ES2252054T3 - Componentes de formulaciones estables, composiciones y metodos de lavado de ropa que emplean los mismos. - Google Patents

Abstract

Una composición blanqueante que comprende un compuesto catalizador orgánico junto con o sin una fuente de peroxígeno, en donde dicho compuesto catalizador orgánico presenta una vida útil del catalizador orgánico superior o igual a 30 minutos y es un compuesto catalizador orgánico catiónico que tiene la fórmula siguiente: en donde y en donde R50-R54 se seleccionan, independientemente entre sí, de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, radicales alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, alcoxi, ceto y carboalcoxi lineales o ramificados, siempre que cualquier R50-R54 pueda unirse a cualquier otro R50-R54 para formar parte de un anillo común; y cuando R54 es H, R50- R51 no se combina con ningún R53-R53 para formar un anillo aromático, X- es un contraión equilibrador de cargas adecuado, y v es un número entero de 1 a 3, que se caracteriza por que al menos uno de R50-R51 no es H.

Description

Componentes de formulaciones estables, composiciones y métodos de lavado de ropa que emplean los mismos.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a componentes para formulaciones tales como compuestos catalizadores orgánicos que tienen mayor estabilidad y a composiciones y métodos de lavado de ropa que utilizan estos compuestos catalizadores orgánicos. Más especialmente, esta invención se refiere a compuestos catalizadores orgánicos tales como compuestos reforzadores del blanqueador de tipo imina cuaternaria, especies blanqueadoras de tipo oxaciridinio cuaternario, aminas modificadas y óxidos de amina, y a composiciones y métodos de lavado de ropa que utilizan estos compuestos catalizadores orgánicos.

Antecedentes de la invención

Últimamente los agentes blanqueantes liberadores de oxígeno están adquiriendo cada vez mayor popularidad en los productos para el hogar y de aseo personal por facilitar la eliminación de manchas y suciedad. Los blanqueadores son especialmente deseables por sus propiedades de eliminación de manchas, limpieza de tejidos espesos, blanqueado e higienización. Los agentes blanqueantes liberadores de oxígeno tienen especial aceptación en los productos para lavado de ropa como los detergentes, en los productos para lavavajillas y en los limpiadores de superficies duras. Los agentes blanqueantes liberadores de oxígeno, sin embargo, presentan una eficacia algo limitada. Entre los inconvenientes encontrados con más frecuencia se incluyen su ausencia de seguridad para el color de los tejidos y su tendencia a depender extremadamente de la temperatura. Así, cuanto más fría es la solución en la que se utilizan, tanto menos eficaz es la acción de blanqueo. Las temperaturas superiores a 60ºC son de forma típica necesarias para garantizar la eficacia de un agente blanqueante liberador de oxígeno en solución.

Para resolver el problema de la dependencia de la temperatura antes mencionada se ha desarrollado un tipo de compuestos conocidos como "activadores del blanqueador". Los activadores del blanqueador, de forma típica compuestos acilo perhidrolizables que tienen un grupo saliente tal como oxibencenosulfonato, reaccionan con el grupo oxígeno activo, de forma típica peróxido de hidrógeno o su anión, para formar un oxidante peroxiácido más eficaz. Es el compuesto peroxiácido el que entonces oxida el material del sustrato sucio o manchado. Sin embargo, los activadores del blanqueador también dependen en cierta medida de la temperatura. Los activadores del blanqueador son más eficaces a temperaturas templadas del agua de entre aproximadamente 40ºC y aproximadamente 60ºC. A temperaturas del agua inferiores a aproximadamente 40ºC, el compuesto peroxiácido pierde parte de su eficacia blanqueadora.

Se han realizado intentos sin éxito, como se describe en las patentes US-5.360.568, US-5.360.569 y US-5.370.826, concedidas todas ellas a Madison y col., para desarrollar un sistema blanqueador que comprenda catalizadores orgánicos, más en particular, catalizadores orgánicos basados en iminio, que sea eficaz a temperaturas de agua más bajas y seguro para los colores. Sin embargo, las sales catiónicas de imina cuaternaria, los catalizadores orgánicos descritos en estas solicitudes, no resultan totalmente satisfactorias para las aplicaciones de blanqueo en lavado de ropa. En particular, las sales de imina cuaternaria cuando se combinan con compuestos peroxigenados dañan de forma inaceptable los colores del tejido. Además, las sales de imina cuaternaria son menos estables a temperaturas de lavado más altas, lo que puede causar una pérdida de eficacia.

Las patentes US-5.576.282 y US-5.817.614, ambas concedidas a Miracle y col., describen otro intento de desarrollar un sistema blanqueador que comprenda catalizadores orgánicos eficaces en condiciones de menor temperatura del agua y sea seguro para los colores. Aunque el sistema blanqueador descrito en esta patente proporciona una mayor seguridad para los colores con respecto a los sistemas blanqueadores con catalizador orgánico tradicionales en condiciones de temperaturas más bajas del agua, también se prefiere conseguir este blanqueo a temperatura de lavado más elevadas.

Muchos iminios y dihidroisoquinolinios y las especies blanqueantes de oxaciridinio cuaternario formadas a partir de ellos ilustradas en la técnica tienen una vida útil del catalizador orgánico inferior a 30 min a 20ºC, determinado según el Protocolo de ensayo que se describe más adelante. A mayores temperaturas, como 40ºC, la vida útil del catalizador orgánico sería inferior a 3 min. A temperaturas de lavado incluso superiores, tal como 60ºC, la vida útil del catalizador orgánico sería inferior a 20 segundos. Esta inestabilidad a temperaturas de lavado más calientes puede dar lugar a una pérdida dramática de eficacia.

A la vista de lo anterior, los investigadores han estado buscando sistemas blanqueadores con catalizador orgánico eficaces que proporcionen un blanqueo eficaz a temperaturas del agua más bajas (fría) y más altas (templada o caliente) y proporcionen una mejor estabilidad frente a una descomposición no deseada del catalizador orgánico.

Por tanto, es evidente que sigue existiendo la necesidad de disponer de un sistema blanqueador con catalizador orgánico que proporcione mayor estabilidad frente a una descomposición no deseada del catalizador orgánico y que proporcione un blanqueo eficaz no sólo en condiciones de menor temperatura del agua sino también un blanqueo más eficaz a mayor temperatura del agua con respecto al sistema blanqueador descrito en el estado de la técnica.

Sumario de la invención

La presente invención cubre las necesidades discutidas anteriormente. La presente invención proporciona componentes para formulaciones tales como compuestos catalizadores orgánicos según se define en la reivindicación 1 con una vida útil del catalizador orgánico superior a 30 minutos, determinada según el Protocolo de ensayo que se describe más adelante. Estos compuestos catalizadores orgánicos son eficaces no sólo durante un período más prolongado en condiciones de menor temperatura del agua, tales como la temperatura de 20ºC indicada en el Protocolo, y a temperaturas más bajas tales como 5ºC, sino que también presentan una mayor vida útil del catalizador en condiciones de temperaturas más elevadas del agua, tales como superiores a 40ºC y hasta aproximadamente 60ºC o incluso temperaturas más elevadas, dando lugar a una mayor estabilidad del catalizador orgánico si se compara con el catalizador orgánico de los sistemas de blanqueo del estado de la técnica.

Por ejemplo, un compuesto catalizador orgánico con una vida útil del catalizador orgánico (OCL) de sólo 20 minutos a 20ºC, determinado según el Protocolo de ensayo que se describe más adelante, tendrá un OCL de sólo aproximadamente 2 minutos a 40ºC, mientras que un compuesto catalizador orgánico con un OCL de 10 horas a 20ºC, determinado según el Protocolo de ensayo que se describe más adelante, tendrá un OCL de aproximadamente 1 hora a 40ºC. De forma similar, un compuesto catalizador orgánico con un OCL de 40 minutos a 20ºC, determinado según el Protocolo de ensayo que se describe más adelante, tendrá un OCL de aproximadamente 4 minutos a 40ºC. La ventaja de rendimiento de una vida útil de 1 hora a 40ºC frente a una vida útil de 2 minutos a 40ºC resulta evidente. Para un ciclo de lavado de 10 minutos, por ejemplo, el rendimiento de un compuesto catalizador orgánico con una vida útil de 4 minutos a 40ºC, comparado con una vida útil de 2 minutos a 40ºC, también puede ser mucho mayor, especialmente si el tejido manchado que requiere ser lavado se agrega a la solución de lavado después de que haya expirado el OCL del catalizador orgánico del estado de la técnica (es decir, después de 2 minutos). El catalizador orgánico del estado de la técnica presentará un blanqueo reducido o nulo (vida útil expirada), mientras que el catalizador orgánico proporcionado por la presente invención (al que le quedan 2 minutos de OCL) continuará presentando un blanqueo eficaz.

Ejemplos no limitativos de las ventajas proporcionadas por los componentes de la formulación, en particular los compuestos catalizadores orgánicos, incluyen una mayor eficacia de blanqueo, tal como eliminación de manchas, blanqueado, etc., a temperaturas del agua más altas y más bajas, la posibilidad de diferentes maneras de adición, una presencia mínima de productos de descomposición no deseados del catalizador orgánico y la resultante pérdida mínima de oxígeno disponible de perácido debido a los productos de descomposición del blanqueador, una mayor eficiencia del catalizador orgánico (es decir, uso de menos catalizador orgánico y por consiguiente una reducción de costes de las composiciones blanqueantes, menor impacto medioambiental y menor espacio de la fórmula).

En un aspecto de la presente invención se proporciona una composición blanqueante que comprende un compuesto catalizador orgánico con o sin una fuente de peroxígeno, en donde dicho compuesto catalizador orgánico presenta una vida útil del catalizador orgánico superior o igual a 30 minutos y es un compuesto catalizador orgánico catiónico que tiene la fórmula siguiente:

1

en donde

2

y en donde R^{50}-R^{54} se seleccionan, independientemente entre sí, de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, radicales alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, alcoxi, ceto y carboalcoxi lineales o ramificados, siempre que cualquier R^{50}-R^{54} pueda unirse a cualquier otro R^{50}-R^{54} para formar parte de un anillo común; y cuando R^{54} es H, R^{50}-R^{51} no se une a ningún R^{53}-R^{53} para formar un anillo aromático, X- es un contraión equilibrador de cargas adecuado y v es un número entero de 1 a 3, que se caracteriza porque al menos uno de R^{50}-R^{51} no es H.

Por tanto, un objeto de la presente invención es proporcionar: un componente de la formulación, preferiblemente un compuesto catalizador orgánico, que presenta un rendimiento mejorado a temperaturas más altas y más bajas de la solución de agua de lavado; una composición blanqueante que comprende uno o varios de los componentes de la formulación descritos en la presente memoria; un método para lavar un tejido utilizando una o varias composiciones blanqueantes descritas en la presente memoria; y un producto aditivo para lavado de ropa que comprende uno o varios componentes de la formulación descritos en la presente memoria.

Estos y otros objetos, características y ventajas de la presente invención serán reconocidos por el experto en la técnica a la vista de la siguiente descripción y de las reivindicaciones adjuntas.

Todos los porcentajes, relaciones y proporciones en la presente memoria se expresan en peso, salvo que se indique lo contrario.

Descripción detallada de la invención

La presente invención describe componentes de la formulación muy útiles, tales como los compuestos catalizadores orgánicos ("compuestos reforzadores del blanqueador", "especies blanqueadoras", "aminas modificadas", "óxidos de aminas modificadas" y mezclas de los mismos), composiciones y métodos que utilizan los componentes de la formulación.

Los componentes de la formulación, especialmente los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención según se define en la reivindicación 1, proporcionan mayor eficacia de blanqueo, tales como eliminación de manchas, blanqueado, etc., a temperaturas del agua más bajas y más altas, permiten diferentes maneras de adición, minimizan la presencia no deseada de productos de descomposición del catalizador orgánico y la resultante pérdida de oxígeno disponible de perácido (AvO) debido al blanqueo de productos de descomposición, permiten mayor eficiencia del catalizador orgánico (es decir, permiten el uso de menos catalizador orgánico con la consiguiente reducción de costes de las composiciones blanqueantes, menor impacto medioambiental y menor espacio de la fórmula) cuando se comparan con los sistemas blanqueadores con catalizador orgánico convencionales.

Los componentes de la formulación de la presente invención actúan junto con o sin, preferiblemente con, fuentes de blanqueador peroxigenado convencionales para proporcionar la mayor estabilidad del catalizador orgánico antes mencionada y la mayor eficacia blanqueadora como se ha descrito anteriormente.

Definiciones

La expresión "fuente de peroxígeno" en la presente memoria significa materiales que generan compuestos peroxigenados y pueden incluir los propios compuestos peroxigenados. Los ejemplos incluyen, aunque no de forma limitativa, activadores del blanqueador, perácidos, percarbonatos, perboratos, peróxido de hidrógeno, compuestos reforzadores del blanqueador y/o especies blanqueadoras (es decir, oxaciridinios).

La expresión "compuestos peroxigenados" en la presente memoria incluye perácidos y peróxidos (es decir, peróxido de hidrógeno, alquilhidroperóxidos, etc.).

La expresión "perácido" en la presente memoria significa un peroxiácido tal como el ácido peroxicarboxílico y/o el ácido peroximonosulfúrico (nombre comercial OXONE) y sus sales.

Compuestos catalizadores orgánicos

Los ejemplos de compuestos catalizadores orgánicos, tales como los compuestos reforzadores del blanqueador y las especies blanqueadoras, se describen en las patentes US-5.041.232, US-5.045.223, US-5.047.163, US-5.310.925, US-5.413.733, US-5.360.568, US-5.482.515, US-5.550.256, US-5.360.569, US-5.478.357, US-5.370.826, US-5.442.066, US-5.576.282, US-5.760.222, US-5.753.599, US-5.652.207 y US-5.817.614, PCT WO 98/23602, WO 95/13352, WO 95/13353, WO 95/13351, WO 97/06147 y WO 98/23717 y EP 728 182.

Los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención según se define en la reivindicación 1 presentan una vida útil del catalizador orgánico superior a 30 minutos, determinado según el Protocolo de ensayo descrito a continuación.

Compuestos reforzadores del blanqueador: en los compuestos catalizadores orgánicos catiónicos hemos descubierto de forma sorprendente que la sustitución o ramificación en R^{19} proporciona mayor estabilidad cuando la sustitución o ramificación se encuentra en la posición alfa (\alpha) en forma de sustitución doble geminal como se muestra en la fórmula siguiente:

3

en donde R^{19} tiene la fórmula:

4

en donde R^{50}-R^{54} puede seleccionarse, independientemente entre sí, de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, radicales alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, alcoxi, ceto y carboalcoxi lineales o ramificados, siempre que cualquier R^{50}-R^{54} pueda unirse a cualquier otro R^{50}-R^{54} para formar parte de un anillo común; y siempre que cuando R^{54} es H, R^{50}-R^{51} no se una a ningún R^{52}-R^{53} para formar un resto aromático. X^{-} es un contraión equilibrador de cargas adecuado y v es un número entero de 1 a 3. Al menos uno, más preferiblemente dos, de R^{50}-R^{51} no es H. Aún más preferiblemente, R^{50}-R^{51} se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en radicales alquilo y cicloalquilo; con máxima preferencia R^{50}-R^{51} se seleccionan, independientemente entre sí, de un radical metilo o etilo.

Ejemplos adecuados de X^{-}, un contraión aniónico, incluyen, aunque no de forma limitativa: BF_{4}^{-}, OTS^{-} y otros contraiones aniónicos descritos en los documentos WO 97/06147, WO 95/13352, WO 95/13353, WO 95/13351, WO 98/23717, las patentes US-5.360.568, US-5.360.569, US-5.482.515, US-5.550.256, US-5.478.357, US-5.370.826, US-5.442.066, EP 728 182 B1 y UK 1 215 656. Preferiblemente, el contraión aniónico es compatible con el blanqueador.

En las estructuras que no llevan una carga neta no hay contraiones asociados al compuesto.

En las estructuras que llevan una carga negativa neta, los ejemplos adecuados de X^{+}, un contraión catiónico, incluyen, aunque no de forma limitativa Na^{+}, K^{+}, H^{+}.

En las estructuras que llevan una carga múltiple neta, los ejemplos adecuados de contraiones aniónicos y catiónicos incluyen, aunque no de forma limitativa, los descritos anteriormente.

Otros compuestos catalizadores orgánicos: además de los compuestos reforzadores del blanqueador, las especies blanqueadoras y las aminas modificadas y los óxidos de amina descritos anteriormente, los compuestos catalizadores orgánicos pueden ser cualquier compuesto conocido en la técnica que sea capaz de reaccionar con un perácido para formar un agente de transferencia de oxígeno (un blanqueador).

Concentración de compuestos catalizadores orgánicos: los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención pueden añadirse a una solución de lavado a un nivel de aproximadamente 0,00001% (0,0001 ppm) a aproximadamente 10% (100 ppm) en peso de la composición, preferiblemente de aproximadamente 0,0001% (0,001 ppm) a aproximadamente 2% (20 ppm) en peso de la composición, más preferiblemente de aproximadamente 0,005% (0,05 ppm) a aproximadamente 0,5% (5 ppm), incluso más preferiblemente de aproximadamente 0,01% (0,1 ppm) a aproximadamente 0,2% (2 ppm) y con máxima preferencia de aproximadamente 0,02% (0,2 ppm) a aproximadamente 0,1% (1 ppm).

Preferiblemente, las composiciones blanqueantes de la presente invención comprenden una cantidad de compuesto catalizador orgánico tal que la concentración resultante del compuesto reforzador del blanqueador en una solución de lavado sea de aproximadamente 0,001 ppm a aproximadamente 5 ppm.

Además, preferiblemente las composiciones blanqueantes de la presente invención comprenden una cantidad de compuesto peroxigenado, si está presente, y una cantidad de compuesto catalizador orgánico de forma que la relación molar resultante entre dicho compuesto peroxigenado y dicho compuesto catalizador orgánico en una solución de lavado sea preferiblemente superior a 1:1, más preferiblemente superior a 10:1, incluso más preferiblemente superior a 50:1. Los intervalos de la relación molar preferidos entre el compuesto peroxigenado y el compuesto catalizador orgánico catiónico son de aproximadamente 30.000:1 a aproximadamente 10:1, incluso más preferiblemente de aproximadamente 10.000:1 a aproximadamente 50:1, incluso más preferiblemente de aproximadamente 5.000:1 a aproximadamente 100:1 e incluso más preferiblemente de aproximadamente 3.500:1 a aproximadamente 150:1.

Los valores de conversión (en ppm) se presentan a título ilustrativo basados en una concentración de producto durante su uso de 1.000 ppm. Una solución de lavado de 1.000 ppm de un producto que contiene 0,2% de un compuesto catalizador orgánico en peso da una concentración de compuesto catalizador orgánico de 2 ppm. De forma similar, una solución de lavado de 3.500 ppm de un producto que contiene 0,2% de compuesto catalizador orgánico en peso da una concentración de compuesto catalizador orgánico de 6,5 ppm.

El método para suministrar compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención y el método para suministrar composiciones (productos) blanqueadoras que contienen estos compuestos catalizadores orgánicos especialmente útiles en el método de la presente invención son los compuestos catalizadores orgánicos y las composiciones que los contienen de forma que satisfagan el método preferido para blanquear un sustrato manchado en un medio acuoso con una fuente de peroxígeno y con un compuesto catalizador orgánico cuyas estructuras se definen en la presente memoria y en donde dicho medio contiene oxígeno activo procedente del compuesto peroxigenado de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 250 ppm por litro de medio, y dicho compuesto catalizador orgánico de 0,001 ppm a aproximadamente 5 ppm, preferiblemente de aproximadamente 0,01 ppm a aproximadamente 3 ppm, más preferiblemente de aproximadamente 0,1 ppm a aproximadamente 2 ppm, y con máxima preferencia de aproximadamente 0,2 ppm a aproximadamente 1 ppm.

Este método preferido para blanquear un sustrato manchado en un medio acuoso con una fuente de peroxígeno y con un compuesto catalizador orgánico es de particular valor para aquellas aplicaciones en donde la seguridad para el color del sustrato manchado que se desea limpiar constituye un problema. En estas aplicaciones la realización preferida (es decir, 0,01 ppm a aproximadamente 3 ppm) es de particular importancia para conseguir una seguridad aceptable para los colores del tejido. En otras aplicaciones en las que la seguridad para el color del sustrato manchado que se desea limpiar es una prioridad menor, pueden preferirse mayores concentraciones de uso.

