ES2249749T3 - Metodo para lavar la vajilla. - Google Patents
Metodo para lavar la vajilla.Info
- Publication number
- ES2249749T3 ES2249749T3 ES04020128T ES04020128T ES2249749T3 ES 2249749 T3 ES2249749 T3 ES 2249749T3 ES 04020128 T ES04020128 T ES 04020128T ES 04020128 T ES04020128 T ES 04020128T ES 2249749 T3 ES2249749 T3 ES 2249749T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- bag
- composition
- dishwashing
- product
- bleach
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D85/00—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials
- B65D85/70—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for materials not otherwise provided for
- B65D85/804—Disposable containers or packages with contents which are mixed, infused or dissolved in situ, i.e. without having been previously removed from the package
- B65D85/808—Disposable containers or packages with contents which are mixed, infused or dissolved in situ, i.e. without having been previously removed from the package for immersion in the liquid to release part or all of their contents, e.g. tea bags
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65B—MACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
- B65B47/00—Apparatus or devices for forming pockets or receptacles in or from sheets, blanks, or webs, comprising essentially a die into which the material is pressed or a folding die through which the material is moved
- B65B47/08—Apparatus or devices for forming pockets or receptacles in or from sheets, blanks, or webs, comprising essentially a die into which the material is pressed or a folding die through which the material is moved by application of fluid pressure
- B65B47/10—Apparatus or devices for forming pockets or receptacles in or from sheets, blanks, or webs, comprising essentially a die into which the material is pressed or a folding die through which the material is moved by application of fluid pressure by vacuum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65B—MACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
- B65B9/00—Enclosing successive articles, or quantities of material, e.g. liquids or semiliquids, in flat, folded, or tubular webs of flexible sheet material; Subdividing filled flexible tubes to form packages
- B65B9/02—Enclosing successive articles, or quantities of material between opposed webs
- B65B9/04—Enclosing successive articles, or quantities of material between opposed webs one or both webs being formed with pockets for the reception of the articles, or of the quantities of material
- B65B9/042—Enclosing successive articles, or quantities of material between opposed webs one or both webs being formed with pockets for the reception of the articles, or of the quantities of material for fluent material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0004—Non aqueous liquid compositions comprising insoluble particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
- C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
- C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
- C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
- C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
- C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
- C11D17/045—Multi-compartment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
- C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
- C11D3/225—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin etherified, e.g. CMC
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3942—Inorganic per-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3947—Liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/43—Solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
- C11D2111/10—Objects to be cleaned
- C11D2111/14—Hard surfaces
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Washing And Drying Of Tableware (AREA)
- Filters For Electric Vacuum Cleaners (AREA)
- Table Devices Or Equipment (AREA)
Abstract
Un método para lavar la vajilla, cubertería y cristalería en un lavavajillas que tiene un dispensador del producto de un único compartimento, el cual normalmente se tapa y se cierra después de cargar el lavavajillas y antes de liberar el producto para el lavado de vajillas en la solución de lavado y en donde el producto para el lavado de vajillas comprende una o más composiciones para el lavado de vajillas en una forma de dosis unitaria multicompartimental que tiene un grado de deformabilidad de más de 5 %, preferiblemente más de 10 % calculado mediante el método definido en la presente memoria y una forma y tamaño tal que el producto para el lavado de vajillas ocupa al menos el 40 % del volumen del dispensador en su estado cerrado.
Description
Método para lavar la vajilla.
La presente invención se sitúa en el campo del
lavado de vajillas, en particular se refiere a métodos para el
lavado de vajillas incluyendo métodos para el lavado de la vajilla,
cubertería y cristalería en un lavavajillas utilizando productos
para el lavado de vajillas en dosis unitaria y especialmente en
forma de bolsa. Los métodos de la invención son especialmente útiles
para eliminar la suciedad tras cocer, hornear o quemar del menaje de
cocina y de la vajilla, cubertería y cristalería.
Algunos consumidores encuentran que las dosis
unitarias de detergentes lavavajillas son más atractivos y cómodos
porque evitan la necesidad al consumidor de medir el producto,
originando así una dosificación más precisa y evitando una
sobredosificación desperdiciada o dosificación insuficiente. Por
esta razón, los productos detergentes para lavavajillas en forma de
pastilla se han hecho muy populares. Los productos detergentes en
forma de bolsa son también conocidos en la técnica.
Normalmente el objetivo del químico formulador de
detergentes es optimizar la cantidad de sustancias activas liberadas
a la solución de lavado por coste de unidad dada. La cantidad de
sustancias activas liberadas a la solución de lavado, viene
determinada, entre otros factores, por la forma, tamaño y densidad
de la forma de la dosis unitaria.
Uno de los inconvenientes de la forma unitaria,
como las pastillas, es que tienen una forma fija. La forma de los
dispensadores de los lavavajillas es por otro lado diferente entre
los distintos fabricantes. Las pastillas están diseñadas para tener
un tamaño y una forma que se adapte a todos los dispensadores de
lavavajillas, este hecho unido a las propiedades mecánicas de las
pastillas suele limitar la cantidad de composición de producto que
se puede incorporar a la pastilla. En el caso de los productos
detergentes en forma de bolsa también se pueden aplicar
consideraciones similares.
Otro inconveniente de las pastillas detergentes
es el hecho de que su proceso de fabricación requiere la etapa
adicional de la compactación del polvo. Esto ralentiza la velocidad
de disolución de los ingredientes que forman la pastilla, o requiere
el uso de sistemas disgregantes complejos y caros, o dificulta la
consecución de la disolución diferencial de los ingredientes activos
detergentes.
Otro factor que puede contribuir a la liberación
ineficaz de las sustancias activas a la solución de lavado, en el
caso de las pastillas, es la necesidad de añadir materiales
vehículo, como por ejemplo, materiales porosos capaces de unir
materiales líquidos activos, aglutinantes y disgregantes. En
particular, la incorporación de líquidos tensioactivos a las
composiciones detergentes en forma de polvo puede provocar
dificultades considerables de procesamiento y también el problema de
una mala disolución debido a la formación de fases de tensioactivo
en gel.
La patente
US-A-4.776.455 se refiere a una
bolsita multicompartimental que tiene un primer compartimento hecho
de un material insoluble en agua que comprende un primer agente de
tratamiento y un segundo compartimento sin abertura, que está
formado al menos parcialmente de un material permeable al agua
poroso, que comprende un segundo agente de tratamiento. Se afirma
que el primer agente de tratamiento libera en la solución de lavado
en 3 minutos desde el inicio del proceso de lavado. La liberación
del segundo agente de tratamiento tiene un desfase de al menos 5
minutos desde el inicio del proceso de lavado. El desfase de
liberación del segundo agente de tratamiento se consigue cuando el
material del segundo compartimento ocluye los poros o encerrando el
segundo compartimento dentro del primer compartimento.
La patente EP 479.404 A2 se refiere a una
película de envasado compuesta, capaz de dispersarse en aguas
ligeramente agitadas básicamente sin dejar residuos visibles, que
comprende una película base hidrosoluble continua, que lleva sobre
una o sobre ambas superficies una capa discontinua, al menos
parcialmente una capa que no es en forma de partículas de un segundo
material plástico menos hidrosoluble que el material base en forma
de película.
La patente EP 414.462 A2 se refiere a un producto
de tratamiento para el lavado de ropa, en forma de una bolsita
monocompartimental o multicompartimental capaz de liberar su
contenido en la solución de lavado durante el proceso de lavado de
ropa, que contiene una composición de tratamiento en forma de
partículas para el lavado de ropa incluyendo un precursor del
blanqueador de amonio o fosfonio cuaternario sustituido y
opcionalmente un compuesto blanqueador compuesto de peroxi y uno o
más ingredientes detergentes.
Sigue existiendo la necesidad de una forma de
dosis unitaria que permita la liberación óptima de los componentes
activos en todos los tipos diferentes de lavavajillas y que
proporcione características de procesamiento y disolución
mejoradas.
Según un primer aspecto de la presente invención,
se proporciona un método para lavar la vajilla, cubertería y
cristalería en un lavavajillas que tiene un dispensador del producto
de un solo compartimento que normalmente se tapa y se cierra después
de cargar el lavavajillas y antes de liberar el producto para el
lavado de vajillas en la solución de lavado y en donde el producto
para el lavado de vajillas comprende una o más composiciones para el
lavado de vajillas en una forma de dosis unitaria. Las formas de
dosis unitaria utilizadas en la presente invención son deformables y
preferiblemente tienen una forma y tamaño que pueden estar
contenidas en forma comprimida dentro del dispensador del producto.
El producto para el lavado de vajillas tiene una deformabilidad,
medida siguiendo el método descrito posteriormente en la presente
memoria de más de 5%, preferiblemente de más de 8%, más
preferiblemente más de 10% y aún más preferiblemente de más de 20%.
La forma y tamaño del producto son también tales que ocupan al menos
40%, preferiblemente al menos 50% del volumen del compartimento
dispensador del producto en su estado cerrado. El término
"contenidas en forma comprimida" en la presente memoria
significa que el producto está en un estado de compresión dentro del
dispensador de producto cerrado al menos una sección transversal del
producto. Preferiblemente el producto está en un estado de
compresión a lo largo de la sección transversal más pequeña del
producto en una dirección generalmente perpendicular al medio de
cierre del dispensador del producto.
La deformabilidad de la forma de dosis unitaria
se puede medir utilizando un medidor de materiales de Instrom (o
similar) según el siguiente procedimiento. La forma de dosis
unitaria se coloca sobre una superficie plana, de forma que resida
sobre una base de una huella como máximo y una muestra plana
equivalente se aprieta contra la superficie superior de la forma de
dosis unitaria. El movimiento de la muestra continúa hasta que se
crea una fuerza suficiente de reacción que hace que la forma de
dosis unitaria se fracture o reviente. La deformabilidad de la dosis
unitaria se puede definir como:
\left\{\frac{\text{desplazamiento
de la muestra después de presionar la forma de dosis unitaria hasta
el punto en que revienta}}{\text{espesor total de la forma de dosis
unitaria}}\right\} \times
100
El volumen del compartimento dispensador del
producto que contiene la dosis unitaria en su estado cerrado está en
el intervalo de aproximadamente 15 a aproximadamente 70,
preferiblemente de aproximadamente 18 a 50 y más preferiblemente de
aproximadamente 20 a 30 ml. En el caso de dispensadores
multicompartimentales, los compartimentos individuales generalmente
tienen un volumen de aproximadamente 10 a aproximadamente 35 ml,
preferiblemente de aproximadamente 15 a aproximadamente 30 ml. El
volumen total del dispensador del producto (tanto
multicompartimental como monocompartimental), por otro lado, es
generalmente de aproximadamente 20 a aproximadamente 70 ml,
preferiblemente de aproximadamente 30 a aproximadamente 50 ml.
La deformabilidad en la presente invención se
mide cuando la forma de dosis unitaria está descansando sobre la
huella máxima. La deformabilidad medida cuando la bolsa se coloca en
esta posición se la denomina a veces en la presente memoria como
"deformabilidad vertical". La deformabilidad medida cuando la
forma de dosis unitaria está rotada en un plano perpendicular se
denomina en la presente memoria "deformabilidad horizontal". En
realizaciones preferidas, las dosis unitarias tienen una
deformabilidad vertical y horizontal diferente (la denominada
deformabilidad anisótropa), la deformabilidad vertical y horizontal
mínima en el plano perpendicular difieren preferiblemente entre sí
en al menos 30% preferiblemente al menos aproximadamente 40%.
También se prefiere que la deformabilidad horizontal mínima sea
mayor que la deformabilidad vertical. Desde los puntos de vista de
adaptación al dispensador, envasado, tacto y manipulación se
prefiere en la presente invención la deformabilidad anisótropa.
