ES2254867T3

ES2254867T3 - Procedimiento para el teñido y la estampacion, asi como nuevos colorantes reactivos.

Info

Publication number: ES2254867T3
Application number: ES03100382T
Authority: ES
Inventors: Peter Scheibli; Peter Aeschlimann; Urs Lehmann; Marcel Frick
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1997-12-11
Filing date: 1998-12-02
Publication date: 2006-06-16
Anticipated expiration: 2018-12-02
Also published as: EP0922735B1; US6063137A; MX231934B; IN1998CH02771A; EP1325945A3; BR9805323A; MX9810525A; PT1325945E; DE59813322D1; EP0922735A1; DE59809017D1; PT922735E; KR19990062947A; EP1325945B1; TW446734B; JPH11263922A; IN208507B; US6241789B1; ES2202786T3; EP1325945A2

Abstract

Mezclas de colorantes, las cuales se caracterizan por el hecho de que, éstas, contienen por lo menos un colorante reactivo de la fórmula (2) en donde, (R2)0-3, significa de 0 a 3 restos alquilo C1-C4, iguales o distintos el uno con respecto al otro, y (R3)0-3, significa de 0 a 3 sustituyentes, iguales o distintos el uno con respecto al otro, elegidos de entre el grupo consistente en alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halógeno, carboxi y sulfo, X1, es cloro ó flúor, y R4, es hidrógeno, ó alquilo C1-C4, eventualmente sustituido por hidroxi, sulfo o sulfato, y por lo menos un colorante reactivo de la fórmula (3) en donde, R5, es hidrógeno, ó alquilo C1-C4, eventualmente sustituido por hidroxi, sulfo o sulfato, X2, es cloro ó flúor, Y1 es hidrógeno, alquilo C1-C8, eventualmente sustituido por hidroxi, sulfo o sulfato, y eventualmente interrumpido por oxígeno, o fenilo o naftilo eventualmente sustituido por alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halógeno carboxi o sulfo, y los núcleos de benceno, I, II y III, no contienen ningún sustituyente adicional, o se encuentran adicionalmente sustituidos por alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halógeno o carboxi.

Description

Procedimiento para el teñido y la estampación, así como nuevos colorantes reactivos.

La presente invención, se refiere a mezclas de colorantes reactivos y a su utilización para el teñido y la estampación de materiales de fibras con contenido de grupos hidroxilo o de grupos de nitrógeno. Las mezclas de colorantes en concordancia con la presente invención, son apropiadas para el teñido y la estampación de papel o de folios de plástico.

La práctica del teñido y de la estampación con colorantes reactivos, ha conducido, en los últimos tiempos, a unas exigencias incrementadas en cuanto a lo referente a la calidad de los teñidos y de los estampados, y a la rentabilidad económica de los procedimientos de teñido y de estampación. Como consecuencia de ello, existe todavía una necesidad de nuevos procedimientos, los cuales presenten unas propiedades mejoradas en cuanto a lo referente a la aplicación así como también en cuanto a lo referente a los teñidos y, respectivamente, a los estampados obtenidos.

Para el teñido y, respectivamente, la estampación, se exigen, hoy en día, procedimientos, en los cuales, los colorantes reactivos, presenten una substantividad suficiente y, al mismo tiempo, una buena capacidad de lavado de las porciones no fijadas. Los teñidos y las estampaciones, deben además presentar un buen rendimiento del teñido o coloración, una alto grado de fijación, y unas buenas propiedades generales de solidez, como la solidez al mojado y, de una forma especial, la solidez a la luz. Así, de este modo, mediante la utilización de combinaciones de los colorantes reactivos, debería evitarse el efecto de la extensión del denominado filamentado catalítico. Según este efecto, uno de los colorantes reactivos, en combinación con otros colorantes reactivos, se blanquea o se destiñe de una forma remarcablemente más fuerte, que lo que sería el caso mediante su utilización individual, es decir, como matiz individual.

Además, el procedimiento, debería ser apropiado para los denominados procedimientos de estampación mediante chorro de tinta (procedimientos de inyección y de inyección de tinta).

Los procedimientos de estampación mediante chorro de tinta, se emplean ya, desde hace algunos años, en la industria textil. Estos procedimientos, posibilitan el poder prescindir de una plantilla de estampación, de tal forma que se pueda obtener un ahorro incrementado en cuanto a costes y tiempos de producción. De una forma particular, en la fabricación de modelos de muestra, puede reaccionarse para diferentes necesidades, en un transcurso de tiempo remarcablemente corto.

