resultado una disminución de la opacidad del 1,6%, cuando se compara con el pigmento (101), éste ligero descenso está más que compensado por un aumento importante del grado de blancura del 4,1%.

Claims (10)

1. Un pigmento abrillantador fluorescente que se obtiene por adición de un bloque generador de fluorescencia antes o durante la preparación del pigmento, siendo dicho pigmento un derivado de formaldehido, y caracterizado porque el bloque generador de fluorescencia tiene la fórmula
4
en donde R_{1} y R_{2}, independientemente entre sí, represen-tan -NH_{2} ó -NHalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y M es hidrógeno, un metal alcalino o alcalino-térreo, amonio, mono, di, tri o tetra(alquilo de 1 a 4 átomos de carbono)amonio, mono, di, tri o tetrahidroxi(alquilo de 2 a 4 átomos de carbono)amonio, o mezclas de los mismos.
2. Un pigmento abrillantador fluorescente de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el pigmento es un condensado de urea/formaldehido.
3. Un pigmento de acuerdo con la reivindicación 2, en donde el condensado de urea/formaldehido se prepara mediante,
(a) condensación de una solución acuosa de urea y formaldehido a un pH entre 6,0 y 8,0 a una temperatura entre 30 y 100ºC,
(b) gelación del condensado resultante mediante tratamiento con un ácido, y finalmente,
(c) reacción del gel resultante y operaciones finales de acabado,
caracterizado porque, antes o durante la condensación, se añade un bloque generador de fluorescencia soluble en agua o dispersable en agua.
4. Un pigmento de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizado porque 1 mol de urea se condensa con entre 1,0 y 2,0 moles de formaldehido.
5. Un pigmento de acuerdo con la reivindicaciones 3 ó 4, caracterizado porque la cantidad de bloque generador de fluorescencia añadido es de entre 0,001 y 10% en peso, basado sobre la cantidad total de urea y formaldehido empleados.
6. Un pigmento de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizado porque la cantidad de bloque generador de fluorescencia añadido es de entre 1,0 y 7%, de preferencia entre 2,0 y 5,0 en peso, basado sobre la cantidad total de urea y formaldehido empleados.
7. Un pigmento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la cual en la fórmula (1), R_{1} y R_{2} representan ambos -NH_{2} y M es hidrógeno, litio, potasio, sodio o amonio.
8. Empleo del pigmento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, para el blanqueado óptico de papel o textiles, o para la incorporación en composiciones detergentes.
9. Empleo, de acuerdo con la reivindicación 8, para el blanqueado óptico del papel.
10. Una composición que contiene un pigmento abrillantador fluorescente que se obtiene de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.
ES01943498T 2000-06-19 2001-06-12 Composiciones de pigmentos fluorescentes abrillantadores. Expired - Lifetime ES2249446T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00810529 2000-06-19
EP00810529 2000-06-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2249446T3 true ES2249446T3 (es) 2006-04-01

Family

ID=8174761

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES01943498T Expired - Lifetime ES2249446T3 (es) 2000-06-19 2001-06-12 Composiciones de pigmentos fluorescentes abrillantadores.