El término "dosis unitaria" en la presente
memoria se refiere a una dosis de producto detergente que incorpora
una o más composiciones para el lavado de vajillas y suficiente para
un único ciclo de lavado. Formas de dosis unitarias adecuadas
incluyen cápsulas, bolsitas y bolsas que pueden tener uno o
múltiples compartimentos. Formas de dosis unitarias adecuadas de uso
en la presente invención incluyen cápsulas, bolsitas y bolsas
hidrosolubles, dispersables en agua y cápsulas permeables al agua.
Preferidos de uso en la presente invención son bolsas hidrosolubles,
a base de polialcohol vinílico parcialmente hidrolizado como
material en forma de bolsa. Las composiciones para el lavado de
vajillas incorporadas en la presente invención pueden estar en forma
líquida, gel, pasta o bolsa, pero preferiblemente la composición en
forma líquida, de gel o de pasta son básicamente anhidras por
razones de estabilidad de la bolsa.
En un aspecto preferido de la invención, el
producto para el lavado de vajillas comprende una dosis suficiente
para un único ciclo de lavado de una composición anhidra para el
lavado de vajillas. El término anhidro en la presente memoria está
previsto que incluya composiciones que contienen menos de
aproximadamente 10% de agua en peso de la composición,
preferiblemente menos de aproximadamente 5% de agua y más
preferiblemente menos de aproximadamente 1%. El agua puede estar
presente en la forma de compuestos hidratados, es decir, agua unida
o en la forma de humedad. Se prefiere que la composición contenga
menos de aproximadamente 1%, preferiblemente menos de
aproximadamente 0,1% de humedad libre. La humedad libre se puede
medir extrayendo 2 g del producto en 50 ml de metanol seco a
temperatura ambiente durante 20 minutos y analizando a continuación
1 ml de alícuota del metanol por valoración volumétrica de Karl
Fischer.
En realizaciones preferidas la composición para
el lavado de vajillas comprende un sistema de disolvente orgánico.
El sistema de disolvente orgánico puede actuar simplemente como un
vehículo líquido, pero en composiciones preferidas, el disolvente
puede ayudar a eliminar la suciedad tras cocer, hornear o quemar y,
por lo tanto, el detergente tiene funcionalidad por sí mismo. El
sistema de disolvente orgánico (que comprende un compuesto
disolvente o una mezcla de compuestos disolventes) preferiblemente
tiene un contenido de compuestos orgánicos volátiles superior a 1 mm
Hg y más preferiblemente superior a 0,1 mm Hg de menos de
aproximadamente 50%, preferiblemente menos de aproximadamente 20% y
más preferiblemente menos de aproximadamente 10% en peso del sistema
de disolvente. En la presente memoria el contenido de compuesto
orgánico volátil del sistema de disolvente se define como el
contenido de componentes orgánicos en el sistema disolvente que
tiene una presión de vapor superior al límite prescrito a 25ºC y
presión atmosférica.
El sistema de disolvente orgánico de uso en la
presente invención se selecciona preferiblemente de disolventes
orgánicos de amina, incluidas alcanolaminas, alquilaminas,
alquilenaminas y mezclas de las mismas; disolventes alcohólicos
incluidos alcoholes aromáticos, alifáticos (preferiblemente
C_{4}-C_{10}) y alcoholes cicloalifáticos y
mezclas de los mismos; glicoles y derivados de glicoles incluidos
C_{2}-C_{3} (poli)alquilenglicoles,
glicol éteres, glicol ésteres y mezclas de los mismos y mezclas
seleccionadas de disolventes de orgánicos de amina, disolventes
alcohólicos, glicoles y derivados de glicoles. En una realización
preferida el disolvente orgánico comprende disolvente orgánico de
amina (especialmente alcanolamina) y disolvente glicol éter,
preferiblemente en una relación de peso de aproximadamente 3:1 a
aproximadamente 1:3 y en la que el disolvente glicol éter se
selecciona de etilenglicol monobutil éter, dietilenglicol monobutil
éter, etilenglicol monometil éter, etilenglicol monoetil éter,
dietilenglicol monometil éter, dietilenglicol monoetil éter,
propilenglicol monobutil éter y mezclas de los mismos.
Preferiblemente, el glicol éter es una mezcla de dietilenglicol
monobutil éter y propilenglicol butil éter, especialmente en una
relación de peso de aproximadamente 1:2 a aproximadamente 2:1.
En otra realización de la invención, la
composición para lavado de vajillas anhidra está en la forma de una
suspensión de blanqueador en forma de partículas en un vehículo
líquido no acuoso. Los vehículos líquidos preferidos comprenden al
menos aproximadamente 50%, preferiblemente al menos aproximadamente
60% y más preferiblemente al menos 90% de un disolvente o mezcla de
disolvente que tiene:
- i)
- un parámetro de solubilidad fraccionado de Hansen de dispersión mayor de aproximadamente 40%, preferiblemente mayor de aproximadamente 60% y más preferiblemente mayor de aproximadamente 80%; y
- ii)
- un parámetro de solubilidad fraccionado de Hansen polar de menos de aproximadamente 60%, preferiblemente menos de aproximadamente 40% y más preferiblemente menos de aproximadamente 20%.
El parámetro de solubilidad fraccionado de Hansen
de dispersión de un disolvente se define como con el cociente
(multiplicado por 100) entre el parámetro de solubilidad de Hansen
de dispersión y la suma de los parámetros de solubilidad de Hansen
de dispersión, polar y enlace de hidrógeno. En consecuencia se
define el parámetro de solubilidad fraccionado de Hansen polar.
Los disolventes que tienen los parámetros de
solubilidad fraccionados de Hansen descritos anteriormente en la
presente memoria son especialmente valiosos para la estabilidad del
blanqueador. Estos disolventes tienen una absorción de agua muy
baja, esto es especialmente importante en los casos en los que el
blanqueador está contenido en bolsas, porque además del problema de
pérdida de blanqueador, la descomposición del blanqueador origina
gas oxígeno que puede provocar el hinchamiento del material en forma
de bolsa y dar a las bolsas un aspecto esponjoso (no muy atractivo
para los consumidores). Los blanqueadores en forma de partículas
adecuados para su uso en la presente invención incluyen peróxidos
inorgánicos incluidos perborato y percarbonatos, perácidos
orgánicos, incluidos ácidos monoperoxi carboxílicos formados
previamente, tales como el ácido ftaloilamido peroxi hexanoico y
peróxidos de diacilo. Peróxidos preferidos de uso en la presente
invención son percarbonato y blanqueador de perborato.
Un problema a la hora de formular un blanqueador
en forma de partículas en composiciones líquidas es mantener el
blanqueador físicamente estable y homogéneamente distribuido en la
composición líquida. La suspensión de blanqueador se puede obtener
equiparando la densidad del vehículo líquido con la del blanqueador
en forma de partículas. En este sentido, la diferencia de densidad
entre el blanqueador en forma de partículas y el vehículo líquido no
acuoso es preferiblemente menos de aproximadamente 500 kg /m^{3},
más preferiblemente menos de aproximadamente 300 kg/m^{3}. Una
elevada viscosidad y un tamaño de partículas pequeño también
contribuirán a la formación de una suspensión estable. En una
realización de la presente invención, el blanqueador en forma de
partículas tiene un tamaño de partículas promedio de aproximadamente
10 \mum a aproximadamente 500 \mum, preferiblemente de
aproximadamente 30 \mum a aproximadamente 250 \mum, medido
utilizando un analizador del tamaño de partículas Malvern basado en
la difracción de láser. Las viscosidades adecuadas para las
suspensiones de la invención son de aproximadamente 1.000 kg/m
s^{-1} a aproximadamente 100.000 kg/m s^{-1}, preferiblemente de
aproximadamente 5.000 kg/m s^{-1} a aproximadamente 50.000 kg/m
s^{-1}con una velocidad de cizalla de 1 s^{-1}; y de
aproximadamente 500 kg/m s^{-1} a aproximadamente 50.000 kg/m
s^{-1}, preferiblemente de aproximadamente 800 kg/m s^{-1} a
aproximadamente 30.000 kg/m s^{-1}a una velocidad de cizalla de
150 s^{-1} medida utilizando un reómetro Contraves con una placa
paralela de 40 mm de diámetro a
25ºC.
25ºC.
En realizaciones preferidas, la composición para
el lavado de vajillas incluida en la forma de dosis unitaria de la
invención comprende una enzima detersiva. En otra realización, la
composición para el lavado de vajillas comprende una fuente de
alcalinidad.
Según otro aspecto de la invención se proporciona
una composición detergente para el lavado de vajillas de dosis
unitaria en la forma de una pasta que tiene una densidad mayor de
aproximadamente 1100 kg/m^{3}, preferiblemente mayor de
aproximadamente 1300 kg/m^{3}.
Las bolsas multicompartimentales adecuadas para
su uso en la presente invención pueden incluir compartimentos con
diferentes solubilidades controladas mediante, por ejemplo, pH,
temperatura u otros medios. Las bolsas solubles a temperatura
elevada permiten la manipulación de las bolsas a temperatura
ambiente con las manos mojadas.
Las dosis unitarias multicompartimentales pueden
comprender al menos un compartimento que contiene una composición en
polvo. Esta composición en polvo comprende materiales sólidos
tradicionales utilizados en el detergente para el lavado de
vajillas, tales como aditivos reforzantes de la detergencia, fuentes
de alcalinidad, blanqueadores, etc. Especialmente útiles son las
formas de dosis unitarias multicompartimentales que comprenden
diferentes compartimentos para las composiciones sólidas y para las
líquidas. Las composiciones líquidas comprenden materiales líquidos
tradicionales utilizados en los detergentes para el lavado de
vajillas, tales como los tensioactivos no iónicos o los disolventes
orgánicos descritos anteriormente en la presente memoria. Líquidos
especialmente útiles para uso en el caso de formas de dosis
unitarias multicompartimentales que comprenden un compartimento para
el polvo y un compartimento para el líquido son líquidos con
propiedades higroscópicas e hidrófilas porque son capaces de actuar
disminuyendo la humedad y reduciendo la absorción de humedad por el
compartimento para el polvo.
La presente invención contempla el uso de una
composición detergente para el lavado de vajillas en forma de dosis
unitaria, que tiene un alto grado de deformabilidad. Esto permite un
uso óptimo del dispensador del lavavajillas, sin perder la comodidad
de uso de la forma de dosis unitaria. La invención contempla el uso
de formas de dosis unitarias multicompartimentales. Realizaciones de
forma de dosis unitaria multicompartimentales incluyen formas de
dosis unitarias que comprenden líquidos anhidros, composiciones
especialmente útiles son aquellas que contienen un disolvente
orgánico capaz de eliminar suciedad tras cocer, hornear o quemar. La
invención también contempla el uso de suspensiones anhidras que
contienen blanqueador en forma de partículas. Otras formas de
realizaciones multicompartimentales incluyen un compartimento que
contiene polvo junto con un compartimento que contiene líquido.
Formas de dosis unitarias especialmente útiles de
uso en la presente invención son las bolsas. La bolsa de la presente
invención es de forma típica una estructura cerrada, hecha de los
materiales descritos en la presente memoria. Sometida a las
limitaciones de deformabilidad y de adaptación al dispensador, la
bolsa puede ser de cualquier forma, configuración y material que sea
adecuada para contener la composición, p. ej. sin dejar que se
libere la composición de la bolsa antes de que la bolsa entre en
contacto con el agua. La realización exacta dependerá, por ejemplo,
del tipo y cantidad de la composición en la bolsa, del número de
compartimentos en la bolsa, de las características requeridas para
contener, proteger y suministrar o liberar la composición y/o
componentes de la misma.