Los correspondientes procedimientos de estampación mediante chorro de tinta, deben presentar, de una forma particular, unas óptimas propiedades de aplicación técnica. Son dignas de mencionar, en este contexto, las propiedades tales como la viscosidad, la estabilidad, la tensión superficial, y la conductibilidad de las tintas utilizadas. Adicionalmente, se solicitan unas exigencias incrementadas en cuanto a lo referente a la calidad de las estampaciones obtenidas, como, por ejemplo, en cuanto a lo referente a la intensidad de color, la estabilidad de la unión fibras-colorante, así como también en cuanto a lo referente a las propiedades de solidez al mojado y de la solidez a la luz.

Además, los colorantes reactivos a emplear en los procedimientos anteriormente mencionados, arriba, deben permitir una buena combinación entre ellos, y deben posibilitar, mediante su combinación, la producción del mayor número posible de matices de la gama de colores.

Con los procedimientos conocidos, todas estas exigencias, no se cumplen en todas las propiedades.

La presente invención, tiene por lo tanto como finalidad, el encontrar nuevos procedimientos mejorados, para el teñido y la estampación de materiales de fibras, los cuales posean en un alto grado, las anteriormente citadas cualidades características.

Son un objeto de la presente invención, mezclas de colorantes, las cuales se caracterizan por el hecho de que, éstas, contienen por lo menos un colorante reactivo de la fórmula (2)

1

en donde,

(R_{2})_{0-3}, significa de 0 a 3 restos alquilo C_{1}-C_{4}, iguales o distintos el uno con respecto al otro, y

(R_{3})_{0-3}, significa de 0 a 3 sustituyentes, iguales o distintos el uno con respecto al otro, elegidos de entre el grupo consistente en alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halógeno, carboxi y sulfo,

X_{1}, es cloro ó flúor, y

R_{4}, es hidrógeno, ó alquilo C_{1}-C_{4}, eventualmente sustituido por hidroxi, sulfo o sulfato,

y por lo menos un colorante reactivo de la fórmula (3)

2

en donde,

R_{5}, es hidrógeno, ó alquilo C_{1}-C_{4}, eventualmente sustituido por hidroxi, sulfo o sulfato,

X_{2}, es cloro ó flúor,

Y_{1} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, eventualmente sustituido por hidroxi, sulfo o sulfato, y eventualmente interrumpido por oxígeno, o fenilo o naftilo eventualmente sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halógeno carboxi o sulfo, y

los núcleos de benceno, I, II y III, no contienen ningún sustituyente adicional, o se encuentran adicionalmente sustituidos por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halógeno o carboxi.

Los documentos de solicitud de patente europea EP-A-300 195, y de solicitud de patente japonesa JP-A-8-
048 903 y JP-A-2-099 564, dan también a conocer combinaciones de colorantes, con componentes de antraquinona y de formazán.

En los colorantes reactivos anteriormente facilitados, arriba, los grupos sulfo que se encuentran a disposición, pueden encontrarse, de una forma general, en forma del ácido libre (-SO_{3}H), así como también en forma de cualesquiera de las sales que se desee, por ejemplo, como sal alcalina, sal alcalinotérrea o sal de amonio, o como sal de una amina orgánica o la sal mezclada de dos o más cationes distintos, por ejemplo, como sal mezclada de Na/Li, de Na/NH_{4}, ó Na/LI/NH_{4}.

Como alquilos C_{1}-C_{4}, para R_{2}, R_{3}, R_{4} y R_{5}, así como para los otros restos alquilo C_{1}-C_{4}, mencionados anteriormente arriba, como sustituyentes, entran en consideración, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, sec.-butilo, tert.-butilo ó isobutilo, especialmente, metilo o etilo. Con un especial significado, cabe aquí destacar el resto de metilo. Los restos de alquilo R_{4} y R_{5}, pueden encontrarse sustituidos, de la forma que se ha mencionado anteriormente, arriba. De una forma preferible, los mencionados restos de alquilo, se encuentran insustituidos.

Como alcoxis C_{1}-C_{4}, para R_{3}, así como para los otros restos alcoxi C_{1}-C_{4}, mencionados anteriormente arriba, como sustituyentes, entran en consideración, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, ó isobutoxi, especialmente, metoxi.

Como halógenos, para R_{3}, así como para los otros restos halógenos, mencionados anteriormente arriba, como sustituyentes, entran en consideración, por ejemplo, flúor ó, especialmente cloro.

R_{2}, es preferiblemente metilo.

R_{3}, es preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, ó sulfo, especialmente, sulfo.

Para X_{1}, se prefiere el significado de cloro.

R_{4} es, de una forma preferible, hidrógeno ó alquilo C_{1}-C_{4}, de una forma preferible, hidrógeno.

De una forma preferible, como colorantes reactivos de la fórmula (2), se elegirán aquéllos en donde, R_{3} es sulfo, R_{4} es hidrógeno, ó alquilo C_{1}-C_{4} y, X_{1} es cloro. De una forma preferible, los colorantes reactivos de la fórmula (2), contienen tres restos R_{2}.