Descomposición de catalizadores orgánicos

Los catalizadores orgánicos, en particular los compuestos reforzadores del blanqueador de la presente invención, pueden descomponerse por diferentes vías incluida, aunque no de forma limitativa, la aromatización. La reacción de aromatización (descomposición) de reforzadores con anillos de 6 miembros es bien conocida en la técnica, como se ilustra, sin pretender imponer ninguna teoría, en Hanquet y col., Tetrahedron 1993, 49, págs. 423-438. Otros medios de descomposición incluyen, aunque no de forma limitativa, el ataque por nucleófilos al compuesto reforzador del blanqueador y/o a las especies blanqueadoras, incluyendo de forma no excluyente, el ataque por anión hidróxido, anión perhidróxido, anión carboxilato, anión percarboxilato y otros nucleófilos presentes en las condiciones de lavado. A continuación se incluye a título ilustrativo, y sin pretender imponer ninguna teoría, la reacción de descomposición de un anillo de 6 miembros de oxaciridinio cuyo proceso general puede reducir la eficacia de blanqueo:

5

Métodos para la adición retardada (controlada) de compuestos catalizadores orgánicos

En los compuestos catalizadores orgánicos de vida útil limitada se ha encontrado de forma sorprendente que la adición de compuestos catalizadores orgánicos a través de un medio de suministro a una solución de lavado después de haber añadido un tejido a una solución de lavado, proporciona un blanqueo mejorado en comparación con la adición de este compuesto catalizador orgánico a la solución de lavado antes de haber añadido un tejido a la solución de lavado. Se cree, sin pretender imponer ninguna teoría, que el compuesto catalizador orgánico sufre una descomposición en la solución de lavado antes de introducir la carga de tejido. Un método para mejorar el rendimiento de compuestos catalizadores orgánicos es retardar la adición de los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención a la solución de lavado. Otro método para mejorar el rendimiento de los compuestos catalizadores orgánicos es utilizar un compuesto catalizador orgánico con mayor estabilidad en las condiciones de lavado. La presente invención está dirigida a este último método, aunque pueden conseguirse ventajas adicionales utilizando el primer y el segundo métodos. Los métodos para una adición retardada (controlada) de compuestos catalizadores orgánicos se describen con mayor detalle en la solicitud de patente provisional codependiente y de co-propiedad norteamericana titulada "Controlled Availability of Formulation Components, Compositions and Laundry Methods Employing Same" presentada el 27 de agosto de 1999 (P&G Attorney Docket nº 7749P).

Composiciones blanqueantes que comprenden compuestos catalizadores orgánicos

Además de utilizar los compuestos catalizadores orgánicos discutidos anteriormente, también pueden utilizarse los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención junto con una fuente de peroxígeno en otras composiciones blanqueantes, independientemente de su forma. Por ejemplo, los compuestos catalizadores orgánicos pueden utilizarse en un producto aditivo para lavado de ropa.

En las composiciones blanqueantes de la presente invención, la fuente de peroxígeno puede estar presente a niveles de aproximadamente 0,1% (1 ppm) a aproximadamente 60% (600 ppm) en peso de la composición, y preferiblemente de aproximadamente 1% (10 ppm) a aproximadamente 40% (400 ppm) en peso de la composición, y los compuestos catalizadores orgánicos pueden estar presentes de aproximadamente 0,00001% (0,0001 ppm) a aproximadamente 10% (100 ppm) en peso de la composición, preferiblemente de aproximadamente 0,0001% (0,001 ppm) a aproximadamente 1% (10 ppm) en peso de la composición, más preferiblemente de aproximadamente 0,001% (0,01 ppm) a aproximadamente 0,5% (5 ppm), incluso más preferiblemente de aproximadamente 0,004% (0,04 ppm) a aproximadamente 0,25% (2,5 ppm) y con máxima preferencia de aproximadamente 0,01% (0,1 ppm) a aproximadamente 0,1% (1 ppm). Los compuestos catalizadores orgánicos y las composiciones blanqueantes que comprenden los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención pueden utilizarse de forma ventajosa en aplicaciones de lavado de ropa, limpieza de superficies duras, aplicaciones de lavavajillas, aplicaciones de blanqueado asociadas a pasta de madera y/o textiles, aplicaciones con agentes antimicrobianos y/o desinfectantes así como aplicaciones cosméticas tales como para dentaduras postizas, dientes, cabello y piel. Sin embargo, debido a las ventajas únicas de mayor eficacia en soluciones de agua fría y posiblemente templada gracias a una posible mayor estabilidad, los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención resultan de forma ideal adecuados para aplicaciones de lavado de ropa tales como el blanqueado de tejidos mediante el uso de detergentes que contienen blanqueador o aditivos de blanqueo para lavado de ropa. Además, los compuestos reforzadores del blanqueador de la presente invención pueden utilizarse en composiciones en forma de gránulo, polvo, pastilla, pasta, espuma, gel o líquido.

Por tanto, las composiciones blanqueantes de la presente invención pueden incluir diferentes ingrediente adicionales deseables en las aplicaciones de lavado de ropa. Estos ingredientes incluyen tensioactivos detersivos, catalizadores de blanqueo, aditivos reforzantes de la detergencia, agentes quelantes, enzimas, agentes poliméricos para liberar la suciedad, abrillantadores y otros ingredientes. Las composiciones que incluyen cualquiera de estos diferentes ingredientes adicionales preferiblemente tienen un pH de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 y preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 10,5, en una solución al 1% de la composición blanqueante. Las composiciones blanqueantes preferiblemente incluyen al menos un tensioactivo detersivo, al menos un agente quelante, al menos una enzima detersiva y preferiblemente tienen un pH de aproximadamente 6 a aproximadamente 12, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 10,5, en una solución al 1% de la composición blanqueante.

En otra realización de la presente invención se proporciona un método para lavar un tejido que requiere ser lavado. El método preferido comprende poner en contacto el tejido con una solución para lavado de ropa. El tejido puede comprender cualquier tejido capaz de ser lavado en condiciones normales de uso por parte del consumidor. La solución para lavado de ropa comprende una composición blanqueante, como se describe en detalle en la presente memoria. Las temperaturas de agua preferiblemente son de aproximadamente 0ºC a aproximadamente 50ºC o superiores. La relación agua:tejido es preferiblemente de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 15:1. La solución para lavado de ropa también puede incluir al menos un ingrediente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos detersivos, agentes quelantes, enzimas detersivas y mezclas de los mismos. Preferiblemente, la solución para lavado de ropa tiene un pH de aproximadamente 6 a aproximadamente 12, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 10,5, en una solución al 1% de la composición blanqueante.

De acuerdo con otra aspecto de la presente invención, se proporciona un producto aditivo para lavado de ropa. El producto aditivo para lavado de ropa comprende un compuesto catalizador orgánico, como se ha descrito en detalle anteriormente. Este producto aditivo para lavado de ropa sería de forma ideal adecuado para su inclusión en un proceso de lavado cuando se desea una eficacia blanqueadora adicional. Estos casos pueden incluir, aunque no de forma limitativa, aplicaciones de lavado de ropa con solución a temperatura baja y a temperatura interme-
dia.

Es deseable que el producto aditivo para lavado de ropa incluya también una fuente de peroxígeno, como se ha descrito en detalle anteriormente. El producto aditivo para lavado de ropa también puede incluir composiciones líquidas o en polvo que contienen una fuente de peróxido de hidrógeno o una fuente de peroxígeno como se ha definido en detalle anteriormente.

Además, si el producto aditivo para lavado de ropa incluye una fuente de peróxido de hidrógeno, es deseable que el producto aditivo para lavado de ropa incluya también un activador del blanqueador, como se ha descrito en detalle anteriormente.

Preferiblemente, el producto aditivo para lavado de ropa está envasado en dosis unitarias para su adición a un proceso de lavado de ropa en el que se utiliza una fuente de peroxígeno y se desea una mayor eficacia blanqueadora. Esta forma de dosis unitaria puede comprender una píldora, pastilla, cápsula de gelatina u otra dosis unitaria tal como polvos o líquidos premedidos. Si se desea, puede incluirse un material de carga o vehículo para aumentar el volumen de la composición. Los materiales de carga o los vehículos adecuados pueden seleccionarse, aunque no de forma limitativa, de diferentes sales de sulfato, carbonato y silicato así como talco, arcilla y similares. Los materiales de carga o los vehículos para composiciones líquidas pueden ser agua o alcoholes primarios y secundarios de bajo peso molecular, incluidos polioles y dioles. Los ejemplos incluyen metanol, etanol, propanol e isopropanol. También pueden utilizarse alcoholes monohídricos. Las composiciones pueden contener de aproximadamente 5% a aproximadamente 90% de estos materiales. Pueden utilizarse cargas ácidas para reducir el pH.

\newpage

Una composición blanqueante preferida es una composición blanqueante que comprende:

(a)

una fuente de peroxígeno; y

(b)

uno o más compuestos catalizadores orgánicos;

en donde los compuestos catalizadores orgánicos se vuelven activos en una solución de lavado que contiene dicha composición blanqueante un cierto tiempo después de que dicha fuente de peroxígeno se vuelva activa. La fuente de peroxígeno, como se ha discutido anteriormente, se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en:

(i)

compuestos de perácido preformado seleccionados del grupo que consiste en ácidos y sales percarboxílicos, ácidos y sales percarbónicos, ácidos y sales perimídicos, ácidos y sales peroximonosulfúricos, y mezclas de los mismos, y

(ii)

fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas del grupo que consiste en compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos, y un activador del blanqueador.

Preferiblemente, la fuente de peroxígeno se selecciona de fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas del grupo que consiste en compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos, y un activador del blanqueador.

Más preferiblemente, el activador del blanqueador se selecciona del grupo que consiste en activadores del blanqueador hidrófobos según se describe en la presente memoria.

El período que transcurre entre el momento en el que el perácido se vuelve activo en una solución de lavado y el momento en el que los compuestos catalizadores orgánicos se vuelven activos puede estar en el intervalo de aproximadamente 1 segundo a aproximadamente 24 horas. De forma alternativa, dado que los compuestos catalizadores orgánicos son relativamente estables en la solución de lavado, el perácido puede volverse activo en la solución de lavado después de que los compuestos catalizadores orgánicos se vuelvan activos o estén disponibles.

El fin de una adición retardada de la composición blanqueante (que puede o no ser utilizada en esta invención) es permitir que el perácido alcance una capacidad máxima de blanqueo en un tejido que se desea limpiar, tal como un tejido manchado, en una solución de lavado antes de introducir el compuesto catalizador orgánico. En otras palabras, una composición blanqueante que comprende un compuesto catalizador orgánico que se vuelve activo en una solución de lavado después de añadir un tejido que se desea limpiar a la solución de lavado. De forma alternativa, dado que los compuestos catalizadores orgánicos pueden tener una mayor estabilidad, puede utilizarse una composición blanqueante que comprenda un compuesto catalizador orgánico que se vuelva activo en una solución de lavado antes de añadir un tejido que se desea limpiar en la solución de lavado.

Las composiciones blanqueantes de la presente invención también comprenden, además de uno o más de los catalizadores orgánicos descritos anteriormente, uno o más materiales adyuvantes limpiadores preferiblemente compatibles con el(los) catalizador(es) orgánico(s) y/o con cualquier enzima presente en la composición blanqueante. La expresión "compatible", en la presente memoria, significa que los materiales de la composición blanqueante no reducen la acción de blanqueo del catalizador orgánico y/o cualquier acción enzimática de cualquier enzima presente en la composición blanqueante hasta un punto en el cual el catalizador orgánico y/o la enzima deje de resultar eficaz de la forma deseada en situaciones de uso normal. La expresión "materiales adyuvantes limpiadores", en la presente memoria, significa cualquier material líquido, sólido o gaseoso seleccionado para el tipo particular de composición blanqueante deseada y la forma del producto (es decir, líquido, gránulo, polvo, pastilla, pasta, pulverizado, comprimido, gel, composición espumosa), siendo estos materiales también preferiblemente compatibles con la(s) enzima(s) proteasa y el(los) agente(s) blanqueador(es) utilizado(s) en la composición. Las composiciones granuladas también pueden estar en forma "compacta" y las composiciones líquidas también pueden estar en forma "concentrada".

La selección específica de los materiales adyuvantes limpiadores se realiza fácilmente considerando la superficie, el artículo o el tejido que se desea limpiar y la forma deseada de la composición en las condiciones de limpieza durante el uso (es decir, uso para añadir el detergente durante el lavado). Ejemplos de materiales adyuvantes limpiadores adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, tensioactivos, aditivos reforzantes de la detergencia, blanqueadores, activadores del blanqueador, catalizadores del blanqueador, otras enzimas, sistemas estabilizantes de enzimas, quelantes, abrillantadores ópticos, polímeros para la liberación de la suciedad, agentes de transferencia de colorantes, dispersantes, supresores de las jabonaduras, tintes, perfumes, colorantes, sales de carga, hidrótropos, fotoactivadores, agentes fluorescentes, acondicionadores de tejidos, tensioactivos hidrolizables, conservantes, antioxidantes, agentes antiencogimiento, agentes antiarrugas, germicidas, fungicidas, motas de color, agentes para el cuidado de la plata, antideslustre y/o anticorrosión, fuentes de alcalinidad, agentes solubilizantes, vehículos, mejoradores del proceso, pigmentos y reguladores del pH según se describen en las patentes US-5.705.464, US-5.710.115, US-5.698.504, US-5.695.679, US-5.686.014 y US-5.646.101. Algunos materiales específicos de composición blanqueante se ilustran en detalle a continuación.

Si los materiales adyuvantes limpiadores no son compatibles con la(s) variante(s) proteasa en las composiciones blanqueantes, entonces pueden utilizarse métodos adecuados para mantener separados los materiales adyuvantes limpiadores y la(s) variante(s) proteasa (de forma que no estén en contacto entre sí) hasta que se considere apropiado combinar los dos componentes. Los métodos adecuados pueden ser cualquier método conocido en la técnica, tales como cápsulas de gelatina, encapsulación, pastillas, separación física, etc.

Estas composiciones blanqueantes incluyen composiciones detergentes para limpiar superficies duras en una gama ilimitada de formas (es decir, líquido, granulado, pasta, espuma, pulverizado, etc.); composiciones detergentes para limpiar tejidos, en una gama ilimitada de formas (es decir, formulaciones para granulado, líquido, pastilla, etc.); composiciones para lavado de vajillas (en una gama ilimitada de formas e incluyendo composiciones para lavavajillas granuladas y líquidas); composiciones blanqueantes orales, en una gama ilimitada de formas (es decir, formulaciones para dentífrico, pasta de dientes y colutorio); y composiciones blanqueantes para dentaduras postizas, en una gama ilimitada de formas (es decir, líquido, pastilla).

Las composiciones blanqueantes para tejidos de la presente invención están principalmente previstas para ser utilizadas en el ciclo de lavado de una lavadora de ropa; sin embargo, pueden contemplarse otros usos tales como productos de pretratamiento para tejidos muy manchados o productos para remojo; el uso no se limita necesariamente al contexto de la lavadora de ropa y las composiciones de la presente invención pueden utilizarse solas o con composiciones compatibles para lavado a mano.

Las composiciones blanqueantes pueden incluir de aproximadamente 1% a aproximadamente 99,9% en peso de la composición de los materiales adyuvantes limpiadores.

En la presente memoria, la expresión "composiciones blanqueantes para no tejidos" incluye composiciones blanqueantes para superficies duras, composiciones para lavado de vajillas, composiciones blanqueantes orales, composiciones blanqueantes para dentaduras postizas y composiciones limpiadoras de aseo personal.

Cuando las composiciones blanqueantes de la presente invención están formuladas como composiciones adecuadas para su uso en un método para lavado a máquina de ropa, las composiciones de la presente invención preferiblemente contienen un tensioactivo y un compuesto aditivo reforzante de la detergencia y además uno o más materiales adyuvantes limpiadores preferiblemente seleccionados de compuestos poliméricos orgánicos, agentes blanqueadores, enzimas adicionales, supresores de las jabonaduras, dispersantes, dispersantes de jabón calcáreo, agentes suspensores de la suciedad, agentes antirredeposición e inhibidores de la corrosión. Las composiciones para el lavado de ropa también pueden contener suavizantes como materiales adyuvantes limpiadores adicionales.

Las composiciones de la presente invención también pueden utilizarse como productos aditivos detergentes en forma sólida o líquida. Estos aditivos están previstos para complementar o mejorar el rendimiento de las composiciones detergentes convencionales y pueden ser añadidos en cualquier etapa del proceso de limpieza.

Cuando se formulan como composiciones para su uso en métodos de lavado manual de vajillas, las composiciones de la invención preferiblemente contienen un tensioactivo y preferiblemente otros materiales adyuvantes limpiadores seleccionados de compuestos poliméricos orgánicos, reforzadores de las jabonaduras, iones de metales del grupo II, disolventes, hidrótropos y enzimas adicionales.

En caso necesario la densidad de las composiciones detergentes para lavado de ropa de la presente invención es de 400 a 1.200 g/litro, preferiblemente de 500 a 950 g/litro, de la composición medida a 20ºC.

La forma "compacta" de las composiciones blanqueantes de la presente invención se refleja de forma óptima en la densidad y, en términos de composición, en la cantidad de sales de carga inorgánicas; las sales de carga inorgánicas son ingredientes convencionales de las composiciones detergentes en forma de polvo; en las composiciones detergentes convencionales las sales de carga están presentes en cantidades importantes, de forma típica de 17-35% en peso de la composición total. En las composiciones compactas, la sal de carga está presente en cantidades que no superan el 15% de la composición total, preferiblemente que no superan el 10% y con máxima preferencia que no superan el 5%, en peso de la composición. Las sales de carga inorgánicas, como las de las composiciones de la presente invención, se seleccionan de las sales de metales alcalinos y alcalinotérreos de sulfatos y cloruros. Una sal de carga preferida es el sulfato sódico.

Las composiciones líquidas blanqueantes según la presente invención también pueden estar en "forma concentrada", en cuyo caso las composiciones líquidas blanqueantes según la presente invención contendrán una cantidad menor de agua que los detergentes líquidos convencionales. De forma típica el contenido de agua de la composición blanqueante líquida concentrada es preferiblemente inferior al 40%, más preferiblemente inferior al 30% y con máxima preferencia inferior al 20%, en peso de la composición blanqueante.

Materiales adyuvantes limpiadores

Aunque no son esenciales para los fines de la presente invención, varios materiales adyuvantes limpiadores convencionales, ilustrados a continuación, son adecuados para su uso en las composiciones blanqueantes de la presente invención y pueden ser de forma deseable incorporados en la realización preferida de la invención, por ejemplo para favorecer o mejorar la capacidad limpiadora, para tratar el sustrato que se desea limpiar o para modificar la estética de la composición blanqueante, por ejemplo con perfumes, colorantes, tintes o similares. La naturaleza concreta de estos componentes adicionales y de las cantidades en las que se incorporan dependerá del estado físico de la composición y del tipo de operación de limpieza para la cual se va a usar. Salvo que se indique lo contrario, las composiciones blanqueantes de la invención pueden, por ejemplo, formularse como agentes de lavado granulados o en forma de polvo de tipo universal o "de limpieza intensiva", especialmente los detergentes para lavado de ropa; agentes de lavado líquidos, en forma de gel o pasta universal, especialmente los denominados tipos líquidos de limpieza intensiva; detergentes líquidos para tejidos delicados; agentes para el lavado manual de vajillas o agentes para el lavado de vajillas de limpieza suave, especialmente los de tipo muy espumante; agentes para lavado de vajillas automático, incluidos los diferentes tipos en pastilla, granulado, líquido y coadyuvante de aclarado para uso doméstico y para uso institucional; agentes líquidos limpiadores y desinfectantes incluidos los tipos para lavado a mano antibacterianos, pastillas para lavado de ropa, colutorios, limpiadores de dentaduras postizas, champús para coches o alfombras, limpiadores de baño; champús para cabello y productos para el aclarado del cabello; geles de ducha, baños de espuma y limpiadores de metales; así como sustancias limpiadoras auxiliares tales como aditivos de blanqueo y tipos "barra quitamanchas" o de pretratamiento.

Sistema de blanqueo: además del catalizador orgánico de la presente invención, las composiciones blanqueantes de la presente invención preferiblemente comprenden un sistema de blanqueo. Los sistemas de blanqueo de forma típica comprenden una fuente de peroxígeno. Las fuentes de peroxígeno son bien conocidas en la técnica y la fuente de peroxígeno utilizada en la presente invención puede comprender cualquiera de estas fuentes bien conocidas, incluidos compuestos peroxigenados así como compuestos que en condiciones de uso por parte del consumidor proporcionan una cantidad eficaz de peroxígeno in situ. La fuente de peroxígeno puede incluir una fuente de peróxido de hidrógeno, la formación in situ de un anión perácido por la reacción de una fuente de peróxido de hidrógeno con un activador del blanqueador, compuestos de perácido preformado o mezclas de fuentes de peroxígeno adecuadas. Lógicamente, un experto en la técnica reconocerá que pueden utilizarse otras fuentes de peroxígeno sin por ello abandonar el ámbito de la invención. Preferiblemente, la fuente de peroxígeno se selecciona del grupo que consiste en:

(i)

compuestos de perácido preformado seleccionados del grupo que consiste en sales y ácidos percarboxílicos, ácidos y sales percarbónicos, ácidos y sales perimídicos, ácidos y sales peroximonosulfúricos, y mezclas de los mismos, y

(ii)

fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas del grupo que consiste en compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos, y un activador del blanqueador.

Si están presentes, las fuentes de peroxígeno (fuentes de perácidos y/o de peróxido de hidrógeno) estarán de forma típica a niveles de aproximadamente 1%, preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 30%, preferiblemente a aproximadamente 20%, en peso de la composición. Si está presente, el activador del blanqueador estará de forma típica en una cantidad de aproximadamente 0,1%, preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 60%, preferiblemente a aproximadamente 40%, en peso de la composición blanqueante que comprende el agente blanqueador más el activador del blanqueador.

a. Perácidos preformados: el compuesto perácido preformado en la presente invención es cualquier compuesto adecuado que es estable y que en condiciones de uso por parte del consumidor proporciona una cantidad eficaz de anión perácido. Los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención pueden lógicamente ser utilizados junto con un compuesto perácido preformado seleccionado del grupo que consiste en ácidos y sales percarboxílicos, ácidos y sales percarbónicos, ácidos y sales perimídicos, ácidos y sales peroximonosulfúricos, y mezclas de los mismos, ejemplos de los cuales se describen en la patente US-5.576.282 concedida a Miracle y col.