La composición, o componentes de la misma, están
contenidos en el espacio en volumen interno y están de forma típica
separados del entorno exterior por una barrera de material
hidrosoluble. De forma típica, diferentes componentes de la
composición contenidos en diferentes compartimentos de la bolsa
están separados entre sí por una barrera de material
hidrosoluble.
En las bolsas multicompartimentales, los
compartimentos pueden ser de diferentes colores, por ejemplo, un
primer compartimento puede ser verde o azul y un segundo
compartimento puede ser blanco o amarillo. Un compartimento de la
bolsa puede ser opaco o semiopaco y un segundo compartimento de la
bolsa puede ser traslúcido, transparente o semitransparente. Los
compartimentos de la bolsa pueden ser del mismo tamaño, tener el
mismo volumen interno o pueden tener diferentes tamaños con
diferentes volúmenes internos.
Por razones de deformabilidad y adaptación al
dispensador bajo fuerzas de compresión, las bolsas o los
compartimentos de las bolsas que contienen un componente que es
líquido contendrán habitualmente una burbuja de aire con un volumen
de hasta aproximadamente 50%, preferiblemente de hasta
aproximadamente 40%, más preferiblemente de hasta aproximadamente
30%, más preferiblemente de hasta aproximadamente 20%, más
preferiblemente de hasta aproximadamente 10% del espacio en volumen
de dicho compartimento.
La bolsa está preferiblemente hecha de un
material en forma de bolsa que es soluble o dispersable en agua y
que tiene una solubilidad en agua de al menos 50%, preferiblemente
al menos 75% o incluso al menos 95%, medida mediante el método
especificado aquí después de usar un filtro de vidrio con un tamaño
de poro máximo de 20 \mum.
Se añaden 50 g \pm 0,1 g del material en forma
de bolsa a un vaso de precipitados de 400 ml previamente pesado y se
añaden 245 ml \pm 1 ml de agua destilada. Éste se agita
vigorosamente en un agitador magnético ajustado a 600 rpm, durante
30 minutos. A continuación, la mezcla se filtra a través de un
filtro de vidrio sinterizado plegado cualitativamente con el tamaño
de poro definido anteriormente (máx. 20 \mum). El agua se elimina
del filtrado recogido mediante cualquier método convencional y se
determina el peso del material restante (el cual es la fracción
disuelta o dispersa). A continuación se calcula el % de solubilidad
o de dispersabilidad.
Los materiales en forma de bolsa preferidos son
materiales poliméricos, preferiblemente polímeros que se conforman
en una película u hoja. El material en forma de bolsa puede
obtenerse, por ejemplo, por fundición, moldeado por soplado,
extrusión o extrusión por soplado del material polimérico, tal como
se conoce en la técnica.
Los polímeros, copolímeros o derivados de los
mismos preferidos adecuados para su uso como material en forma de
bolsa se seleccionan de polialcoholes vinílicos,
polivinilpirrolidona, óxidos de polialquileno, acrilamida, ácido
acrílico, celulosa, éteres de celulosa, ésteres de celulosa,
celulosa amidas, poli(acetatos de vinilo), ácidos
policarboxílicos y sales, poliaminoácidos o péptidos, poliamidas,
poliacrilamida, copolímeros de ácidos maleico/acrílico,
polisacáridos incluyendo almidón y gelatina, gomas naturales, como
xantana y carragenina. Más preferiblemente los polímeros se
seleccionan de poliacrilatos y copolímeros de acrilato
hidrosolubles, metilcelulosa, carboximetilcelulosa sódica, dextrina,
etilcelulosa, hidroxietilcelulosa,
hidroxi-propil-metilcelulosa,
maltodextrina, polimetacrilatos y con máxima preferencia se
seleccionan de polialcoholes vinílicos, copolímeros de polialcohol
vinílico e
hidroxi-propil-metilcelulosa (HPMC)
y combinaciones de los mismos. Preferiblemente, el nivel de polímero
en el material en forma de bolsa, por ejemplo, un polímero de PVA,
es como mínimo 60%.
El polímero puede tener cualquier peso molecular
medio promedio en peso, preferiblemente de aproximadamente 1.000 a
1.000.000, más preferiblemente de aproximadamente 10.000 a 300.000
incluso más preferiblemente de aproximadamente 20.000 a 150.000.
También se pueden usar mezclas de polímeros como
el material en forma de bolsa. Esto puede ser beneficioso para
controlar las propiedades mecánicas y/o de disolución de los
compartimentos o bolsa, dependiendo de la aplicación de la misma y
de las necesidades requeridas. Mezclas adecuadas incluyen por
ejemplo mezclas en las que un polímero tiene una hidrosolubilidad
mayor que otro polímero y/o un polímero tiene una resistencia
mecánica mayor que la de otro polímero. También son adecuadas las
mezclas de polímeros que tienen diferentes pesos moleculares
promedio en peso, por ejemplo, una mezcla de PVA o un copolímero del
mismo con un peso molecular promedio en peso de aproximadamente
10.000 a 40.000, preferiblemente aproximadamente 20.000 y de PVA o
copolímero del mismo, con un peso molecular promedio en peso de
preferiblemente 100.000 a 300.000, preferiblemente aproximadamente
150.000.
También son adecuadas en la presente memoria
composiciones de mezclas de polímeros, por ejemplo, que comprenden
mezclas de polímeros hidrolíticamente degradables e hidrosolubles,
como polilactida y polialcohol vinílico, obtenidas por mezclado de
polilactida y polialcohol vinílico, que comprende de forma típica
aproximadamente 1-35% en peso de polilactida y
aproximadamente 65% a 99% en peso de polialcohol vinílico.
De uso preferido en la presente invención son los
polímeros que están de aproximadamente 60% a aproximadamente 98%
hidrolizados, preferiblemente de aproximadamente 80% a
aproximadamente 90% hidrolizados para mejorar las características de
disolución del material.
Los materiales en forma de bolsa más preferidos
son películas de PVA conocidos con la referencia de marca Monosol
M8630, vendidos por Chris-Craft Industrial Products
of Gary, Indiana, EE.UU y películas de PVA con las correspondientes
características de solubilidad y deformabilidad. Otras películas
adecuadas para su uso en la presente invención incluyen películas
conocidas con la referencia comercial película PT o la serie K de
las películas suministradas por Aicello o la película
VF-HP suministrada por Kuraray.
El material en forma de bolsa de la presente
invención puede comprender también uno o más ingredientes aditivos.
Por ejemplo, puede resultar beneficioso añadir plastificantes, por
ejemplo, glicerol, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol,
sorbitol y mezclas de los mismos. Otros aditivos incluyen aditivos
detergentes funcionales que se liberan al agua de lavado, por
ejemplo, dispersantes poliméricos orgánicos, etc.
La bolsa se puede preparar según los métodos
conocidos en la técnica. La bolsa se prepara de forma típica
cortando en primer lugar un trozo de material en forma de bolsa del
tamaño adecuado, preferiblemente el material en forma de bolsa. El
material en forma de bolsa se pliega a continuación para formar el
número y tamaño de compartimentos necesarios y los bordes se sellan
utilizando cualquier tecnología adecuada, por ejemplo, termosellado,
sellado en húmedo o sellado por presión. Preferiblemente, se pone en
contacto una fuente de sellado con el material en forma de bolsa, se
aplica calor o presión y el material en forma de bolsa se sella.
El material en forma de bolsa se introduce de
forma típica en un molde y se aplica vacío de forma que el material
en forma de bolsa se pega a la superficie interior del molde,
conformándose así un indentación o nicho por vacío en dicho material
en forma de bolsa. Esto se conoce como conformado al vacío.
Otro método adecuado es la termoconformación. La
termoconformación implica de forma típica la etapa de conformación
de una bolsa abierta en un molde por aplicación de calor, lo cual
permite que el material en forma de bolsa adopte la forma del
molde.
De forma típica, se utiliza más de un trozo de
material en forma de bolsa para fabricar las bolsas
multicompartimentales. Por ejemplo, un primer trozo de material en
forma de bolsa se puede retraer por vacío en el molde, de modo que
dicho material en forma de bolsa se pegue a las paredes interiores
del molde. A continuación, se puede colocar un segundo trozo de
material en forma de bolsa, de modo que éste solape al menos
parcialmente, con el primer trozo del material en forma de bolsa. El
primer trozo de material en forma de bolsa y el segundo trozo de
material en forma de bolsa se sellan entre sí. El primer trozo de
material en forma de bolsa y el segundo trozo de material en forma
de bolsa pueden estar hechos del mismo tipo de material o pueden
estar hechos de distinto tipos de material.
En un proceso preferido, un trozo de material en
forma de bolsa se pliega al menos dos veces, o se utilizan al menos
tres trozos de material en forma de bolsa, o se utilizan al menos
dos trozos de material en forma de bolsa en donde al menos un trozo
de material en forma de bolsa se pliega al menos una vez. El tercer
trozo de material en forma de bolsa, o un trozo de material en forma
de bolsa plegado, crea una capa barrera que, cuando se sella la
bolsita, divide el volumen interno de dicha bolsita en al menos dos
o más compartimentos.
La bolsa también se puede preparar ajustando un
primer trozo del material en forma de bolsa en un molde, por
ejemplo, el primer trozo de película puede retraerse por vacío en el
molde de modo que dicha película se pegue a las paredes interiores
del molde. Una composición, o componente de la misma, se vierte de
forma típica en el molde. Un compartimento sellado previamente hecho
de material en forma de bolsa, se coloca seguidamente de forma
típica sobre el molde que contiene la composición, o componente de
la misma. El compartimento sellado previamente contiene
preferiblemente una composición, o componente de la misma. El
compartimento presellado y dicho primer trozo de material en forma
de bolsa se pueden sellar entre sí para formar la bolsa.
Las composiciones detergentes y limpiadoras de la
presente invención pueden comprender componentes para la detergencia
tradicionales y también pueden incluir disolventes orgánicos que
tienen una función limpiadora y disolventes orgánicos que tienen una
función de vehículo o diluyente o alguna otra función especializada.
Las composiciones se fabricarán y contendrán generalmente uno o más
componentes activos detergentes los cuales se pueden seleccionar de
colorantes, agentes blanqueadores, tensioactivos, fuentes de
alcalinidad, enzimas, espesantes (en el caso de las composiciones
líquidas, en forma de pasta o en forma de gel), agentes
anti-corrosión (p. ej., silicato sódico) y agentes
disgregantes y aglutinantes (en el caso de polvo, gránulos o
pastillas). Los componentes detergentes muy preferidos incluyen un
componente aditivo reforzante de la detergencia, una fuente de
alcalinidad, un tensioactivo, una enzima y un agente
blanqueador.
Salvo que se indique lo contrario, los
componentes descritos a continuación en la presente memoria se
pueden incorporar a las composiciones con disolvente orgánico y/o a
las composiciones detergentes o limpiadoras.
Los disolventes orgánicos deberían seleccionarse
de manera que fuesen compatibles con la vajilla, cubertería,
cristalería, menaje de cocina, así como con las diferentes partes de
un lavavajillas. Además, el sistema disolvente debería ser eficaz y
seguro para usar teniendo un contenido de compuestos orgánicos
volátiles de más de 1 mm Hg (y preferiblemente más de 0,1 mm Hg) de
menos de preferiblemente 50%, preferiblemente menos de
aproximadamente 30%, más preferiblemente menos de aproximadamente
10% en peso del sistema de disolvente. Asimismo, también debería
tener un olor agradable muy leve. Los disolventes orgánicos
individuales utilizados en la presente invención tendrán por lo
general un punto de ebullición superior a aproximadamente 150ºC, un
punto de inflamación superior a aproximadamente 100ºC y una presión
de vapor inferior a aproximadamente 1 mm Hg, preferiblemente menos
de 0,1 mm Hg a 25ºC y presión atmosférica.