Son colorantes reactivos preferidos de la fórmula (2), aquéllos de la fórmula

3

R_{5} es, de una forma preferible, hidrógeno ó alquilo C_{1}-C_{4}, de una forma preferible, hidrógeno.

X_{2}, de una forma preferible, significa cloro.

Y_{1} es, de una forma preferible, hidrógeno, ó alquilo C_{1}-C_{8}, eventualmente sustituido por hidroxi, sulfo o sulfato, y eventualmente interrumpido por oxígeno, de una forma preferible, hidrógeno.

Los núcleos de benceno, I, II y III de la fórmula (3), de una forma preferible, no contienen ningún sustituyente adicional.

Como colorantes reactivos de la fórmula (3), se prefieren aquéllos en donde, R_{5}, es hidrógeno ó alquilo C_{1}-C_{4}, de una forma preferible, hidrógeno, X_{2} el cloro e, Y_{1}, es hidrógeno.

Como colorantes reactivos de la fórmula (3), se prefieren particularmente aquéllos de la fórmula

4

en donde,

R_{5}, es hidrógeno ó alquilo C_{1}-C_{4}, de una forma preferible, hidrógeno y, para X_{1} e Y_{1}, son válidos los significados y preferencias facilitados anteriormente, arriba.

Son colorantes reactivos de la fórmula (3), que se prefieren de una forma muy particular, aquéllos de la fórmula

5

Las mezclas de colorantes reactivos de los colorantes reactivos de las fórmulas (2) y (3), en concordancia con la presente invención, son apropiados para el teñido o la estampación de materiales de fibras, que contienen grupos hidroxilo o nitrógeno.

Las mezclas de colorantes reactivos en concordancia con la presente invención, son apropiadas para el teñido o la estampación de papel o de folios de papel.

Como ejemplos para materiales de fibras, que contienen nitrógeno, cabe mencionar los materiales de poliamidas naturales, como por ejemplo, la lana, o los materiales de poliamidas sintéticas, como por ejemplo, la poliamida 6 ó la poliamida 6,6.

Se prefieren los materiales de fibras, que contienen grupos hidroxilo, de una forma particular, los materiales de fibras, que contienen celulosa, los cuales consisten completamente en celulosa, o que consistan parcialmente en celulosa. Son ejemplos de éstos, los materiales de fibras naturales, como por ejemplo, el algodón, el lino, el cáñamo, así como la celulosa, y los materiales de fibras, regenerados, como por ejemplo, la Viscosa y el Lyocell. Son aquí de especial preferencia la Viscosa ó, preferentemente, el algodón.

Los mencionados materiales de fibras, se encuentran a disposición, de una forma preferente, como materiales de fibras textiles, de una forma particular, como tejidos textiles planos, tricotados o en rollos o tiras.

Como ejemplos para papel, el cual se tiñe o se estampa mediante el procedimiento en concordancia con la presente invención, pueden citarse los papeles de comercialización usual en el mercado, como el papel para chorro de tinta, el papel de fotocopiado, el papel brillante, el papel recubierto de plástico, como por ejemplo los Epson Ink-Jet Paper, Epson Photo Paper, Epson glossy Film, HP Special Ink-Jet Paper, Encad Photo Gloss Paper, Ilford Photo Paper. Los folios de plástico, los cuales pueden teñirse o estamparse mediante el procedimiento en concordancia con la presente invención son, por ejemplo, los folios de plástico lechosos (grises) / opacos (no transparentes) como por ejemplo, la película de la firma 3 M denominada 3M Transparency-Film.

Según una forma de presentación, el teñido o la estampación, puede realizarse según los procedimientos usuales de teñido o, respectivamente, de estampación. Los baños de teñido o las pastas de estampación, pueden contener, para estas aplicaciones, además del agua y de los colorantes, aditivos adicionales tales como humectantes, antiespumantes, agentes de igualización, o los agentes que influyen en las propiedades del substrato, como por ejemplo, del material textil, como por ejemplo, agentes plastificantes, aditivos para proporcionar protección a la llama, o agentes para rechazar la suciedad, el agua y el aceite, así como agentes para ablandar el agua (suavizantes) y espesantes sintéticos, como por ejemplo, alginatos y éteres de celulosa.

De una forma preferible, el teñido, se realiza según el procedimiento de agotamiento o según el procedimiento de teñido de Foulard. Los citados procedimientos, son apropiados, de una forma preferible, para el teñido de materiales de fibras que contienen grupos hidroxilo o que contienen nitrógeno.

Según el procedimiento de agotamiento, el teñido, acontece, por regla general, en un medio de acuoso, mediante un valor de relación del baño, de por ejemplo, 1 : 2 a 1 : 60, de una forma particular, mediante un valor de relación del baño, de 1 : 5 1 : 20, y a una temperatura comprendida dentro de unos márgenes que van de 20 a 105ºC, de una forma particular, comprendida dentro de unos márgenes que van de 30 a 90ºC y, de una forma preferible, de 30 a 70ºC.

