JPH0848903A - 青色反応染料組成物 - Google Patents

青色反応染料組成物

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JPH0848903A
JPH0848903A JP6253051A JP25305194A JPH0848903A JP H0848903 A JPH0848903 A JP H0848903A JP 6253051 A JP6253051 A JP 6253051A JP 25305194 A JP25305194 A JP 25305194A JP H0848903 A JPH0848903 A JP H0848903A
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JP6253051A
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Toshio Hibara
利夫 檜原
Yosuke Takahashi
陽介 高橋
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DAISUTAA JAPAN KK
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 【化1】 【化2】 〔X;−CH=CH2 基、−C2 4 OSO3 H基、−
2 4 Cl基、Y;−NR−基(R;水素原子、アル
キル基、フェニル基・・・)A1 ;C2 〜C3 アルキレ
ン基、・・・A2 ;A1 ,フェニレン基、Z;ハロゲン
原子、水酸基・・・m;0,1〕上記式〔I〕並びに
〔II〕及び/又は〔III 〕で示される染料を配合してな
る青色反応染料組成物 【効果】 鮮明にして温度依存性が良好で染着速度がよ
く一致し、しかも水に対する溶解度の大きな反応染料組
成物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、水溶性染料組成物に関
するものである。詳しくはビルドアップ性に優れた鮮明
な青色反応染料組成物に関する。更に、本発明は、配合
した染料それぞれの特性が生かされた優れた反応染料組
成物に関する。特に配合した染料の染着速度が一致した
再現性の良好な染料組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】セルロース含有繊維を染色するための水
溶性の反応染料としては、種々の特性が優れていること
が要求され、青色染料の場合、鮮明でビルドアップ性の
優れたものとしては、一般的にアントラキノン染料が知
られている。しかしながら、アントラキノン染料を用い
て染色する場合には、染色温度により染色性が異なると
言う問題点があった。
【0003】そこで、かかるアントラキノン染料の問題
点を緩和するために、染色時における温度依存性が優れ
る他のタイプの染料を混合使用することが考えられる。
ところが、アントラキノン染料に他のタイプの染料を混
合した場合には、上記の問題点が緩和される方向になる
一方、アントラキノン染料自体の有する特徴である鮮明
性及びビルドアップ性が悪化することになる。更には染
着速度の著しく異なる染料を配合した場合、均染性、再
現性が問題となってくる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は上記実情
に鑑み、アントラキノン染料のもつ優れたビルドアップ
性を損なうことなく、温度依存性を改善し、しかも配合
した染料の染着速度がよく一致し、水に対する溶解度の
大きな染料組成物を得ることを目的として鋭意検討した
結果、ある特定の構造を有するアントラキノン染料に、
ある特定の構造を有するホルマザン染料を所定量配合す
ることにより、本発明の目的が達成されることを見出し
本発明を完成した。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、遊離酸の形で
下記一般式〔I〕
【0006】
【化5】
【0007】(式中、Xは−CH=CH2 基、−C2
4 OSO3 H基又は−C2 4 Cl基をそれぞれ表わ
す。)にて示される青色のアントラキノン系反応染料に
該染料の0.2〜5重量倍の遊離酸の形で下記一般式
〔II〕
【0008】
【化6】
【0009】にて示される青色ホルマザン系反応染料及
び/又は一般式〔III 〕
【0010】
【化7】
【0011】〔式中、A2 はフェニレン基又はA1 を表
わし、Y,A1 ,Z及びXは前記と同じ意義を表わし、
mは0または1を表わす。〕にて示される青色ホルマザ
ン系反応染料を配合してなる水溶性染料混合物を要旨と
するものである。
【0012】以下、本発明を詳細に説明する。前記一般
式〔II〕,〔III 〕において、Rで表わされるC1 〜C
4 のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プ
ロピル基、iso−プロピル基及びn−ブチル基が挙げ
られる。又、A1 で表わされるC2 〜C3 アルキレン基