Una clase de ácidos peroxicarboxílicos orgánicos adecuados tiene la fórmula general:

Y --- R ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- O --- OH

en donde R es un grupo alquileno o alquileno sustituido que contiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono o un grupo fenileno o fenileno sustituido, e y es hidrógeno, halógeno, alquilo, arilo, -C(O)OH o -C(O)OOH.

Los peroxiácidos orgánicos adecuados para su uso en la presente invención pueden contener uno o dos grupos peroxi y pueden ser alifáticos o aromáticos. Si el ácido peroxicarboxílico orgánico es alifático, el perácido no sustituido tiene la fórmula general:

Y --- (CH_{2})_{n} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- O --- OH

\newpage

donde Y puede ser, por ejemplo, H, CH_{3}, CH_{2}Cl, C(O)OH o C(O)OOH; y n es un número entero de 0 a 20. Si el ácido peroxicarboxílico orgánico es aromático, el perácido no sustituido tiene la fórmula general:

Y --- C_{6}H_{4} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- O --- OH

en donde Y puede ser, por ejemplo, hidrógeno, alquilo, alquilhalógeno, halógeno, C(O)OH o C(O)OOH.

Los monoperoxiácidos típicos útiles en la presente invención incluyen alquilperoxiácidos y arilperoxiácidos tales como:

(i)

ácido peroxibenzoico y ácido peroxibenzoico sustituido con anillo, es decir, ácido peroxi-a-naftoico, ácido monoperoxiftálico (sal de magnesio hexahidratada) y ácido o-carboxibenzamidoperoxihexanoico (sal sódica);

(ii)

ácidos alifáticos, alifáticos sustituidos y arilalquil monoperoxi, es decir, ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, ácido N-nonanoilaminoperoxicaproico (NAPCA), ácido N,N-(3-octilsuccinoil)aminoperoxicaproico (SAPA) y ácido N,N-ftaloilaminoperoxicaproico (PAP);

(iii)

amidoperoxiácidos, es decir, monononilamida del ácido peroxisuccínico (NAPSA) o del ácido peroxiadípico (NAPAA).

Los diperoxiácidos típicos útiles en la presente invención incluyen los alquildiperoxiácidos y los arildiperoxiácidos, tales como:

(iv)

ácido 1,12-diperoxi-dodecanodioico;

(v)

ácido 1,9-diperoxiazelaico;

(vi)

ácido diperoxibrasílico; ácido diperoxisebácico y ácido diperoxiisoftálico;

(vii)

ácido 2-decildiperoxibutano-1,4-dioico;

(viii)

ácido 4,4'-sulfonilbisperoxibenzoico.

Estos agentes blanqueadores se describen en las patentes US-4.483.781, concedida a Hartman el 20 de noviembre de 1984, US-4.634.551, concedida a Burns y col., EP-0.133.354, Banks y col., publicada el 20 de febrero de 1985, y US-4.412.934, concedida a Chung y col. el 1 de noviembre de 1983. Las fuentes también incluyen el ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico como se describe en detalle en la patente US-4.634.551, concedida el 6 de enero de 1987 a Burns y col. Los compuestos de persulfato tales como, por ejemplo, OXONE, fabricado comercialmente por E.I. DuPont de Nemours de Wilmington, DE, también pueden utilizarse como fuente adecuada de ácido peroximonosulfúrico.

b. Fuentes de peróxido de hidrógeno: la fuente de peróxido de hidrógeno puede ser cualquier fuente de peróxido de hidrógeno adecuada y presente a los niveles descritos en detalle en la patente US-5.576.282. Por ejemplo, la fuente de peróxido de hidrógeno puede seleccionarse del grupo que consiste en compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos.

Las fuentes de peróxido de hidrógeno se describen en detalle en "Encyclopedia of Chemical Technology" de Kirk Othmer, 4ª ed. (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, págs. 271-300, "Bleaching Agents (Survey)" e incluyen diferentes formas de perborato sódico y percarbonato sódico, incluidas diferentes formas recubiertas y modificadas.

La fuente de peróxido de hidrógeno preferida de uso en la presente invención puede ser cualquier fuente adecuada, incluido el propio peróxido de hidrógeno. Por ejemplo, en la presente invención puede utilizarse perborato, p. ej., perborato sódico (cualquier hidrato pero preferiblemente los monohidratos o tetrahidratos), carbonato sódico peroxihidratado o sales de percarbonato equivalentes, pirofosfato sódico peroxihidratado, urea peroxihidratada o peróxido sódico. También resultan útiles las fuentes de oxígeno disponibles tales como el blanqueante de tipo persulfato (p. ej., OXONE, fabricado por DuPont). El perborato sódico monohidratado y el percarbonato sódico son particularmente preferidos. También pueden utilizarse mezclas de cualquier fuente adecuada de peróxido de hidrógeno.

Un blanqueador de tipo percarbonato preferido comprende partículas secas con un tamaño medio de partícula en el intervalo de aproximadamente 500 micrómetros a aproximadamente 1.000 micrómetros, en donde no más de aproximadamente el 10%, en peso de dichas partículas son menores de aproximadamente 200 micrómetros y no más de aproximadamente el 10%, en peso de dichas partículas son mayores de 1.250 micrómetros. Opcionalmente, el percarbonato puede estar recubierto con silicato, borato o tensioactivos hidrosolubles. El percarbonato es comercializado por diversas empresas tales como FMC, Solvay o Tokai Denka.

Las composiciones de la presente invención también pueden comprender como agente blanqueador un material blanqueante clorado. Estos agentes son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, el dicloroisocianurato sódico ("NaDCC"). Sin embargo, los blanqueadores clorados son menos preferidos para las composiciones que comprenden enzimas.

b. Activadores del blanqueador: preferiblemente, la fuente de peroxígeno en la composición se formula con un activador (precursor de perácido). El activador está presente a niveles de aproximadamente 0,01%, preferiblemente de aproximadamente 0,5%, más preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 15%, preferiblemente a aproximadamente 10%, más preferiblemente a aproximadamente 8%, en peso de la composición. Un activador del blanqueador en la presente invención es cualquier compuesto que cuando se utiliza junto con una fuente de peróxido de hidrógeno produce in situ el perácido correspondiente al activador del blanqueador. Diferentes ejemplos no limitativos de activadores se describen en detalle en las patentes US-5.576.282, US-4.915.854 y US-4.412.934 (ver también US-4.634.551 para otros blanqueadores y activadores típicos útiles en la presente invención).

Los activadores preferidos se seleccionan del grupo que consiste en tetraacetil etilendiamina (TAED), benzoil caprolactama (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibencenosulfonato (BOBS), nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), benzoato de fenilo (PhBz), decanoiloxibencenosulfonato (C_{10}-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencenosulfonato (C_{8}-OBS), ésteres perhidrolizables y mezclas de los mismos, y con máxima preferencia benzoil caprolactama y benzoil valerolactama. Los activadores del blanqueador en el intervalo de pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 9,5 particularmente preferidos son aquellos seleccionados por tener un grupo saliente OBS o VL.

Los activadores del blanqueador hidrófobos preferidos incluyen, aunque no de forma limitativa, nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), sal sódica del 4-[N-(nonanoil)amino hexanoiloxi]-bencenosulfonato (NACA-OBS) un ejemplo del cual se describe en la patente US-5.523.434, lauroiloxibencenosulfonato (LOBS o C_{12}-OBS), 10-undecenoiloxibencenosulfonato (UDOBS o C_{11}-OBS con insaturación en la posición 10) y ácido decanoiloxibenzoico (DOBA).

Los activadores del blanqueador preferidos son aquellos descritos en las patentes US-5.698.504, concedida a Christie y col. el 16 de diciembre de 1997; US-5.695.679, concedida a Christie y col. el 9 de diciembre de 1997; US-5.686.401, concedida a Willey y col. el 11 de noviembre de 1997; US-5.686.014, concedida a Hartshorn y col. el 11 de noviembre de 1997; US-5.405.412, concedida a Willey y col. el 11 de abril de 1995; US-5.405.413, concedida a Willey y col. el 11 de abril de 1995; US-5.130.045, concedida a Mitchel y col. el 14 de julio de 1992; y US-4.412.934, concedida a Chung y col. el 1 de noviembre de 1983.

La relación molar entre el compuesto blanqueador peroxigenado (como AvO) y el activador del blanqueador en la presente invención generalmente es de al menos 1:1, preferiblemente de aproximadamente 20:1, más preferiblemente de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1:1, preferiblemente a aproximadamente 3:1.

También pueden incluirse activadores del blanqueador cuaternarios sustituidos. Las presentes composiciones blanqueantes preferiblemente comprenden un activador del blanqueador cuaternario sustituido (QSBA) o un perácido cuaternario sustituido (QSP); más preferiblemente, el primero. Las estructuras QSBA preferidas también se describen en US-5.686.015 concedida a Willey y col. el 11 de noviembre de 1997; US-5.654.421, concedida a Taylor y col. el 5 de agosto de 1997; US-5.460.747, concedida a Gosselink y col. el 24 de octubre de 1995; US-5.584.888, concedida a Miracle y col. el 17 de diciembre de 1996; y US-5.578.136, concedida a Taylor y col. el 26 de noviembre de
1996.

Los activadores del blanqueador muy preferidos útiles en la presente invención son amida-sustituidos como se describe en las patentes US-5.698.504, US-5.695.679 y US-5.686.014, citadas todas ellas anteriormente en la presente memoria. Los ejemplos preferidos de estos activadores del blanqueador incluyen: (6-octanamidocaproil)oxibencenosulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencenosulfonato, (6-decanamido caproil)oxibencenosulfonato y mezclas de los mismos.

Otros activadores útiles, descritos en las patentes US-5.698.504, US-5.695.679, US-5.686.014, citadas todas ellas anteriormente en la presente memoria, y US-4.966.723, concedida a Hodge y col. el 30 de octubre de 1990, incluyen activadores de tipo benzoxazina, tales como un anillo C_{6}H_{4} con el que se encuentra fusionado en la posición 1,2 un resto -C(O)OC(R^{1})=N-.

Dependiendo del activador y de la aplicación en cuestión, pueden obtenerse buenos resultados de blanqueo con sistemas de blanqueo con un pH en uso de aproximadamente 6 a aproximadamente 13, preferiblemente de aproximadamente 9,0 a aproximadamente 10,5. De forma típica se utilizan, por ejemplo, activadores con restos captadores de electrones para intervalos de pH casi neutros o subneutros. Para garantizar dicho pH se pueden usar álcalis y agentes tamponadores.

Los activadores de tipo acil lactama, como se describen en las patentes US-5.698.504, US-5.695.679 y US-5.686.014, citadas todas ellas anteriormente en la presente memoria, son muy útiles en la presente invención, especialmente las acil caprolactamas (ver, por ejemplo, el documento WO 94-28102 A) y las acil valerolactamas (ver US-5.503.639, concedida a Willey y col. el 2 de abril de 1996).

d. Peróxidos orgánicos, especialmente los diacil peróxidos: además de los agentes blanqueadores descritos anteriormente, las composiciones blanqueantes de la presente invención pueden incluir opcionalmente peróxidos orgánicos. Los peróxidos orgánicos se encuentran ampliamente ilustrados en Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 17, John Wiley y Sons, 1982, págs. 27-90 y especialmente las págs. 63-72. Si se utiliza un peróxido de diacilo, deberá ser preferiblemente uno que ejerza un mínimo impacto negativo sobre la formación de manchas o películas.

e. Catalizadores de blanqueo que contienen metal: las composiciones blanqueantes también pueden incluir opcionalmente catalizadores de blanqueo que contienen metal, preferiblemente catalizadores de blanqueo que contienen manganeso y cobalto.

Un tipo de catalizador de blanqueo que contiene metal es un sistema catalizador que comprende un catión de metal de transición con una actividad catalítica de blanqueo definida, tales como los cationes cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno o manganeso, un catión auxiliar de metal que tenga poca o ninguna actividad catalítica de blanqueo, tales como los cationes de cinc o aluminio, y un quelante que tenga constantes de estabilidad definidas para los cationes catalíticos y de metales auxiliares, particularmente el ácido etilendiamino-tetraacético, el etilendiaminotetra (ácido metilenfosfónico) y sales hidrosolubles de los mismos. Estos catalizadores se describen en US-4.430.243, concedida a Bragg el 2 de febrero de 1982.

i.

Complejos metálicos de manganeso: si se desea, las composiciones de la presente invención pueden catalizarse mediante un compuesto de manganeso. Estos compuestos y niveles de uso son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores basados en manganeso descritos en US-5.576.282, concedida a Miracle y col. el 19 de noviembre de 1996; US-5.246.621, concedida a Favre y col. el 21 de septiembre de 1993; US-5.244.594, concedida a Favre y col. el 14 de septiembre de 1993; US-5.194.416, concedida a Jureller y col. el 16 de marzo de 1993; US-5.114.606, concedida a van Vliet y col. el 19 de mayo de 1992; y las patentes europeas EP-549.271 A1, EP-549.272 A1, EP-544.440 A2 y EP-544.490 A1. Los ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn^{IV}_{2}(u-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(PF_{6})_{2}, Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{2}, Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triazaciclononano)_{4}(ClO_{4})_{4}, Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2-}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{3}, Mn^{IV}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)-(OCH_{3})_{3}(PF_{6}), y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueo basados en metal incluyen los descritos en US-4.430.243, incluidos como referencia en la presente memoria, y en US-5.114.611, concedida a van Kralingen el 19 de mayo de 1992. El uso de manganeso con diferentes ligandos de complejo para mejorar el blanqueo también se menciona en las siguientes patentes: US-4.728.455, concedida a Rerek el 1 de marzo de 1988; US-5.284.944, concedida a Madison el 8 de febrero de 1994; US-5.246.612, concedida a van Dijk y col. el 21 de septiembre de 1993; US-5.256.779, concedida a Kerschner y col. el 26 de octubre de 1993; US-5.280.117, concedida a Kerschner y col. el 18 de enero de 1994; US-5.274.147, concedida a Kerschner y col. el 28 de diciembre de 1993; US-5.153.161, concedida a Kerschner y col. el 6 de octubre de 1992; y US-5.227.084, concedida a Martens y col. el 13 de julio de 1993.

ii.

Complejos metálicos de cobalto: los catalizadores de blanqueo de cobalto útiles en la presente invención son conocidos y se describen, por ejemplo, en US-5.597.936, concedida a Perkins y col. el 28 de enero de 1997; US-5.595.967, concedida a Miracle y col. el 21 de enero de 1997; US-5.703.030, concedida a Perkins y col. el 30 de diciembre de 1997; y M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, páginas 1-94. El catalizador de cobalto más preferido útil en la presente invención son las sales acetato de pentaamina de cobalto que tienen la fórmula [Co(NH_{3})_{5}OAc]T_{y}, en donde "OAc" representa un resto acetato y "T_{y}" es un anión, y especialmente cloruro acetato de pentaamina de cobalto, [Co(NH_{3})_{5}OAc]Cl_{2}; así como [Co(NH_{3})_{5}OAc](OAc)_{2}; [Co(NH_{3})_{5}OAc](PF_{6})_{2}; [Co(NH_{3})_{5}OAc](SO_{4}); [Co(NH_{3})_{5}OAc](BF_{4})_{2} y [Co(NH_{3})_{5}OAc](NO_{3})_{2} (en la presente memoria "PAC").

Estos catalizadores de cobalto se preparan fácilmente mediante procedimientos conocidos como se describe, por ejemplo, en US-5.597.936, US-5.595.967, US-5.703.030, citadas anteriormente en la presente memoria, el artículo de Tobe y las referencias citadas en la presente memoria, y en la patente US-4.810.410, concedida a Diakun y col. el 7 de marzo de 1989, J. Chem. Ed.(1989), 66 (12), 1043-45; The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, W.L. Jolly (Prentice-Hall; 1970), págs. 461-3; Inorg. Chem., 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem., 21, 2881-2885 (1982); Inorg. Chem., 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); y Journal of Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952).

iii.

Complejos de metal de transición de ligandos rígidos macropolicíclicos: las composiciones de la presente invención también pueden adecuadamente incluir como catalizador de blanqueo un complejo de metal de transición de un ligando rígido macropolicíclico. La expresión "ligando rígido macropolicíclico" a veces se abrevia como "MRL" en la discusión a continuación. La cantidad utilizada es una cantidad catalíticamente eficaz, adecuadamente de aproximadamente 1 ppb o más, por ejemplo de hasta aproximadamente 99,9%, de forma más típica de aproximadamente 0,001 ppm o más, preferiblemente de aproximadamente 0,05 ppm a aproximadamente 500 ppm (en donde "ppb" significa partes por mil millones en peso y "ppm" significa partes por millón en peso).

Los metales de transición adecuados, p. ej., Mn, se ilustran a continuación. La expresión "macropolicíclico" significa que un MRL es un macrociclo y también policíclico. El término "policíclico" significa al menos bicíclico. La expresión "rígido" en la presente memoria incluye "que tiene una superestructura" y "con puente cruzado". El término "rígido" se ha definido como lo contrario de flexible: ver D.H. Busch., Chemical Reviews., (1993), 93, 847-860, incorporado en la presente memoria como referencia. Más especialmente, "rígido" en la presente memoria significa que el MRL debe ser determinablemente más rígido que un macrociclo ("macrociclo precursor") que, por lo demás, es idéntico (con el mismo tamaño de anillo y tipo y número de átomos en el anillo principal) pero sin la superestructura (restos de unión especiales o, preferiblemente restos de puente cruzado) que se encuentra en los MRLs. Para comparar la rigidez de los macrociclos con y sin superestructuras, el técnico utilizará la forma libre (no la forma unida a metal) de los macrociclos. La rigidez es bien conocida por ser un parámetro útil para comparar macrociclos; las herramientas adecuadas para determinar, medir o comparar la rigidez incluyen métodos informáticos (ver, por ejemplo, Zimmer, Chemical Reviews, (1995), 95(38), 2629-2648 o Hancock y col., Inorganica Chimica Acta, (1989), 164, 73-84.

Los MRLs preferidos en la presente invención son un tipo especial de ligandos ultra-rígidos con puente cruzado. Un "puente cruzado" se ilustra de forma no limitativa en 1.11 más adelante en la presente memoria. En 1.11, el puente cruzado es un resto -CH_{2}CH_{2}- que une mediante un puente N^{1} con N^{8} en la estructura del ejemplo. Comparando, un puente del "mismo-lado", por ejemplo si hubiera que introducir uno a través de N^{1} y N^{12} en 1.11, no sería suficiente para constituir un "puente cruzado" y, por tanto, no sería preferido.

Los metales adecuados en los complejos con ligandos rígidos incluyen Mn(II), Mn(III), Mn(IV), Mn(V), Fe(II), Fe(III), Fe(IV), Co(I), Co(II), Co(III), Ni(I), Ni(II), Ni(III), Cu(I), Cu(II), Cu(III), Cr(II), Cr(III), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(III), V(IV), V(V), Mo(IV), Mo(V), Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI), Pd(II), Ru(II), Ru(III), y Ru(IV). Los metales de transición preferidos en los catalizadores de blanqueo de metal de transición de la presente invención incluyen manganeso, hierro y cromo.

Más generalmente, los MRLs (y los correspondientes catalizadores de metal de transición) de la presente invención adecuadamente comprenden:

(a)

al menos un anillo principal macrocíclico que comprende cuatro o más heteroátomos; y

(b)

una superestructura no metálica unida mediante enlace covalente capaz de aumentar la rigidez del macrociclo, preferiblemente seleccionada de

(i)

una superestructura unida con puente, tal como un resto de unión;

(ii)

una superestructura con puente cruzado, tal como un resto de unión de puente cruzado; y

(iii)

combinaciones de las mismas.

La expresión "superestructura" se utiliza en la presente memoria según la definición en la bibliografía de Busch y col. (ver, por ejemplo, los artículos de Busch en "Chemical Reviews").

Las superestructuras preferidas en la presente invención no sólo mejoran la rigidez del macrociclo precursor, sino que también favorecen el plegamiento del macrociclo para que coordine a un metal en una brecha. Las superestructuras adecuadas pueden ser considerablemente simples, por ejemplo, puede utilizarse un resto de unión como cualquiera de los ilustrados en las Fig. 1 y Fig. 2 siguientes.

6

en donde n es un número entero, por ejemplo de 2 a 8, preferiblemente menos de 6, de forma típica de 2 a 4, o

7

en donde m y n son números enteros de aproximadamente 1 a 8, más preferiblemente de 1 a 3; Z es N o CH; y T es un sustituyente compatible, por ejemplo H, alquilo, trialquilamonio, halógeno, nitro, sulfonato, o similares. El anillo aromático de 1.10 puede ser sustituido por un anillo saturado en donde el átomo en Z que se une al anillo puede contener N, O, S o C.

MRLs adecuados se ilustran en más detalle de forma no limitativa mediante el siguiente compuesto:

8

Esto es un MRL de acuerdo con la invención que es un derivado de cyclam, con puente cruzado, metil-sustituido (todos los átomos de nitrógeno son terciarios) muy preferido. Desde el punto de vista formal, este ligando se denomina 5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano según el sistema ampliado de Baeyer. Ver "A Guide to IUPAC Nomenclature of Organic Compounds: Recommendations 1993", R. Panico, W.H. Powell y J-C Richer (Eds.), Blackwell Scientific Publications, Boston, 1993; ver especialmente la sección R-2.4.2.1.