Las cantidades en las que se utilizan los colorantes reactivos aquí presentados, en los baños de teñido, pueden variar, en dependencia de la deseada intensidad de color, si bien, en general, han demostrado ser ventajosas, unas cantidades correspondientes a una gama comprendida dentro de unos márgenes que van del 0,01 al 10 por ciento, en peso, de una forma particular, del 0,01 al 6 por ciento, en peso, referido al baño de teñido.

Según el procedimiento de teñido de Foulard, la mercancía, por regla general, se impregna con una solución acuosa de colorantes, la cual, eventualmente, contiene sales. La absorción del baño, alcanza, mediante este procedimiento, por ejemplo, unos porcentajes que van del 20 al 150%, de una forma particular, unos porcentajes que van del 40 al 120% y, de una forma preferible, unos porcentajes que van del 50 al 100%, referido al peso del material de fibras a teñir. Eventualmente, el baño, incluye ya el álcali de fijación, o bien, el material de fibras, se trata con el álcali de fijación, después de la impregnación. Como álcalis, entran en consideración, por ejemplo, el carbonato sódico, el bicarbonato sódico, el hidróxido sódico, el fosfato disódico, el fosfato trisódico, borax, el amoníaco acuoso, el tricloroacetato sódico, el formiato sódico, o una mezcla de silicato potásico y una solución acuosa de carbonato sódico. Se prefieren, aquí, hidróxidos alcalinos o carbonatos alcalinos, de una forma particular, el hidróxido sódico y/o el carbonato sódico. La fijación, puede acontecer, por ejemplo, mediante la acción de calor, como por ejemplo mediante el tratamiento con vapor del material de fibras impregnado, a una temperatura de por ejemplo 100 a 120ºC, de una forma preferible, en vapor saturado. Según el denominado procedimiento de permanencia en frío, el colorante, se aporta conjuntamente con el álcali, al baño de impregnación de Foulard y, después de ello, se fija mediante un almacenaje de varias horas, por ejemplo, durante un transcurso de tiempo de 3 a 40 horas, a la temperatura ambiente. Después de la fijación, los teñidos o las estampaciones, eventualmente, se lavan cuidadosamente con un agente activo dispersante.

De una forma particular, se prefiere la estampación. Como ejemplos para los correspondientes procedimientos de estampación, pueden citarse los procedimientos convencionales consistentes en el procedimiento de estampación, el procedimiento de estampación mediante plantilla, así como el procedimiento de estampación por chorro de tinta.

Se prefieren, de una forma muy especialmente particular, los procedimientos de estampación por chorro de tinta.

Para la estampación de los materiales de fibras, por regla general, se utilizan tintas, las cuales presentan un contenido total de los colorantes reactivos de por ejemplo, del 3 al 35%, en peso, de una forma particular, del 5 al 35%, en peso y, de una forma preferible, de un 10 a un 30%, en peso, referido al peso total de la tinta.

Para la estampación de papel o de folios de plástico, por regla general, se utilizan tintas, las cuales presentan un contenido total de los colorantes reactivos de por ejemplo, del 1 al 30%, en peso, de una forma particular, del 1,5 al 25%, en peso y, de una forma preferible, de un 2 a un 20%, en peso, referido al peso total de la tinta.

Los colorantes reactivos utilizados en las tintas, de una forma preferible, deben ser de reducido contenido en sales, es decir que, éstos, deben presentar un contenido total de sales, inferior a, por ejemplo, un 0,5%, en peso, referido al peso del colorante. Los colorantes reactivos, los cuales, condicionados por su fabricación y/o la adición posterior de agentes de "coupage" (de corte), exhiban un mayor contenido de sales, pueden desalinizarse, por ejemplo, mediante procedimientos de separación por membrana, como la ultrafiltración, la ósmosis inversa, o la diálisis.

Además, las tintas, pueden contener éteres de celulosa, no ionógenos y solubles en agua, como por ejemplo, metilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, metil-hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa ó hidroxi-propilmetilcelulosa. Se prefieren la metilcelulosa ó, de una forma particular, la hidroxietilcelulosa. Los éteres de celulosa, pueden utilizarse en las tintas, de una forma usual, en unas cantidades correspondientes a unos porcentajes que van del 0,01 al 2%, en peso, de una forma particular, del 0,01 al 1%, en peso y, de una forma preferible, del 0,01 al 0,5%, en peso, referido al peso total de la tinta.

Adicionalmente, las tintas, pueden contener alginatos, de una forma particular, alginatos de alquilo y, de una forma preferible, alginato sódico. Éstos pueden utilizarse en las tintas, de una forma usual, en unas cantidades correspondientes a unos porcentajes que van del 0,01 al 2%, en peso, de una forma particular, del 0,01 al 1%, en peso y, de una forma preferible, del 0,01 al 0,5%, en peso, referido al peso total de la tinta.