Los disolventes que se pueden usar en la presente
invención incluyen: i) alcoholes, tales como alcohol bencílico,
1,4-ciclohexano dimetanol,
2-etil-1-hexanol,
alcohol furfurílico, 1,2-hexanodiol y otros
materiales similares; ii) aminas, tales como alcanolaminas (p. ej.
alcanolaminas primarias: monoetanolamina, monoisopropanolamina,
dietiletanolamina, etil dietanolamina; alcanolaminas secundarias:
dietanolamina, diisopropanolamina, 2-(metilamino)etanol;
alcanolaminas terciarias: trietanolamina, triisopropanolamina);
alquilaminas (p. ej. alquilaminas primarias: monometilamina,
monoetilamina, monopropilamina, monobutilamina, monopentilamina,
ciclohexilamina), alquilaminas secundarias: (dimetilamina),
alquilenaminas (alquilenaminas primarias: etilendiamina,
propilendiamina) y otros materiales similares; iii) ésteres, tales
como lactato de etilo, metil éster, acetoacetato de etilo,
etilenglicol monobutil éter acetato, dietilenglicol monoetil éter
acetato, dietilenglicol monobutil éter acetato y otros materiales
similares; iv) glicol éteres, tales como etilenglicol monobutil
éter, dietilenglicol monobutil éter, etilenglicol monometil éter,
etilenglicol monoetil éter, dietilenglicol monometil éter,
dietilenglicol monoetil éter, propilenglicol butil éter y otros
materiales similares; v) glicoles, tales como propilenglicol,
dietilenglicol, hexilenglicol
(2-metil-2, 4 pentanodiol),
trietilenglicol, composición y dipropilenglicol y otros materiales
similares y mezclas de los mismos.
En los métodos de la presente invención para uso
en lavavajillas el tensioactivo detergente es preferiblemente poco
espumante por sí mismo o junto con otros componentes (es decir,
supresores de las jabonaduras). Tensioactivos adecuados en la
presente invención incluyen tensioactivos aniónicos tales como
alquilsulfatos, alquiléter sulfatos, alquilbenceno sulfonatos,
alquilgliceril sulfonatos, alquilsulfonatos y alquenilsulfonatos,
alquil etoxi carboxilatos, N-acilsarcosinatos,
N-aciltauratos y alquilsuccinatos y sulfosuccinatos,
en donde el resto alquilo, alquenilo o acilo es
C_{5}-C_{20}, preferiblemente
C_{10}-C_{18} lineales o ramificados;
tensioactivos catiónicos tales como ésteres de cloro
(US-A-4228042,
US-A-4239660 y
US-A-4260529) y tensioactivos de
tipo mono N-alquil o alquenil
C_{6}-C_{16} amonio, en donde las posiciones N
restantes están sustituidas con grupos metil, hidroxietilo o
hidroxi-propilo; tensioactivos no iónicos de punto
de enturbiamiento bajo y alto y mezclas de los mismos, incluyendo
tensioactivos no iónicos alcoxilados (especialmente etoxilatos
derivados de alcoholes C_{6}-C_{18} primarios),
alcoholes etoxilados-propoxilados (p. ej.,
Poly-Tergent® SLF18 de Olin Corporation), alcoholes
polioxialcoxilados terminalmente protegidos con grupos epoxi con (p.
ej., Poly-Tergent® SLF18B de Olin Corporation; véase
WO-A-94/22800), tensioacitvos de
tipo alcohol polioxialquilado terminalmente protegidos con grupos
éter y compuestos poliméricos de bloque de
polioxietileno-polioxipropileno, como PLURONIC®,
REVERSED PLURONIC® y TETRONIC® de BASF-Wyandotte
Corp., Wyandotte, Michigan; tensioactivos anfóteros, como los óxidos
de alquil C_{12}-C_{20} amina (los óxidos de
amina preferidos de uso en la presente invención incluyen óxido de
laurildimetil amina y óxido de hexadecil dimetil amina) y
tensioactivos de tipo alquil anfocarboxílicos, como Miranol^{TM}
C2M; y tensioactivos de ion híbrido, como las betaínas y sultaínas y
mezclas de las mismas. Los tensioactivos adecuados en la presente
invención se describen, por ejemplo, en las patentes
US-A-3.929.678,
US-A- 4.259.217,
EP-A-0414 549,
WO-A-93/08876 y
WO-A-93/08874. Los tensioactivos
están de forma típica presentes a un nivel de aproximadamente 0,2% a
aproximadamente 30% en peso, más preferiblemente de aproximadamente
0,5% a aproximadamente 10% en peso, con máxima preferencia de
aproximadamente 1% a aproximadamente 5% en peso de la composición.
Tensioactivos de uso preferido en la presente invención son
tensioactivos poco espumantes e incluyen tensioactivos no iónicos de
punto de enturbiamiento bajo y mezclas de tensioactivos muy
espumantes con tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento
bajo que actúan como supresor de las jabonaduras para el mismo.
Aditivos reforzantes de la detergencia adecuados
de uso en las composiciones detergentes y limpiadoras de la presente
invención incluyen aditivos reforzantes de la detergencia
hidrosolubles, tales como citratos, carbonatos y polifosfatos, p.
ej. tripolifosfato sódico y tripolifosfato sódico hexahidrato,
tripolifosfato potásico y mezcla de sales tripolifosfatos sódico y
potásico y aditivos reforzantes de la detergencia parcialmente
hidrosolubles o insolubles, tales como silicatos laminares
(EP-A-0164514 y
EP-A-0293640) y aluminosilicatos
incluidas las zeolitas A, B, P, X, HS y MAP. El aditivo reforzante
de la detergencia está de forma típica presente a un nivel de
aproximadamente 1% a aproximadamente 80% en peso, preferiblemente de
aproximadamente 10% a aproximadamente 70% en peso, con máxima
preferencia de aproximadamente 20% a aproximadamente 60% en peso de
la composición.
También se pueden usar en la presente invención
silicatos sódicos amorfos que tienen una relación
SiO_{2}:Na_{2}O de 1,8 a 3,0, preferiblemente de 1,8 a 2,4, con
máxima preferencia 2,0 aunque muy preferidos desde el punto de vista
de la estabilidad durante el almacenamiento a largo plazo son
composiciones que contienen menos de aproximadamente 22%,
preferiblemente menos de aproximadamente 15% en total de silicato
(amorfo y cristalino).
Enzimas adecuadas en la presente invención
incluyen celulasas bacterianas y fúngicas, tales como Carezyme y
Celluzyme (Novo Nordisk A/S); peroxidasas; lipasas tales como
Amano-P (Amano Pharmaceutical Co.), Lipasa M1 ^{R}
y Lipomax^{R} (Gist-Brocades) y Lipolase^{R} y
Lipolase Ultra^{R} (Novo); cutinasas; proteasas, tales como
Esperase^{R}, Alcalase^{R}, Durazym^{R} y Savinase^{R}
(Novo) y Maxatase^{R}, Maxacal^{R}, Properase^{R} y
Maxapem^{R} (Gist-Brocades); y \alpha y \beta
amilasas, tales como Purafect Ox Am^{R} (Genencor) y
Termamyl^{R}, Ban^{R}, Fungamyl^{R}, Duramyl^{R} y
Natalase^{R} (Novo); y mezclas de las mismas. Las enzimas se
añaden preferiblemente en la presente invención en forma de pellets,
granulados o cogranulados a niveles de forma típica en el intervalo
de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 2% de enzima pura en
peso de la composición.
Agentes blanqueadores adecuados en la presente
memoria incluyen agentes blanqueantes clorados y blanqueantes
liberadores de oxígeno, especialmente sales perhidratadas
inorgánicas, tales como perborato sódico monohidratado y
tetrahidratado y percarbonato sódico opcionalmente recubierto para
proporcionar una velocidad controlada de liberación (véase, por
ejemplo en la solicitud GB-A-1466799
recubrimientos de sulfato/carbonato), peroxiácidos orgánicos
preformados y mezclas de los mismos con precursores de blanqueador
peroxiácido orgánicos y/o catalizadores de blanqueo que contienen
metal de transición (especialmente manganeso o cobalto). Las sales
perhidratadas inorgánicas se incorporan de forma típica a niveles en
el intervalo de aproximadamente 1% a aproximadamente 40% en peso,
preferiblemente de aproximadamente 2% a aproximadamente 30% en peso
y más preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 25% en
peso de la composición. Precursores de blanqueador peroxiácido
preferidos de uso en la presente invención incluyen precursores de
ácido perbenzoico y ácido perbenzoico sustituido; precursores de
peroxiácido catiónicos; precursores de ácido peracético, tales como
TAED, acetoxibenceno sulfonato sódico y pentaacetilglucosa;
precursores de ácido pernonanoico, tales como
3,5,5-trimetilhexanoiloxibenceno sulfonato sódico
(iso-NOBS) y nonanoiloxibenceno sulfonato sódico
(NOBS); precursores de peroxiácido de alquilo sustituidos con amida
(EP-A-0170386) y precursores de
peroxiácido de benzoxazina
(EP-A-0332294 y
EP-A-0482807). Los precursores del
blanqueador se incorporan de forma típica a niveles en el intervalo
de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 25%, preferiblemente de
aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de composición,
mientras que los propios peroxiácidos orgánicos preformados se
incorporan de forma típica a niveles en el intervalo de 0,5% a 25%
en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso de la composición.
Catalizadores de blanqueo preferidos de uso en la presente invención
incluyen los complejos de triazaciclononano y complejos relacionados
(US-A-4246612,
US-A-5227084); bispiridilamina de
Co, Cu, Mn y Fe y complejos relacionados
(US-A-5114611) y pentamina acetato
cobalto(III) y complejos relacionados
(US-A-4810410).
Tensioactivos no iónicos de punto de
enturbiamiento bajo y supresores de las jabonaduras.
Los supresores de las jabonaduras adecuados para
su uso en la presente invención incluyen tensioactivos no iónicos
que tienen un punto de enturbiamiento bajo. La expresión "punto de
enturbiamiento", en la presente memoria, es una propiedad bien
conocida de los tensioactivos no iónicos por la cual el tensioactivo
se hace menos soluble a medida que aumenta la temperatura,
recibiendo la temperatura a la cual se observa la aparición de una
segunda fase el nombre de "punto de enturbiamiento" (véase Kirk
Othmer, págs. 360-362). En la presente memoria, un
tensioactivo no iónico de "punto de enturbiamiento bajo" se
define como un ingrediente de un sistema tensioactivo no iónico que
tiene un punto de enturbiamiento de menos de 30ºC, preferiblemente
menos de aproximadamente 20ºC e incluso más preferiblemente menos de
aproximadamente 10ºC y con máxima preferencia menos de
aproximadamente 7,5ºC. Tensioactivos no iónicos de punto de
enturbiamiento bajo típicos incluyen tensioactivos alcoxilados no
iónicos, especialmente etoxilatos derivados de alcoholes primarios y
polímeros de bloque inverso
polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO).
Asimismo, dichos tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento
bajo, incluyen, por ejemplo, alcohol
etoxilado-propoxilado (p. ej., Corporation's
Poly-Tergent® SLF18 de Olin Corporation) y alcoholes
polioxialquilados terminalmente protegidos con grupos epoxi (p. ej.,
la serie de tensioactivos no iónicos Poly-Tergent®
SLF18B de Olin Corporation, como se describe, por ejemplo, en la
patente US-A-5.576.281).