Los catalizadores de blanqueo de metal de transición de los ligandos rígidos macrocíclicos que son adecuados para su uso en las composiciones de la invención pueden, en general, incluir compuestos conocidos de acuerdo con la definición en la presente memoria, así como, más preferiblemente, cualquiera de un gran número de nuevos compuestos expresamente diseñados para los usos de lavado de ropa o limpieza de la presente invención e ilustrados de forma no limitativa por cualquiera de los siguientes:

Dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(II)

Diaquo-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(II)

Hexafluorofosfato

Aquo-hidroxi-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(III)

Hexafluorofosfato

Diaquo-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(II)

Tetrafluoroborato

Dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(III)

Hexafluorofosfato

Dicloro-5,12-di-n-butil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(II)

Dicloro-5,12-dibencil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(II)

Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(II)

Dicloro-5-n-octil-12-metil-1,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(II)

Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(II).

A nivel práctico, y no como limitación, las composiciones y los procesos de limpieza de la presente invención pueden ajustarse para proporcionar del orden de al menos una parte por cien millones del catalizador activo de blanqueo en el medio de lavado acuoso y preferiblemente proporcionarán de aproximadamente 0,01 ppm a aproximadamente 25 ppm, más preferiblemente de aproximadamente 0,05 ppm a aproximadamente 10 ppm y con máxima preferencia de aproximadamente 0,1 ppm a aproximadamente 5 ppm, del catalizador de blanqueo en la solución de lavado. Para obtener estos niveles en la solución de lavado de un proceso de lavado automático, las composiciones típicas de la presente invención comprenderán de aproximadamente 0,0005% a aproximadamente 0,2%, más preferiblemente de aproximadamente 0,004% a aproximadamente 0,08%, del catalizador de blanqueo, especialmente catalizadores de manganeso o cobalto, en peso de la composición limpiadora.

Preferiblemente, la fuente de peroxígeno se selecciona de fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas del grupo que consiste en compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos, y un activador del blanqueador.

Preferiblemente, el activador del blanqueador se selecciona del grupo que consiste en activadores del blanqueador hidrófobos como se describe en la presente memoria.

El fin de esta composición blanqueante es reducir la descomposición no deseada del catalizador orgánico y permitir que el perácido desarrolle su capacidad de blanqueo en un tejido que se desea limpiar, tal como un tejido manchado, en una solución de lavado antes de que el catalizador orgánico se encuentre disponible.

Sistema tensioactivo: los tensioactivos detersivos incluidos en las composiciones blanqueantes totalmente formuladas de la presente invención comprenden al menos 0,01%, preferiblemente al menos aproximadamente 0,1%, más preferiblemente al menos aproximadamente 0,5%, con máxima preferencia al menos aproximadamente 1% a aproximadamente 60%, más preferiblemente a aproximadamente 35%, con máxima preferencia a aproximadamente 30%, en peso de la composición blanqueante en función del tensioactivo utilizado y de los efectos deseados.

El tensioactivo detersivo puede ser no iónico, aniónico, anfolítico, de ion híbrido, catiónico, no iónico semipolar, y mezclas de los mismos, ejemplos no limitativos de los cuales se describen en las patentes US-5.707.950 y US-5.576.282. Las composiciones detergentes y blanqueantes preferidas comprenden tensioactivos detersivos aniónicos o mezclas de tensioactivos aniónicos con otros tensioactivos, especialmente tensioactivos no iónicos.

Los tensioactivos aniónicos son muy preferidos para su uso con el catalizador orgánico y las composiciones blanqueantes de la presente invención.

Ejemplos no limitativos de tensioactivos útiles en la presente invención incluyen los alquil C_{11}-C_{18} bencenosulfonatos y alquilsulfatos primarios, secundarios y aleatorios, los alquilalcoxi C_{10}-C_{18} sulfatos, los poli(alquilglicósidos) C_{10}-C_{18} y sus correspondiente poliglicósidos sulfatados, ésteres de ácido graso C_{12}-C_{18} alfa-sulfonados, alquil y alquilfenol C_{12}-C_{18} alcoxilatos (especialmente etoxilados y etoxi/propoxi mixtos), betaínas y sulfobetaínas C_{12}-C_{18} ("sultanas"), óxidos de amina C_{10}-C_{18} convencionales, y similares. Otros tensioactivos convencionales útiles se describen en los textos estándar.

El tensioactivo se formula preferiblemente para ser compatible con los componentes enzimáticos presentes en la composición. En composiciones líquidas o en gel, el tensioactivo se formula con máxima preferencia de manera que mejore, o al menos no reduzca, la estabilidad de las enzimas presentes en estas composiciones.

Tensioactivos no iónicos: los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles son adecuados para su uso como el tensioactivo no iónico de los sistemas tensioactivos de la presente invención, siendo los condensados de poli(óxido de etileno) los preferidos. Los tensioactivos no iónicos comerciales de este tipo incluyen Igepal^{TM} CO-630, comercializado por GAF Corporation; y Triton^{TM} X-45, X-114, X-100 y X-102, comercializados todos ellos por Rohm & Haas Company. Estos tensioactivos se denominan genéricamente alquilfenoles alcoxilados (por ejemplo alquilfenoles etoxilados).

Los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno son adecuados como tensioactivos no iónicos de los sistemas tensioactivos no iónicos según la presente invención. Ejemplos de tensioactivos no iónicos comerciales de este tipo incluyen Tergitol^{TM} 15-S-9 (el producto de condensación del alcohol C_{11}-C_{15} lineal con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol^{TM} 24-L-6 NMW (el producto de condensación del alcohol C_{12}-C_{14} primario con 6 moles de óxido de etileno con una distribución estrecha de peso molecular), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol^{TM} 45-9 (el producto de condensación del alcohol C_{14}-C_{15} lineal con 9 moles de óxido de etileno), Neodol^{TM} 23-3 (el producto de condensación del alcohol C_{12}-C_{13} lineal con 3,0 moles de óxido de etileno), Neodol^{TM} 45-7 (el producto de condensación del alcohol C_{14}-C_{15} lineal con 7 moles de óxido de etileno), Neodol^{TM} 45-5 (el producto de condensación del alcohol C_{14}-C_{15} lineal con 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Shell Chemical Company, Kyro^{TM} EOB (el producto de condensación del alcohol C_{13}-C_{15} con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company, y Genapol LA O3O o O5O (el producto de condensación del alcohol C_{12}-C_{14} con 3 ó 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Hoechst. El intervalo preferido de HLB en estos productos es de 8-11 y con máxima preferencia de 8-10.

También útil como el tensioactivo no iónico de los sistemas tensioactivos de la presente invención son los alquilpolisacáridos descritos en la patente US-4.565.647.

Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula: R^{2}O(C_{n}H_{2n}O)_{t}(glicosilo)_{x} en donde R^{2} se selecciona del grupo que consiste en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos en donde los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 14, átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 3 y con máxima preferencia de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 2,7.

Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formados por la condensación del óxido de propileno con propilenglicol son también adecuados para ser utilizados como sistemas de tensioactivos no iónicos adicionales según la presente invención. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen algunos de los tensioactivos comerciales Plurafac^{TM} LF404 y Pluronic^{TM}, comercializados por BASF.

También resultan adecuados como el tensioactivo no iónico del sistema tensioactivo no iónico según la presente invención los productos de condensación de óxido de etileno con el producto de la reacción entre el óxido de propileno y la etilendiamina. Ejemplos de este tipo de tensioactivo no iónico incluyen algunos compuestos comerciales Tetronic^{TM}, comercializados por BASF.

Para el uso como tensioactivo no iónico de los sistemas tensioactivos según la presente invención se prefieren los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno, alquilpolisacáridos y mezclas de los mismos. Los más preferidos son los alquil C_{8}-C_{14} fenoles etoxilados que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y los alcoholes C_{8}-C_{18} etoxilados (preferiblemente C_{10} de media) que tienen de 2 a 10 grupos etoxi, y mezclas de los mismos.

Los tensioactivos no iónicos más preferidos son los tensioactivos de tipo polihidroxiamida de ácidos grasos de la fórmula: R^{2}-C(O)-N(R^{1})-Z en donde R^{1} es H, o R^{1} es hidrocarbilo C_{1-4}, 2-hidroxietilo, 2-hidroxi propilo o una mezcla de los mismos, R^{2} es hidrocarbilo C_{5-31}, y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena lineal hidrocarbilo con al menos 3 hidroxilos directamente unidos a la cadena, o un derivado alcoxilado de los mismos. Preferiblemente, R^{1} es metilo, R^{2} es una cadena alquilo C_{11-15} o alquilo o alquenilo C_{16-18} lineal tales como coco alquil o mezclas de los mismos y Z procede de un azúcar reductor como glucosa, fructosa, maltosa o lactosa en una reacción de aminación reductora.

Tensioactivos aniónicos: los tensioactivos aniónicos adecuados para su uso en la presente invención son tensioactivos de tipo alquilbencenosulfonato y alquil éster sulfonato lineales incluidos los ésteres lineales de ácidos carboxílicos C_{8}-C_{20} (es decir, ácidos grasos) que están sulfonatados con SO_{3} gaseoso según "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), págs. 323-329. Los materiales de partida adecuados incluirían sustancias grasas naturales como las derivadas de sebo, aceite de palma, etc.

Los tensioactivos de tipo éster alquilsulfonato preferidos, especialmente para aplicaciones de lavado de ropa, comprenden tensioactivos de tipo éster alquilsulfonato de la fórmula estructural:

R^{3} ---

\melm{\delm{\para}{SO _{3} M}}{C}{\uelm{\para}{H}}

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- OR^{4}

en donde R^{3} es un hidrocarbilo C_{8}-C_{20}, preferiblemente un alquilo, o combinaciones de los mismos, R^{4} es un hidrocarbilo C_{1}-C_{6}, preferiblemente un alquilo, o combinaciones de los mismos, y M es un catión que forma una sal hidrosoluble con el éster alquilsulfonato. Los cationes formadores de sales adecuados incluyen metales como sodio, potasio y litio y cationes de amonio sustituido y no sustituido como, por ejemplo, monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina. Preferiblemente, R^{3} es alquilo C_{10}-C_{16} y R^{4} es metilo, etilo o isopropilo. Especialmente preferidos son los ésteres metilsulfonato, en donde R^{3} es alquil C_{10}-C_{16}.

Otros tensioactivos aniónicos adecuados incluyen los tensioactivos de tipo alquilsulfato que son sales o ácidos hidrosolubles de fórmula ROSO_{3}M en donde R preferiblemente es un hidrocarbilo C_{10}-C_{24}, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo C_{10}-C_{20}, más preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{18} y M es H o un catión. De forma típica, se prefieren cadenas alquílicas C_{12}-C_{16} para temperaturas de lavado más bajas (p. ej., inferiores a aproximadamente 50ºC) y cadenas alquílicas C_{16-18} para temperaturas de lavado más altas (p. ej., superiores a aproximadamente 50ºC).

Otros tensioactivos aniónicos útiles para fines detersivos incluyen sales de jabón, alcano C_{8}-C_{22} sulfonatos primarios o secundarios, olefin C_{8}-C_{24} sulfonatos, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados por sulfonación del producto pirolizado de citratos de metales alcalinotérreos, es decir, como se describe en GB-1.082.179, alquilpoliglicol C_{8}-C_{24} etersulfatos (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); alquilglicerol sulfonatos, acil glicerol sulfonatos grasos, oleil glicerol sulfatos grasos, alquilfenol éter sulfatos de óxido de etileno, sulfonatos de parafina, alquilfosfatos, isetionatos tales como los acil isetionatos, N-acil tauratos, alquilsuccinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres C_{12}-C_{18} saturados e insaturados) y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres C_{6}-C_{12} saturados e insaturados), acilsarcosinatos, sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósidos (los compuestos no iónicos no sulfatados se describen más adelante), alquilsulfatos primarios ramificados y alquilpolietoxi carboxilatos tales como los de fórmula RO(CH_{2}CH_{2}O)_{k}-CH_{2}COO-M+ en donde R es un alquilo C_{8}-C_{22}, k es un número entero de 1 a 10, y M es un catión formador de sales soluble. También resultan adecuados los ácidos resínicos y los ácidos resínicos hidrogenados tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos resínicos hidrogenados presentes en el aceite de coníferas o derivados de éste.

Otros ejemplos se describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II, de Schwartz, Perry y Berch). Algunos de dichos tensioactivos también se describen de manera general en la patente US-3.929.678, concedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughlin y col., desde la columna 23, línea 58, hasta la columna 29, línea 23.

Los tensioactivos aniónicos especialmente preferidos en la presente invención incluyen tensioactivos de tipo alquilsulfato alcoxilados en forma de sales o ácidos hidrosolubles de fórmula RO(A)_{m}SO3M, en donde R es un grupo alquilo o hidroxialquilo C_{10}-C_{24} no sustituido con un componente alquilo C_{10}-C_{24}, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{20}, más preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{18}, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, de forma típica de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 6, más preferiblemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión metálico (por ejemplo sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), o un catión amonio o amonio sustituido. En la presente invención se contemplan tanto alquilsulfatos etoxilados como alquilsulfatos propoxilados. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituido incluyen cationes de metilamonio, dimetilamonio y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario como, por ejemplo, cationes de tetrametilamonio y dimetilpiperidinio así como los derivados de alquilaminas como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de los mismos y similares. Ejemplos de tensioactivos son el alquil C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (1,0) (C_{12}-C_{18}E(1,0)M), el alquil C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (2,25) (C_{12}-C_{18}E(2,25)M), el alquil C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (3,0) (C_{12}-C_{18}E(3,0)M) y el alquil C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (4,0) (C_{12}-C_{18}E(4,0)M), en donde M se selecciona convenientemente de sodio y potasio.

Si están incluidos, las composiciones blanqueantes de la presente invención de forma típica comprenden de aproximadamente 1%, preferiblemente de aproximadamente 3% a aproximadamente 40%, preferiblemente aproximadamente 20%, en peso de estos tensioactivos aniónicos.

Tensioactivos catiónicos: los tensioactivos catiónicos detersivos adecuados para su uso en las composiciones blanqueantes de la presente invención son aquellos que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de tensioactivos catiónicos de este tipo incluyen los tensioactivos de tipo amonio como, por ejemplo, halogenuros de alquiltrimetilamonio y los tensioactivos con la fórmula: [R^{2}(OR^{3})_{y}][R^{4}(OR^{3})_{y}]_{2}R^{5}N+X- en donde R^{2} es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena alquílica, cada R^{3} se selecciona del grupo que consiste en -CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}CH(CH_{3})-, -CH_{2}CH(CH_{2}OH)-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-, y mezclas de los mismos; cada R^{4} se selecciona del grupo que consiste en alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, estructuras de anillo bencílico formadas por la unión de los dos grupos R^{4}, -CH_{2}CHOH-CHOHCOR^{6}CHOHCH_{2}OH en donde R^{6} es cualquier hexosa o polímero de hexosa con un peso molecular inferior a aproximadamente 1.000, e hidrógeno cuando y no es 0; R^{5} es igual a R^{4} o es una cadena alquílica en la que el número total de átomos de carbono de R^{2} más R^{5} no es más de aproximadamente 18; cada y es de 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores de y es de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible.

Tensioactivos catiónicos muy preferidos son los compuestos hidrosolubles de amonio cuaternario útiles en la presente composición de fórmula (i): R_{1}R_{2}R_{3}R_{4}N^{+}X^{-} en donde R_{1} es alquilo C_{8}-C_{16}, cada R_{2}, R_{3} y R_{4} es, independientemente entre sí, alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, bencilo y -(C_{2}H_{40})_{x}H donde x tiene un valor de 2 a 5, y X es un anión. No más de un R_{2}, R_{3} o R_{4} debe ser bencilo. La longitud de cadena alquílica preferida para R_{1} es C_{12}-C_{15}, particularmente cuando el grupo alquilo es una mezcla de longitudes de cadena derivadas de aceite de coco o de palmiste o está derivado por síntesis por acumulación de olefinas o síntesis de alcoholes OXO. Los grupos preferidos para R_{2}, R_{3} y R_{4} son grupos metilo e hidroxietilo y el anión X puede seleccionarse de iones haluro, metosulfato, acetato y
fosfato.

Ejemplos de compuestos adecuados de amonio cuaternario de las fórmulas (i) de uso en la presente invención incluyen, aunque no de forma limitativa: cloruro o bromuro de coco trimetil amonio; cloruro o bromuro de coco metil dihidroxietil amonio; cloruro de decil trietilamonio; cloruro o bromuro de decil dimetil hidroxietil amonio; cloruro o bromuro de dimetil hidroxietil C_{12-15} amonio; cloruro o bromuro de coco dimetil hidroxietil amonio; metilsulfato de miristil trimetil amonio; cloruro o bromuro de lauril dimetil bencilamonio; cloruro o bromuro de lauril dimetil (etenoxi)_{4} amonio; ésteres de colina (compuestos de fórmula (i) en donde R_{1} es CH_{2} -- CH_{2} -- O --

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

-- C_{12-14} alquilo y R_{2}R_{3}R_{4} son metilo); y di-alquilimidazolinas [(i)].

En la patente US-4.228.044, concedida a Cambre el 14 de octubre de 1980, y en la solicitud de patente europea EP 000.224 se describen asimismo otros tensioactivos catiónicos útiles en la presente invención.

Si están incluidas, las composiciones blanqueantes de la presente invención de forma típica comprenden de aproximadamente 0,2%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 25%, preferiblemente a aproximadamente 8%, en peso de estos tensioactivos catiónicos.

Tensioactivos anfolíticos: los tensioactivos anfolíticos, ejemplos de los cuales se describen en la patente US-3.929.678, son también adecuados para su uso en las composiciones blanqueantes de la presente invención.

Si están incluidos, las composiciones blanqueantes de la presente invención de forma típica comprenden de aproximadamente 0,2%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 15%, preferiblemente a aproximadamente 10%, en peso de estos tensioactivos anfolíticos.

Tensioactivos de ion híbrido: los tensioactivos de ion híbrido, ejemplos de los cuales se describen en la patente US-3.929.678, son también adecuados para su uso en las composiciones blanqueantes.

Si están incluidos, las composiciones blanqueantes de la presente invención de forma típica comprenden de aproximadamente 0,2%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 15%, preferiblemente a aproximadamente 10%, en peso de estos tensioactivos de ion híbrido.

Tensioactivos no iónicos semipolares: los tensioactivos no iónicos semipolares son una categoría especial de tensioactivos no iónicos que incluyen óxidos de amina hidrosolubles que tienen la fórmula:

R^{3} --- (OR^{4})_{x} ---

\melm{ \oplus }{N}{\uelm{\para}{O ^{\ominus} }}

--- (R^{5})_{2}

en donde R^{3} es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo o mezclas de los mismos que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R^{4} es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono o mezclas de los mismos; x es de 0 a aproximadamente 3; y cada R^{5} es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono o un grupo poli(óxido de etileno) que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos óxido de etileno (los grupos R^{5} pueden estar unidos entre sí, es decir, a través de un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo); óxidos de fosfina hidrosolubles que contienen un resto alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 restos seleccionados del grupo que consiste en grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos hidrosolubles que contienen un resto alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y un resto seleccionado del grupo que consiste en restos alquilo e hidroxialquilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono.

Los tensioactivos de tipo óxido de amina en particular incluyen óxidos de alquil dimetil C_{10}-C_{18} amina y óxidos de alcoxietil dihidroxietil C_{8}-C_{12} amina.

Si están incluidos, las composiciones limpiadoras de la presente invención de forma típica comprenden de aproximadamente 0,2%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 15%, preferiblemente a aproximadamente 10%, en peso de estos tensioactivos no iónicos semipolares.

Tensioactivos auxiliares: las composiciones blanqueantes de la presente invención también pueden comprender un tensioactivo auxiliar seleccionado del grupo de aminas primarias o terciarias. Las aminas primarias adecuadas para su uso en la presente invención incluyen aminas según la fórmula R_{1}NH_{2} en donde R_{1} es una cadena alquílica C_{6}-C_{12,} preferiblemente C_{6}-C_{10} o R_{4}X(CH_{2)n}, X es -O-, -C(O)NH- o -NH-, R_{4} es un cadena alquílica C_{6}-C_{12}, n es de 1 a 5 y preferiblemente 3. Las cadenas alquílicas R_{1} pueden ser lineales o ramificadas y pueden estar interrumpidas por hasta 12, preferiblemente menos de 5, restos de óxido de etileno.

Las enzimas proteolíticas, si están presentes, se incorporan en las composiciones limpiadoras de la presente invención a un nivel de 0,0001% a 2%, preferiblemente de 0,001% a 0,2%, más preferiblemente de 0,005% a 0,1%, de enzima pura en peso de la composición.

Pueden incluirse amilasas (\alpha y/o \beta) para eliminar las manchas de carbohidratos. En el documento WO94/02597 se describen composiciones limpiadoras que incorporan amilasas mutantes (ver también WO95/10603). Otras amilasas conocidas para su uso en las composiciones limpiadoras incluyen \alpha- y \beta-amilasas. Las \alpha-amilasas se conocen en la técnica e incluyen las descritas en US-5.003.257; EP 252.666; WO/91/00353; FR 2.676.456; EP 285.123; EP 525.610; EP 368.341 y GB-1.296.839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son las amilasas de estabilidad mejorada descritas en los documentos WO94/18314 y WO96/05295, Genencor, y variantes de amilasas que tienen una modificación adicional en el precursor inmediato comercializadas por Novo Nordisk A/S, descritas en WO 95/10603. También son adecuadas las amilasas descritas en EP 277 216.

