ES2328680T3 - Composicion para lavavajillas automaticos en forma de dosis unitaria que comprende un polimero antiincrustacion. - Google Patents

Composicion para lavavajillas automaticos en forma de dosis unitaria que comprende un polimero antiincrustacion. Download PDF

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James Iain Kinloch
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Abstract

Una composición para lavavajillas en forma de dosis unitaria para su suministro al ciclo de lavado principal de una máquina lavavajillas, en donde la forma de dosis unitaria proporciona de 10 a 40 g de la composición detergente para el lavado de vajillas al ciclo de lavado principal, en donde la composición comprende carbonato y un aditivo reforzante de la detergencia de tipo fosfato o de tipo no fosfato y de 3% a 6% en peso de la composición de un polímero anti-incrustación sulfonado suficiente para proporcionar al menos 125 ppm de polímero en peso de la solución de lavado.

Description

Composición para lavavajillas automáticos en forma de dosis unitaria que comprende un polímero antiincrustación.
Campo técnico
La presente invención se refiere al campo del lavado de vajillas. En particular, se refiere a composiciones de lavado de vajillas en forma de dosis unitaria que comprenden un polímero anti-incrustación. Las composiciones y los productos proporcionan ventajas de brillo excelente.
Antecedentes de la invención
Los polifosfatos son componentes deseables en las composiciones detergentes para lavavajillas porque son inhibidores muy eficaces de las incrustaciones pero presentan un inconveniente importante. Los polifosfatos con el tiempo se hidrolizan a ortofosfato. El ortofosfato no actúa como un inhibidor de incrustaciones y en realidad formará incrustaciones con el calcio (fosfato cálcico). Un problema similar se produce cuando la solución de lavado contiene un elevado nivel de calcio o la solución está de alguna otra manera semi-estructurada. Los depósitos de incrustaciones no sólo forman películas y manchas en la vajilla, cubertería y cristalería sino también en el interior del lavavajillas, especialmente en el elemento calefactor (la hidrólisis se ve favorecida a temperatura elevada), afectando así negativamente a la eficacia del proceso de lavado en lavavajillas.
Los carbonatos también son componentes comunes en las composiciones detergentes para lavavajillas y pueden también dar lugar a problemas de incrustaciones y, por tanto, de formación de películas y manchas en los artículos lavados. Tradicionalmente, los problemas de formación de películas y manchas se han mejorado utilizando sal para ablandar el agua (para reducir la concentración de cationes, especialmente Ca^{2+} y Mg^{2+}) y utilizando secuestrante que contiene coadyuvante del aclarado, dispersante y tensioactivo que en cierta medida ayudan a controlar la dureza de los iones presentes en el agua y a reducir la tensión superficial de la solución de lavado de vajillas, evitando así la formación de gotículas de líquido y permitiendo un secado uniforme de los utensilios lavados, reduciendo los problemas de formación de películas y manchas.
El uso de polímeros sulfonados para reducir la formación de incrustaciones en el lavavajillas es conocido en la técnica. En EP-A-851.022 se utiliza un polímero que comprende un monómero de ácido carboxílico olefínicamente insaturado y al menos una unidad monomérica seleccionada de monómeros sulfonados copolimerizables, monómeros no iónicos copolimerizables y mezclas de los mismos en una composición de aclarado para inhibir las incrustaciones. En EP-A-1.111.037 se describe una pastilla de detergente que tiene dos regiones separadas, en donde una de las regiones comprende materiales que retardan la disolución y en donde dicha región también puede comprender un agente anti-incrustación.
En WO-A-01/72941 se describe una composición para lavavajillas que comprende un aditivo reforzante de la detergencia y al menos un polímero que comprende grupos carboxilato y grupos sulfonato. En US-6.191.088 se describe una composición para lavavajillas en polvo que comprende un polímero que contiene grupos ácido sulfónico.
En FR 2 802 548 se describe el uso de una pastilla para lavado en lavavajillas en un proceso para lavar platos en el que no se añade coadyuvante de aclarado o sal a la máquina y que no forma parte de la pastilla. La pastilla comprende más de 45% en peso de un aditivo reforzante de la detergencia y tiene una región diferenciada A definida que es como máximo el 30% en peso del peso total de la pastilla. La región diferenciada A además comprende un material que controla la disolución en agua de la región. Además, la región A también puede comprender un polímero antisellador que está presente a un nivel de suministro de 1-100 ppm en un aclarado de 5 litros.
En US 6 172 020 se describe una composición para lavavajillas que puede ser en forma de una pastilla que generalmente comprende una sal reforzante de la detergencia tipo fosfato de metal alcalino hidratado, una sal reforzante de la detergencia tipo fosfato de metal alcalino anhidro, un carbonato de metal alcalino, un disilicato de metal dialcalino, un tensioactivo no iónico, un polímero que contiene grupos ácido sulfónico, un blanqueador peroxigenado, un activador del blanqueador peroxigenado, una enzima proteasa, una enzima amilasa, un hidrótropo y una arcilla.
En US 5 958 855 se describe una composición para lavavajillas que puede estar en forma de una pastilla que comprende una sal reforzante de la detergencia tipo fosfato de metal alcalino y carbonato alcalino, un disilicato de metal dialcalino, un tensioactivo no iónico, un polímero de metasilicato de metal alcalino que contiene grupos ácido sulfónico, un compuesto blanqueante clorado, un hidrótropo y una arcilla.
En US 4 776 455 se describe un producto de bolsita multicompartimental para suministrar agente tratante a la lavadora o al lavavajillas que comprende un primer compartimento capaz de liberar su contenido (sólido o líquido) en el plazo de tres minutos a partir del inicio del proceso de lavado y un segundo compartimento de material permeable al agua provisto de un recubrimiento oclusor de poros y/o en forma de una bolsita dentro de otra bolsita de manera que la liberación de su contenido (polvo) se retrase como mínimo cinco minutos a partir de reiniciarse el ciclo de lavado.
En WO 01/83657 A2 se describe una bolsa multicompartimental realizada a partir de una película soluble en agua que tiene al menos dos compartimentos, en donde dicha bolsa multicompartimental comprende una composición que comprende un componente sólido y un componente líquido, en donde; (a) un primer compartimento comprende un componente sólido que comprende (en peso del componente sólido) al menos 10% de material sólido insoluble en agua; y (b) un segundo compartimento comprende un componente líquido. Una segunda realización comprende una bolsa multicompartimental, en donde; (a) un primer compartimento comprende un componente sólido que comprende al menos 15% en peso de partículas que contienen al menos 20% en peso de la partícula de tensioactivo; y (b) un segundo compartimento comprende un componente líquido.
Los siguientes documentos forman parte del estado de la técnica de acuerdo con el artículo 54(3) EPC: WO 01/96514 A1, WO 02/074891 A2 y WO 03/006594 A1.
En WO 01/96514 A1 se describe una composición de lavado en lavavajillas que incluye (A) un polímero anti-incrustación formado desde (i) 50-99% en peso del polímero de un monómero de ácido carboxílico olefínicamente insaturado, (ii) a 50% de al menos una unidad monomérica seleccionada del grupo que consiste en monómeros sulfonados copolimerizables, monómeros no iónicos copolimerizables y mezclas de los mismos; (B) de 0,1 a 99,9% de un vehículo que libera el polímero a los ciclos penúltimo y final del aclarado de una secuencia de lavado de lavavajillas. Además, se proporciona un método para limpiar platos con dicha composición y el uso de dicha composición para evitar incrustaciones en el lavado mecánico de vajillas.