Tensioactivos de punto de enturbiamiento bajo
preferidos son los supresores de las jabonaduras polioxialquilados
terminalmente protegidos con grupos éter que tienen la fórmula:
R^{1}O ---
(CH_{2} ---
\delm{C}{\delm{\para}{R ^{2} }}H ---
O)_{x} --- (CH_{2} --- CH_{2} --- O)_{y} ---
(CH_{2} --- \delm{C}{\delm{\para}{R ^{3} }}H ---
O)_{z} ---
H
en la que R^{1} es un
hidrocarburo alquilo lineal que tiene un promedio de aproximadamente
7 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R^{2} es un hidrocarburo
alquilo lineal de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 átomos de
carbono, R^{3} es un hidrocarburo alquilo lineal de
aproximadamente 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, x es un
número entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 6, y es un
número entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 15 y z es un
número entero de aproximadamente 4 a aproximadamente
25.
Otros tensioactivos no iónicos de punto de
enturbiamiento bajo son los tensioactivos polioxialquilados
terminalmente protegidos con grupos éter que tienen la fórmula:
R_{I}O(R_{II}O)_{n}CH(CH_{3})OR_{III}
en la que R_{I} se selecciona del
grupo que consiste en radicales hidrocarburos alifáticos o
aromáticos, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados,
lineales o ramificados que tienen de aproximadamente 7 a
aproximadamente 12 átomos de carbono; R_{II}pueden ser iguales o
diferentes y se seleccionan independientemente del grupo que
consiste en alquileno ramificado o lineal C_{2} a C_{7} en
cualquier molécula dada; n es un número de 1 a aproximadamente 30 y
R_{III}se selecciona del grupo que consiste
en:
- (i)
- un anillo heterocíclico de 4 a 8 miembros, sustituido o no sustituido que contiene de 1 a 3 átomos hetero y
- (ii)
- radicales hidrocarburos alifáticos o aromáticos, cíclicos o acíclicos, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, lineales o ramificados que tienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono;
- (b)
- con la condición de que cuando R^{2} es (ii) entonces o: (A) al menos uno de R^{1} es distinto de alquileno C_{2} a C_{3} o (B) R^{2} tiene de 6 a 30 átomos de carbono y con la condición de que cuando R^{2} tiene de 8 a 18 átomos de carbono, R es distinto a alquilo C_{1} a C_{5}.
Otros componentes adecuados en la presente
invención incluyen polímeros orgánicos que tienen propiedades
dispersantes, antirredeposición, agente para la liberación de la
suciedad u otras propiedades de detergencia en niveles de
aproximadamente 0,1% a aproximadamente 30%, preferiblemente de
aproximadamente 0,5% a aproximadamente 15%, con máxima preferencia
de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de la
composición. Los polímeros antirredeposición preferidos en la
presente invención incluyen polímeros que contienen ácido acrílico,
tales como Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 y Sokalan CP10 (BASF
GmbH), Acusol 45N, 480N, 460N (Rohm and Haas), copolímeros de ácido
acrílico/ácido maleico, tales como Sokalan CP5 y copolímeros
acrílicos/metacrílicos. Los polímeros para la liberación de la
suciedad preferidos en la presente invención incluyen
alquilcelulosas e hidroxialquilcelulosas
(US-A-4,000,093), polioxietilenos,
polioxipropilenos y copolímeros de los mismos y polímeros no iónicos
y aniónicos basados en ésteres de tereftalato de etilenglicol,
propilenglicol y mezclas de los mismos.
Secuestrantes de metal pesado e inhibidores del
crecimiento cristalino son adecuados para su uso en la presente
invención en niveles generalmente de aproximadamente 0,005% a
aproximadamente 20%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a
aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 0,25% a
aproximadamente 7,5% y con máxima preferencia de aproximadamente
0,5% a aproximadamente 5% en peso de la composición, por ejemplo,
dietilentriamina penta (metilen fosfonato), etilendiamina
tetra(metilen fosfonato) hexametilendiamina
tetra(metilen fosfonato), etilen difosfonato,
hidroxi-etileno-1,1-difosfonato,
nitrilotriacetato, etilendiaminotetracetato,
etilendiamina-N,N'-disuccinato en
sus formas de sal y ácido libre.
Las composiciones de la presente invención pueden
contener un inhibidor de la corrosión, tales como los agentes de
recubrimiento de plata orgánica en niveles de aproximadamente 0,05%
a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a
aproximadamente 5% en peso de la composición (especialmente
parafinas, tales como Winog 70 vendidas por Wintershall, Salzbergen,
Alemania), compuestos inhibidores de la corrosión que contienen
nitrógeno (por ejemplo, benzotriazol y benzimadazol; véase la
solicitud GB-A-1137741) y compuestos
de Mn(II), especialmente sales de Mn(II) de ligandos
orgánicos en niveles de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 5%,
preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 1%, más
preferiblemente de aproximadamente 0,02% a aproximadamente 0,4% en
peso de la composición.
Otros componentes adecuados en la presente
invención incluyen colorantes, compuestos de bismuto hidrosoluble,
tales como acetato de bismuto y citrato de bismuto en niveles de
aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, estabilizadores
enzimáticos, tales como el ion calcio, ácido bórico, propilenglicol
y agentes eliminadores del agente blanqueante clorado a niveles de
aproximadamente 0,01% a aproximadamente 6%, dispersantes de jabón
calcáreo (véase la solicitud
WO-A-93/08877), supresores de las
jabonaduras (véase las solicitudes WO-93/08876 y
EP-A-0705324), agentes inhibidores
de la transferencia de colorantes poliméricos, abrillantadores
ópticos, perfumes, cargas y arcilla.
Las composiciones detergentes líquidas de la
presente invención pueden contener cantidades pequeñas de alcoholes
primarios o secundarios de bajo peso molecular, tales como metanol,
etanol, propanol e isopropanol. Otros vehículos disolventes
adecuados utilizados en pequeñas cantidades incluyen glicerol,
propilenglicol, etilenglicol, 1,2-Propanodiol,
sorbitol y mezclas de los mismos.
En los ejemplos, las identificaciones del
componente abreviado tienen los siguientes significados:
- Carbonato
- : Carbonato sódico anhidro
- STPP (anhidro)
- : Tripolifosfato sódico anhidro
- STPP (hidratado)
- : Tripolifosfato sódico hidratado hasta aproximadamente 8%
- Silicato
- : Silicato sódico amorfo (SiO_{2}:Na_{2}O = de 2:1 a 4:1)
- HEDP
- : Ácido etano-l-hidroxi-1,1-difosfónico
- Perborato
- :Perborato sódico monohidratado
- Percarbonato
- : Percarbonato sódico de la fórmula nominal 2Na_{2}CO_{3}.3H_{2}O_{2}
- Carbonato
- : Carbonato sódico anhidro
- Termamyl
- : \alpha-amilasa comercializada por Novo Nordisk A/S
- Savinase
- : Proteasa comercializada por Novo Nordisk A/S
- FN3
- : Proteasa comercializada por Genencor
- SLF18
- : Tensioactivo poco espumante comercializado por Olin Corporation
- ACNI
- : Tensioactivo no iónico terminalmente protegido con alquilo de fórmula C_{9/11} H_{19/23} EO_{8}-ciclohexil acetal
- C14AO
- : Óxido de tetradecil dimetilamina
- C16AO
- : Óxido de hexadecil dimetilamina
- Duramyl
- : \alpha-amilasa comercializada por Novo Nordisk A/S
- DPM
- : Dipropilenglicol metil éter
- DPG
- : Dipropilenglicol
- Methocel
- : Espesante celulósico comercializado por Dow Chemical
En los siguientes ejemplos todos los niveles se
expresan como partes en peso.
Ejemplos 1 a
4
Las composiciones de los ejemplos 1 a 4 se
introducen una bolsa laminada de PVA de dos compartimentos. La bolsa
con dos compartimentos está hecha de una película Monosol M8630
suministrada por Chris-Craft Industrial Products. Se
introducen 17,2 g de la composición en forma de partículas y 4 g de
la composición anhidra en los dos diferentes compartimentos de la
bolsa. La deformabilidad de las bolsas ilustradas, medida utilizando
un analizador de materiales de Instrom (siguiendo el método descrito
anteriormente en la presente invención) es 23%. La bolsa se
introduce en el compartimento dispensador de 25 ml de un
lavavajillas Bosch Siemens 6032, el dispensador se cierra y el
lavavajillas se pone en un programa normal a 55ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
| Ejemplo | 1 | 2 | 3 | 4 |
| Composición en | ||||
| forma de partículas | ||||
| C_{14}AO | 4,6 | 4,6 | ||
| C_{16}AO | 4,6 | 4,6 | ||
| ACNI | 4,6 | 4,6 | ||
| SLF18 | 4,6 | 4,6 | ||
| STPP (anhidro) | 27,5 | 27,5 | 27,5 | 27,5 |
| STPP (hidratado) | 27,5 | 27,5 | 27,5 | 27,5 |
| HEDP | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| Savinase | 1,3 | 0,7 | 0,7 | 1,7 |
| Termamyl | 1,7 | 0,7 | 0,7 | 1,3 |
| FN3 | 1,6 | 1,6 | ||
| Perborato | 14,2 | 14,2 | ||
| Percarbonato | 14,2 | 14,2 | ||
| Carbonato | 9,3 | 9,7 | 9,0 | 9,3 |
| Silicato | 6,4 | 6,0 | 6,7 | 6,4 |
| Perfume | 0,3 | 0,5 | 0,5 | 0,3 |
| Composición | ||||
| anhidra | ||||
| DPG | 99,5 | 95,0 | 95,0 | 99,5 |
| FN3 líquido | 2,60 | 2,4 | ||
| Duramyl líquido | 2,0 | 2,4 | ||
| Tinte | 0,5 | 0,4 | 0,2 | 0,5 |
\newpage
Ejemplos 5 a
8
(No son según la presente
invención)
Se introducen 42 g de las composiciones de los
ejemplos 5 a 8 en una bolsa de PVA de un compartimento de 36 mm de
volumen. La bolsa está hecha de una película Monosol M8630
suministrada por Chris-Craft Industrial Products.
Las composiciones ilustradas están en forma de una pasta que tiene
una densidad de 1300 kg/m^{3}. La deformabilidad de las bolsas
ilustradas, medida utilizando un analizador de materiales de Instrom
(siguiendo el método descrito anteriormente en la presente
invención) es 30%. La bolsa se introduce en el dispensador de un
compartimento de 42 ml de un lavavajillas Whirlpool, el dispensador
se cierra y el lavavajillas se pone en un programa de ciclo normal a
65ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
| Ejemplo | 5 | 6 | 7 | 8 |
| C_{14}AO | 0,5 | 5,6 | ||
| C_{16}AO | 3,6 | 0,5 | ||
| ACNI | 4,6 | 4,6 | ||
| SLF18 | 5,6 | 4,6 | ||
| STPP (anhidro) | 34 | 33 | 36 | 34 |
| DPM | 45,2 | 45,6 | 46,1 | |
| DPG | 45,5 | |||
| Savinase | 1,7 | 1,6 | 1,6 | |
| Termamyl | 1,6 | 1,6 | ||
| FN3 | 2,0 | 1,6 | 1,0 | |
| Carbonato | 10 | 10 | 10 | 10 |
| Methocel | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,4 |
| Perfume | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 9 a
12
(No son según la presente
invención)
Se introducen 50 g de las composiciones de los
ejemplos 9 a 12 en una bolsa de PVA de un compartimento de 36 mm de
volumen. La bolsa está hecha de una película Monosol M8630
suministrada por Chris-Craft Industrial Products.