Ejemplos de productos de \alpha-amilasa comerciales son Purafect Ox Am® de Genencor y Termamyl®, Ban®,
Fungamyl® y Duramyl®, comercializados todos ellos por Novo Nordisk A/S Dinamarca. En el documento WO95/
26397 se describen otras amilasas adecuadas: las \alpha-amilasas se caracterizan por presentar una acción específica al menos 25% superior a la acción específica de Termamyl® en un intervalo de temperatura de 25ºC a 55ºC y a un pH en el intervalo de 8 a 10, medido mediante el ensayo de la actividad de \alpha-amilasas de Phadebas®. Resultan adecuadas las variantes de las enzimas anteriores, descritas en WO96/23873 (Novo Nordisk). Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas en cuanto a nivel de actividad y con una combinación de termoestabilidad y mayor nivel de actividad se encuentran descritas en el documento WO95/35382.

Estas enzimas amilolíticas, si están presentes, se incorporan en las composiciones limpiadoras de la presente invención a un nivel de 0,0001% a 2%, preferiblemente de 0,00018% a 0,06%, más preferiblemente de 0,00024% a 0,048%, de enzima pura en peso de la composición.

Las enzimas arriba señaladas pueden tener cualquier origen adecuado, como por ejemplo vegetal, animal, bacteriano, fúngico o de levaduras. El origen también puede ser mesófilo o extremófilo (psicrófilo, psicotrópico, termófilo, barófilo, alcalófilo, ácidoófilo, halófilo, etc.). Pueden utilizarse formas purificadas o no purificadas de estas enzimas. Actualmente es una práctica común modificar enzimas de tipo salvaje mediante técnicas de ingeniería de proteínas o genes para optimizar su eficiencia de rendimiento en las composiciones detergentes para lavado de ropa y/o para cuidado de tejidos de la invención. Por ejemplo, pueden diseñarse las variantes para aumentar la compatibilidad de la enzima con respecto a los ingredientes de uso común en estas composiciones. De forma alternativa, la variante puede diseñarse para adaptar de forma óptima el pH, la estabilidad del blanqueador o quelante, la acción catalítica y similares de la variante de enzima a una determinada aplicación de limpieza.

En particular, debe dedicarse especial atención a los aminoácidos sensibles a la oxidación para la estabilidad del blanqueante y en el caso de cargas superficiales para la compatibilidad del tensioactivo. Puede modificarse el punto isoeléctrico de estas enzimas sustituyendo algunos aminoácidos cargados para que, p. ej., un aumento del punto isoeléctrico ayude a mejorar la compatibilidad con los tensioactivos aniónicos. También puede mejorarse la estabilidad de las enzimas creando, p. ej., puentes de sal adicionales y haciendo que los sitios de unión del calcio aumenten la estabilidad del quelante.

Estas enzimas detersivas opcionales, si estás presentes, se incorporan normalmente en la composición limpiadora a niveles de 0,0001% a 2% de enzima pura en peso de la composición limpiadora. Las enzimas pueden añadirse como ingredientes únicos separados (pellets, gránulos, líquidos estabilizados, etc., que contienen una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (p. ej., cogranulados).

Otros ingredientes detergentes adecuados que pueden ser añadidos son inactivadores de la oxidación de enzimas. Ejemplos de esos inactivadores de la oxidación de enzimas son las tetraetilen poliaminas etoxiladas.

Una serie de materiales enzimáticos y medios para su incorporación a las composiciones detergentes sintéticas se describen también en los documentos WO 9307263 y WO 9307260, a Genencor International, WO 8908694, y US-3.553.139, concedida el 5 de enero de 1971 a McCarty y col. Las enzimas también se describen en US-4.101.457 y en US-4.507.219. Materiales enzimáticos útiles para formulaciones detergentes líquidas y su incorporación a estas formulaciones se describen en US-4.261.868.

Estabilizantes de enzimas: las enzimas utilizadas en los detergentes pueden estabilizarse mediante diferentes técnicas. Técnicas de estabilización de enzimas se describen e ilustran en US-3.600.319, EP 199.405 y EP 200.586. Sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en US-3.519.570. Un Bacillus, sp. AC13 útil que proporciona proteasas, xilanasas y celulasas se describe en el documento WO 9401532. Las enzimas utilizadas en la presente invención pueden estabilizarse gracias a la presencia de fuentes hidrosolubles de iones calcio y/o magnesio en las composiciones acabadas que proporcionan estos iones a las enzimas. Estabilizantes de enzimas y niveles de uso adecuados se describen en US-5.705.464, US-5.710.115 y US-5.576.282.

Aditivos reforzantes de la detergencia: las composiciones detergentes y blanqueantes descritas en la presente memoria preferiblemente comprenden uno o más aditivos reforzantes de la detergencia o sistemas de aditivo reforzante de la detergencia. Si está presente, las composiciones de forma típica comprenderán al menos aproximadamente 1% de aditivo reforzante de la detergencia, preferiblemente de aproximadamente 5%, más preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 80%, preferiblemente a aproximadamente 50%, más preferiblemente a aproximadamente 30% en peso, de aditivo reforzante de la detergencia. Sin embargo, esto no quiere decir que queden excluidos niveles menores o mayores de aditivo reforzante de la detergencia.

Los aditivos reforzantes de la detergencia preferidos para su uso en las composiciones detergentes y blanqueantes, especialmente las composiciones para lavado de vajillas, descritas en la presente memoria incluyen, aunque no de forma limitativa, compuestos hidrosolubles de aditivo reforzante de la detergencia (por ejemplo policarboxilatos) como se describe en las patentes US-5.695.679, US-5.705.464 y US-5.710.115. Otros policarboxilatos adecuados se describen en las patentes US-4.144.226, US-3.308.067 y US-3.723.322. Los policarboxilatos preferidos son los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más especialmente los titratos.

Los aditivos reforzantes de la detergencia inorgánicos o que contienen P incluyen, aunque no de forma limitativa, las sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ilustradas por los tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos vítreos), fosfonatos (ver, por ejemplo, las patentes US-3.159.581; US-3.213.030; US-3.422.021; US-3.400.148 y US-3.422.137), ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluidos bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos.

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Sin embargo, en ciertos casos se requieren aditivos reforzantes de la detergencia sin fosfato. Cabe destacar que las presentes composiciones actúan sorprendentemente bien incluso en presencia de los llamados aditivos reforzantes de la detergencia "débiles" (en comparación con los fosfatos), tales como el citrato, o en la llamada situación "de infraestructura" que puede presentarse cuando se utilizan aditivos reforzantes de la detergencia de tipo zeolita o silicato laminar.

Los silicatos adecuados incluyen los silicatos de sodio hidrosolubles con una relación SiO_{2}:Na_{2}O de aproximadamente 1,0 a 2,8, siendo preferidas las relaciones de aproximadamente 1,6 a 2,4 y siendo la más preferida la relación de aproximadamente 2,0. Los silicatos pueden estar en forma de sal anhidra o de sal hidratada. El silicato de sodio con una relación SiO_{2}:Na_{2}O de 2,0 es el más preferido. Los silicatos, si están presentes, están preferiblemente presentes en las composiciones detergentes y blanqueantes descritas en la presente memoria a un nivel de aproximadamente 5% a aproximadamente 50% en peso de la composición, más preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 40% en peso.

Los compuestos aditivos reforzantes de la detergencia parcialmente solubles o insolubles adecuados para su uso en las composiciones detergentes y blanqueantes, especialmente en las composiciones detergentes granuladas, incluyen, aunque no de forma limitativa, silicatos laminares cristalinos, preferiblemente silicatos de sodio laminares cristalinos (parcialmente hidrosolubles) como se describe en la patente US-4.664.839, y aluminosilicatos de sodio (insolubles en agua). Si están presentes en las composiciones detergentes y blanqueantes, estos aditivos reforzantes de la detergencia están de forma típica presentes a un nivel de aproximadamente 1% a 80% en peso, preferiblemente de aproximadamente 10% a 70% en peso y con máxima preferencia de aproximadamente 20% a 60% en peso de la composición.

Pueden utilizarse en las composiciones descritas en la presente memoria los silicatos de sodio laminares cristalinos que tienen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de aproximadamente 1,9 a aproximadamente 4, preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 4, con máxima preferencia 2, e y es un número de aproximadamente 0 a aproximadamente 20, preferiblemente 0. Silicatos de sodio laminares cristalinos de este tipo se describen en EP-A-0164514 y los métodos para su preparación se describen en DE-A-3417649 y DE-A-3742043. El material más preferido es delta-Na_{2}SiO_{5}, comercializado por Hoechst AG como NaSKS-6 (habitualmente abreviado en la presente memoria como "SKS-6"). A diferencia de los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo zeolita, el aditivo reforzante de la detergencia de tipo silicato Na SKS-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 presenta la morfología delta-Na_{2}SiO_{5} de silicato laminar. El SKS-6 es un silicato laminar muy preferido para su uso en las composiciones descritas en la presente memoria, aunque pueden utilizarse en las composiciones descritas en la presente memoria otros silicatos laminares como los que tienen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4, preferiblemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0. Otros silicatos laminares de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11, como las formas alfa, beta y gamma. Como se indicó anteriormente, la forma delta-Na_{2}SiO_{5} (NaSKS-6) es la más preferida para su uso en la presente invención. Otros silicatos pueden ser también útiles como, por ejemplo, el silicato magnésico, que puede servir como agente potenciador de la friabilidad en las formulaciones granuladas, como agente estabilizador para blanqueantes liberadores de oxígeno y como componente de los sistemas reguladores de las jabonaduras.

El material de silicato de sodio laminar cristalino está preferiblemente presente en las composiciones detergentes granuladas en forma de partículas mezclado íntimamente con un material sólido, hidrosoluble ionizable. El material sólido, hidrosoluble ionizable se selecciona preferiblemente de ácidos orgánicos, sales de ácidos orgánicos e inorgánicos y mezclas de los mismos.

Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas de limpieza intensiva actualmente comercializadas y pueden ser también un ingrediente aditivo reforzante de la detergencia significativo para las formulaciones detergentes líquidas. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo aluminosilicato tienen la fórmula empírica:

[M_{z}(AlO_{2})_{y}] \ \cdot \ xH_{2}O

en donde z e y son números enteros de al menos 6, la relación molar entre z e y es de 1,0 a aproximadamente 0,5, y x es un número entero de aproximadamente 15 a aproximadamente 264. Preferiblemente, el aditivo reforzante de la detergencia de tipo aluminosilicato es una zeolita de tipo aluminosilicato que tiene la fórmula de celda unidad:

Na_{z}[(AlO_{2})_{z}(SiO_{2})_{y}] \ \cdot \ xH_{2}O

en donde z e y son al menos 6; la relación molar z:y es de 1,0 a 0,5 y x es al menos 5, preferiblemente de 7,5 a 276 y más preferiblemente de 10 a 264. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo aluminosilicato están preferiblemente en forma hidratada, son preferiblemente cristalinos y contienen de aproximadamente 10% a aproximadamente 28%, más preferiblemente de aproximadamente 18% a aproximadamente 22%, de agua de hidratación.

Estos materiales intercambiadores de iones de aluminosilicato pueden tener una estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos naturales o sintéticos. Un método para fabricar materiales intercambiadores de iones de aluminosilicato se describe en US-3.985.669. Los materiales intercambiadores de iones de aluminosilicato cristalinos sintéticos preferidos útiles en la presente invención se comercializan con los nombres zeolita A, zeolita B, zeolita P, zeolita X, zeolita MAP y zeolita HS y mezclas de las mismas. En una realización especialmente preferida, el material intercambiador de iones de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula:

Na_{12}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}] \ \cdot \ xH_{2}O

en donde x es de aproximadamente 20 a aproximadamente 30, especialmente aproximadamente 27. Este material es conocido como Zeolita A. También pueden utilizarse en la presente invención zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10). Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partículas de aproximadamente 0,1 a 10 micrómetros de diámetro. La zeolita X tiene la fórmula:

Na_{86}[(AlO_{2})_{86}(SiO_{2})_{106}] \ \cdot \ 276H_{2}O

Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo citrato, por ejemplo, el ácido cítrico y las sales solubles del mismo (particularmente la sal sódica) son aditivos reforzantes de la detergencia de tipo policarboxilato de particular importancia para las formulaciones detergentes líquidas de limpieza intensiva por su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Pueden usarse también citratos en las composiciones granuladas, especialmente junto con aditivos reforzantes de la detergencia de tipo zeolita y/o silicato laminar. Los oxidisuccinatos son también especialmente útiles en este tipo de composiciones y combinaciones.

También adecuados en las composiciones detergentes descritas en la presente memoria son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos y los compuestos relacionados descritos en US-4.566.984. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenil C_{5}-C_{20} succínicos y las sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de aditivos reforzantes de la detergencia de tipo succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato y similares. Los laurilsuccinatos son los aditivos reforzantes de la detergencia preferidos de este grupo y se describen en la patente EP-6200690.5/0.200.263, publicada el 5 de noviembre de 1986.

También pueden incorporarse a las composiciones ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos C_{12}-C_{18}, solos o junto con los susodichos aditivos reforzantes de la detergencia, especialmente los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo citrato y/o succinato, para obtener una acción reforzante de la detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos producirá generalmente una disminución de las jabonaduras, lo que deberá ser tenido en cuenta por el formulador.

Dispersantes: en las composiciones limpiadoras de la presente invención pueden incorporarse uno o más dispersantes de tipo polialquilenimina adecuados. Ejemplos de estos dispersantes adecuados pueden encontrarse en EP-111.965, EP-111.984 y EP-112.592; US-4.597.898, US-4.548.744 y US-5.565.145. Sin embargo, en las composiciones para el lavado de ropa de la presente invención puede utilizarse cualquier dispersante de la suciedad o de manchas de arcilla o inhibidor de redeposición adecuado.

Además, los agentes dispersantes poliméricos que incluyen policarboxilatos y polietilenglicoles poliméricos son adecuados para su uso en la presente invención. Los ácidos monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico. Los policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados pueden derivarse del ácido acrílico. Los polímeros basados en ácido acrílico de este tipo que son útiles en esta invención son las sales hidrosolubles del ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de los polímeros de este tipo en la forma ácida oscila preferiblemente de aproximadamente 2.000 a 10.000, más preferiblemente de aproximadamente 4.000 a 7.000 y, con máxima preferencia, de aproximadamente 4.000 a 5.000. Las sales hidrosolubles de los polímeros de ácido acrílico de este tipo pueden incluir, por ejemplo, las sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido. Los polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en las composiciones detergentes se ha descrito, por ejemplo, en US-3.308.067.

Como un componente preferido del agente dispersante/antirredeposición se pueden utilizar también copolímeros basados en ácido acrílico/ácido maleico. Materiales de este tipo incluyen las sales hidrosolubles de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular promedio de copolímeros de este tipo en la forma ácida oscila preferiblemente de aproximadamente 2.000 a 100.000, preferiblemente de aproximadamente 5.000 a 75.000 y con máxima preferencia de aproximadamente 7.000 a 65.000. La relación entre los segmentos de acrilato y los de maleato en los copolímeros de este tipo oscilará generalmente entre aproximadamente 30:1 y aproximadamente 1:1, más preferiblemente de aproximadamente 10:1 a 2:1. Las sales hidrosolubles de los copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico de este tipo pueden incluir, por ejemplo, las sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido. Los copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que están descritos en EP-66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así como en EP 193.360, publicada el 3 de septiembre de 1986, que también describe polímeros de este tipo que comprenden acrilato de hidroxipropilo. Otros agentes dispersantes útiles incluyen los terpolímeros de maleico/acrílico/alcohol vinílico. Materiales de este tipo se describen también en EP 193.360, incluido, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de acrílico/maleico/alcohol vinílico.

Otro material polimérico que puede ser incluido es el polietilenglicol (PEG). El PEG puede presentar un comportamiento de agente dispersante y también actuar como un agente de eliminación de manchas de arcilla-antirredeposición. Los intervalos de peso molecular típicos para estos fines oscilan de aproximadamente 500 a aproximadamente 100.000, preferiblemente de aproximadamente 1.000 a aproximadamente 50.000 y más preferiblemente de aproximadamente 1.500 a aproximadamente 10.000.

También se pueden utilizar agentes dispersantes de poliaspartato y poliglutamato, especialmente junto con aditivos reforzantes de la detergencia de tipo zeolita. Los agentes dispersantes tales como el poliaspartato tienen preferiblemente un peso molecular (medio) de aproximadamente 10.000.

Agentes para liberar la suciedad: las composiciones según la presente invención pueden opcionalmente comprender uno o más agentes para liberar la suciedad. Si se utilizan, los agentes para liberar la suciedad generalmente comprenderán de aproximadamente 0,01%, preferiblemente de aproximadamente 0,1%, más preferiblemente de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 10%, preferiblemente a aproximadamente 5%, más preferiblemente a aproximadamente 3%, en peso de la composición. Ejemplos no limitativos de polímeros para la liberación de la suciedad adecuados se describen en las patentes US-5.728.671; US-5.691.298; US-5.599.782; US-5.415.807; US-5.182.043; US-4.956.447; US-4.976.879; US-4.968.451; US-4.925.577; US-4.861.512; US-4.877.896; US-4.771.730; US-4.711.730; US-4.721.580; US-4.000.093; US-3.959.230; y US-3.893.929; y EP-0 219 048.

Otros agentes para liberar la suciedad adecuados se describen en las patentes US-4.201.824; US-4.240.918; US-4.525.524; US-4.579.681; US-4.220.918; y US-4.787.989; EP 279.134 A; EP 457.205 A; y DE 2.335.044.

Agentes quelantes: las composiciones de la presente invención también pueden opcionalmente contener un agente quelante que sirve para quelar iones de metales e impurezas metálicas que de otra manera tenderían a desactivar el(los) agente(s) blanqueador(es). Los agentes quelantes útiles pueden incluir aminocarboxilatos, fosfonatos, amino fosfonatos, agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos. Otros ejemplos de agentes quelantes adecuados y los niveles de uso se describen en US-5.705.464, US-5.710.115, US-5.728.671 y US-5.576.282.

Las composiciones de la presente invención también pueden contener sales (o la forma ácida) hidrosolubles del ácido metil glicin di-acético (MGDA) como quelante o co-aditivo reforzante de la detergencia útil con, por ejemplo, aditivos reforzantes de la detergencia insolubles como las zeolitas, los silicatos laminares y similares.

Si se utilizan, estos agentes quelantes generalmente comprenderán de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 15%, más preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 3,0%, en peso de la composición detergente en la presente invención.

Supresor de las jabonaduras: otro ingrediente opcional es un supresor de las jabonaduras, ilustrado por las siliconas y mezclas de sílice-silicona. Ejemplos de supresores de las jabonaduras adecuados se describen en las patentes US-5.0707.950 y US-5.728.671. Estos supresores de las jabonaduras se utilizan normalmente a niveles de 0,001% a 2% en peso de la composición, preferiblemente de 0,01% a 1% en peso.

Suavizantes: los suavizantes de tejidos también pueden incorporarse a las composiciones detergentes para lavado de ropa de acuerdo con la presente invención. Ejemplos de suavizantes inorgánicos son las arcillas tipo esmectita descritas en GB-A-1 400 898 y en US-5.019.292. Los suavizantes orgánicos incluyen las aminas terciarias insolubles en agua como se describe en GB-A-1 514 276 y EP-B-011 340 y sus combinaciones con sales mono C12-C14 amonio cuaternario como se describen en EP-B-026 527 y EP-B-026 528 y amidas de doble cadena larga como se describe en EP-B-0 242 919. Otros ingredientes orgánicos útiles de sistemas suavizantes de tejidos incluyen materiales de poli(óxido de etileno) de elevado peso molecular como se describe en EP-A-0 299 575 y 0 313 146.

Suavizantes de tejidos especialmente adecuados se describen en las patentes US-5.707.950 y US-5.728.673.

Los niveles de arcilla tipo esmectita son normalmente del 2% al 20%, más preferiblemente del 5% al 15% en peso, añadiéndose el producto como un componente mezclado en seco al resto de la formulación. Los suavizantes de tejidos orgánicos como los materiales a base de aminas terciarias no hidrosolubles o amidas de doble cadena larga se incorporan en niveles del 0,5% al 5% en peso, normalmente del 1% al 3% en peso, en tanto que los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular y los materiales catiónicos hidrosolubles se añaden en cantidades del 0,1% al 2%, normalmente del 0,15% al 1,5% en peso. Estos materiales se añaden normalmente a la porción secada por pulverización de la composición, aunque en algunos casos puede ser más conveniente añadirlos en forma de partículas mezcladas en seco o pulverizarlas en forma de líquido fundido sobre los componentes sólidos de la composición.

Los compuestos de amonio cuaternario biodegradables como se describe en EP-A-040 562 y EP-A-239 910 se han presentado como alternativas a los cloruros de amonio con doble cadena alquílica larga y los metilsulfatos tradicionalmente utilizados.

Ejemplos no limitativos de aniones compatibles con el suavizante para los compuestos de amonio cuaternario y los precursores de amina incluyen cloruro o metilsulfato.

Inhibición de la transferencia de colorantes: las composiciones detergentes de la presente invención también pueden incluir compuestos para inhibir la transferencia de un tejido a otro de colorantes disueltos y suspendidos presentes durante las operaciones de lavado de tejidos y acondicionamiento cuando se utilizan tejidos de color.