De una forma preferible, las tintas, presentan una viscosidad comprendida dentro de unos márgenes que van de 1 a 40 mPa\cdots.

Adicionalmente, las tintas, pueden contener substancias tampón, como por ejemplo, bórax, borato o citrato. Como ejemplos, cabe citar al borato sódico, tetraborato sódico, así como al citrato sódico. Éstos pueden utilizarse en las tintas, en unas cantidades correspondientes a unos porcentajes que van del 0,1 al 3%, en peso, de una forma preferible, del 0,1 al 1%, en peso, referido al peso total de la tinta, con objeto de ajustarlas a un valor pH de por ejemplo 5 a 9, de una forma particular, de 6 a 8.

Como aditivos adicionales, las tintas, pueden contener, por ejemplo, n-metil-2-pirrolidona ó, de una forma particular, 1-2-propilenglicol. Éstos pueden emplearse en las tintas, de una forma usual, en unas cantidades correspondientes a unos porcentajes que van del 5 al 30%, en peso, de una forma particular, del 5 al 20%, en peso y, de una forma preferible, del 10 al 20%, en peso, referido al peso total de la tinta.

Las tintas, pueden todavía contener, en caso deseado, aditivos especiales tales como, por ejemplo, agentes antiespumantes, o agentes inhibitorios del crecimiento de los hongos y/o de las bacterias. Éstos se emplean, de una forma usual, en unas cantidades correspondientes a unos porcentajes que van del 0,01 al 1%, en peso, referido al peso total de la tinta.

La estampación según el procedimiento de estampación por chorro de tinta, puede realizarse mediante las apropiadas estampadoras por chorro de tinta, en sí mimas conocidas, para el estampado de textiles.

En el caso del procedimiento de estampación por chorro de tinta, las gotas individuales de la tinta, se controlan mediante una tobera de inyección, y mediante ésta, se proyectan, por pulverización, sobre un substrato. Predominantemente, para la realización de este procedimiento, se utiliza el método de chorro continuo por inyección, así como el método de caída según demanda. En el caso del procedimiento de chorro continuo por inyección, las gotas, se obtienen de una forma continua, con lo cual, las gotas que no son necesarias para el estampado, se desvían hacia un depósito de recogida, y se reciclan. En el caso del procedimiento de caída según demanda, por el contrario, las gotitas, se obtienen según demanda, y se estampan; es decir, se obtienen gotas, sólo cuando éstas son necesarias para el estampado. La obtención de las gotas, puede realizarse, por ejemplo, mediante un cabezal piezo-eléctrico de inyección de tinta, o bien mediante energía térmica ("Bubble Jet"). De una forma preferible, para el procedimiento en concordancia con la presente inyección, la estampación, se realiza según los procedimientos de caída según demanda, de una forma particular, mediante el empleo de un cabezal piezo-eléctrico de inyección de tinta.

Según una forma preferida de presentación, para la estampación según el procedimiento de estampación por chorro de tinta, antes de la estampación, acontece un preparación previa del material de fibras, en donde, en primer lugar, se procede a tratar el material a estampar, con un baño acuoso alcalino y, eventualmente, se procede a secar el material de fibras tratado.

El baño acuoso alcalino, contiene, por lo menos, una de las bases usuales, las cuales se utilizan en los procedimientos convencionales de impresión reactiva, para la fijación de las substancias reactivas. La base, se aplica, por ejemplo, en una cantidad correspondiente a unos márgenes comprendidos dentro de unos márgenes que van de 10 a 100 g/l de baño, de una forma preferible, de 10 a 50 g/l de baño. Como bases, entran por ejemplo en consideración el carbonato sódico, el hidróxido sódico, el fosfato disódico, el fosfato trisódico, el acetato sódico, el propionato sódico, el hidrogenocarbonato sódico, el amoníaco acuoso, ó dispensadores alcalinos, tales como, por ejemplo, el cloroacetato sódico o el formato sódico. De una forma preferible, se utiliza hidrogenocarbonato sódico, carbonato sódico, o una mezcla de silicato sódico y de carbonato sódico. El valor pH del baño alcalino, por regla general, es el correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van de 7,5 a 13,5, de una forma preferible, de 8,5 a 12,5. El baño alcalino, además de las bases, puede contener otros aditivos, tales como, por ejemplo, un agente hidrotropizante. Como agente hidrotropizante se utiliza, de una forma preferente, urea, la cual se utiliza, de una forma preferente, en una cantidad que va de 25 a 200 g/l de baño, de una forma preferente, de 50 a 150 g/l de baño. De una forma preferible, después de haberse sometido al tratamiento previo anteriormente descrito, arriba, el material de fibras, se seca.