Las composiciones ilustradas están en la forma de una pasta que
tiene una densidad de 1300 kg/m^{3}. La deformabilidad de las
bolsas ilustradas, medida utilizando un analizador de materiales de
Instrom (siguiendo el método descrito anteriormente en la presente
memoria) es 30%. La bolsa se introduce en el dispensador de un
compartimento de 42 ml de un lavavajillas Whirlpool, el dispensador
se cierra y el lavavajillas se pone en un programa de ciclo normal a
65ºC.
\newpage
| Ejemplo | 9 | 10 | 11 | 12 |
| C_{14}AO | 1,2 | |||
| C_{16}AO | 1,2 | 1,1 | ||
| ACNI | 1,1 | 1,1 | ||
| SLF18 | 1,1 | |||
| LF404 | 2,3 | |||
| STPP (anhidro) | 34 | 34 | 34 | 34 |
| Silicato | 8 | 8 | 8 | 8 |
| HEDP | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 |
| Percarbonato | 10 | 10 | 10 | 10 |
| DPM | 30 | 30 | ||
| DPG | 30 | 30 | ||
| Savinase | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| Termamyl | 0,5 | 0,5 | ||
| FN3 | 0,5 | 0,5 | ||
| Carbonato | 13 | 13 | 13 | 13 |
| Methocel | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,4 |
| Perfume | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
Claims (9)
1. Un método para lavar la vajilla, cubertería y
cristalería en un lavavajillas que tiene un dispensador del producto
de un único compartimento, el cual normalmente se tapa y se cierra
después de cargar el lavavajillas y antes de liberar el producto
para el lavado de vajillas en la solución de lavado y en donde el
producto para el lavado de vajillas comprende una o más
composiciones para el lavado de vajillas en una forma de dosis
unitaria multicompartimental que tiene un grado de deformabilidad de
más de 5%, preferiblemente más de 10% calculado mediante el método
definido en la presente memoria y una forma y tamaño tal que el
producto para el lavado de vajillas ocupa al menos el 40% del
volumen del dispensador en su estado cerrado.
2. Un método según la reivindicación 1, en donde
el producto para el lavado de vajillas comprende una dosis
suficiente para un único ciclo de lavado de una composición para el
lavado de vajillas anhidra.
3. Un método según la reivindicación 2, en donde
las una o más composiciones para el lavado de vajillas comprenden un
sistema de disolvente orgánico eficaz en eliminar la suciedad tras
cocer, hornear y quemar, seleccionándose preferiblemente el sistema
de disolvente orgánico de alcoholes, aminas, ésteres, glicol éteres,
glicoles, terpenos y mezclas de los mismos.
4. Un método según las reivindicaciones 2 ó 3, en
donde la composición para el lavado de vajillas anhidra está en
forma de una suspensión de blanqueador en forma de partículas en un
vehículo líquido no acuoso, en donde el blanqueador en forma de
partículas se selecciona preferiblemente de peróxidos inorgánicos
incluidos los perboratos y percarbonatos, perácidos orgánicos
incluidos los ácidos monoperoxi carboxílicos formados previamente,
tales como el ácido ftaloil amido peroxi hexanoico y peróxidos de
diacilo, y en donde el blanqueador en forma de partículas tiene
preferiblemente un tamaño de partículas promedio de 10 \mum a 500
\mum, más preferiblemente de 30 \mum a 250 \mum.
5. Un método según cualquiera de las
reivindicaciones 2 a 4, en donde la composición para el lavado de
vajillas anhidra está en forma de pasta líquida o en forma de gel
que tiene una viscosidad de 1.000 kg/m s^{-1} a 100.000 kg/m
s^{-1}, preferiblemente de 5.000 kg/m s^{-1} a 50.000 kg/m
s^{-1}con una velocidad de cizalla de 1 s^{-1}; y de 500 kg/m
s^{-1} a 50.000 kg/m s^{-1}, preferiblemente de 800 kg/m
s^{-1} a 30.000 kg/m s^{-1}con una velocidad de cizalla de 150
s^{-1} medida utilizando un reómetro de Contraves con una placa
paralela de 40 mm de diámetro a 25ºC.
6. Un método según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en donde el producto para el lavado de
vajillas está en la forma de una bolsa multicompartimental.
7. Un método según la reivindicación 6, en donde
los compartimentos de la bolsa multicompartimental tienen diferentes
velocidades de solubilidad en agua bajo unas condiciones de
temperatura dadas.
8. Un método según la reivindicación 6 ó 7, en
donde la bolsa multicompartimental comprende al menos un
compartimento que contiene una composición en polvo, comprendiendo
dicha composición en polvo preferiblemente un blanqueador en forma
de partículas.
9. Un método según cualquiera de las
reivindicaciones 6 a 8, en donde la bolsa multicompartimental
comprende al menos un compartimento que contiene una composición
líquida, comprendiendo dicha composición líquida preferiblemente un
tensioactivo no iónico.
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB0028821 | 2000-11-27 | ||
| GB0028821A GB0028821D0 (en) | 2000-11-27 | 2000-11-27 | Cleaning composition |
| GB0127283 | 2001-11-14 | ||
| GB0127283A GB0127283D0 (en) | 2001-11-14 | 2001-11-14 | Dishwashing method |
| GB0127812 | 2001-11-21 | ||
| GB0127812A GB0127812D0 (en) | 2001-11-21 | 2001-11-21 | Dishwashing method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2249749T3 true ES2249749T3 (es) | 2006-04-01 |
Family
ID=27255985
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES01990736T Expired - Lifetime ES2227319T3 (es) | 2000-11-27 | 2001-11-27 | Metodo para lavar en vajilla. |
| ES04011038T Expired - Lifetime ES2279254T3 (es) | 2000-11-27 | 2001-11-27 | Producto para lavar la vajilla. |
| ES04020128T Expired - Lifetime ES2249749T3 (es) | 2000-11-27 | 2001-11-27 | Metodo para lavar la vajilla. |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES01990736T Expired - Lifetime ES2227319T3 (es) | 2000-11-27 | 2001-11-27 | Metodo para lavar en vajilla. |
| ES04011038T Expired - Lifetime ES2279254T3 (es) | 2000-11-27 | 2001-11-27 | Producto para lavar la vajilla. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6670314B2 (es) |
| EP (3) | EP1443098B1 (es) |
| JP (1) | JP4965057B2 (es) |
| AT (3) | ATE273377T1 (es) |
| AU (1) | AU2002230498A1 (es) |
| CA (1) | CA2426023C (es) |
| DE (4) | DE60113308T2 (es) |
| ES (3) | ES2227319T3 (es) |
| MX (1) | MXPA03004626A (es) |
| PL (1) | PL362604A1 (es) |
| TR (1) | TR200402451T4 (es) |
| WO (1) | WO2002042400A2 (es) |
Families Citing this family (65)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6995125B2 (en) * | 2000-02-17 | 2006-02-07 | The Procter & Gamble Company | Detergent product |
| US20020142931A1 (en) * | 2000-07-19 | 2002-10-03 | The Procter & Gamble Company | Gel form automatic dishwashing compositions, methods of preparation and use thereof |
| US7125828B2 (en) | 2000-11-27 | 2006-10-24 | The Procter & Gamble Company | Detergent products, methods and manufacture |
| US8940676B2 (en) | 2000-11-27 | 2015-01-27 | The Procter & Gamble Company | Detergent products, methods and manufacture |
| US8283300B2 (en) | 2000-11-27 | 2012-10-09 | The Procter & Gamble Company | Detergent products, methods and manufacture |
| PL362604A1 (en) | 2000-11-27 | 2004-11-02 | The Procter & Gamble Company | Dishwashing method |
| ES2273912T3 (es) | 2000-11-27 | 2007-05-16 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Metodo para lavar vajillas. |
| DE10149718A1 (de) * | 2001-10-09 | 2003-04-17 | Henkel Kgaa | Portionierte Wasch-, Spül-oder Reinigungsmittel in flexiblen wasserlöslichen Behältern |
| EP1364610B1 (en) * | 2002-05-24 | 2006-03-01 | The Procter & Gamble Company | Detergent system |
| EP1378562A1 (en) * | 2002-07-03 | 2004-01-07 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| EP1378563B1 (en) | 2002-07-03 | 2007-01-03 | The Procter & Gamble Company | Detergent Composition |
| WO2004018611A1 (en) * | 2002-08-20 | 2004-03-04 | The Procter & Gamble Company | Liquid gel automatic dishwashing detergent composition comprising anhydrous solvent |
| DE60324093D1 (de) * | 2003-03-24 | 2008-11-27 | Procter & Gamble | Verfahren zur Wiederverwendung von Waschmitteln aus Beuteln |
| DE10313457A1 (de) * | 2003-03-25 | 2004-10-14 | Henkel Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittel |
| DE10313458A1 (de) * | 2003-03-25 | 2004-11-18 | Henkel Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittel |
| WO2004085599A1 (de) * | 2003-03-25 | 2004-10-07 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Formstabile reinignungsmittelportion |
| DE10313455A1 (de) * | 2003-03-25 | 2004-10-14 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittel |
| CA2527316C (en) | 2003-06-03 | 2011-08-16 | The Procter & Gamble Company | Detergent pouch |
| US7196044B2 (en) * | 2003-07-02 | 2007-03-27 | Ecolab, Inc. | Warewashing composition for use in automatic dishwashing machines, comprising a zinc ion and aluminum ion corrosion inhibitor |
| US9217128B2 (en) * | 2003-11-14 | 2015-12-22 | Chemlink Specialities Ltd | Composition including one or more hydrolytically unstable components |
| EP1640444A1 (en) * | 2004-09-17 | 2006-03-29 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble, liquid-containing pouch |
| DE602005015532D1 (de) * | 2004-11-22 | 2009-09-03 | Procter & Gamble | Wasserlöslicher Beutel gefüllt mit einer Flüssigkeit |
| ES2330042T5 (es) | 2005-01-22 | 2016-02-23 | The Procter & Gamble Company | Métodos para preparar películas solubles en agua con resistencia a la solubilidad antes de ser sumergidas en agua |
| EP1853690A1 (en) * | 2005-03-04 | 2007-11-14 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing composition with corrosion inhibitors |
| US8814861B2 (en) | 2005-05-12 | 2014-08-26 | Innovatech, Llc | Electrosurgical electrode and method of manufacturing same |
| US7147634B2 (en) | 2005-05-12 | 2006-12-12 | Orion Industries, Ltd. | Electrosurgical electrode and method of manufacturing same |
| PL1917343T3 (pl) * | 2005-09-02 | 2011-12-30 | Henkel Ag & Co Kgaa | Środek do czyszczenia |
| DE102006028750A1 (de) * | 2006-06-20 | 2007-12-27 | Henkel Kgaa | Reinigungsverfahren |
| WO2007025665A2 (de) | 2005-09-02 | 2007-03-08 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Reinigungsmittel |
| US7527880B2 (en) * | 2006-07-05 | 2009-05-05 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble substrate with resistance to dissolution prior to being immersed in water |
| US8440318B2 (en) * | 2006-07-05 | 2013-05-14 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble substrate with resistance to dissolution prior to being immersed in water |
| US7759299B2 (en) * | 2006-07-24 | 2010-07-20 | Ecolab Inc. | Warewashing composition for use in automatic dishwashing machines |