Agentes inhibidores de la transferencia de colorantes poliméricos

Las composiciones detergentes según la presente invención también pueden comprender de 0,001% a 10%, preferiblemente de 0,01% a 2%, más preferiblemente de 0,05% a 1%, en peso de agentes inhibidores de la transferencia de colorantes poliméricos. Dichos agentes inhibidores de la transferencia de colorantes poliméricos se incorporan normalmente en las composiciones detergentes para inhibir la transferencia de colorantes desde los tejidos de color a otros tejidos lavados con los mismos. Estos polímeros tienen la propiedad de adsorber o de formar complejos con los colorantes fugitivos procedentes de los tejidos de color antes de que estos puedan fijarse en otros productos lavados.

Los agentes inhibidores de la transferencia de colorantes poliméricos especialmente adecuados son los polímeros de N-óxido de poliamina, los copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, los polímeros de polivinilpirrolidona, las poliviniloxazolidonas y los polivinilimidazoles o mezclas de los mismos. Ejemplos de estos agentes inhibidores de la transferencia de colorantes se describen en las patentes US-5.707.950 y US-5.707.951.

Otros agentes inhibidores de la transferencia de colorantes adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, los polímeros reticulados. Los polímeros reticulados son polímeros cuyas cadenas principales están interconectadas hasta un cierto grado. Estos enlaces pueden ser de naturaleza química o física, posiblemente con grupos activos en la cadena principal o en las ramificaciones. Los polímeros reticulados han sido descritos en Journal of Polymer Science, volumen 22, págs. 1035-1039.

En una realización, los polímeros reticulados están de manera que forman una estructura tridimensional rígida que puede atrapar colorantes en los poros de su estructura tridimensional. En otra realización, los polímeros reticulados atrapan los colorantes por efecto de un hinchamiento. Estos polímeros reticulados se describen en la solicitud de patente europea codependiente 94870213.9.

La adición de estos polímeros también mejora el rendimiento de las enzimas según la invención.

Modificación del pH y tamponamiento: muchas de las composiciones detergentes y blanqueantes descritas en la presente memoria están tamponadas, es decir, son relativamente resistentes a una caída del pH en presencia de manchas ácidas. Sin embargo, otras composiciones de la presente invención pueden tener una capacidad tamponante excepcionalmente baja o pueden estar básicamente no tamponadas. Las técnicas para controlar o variar el pH a los niveles de uso recomendados incluyen más generalmente el uso no sólo de tampones sino también de álcalis, ácidos, sistemas para aumentar el pH, recipientes con compartimentos dobles, etc. y son bien conocidas por los expertos en la técnica.

Las composiciones ADD preferidas de la presente invención comprenden un componente regulador del pH seleccionado de sales inorgánicas alcalinas hidrosolubles y aditivos reforzantes de la detergencia orgánicos o inorgánicos hidrosolubles como se describe en las patentes US-5.705.464 y US-5.710.115.

Agentes para el cuidado de los materiales: las composiciones ADD preferidas pueden contener uno o más agentes para el cuidado de los materiales que son eficaces como inhibidores de la corrosión y/o coadyuvantes contra el deslustre como se describe en las patentes US-5.705.464, US-5.710.115 y US-5.646.101.

Cuando están presentes, dichos materiales protectores se incorporan preferiblemente a niveles bajos, por ejemplo, de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5% de la composición de ADD.

Otros materiales: los ingredientes o adyuvantes detersivos opcionalmente incluidos en las composiciones de la invención pueden incluir uno o más materiales para reforzar o mejorar la capacidad limpiadora, tratar el sustrato que se desea limpiar o mejorar la estética de las composiciones. Los adyuvantes que también pueden estar incluidos en las composiciones de la presente invención, a sus niveles de uso convencionales establecidos por la técnica (generalmente, los materiales adyuvantes comprenden, en total, de aproximadamente 30% a aproximadamente 99,9%, preferiblemente de aproximadamente 70% a aproximadamente 95%, en peso de la composición), incluyen otros ingredientes activos tales como agentes reforzantes de la detergencia que no contienen fosfato, motas de color, agentes para el cuidado de la plata, agentes contra el deslustre y/o anticorrosión, tintes, cargas, germicidas, fuentes de alcalinidad, hidrótropos, antioxidantes, perfumes, agentes solubilizantes, vehículos, mejoradores del proceso, pigmentos y reguladores del pH como se describe en las patentes US-5.705.464, US-5.710.115, US-5.698.504, US-5.695.679, US-5.686.014 y US-5.646.101.

Métodos de limpieza: además de los métodos para limpiar tejidos, vajillas y otras superficies duras y partes del cuerpo mediante el aseo personal, descritos en la presente memoria, la presente invención también abarca un proceso de pretratamiento para el lavado de tejidos que están manchados o sucios que comprende las etapas de poner directamente en contacto dichas manchas y/o suciedad con una forma muy concentrada de la composición blanqueante mencionada anteriormente y después lavar este tejido con soluciones acuosas de lavado convencionales. Preferiblemente, la composición blanqueante permanece en contacto con la suciedad/mancha durante un período de aproximadamente 30 segundos a 24 horas antes de proceder al lavado del sustrato manchado o sucio pretratado de forma convencional. Más preferiblemente, los tiempos de pretratamiento serán de aproximadamente 1 a 180 minutos.

Producto catalizador orgánico

El compuesto catalizador orgánico y/o las composiciones blanqueantes de la presente invención pueden utilizarse en diferentes productos de uso en el proceso de lavado.

En una realización preferida se proporciona un producto que comprende el compuesto catalizador orgánico y/o las composiciones blanqueantes de la presente invención. El producto incluye también instrucciones para utilizar el compuesto catalizador orgánico y/o la composición blanqueante para limpiar un tejido que se desea limpiar, preferiblemente un tejido manchado. Las instrucciones incluyen las etapas, preferiblemente secuenciales, de:

(i)

poner en contacto el tejido con una solución de lavado, preferiblemente que contiene un perácido; y

(ii)

suministrar el compuesto catalizador orgánico y/o la composición blanqueante mediante un medio de suministro a la solución de lavado.

La etapa de suministro de la etapa (ii) puede realizarse con diferentes medios de suministro como se discute en la presente memoria.

El resultado de seguir estas instrucciones es que el compuesto catalizador orgánico y/o las composiciones blanqueantes se agregan a la solución de lavado después de añadir el tejido a la solución de lavado.

Pueden conseguirse más ventajas añadiendo el compuesto catalizador orgánico o las composiciones blanqueantes de mayor duración a la solución de lavado después de añadir el tejido a la solución de lavado, aunque la mayor estabilidad de los catalizadores orgánicos de mayor duración restan importancia al orden de adición.

Determinación del catalizador orgánico de mayor duración: para facilitar la determinación de aquellos catalizadores orgánicos que están incluidos dentro del ámbito de la presente invención, a continuación se presenta un protocolo de ensayo, el Protocolo de ensayo I.

Protocolo de ensayo I

Generalidades/Parámetros: todas las soluciones se mantienen a 20ºC. Pueden realizarse en caso necesario ajustes de pH utilizando carbonato sódico o ácido sulfúrico, según proceda. Todas las soluciones se agitan continuamente a 52,4 rad/s (500 rpm), salvo pequeñas alícuotas (1-5 ml) de la solución blanqueadora de colorantes (DBS) que se retiran para medir la absorbencia. Los valores de absorbencia se miden en el \lambda_{máx} de la solución de referencia del colorante (RDS). El ácido peracético, solución al 32% en peso en ácido acético diluido, se adquiere a Aldrich (#26,933-6).

El OC es el catalizador orgánico

La OCS es la solución que contiene catalizador orgánico preparada disolviendo 0,010 mmoles (de forma típica aproximadamente 2-3 mg, dependiendo del peso molecular) de un catalizador orgánico (OC) a 20ºC en 5 ml de agua desionizada inmediatamente antes (menos de un minuto) de agregar la OCS a la solución de base. Si el catalizador orgánico no es soluble en 5 ml de agua desionizada, se agregan otros 5 ml de un disolvente orgánico a 5 ml de agua desionizada para facilitar la disolución del catalizador orgánico. Los disolventes orgánicos utilizados son metanol, etanol, dimetilformamida o acetonitrilo. Si el catalizador orgánico no es soluble en una mezcla 1:1 de agua desionizada y disolvente orgánico, el catalizador orgánico se disuelve en 100% de disolvente orgánico. Si el catalizador orgánico resulta insoluble en los medios de disolución anteriores, el catalizador orgánico se agrega a la solución de base en forma pura.

La BS es la solución de base a la que se agrega la OCS. La solución de base se prepara mezclando 1,0 l de agua desionizada con 10 mg (10 ppm) de un quelante (capaz de secuestrar iones de metal de transición para evitar la descomposición del ácido peracético y/o las especies blanqueantes) y una cantidad suficiente de carbonato sódico de forma que al añadir 76 mg (76 ppm, 1,0 mmol) de ácido peracético (basado en una actividad del 100%), el pH de la solución sea 10,0 (entre 9,9 y 10,1). Después de un minuto de agitación se da por finalizada la preparación de
BS.

La OCBS es la solución de base que contiene catalizador orgánico que se prepara añadiendo la OCS a 1 l de la BS recién preparada. Tras agregar la OCS a la BS, se da por finalizada la preparación de OCBS. La OCBS debe ahora tener un pH de 10,0 (entre 9,9 y 10,1). Si el pH no está dentro de este intervalo, deberá repetirse la preparación de la OCBS de forma que la adición de la OCS a la BS se realice junto con la adición de carbonato sódico o ácido sulfúrico para obtener una OCBS con un pH de 10,0 (entre 9,9 y 10,1).

La CDS es la solución de colorante concentrada definida como una solución de 90 ppm de colorante Tropeolina O (Aldrich 19,968-0) en agua desionizada.

La DBS es la solución blanqueadora de colorantes formada por la adición de una alícuota de 100 ml de la OCBS a 10 ml de CDS. La DBS debería tener un pH inicial de 10,0. Si (en el caso improbable) de que el pH de la DBS caiga por debajo de 9,6 en el tiempo = t_{D} (definido más adelante), el pH debe controlarse para que durante el intervalo t_{D} permanezca entre 9,8 y 10,1.

w_{OC} es un parámetro en el protocolo de ensayo final que se utiliza para describir el peso del catalizador orgánico (OC), basado en una pureza del 100%, utilizado para preparar la solución con catalizador orgánico (OCS). El valor por defecto del parámetro es 0,010 mmoles, añadido a 1,0 l de BS.

Determinación de A_{máx}. 100 ml de agua desionizada a pH 10 se agregan a 10 ml de CDS. La absorbencia de la solución de referencia del colorante (RDS) homogénea resultante determinada mediante espectroscopia UV visible a \lambda_{máx} (aproximadamente 518 nm) es A_{máx}.

d_{dec} es un parámetro en el protocolo de ensayo que describe el tiempo que pasa entre la formación de la OCBS y la formación de la solución blanqueadora de colorantes (DBS) tras añadir la OCBS a la CDS. Este valor es la duración de la descomposición del catalizador orgánico en la OCBS antes de su adición a la CDS. El valor por defecto del parámetro d_{dec} (es decir, d_{dec} = 45 min) se encuentra definido en el conjunto de reivindicaciones. El valor del parámetro d_{dec} se define como igual al valor del parámetro d_{ref}.

d_{ref} es un parámetro en el protocolo de ensayo que describe el tiempo que pasa entre la finalización de la preparación de la BS y la formación de la solución blanqueadora de colorantes (DBS) mediante la adición de la BS a la CDS. Este valor es la duración de referencia del perácido en la BS antes de la adición a la CDS. El valor por defecto del parámetro d_{ref} (es decir, d_{ref} = 45 min) se define en el conjunto de reivindicaciones. El valor del parámetro d_{ref} se define como igual al valor del parámetro d_{dec}.

d_{blanqueador} es un parámetro en el protocolo de ensayo que describe el tiempo que pasa entre la formación de la solución blanqueadora de colorantes (DBS) y la recopilación de datos. Este valor es la duración de blanqueo de la DBS formada a partir de la adición de la BS o de OCBS a la CDS. El valor por defecto del parámetro d_{blanqueador} es 5 min.

Protocolo de ensayo (Parte I)

La etapa inicial es la preparación de la BS como se ha descrito. El momento de la finalización de la preparación de la BS se fija como t = 0. Se retira una alícuota de 100 ml de la BS a d_{ref} y se añade de una vez a 10,0 ml de CDS. Una alícuota de 1-5 ml, R, de la DBS resultante se retira inmediatamente antes de determinar la absorbencia (recopilación de datos). La absorbencia de R se mide a \lambda_{máx} al finalizar d_{blanqueador}.

El momento en el que se mide la absorbencia (recopilación de datos) de la alícuota R se define como t_{R}. Por tanto, es necesario que t_{R} = d_{ref} + d_{blanqueador}. El valor de la absorbencia medido a t_{R} se define como A_{t(R)}. El símbolo \deltaA_{t(R)} se define como A_{máx} - A_{t(R)}.

Protocolo de ensayo (Parte II)

La etapa inicial es la preparación de la OCBS como se ha descrito. El momento de finalización de la preparación de OCBS se fija a t = 0. Una alícuota de 100 ml de la OCBS se retira a d_{dec} y se añade de una vez a 10,0 ml de CDS. Una alícuota de 1-5 ml, D, de la DBS resultante se retira inmediatamente antes de determinar la absorbencia (recopilación de datos). La absorbencia de D se mide a \lambda_{máx} al finalizar d_{blanqueador}.

El momento en el que se mide la absorbencia (recopilación de datos) de la alícuota D se define como t_{D}. Por tanto, es necesario que t_{D} = d_{dec} + d_{blanqueador}. El valor de la absorbencia medido a t_{D} se define como A_{t(D)}. El símbolo \deltaA_{t(D)} se define como A_{máx} - A_{t(D)}.

La vida útil del catalizador orgánico (OCL) se define como el valor d_{dec} (o el tiempo que el OC pasa en la OCBS) de forma que el valor \deltaA_{t(D)} = 3 x \deltaA_{t(R)}.

Existen dos casos, en función de los valores \deltaA_{t(D)} comparados con el valor de \deltaA_{t(R)}.

Caso A: si el valor de \deltaA_{t(D)} \geq m_{f} x \deltaA_{t(R)}, donde m_{f} es 3, entonces está indicado un catalizador orgánico de larga duración y el OC se encuentra dentro de los límites de esta invención.

Caso B: si el valor de \deltaA_{t(D)} < m_{f} x \deltaA_{t(R)}, donde m_{f} (el multiplicador final) es 3, entonces no está indicado un catalizador orgánico de larga duración y el OC no se encuentra dentro de los límites de esta invención.

Finalmente, si el valor del multiplicador final determinado (m_{f}), que relaciona el valor de \deltaA_{t(D)} con el valor de \deltaA_{t(R)}, permanece constante durante un período de 30 min y si el valor determinado de m_{f} a d_{dec} = 2 min es superior en 1,5 veces al valor de m_{f} que ha permanecido constante durante el intervalo de 30 min, entonces la OCL se define como el d_{dec} al cual el valor de m_{f} permanece por primera vez constante.

Los siguientes ejemplos se incluyen para ilustrar las composiciones de la presente invención aunque sin necesariamente limitar o definir de otro modo el ámbito de la invención. Algunos de los compuestos catalizadores orgánicos sintetizados en los siguientes ejemplos (es decir, estructura 6) poseen centros estereogénicos de forma que es posible sintetizar más de un compuesto catalizador orgánico isomérico en función de la elección de los materiales de partida isoméricos. Por tanto, es obvio para el experto en la técnica que los compuestos catalizadores orgánicos con diferente configuración isomérica pueden presentar diferentes propiedades, incluida la vida útil del catalizador orgánico.

Ejemplos ilustrativos Ejemplo I Preparación de tetrafenilborato de N-(1-ciclohexiletil)-3,4-dihidroisoquinolinio (1)

9

El procedimiento típico para la síntesis de sales de dihidroisoquinolinio es según se describe en la técnica, como en Page, P. C B. y col. J. Org. Chem. 1998, 63, 2774. La amina precursora utilizada en esta reacción fue 1-ciclohexiletilamina.

Ejemplo II Preparación de tetrafenilborato de N-terc-butil-3,4-dihidroisoquinolinio (2)

10

El procedimiento típico para la síntesis de sales de dihidroisoquinolinio es según se describe en la técnica, como en Page, P. C B. y col. J. Org. Chem. 1998, 63, 2774. La amina precursora utilizada en esta reacción fue la ciclohexanometilamina.

Ejemplo III Preparación de 2-sulfato de 3-(3,4-dihidroisoquinolinio)-butano (6)

Etapa 1

La preparación de 3,4-dihidroisoquinolina (2) es según se describe en US-5.576.282.

Etapa 2

Preparación de sulfato de 2,3-butanodiol cíclico (5)

11

Un matraz de fondo redondo de 500 ml de tres cuellos, equipado con agitador mecánico, embudo de adición con ecualización de presión y condensador de reflujo con un tubo de secado lleno con Drierite®, se carga con 2,3-butanodiol (4, 4,51 g, 50,0 mmol) y 50 ml de tetracloruro de carbono. Una vez disuelto el 2,3-butanodiol, se agrega gota a gota cloruro de tionilo (5,5 ml, 75 mmol) a temperatura ambiente y la reacción se calienta a aproximadamente 60ºC. Después de dos horas, la reacción se enfría lentamente a aproximadamente 0ºC. Se agrega agua desionizada (50 ml) y acetonitrilo (75 ml). Se agrega cloruro de rutenio hidratado (0,13 g, 0,50 mmol) y peryodato sódico (21,4 g, 100 mmol) y la mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 1 h. La mezcla se extrae con éter dietílico (4 x 175 ml), el residuo orgánico se lava con agua desionizada (5 x 100 ml), solución saturada de bicarbonato sódico (3 x 100 ml) y salmuera (2 x 100 ml) y después se filtra a través de celita/gel de sílice. El filtrado se seca sobre sulfato de magnesio, se filtra y se concentra mediante evaporación giratoria hasta obtener un aceite transparente.

Etapa 3

Preparación de 2-sulfato de 3-(3,4-dihidroisoquinolinio)-butano (6)

12

Un matraz de fondo redondo de 100 ml equipado con agitador magnético se carga con 3,4-dihidroisoquinolina (2,02 g, 15,4 mmol) y acetonitrilo (15,2 ml). A la mezcla se agrega de una vez sulfato de 2,3-butanodiol cíclico (2,43 g, 16,0 mmol). Una vez espesada la mezcla de reacción, se agrega una cantidad adicional de acetonitrilo (60 ml) y la mezcla se agita durante la noche. Se recoge el precipitado, se lava cinco veces con acetona y se deja secar al aire.

Ejemplo IV

(No incluido en el ámbito de la reivindicación 1)

Preparación de 1-sulfato de 3-(3,4-dihidroisoquinolinio)-propano (8)

13

Un matraz de fondo redondo de 100 ml equipado con agitador magnético se carga con 3,4-dihidroisoquinolina (2,02 g, 15,4 mmol) y acetonitrilo (15,2 ml). A la mezcla se agrega de una vez sulfato de 1,3-propanodiol cíclico (2,21 g, 16,0 mmol). Una vez espesada la mezcla de reacción, se agrega una cantidad adicional de acetonitrilo (60 ml) y la mezcla se agita durante la noche. Se recoge el precipitado, se lava cinco veces con acetona y se deja secar al aire.

Los siguientes ejemplos se incluyen para ilustrar las composiciones de la presente invención aunque no limitan o definen de otro modo necesariamente el ámbito de la invención.

En los siguientes ejemplos se utilizan algunas abreviaturas conocidas para el experto en la técnica, de acuerdo con la descripción de la presente memoria.