En WO 02/074891 A2 se describe una bolsita soluble en agua que comprende una composición de lavado de vajillas en donde la composición de lavado de vajillas es un gel que comprende un blanqueador encapsulado. La bolsita soluble en agua además comprende una composición de lavado de vajillas que tiene: (a) un polímero que tiene un peso molecular superior a aproximadamente 2.000 y que comprende una carga positiva; y (b) un polímero soluble en agua que reduce la formación de incrustaciones de fosfato, un compuesto que reduce la formación de incrustaciones de carbonato, o ambos, en donde la composición de lavado de vajillas es un gel. Además, se proporciona un método para reducir la formación de incrustaciones y un envase que comprende la composición de lavado de vajillas e instrucciones para no utilizar una composición coadyuvante del aclarado o sales separadas.
En WO 03/006594 A1 se describe un producto para lavavajillas acuoso líquido que comprende (a) de 20 a 50% en peso de uno o más aditivos reforzantes de la detergencia solubles en agua; (b) de 0,1 a 70% en peso de copolímeros de i) ácidos carboxílicos insaturados, ii) monómeros que contienen grupos ácido sulfónico, iii) de forma opcional otros monómeros iónicos o no iónicos; (c) de 5 a 30% en peso de tensioactivo(s) no iónico(s). También describe la composición envasada por partes separadas en cerramientos solubles en agua.
Tradicionalmente, el proceso de lavado en lavavajillas implica las etapas de dosificar detergente en el dispensador al comienzo de cada lavado y llenar los depósitos de sal y coadyuvante de aclarado a los intervalos necesarios. Algunos usuarios pueden tener dificultades para realizar todas estas etapas y prefieren un proceso sencillo que implique el uso de un único producto que realice todas las funciones necesarias para el proceso de lavado en lavavajillas. Se ha observado que las dosis unitarias de detergente para lavado de vajillas son más atractivas y adecuadas para algunos consumidores y además evitan al consumidor tener que medir el producto proporcionando así una dosificación más precisa y evitando una sobredosificación poco rentable o una dosificación insuficiente. Por esta razón, los productos detergentes para lavavajillas en forma de pastilla se han hecho muy populares. Los productos detergentes en forma de bolsa son también conocidos en la técnica.
El producto detergente para lavado de vajillas habitualmente se coloca dentro del dispensador para ser liberado durante el ciclo de lavado principal del proceso de lavado de vajillas. Sin embargo, los dispensadores de algunos lavavajillas no son completamente herméticos al agua, principalmente por dos razones: el dispensador tiene algunas aberturas que permiten la entrada de agua o el dispensador está precintado con una banda de caucho que puede deformarse con el tiempo debido a la elevada temperatura del proceso del lavado de vajillas. La entrada de agua en el dispensador puede causar una fuga prematura del producto de lavado de vajillas que, por consiguiente, se pierde después del aclarado previo. Este problema es especialmente agudo en el caso de composiciones líquidas que tienen una baja viscosidad en los cuales una cantidad considerable del producto puede perderse antes del ciclo de lavado principal. En el caso de las composiciones sólidas las fugas de agua en el dispensador también pueden ser un problema que puede causar, por ejemplo, el apelmazamiento de la composición o la pérdida de actividad de algunos ingredientes tales como el blanqueador.
Sumario de la invención
La presente invención se refiere a composiciones de lavavajillas reforzadas en forma de dosis unitaria que comprenden un polímero anti-incrustación sulfonado y un medio para suministrar el polímero sulfonado al ciclo de lavado principal de una máquina lavavajillas. Se ha descubierto que las composiciones que contienen aditivo reforzante de la detergencia y proporcionan un cierto nivel de polímero anti-incrustación sulfonado a la solución de lavado principal resultan eficaces para inhibir la formación de incrustaciones de fosfato cálcico y carbonato cálcico con la consiguiente reducción de la formación de películas en los artículos lavados y mejora del brillo.
Por consiguiente, según un primer aspecto de la invención, se proporciona una composición para lavavajillas en forma de dosis unitaria para su suministro al ciclo de lavado principal de una máquina lavavajillas, en donde la forma de dosis unitaria proporciona de 10 a 40 g, preferiblemente de 12 a 25 g y con máxima preferencia de 15 a 22 g de la composición detergente para el lavado de vajillas al ciclo de lavado principal, en donde la composición comprende carbonato, un aditivo reforzante de la detergencia de tipo fosfato o de tipo no fosfato y de 3% a 6% en peso de la composición de un polímero anti-incrustación sulfonado suficiente para proporcionar al menos 125 ppm, incluso más preferiblemente al menos 140 ppm y especialmente al menos 160 ppm, de polímero en peso de la solución de lavado.
La fuente de carbonato puede ser seleccionada de compuestos que contienen carbonato o compuestos que producen carbonato en las condiciones de lavado. Las fuentes de carbonato preferidas son carbonatos de metal alcalino, bicarbonatos, percarbonatos y mezclas de los mismos. En realizaciones preferidas, las composiciones y los productos de la invención comprenden de 6 a 50%, preferiblemente de 10 a 40%, de la fuente de carbonato en peso de la composición.
El silicato alcalino está preferiblemente exento de metasilicato. Se prefieren los silicatos en donde la relación entre SiO_{2} y el óxido de metal alcalino (M_{2}O, donde M=metal alcalino) es de forma típica de 1,8 a 3, preferiblemente de 2 a 2,4. Las composiciones para su uso en la presente invención preferiblemente comprenden silicato alcalino a un nivel de 2% a 20%, preferiblemente de 3 a 10%, en peso de la composición y están exentas de metasilicato.
Se obtienen ventajas óptimas de limpieza y formación de películas cuando el aditivo reforzante de la detergencia y el polímero están en una relación de peso de 5:1 a 15:1. El término "aditivo reforzante de la detergencia" en la presente memoria incluyen aditivos reforzantes de la detergencia secuestrantes (p. ej., fosfatos y citratos) y precipitantes (p. ej., carbonatos) pero excluye materiales que actúan principalmente como álcalis tales como sosa cáustica, potasa cáustica y silicatos alcalinos, tales como metasilicato de sodio y silicatos amorfos que tienen una relación SiO_{2} : Na_{2}O superior a 1. Como se ha descrito anteriormente, las composiciones de la invención pueden, sin embargo, comprender silicatos de metal alcalino para proporcionar protección frente a la corrosión de metales y frente a los ataques a la vajilla, incluidos porcelanas y materiales de vidrio, y para controlar el pH, aunque las composiciones están preferiblemente exentas de metasilicatos. Los metasilicatos producen composiciones de elevado pH que pueden ser agresivas y producir corrosión y ataques a la vajilla, cubertería y cristalería. Preferiblemente, la composición tiene un pH en la solución de lavado de 9 a 11, preferiblemente de 10 a 10,8.
La acción de limpieza y acabado conseguida con la composición de la invención puede ser mejorada mediante la incorporación de enzimas detergentes, preferiblemente proteasas. Éstas proporcionan ventajas significativas de retirada de suciedad proteínica, especialmente suciedad de huevo y fécula. Por consiguiente, las ventajas de formación de películas proporcionadas por el polímero sulfonado y las ventajas de formación de manchas proporcionadas por las enzimas detergentes se combinan sinérgicamente para proporcionar ventajas de brillo extraordinario. Por consiguiente, según otro aspecto de la invención, se proporciona una composición que comprende un polímero anti-incrustación sulfonado; una enzima detergente y un medio para suministrar, de forma simultánea o secuencial, el polímero sulfonado y la enzima detergente al ciclo de lavado principal de un lavavajillas. En una realización preferida, la enzima es una enzima proteolítica. La enzima amiolítica también es preferida para su uso en la presente invención.
Debido a las excelentes propiedades del polímero, puede reducirse la cantidad absoluta de detergente utilizada en el proceso de lavado en lavavajillas sin por ello reducir la capacidad de limpieza y acabado. Por consiguiente, la invención proporciona una forma de dosis unitaria adaptada para proporcionar de 10 a 40 g, preferiblemente de 12 a 25 g y especialmente de 15 a 22 g, de la composición detergente para el lavado de vajillas al ciclo de lavado principal de un lavavajillas. El polímero está presente en la composición de lavado de vajillas a un nivel de 3% a 6% en peso de la composición.