またはC2 〜C3 アルキレンオキシC2 〜C3 アルキレ
ン基の具体例としては−C2 4 −基、−C3 6
基、−C2 4 OC2 4 −基、−C3 6 OC3 6
−基が挙げられる。
【0013】−A1 −SO2 X基の具体例としては、β
−(β−スルファートエチルスルホニル)エチル基、β
−(β−クロロエチルスルホニル)エチル基、γ−(β
−クロロエチルスルホニル)プロピル基、γ−(β−ス
ルファートエチルスルホニル)プロピル基、β−(ビニ
ルスルホニル)エチル基、β−〔β−(β−クロロエチ
ルスルホニル)エトキシ〕エチル基、γ−〔γ−(β−
スルファートエチルスルホニル)プロポキシ〕プロピル
基、β−〔β−(ビニルスルホニル)エトキシ〕エチル
基、β−〔β−(β−スルファートエチルスルホニル)
エトキシ〕エチル基等が挙げられる。
【0014】特に−C2 4 SO2 2 4 OSO
3 H,−C3 6 SO2 2 4 OSO3 H,−C2
4 OC2 4 SO2 2 4 OSO3 H等が好ましいも
のとして例示される。又、A1 は以上の外−SO2 X基
若しくは−CH2 SO2 X基で置換されているフェニレ
ン基或は
【0015】
【化8】
【0016】Zで表わされるハロゲン原子としてはフッ
素原子、塩素原子、又は臭素原子が挙げられるが、A1
及びA2 がアルキレン基又はアルキレンオキシアルキレ
ン基を表わす場合には特にフッ素原子が、又フェニレン
基を表わす場合には特に塩素原子が染着速度の合致とい
う点で好ましい。又、前示一般式〔I〕における−SO
2 X基は通常、−NH−基に対して、パラ位又はメタ位
のものが望ましい。また、この−SO2 X基がパラ位の
ものとメタ位のものとの混合物を用いてもよく、この場
合、通常、メタ位のものが65〜95重量%でパラ位の
ものが35〜5重量%である混合物が特に好ましい。
【0017】本発明においては、水溶性反応染料はいず
れも、遊離酸又はその塩の形で存在するが、通常、その
塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、
カルシウム塩などのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金
属塩が好ましい。水に対する溶解性を向上させるには特
にリチウム塩が好ましい。又、前示一般式〔I〕,〔I
I〕及び〔III 〕で表わされる水溶性反応染料は、公知
の方法に従って製造することができ、その製造方法は特
に制約されるものではない。
【0018】本発明では前示一般式〔I〕で示されるア
ントラキノン系反応染料に、前示一般式〔II〕及び/又
は〔III 〕で示されるホルマザン系反応染料を配合する
ことを要件とするものであるが、このホルマザン系反応
染料の配合量はアントラキノン系染料に対して、0.2
〜5重量倍、好ましくは0.3〜3重量倍、特に好まし
くは0.4〜1.5重量倍である。このホルマザン系反
応染料の配合量があまり少なくても、また、多くても本
発明で目標とする効果を得ることはできない。本発明に
おいては、両反応染料は予め混合しておいてもよいし、
また、染色時に混合しても差し支えない。
【0019】上述のように、本発明では前示一般式
〔I〕並びに〔II〕及び/又は〔III 〕で示される染料
の混合物を青色成分として用いるものであるが、実際の
染色に際しては、所望の色相を得るために、必要に応じ
て、黄色成分及び/又は赤色成分と混合して利用され
る。この場合の黄色成分及び赤色成分としては特に限定
されないが、例えば、黄色成分として、遊離酸の形で、
下記一般式〔A〕又は〔B〕
【0020】
【化9】
【0021】(式中、Vは−NHCONH2 基または−
NHCOCH3 基を表わし、Xは前記と同様の意義を有
する。)で示される反応染料を用い、また、赤色成分と
して、遊離酸の形で、下記一般式〔C〕
【0022】
【化10】
【0023】(式中、Uは水素原子、メチル基またはエ
チル基を表わし、Tは水素原子、塩素原子または臭素原
子を表わし、Xは前記と同様の意義を有する。)及び/
又は遊離酸の形で、下記一般式〔D〕
【0024】
【化11】
【0025】(式中、Yは水酸基又はXを表わし、Wは
水素原子、カルボキシル基、スルホン酸基又は−SO2
X基を表わし、m,UまたはXは前記と同様の意義を有
する。)で示される反応染料を用いた場合、それぞれの
染着速度が一致し染色の再現性が良好になるので特に望
ましい。
【0026】本発明の染料混合物により染色可能な繊維
としては、通常、木綿、ビスコースレーヨン、キュプラ
アンモニウムレーヨン、麻などのセルロース系繊維、更
にポリアミド、羊毛、絹等の含窒素繊維が挙げられる
が、セルロース繊維が特に望ましい。また、これらの繊
維は、例えば、ポリエステル、トリアセテート、ポリア
クリロニトリルなどとの混合繊維として用いても差し支
えない。
【0027】本発明の染料混合物は公知の種々の染色法
に適用することができ、通常、吸尽染色法に適用するの
が望ましいが、コールドパッドバッチ法又はパッドスチ
ーム法などに適用しても効果的である。本発明の水溶性