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6936078B2 (es)
EP (1) EP1294846B1 (es)
JP (1) JP2004501272A (es)
KR (1) KR20030047901A (es)
CN (1) CN1230511C (es)
AT (1) ATE306537T1 (es)
AU (1) AU6606201A (es)
BR (1) BR0111792A (es)
CA (1) CA2414081A1 (es)
DE (1) DE60114005T2 (es)
ES (1) ES2249446T3 (es)
IL (1) IL153146A0 (es)
MX (1) MXPA02012238A (es)
WO (1) WO2001098446A1 (es)
ZA (1) ZA200300329B (es)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040149410A1 (en) * 2001-05-29 2004-08-05 Peter Rohringer Composition for the fluorescent whitening of paper
MX2008008964A (es) 2006-01-12 2009-02-23 Agrotain International L L C Aditivo que contiene triamida n-(n-butil) tiofosforica para fertilizante basado en urea.
JP2009524723A (ja) * 2006-02-28 2009-07-02 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 有益剤含有送達粒子
WO2007117786A2 (en) 2006-03-31 2007-10-18 Albemarle Corporation A process for producing coated urea-formaldehyde polymers
WO2008002503A2 (en) 2006-06-23 2008-01-03 Agrotain International, L.L.C. Solid urea fertilizer
JP2013203429A (ja) * 2012-03-28 2013-10-07 Universal Seikan Kk 外面塗装缶
US9682894B2 (en) 2012-08-15 2017-06-20 Koch Agronomic Services, Llc Compositions of urea formaldehyde particles and methods of making thereof
CN104812723B (zh) 2012-08-15 2018-07-06 科氏农艺服务有限责任公司 基本上球形的粒子的改良组合物
US10501383B2 (en) 2014-10-31 2019-12-10 Koch Agronomic Services, Llc Nitrification inhibitor compositions and methods of making thereof
JPWO2017131107A1 (ja) * 2016-01-29 2018-12-27 富士フイルム株式会社 インクジェット捺染方法、インクジェットインク、インクカートリッジ、及び着色布
CN109576979A (zh) * 2018-11-15 2019-04-05 王洪亮 一种防止泛黄的超柔竹纤维被芯的制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB769344A (en) * 1954-11-11 1957-03-06 Switzer Brothers Inc Improvements in and relating to pigments comprising sulphonamide-melamine-formaldehyde resins
GB845462A (en) * 1957-10-14 1960-08-24 Switzer Brothers Inc Thermoplastic resinous materials and pigments made therefrom
GB869801A (en) * 1958-06-11 1961-06-07 Switzer Brothers Inc Improvements in and relating to pigments comprising sulphonamide-aminotriazine-formaldehyde resins
GB980583A (en) * 1961-02-14 1965-01-13 Ind Colours Ltd Fluorescent, dyed resinous condensation products
BE754488A (fr) * 1969-08-07 1971-02-05 Ciba Geigy Procede de fabrication de colorants pigmentaires servant a la pigmentation de matieres organiques a poids moleculaire eleve
SU1235890A1 (ru) * 1984-05-30 1986-06-07 Предприятие П/Я М-5400 Способ получени дневных флуоресцентных пигментов на основе мочевиноформальдегидной смолы
DE4401471A1 (de) * 1993-01-22 1994-07-28 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von optisch aufgehellten organischen Weißpigmenten
US5605883A (en) * 1993-02-24 1997-02-25 Iliff; Robert J. Agglomerated colorant speckle exhibiting reduced colorant spotting
GB2277749B (en) * 1993-05-08 1996-12-04 Ciba Geigy Ag Fluorescent whitening of paper
ATE244227T1 (de) 1997-03-25 2003-07-15 Ciba Sc Holding Ag 4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfonsäurederivate
DE60020685T2 (de) * 1999-03-29 2006-03-16 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Verwendung von optischen aufhellern in reinigungsmitteln
DE19923778A1 (de) * 1999-05-22 2000-11-23 Sued Chemie Ag Kationisch modifizierte Aufhellerdispersion für die Papierindustrie

Also Published As

Publication number Publication date
EP1294846B1 (en) 2005-10-12
US6936078B2 (en) 2005-08-30
DE60114005T2 (de) 2006-07-20
KR20030047901A (ko) 2003-06-18
MXPA02012238A (es) 2005-07-25
CA2414081A1 (en) 2001-12-27
IL153146A0 (en) 2003-06-24
CN1230511C (zh) 2005-12-07
DE60114005D1 (de) 2006-02-23
WO2001098446A1 (en) 2001-12-27
EP1294846A1 (en) 2003-03-26
JP2004501272A (ja) 2004-01-15
AU6606201A (en) 2002-01-02
CN1441839A (zh) 2003-09-10
ZA200300329B (en) 2004-04-08
US20040034939A1 (en) 2004-02-26
ATE306537T1 (de) 2005-10-15
BR0111792A (pt) 2003-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2337316T3 (es) Metodo para abrillantamiento optico de papel.
ES2249446T3 (es) Composiciones de pigmentos fluorescentes abrillantadores.
ES2329558T5 (es) Mejoras relacionadas con abrillantadores ópticos
ES2208855T3 (es) Dispersiones de blanqueantes opticos.
AU773376B2 (en) Amphoteric optical brighteners, their aqueous solutions, their production and their use
ES2534089T3 (es) Agentes blanqueadores fluorescentes de tipo disulfo en aplicaciones de recubrimiento
CZ113394A3 (en) Process of fluorescent bleaching of paper
ES2202199T3 (es) Pigmentos blancos cationicamente modificados, su produccion y uso.
ES2297005T3 (es) Blanqueadores opticos, su composicion, produccion y uso.
IL124480A (en) Hydrates of 4 ', 4 Diethriazinylamino - 2,' 2, Stilban - 2 - acid - sulfonic or alkaline salts, alkaline earth metals, or their ammonium, their preparation process and concentrated aqueous formulations of fluorescent bleaches containing them
US2924549A (en) Paper containing an organic fluorescent dye
EP0905317A1 (en) A method for optically brightening paper
ES2245936T3 (es) Agentes de blanqueo optico a base de estilbeno.
ES2335752T3 (es) Colorantes azo escarlata reactivos con fibra.
CA2571436A1 (en) Triazinyl-flavonate brighteners
ES2238827T3 (es) Derivados de dioxazina y su uso como colorantes.
ES2703689T3 (es) Agentes blanqueadores fluorescentes y mezclas de los mismos
MXPA98007514A (es) Un metodo para abrillantar opticamente el papel
HK1017348B (en) Triazinylaminostilbene compounds