Después de la estampación según el procedimiento de estampación por chorro de tinta, de una forma preferible, el material de fibras, se seca, de una forma preferible, a una temperatura que puede ir hasta 150º, de una forma preferible, a un temperatura comprendida dentro de unos márgenes que van de 80 a 120ºC y, a continuación, se somete a un proceso de tratamiento de calor, con objeto de completar el estampado y, respectivamente, fijar el colorante.

El tratamiento de calor, puede realizarse, por ejemplo, según un procedimiento de permanencia en caliente, un procedimiento de termosoliderización o, de una forma preferible, mediante un procedimiento de vaporización.

Según el procedimiento de vaporización, el material de fibras estampado, se somete, por ejemplo, a un tratamiento en un vaporizador, eventualmente, con la aplicación de vapor sobrecalentado, de una forma apropiada, a una temperatura comprendida dentro de unos márgenes que van de 95 a 180ºC, de una forma preferible, en vapor saturado.

A continuación, el material de fibras estampado, por regla general, se lava de la forma usual, con objeto de eliminar el colorante no fijado.

Los teñidos y estampados obtenidos, exhiben unas buenas propiedades generales de solidez; éstos poseen, por ejemplo, una alta estabilidad de la unión fibras - colorante, tanto en la zona o dominio ácido como en la zona o dominio alcalino, una buena solidez en mojado, así como unas buenas características de solidez al lavado, al agua, al agua de mar, de solidez al sobreteñido y al sudor, una buena solidez al cloro, solidez al rozamiento, solidez al planchado, solidez al plisado y de los contornos agudos, y una buena solidez del color. Es de destacar, adicionalmente, la muy buena solidez a la luz.

Los colorantes reactivos utilizados, son conocidos, o pueden fabricarse de una forma análoga a los colorantes conocidos.

Son de un interés especial, las mezclas de colorantes, las cuales contienen un colorante reactivo de la fórmula (11) o un colorante reactivo de la fórmula (12), de una forma particular, un colorante reactivo de la fórmula (13).

Los colorantes reactivos de las fórmulas (2) ó (3), se encuentran presentes, en las mezclas de colorantes, en unos factores de relación, en peso, comprendidos dentro de unos márgenes que van de 1 : 99 a 99 : 1, de una forma preferible, dentro de unos márgenes que van de 10 : 90 a 90 : 10 y, de una forma particularmente preferible, de 20 : 80.

Las mezclas de colorantes reactivos en concordancia con la presente invención, pueden fabricarse, por ejemplo, mediante el mezclado de los colorantes individuales. Este proceso de mezclado de los colorante individuales, puede realizarse, por ejemplo, en molinos adecuados, como por ejemplo, molinos de bolas o de espigas, así como en amasadoras o en mezcladoras.

Las mezclas de colorantes reactivos en concordancia con la presente invención, de las fórmulas (2) y (3), proporcionan teñidos y estampaciones con unas buenas características generales de solidez; éstas poseen, por ejemplo, una alta estabilidad de la unión fibras - colorante, tanto en la zona o dominio ácido como en la zona o dominio alcalino, una buena solidez a la luz, así como unas buenas características de solidez en mojado, tales como la solidez al lavado, al agua, al agua de mar, de solidez al sobreteñido y al sudor, una buena solidez al cloro, solidez al rozamiento, solidez al planchado, solidez al plisado y de los contornos agudos, y una buena solidez del color.

En los ejemplos que se facilitan a continuación, las partes, se refieren a partes en peso. Las temperaturas, se refieren a grados centígrados. La relación entre partes en peso y partes volumétricas, es la misma como también la correspondiente a la existente entre gramo y centímetro cúbico.

Ejemplo de fabricación 1

a) En un matraz de sulfatación, se colocan 345 partes de ácido clorosulfónico y, a una temperatura comprendida dentro de unos márgenes que van de 20 a 25ºC, se procede a cargar 85,7 partes de ftalocianina de níquel, en un transcurso de tiempo de una hora. A continuación, se procede a agitar durante un transcurso de tiempo de media hora.

Después, se procede a aumentar la temperatura, a un nivel de 110ºC, en un transcurso de tiempo de dos horas y, este nivel de temperatura, se mantiene durante un transcurso de tiempo adicional de 30 minutos. A continuación, la temperatura, se aumenta a un nivel de 130ºC, y se mantiene a un nivel de aproximadamente 133ºC, durante un transcurso de tiempo adicional de seis horas.