| EP1894992A1 (en) * | 2006-09-01 | 2008-03-05 | The Procter and Gamble Company | Pasty composition for sanitary ware |
| EP1894990A1 (en) * | 2006-09-01 | 2008-03-05 | The Procter and Gamble Company | Unit dose of pasty composition for sanitary ware |
| EP1894991A1 (en) * | 2006-09-01 | 2008-03-05 | The Procter and Gamble Company | Pasty composition for sanitary ware |
| EP2089503A1 (en) * | 2006-12-11 | 2009-08-19 | The Procter & Gamble Company | Improved visual perceptibility of images on printed film |
| GB0718944D0 (en) | 2007-09-28 | 2007-11-07 | Reckitt Benckiser Nv | Detergent composition |
| US20090233830A1 (en) | 2008-03-14 | 2009-09-17 | Penny Sue Dirr | Automatic detergent dishwashing composition |
| EP2100947A1 (en) | 2008-03-14 | 2009-09-16 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| GB0917951D0 (en) * | 2009-10-14 | 2009-11-25 | Chemlink Specialities Ltd | Composition including one or more hydrolytically unstable components |
| ES2399311T5 (es) † | 2009-12-10 | 2020-06-19 | Procter & Gamble | Composición detergente |
| US8951955B2 (en) * | 2011-01-13 | 2015-02-10 | Basf Se | Use of optionally oxidized thioethers of alcohol alkoxylates in washing and cleaning compositions |
| US20120266386A1 (en) * | 2011-04-25 | 2012-10-25 | Jonathan Propper | Water-Soluble Pouches Containing Bleaching Agents |
| ES2834102T3 (es) | 2011-06-30 | 2021-06-16 | Novozymes As | Variantes de alfa-amilasa |
| US20130284637A1 (en) | 2012-04-30 | 2013-10-31 | Danisco Us Inc. | Unit-dose format perhydrolase systems |
| WO2014162001A1 (en) * | 2013-04-05 | 2014-10-09 | Novozymes A/S | Enzyme solubility in liquid detergent and use of detergent composition |
| MX350446B (es) | 2013-09-30 | 2017-09-07 | Chemlink Laboratories Llc | Composiciones antimicrobianas ambientalmente preferidas. |
| RU2689387C2 (ru) | 2014-10-17 | 2019-05-28 | Басф Се | Контейнер, включающий композицию моющего средства, содержащую mgda |
| US10273438B2 (en) | 2014-10-17 | 2019-04-30 | Basf Se | Container comprising a detergent composition containing GLDA |
| US10450534B2 (en) | 2016-07-19 | 2019-10-22 | Ecolab Usa Inc. | Methods and cleaning solutions for removing chewing gum and other sticky food substances |
| RU2019138212A (ru) | 2017-04-27 | 2021-05-27 | Басф Се | Контейнер, содержащий композицию моющего средства, содержащую соли mgda и glda |
| USD844450S1 (en) | 2017-07-12 | 2019-04-02 | Korex Canada Company | Detergent pouch |
| WO2020030623A1 (en) | 2018-08-10 | 2020-02-13 | Basf Se | Packaging unit comprising a detergent composition containing an enzyme and at least one chelating agent |
| EP3770242A1 (de) * | 2019-07-22 | 2021-01-27 | Henkel AG & Co. KGaA | Reinigungsmittel mit enzym |
| EP4188994A1 (en) | 2020-07-30 | 2023-06-07 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble barrier film |
| CN112006634B (zh) * | 2020-09-07 | 2023-11-24 | 嘉兴志盛厨具制造有限公司 | 成套餐具杀菌消毒方法及其设备 |
| CN113002867A (zh) * | 2021-03-08 | 2021-06-22 | 佛山市南海区川一精密机械有限公司 | 一种多物料混合自动包装系统 |
| CN113387015B (zh) * | 2021-06-23 | 2022-12-30 | 湖南竹之源环保科技有限公司 | 一种自动餐具包装机 |
| WO2023147447A1 (en) | 2022-01-27 | 2023-08-03 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble nanocomposite barrier film |
| USD1088343S1 (en) | 2022-05-11 | 2025-08-12 | People Against Dirty Holdings Limited | Packet |
| EP4474455A1 (en) * | 2023-06-07 | 2024-12-11 | The Procter & Gamble Company | An automatic dishwashing detergent water-soluble pouch comprising amylase |
| US20240409857A1 (en) * | 2023-06-07 | 2024-12-12 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent water-soluble pouch comprising protease |
| US20240409858A1 (en) * | 2023-06-07 | 2024-12-12 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent water-soluble pouch comprising solvent |
| EP4474462A1 (en) * | 2023-06-07 | 2024-12-11 | The Procter & Gamble Company | A method of treating dishware in a domestic automatic dishwashing appliance |
| AU2024286516A1 (en) | 2023-06-07 | 2025-10-23 | The Procter & Gamble Company | An automatic dishwashing detergent water-soluble pouch |
Family Cites Families (119)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US234751A (en) * | 1880-11-23 | Apparatus for usintj compressed air | ||
| US3218776A (en) | 1961-09-11 | 1965-11-23 | Cloud Machine Corp | Packaging method and apparatus |
| CA813298A (en) | 1966-07-08 | 1969-05-20 | Colgate-Palmolive Company | Bleaching packets |
| US3502487A (en) | 1968-07-15 | 1970-03-24 | James T Byrd | Food preserving package and method of closure |
| US3705102A (en) | 1971-01-18 | 1972-12-05 | Armour Dial Inc | Composition and method of defoaming bubble baths |
| US4154636A (en) | 1975-08-27 | 1979-05-15 | Freund Industrial Co., Ltd. | Method of film-coating medicines |
| DE2727463A1 (de) | 1976-06-24 | 1978-01-05 | Procter & Gamble | Reinigungsmittel, das insbesondere zur verwendung in geschirrspuelmaschinen geeignet ist |
| CA1112534A (en) | 1976-11-03 | 1981-11-17 | John Pardo | Detergent article for use in automatic dishwasher |
| US4115292A (en) | 1977-04-20 | 1978-09-19 | The Procter & Gamble Company | Enzyme-containing detergent articles |
| US4176079A (en) | 1977-04-20 | 1979-11-27 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble enzyme-containing article |
| US4828744A (en) | 1981-11-10 | 1989-05-09 | The Clorox Company | Borate solution soluble polyvinyl alcohol films |
| US4416791A (en) | 1981-11-11 | 1983-11-22 | Lever Brothers Company | Packaging film and packaging of detergent compositions therewith |
| DE3326249A1 (de) | 1983-07-21 | 1985-01-31 | Henkel Kgaa | Wasch-, spuel- oder reinigungsmittelverpackung |
| ATE29523T1 (de) | 1983-10-03 | 1987-09-15 | Akzo Nv | Ein reinigungsmittel und/oder ein bleichmittel enthaltende dosiereinheit. |
| GB8605734D0 (en) * | 1986-03-07 | 1986-04-16 | Unilever Plc | Dispensing treatment agents |
| GB8612706D0 (en) | 1986-05-23 | 1986-07-02 | Unilever Plc | Sealable container |
| DE3621536A1 (de) | 1986-06-27 | 1988-01-07 | Henkel Kgaa | Fluessiges waschmittel und verfahren zu seiner herstellung |
| GB2192404B (en) | 1986-07-09 | 1990-08-01 | Scherer Ltd R P | Encapsulated products |
| US4753748A (en) * | 1986-08-28 | 1988-06-28 | Colgate-Palmolive Company | Nonaqueous liquid automatic dishwashing detergent composition with improved rinse properties and method of use |
| DE3635535C2 (de) | 1986-10-18 | 1995-05-18 | Henkel Kgaa | Vorbehandlungs- oder Einweichmittel für hartnäckig angeschmutztes Geschirr und Verfahren zum Reinigen solchen Geschirrs |
| US4885105A (en) | 1987-05-14 | 1989-12-05 | The Clorox Company | Films from PVA modified with nonhydrolyzable anionic comonomers |
| US4747976A (en) | 1987-05-14 | 1988-05-31 | The Clorox Company | PVA films with nonhydrolyzable anionic comonomers for packaging detergents |
| US5141664A (en) | 1987-12-30 | 1992-08-25 | Lever Brothers Company, A Division Of Conopco, Inc. | Clear detergent gel compositions having opaque particles dispersed therein |
| US5395616A (en) | 1988-06-15 | 1995-03-07 | May & Baker Ltd. | Packaging for liquid products |
| US5419909A (en) | 1988-06-15 | 1995-05-30 | May & Baker Ltd. | Packaging for liquid products |
| US6089374A (en) | 1988-06-15 | 2000-07-18 | May & Baker, Ltd. | Package having particular humidity for liquid products |
| US5394990A (en) | 1988-06-15 | 1995-03-07 | May & Baker Ltd | Shock protection packaging for liquids |
| US4973416A (en) | 1988-10-14 | 1990-11-27 | The Procter & Gamble Company | Liquid laundry detergent in water-soluble package |
| TR24867A (tr) | 1989-08-23 | 1992-07-01 | Unilever Nv | CAMASIR MUAMELE MAMULü |
| US5146730A (en) | 1989-09-20 | 1992-09-15 | Banner Gelatin Products Corp. | Film-enrobed unitary-core medicament and the like |
| GB2239443B (en) | 1989-10-23 | 1993-11-24 | Rhone Poulenc Ltd | Improvements in or relating to containers |
| US5429242A (en) | 1990-07-18 | 1995-07-04 | Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. | Laminated bags for containerization of toxic or hazardous materials |
| US5280835A (en) | 1990-05-02 | 1994-01-25 | Rhone-Poulenc Inc. | Laminated bags for containerization of toxic and hazardous materials |
| NZ238385A (en) | 1990-07-03 | 1993-05-26 | Ecolab Inc | A detersive system in a water soluble film package |
| US5248038A (en) | 1990-07-18 | 1993-09-28 | Rhone-Poulenc Inc. | Containerization system for agrochemicals and the like |
| US5351831A (en) | 1990-07-18 | 1994-10-04 | Rhone-Poulenc Inc. | Bag in a bag for containerization of toxic or hazardous material |
| US5224601A (en) | 1990-07-18 | 1993-07-06 | Rhone-Poulenc Ag Company | Water soluble package |
| US5328025A (en) | 1990-07-18 | 1994-07-12 | Rhone-Poulenc Inc. | Containerization system for agrochemicals and the like |
| GB9021516D0 (en) * | 1990-10-03 | 1990-11-14 | Unilever Plc | Packaging film and sachet product |
| US5110641A (en) | 1990-12-14 | 1992-05-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Melt-dispersible package for melt-processible polymers |
| AP348A (en) | 1991-04-05 | 1994-07-28 | Rhone Poulenc Agrochimie | Package for agrochemicals. |
| NZ242597A (en) | 1991-05-14 | 1995-07-26 | Grace W R & Co | Co-extruded water soluble laminated polymeric film and methods of extruding it |
| EP0513692A1 (en) | 1991-05-17 | 1992-11-19 | Air Products And Chemicals, Inc. | Water soluble multilayer film for packaging alkaline materials |
| US5272191A (en) | 1991-08-21 | 1993-12-21 | Fmc Corporation | Cold water soluble films and film forming compositions |
| USD343573S (en) | 1992-02-25 | 1994-01-25 | Borden, Inc. | Double package |
| US5330047A (en) | 1992-04-27 | 1994-07-19 | Rhone-Poulenc Inc. | Packaging for agrichemicals |
| DE4231395A1 (de) | 1992-09-19 | 1994-03-24 | Roehm Gmbh | Heißsiegelfähige Kunststoff-Folien |
| US5336430A (en) | 1992-11-03 | 1994-08-09 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Liquid detergent composition containing biodegradable structurant |
| JPH072272A (ja) | 1993-06-15 | 1995-01-06 | Nippon Chibagaigii Kk | 水溶性フィルムを用いた薬剤包装材料及び包装容器 |
| DE69412383T2 (de) | 1993-07-14 | 1999-03-11 | The Procter & Gamble Co., Cincinnati, Ohio | Reinigungsmittel-Verpackung-Kombination |
| US6124036A (en) | 1993-08-06 | 2000-09-26 | Milliken & Company | Aqueous colorant composition in water-soluble package |
| US5830543A (en) | 1994-05-30 | 1998-11-03 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Gelling material for aqueous fluids |