Una operación de lavavajillas de forma típica comprende tres o más ciclos: un ciclo de prelavado, un ciclo de lavado principal y uno o más ciclos de aclarado. En Europa el ciclo de prelavado, cuando se utiliza, es de forma típica un ciclo de agua fría que dura 6 ó 7 min. En el ciclo de lavado principal el agua entra fría y se calienta hasta 55 ó 65ºC, durando este ciclo 20 min. El aclarado habitualmente comprende dos o más ciclos separados después del lavado principal, en donde el primero es frío y dura entre 2 y 5 min y el segundo empieza con agua fría y se calienta hasta 65ºC ó 70ºC y dura 20 min. El lavavajillas se llena con agua fría al comienzo de cada ciclo y se vacía al final de cada ciclo a través de un filtro. La mayoría de los ingredientes detergentes de lavado de vajillas se formulan de modo que actúen de forma más eficiente durante el ciclo de lavado principal debido a la temperatura y la duración de este ciclo. El detergente para el lavado principal se coloca en el dispensador, el cual se abre automáticamente al comienzo del lavado principal. Sin embargo, el diseño de algunos dispensadores incluye algunos orificios que permiten la entrada de agua, aunque otros dispensadores se vuelven menos herméticos al agua debido al desgaste. El hecho de que los dispensadores no sean herméticos al agua puede dar lugar a diferentes problemas. En primer lugar, el detergente puede escaparse antes del ciclo de lavado principal, en segundo lugar, algunos de los ingredientes detergentes pueden perder actividad antes de su suministro a la solución de lavado y en tercer lugar, especialmente en el caso de las composiciones sólidas, se pueden producir problemas de pegado y apelmazamiento. A la vista de estos problemas es deseable proteger el detergente para lavavajillas al menos hasta el ciclo de lavado principal, como se describe en detalle a continuación.
Las formas de dosis unitaria adecuadas para su uso en la presente invención incluyen bolsas monocompartimentales y multicompartimentales, cápsulas y ampollas. Para su uso en la presente invención se prefieren las bolsas, tanto monocompartimentales como multicompartimentales. Para los fines de conseguir un suministro en fases o secuencial de sustancias activas detergentes se prefiere que al menos dos de los compartimentos de una bolsa multicompartimental tengan velocidades de disgregación o perfiles de disolución diferentes en las condiciones de uso. La solubilidad de la película se puede controlar mediante, por ejemplo, el pH, la temperatura, la fuerza iónica o mediante cualquier otro medio.
Adecuados para su uso en la presente invención son los productos en forma de dosis unitaria que son prácticamente insolubles en agua fría y solubles en agua caliente para proteger al detergente durante el ciclo de prelavado y liberarlo durante el ciclo de lavado principal. La forma de dosis unitaria puede ser diseñada para ser colocada en el dispensador del lavavajillas o de forma alternativa puede ser diseñada para ser colocada fuera del dispensador del lavavajillas, por ejemplo en el cestillo de los cubiertos, en una red o en la puerta o el suelo del lavavajillas. En una realización preferida, la protección del detergente para lavavajillas se consigue fabricando uno o más compartimentos de la bolsa de un material en forma de película que es prácticamente insoluble en agua fría (es decir, a una temperatura igual o inferior a 20ºC) y soluble en agua caliente (es decir, a una temperatura igual o superior a 30ºC, preferiblemente superior a 40ºC). En una realización preferida, y desde el punto de vista del suministro en fases o secuencial de sustancias activas detergentes, al menos uno de los compartimentos está hecho de un material que es prácticamente insoluble en agua fría a una temperatura igual o inferior a 20ºC y soluble en agua caliente a una temperatura igual o superior a 30ºC y al menos otro compartimento está hecho de un material que es soluble en agua fría a una temperatura igual o inferior a 20ºC. De forma alternativa, toda la bolsa puede ser fabricada con un material que sea prácticamente insoluble en agua fría pero soluble en agua caliente.
Preferiblemente el material en forma de película tiene una solubilidad en agua, según el ensayo definido más adelante en la presente memoria, de menos de 50%, más preferiblemente de menos de 20% y especialmente de menos de 5%, en condiciones de agua fría (20ºC o inferior) cuando es expuesto al agua durante como mínimo 10 minutos, preferiblemente durante al menos 15 minutos; y una solubilidad en agua de al menos 50%, más preferiblemente de al menos 75% y especialmente de al menos 95% en condiciones de agua caliente (30ºC o superior, preferiblemente 40ºC o superior) cuando es expuesto al agua durante 5 minutos y preferiblemente cuando es expuesto al agua durante 3 minutos. En la presente memoria dichos materiales en forma de película son prácticamente insolubles en agua fría aunque solubles en agua caliente. A veces esto se abrevia simplemente como "soluble en agua caliente". Aparte de proporcionar una liberación en fases, este tipo de material también resuelve el problema de la gelificación del material en forma de bolsa cuando se manipula con las manos húmedas.
Se añaden 50 gramos \pm 0,1 gramos de material en forma de bolsa a un vaso de precipitados de 400 ml pesado previamente y después 245 ml \pm 1 ml de agua destilada. La mezcla se mantiene a la temperatura deseada utilizando un baño de agua y agitando vigorosamente en un agitador magnético ajustado a 600 rpm, durante el tiempo deseado. A continuación, la mezcla se filtra a través de un filtro de vidrio sinterizado con papel cualitativo plegado con un tamaño de poro máximo de 20 \mum. El agua se elimina del filtrado recogido mediante cualquier método convencional y se determina el peso del material restante (que es la fracción disuelta o dispersa). A continuación se calcula el % de solubilidad o de dispersabilidad.
Las bolsas adecuadas para su uso en la presente invención pueden ser en forma de bolsa monocompartimental en donde el contenido de la bolsa puede ser en forma de líquido, líquido gelificable, pasta, gel, suspensión líquido-sólido, polvo suelto, polvo densificado, polvo compactado (p. ej., esferas, fideos), pastilla o mezclas de los mismos. Las bolsas monocompartimentales son muy atractivas desde el punto de vista de la sencillez del proceso.
De forma alternativa, la bolsa de la invención puede ser una bolsa multicompartimental. Estas bolsas son especialmente útiles para suministrar ingredientes en diferentes formas físicas, para permitir efectos de liberación retardada o secuencial y para separar ingredientes detergentes incompatibles durante el almacenamiento o durante el proceso de lavado en lavavajillas. Las realizaciones preferidas para su uso en la presente invención son bolsas multicompartimentales que tienen al menos dos compartimentos que presentan diferentes velocidades de disgregación o perfiles de disgregación. En una realización preferida se proporciona una bolsa multicompartimental que comprende un primer compartimento que comprende una composición líquida y un segundo compartimento que comprende una composición sólida. Preferiblemente, el compartimento que contiene líquido está hecho de un material soluble en agua caliente, como se ha descrito anteriormente en la presente memoria, y el compartimento que contiene sólido está hecho de un material soluble en agua fría, es decir, un material que es soluble a un nivel de al menos 50%, preferiblemente de al menos 75%, más preferiblemente de al menos 95%, en peso en condiciones de agua fría (20ºC o inferior) cuando se expone al agua durante 5 minutos y preferiblemente cuando se expone al agua durante 3 minutos. Debido a la forma de funcionamiento de los lavavajillas europeos (éstos se llenan con agua fría y el agua fría se caliente mediante un calentador), el compartimento hecho de material soluble en agua caliente necesita más tiempo para disolverse que el compartimento hecho de un material soluble en agua fría. Esta forma de bolsa permite una liberación retardada de la composición líquida proporcionando un uso optimizado de la composición detergente. Para su uso en la presente invención se prefieren las bolsas en las que la composición detergente líquida y la composición detergente sólida están en una relación de peso de 1:30 a 30:1, preferiblemente de 1:1 a 1:25 y más preferiblemente de 1:15 a 1:20. Se prefieren las composiciones líquidas que comprenden enzima detergente ya que esto es ventajoso desde el punto de vista de la estabilidad de la enzima durante el almacenamiento debido a que la enzima está separada del blanqueador y de materiales muy alcalinos contenidos en la composición sólida. Además, el compartimento que contiene líquido (prácticamente insoluble en agua fría y soluble en agua caliente) necesitará más tiempo para disolverse o disgregarse que el compartimento que contiene el sólido (soluble en agua fría), minimizando la interacción negativa en la solución de lavado entre el blanqueador y las enzimas y entre el tensioactivo y las enzimas y proporcionando una mejor eliminación de las manchas proteicas y beneficios pretratantes en las etapas posteriores del proceso del lavado de vajillas.