Ejemplo V Composición granulada para lavavajillas

Componente	A	B	C
Ácido cítrico	15,0	-	-
Citrato	4,0	29,0	15,0
Copolímero de acrilato/metacrilato	6,0	-	6,0
Copolímero de ácido acrílico/ácido maleico	-	3,7	-
Carbonato para adición en seco	9,0	-	20,0
Silicato de metal alcalino	8,5	17,0	9,0
Parafina	-	0,5	-
Benzotriazol	-	0,3	-
Amilasa	1,6	1,6	1,6
Proteasa	0,2	0,1	0,06
Percarbonato (AvO)	1,5	-	-
Perborato monohidratado	-	0,3	1,5
Perborato tetrahidratado	-	0,9	-
NOBS	-	-	2,40
TAED	3,8	4,4	-
Catalizador orgánico	0,2	1	0,005
Ácido dietilentriamino-pentametilfosfónico (sal de mg)	0,13	0,13	0,13
Alquiletoxisulfato - 3 veces etoxilado	3,0	-	-
Tensioactivo no iónico alquil etoxi propoxi	-	1,5	-
Supresor de las jabonaduras	2,0	-	-
Tensioactivo no iónico Olin SLF 18	-	-	2,0
Sulfato (resto hasta el 100%)

Ejemplo VI Composiciones detergentes compactas de alta densidad (0,96 kg/l) A-F para lavado de vajillas de acuerdo con la invención

Componente	A	B	C	D	E	F
STPP	-	51,4	51,4	-	-	44,3
Citrato	17,05	-	-	49,6	40,2	-
Carbonato	17,50	14,0	20,0		8,0	33,6
Bicarbonato	-	-	-	26,0	-	-
Silicato	14,81	15,0	8,0	-	25,0	3,6
Metasilicato	2,50	4,5	4,5	-	-	-
PB1	9,74	7,79	7,79	-	-	-
PB4	-	-	-	9,6	-	-
Percarbonato	-	-	-	-	11,8	4,8
No iónico	2,00	1,50	1,50	2,6	1,9	5,9

(Continuación)

Componente	A	B	C	D	E	F
TAED	2,39	-	-	3,8	-	1,4
HEDP	1,00	-	-	-	-	-
DETPMP	0,65	-	-	-	-	-
Mn TACN	-	-	-	-	0,008	-
NOBS	-	2,40	-	-	-	-
PAAC	-	-	0,008	-	-	-
Catalizador orgánico	0,0001	0,01	0,6	3	1	2
Parafina	0,50	0,38	0,38	0,6	-	-
Proteasa	0,1	0,06	0,05	0,03	0,07	0,01
Amilasa	1,5	1,5	1,5	2,6	2,1	0,8
BTA	0,30	0,22	0,22	0,3	0,3	0,3
Policarboxilato	6,0	-	-	-	4,2	0,9
Perfume	0,2	0,12	0,12	0,2	0,2	0,2
Sulfato/Agua	20,57	1,97	2,97	3,6	4,5	3,9
pH (solución al 1%)	11,0	11,0	11,3	9,6	10,8	10,9

Ejemplo VII Ejemplos A-F de composiciones detergentes granuladas para lavado de vajillas con una densidad aparente de 1,02 kg/l de acuerdo con la invención

Componente	A	B	C	D	E	F
STPP	30,00	33,5	27,9	29,62	33,8	22,0
Carbonato	30,50	30,50	30,5	23,00	34,5	45,0
Silicato	7,40	7,50	12,6	13,3	3,2	6,2
Metasilicato	-	4,5
Percarbonato	-	-		-	4,0
PB1	4,4	4,5	4,3	-	-
NaDCC	-	-		2,00	-	0,9
No iónico	1,0	0,75	1,0	1,90	0,7	0,5
TAED	1,00	-		-	-
NOBS	-	-	-	-	2,0	-
PAAC	-	0,004		-	-
Catalizador orgánico	0,05	0,00001	10	7	5	0,8

(Continuación)

Componente	A	B	C	D	E	F
Parafina	0,25	0,25		-	-
Proteasa	0,05	0,06	0,025	0,1	0,02	0,07
Amilasa	0,38	0,64	0,46	-	0,6
BTA	0,15	0,15		-	0,2
Perfume	0,2	0,2	0,05	0,1	0,2
Sulfato/agua	23,45	16,87	22,26	30,08	21,7	25,4
pH (solución al 1%)	10,80	11,3	11,0	10,70	11,5	10,9

Ejemplo VIII

Las composiciones detergentes en pastilla de los ejemplos A-H de acuerdo con la presente invención se preparan comprimiendo una composición detergente granulada para lavado de vajillas a una presión de 13 KN/cm^{2} en una prensa rotatoria estándar de 12 cabezales:

Componente	A	B	C	D	E	F	G	H
STPP	-	48,8	54,7	38,2	-	52,4	56,1	36,0
Citrato	20,0	-	-	-	35,9	-	-	-
Carbonato	20,0	5,0	14,0	15,4	8,0	23,0	20,0	28,0
Silicato	15,0	14,8	15,0	12,6	23,4	2,9	4,3	4,2
Proteasa	0,05	0,09	0,05	0,03	0,06	0,03	0,03	0,1
Amilasa	1,5	1,5	1,5	0,85	1,9	0,4	2,1	0,3
PB1	14,3	7,8	11,7	12,2	-	-	6,7	8,5
PB4	-	-	-	-	22,8	-	3,4	-
Percarbonato	-	-	-	-	-	10,4	-	-
No iónico	1,5	2,0	2,0	2,2	1,0	4,2	4,0	6,5
PAAC	-	-	0,016	0,009	-	-	-	-
MnTACN	-	-	-	-	0,007	-	-	-
TAED	2,7	2,4	-	-	-	2,1	0,7	1,6
Catalizador orgánico	1	1,4	5	0,7	0,02	1	2	0,4
HEDP	1,0	-	-	0,93	-	0,4	0,2	-
DETPMP	0,7	-	-	-	-	-	-	-
Parafina	0,4	0,5	0,5	0,55	-	-	0,5	-
BTA	0,2	0,3	0,3	0,33	0,3	0,3	0,3	-
Policarboxilato	4,0	-	-	-	4,9	0,6	0,8	-

(Continuación)

Componente	A	B	C	D	E	F	G	H
PEG	-	-	-	-	-	2,0	-	2,0
Glicerol	-	-	-	-	-	0,4	-	0,5
Perfume	-	-	-	0,05	0,20	0,2	0,2	0,2
Sulfato/agua	17,4	14,7	-	15,74	-	-	-	11,3
Peso de la pastilla	20 g	25 g	20 g	30 g	18 g	20 g	25 g	24,0
pH (solución al 1%)	10,7	10,60	10,7	10,7	10,9	11,2	11,0	10,8

Ejemplo IX Composiciones granuladas para la limpieza de tejidos

Componentes	\hskip2cm Ejemplo n^{o}
	A	B
Alquilbencenosulfonato lineal	11,4	10,70
Alquilsulfato de sebo	1,80	2,40
Alquil C_{14-15} sulfato	3,00	3,10
Alcohol C_{14-15}, 7 veces etoxilado	4,00	4,00
Alcohol de sebo, 11 veces etoxilado	1,80	1,80
Dispersante	0,07	0,1
Silicona fluida	0,80	0,80
Citrato trisódico	14,00	15,00
Ácido cítrico	3,00	2,50
Zeolita	32,50	32,10
Copolímero de ácido maleico/ácido acrílico	5,00	5,00
Ácido dietilentriamino-pentametilefosfónico	1,00	0,20
Proteasa	0,1	0,01
Lipasa	0,36	0,40
Amilasa	0,30	0,30
Silicato sódico	2,00	2,50
Sulfato sódico	3,50	5,20
Polivinilpirrolidona	0,30	0,50
Perborato	0,5	1
TAED	1,0	-
NOBS	-	1,0
Catalizador orgánico	0,1	1
Fenolsulfonato	0,1	-
Peroxidasa	0,1	0,1
Componentes minoritarios	hasta el 100	hasta el 100

Ejemplo X Composiciones granuladas para la limpieza de tejidos

Componentes	\hskip2cm Ejemplo n^{o}
	A	B
Alquil C_{12} benceno-sulfonato sódico lineal	6,5	8,0
Sulfato sódico	15,0	18,0
Zeolita A	26,0	22,0
Nitrilotriacetato sódico	5,0	5,0
Polivinilpirrolidona	0,5	0,7
TAED	3,0	-
NOBS	-	2,4
Catalizador orgánico	1	0,5
Ácido bórico	4,0	-
Perborato	0,5	1
Fenolsulfonato	0,1	-
Proteasa	0,02	0,05
Cargas (silicatos; carbonatos; perfumes; agua, etc.)	hasta el 100	hasta el 100

Ejemplo XI Composiciones compactas granuladas para la limpieza de tejidos

Componentes	% en peso
Alquilsulfato	8,0
Alquiletoxisulfato	2,0
Mezcla de alcoholes C25 y C45, 3 y 7 veces etoxilados	6,0
Polihidroxiamida de ácido graso	2,5
Zeolita	17,0
Silicato laminar/citrato	16,0
Carbonato	7,0
Copolímero de ácido maleico/ácido acrílico	5,0
Polímero para la liberación de la suciedad	0,4
Carboximetil celulosa	0,4
N-óxido de poli(4-vinilpiridina)	0,1
Copolímero de vinilimidazol y vinilpirrolidona	0,1
PEG2000	0,2
Proteasa	0,03
Lipasa	0,2
Celulasa	0,2
TAED	6,0
Percarbonato	22,0
Catalizador orgánico	0,1
Ácido etilendiamino-disuccínico	0,3
Supresor de las jabonaduras	3,5
2,2'-disulfonato disódico de 4,4'-bis(2-morfolino-4-anilin-s-triacin-6-ilamino)estilbeno	0,25
4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo disódico	0,05
Agua, perfume y componentes minoritarios	hasta el 100

Ejemplo XII Composiciones granuladas para la limpieza de tejidos

Componente	% en peso
Alquilbencenosulfonato lineal	7,6
Alquil C_{16}-C_{18} sulfato	1,3
Alcohol C_{14-15}, 7 veces etoxilado	4,0
Cloruro de coco-alquil-dimetil-hidroxietilamonio	1,4
Dispersante	0,07
Silicona fluida	0,8
Citrato trisódico	5,0
Zeolita 4A	15,0
Copolímero de ácido maleico/ácido acrílico	4,0
Ácido dietilentriamino-pentametilefosfónico	0,4
Perborato	15,0
TAED	5,0
Catalizador orgánico	2
Arcilla tipo esmectita	10,0
Poli(oxi etileno) (Pm 300.000)	0,3
Proteasa	0,02
Lipasa	0,2
Amilasa	0,3
Celulasa	0,2
Silicato sódico	3,0
Carbonato sódico	10,0
Carboximetil celulosa	0,2
Abrillantadores	0,2
Agua, perfume y componentes minoritarios	hasta el 100

Ejemplo XIII Composiciones granuladas para la limpieza de tejidos

Componente	% en peso
Alquilbencenosulfonato lineal	6,92
Alquilsulfato de sebo	2,05
Alcohol C_{14-15}, 7 veces etoxilado	4,4
Alquil C_{12-15} etoxi sulfato, 3 veces etoxilado	0,16
Zeolita	20,2
Citrato	5,5
Carbonato	15,4
Silicato	3,0
Copolímero de ácido maleico/ácido acrílico	4,0
Carboximetil celulasa	0,31
Polímero para la liberación de la suciedad	0,30
Proteasa	0,1
Lipasa	0,36
Celulasa	0,13
Perborato tetrahidratado	11,64
Perborato monohidratado	8,7
TAED	5,0

(Continuación)

Componente	% en peso
Catalizador orgánico	0,05
Ácido dietilentriamino-pentametilfosfónico	0,38
Sulfato de magnesio	0,40
Abrillantador	0,19
Perfume, silicona, supresores de las jabonaduras	0,85
Componentes minoritarios	hasta el 100

Ejemplo XIV Composiciones granuladas para la limpieza de tejidos

Componente	A	B	C
Componentes de gránulo base
\hskip0,5cm LAS/AS/AES (65/35)	9,95	-	-
\hskip0,5cm LAS/AS/AES (70/30)	-	12,05	7,70
\hskip0,5cm Aluminosilicato	14,06	15,74	17,10
\hskip0,5cm Carbonato sódico	11,86	12,74	13,07
\hskip0,5cm Silicato sódico	0,58	0,58	0,58
\hskip0,5cm NaPAA sólidos	2,26	2,26	1,47
\hskip0,5cm PEG sólidos	1,01	1,12	0,66
\hskip0,5cm Abrillantadores	0,17	0,17	0,11
\hskip0,5cm DTPA	-	-	0,70
\hskip0,5cm Sulfato	5,46	6,64	4,25
\hskip0,5cm DC-1400 Deaerant	0,02	0,02	0,02
\hskip0,5cm Humedad	3,73	3,98	4,33
\hskip0,5cm Componentes minoritarios	0,31	0,49	0,31
B.O.T. pulverizado
\hskip0,5cm Tensioactivo no iónico	0,50	0,50	0,50
\hskip0,5cm Componentes aglomerados
\hskip0,5cm LAS/AS (25/75)	11,70	9,60	10,47
\hskip0,5cm Aluminosilicato	13,73	11,26	12,28
\hskip0,5cm Carbonato	8,11	6,66	7,26
\hskip0,5cm PEG 4000	0,59	0,48	0,52
\hskip0,5cm Humedad/Componentes minoritarios	4,88	4,00	4,36
Aditivos funcionales
\hskip0,5cm Carbonato sódico	7,37	6,98	7,45
\hskip0,5cm Perborato	1,03	1,03	2,56
\hskip0,5cm Recubrimiento base AC	-	1,00	-
\hskip0,5cm NOBS	-	-	2,40
Catalizador orgánico	1	0,001	0,01
\hskip0,5cm Polímero para la liberación de la suciedad	0,41	0,41	0,31
\hskip0,5cm Celulasa	0,33	0,33	0,24
\hskip0,5cm Proteasa	0,1	0,05	0,15
\hskip0,5cm Copo AE	0,40	0,40	0,29
Líquido pulverizado
\hskip0,5cm Perfume	0,42	0,42	0,42
\hskip0,5cm Tensioactivo no iónico pulverizado	1,00	1,00	0,50
\hskip0,5cm Componentes minoritarios	hasta el 100

Ejemplo XV Composiciones granuladas para la limpieza de tejidos

	A	B
Tensioactivo
\hskip0,5cm - Na LAS	6,40	-
\hskip0,5cm - KLAS	-	9,90
\hskip0,5cm - AS/AE3S	6,40	4,39
\hskip0,5cm - TAS	0,08	0,11
\hskip0,5cm - C24AE5	3,48	-
\hskip0,5cm - Genagen	-	1,88
\hskip0,5cm - N-cocoil N-metil glucamina (lin)	1,14	2,82
\hskip0,5cm - Cloruro de C_{8-10} dimetil hidroxietilamonio	1,00	1,40
Aditivo reforzante de la detergencia
\hskip0,5cm - Zeolita	20,59	13,39
\hskip0,5cm - SKS-6	10,84	10,78
\hskip0,5cm - Ácido cítrico	2,00	-
Tampón
\hskip0,5cm - Carbonato	9,60	12,07
\hskip0,5cm - Bicarbonato	2,00	2,00
\hskip0,5cm - Sulfato	2,64	-
\hskip0,5cm - Silicato	0,61	0,16
Polímero
\hskip0,5cm - Copolímero de ácido acrílico/ácido maleico (Na)	1,17	1,12
\hskip0,5cm - CMC	0,45	0,24
\hskip0,5cm - Polímero	0,34	0,18
\hskip0,5cm - Hexametilen-diaminotetra-E24 etoxilado, dicuaternizado con cloruro de metilo	1,00	1,00
Enzima
\hskip0,5cm - Proteasa (% de enzima pura)	0,03	0,03
\hskip0,5cm - Celulasa	0,26	0,26
\hskip0,5cm - Amilasa	0,65	0,73
\hskip0,5cm - Lipasa	0,27	0,15
Blanqueante
\hskip0,5cm - TAED (100%)	3,85	3,50
\hskip0,5cm - Éster fenolsulfonato del ácido N- nonanoil-6-aminocaproico	-	2,75
\hskip0,5cm - Percarbonato	16,20	18,30
\hskip0,5cm - Catalizador orgánico	0,0005	3
\hskip0,5cm - HEDP	0,48	0,48
\hskip0,5cm - EDDS	0,30	0,30
Otros
\hskip0,5cm - Partícula de málico		2,20 + bicarb
\hskip0,5cm - Abrillantador 15/49	0,077/0,014	0,07/0,014
\hskip0,5cm - Ftalocianinosulfonato de cinc	0,0026	0,0026
\hskip0,5cm - Polidimetilsiloxano con unidades de protección terminal de trimetilsililo	0,25	0,24
\hskip0,5cm - Jabón	-	1,00
\hskip0,5cm - Perfume	0,45	0,55
Total	100	100

Ejemplo XVI

Composiciones granuladas para la limpieza de tejidos
	A	B
Tensioactivo
\hskip0,5cm NaLAS	6,8	0,4
\hskip0,5cm KLAS	-	10,9
\hskip0,5cm FAS	0,9	0,1
\hskip0,5cm AS	0,6	1,5
\hskip0,5cm C25AE3S	0,1	-
\hskip0,5cm AE5	4,2	-
\hskip0,5cm N-cocoil-N-metil glucamina	-	1,8
\hskip0,5cm Genagen	-	1,2
\hskip0,5cm Cloruro de dimetil hidroxietil C_{8-10} amonio	-	1,0
Aditivo reforzante de la detergencia
\hskip0,5cm SKS-6	3,3	9,0
\hskip0,5cm Zeolita	17,2	18,9
\hskip0,5cm Ácido cítrico	1,5	-
Tampón
\hskip0,5cm Carbonato	21,1	15,0
\hskip0,5cm Bicarbonato sódico	-	2,6
\hskip0,5cm Sulfato	15,2	5,5
\hskip0,5cm Ácido málico	-	2,9
\hskip0,5cm Silicato	0,1	-
Polímero
\hskip0,5cm Copolímero de ácido acrílico/ácido maleico (Na)	2,2	0,9
\hskip0,5cm Hexametilen-diaminotetra-E24 etoxilado, dicuaternizado con cloruro de metilo	0,5	0,7
\hskip0,5cm Polímero	0,1	0,1
\hskip0,5cm CMC	0,2	0,1
Enzimas
\hskip0,5cm Proteasa (% de enzima pura)	0,02	0,05
\hskip0,5cm Lipasa	0,18	0,14
\hskip0,5cm Amilasa	0,64	0,73
\hskip0,5cm Celulasa	0,13	0,26
Blanqueador
\hskip0,5cm TAED	2,2	2,5
\hskip0,5cm Éster fenolsulfonato del ácido N-nonanoil-6-aminocaproico	-	1,96
\hskip0,5cm Percarbonato sódico	-	13,1
\hskip0,5cm PB4	15,6	-
Catalizador orgánico	1	0,5
\hskip0,5cm EDDS	0,17	0,21
\hskip0,5cm MgSO4	0,35	0,47
\hskip0,5cm HEDP	0,15	0,34
Abrillantador	0,06	0,04
\hskip0,5cm Ftalocianinosulfonato de cinc	0,0015	0,0020
\hskip0,5cm Polidimetilsiloxano con unidades de protección terminal de trimetilsililo	0,04	0,14
\hskip0,5cm Jabón	0,5	0,7
\hskip0,5cm Perfume	0,35	0,45
\hskip0,5cm Compuesto moteado	0,5	0,6

\newpage

Ejemplo XVII

Las composiciones detergentes granuladas para lavado de ropa XVII A-C de acuerdo con la presente invención son de particular utilidad en las condiciones europeas de lavado a máquina:

\vskip1.000000\baselineskip

Componente	A	B	C
LAS	7,0	5,61	4,76
TAS	-	-	1,57
C45AS	6,0	2,24	3,89
C25E3S	1,0	0,76	1,18
C45E7	-	-	2,0
C25E3	4,0	5,5	-
QAS	0,8	2,0	2,0
STPP	-	-	-
Zeolita A	25,0	19,5	19,5
Ácido cítrico	2,0	2,0	2,0
NaSKS-6	8,0	10,6	10,6
Carbonato I	8,0	10,0	8,6
MA/AA	1,0	2,6	1,6
CMC	0,5	0,4	0,4
PB4	-	12,7	-
Percarbonato	-	-	19,7
TAED	-	3,1	5,0
Catalizador orgánico	10	0,04	3
Citrato	7,0	-	-
DTPMP	0,25	0,2	0,2
HEDP	0,3	0,3	0,3
QEA 1	0,9	1,2	1,0
Proteasa	0,02	0,05	0,035
Lipasa	0,15	0,25	0,15
Celulasa	0,28	0,28	0,28
Amilasa	0,4	0,7	0,3
PVPI/PVNO	0,4	-	0,1
Blanqueante fotoactivado (ppm)	15 ppm	27 ppm	27 ppm
Abrillantador 1	0,08	0,19	0,19

(Continuación)

Componente	A	B	C
Abrillantador 2	-	0,04	0,04
Perfume	0,3	0,3	0,3
Gránulos efervescentes (40% de ácido málico, 40%	15	15	5
de bicarbonato sódico, 20% de carbonato sódico)
Antiespumante de tipo silicona	0,5	2,4	2,4
Componentes minoritarios/inertes hasta el 100%

Ejemplo XVIII

Las formulaciones que siguen son ejemplos de composiciones según la invención, que pueden estar en forma de gránulos o en forma de pastilla.