La temperatura, se hace descender a un nivel de 80ºC, y se procede a añadir, por procedimiento de goteo, 59 partes de cloruro de tionilo, en un transcurso de tiempo de dos horas, y a una temperatura de comprendida dentro de unos márgenes que van de 77 a 80ºC y, este nivel de temperatura, se mantiene durante un transcurso de tiempo adicional de cuatro horas. Se procede a enfriar la masa de reacción. La masa, es de un valor de 500 partes. La masa, puede conservarse en un depósito de almacenaje. Según las necesidades, se procede a distribuir una parte sobre hielo-agua, se filtra y se lava, con lo cual, se obtiene el compuesto especificado de ftalocianina de níquel, en forma del ácido libre, de la fórmula

6

b) Se distribuyen 66,6 partes de la masa de reacción especificada y obtenida en el punto a), sobre 500 partes de hielo 100 partes de agua y, el trisulfocloruromonosulfonato-ftalocianina de níquel, se libera del ácido adherido, mediante lavado, con una solución de cloruro sódico al 5%.

Se procede a disolver, de forma neutra, 5,64 partes de 4-sulfonato de 1,3-fenilendiamina en 100 partes de agua, con 0,8 partes de hidróxido sódico. Se procede a mezclar la mezcla con 50 partes de hielo fino, y se introduce, el trisulfo-cloruromonosulfonato-ftalocianina de níquel, liberado mediante lavado, del ácido adherido, de la forma que se ha descrito anteriormente, arriba. El valor pH, se mantiene a un nivel de 5,0 y, la temperatura, se mantiene a un nivel de 0ºC, durante un transcurso de tiempo de 12 horas. A continuación, la temperatura, se aumenta a un nivel de 50ºC, y se mantiene a este nivel, durante un transcurso de tiempo de dos horas. Una determinación del contenido, muestra el hecho de que, un equivalente de amina, se ha condensado con el sulfocloruro. Se procede a mezclar la solución de reacción, con 20 partes de cloruro sódico, se filtra el precipitado, y se libera, mediante lavado, del sulfonato de fenilendiamina no condensado, con un solución de cloruro sódico al 10%.

Se obtiene un producto intermedio, el cual corresponde, en forma del ácido libre, al compuesto de la fórmula

7

(c) Se procede a agitar intensamente, 3,7 partes de cloruro de cianuro en 70 partes de hielo y 30 partes de agua, mediante la adición de un agente tensioactivo, así como 0,2 partes de hidrogenofosfato disódico, durante un transcurso de tiempo de 10 minutos.

A continuación, se procede a introducir la pasta del producto intermedio especificado en el apartado b), y se condensa, a una temperatura de 0ºC, y a un valor pH de 6,0, durante un transcurso de tiempo de seis horas. Después de ello, se introducen 1,3 partes de cloruro de amoníaco, la temperatura se eleva a un nivel comprendido dentro de unos márgenes que van de 30 a 35ºC, y se procede a agitar durante un transcurso de tiempo adicional de doce horas, a un valor pH situado a unos niveles que van de 8,0 a 8,5. La solución obtenida, se desaliniza mediante diálisis, y se concentra por evaporación hasta secado. Se obtienen 27 partes de un colorante reactivo, el cual, en forma del ácido libre, corresponde a la fórmula

8

El colorante reactivo de la fórmula (106), tiñe al algodón, en unas tonalidades azul turquesa.

Ejemplos de fabricación 2 a 8

De una forma análoga al ejemplo de fabricación 1, anteriormente facilitado, pueden obtenerse colorantes reactivos de la fórmula

9

en donde, V_{1}, x e y, tienen los significados que se facilitan en las columnas 2 a 4, de la tabla 1 que se facilita a continuación. Los colorantes reactivos que se encuentran especificados en la tabla 1 que se facilita a continuación, tiñen a algodón, en tonalidades azul marino.

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TABLA 1

10

Ejemplo de fabricación 9

Se procede a agitar 28,7 partes de 2,5-disulfonato de anilina, en 150 partes de agua, y a disolverlos, de forma neutra, con 2,0 partes de hidróxido sódico. Después de la adición de las cantidades adecuadas de tampón y de agente humectante, se procede a enfriar, a una temperatura de 0ºC y, adicionalmente, a mezclar con un poco de hielo finamente triturado. A continuación, se procede a dosificar y a añadir, mediante régimen de agitación rápida, 4,7 partes en volumen, de fluoruro de cianuro, y se mantiene el valor pH, a un nivel de 6,0, mediante la adición de una solución de lejía de sosa al 15%. A continuación, se procede a agitar durante un corto transcurso de tiempo. A esta masa de reacción, se le añade, por procedimiento de goteo, una solución neutra, al 10%, de 49,0 partes del compuesto de la fórmula

11

(x = 1,5; Fabricación análoga a la del ejemplo de fabricación 1a) y 1b), a una temperatura comprendida dentro de unos márgenes que van de 10 a 15ºC, a cuyo efecto, el valor pH, se mantiene a un nivel de 7,0, mediante lejía de sosa al 15%. Después de la adición, se deja que, la temperatura, suba a un nivel de 25ºC, hasta que haya finalizado la absorción de la lejía. Se procede a dializar la solución de reacción, y se seca por congelación. Se obtiene un colorante reactivo, el cual, en forma del ácido libre, corresponde al compuesto de la fórmula (107)

12

El colorante reactivo de la fórmula (107), tiñe al algodón, en unas tonalidades azul turquesa.