La interacción del polímero cargado negativamente con los tensioactivos, especialmente con los tensioactivos cargados positivamente o semipolares, tales como por ejemplo óxidos de amina, puede dar lugar a la formación de coacervados que reducen la actividad y, por tanto, la capacidad de limpieza y acabado proporcionada por ambos materiales por lo que resulta deseable colocar el tensioactivo y el polímero en diferentes compartimentos. Los compartimentos de las bolsas que contienen composiciones sólidas, en particular composiciones que comprenden blanqueador liberador de oxígeno, están habitualmente perforados con el fin de permitir el escape de cualquier oxígeno formado. Sin embargo, los orificios perforados también pueden permitir el escape de perfumes o malos olores. Por ejemplo, los tensioactivos frecuentemente tienen un olor desagradable asociado y cuando dichas bolsas se envasan dentro de un envase secundario, el olor desagradable del tensioactivo se puede concentrar en el espacio superior del envase para escapar cada vez que el usuario abra el envase. Este problema se puede evitar incluyendo el tensioactivo en la composición líquida, puesto que los compartimentos que contienen el líquido deben estar exentos de orificios perforados. Así, según otra realización, la composición líquida comprende un tensioactivo. Otra ventaja de tener el tensioactivo en la fase líquida es que se evitan los problemas de cargar el tensioactivo sobre el material sólido. Otra ventaja es que el tensioactivo se libera con una determinada demora con respecto a la composición sólida, lo que permite un mejor rendimiento del blanqueador y de las enzimas, los cuales se pueden ver adversamente afectados por la interacción entre el tensioactivo y las superficies de la vajilla, cubertería y cristalería.
Preferiblemente el perfume se introduce en la composición sólida y la perforación permite una liberación del perfume antes de utilizar el producto en el lavavajillas.
Debido a las propiedades anti-incrustación proporcionadas por las composiciones y los productos de la invención no es necesario el uso de sal y, debido a las ventajas de brillo, tampoco es necesario el uso de coadyuvante de aclarado. Por consiguiente, según otro aspecto de la invención se proporciona el uso de la composición o del producto para lavar vajillas, cubertería y cristalería/utensilios de cocina en un lavavajillas en el cual no se utiliza coadyuvante de aclarado ni sal. La composición de la invención no sólo proporciona mejor brillo a la vajilla, cubertería y cristalería/utensilios de cocina lavados sino que también impide la deposición de incrustaciones en las piezas del lavavajillas, especialmente en el elemento calefactor que es más proclive a la formación de incrustaciones debido al hecho de que las altas temperaturas favorecen la formación de incrustaciones de fosfato y carbonato. El problema de los depósitos de incrustaciones en el elemento calefactor no es sólo de tipo estético sino que también el hecho de que el coeficiente de transferencia de calor entre el elemento calefactor y el agua se reduce y por consiguiente también se reduce la eficacia del proceso de calentamiento del agua y de lavado en el lavavajillas.
Según otro aspecto de la invención, se proporciona un método de lavado de vajillas, cuberterías y cristalerías/uten-
silios de cocina en un lavavajillas que consiste en tratar la vajilla, cubertería y cristalería/utensilios de cocina con la composición o el producto de la invención. En una realización preferida, se suministra al ciclo de lavado principal una bolsa u otra dosis unitaria que comprende las composiciones de la invención a través del dispensador del lavavajillas.
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Descripción detallada de la invención
La presente invención contempla composiciones de lavavajillas en forma de dosis unitaria que comprenden un polímero anti-incrustación sulfonado para su suministro al ciclo de lavado principal. Las composiciones y los productos proporcionan ventajas de brillo y evitan el uso de sal y coadyuvante de aclarado. La invención también proporciona métodos y usos de dichas composiciones y productos.
Polímero anti-incrustación sulfonado
Un componente esencial de la composición de la invención es un polímero anti-incrustación sulfonado. La composición de la invención comprende de 3 a 6%, preferiblemente de 3,5 a 5%, en peso de la composición del polímero. El polímero generalmente comprende de 0,1% a 90%, preferiblemente de 1% a 30%, en peso de un monómero que contiene ácido sulfónico. Ejemplos de monómeros de sulfonato incluyen, aunque no de forma limitativa, éteres de alilhidroxipropanil sulfonato, ácidos alilsulfónicos, ácidos metalilsulfónicos, ácidos estirensulfónicos, ácidos viniltoluensulfónicos, ácidos acrilamido alcanosulfónicos, ácidos aliloxibenceno sulfónicos, ácidos 2-alquilaliloxibenceno sulfónicos tales como éter 4-sulfofenol metalílico y las sales de metales alcalinos o alcalinotérreos o de amonio de los mismos.
Ejemplos adecuados de copolímeros inhibidores de incrustaciones incluyen, aunque no de forma limitativa, tetrapolímeros de éter 4-sulfofenol metalílico, metalilsulfonato de sodio, ácido acrílico y metacrilato de metilo. La unidad monomérica, el éter sulfofenol metalílico, tiene la fórmula:
CH_{2} = C(CH_{3}) CH_{2}OC_{6}H_{4}SO_{3}M
en donde M representa hidrógeno, metal alcalino, metal alcalinotérreo o iones amonio.
Otros ejemplos adecuados de copolímeros inhibidores de incrustaciones incluyen, aunque no de forma limitativa, un copolímero de ácido acrílico y éter 4-sulfofenol metalílico; un copolímero de ácido acrílico y 2-acrilamido-2-metilpropano sulfonato; un terpolímero de ácido acrílico, 2-acrilamido-2-metilpropano sulfonato y estirensulfonato de sodio; y un polímero de éter sulfofenil metalílico, metalilsulfonato de sodio, ácido acrílico, metacrilato de metilo y ácido 2-acrilamido-2-metil propano sulfónico. Preferiblemente, el polímero es el tetrapolímero de éter 4-sulfofenol metalílico, metalilsulfonato de sodio, ácido acrílico y metacrilato de metilo. Preferidos para su uso en la presente invención son los copolímeros que comprenden poli(ácido acrílico), metacrilato de metilo, éter sulfofenol metalílico y metalilsulfonato de sodio.
Los copolímeros comerciales preferidos incluyen: Alcosperse 240, Aquatreat AR 540 y Aquatreat MPS, comercializados por Alco Chemical; Acumer 3100 y Acumer 2000, comercializados por Rohm & Haas; Goodrich K-798, K-775 y K-797, comercializados por BF Goodrich; ACP 1042, comercializado por ISP technologies Inc.; y poli(ácido acrílico)/acrilamida, comercializado por Aldrich. Un copolímero especialmente preferido es Alcosperse 240, comercializado por Alco Chemical.