| PL318321A1 (en) | 1994-07-21 | 1997-06-09 | Teich Ag | Vinyl alcohol copolymers, water-soluble films containing them and application of such films as packaging materials |
| IT1271770B (it) | 1994-12-16 | 1997-06-09 | Sav Ind Srl | Procedimento di imballaggio allo stato fuso di sostanze appiccicose ed impianto di imballaggio utilizzante detto procedimento |
| EP0769369B1 (en) | 1995-10-09 | 2004-07-14 | Kyodo Shiko Co., Ltd. | Laminated film, method for production thereof, bag and package using the laminated film, and method for separation thereof |
| GB9606371D0 (en) | 1996-03-26 | 1996-06-05 | Brown Malcolm D | An encapsulation process |
| US5929007A (en) | 1996-05-24 | 1999-07-27 | Reckitt & Colman Inc. | Alkaline aqueous hard surface cleaning compositions |
| MY119299A (en) * | 1996-10-04 | 2005-04-30 | Showa Denko Kk | Magnetic recording medium and process for producing same |
| US6090771A (en) | 1996-10-24 | 2000-07-18 | Reckitt Benckiser Inc. | Low residue aqueous hard surface cleaning and disinfecting compositions |
| DE19644176A1 (de) | 1996-10-24 | 1998-04-30 | Belland Ag | Packung, enthaltend einen trockenen alkalischen Feststoff |
| DE69732339T2 (de) | 1996-12-05 | 2005-06-09 | Unilever N.V. | Gelzusammensetzung für Geschirrspülmaschine |
| WO1998030670A2 (en) | 1997-01-10 | 1998-07-16 | Gerald Thomas Hinton | Bleaching compositions |
| US6387862B2 (en) | 1997-03-07 | 2002-05-14 | The Procter & Gamble Company | Bleach compositions |
| US6037319A (en) | 1997-04-01 | 2000-03-14 | Dickler Chemical Laboratories, Inc. | Water-soluble packets containing liquid cleaning concentrates |
| US6136776A (en) | 1997-04-01 | 2000-10-24 | Dickler Chemical Laboratories, Inc. | Germicidal detergent packet |
| DE19721708A1 (de) | 1997-05-23 | 1998-11-26 | Henkel Kgaa | Verkapseltes Reinigungsmittel |
| GB9814968D0 (en) | 1998-07-10 | 1998-09-09 | Hinton Gerald T | Detergent |
| DE19831703A1 (de) | 1998-07-15 | 2000-01-20 | Henkel Kgaa | Portionierte Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung |
| US6063390A (en) | 1998-08-07 | 2000-05-16 | Chesebrough-Pond's Usa Co., A Division Of Conopco, Inc. | Cosmetic effervescent cleansing pillow |
| DE10003429A1 (de) * | 1999-03-03 | 2000-09-07 | Henkel Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittelportion mit kontrollierter Wirkstofffreisetzung |
| US6193058B1 (en) | 1999-03-05 | 2001-02-27 | Canberra Corportion | System for dispensing premeasured quantities of concentrated materials |
| GB9906169D0 (en) | 1999-03-17 | 1999-05-12 | Unilever Plc | A process for producing a water soluble package |
| GB9906176D0 (en) | 1999-03-17 | 1999-05-12 | Unilever Plc | Process for producing a water soluble package |
| GB9906175D0 (en) | 1999-03-17 | 1999-05-12 | Unilever Plc | A water soluble package |
| GB9906171D0 (en) | 1999-03-17 | 1999-05-12 | Unilever Plc | A process for producing a water soluble package |
| USD445673S1 (en) | 1999-06-10 | 2001-07-31 | Unilever Home & Personal Care Usa | Capsule |
| DE19961661A1 (de) * | 1999-06-25 | 2000-12-28 | Henkel Kgaa | Wirkstoffportionspackung |
| USD445675S1 (en) | 1999-08-02 | 2001-07-31 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Capsule |
| AU1706301A (en) | 1999-12-13 | 2001-06-25 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Washing agent, rinsing agent or cleaning agent portions with controlled active ingredient release |
| DE19964225C2 (de) | 1999-12-17 | 2002-01-24 | Henkel Kgaa | Preßverfahren für mehrphasige Formkörper |
| WO2002008371A2 (en) * | 2000-02-17 | 2002-01-31 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition |
| EP1126070B1 (en) | 2000-02-17 | 2004-11-10 | The Procter & Gamble Company | Laundry additive sachet |
| US6387873B1 (en) | 2000-04-05 | 2002-05-14 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition with improved calcium sequestration capacity |
| AU2001256248A1 (en) | 2000-04-14 | 2001-10-30 | Unilever Plc | Water soluble package and liquid contents thereof |
| KR100366556B1 (ko) | 2000-04-26 | 2003-01-09 | 동양화학공업주식회사 | 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법 |
| GB2361687A (en) * | 2000-04-28 | 2001-10-31 | Procter & Gamble | Layered water soluble pouch for detergents |
| AU7050301A (en) | 2000-05-15 | 2001-11-26 | James Dawson Cropper | Liquid detergent composition |
| JP4620219B2 (ja) | 2000-06-02 | 2011-01-26 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | グリ−ス組成物 |
| EP1170356A1 (en) | 2000-07-06 | 2002-01-09 | The Procter & Gamble Company | Laundry additive sachet |
| US6557732B2 (en) * | 2000-07-19 | 2003-05-06 | The Procter & Gamble Company | Detergent pack |
| US6750187B2 (en) * | 2000-07-19 | 2004-06-15 | The Proter & Gamble Company | Cleaning composition |
| US20020142931A1 (en) | 2000-07-19 | 2002-10-03 | The Procter & Gamble Company | Gel form automatic dishwashing compositions, methods of preparation and use thereof |
| US6740628B2 (en) | 2000-07-19 | 2004-05-25 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition |
| GB2355269A (en) | 2000-08-08 | 2001-04-18 | Procter & Gamble | Liquid cleaning composition |
| US20020094942A1 (en) | 2000-09-06 | 2002-07-18 | The Procter & Gamble Company | Fabric additive articles and package therefor |
| US6303553B1 (en) | 2000-10-13 | 2001-10-16 | Colgate-Palmolive Company | Powdered automatic dishwashing cleaning system |
| US6228825B1 (en) | 2000-10-13 | 2001-05-08 | Colgate Palmolive Company | Automatic dishwashing cleaning system |
| EP1201741A1 (en) | 2000-10-31 | 2002-05-02 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| EP1201742A1 (en) | 2000-10-31 | 2002-05-02 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| GB2369094A (en) | 2000-11-17 | 2002-05-22 | Procter & Gamble | Packaging assembly for sheets of water-soluble sachets |
| ES2273912T3 (es) | 2000-11-27 | 2007-05-16 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Metodo para lavar vajillas. |
| US7125828B2 (en) | 2000-11-27 | 2006-10-24 | The Procter & Gamble Company | Detergent products, methods and manufacture |
| PL362604A1 (en) | 2000-11-27 | 2004-11-02 | The Procter & Gamble Company | Dishwashing method |
| US6624130B2 (en) | 2000-12-28 | 2003-09-23 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Laundry product |
| EP1241112A3 (en) | 2001-03-15 | 2003-02-26 | The Procter & Gamble Company | Flexible multiple compartment pouch |
| USD452143S1 (en) | 2001-03-16 | 2001-12-18 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Dishwashing machine sachet |
| USD451795S1 (en) | 2001-03-16 | 2001-12-11 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Sachet for cleaning machines |
| GB2373254A (en) | 2001-03-16 | 2002-09-18 | Procter & Gamble | Detergent product |
| US6492312B1 (en) | 2001-03-16 | 2002-12-10 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Water soluble sachet with a dishwashing enhancing particle |
| US6475977B1 (en) | 2001-03-16 | 2002-11-05 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Water soluble sachet with a dishwasher composition |
| US6486109B1 (en) | 2001-06-18 | 2002-11-26 | Colgate-Palmolive Company | Cleaning system including a liquid cleaning composition disposed in a water soluble container |
| GB0114847D0 (en) | 2001-06-18 | 2001-08-08 | Unilever Plc | Water soluble package and liquid contents thereof |
| US6475975B1 (en) | 2002-04-17 | 2002-11-05 | Colgate-Palmolive Company | Blue colored liquid crystal compositions |
| US6479449B1 (en) | 2002-04-19 | 2002-11-12 | Colgate-Palmolive Company | Cleaning system including a liquid cleaning composition disposed in a water soluble container |
| US6482785B1 (en) | 2002-04-19 | 2002-11-19 | Colgate-Palmolive Company | Cleaning system including a liquid cleaning composition disposed in a water soluble container |
| US6495504B1 (en) | 2002-07-31 | 2002-12-17 | Colgate-Palmolive Company | Unit dose nonaqueous softener disposed in water soluble container |
| US6495503B1 (en) | 2002-07-31 | 2002-12-17 | Colgate-Palmolive Company | Unit dose nonaqueous liquid softener disposed in water soluble container |
| US6495505B1 (en) | 2002-07-31 | 2002-12-17 | Colgate-Palmolive Company | Unit dose softener disposed in water soluble container |
| US6605578B1 (en) * | 2003-03-05 | 2003-08-12 | Colgate-Palmolive Co. | Automatic dishwashing cleaning system |
-
2001
- 2001-11-27 PL PL01362604A patent/PL362604A1/xx unknown
- 2001-11-27 DE DE60113308T patent/DE60113308T2/de not_active Revoked
- 2001-11-27 JP JP2002545107A patent/JP4965057B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-27 AT AT01990736T patent/ATE273377T1/de active
- 2001-11-27 DE DE20122209U patent/DE20122209U1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-27 TR TR2004/02451T patent/TR200402451T4/xx unknown
- 2001-11-27 DE DE60125843T patent/DE60125843T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-27 ES ES01990736T patent/ES2227319T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-27 AT AT04020128T patent/ATE304045T1/de active
- 2001-11-27 AT AT04011038T patent/ATE350458T1/de active
- 2001-11-27 MX MXPA03004626A patent/MXPA03004626A/es unknown
- 2001-11-27 AU AU2002230498A patent/AU2002230498A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-27 EP EP04011038A patent/EP1443098B1/en not_active Revoked
- 2001-11-27 CA CA002426023A patent/CA2426023C/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-27 EP EP01990736A patent/EP1337620B1/en not_active Revoked
- 2001-11-27 ES ES04011038T patent/ES2279254T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-27 US US09/994,564 patent/US6670314B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-27 ES ES04020128T patent/ES2249749T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-27 WO PCT/US2001/044466 patent/WO2002042400A2/en not_active Ceased
- 2001-11-27 DE DE60104886T patent/DE60104886T2/de not_active Revoked
- 2001-11-27 EP EP04020128A patent/EP1479756B1/en not_active Revoked
-
2004
- 2004-06-16 US US10/869,617 patent/US20040235697A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2279254T3 (es) | Producto para lavar la vajilla. | |
| ES2273912T3 (es) | Metodo para lavar vajillas. | |
| ES2279287T3 (es) | Envase para detergente. | |
| ES2328680T3 (es) | Composicion para lavavajillas automaticos en forma de dosis unitaria que comprende un polimero antiincrustacion. | |
| ES2259362T3 (es) | Sistema detergente. | |
| ES2278877T3 (es) | Composicion detergente. |