Ejemplos de aplicación 1

a) Se procede a tratar, por procedimiento de Foulard, un algodón-satén mercerizado, mediante un baño que contiene 40 g/l de carbonato sódico y 10 g/l de urea (absorción del baño, 70%), y se seca.

b) Sobre el algodón-satén previamente tratado según el procedimiento especificado en a), se procede a estampar, en los mismos lugares del substrato,

una tinta A, que contiene un 15%, en peso, del colorante reactivo de la fórmula

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un 20%, en peso, de 1,2-propilenglicol, y un 65%, en peso, de agua,

una tinta B, que contiene un 15%, en peso, del colorante reactivo de la fórmula

14

un 20%, en peso, de 1,2-propilenglicol, y un 65%, en peso, de agua, y

una tinta C, que contiene un 5%, en peso, del colorante reactivo de la fórmula

15

y un 10%, en peso, del colorante reactivo de la fórmula

16

un 20%, en peso, de 1,2-propilenglicol, y un 60%, en peso, de agua, estampación ésta que se realiza con tres cabezales piezo-inyectores de chorro de tinta, del tipo de caída según demanda. Se procede a secar completamente el estampado, y se fija mediante la aplicación de vapor saturado, durante un transcurso de tiempo de 8 minutos, a una temperatura de 102ºC, se enjuaga en frío, se lava en caliente, se vuelve a enjuagar, y se seca. Se obtiene un buen estampado verde con propiedades de solidez al lavado, con alta solidez a la luz.

Si se procede de la misma forma que en el ejemplo de aplicación 1, pero, utilizando no obstante una tina A, la cual, en lugar de un 15%, en peso del colorante reactivo de la fórmula (108), contenga un 15%, en peso, de uno de los colorante reactivos en concordancia con los ejemplos de fabricación 1 y 3 a 9, entonces, se obtendrán estampados análogos.

Si se procede de la misma forma que en el ejemplo de aplicación 1, pero, utilizando no obstante una tina B, la cual, en lugar de un 15%, en peso del colorante reactivo de la fórmula (112), contenga un 11%, en peso, del colorante reactivo de la fórmula

17

y un 4%, en peso, del colorante reactivo de la fórmula (112), entonces, se obtendrán estampados análogos.

Claims

1. Mezclas de colorantes, las cuales se caracterizan por el hecho de que, éstas, contienen por lo menos un colorante reactivo de la fórmula (2)

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18

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en donde,

X_{1}, es cloro ó flúor, y

y por lo menos un colorante reactivo de la fórmula (3)

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19

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en donde,

X_{2}, es cloro ó flúor,

2. Mezclas de colorantes reactivos, según la reivindicación 1, caracterizadas por el hecho de que, R_{3}, es sulfo, R_{4}, es agua ó alquilo C_{1}-C_{4} y, X_{1}, es cloro.

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3. Mezclas de colorantes reactivos, según la reivindicación 1 ó 2, caracterizadas por el hecho de que, como colorante reactivo de la fórmula (2), se utiliza un colorante reactivo de la fórmula

20

4. Mezclas de colorantes reactivos, según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas por el hecho de que, como colorante reactivo de la fórmula (3), se utiliza un colorante reactivo de la fórmula

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en donde,

R_{5}, es hidrógeno ó alquilo C_{1}-C_{4}, y X_{2} e Y_{1}, tienen los significados dados en la reivindicación 1.

5. Mezclas de colorantes reactivos, según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas por el hecho de que,

R_{5}, es hidrógeno ó alquilo C_{1}-C_{4},

X_{2}, es cloro, y

Y_{1}, es hidrógeno.

6. Utilización de las mezclas de colorantes reactivos, según una de las reivindicaciones 1 a 5, para la estampación de materiales de fibras, que contienen grupos hidroxilo, o que contienen nitrógeno.

7. Utilización, según la reivindicación 6, caracterizada por el hecho de que se procede a estampar materiales de fibras que contienen grupos hidroxilo, o que contienen nitrógeno, según el procedimiento de estampación por chorro de tinta.

8. Utilización de los colorantes reactivos, según una de las reivindicaciones 1 a 5, para el teñido de materiales de fibras que contienen grupos hidroxilo, o que contienen nitrógeno, según el procedimiento de agotamiento o según el procedimiento de Foulard.

9. Utilización según una de las reivindicaciones 6 a 8, caracterizada por el hecho de que, en el caso del material de fibras, se trata de material de fibras que contiene grupos hidroxilo, de una forma preferible, material de fibras, con contenido en fibras celulosas, de una forma particular, algodón o viscosa.

10. Utilización de mezclas de colorantes reactivos, según una de las reivindicaciones 1 a 5, para la estampación de papel o de folios de plástico.