Material en forma de bolsa soluble en agua caliente
El material en forma de bolsa es tal como para permitir el suministro del polímero sulfonado al ciclo de lavado principal, por ejemplo, un material que es insoluble en agua a una temperatura de 20ºC o inferior y soluble o dispersable en agua a una temperatura de 30ºC o superior, como se ha descrito anteriormente en la presente memoria. Aparte de las características de solubilidad termodinámica, la cinética de disolución de la película y su estabilidad mecánica también juegan un papel significativo en la presente invención. Para su uso en la presente invención se prefieren los poli(alcoholes vinílicos) (PVA) comerciales obtenidos por hidrólisis de poli(acetatos de vinilo). La solubilidad de estas películas puede ajustarse de forma selectiva mediante el grado de hidrólisis del PVA o utilizando un agente de reticulación. Ejemplos de PVA comerciales adecuados para su uso en la presente invención son BP26, comercializado por Aicello, L10 y L15, comercializados por Aquafilm, VF-M y VM-S, comercializados por Kuraray, y E-2060, comercializado por Monosol, aunque especialmente preferido para su uso en la presente invención es el BP26, comercializado por Aicello. El espesor de la película puede afectar a la cinética de disolución, prefiriéndose las películas que tienen un espesor de entre 10 y 100 \mum para su uso en la presente invención.
Otros materiales preferidos para su uso en la presente invención son almidón, derivados de almidón, celulosa y derivados de celulosa, más especialmente metilcelulosa y mezclas de los mismos. Especialmente preferidos para su uso en la presente invención son los polímeros que comprenden hidroxipropilmetilcelulosa.
Tensioactivo
En las composiciones y los métodos de la invención, el tensioactivo detergente es preferiblemente poco espumante por sí mismo o junto con otros componentes (es decir supresores de las jabonaduras). Los tensioactivos adecuados en la presente invención incluyen tensioactivos aniónicos tales como alquilsulfatos, alquiléter sulfatos, alquilbenceno sulfonatos, alquilgliceril sulfonatos, alquilsulfonatos y alquenilsulfonatos, alquiletoxi carboxilatos, N-acilsarcosinatos, N-aciltauratos y alquilsuccinatos y sulfosuccinatos, en donde el resto alquilo, alquenilo o acilo es C_{5}-C_{20}, preferiblemente C_{10}-C_{18} lineal o ramificado; tensioactivos catiónicos tales como ésteres de cloro (US-4228042, US-4239660 y US-4260529) y tensioactivos de tipo mono N-alquil o alquenil C_{6}-C_{16} amonio, en donde las posiciones N restantes están sustituidas con grupos metilo, hidroxietilo o hidroxi-propilo; tensioactivos no iónicos de bajo y alto punto de enturbiamiento y mezclas de los mismos, incluyendo los tensioactivos alcoxilados no iónicos (especialmente etoxilados derivados de alcoholes C_{6}-C_{18} primarios), alcoholes etoxilados-propoxilados (p. ej., BASF Poly-Tergent® SLF18), alcoholes poli(oxialquilados) terminalmente protegidos con grupos epoxi (p. ej., BASF Poly-Tergent® SLF18B; véase el documento WO-A-94/22800), tensioactivos de tipo alcoholes poli(oxialquilados) terminalmente protegidos con grupos éter y compuestos poliméricos de bloque de polioxietileno-polioxipropileno tales como PLURONIC®, REVERSED PLURONIC® y TETRONIC® de BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan; tensioactivos anfóteros tales como los óxidos de alquil C_{12}-C_{20} amina (los óxidos de amina preferidos para su uso en la presente invención incluyen óxido de lauril C_{12} dimetil amina y óxido de C_{14} y C_{16} hexadecil dimetil amina) y tensioactivos anfocarboxílicos de tipo alquilo tales como Miranol^{TM} C2M y tensioactivos de ion híbrido tales como las betaínas y sultaínas y mezclas de los mismos. Los tensioactivos adecuados en la presente invención se describen, por ejemplo, en US-3.929.678, US- 4.259.217, EP-A-0414 549, WO-A-93/08876 y WO-A-93/08874. Los tensioactivos están de forma típica presentes a un nivel de 0,2% a 30% en peso, más preferiblemente de 0,5% a 10% en peso y con máxima preferencia de 1% a 5% en peso, de la composición. Los tensioactivos de uso preferido en la presente invención son tensioactivos poco espumantes e incluyen tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo y mezclas de tensioactivos muy espumantes con tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo que actúan como supresores de las jabonaduras para el mismo.
Aditivo reforzante de la detergencia
Los aditivos reforzantes de la detergencia adecuados para usar en las composiciones detergentes y limpiadoras de la presente invención incluyen aquellos aditivos reforzantes de la detergencia que forman complejos de ion de dureza solubles en agua (aditivo reforzante de la detergencia secuestrante) tales como citratos y polifosfatos, p. ej. tripolifosfato de sodio y tripolifosfato de sodio hexahidratado, tripolifosfato de potasio y sales mixtas de tripolifosfato de sodio y potasio, y aquellos aditivos reforzantes de la detergencia que forman precipitados de dureza (aditivo reforzante de la detergencia precipitante) tales como carbonatos, p. ej. carbonato de sodio. El aditivo reforzante de la detergencia está de forma típica presente a un nivel de 30 a 80%, preferiblemente de 40 a 70%, en peso de la composición. También se prefiere que la relación entre el aditivo reforzante de la detergencia secuestrante y el aditivo reforzante de la detergencia precipitante sea de 10:1 a 1:1, preferiblemente de 8:1 a 2:1.
Silicatos
Los silicatos adecuados para su uso en la presente invención incluyen aditivos reforzantes de la detergencia parcialmente solubles en agua o insolubles en agua tales como los silicatos laminares cristalinos (EP-A-0164514 y EP-A-0293640) y los aluminosilicatos, incluidas las zeolitas A, B, P, X, HS y MAP.
Los silicatos sódicos amorfos que tienen una relación SiO_{2}:Na_{2}O de 1,8 a 3,0, preferiblemente de 1,8 a 2,4 y con máxima preferencia de 2,0, también pueden utilizarse en la presente invención aunque desde el punto de vista de la estabilidad durante el almacenamiento a largo plazo son muy preferidas las composiciones que contienen menos de 22%, preferiblemente menos de 15%, de silicato (amorfo y cristalino) total.
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Enzima
Las enzimas preferidas para su uso en la presente invención son enzimas proteolíticas tales como Esperase®, Alcalase®, Durazym® y Savinase® (de Novo) y Maxatase®, Maxacal®, Properase® y Maxapem® (de Gist-Brocades). Otras enzimas adecuadas para su uso en la presente invención incluyen celulasas bacterianas y fúngicas tales como Carezyme y Celluzyme (de Novo Nordisk A/S); peroxidasas; lipasas tales como Amano-P (de Amano Pharmaceutical Co.), M1 Lipase® yLipomax® (de Gist-Brocades) y Lipolase® y Lipolase Ultra® (de Novo); cutinasas; \alpha y \beta amilasas tales como Purafect Ox Am® (de Genencor) y Termamyl®, Ban®, Fungamyl®, Duramyl® y Natalase® (de Novo); pectinasas; y mezclas de las mismas. Las enzimas preferiblemente se añaden en la presente invención como pellets, granulados o cogranulados a un nivel de forma típica en el intervalo de 0,0001% a 2% de enzima pura en peso de la composición.