Componente	14
C45 AS/TAS	3,0
LAS	8,0
C25AE3S	1,0
NaSKS-6	9,0
C25AE5/AE3	5,0
Zeolita A	10,0
SKS-6 (I) (adición en seco)	2,0
MA/AA	2,0
Ácido cítrico	1,5
EDDS	0,5
HEDP	0,2
PB1	10,0
NACA OBS	2,0
TAED	2,0
Catalizador orgánico	1
Carbonato	8,0
Sulfato	2,0
Amilasa	0,3
Lipasa	0,2
Proteasa^{1}	0,02
Componentes minoritarios (Abrillantador/SRP1/CMC/Fotoblanqueante/mgSO4/PVPVI/	0,5
Supresor de las jabonaduras/PEG)
Perfume	0,5

Ejemplo XIX Composiciones líquidas para la limpieza de tejidos

	\hskip2cm Ejemplo n^{o}
Componente	A	B
Ácido alquenil C_{12-14} succínico	3,0	8,0
Ácido cítrico monohidratado	10,0	15,0
Alquil C_{12-15} sulfato sódico	8,0	8,0
Sulfato sódico de alcohol C_{12-15}, 2 veces etoxilado	-	3,0
Alcohol C_{12-15}, 7 veces etoxilado	-	8,0
Alcohol C_{12-15}, 5 veces etoxilado	8,0	-
Dietilentriamino-penta (ácido metilenfosfónico)	0,2	-
Ácido oleico	1,8	-
Etanol	4,0	4,0
Propanodiol	2,0	2,0
Proteasa	0,01	0,02
Supresor de las jabonaduras	0,15	0,15
NaOH	\hskip2cm hasta pH 7,5
Perborato	0,5	1
Catalizador orgánico	0,01	0,5
Fenol sulfonato	0,1	0,2
Peroxidasa	0,4	0,1
Agua y componentes minoritarios	\hskip2cm hasta el 100%

Ejemplo XX Composiciones líquidas para la limpieza de tejidos

	Ejemplo n^{o}
Componente	17
NaLAS (100% am)	16
Neodol	21,5
EDDS	1,2
Dispersante	1,3
Perborato	12
Catalizador orgánico	0,1
Éster fenolsulfonato del ácido N-nonanoil-6-aminocaproico	6
Proteasa (% de enzima pura)	0,03
Celulasa	0,03
Disolvente (BPP)	18,5
Polímero	0,1
Carbonato	10
FWA 15	0,2
TiO_{2}	0,5
PEG 8000	0,4
Perfume	1,0-1,2
Supresor de las jabonaduras	0,06
Agua y componentes minoritarios	hasta el 100%

Ejemplo XXI Pastilla efervescente bicapa para la limpieza de dentaduras postizas

	\hskip1.5cm Ejemplo nº
Componente	A	B	C	D
Capa ácida
\hskip0,5cm Proteasa	1,0	1,5	0,01	0,05
\hskip0,5cm Ácido tartárico	24,0	24,0	24,00	24,00
\hskip0,5cm Carbonato sódico	4,0	4,0	4,00	4,00
\hskip0,5cm Ácido sulfámico	10,0	10,0	10,00	10,00
\hskip0,5cm PEG 20.000	4,0	4,0	4,00	4,00
\hskip0,5cm Bicarbonato sódico	24,5	24,5	24,50	24,50
\hskip0,5cm Persulfato potásico	15,0	15,0	15,00	15,00
\hskip0,5cm Pirofosfato ácido de sodio	7,0	7,0	7,00	7,00
\hskip0,5cm Sílice pirogénica	2,0	2,0	2,00	2,00
\hskip0,5cm Tetracetiletilen-diamina	7,0	7,0	7,00	7,00
\hskip0,5cm Sabor	1,0	1,0	1,00	1,00
Capa alcalina
\hskip0,5cm Perborato sódico monohidratado	32,0	32,0	32,00	32,00
\hskip0,5cm Catalizador orgánico	1	0,05	0,5	2
\hskip0,5cm Bicarbonato sódico	19,0	19,0	19,00	19,00
\hskip0,5cm EDTA	3,0	3,0	3,00	3,00
\hskip0,5cm Tripolifosfato sódico	12,0	12,0	12,00	12,00
\hskip0,5cm PEG 20.000	2,0	2,0	2,00	2,00
\hskip0,5cm Carbonato sódico	2,0	2,0	2,00	2,00
\hskip0,5cm Sílice pirogénica	2,0	2,0	2,00	2,00
\hskip0,5cm Tinte/sabor	2,0	2,0	2,00	2,00

Ejemplo XXII

Las composiciones detergentes granuladas para lavado de ropa XXII A-E son de particular utilidad en las condiciones japonesas de lavado a máquina y se preparan de acuerdo con la invención:

Componente	A	B	C	D	E
LAS	23,57	23,57	21,67	21,68	21,68
FAS	4,16	4,16	3,83	3,83	3,83
Tensioactivo no iónico	3,30	3,30	2,94	3,27	3,27
Cloruro de bis(hidroxietil)-metil alquilamonio	0,47	0,47	1,20	1,20	1,20
SKS-6	7,50	7,50	5,17	5,76	5,06
Copolímero de poliacrilato (Pm 11000)	7,03	7,03	14,36	14,36	14,36
(relación maleico:acrilato de 4:6)
Zeolita	11,90	11,40	10,69	11,34	11,34
Carbonato	14,90	14,82	11,71	11,18	11,18
Silicato	12,00	12,00	12,37	12,38	12,38
Proteasa	0,016	0,016	0,046	0,046	0,046

(Continuación)

Componente	A	B	C	D	E
Lipasa	-	-	0,28	-	-
Amilasa	-	-	0,62	-	-
Celulasa	-	-	0,48	-	0,70
NOBS	3,75	3,75	2,70	2,70	2,70
PB1	3,53	-	2,60	-	-
Percarbonato sódico	-	4,21	-	3,16	3,16
Catalizador orgánico	0,1	0,01	2	5	0,5
SRP	0,52	0,52	0,70	0,70	0,70
Abrillantador	0,31	0,31	0,28	0,28	0,50
Co-copo AE	0,17	0,20	0,17	0,17	0,17
Polidimetilsiloxano	-	-	0,68	0,68	0,68
Perfume	0,06	0,06	0,08	-	-
Perfume	-	-	-	0,23	0,23
Sílice hidrófoba precipitada	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30
PEG4000	0,19	0,19	0,17	0,17	0,17
Componentes minoritarios/inertes hasta el 100%

Ejemplo XXIII

Las composiciones detergentes blanqueantes que tienen la forma de detergentes granulados para lavado de ropa se ilustran mediante las siguientes formulaciones:

	A	B	C	D	E
Catalizador orgánico	0,05	0,01	0,13	0,04	0,07
Activador convencional (NOBS)	0,00	2,00	1,20	0,70	0,00
Activador convencional (TAED)	3,00	0,00	2,00	0,00	0,00
Activador convencional (NACA-OBS)	3,00	0,00	0,00	0,00	2,20
Percarbonato sódico	5,30	0,00	0,00	4,00	0,00
Perborato sódico monohidratado	0,00	5,30	3,60	0,00	4,30
Alquilbencenosulfonato lineal	12,00	0,00	12,00	0,00	21,00
C45AE0.6S	0,00	15,00	0,00	15,00	0,00
N-óxido de dimetil C2 amina	0,00	2,00	0,00	2,00	0,00
C12 amidopropil betaína de coco	1,50	0,00	1,50	0,00	0,00
N-metil glucamida de palma	1,70	2,00	1,70	2,00	0,00
Cloruro de dimetilhidroxietil C12 amonio	1,50	0,00	1,50	0,00	0,00
AE23-6.5T	2,50	3,50	2,50	3,50	1,00
C25E3S	4,00	0,00	4,00	0,00	0,00
Tripolifosfato sódico	25,00	25,00	15,00	15,00	25,00
Zeolita A	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00

(Continuación)

	A	B	C	D	E
Copolímero de ácido acrílico/ácido maleico	0,00	0,00	0,00	0,00	1,00
Ácido poliacrílico, parcialmente neutralizado	3,00	3,00	3,00	3,00	0,00
Agente para liberar la suciedad	0,00	0,00	0,50	0,40	0,00
Carboximetilcelulosa	0,40	0,40	0,40	0,40	0,40
Carbonato sódico	2,00	2,00	2,00	0,00	8,00
Silicato sódico	3,00	3,00	3,00	3,00	6,00
Bicarbonato sódico	5,00	5,00	5,00	5,00	5,00
Savinase (4T)	1,00	1,00	1,00	1,00	0,60
Termamyl (60T)	0,40	0,40	0,40	0,40	0,40
Lipolase (100T)	0,12	0,12	0,12	0,12	0,12
Carezyme(5T)	0,15	0,15	0,15	0,15	0,15
Dietilentriaminpenta (ácido metilenfosfónico)	1,60	1,60	1,60	1,60	0,40
Abrillantador	0,20	0,20	0,20	0,05	0,20
Fotoblanqueante de tipo	0,50	0,00	0,25	0,00	0,00
ftalocianina de cinc sulfonada
MgSO_{4}	2,20	2,20	2,20	2,20	0,64
Na_{2}SO_{4}	Resto	Resto	Resto	Resto	Resto

Se utiliza cualquiera de las composiciones anteriores para lavar tejidos a una concentración de 3.500 ppm en agua, 25ºC, y con una relación agua:ropa de 15:1. El pH típico es aproximadamente 9,5 pero puede ajustarse modificando la proporción entre el ácido y la sal sódica del alquilbencenosulfonato.

Ejemplo XXIV

Las composiciones detergentes blanqueantes que tienen la forma de detergentes granulados para lavado de ropa se ilustran mediante las siguientes formulaciones:

	A	B	C	D	E
Catalizador orgánico	0,06	0,34	0,14	0,14	0,20
Percarbonato sódico	5,30	0,00	0,00	0,00	0,00
Perborato sódico monohidratado	0,00	9,00	17,60	9,00	9,00
Alquilbencenosulfonato lineal	21,00	12,00	0,00	12,00	12,00
C45AE0.6S	0,00	0,00	15,00	0,00	0,00
N-óxido de dimetil C2 amina	0,00	0,00	2,00	0,00	0,00
C12 amidopropil betaína de coco	0,00	1,50	0,00	1,50	1,50
N-metil glucamida de palma	0,00	1,70	2,00	1,70	1,70
Cloruro de dimetilhidroxietil C12 amonio	1,00	1,50	0,00	1,50	1,50
AE23-6.5T	0,00	2,50	3,50	2,50	2,50
C25E3S	0,00	4,00	0,00	4,00	4,00
Activador convencional (NOBS)	0,00	0,00	0,00	1,00	0,00
Activador convencional (TAED)	1,80	1,00	2,50	3,00	1,00
Tripolifosfato sódico	25,00	15,00	25,00	15,00	15,00
Zeolita A	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00
Copolímero de ácido acrílico/ácido maleico	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00
Ácido poliacrílico, parcialmente neutralizado	0,00	3,00	3,00	3,00	3,00
Agente para liberar la suciedad	0,30	0,50	0,00	0,50	0,50
Carboximetilcelulosa	0,00	0,40	0,40	0,40	0,40
Carbonato sódico	0,00	2,00	2,00	2,00	2,00
Silicato sódico	6,00	3,00	3,00	3,00	3,00
Bicarbonato sódico	2,00	5,00	5,00	5,00	5,00
Savinase (4T)	0,60	1,00	1,00	1,00	1,00

(Continuación)

	A	B	C	D	E
Termamyl (60T)	0,40	0,40	0,40	0,40	0,40
Lipolase (100T)	0,12	0,12	0,12	0,12	0,12
Carezyme(5T)	0,15	0,15	0,15	0,15	0,15
Dietilentriaminpenta(ácido metilenfosfónico)	0,40	0,00	1,60	0,00	0,00
Abrillantador	0,20	0,30	0,20	0,30	0,30
Fotoblanqueante de tipo ftalocianina de cinc sulfonada	0,25	0,00	0,00	0,00	0,00
MgSO_{4}	0,64	0,00	2,20	0,00	0,00
Na_{2}SO_{4}	Resto	Resto	Resto	Resto	Resto

Se utiliza cualquiera de las composiciones anteriores para lavar tejidos a una concentración de 3.500 ppm en agua, 25ºC, y con una relación agua:ropa de 15:1. El pH típico es aproximadamente 9,5 pero puede ajustarse modificando la proporción entre el ácido y la sal sódica de alquilbencenosulfonato.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo XXV

Un detergente en polvo blanqueante comprende los siguiente ingredientes:

Componente	% en peso
Catalizador orgánico	0,07
TAED	2,0
Perborato sódico tetrahidratado	10
Alquil C_{12} bencenosulfonato lineal	8
Fosfato (como tripolifosfato sódico)	9
Carbonato sódico	20
Talco	15
Abrillantador, perfume	0,3
Cloruro sódico	25
Agua y componentes minoritarios	Resto hasta el 100%

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo XXVI

Se prepara una pastilla para lavado de ropa adecuada para el lavado a mano de tejidos manchados mediante procesos de extrusión convencionales y que comprende los siguientes componentes:

Componente	% en peso
Catalizador orgánico	0,2
TAED	1,7
NOBS	0,2
Perborato sódico tetrahidratado	12
Alquil C_{12} bencenosulfonato lineal	30
Fosfato (como tripolifosfato sódico)	10
Carbonato sódico	5
Pirofosfato sódico	7
Monoetanolamida de coco	2
Zeolita A (0,1-10 micrómetros)	5
Carboximetilcelulosa	0,2
Poliacrilato (Pm 1400)	0,2
Abrillantador, perfume	0,2

(Continuación)

Componente	% en peso
Proteasa	0,3
CaSO_{4}	1
MgSO_{4}	1
Agua	4
Carga^{1}	Resto hasta el 100%
^{1} \begin{minipage}[t]{145mm} Pueden seleccionarse de materiales adecuados tales como CaCO_{3}, talco, arcilla, silicatos, y similares. Pueden utilizarse cargas ácidas para reducir el pH. \end{minipage}

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo XXVII

Se prepara una composición detergente para lavado de ropa adecuada para uso en máquina mediante métodos convencionales y que comprende la siguiente composición:

\vskip1.000000\baselineskip

Componente	% en peso
Catalizador orgánico	0,82
TAED	7,20
Perborato sódico tetrahidratado	9,2
Carbonato sódico	23,74
Tensioactivo aniónico	14,80
Aluminosilicato	21,30
Silicato	1,85
Ácido dietilentriaminopentaacético	0,43
Ácido poliacrílico	2,72
Abrillantador	0,23
Polietilenglicol sólido	1,05
Sulfato	8,21
Perfume	0,25
Agua	7,72
Mejorador del proceso	0,10
Otros	0,43

La composición se utiliza para lavar tejidos a una concentración en solución de aproximadamente 1.000 ppm a una temperatura de 20-40ºC y con una relación agua:tejido de aproximadamente 20:1.

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Ejemplo XXVIII

Componente	% en peso
Catalizador orgánico	1,0
TAED	10,0
Perborato sódico tetrahidratado	8,0
Carbonato sódico	21,0
Tensioactivo aniónico	12,0
Aluminosilicato	18,0
Ácido dietilentriaminopentaacético	0,3
Tensioactivo no iónico	0,5

(Continuación)

Componente	% en peso
Ácido poliacrílico	2,0
Abrillantador	0,3
Sulfato	17,0
Perfume	0,25
Agua	6,7
Otros	2,95

Ejemplo XXIX

Una composición blanqueante adecuada para su uso en zonas geográficas con fosfatos de elevada formación de jabonaduras con la fórmula:

Componente	A (% en peso)	B (% en peso)
Catalizador orgánico	0,02		0,018
NOBS	1,90		2,00
Perborato sódico tetrahidratado	2,25		3,00
Carbonato sódico	13,00		13,00
Tensioactivo aniónico	19,00		19,00
Tensioactivo catiónico	0,60		0,60
Tensioactivo no iónico	-		0,40
Tripolifosfato sódico	22,50		22,50
Ácido dietilentriaminopentaacético	0,90		0,90
Copolímero de ácido acrílico/ácido maleico	0,90		0,90
Carboximetilcelulosa	0,40		0,40
Proteasa	0,70		0,70
Amilasa	0,36		0,36
Celulasa	0,35		0,35
Abrillantador	0,16		0,18
Sulfato de magnesio	0,70		0,70
Agua	3,0		1,0
Sulfato sódico	Resto	Resto

La composición se utiliza como una sustancia auxiliar de lavado de ropa para lavar tejidos a una concentración en solución de aproximadamente 850 ppm a una temperatura de 5-50ºC y con una relación agua:tejido de aproximadamente 20:1.

Las composiciones de la presente invención pueden prepararse adecuadamente mediante cualquier proceso elegido por el formulador, ejemplos no limitativos de los cuales se describen en las patentes US-5.691.297; US-5.574.005; US-5.569.645; US-5.565.422; US-5.516.448; US-5.489.392; y US-5.486.303.

Además de los ejemplos anteriores, las composiciones blanqueantes de la presente invención pueden formularse en cualquier composición detergente para lavado de ropa adecuada, ejemplos no limitativos de las cuales se describen en las patentes US-5.679.630; US-5.565.145; US-5.478.489; US-5.470.507; US-5.466.802; US-5.460.752; US-5.458.810; US-5.458.809; y US-5.288.431.

<110> The Procter & Gamble Company

\hskip1cm

Dykstra, Robert

\hskip1cm

Weed, Penny

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\vskip0.400000\baselineskip

<120>Componentes de la formulación estables, composiciones y métodos de lavado de ropa

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<130> 7752M

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<150> 60/151.176

\vskip0.400000\baselineskip

<151> 1999-08-27

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<160> 18

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<170> PatentIn versión 3,0

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<210> 1

\vskip0.400000\baselineskip

<211> 21

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<212> ADN

\vskip0.400000\baselineskip

<213> Aspergillus aculeatus

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<400> 1

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

\hskip-.1em\dddseqskip

attcatttgt ggacagtgga c

\hfill

21

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<210> 2

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<211> 20

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<212> ADN

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<213> Aspergillus aculeatus

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<400> 2

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\vskip0.400000\baselineskip

\hskip-.1em\dddseqskip

gttgatcgca cattgaacca

\hfill

20

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<210> 3

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<211> 20

\vskip0.400000\baselineskip

<212> ADN

\vskip0.400000\baselineskip

<213> Aspergillus aculeatus

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<400> 3

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

\hskip-.1em\dddseqskip

accccagccg accgattgtc

\hfill

20

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<210> 4

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<211> 20

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<212> ADN

\vskip0.400000\baselineskip

<213> Aspergillus aculeatus

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<400> 4

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

\hskip-.1em\dddseqskip

cttccttacc tcaccatcat

\hfill

20

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<210> 5

\vskip0.400000\baselineskip

<211> 20

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<212> ADN

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<213> Aspergillus aculeatus

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<400> 5

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

\hskip-.1em\dddseqskip

ttaacatctt ttcaccatga

\hfill

20

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<210> 6

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<211> 20

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<212> ADN

\vskip0.400000\baselineskip

<213> Aspergillus aculeatus

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<400> 6

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

\hskip-.1em\dddseqskip

agctttccct tctctccctt

\hfill

20

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<210> 7

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<211> 28

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<212> ADN

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<213> Aspergillus aculeatus

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<400> 7

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\vskip0.400000\baselineskip

\hskip-.1em\dddseqskip

gccaccctgg cttccgctgc cagcctcc

\hfill

28

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<210> 8

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<211> 20

\vskip0.400000\baselineskip

<212> ADN

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<213> Aspergillus aculeatus

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<400> 8

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

\hskip-.1em\dddseqskip

gacagtagca atccagcatt

\hfill

20

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<210> 9

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<211> 20

\vskip0.400000\baselineskip

<212> ADN

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<213> Aspergillus aculeatus

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<400> 9

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\vskip0.400000\baselineskip

\hskip-.1em\dddseqskip

agcatcagcc gctttgtaca

\hfill

20

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<210> 10

\vskip0.400000\baselineskip

<211> 20

\vskip0.400000\baselineskip

<212> ADN

\vskip0.400000\baselineskip

<213> Aspergillus aculeatus

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<400> 10

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

\hskip-.1em\dddseqskip

ccatgaagtt caccgtattg

\hfill

20

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<210> 11

\vskip0.400000\baselineskip

<211> 20

\vskip0.400000\baselineskip

<212> ADN

\vskip0.400000\baselineskip

<213> Aspergillus aculeatus

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<400> 11

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

\hskip-.1em\dddseqskip

gcactgcttc tctcccaggt

\hfill

20

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<210> 12

\vskip0.400000\baselineskip

<211> 20

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<212> ADN

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<213> Aspergillus aculeatus

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<400> 12

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

\hskip-.1em\dddseqskip

gtgggcggcc cctcaggcaa

\hfill

20

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<210> 13

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<211> 20

\vskip0.400000\baselineskip

<212> ADN

\vskip0.400000\baselineskip

<213> Aspergillus aculeatus

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<400> 13

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

\hskip-.1em\dddseqskip

acgctcctcc aattttctct

\hfill

20

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<210> 14

\vskip0.400000\baselineskip

<211> 19

\vskip0.400000\baselineskip

<212> ADN

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<213> Aspergillus aculeatus

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<400> 14

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

\hskip-.1em\dddseqskip

ggctggtagt aatgagtct

\hfill

19

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<210> 15

\vskip0.400000\baselineskip

<211> 20

\vskip0.400000\baselineskip

<212> ADN

\vskip0.400000\baselineskip

<213> Aspergillus aculeatus

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<400> 15

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

\hskip-.1em\dddseqskip

ggcgcagagt ttggccaggc

\hfill

20

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<210> 16

\vskip0.400000\baselineskip

<211> 21

\vskip0.400000\baselineskip

<212> ADN

\vskip0.400000\baselineskip

<213> Aspergillus aculeatus

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<400> 16

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

\hskip-.1em\dddseqskip

caacatcccc ggtgttctgg g

\hfill

21

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<210> 17

\vskip0.400000\baselineskip

<211> 347

\vskip0.400000\baselineskip

<212> ADN

\vskip0.400000\baselineskip

<213> Aspergillus aculeatus

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<400> 17

14

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<210> 18

\vskip0.400000\baselineskip

<211> 294

\vskip0.400000\baselineskip

<212> ADN

\vskip0.400000\baselineskip

<213> Aspergillus aculeatus

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip0.400000\baselineskip

<400> 18

15

Claims (2)

1. Una composición blanqueante que comprende un compuesto catalizador orgánico junto con o sin una fuente de peroxígeno, en donde dicho compuesto catalizador orgánico presenta una vida útil del catalizador orgánico superior o igual a 30 minutos y es un compuesto catalizador orgánico catiónico que tiene la fórmula siguiente:

16

en donde

17

y en donde R^{50}-R^{54} se seleccionan, independientemente entre sí, de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, radicales alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, alcoxi, ceto y carboalcoxi lineales o ramificados, siempre que cualquier R^{50}-R^{54} pueda unirse a cualquier otro R^{50}-R^{54} para formar parte de un anillo común; y cuando R^{54} es H, R^{50}-R^{51} no se combina con ningún R^{53}-R^{53} para formar un anillo aromático, X- es un contraión equilibrador de cargas adecuado, y v es un número entero de 1 a 3, que se caracteriza porque al menos uno de R^{50}-R^{51} no es H.

2. Una composición blanqueante según la reivindicación 1, en la que ni R^{50} ni R^{51} son H.