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Agente blanqueante
Los agentes blanqueantes adecuados en la presente invención incluyen blanqueadores clorados y blanqueadores liberadores de oxígeno, especialmente sales perhidratadas inorgánicas, tales como perborato sódico monohidratado y tetrahidratado y percarbonato sódico opcionalmente recubierto para proporcionar una velocidad controlada de liberación (véase, por ejemplo, recubrimientos de sulfato/carbonato en GB-A--1466799), peroxiácidos orgánicos formados previamente y mezclas de los mismos con precursores de blanqueador peroxiácido orgánicos y/o catalizadores de blanqueo que contienen metales de transición (especialmente manganeso o cobalto). Las sales inorgánicas perhidratadas se incorporan de forma típica a un nivel en el intervalo de 1% a 40% en peso, preferiblemente de 2% a 30% en peso y más preferiblemente de 5% a 25% en peso, de la composición. Para usar en la presente invención como parte de la fuente de carbonato se prefiere el percarbonato sódico. Los precursores de blanqueador peroxiácido preferidos para su uso en la presente invención incluyen precursores de ácido perbenzoico y ácido perbenzoico sustituido; precursores de peroxiácido catiónicos; precursores de ácido peracético, tales como TAED, acetoxibenceno sulfonato sódico y pentaacetilglucosa; precursores de ácido pernonanoico, tales como 3,5,5-trimetilhexanoiloxibenceno sulfonato sódico (iso-NOBS) y nonanoiloxibenceno sulfonato sódico (NOBS); precursores de peroxiácido de alquilo sustituidos con amida (EP-A-0170386) y precursores de peroxiácido de benzoxacina (EP-A-0332294 y EP-A-0482807). Los precursores del blanqueador se incorporan de forma típica a un nivel en el intervalo de 0,5% a 25%, preferiblemente de 1% a 10%, en peso de la composición aunque los propios peroxiácidos orgánicos formados previamente se incorporan de forma típica a un nivel en el intervalo de 0,5% a 25% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso, de la composición. Los catalizadores de blanqueo preferidos para su uso en la presente invención incluyen el triazaciclononano de manganeso y complejos relacionados (US-A-4246612, US-A-5227084); la bispiridilamina de Co, Cu, Mn y Fe y complejos relacionados (US-A-5114611) y el acetato de pentamina y cobalto(III) y complejos relacionados
(US-A-4810410).
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Tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo y supresores de las jabonaduras
Los supresores de las jabonaduras adecuados para usar en la presente invención incluyen tensioactivos no iónicos que tienen un punto de enturbiamiento bajo. La expresión "punto de enturbiamiento", en la presente memoria, es una propiedad bien conocida de los tensioactivos no iónicos por la cual el tensioactivo se hace menos soluble a medida que aumenta la temperatura, denominándose "punto de enturbiamiento" la temperatura a la cual se observa la aparición de una segunda fase (véase Kirk Othmer, págs. 360-362). En la presente memoria, un tensioactivo no iónico de "punto de enturbiamiento bajo" se define como un ingrediente del sistema tensioactivo no iónico que tiene un punto de enturbiamiento de menos de 30ºC, preferiblemente de menos de 20ºC, incluso más preferiblemente de menos de 10ºC y con máxima preferencia de menos de 7,5ºC. Los tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo típicos incluyen los tensioactivos alcoxilados no iónicos, especialmente los etoxilatos derivados de alcohol primario y polímeros de bloque inverso de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO). Asimismo, dichos tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo incluyen, por ejemplo, alcohol etoxilado-propoxilado (p. ej., Poly-Tergent® SLF18 de BASF) y alcoholes polioxialquilados terminalmente protegidos con grupos epoxi (p. ej., la serie Poly-Tergent® SLF18B de BASF de tensioactivos no iónicos, como se describe, por ejemplo, en la patente US-5.576.281).
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Los tensioactivos de punto de enturbiamiento bajo preferidos son los supresores de las jabonaduras polioxialquilados terminalmente protegidos con grupos éter que tienen la fórmula:
1
en donde R^{1} es un hidrocarburo alquílico lineal que tiene una media de 7 a 12 átomos de carbono, R^{2} es un hidrocarburo alquílico lineal de 1 a 4 átomos de carbono, R^{3} es un hidrocarburo alquílico lineal de 1 a 4 átomos de carbono, x es un número entero de 1 a 6, y es un número entero de 4 a 15, y z es un número entero de 4 a 25.
Otros tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo son los tensioactivos polioxialquilados terminalmente protegidos con grupos éter que tienen la fórmula:
R_{I}O(R_{II}O)_{n}CH(CH_{3})OR_{III}
en donde R_{I} se selecciona del grupo que consiste en radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, sustituidos o no sustituidos, alifáticos o aromáticos que tienen de 7 a 12 átomos de carbono; R_{II} puede ser igual o diferente y se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en alquileno C_{2} a C_{7} ramificado o lineal en cualquier molécula; n es un número de 1 a 30; y R_{III} se selecciona del grupo que consiste en:
(i)
un anillo heterocíclico sustituido o no sustituido de 4 a 8 elementos que contiene de 1 a 3 heteroátomos; y
(ii)
radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, sustituidos o no sustituidos, cíclicos o acíclicos, alifáticos o aromáticos que tienen de 1 a 30 átomos de carbono;
(b)
con la condición de que cuando R^{2} es (ii) entonces o: (A) al menos uno de R^{1} es distinto de alquileno C_{2} a C_{3} o (B) R^{2} tiene de 6 a 30 átomos de carbono y con la condición de que cuando R^{2} tiene de 8 a 18 átomos de carbono, R es distinto a alquilo C_{1} a C_{5}.
Otros componentes adecuados en la presente invención incluyen polímeros orgánicos que tienen propiedades detergentes dispersantes, anti-redeposición, de liberación de suciedad u otras propiedades según la invención en niveles de 0,1% a 30%, preferiblemente de 0,5% a 15%, con máxima preferencia de 1% a 10%, en peso de la composición. Los polímeros antirredeposición preferidos en la presente invención incluyen los polímeros que contienen ácido acrílico, tales como Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 y Sokalan CP10 (BASF GmbH), Acusol 45N, 480N, 460N (Rohm y Haas), los copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico, tales como Sokalan CP5, y los copolímeros acrílicos/metacrílicos. Los polímeros para la liberación de la suciedad preferidos en la presente invención incluyen alquilcelulosas e hidroxialquilcelulosas (US-4.000.093), polioxietilenos, polioxipropilenos y copolímeros de los mismos, y polímeros no iónicos y aniónicos basados en ésteres de tereftalato de etilenglicol, propilenglicol y mezclas de los mismos.
Los secuestrantes de metales pesados y los inhibidores del crecimiento cristalino son adecuados para su uso en la presente invención a niveles generalmente de 0,005% a 20%, preferiblemente de 0,1% a 10%, más preferiblemente de 0,25% a 7,5% y con máxima preferencia de 0,5% a 5%, en peso de la composición, por ejemplo dietilentriamino penta (metilen fosfonato), etilendiamino tetra(metilen fosfonato) hexametilendiamino tetra(metilen fosfonato), etilen difosfonato, hidroxi-etilen-1,1-difosfonato, nitrilotriacetato, etilendiaminotetracetato, etilendiamino-N,N'-disuccinato en sus formas de sal y ácido libre.
Las composiciones de la presente invención pueden contener un inhibidor de la corrosión tal como agentes de recubrimiento de plata orgánicos a un nivel de 0,05% a 10%, preferiblemente de 0,1% a 5%, en peso de la composición (especialmente parafinas tales como Winog 70 comercializado por Wintershall, Salzbergen, Alemania), compuestos inhibidores de la corrosión que contienen nitrógeno (por ejemplo benzotriazol y benzimadazol - ver GB-A--1137741) y compuestos Mn(II), especialmente sales Mn(II) de ligandos orgánicos a un nivel de 0,005% a 5%, preferiblemente de 0,01% a 1%, más preferiblemente de 0,02% a 0,4%, en peso de la composición.
Otros componentes adecuados en la presente invención incluyen colorantes, compuestos de bismuto solubles en agua tales como acetato de bismuto y citrato de bismuto a un nivel de 0,01% a 5%, estabilizadores de enzimas tales como ion calcio, ácido bórico, propilenglicol y eliminadores de blanqueantes clorados a un nivel de 0,01% a 6%, dispersantes de jabón calcáreo (ver WO-A-93/08877), supresores de las jabonaduras (ver WO-93/08876 y EP-A-0705324), inhibidores de la transferencia de colorantes poliméricos, abrillantadores ópticos, perfumes, cargas y arcillas.
Las composiciones detergentes líquidas de la presente invención pueden contener cantidades pequeñas de alcoholes primarios o secundarios de bajo peso molecular, tales como metanol, etanol, propanol e isopropanol. Otros vehículos disolventes adecuados utilizados en pequeñas cantidades incluyen glicerol, propilenglicol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, sorbitol y mezclas de los mismos.
Bolsa
Las formas de dosis unitaria especialmente útiles para su uso en la presente invención son las bolsas. La bolsa de la presente invención es de forma típica una estructura cerrada que preferiblemente comprende dos o más compartimentos y fabricada con los materiales descritos en la presente memoria. Sometida a las limitaciones de adaptación al dispensador, la bolsa puede ser de cualquier forma, configuración y material que sea adecuado para contener la composición, p. ej., impidiendo que se libere la composición de la bolsa antes de que la bolsa entre en contacto con el agua. La realización exacta dependerá, por ejemplo, del tipo y de la cantidad de la composición en la bolsa, del número de compartimentos en la bolsa, de sus características requeridas para contener, proteger y suministrar o liberar la composición y/o componentes de la misma.
La composición, o los componentes de la misma, están contenidos en el espacio volumétrico interno y están de forma típica separados del entorno exterior por una barrera de material soluble en agua. De forma típica, diferentes componentes de la composición contenidos en diferentes compartimentos de la bolsa están separados entre sí por una barrera de material soluble en agua.
En el caso de las bolsas multicompartimentales, los compartimentos pueden ser de diferentes colores, por ejemplo, un primer compartimento puede ser verde o azul y un segundo compartimento puede ser blanco o amarillo. Un compartimento de la bolsa puede ser opaco o semiopaco y un segundo compartimento de la bolsa puede ser traslúcido, transparente o semitransparente. Los compartimentos de la bolsa pueden ser del mismo tamaño, tener el mismo volumen interno o pueden tener diferentes tamaños con diferentes volúmenes internos.
Por razones de deformabilidad y de ajuste del dispensador bajo fuerzas de compresión, las bolsas o los compartimentos de la bolsa que contienen un componente que es líquido habitualmente contendrán una burbuja de aire que tiene un volumen de hasta 50%, preferiblemente de hasta 40%, más preferiblemente de hasta 30%, más preferiblemente de hasta 20%, más preferiblemente de hasta 10%, del espacio volumétrico de dicho compartimento.
La bolsa se fabrica preferiblemente con un material de bolsa que es soluble o dispersable en agua en condiciones de agua caliente, y preferiblemente tiene una solubilidad en agua de al menos 50%, preferiblemente de al menos 75% o incluso de al menos 95%, medida mediante el método descrito anteriormente en la presente memoria.
Los materiales en forma de bolsa preferidos son materiales poliméricos, preferiblemente polímeros que se conforman en una película u hoja. El material en forma de bolsa puede obtenerse, por ejemplo, por moldeo, moldeo por soplado, extrusión o extrusión por soplado del material polimérico, tal como se conoce en la técnica.
Los polímeros, copolímeros o derivados de los mismos preferidos adecuados para usar como material en forma de bolsa se seleccionan de poli(alcoholes vinílicos), poli(acetatos de vinilo) parcialmente hidrolizados, polivinilpirrolidona, poli(óxidos de alquileno), acrilamida, ácido acrílico, celulosa, éteres de celulosa, ésteres de celulosa, amidas de celulosa, poli(acetatos de vinilo), ácidos policarboxílicos y sales, poliaminoácidos o péptidos, poliamidas, poliacrilamida, copolímeros de ácido maleico/ácido acrílico, polisacáridos que incluyen almidón y gelatina y gomas naturales tales como goma xantano y goma carragenato. Los polímeros más preferidos se seleccionan de poliacrilatos y copolímeros de acrilato soluble en aguas, metilcelulosa, carboximetilcelulosa de sodio, dextrina, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropil-metil-celulosa, hidroxibutil-metil-celulosa, maltodextrina, polimetacrilatos, y más preferiblemente se seleccionan de poli(alcoholes vinílicos), copolímeros de poli(alcohol vinílico), poli(acetatos de vinilo) parcialmente hidrolizados e hidroxipropil-metil-celulosa (HPMC), hidroxibutil-metil-celulosa (HBMC), y mezclas de los mismos. Preferiblemente, el nivel de polímero en el material en forma de bolsa, por ejemplo, un polímero de PVA, es de como mínimo 60%.
El polímero puede tener cualquier peso molecular promedio en peso, preferiblemente de 1000 a 1.000.000, más preferiblemente de 10.000 a 300.000 y aún más preferiblemente de 20.000 a 150.000.
También se pueden usar mezclas de polímeros para el material en forma de bolsa. Esto puede ser beneficioso para controlar las propiedades mecánicas y/o de disolución de los compartimentos o de la bolsa, dependiendo de la aplicación de la misma y de las necesidades requeridas. Mezclas adecuadas incluyen, por ejemplo, mezclas en las que un polímero tiene una solubilidad en agua mayor que otro polímero y/o en las que un polímero tiene una resistencia mecánica mayor que la de otro polímero. También son adecuadas las mezclas de polímeros con diferentes pesos moleculares promedio en peso, por ejemplo una mezcla de PVA o un copolímero del mismo con un peso molecular promedio en peso de 10.000- 40.000, preferiblemente alrededor de 20.000, y de PVA o un copolímero del mismo, con un peso molecular promedio en peso de 100.000 a 300.000, preferiblemente alrededor de 150.000.
También resultan adecuados en la presente invención las composiciones de mezcla de polímeros, por ejemplo las que comprenden mezclas de polímeros hidrolíticamente degradables y solubles en agua tales como polilactida y poli(alcohol vinílico), obtenidos mezclando polilactida y poli(alcohol vinílico), de forma típica que comprenden 1-35% en peso de polilactida y de 65% a 99% en peso de poli(alcohol vinílico).
Los preferidos para su uso en la presente invención son los polímeros que incluyen poli(acetato de vinilo) y están hidrolizados de 60% a 98%, preferiblemente hidrolizados de 80% a 90%, para mejorar las características de disolución del material.
Los materiales en forma de bolsa solubles en agua fría más preferidos son las películas de PVA conocidas con el nombre comercial Monosol M8630 y comercializadas por Chris-Craft Industrial Products de Gary, Indiana, EE.UU., y las películas de PVA con las correspondientes características de solubilidad y deformabilidad. Otras películas adecuadas para usar en la presente invención incluyen películas conocidas con la referencia comercial PT film o la serie K de las películas suministradas por Aicello o la película VF-HP suministrada por Kuraray.
El material en forma de bolsa de la presente invención puede comprender también uno o más ingredientes aditivos. Por ejemplo, puede resultar beneficioso añadir plastificantes, por ejemplo, glicerol, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, sorbitol y mezclas de los mismos. Otros aditivos incluyen aditivos detergentes funcionales para ser suministrados al agua de lavado, por ejemplo dispersantes poliméricos orgánicos.
La bolsa se puede preparar según los métodos conocidos en la técnica. La bolsa se prepara de forma típica cortando en primer lugar un trozo de material en forma de bolsa del tamaño adecuado, preferiblemente el material en forma de bolsa. El material en forma de bolsa puede después ser plegado para formar el número y el tamaño de compartimentos necesarios y los bordes se precintan utilizando cualquier tecnología adecuada, por ejemplo termosellado, sellado en húmedo o sellado a presión. Preferiblemente, se pone en contacto una fuente de precintado con el material en forma de bolsa, se aplica calor o presión y se precinta el material en forma de bolsa.
El material en forma de bolsa se introduce de forma típica en un molde y se aplica vacío de forma que el material en forma de bolsa se pegue a la superficie interior del molde, conformándose así un espacio o nicho por vacío en dicho material en forma de bolsa. Esto se conoce como conformado al vacío.
Otro método adecuado es la termoconformación. La termoconformación implica de forma típica la etapa de conformar una bolsa abierta en un molde aplicando calor, lo cual permite que el material en forma de bolsa adopte la forma del molde.
De forma típica, se utiliza más de un trozo de material en forma de bolsa para fabricar las bolsas multicompartimentales. Por ejemplo, un primer trozo de material en forma de bolsa se puede aplicar al vacío en el molde de modo que dicho material en forma de bolsa se pegue a las paredes interiores del molde. Un segundo trozo de material en forma de bolsa puede después ser colocado de manera que se solape al menos parcialmente y, preferiblemente, que se solape completamente con el primer trozo de material en forma de bolsa. El primer trozo de material en forma de bolsa y el segundo trozo de material en forma de bolsa se precintan entre sí. El primer trozo de material en forma de bolsa y el segundo trozo de material en forma de bolsa pueden estar hechos del mismo tipo de material o pueden estar hechos de distintos tipos de material.
En un proceso preferido, un trozo de material en forma de bolsa se pliega al menos dos veces o se utilizan al menos tres trozos de material en forma de bolsa o se utilizan al menos dos trozos de material en forma de bolsa en donde al menos un trozo de material en forma de bolsa se pliega al menos una vez. El tercer trozo de material en forma de bolsa, o un trozo de material en forma de bolsa plegado, crea una capa barrera que, cuando se precinta la bolsita, divide el volumen interno de dicha bolsita en al menos dos o más compartimentos.
La bolsa también se puede preparar ajustando un primer trozo del material en forma de bolsa en un molde, por ejemplo, el primer trozo de película puede aplicarse al vacío en el molde de modo que dicha película se pegue a las paredes interiores del molde. Una composición, o componente de la misma, se vierte de forma típica en el molde. Un compartimento precintado previamente fabricado con material en forma de bolsa, por ejemplo que contiene una composición líquida, es después de forma típica colocado sobre el molde que contiene la composición, por ejemplo una composición sólida, o un componente del mismo. El compartimento precintado previamente contiene preferiblemente una composición o un componente de la misma. El compartimento precintado previamente y dicho primer trozo de material en forma de bolsa se pueden precintar entre sí para formar la bolsa.
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Ejemplos Abreviaturas utilizadas en los ejemplos
En los ejemplos, las identificaciones del componente abreviado tienen los siguientes significados:
Carbonato
: {}\hskip0.1cm Carbonato sódico anhidro
STPP
: {}\hskip0.1cm Tripolifosfato sódico anhidro
Silicato
: {}\hskip0.1cm Silicato sódico amorfo (SiO_{2}:Na_{2}O = de 2:1 a 4:1)
Alcosperse 240
: {}\hskip0.1cm Polímero sulfonado comercializado por Alco Chemical, 40-45% de sólidos
Alcosperse 240-D
: {}\hskip0.1cm Polímero sulfonado comercializado por Alco Chemical, 95% de sólidos
Percarbonato
: {}\hskip0.1cm Percarbonato sódico de la fórmula nominal 2Na_{2}CO_{3},3H_{2}O_{2}
TAED
: {}\hskip0.1cm Tetraacetiletilendiamina
Amilasa
: {}\hskip0.1cm \alpha-amilasa comercializada por Novo Nordisk A/S
Proteasa
: {}\hskip0.1cm Proteasa comercializada por Novo Nordisk A/S
SLF18
: {}\hskip0.1cm Tensioactivo poco espumante comercializado por BASF
LF404
: {}\hskip0.1cm Tensioactivo poco espumante comercializado por BASF
C_{14}AO
: {}\hskip0.1cm Óxido de tetradecil dimetilamina
C_{16}AO
: {}\hskip0.1cm Óxido de hexadecil dimetilamina
DPG
: {}\hskip0.1cm Dipropilenglicol
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En los siguientes ejemplos todos los niveles se expresan en gramos.
Ejemplos 1 a 3
Las composiciones de los ejemplos 1 a 3 se encierran en una bolsa de PVA con un único compartimento hecha de una película prácticamente insoluble en agua fría y soluble en agua caliente, BP26 como la comercializada por Aicello.
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2
Se colocan 8 vasos Libby y un vaso de precipitados que contiene 50 g de la suciedad descrita más adelante en la presente memoria en un lavavajillas Bosch Siemens 6032 con una capacidad de 5 l de agua de lavado. El agua utilizada tiene una dureza de 0,31 g/l (18 gpg) - 0,38 g/l (22 gpg) de calcio. Cada una de las bolsas ilustradas se colocan en el dispensador para su suministro al lavado principal y el lavavajillas se pone en funcionamiento en su programa normal a 65ºC. Los vasos lavados presentan un excelente brillo.
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Suciedad
100
La suciedad se prepara mezclando los ingredientes anteriores durante 10 min.
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Ejemplos 4 a 8
Las composiciones de los ejemplos 4 a 8 se realizan en forma de bolsas de PVA de dos compartimentos. El primer compartimento, que comprende la composición líquida, es prácticamente insoluble en agua fría y soluble en agua caliente y está hecho de una película BP26 como la comercializada por Aicello y el segundo compartimento, que comprende la composición sólida, es soluble en agua fría y está hecho de una película Monosol M8630 como la comercializada por Chris-Craft Industrial Products.
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(Tabla pasa a página siguiente)
3
Se repite el proceso de lavado en lavavajillas de los ejemplos 1 a 3. Los vasos lavados presentan un excelente brillo.
Los ejemplos 4 y 5 se presentan únicamente a título ilustrativo.
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Ejemplos 9 a 13
Se fabrican bolsas de dos compartimentos prácticamente insolubles en agua fría y solubles en agua caliente (ambos compartimentos) con una película BP26 que comprenden las composiciones de los ejemplos 4 a 8. Las bolsas se utilizan para lavar la carga descrita en los ejemplos 1 a 3. Se repite el proceso de lavado en lavavajillas de los ejemplos 1 a 3 pero colocando la bolsa en el cestillo de los cubiertos. Los vasos lavados presentan un excelente brillo.

Claims (6)

1. Una composición para lavavajillas en forma de dosis unitaria para su suministro al ciclo de lavado principal de una máquina lavavajillas, en donde la forma de dosis unitaria proporciona de 10 a 40 g de la composición detergente para el lavado de vajillas al ciclo de lavado principal, en donde la composición comprende carbonato y un aditivo reforzante de la detergencia de tipo fosfato o de tipo no fosfato y de 3% a 6% en peso de la composición de un polímero anti-incrustación sulfonado suficiente para proporcionar al menos 125 ppm de polímero en peso de la solución de lavado.
2. Una composición para lavavajillas según la reivindicación 1, en donde el aditivo reforzante de la detergencia y el polímero están en una relación de peso de 5:1 a 15:1.
3. Una composición para lavavajillas según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende una enzima detergente y que tiene un pH en la solución de lavado de 9 a 11.
4. Uso de la composición para lavavajillas según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 para lavar vajillas, cubertería y cristalería/utensilios de cocina en los que no se utiliza coadyuvante de aclarado ni sal.
5. Uso de la composición para lavavajillas según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 para proporcionar mejor brillo a vajillas, cubertería y cristalería/utensilios de cocina.
6. Uso de la composición para lavavajillas según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, para reducir las incrustaciones en las piezas del lavavajillas, especialmente en el elemento calefactor.
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