染料混合物を用いてセルロース含有繊維を吸尽染色する
には、例えば、重炭酸ソーダ、炭酸ソーダ、炭酸リチウ
ム、苛性ソーダ等のアルカリ、及び、例えば、芒硝、食
塩等の無機塩の存在下、染色することができる。この際
のアルカリの使用量は通常、染色浴1リットル当り、3
0〜60gである。そして、染色温度は通常、40〜8
0℃、好ましくは40〜60℃である。
【0028】
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り実施例の記述
に限定されるものではない。 実施例1
【0029】
【化12】
【0030】で示されるアントラキノン系反応染料40
重量部と下記構造式
【0031】
【化13】
【0032】で示されるホルマザン系反応染料60重量
部とを配合した染料混合物0.2gを水200mlに溶
解し、これに芒硝10gを加え溶解し調製した染浴に、
未シルケット綿メリヤス10gを浸漬し、振盪式染色機
にて25分間振盪させ、その後ソーダ灰水溶液100g
/1を30ml添加し、5分間、同温度で振盪後、1℃
/分の割合で60℃まで30分間かけて昇温した。
【0033】同様な染浴を6ポット調製し、染色温度が
次の温度に達した時点で各染色ポットから木綿布をとり
出し、これを水洗、酢酸2g/1の水溶液にて中和、水
洗、湯洗後、ヘキストジャパン製HostapalCT
−40(登録商標)2g/1のソーピング浴にて100
℃、10分間ソーピングし、水洗し、乾燥し青色の染布
を得た。
【0034】 …35℃,…40℃,…50℃,…60℃, …60℃×10分,…60℃×60分 の染布につき、鮮明度を判定するとともに、染布の表
面反射率を色差計〔日本電色工業(株)製〕で測定し染
着率を求めたところ、表−1に示す結果を得た。
【0035】また、本実施例で用いた染料混合物の染色
時における温度依存性及びビルドアップ性を調べるため
に、上記染色法において、(i)染色温度を50℃、又
は(ii)染料混合物の使用量を0.8gに各々、変更し
て(i)については50℃×60分,(ii)については
60℃×60分染色を行なった。
【0036】この結果を基に、温度依存性については、
染色温度60℃に於ける染着濃度に対する50℃に於け
る染着濃度を求め、元々温度依存性に優れているホルマ
ザン系反応染料単独の場合(後記比較例2)の同値に対
する百分率で表わした。更に、ビルドアップ性について
は染料混合物0.2g使用した際の染着濃度に対する染
料混合物0.8g使用した際の染着濃度を求め、元々ビ
ルドアップ性に優れているアントラキノン系反応染料単
独の場合(後記比較例1)の同値に対する百分率で表わ
した。
【0037】染料混合物のアントラキノン系反応染料と
ホルマザン系反応染料の染着速度が一致しているかどう
かを評価する方法として60℃×60分染色した青色染
布を基準にして〜それぞれの染布と色相を比較し
た。これらの結果を表−1にまとめて示す。
【0038】実施例2及び比較例1〜2 実施例1の方法において、染料混合物の配合割合を表−
1に記載のように変更して、実施例1と全く同様なテス
トを行なった。結果を表−1に示す。
【0039】
【表1】
【0040】実施例3 実施例1の方法において、ホルマザン系反応染料を下記
構造式
【0041】
【化14】
【0042】で示されるものに変更し、それ以外は実施
例1と全く同様なテストを行なったところ、鮮明度は著
しく良好で、染着率は78%、温度依存性は100、ビ
ルドアップ性は105であり染着速度も一致していた。
【0043】実施例4 実施例1の方法において、アントラキノン系反応染料4
0重量部の組成を
【0044】
【化15】
【0045】で示される混合物に変更し、それ以外は実
施例1と全く同様なテストを行なったところ、鮮明度は
著しく良好で、染着率79%、温度依存性は99、ビル
ドアップ性は106であった。
【0046】実施例5 実施例4の方法において、ホルマザン反応染料を表−2
−A及び表−2−Bに記載のホルマザン反応染料に変更
し、それ以外は実施例1と全く同様なテストを行ったと
ころ、鮮明度は著しく良好で、温度依存性、ビルドアッ
プ性はいずれも良好であった。
【0047】
【表2】
【0048】
【表3】
【0049】
【表4】
【0050】
【表5】
【0051】
【表6】
【0052】実施例6 青色成分として、下記構造式
【0053】
【化16】
【0054】で示されるアントラキノン系反応染料50
重量部と下記構造式
【0055】
【化17】
【0056】で示されるホルマザン系反応染料50重量
部とを配合した染料混合物0.2g、黄色成分として下
記構造式
【0057】
【化18】
【0058】で示されるモノアゾ系反応染料0.08
g、下記構造式
【0059】
【化19】
【0060】で示されるモノアゾ系反応染料1.2g及
び赤色成分として、下記構造式
【0061】
【化20】
【0062】で示されるモノアゾ系反応染料0.2gを
水200mlに溶解し、これに芒硝10gを加え溶解し
調製した染浴に未シルケット綿メリヤス10gを浸漬
し、振盪式染色機にて25分間振盪させ、その後ソーダ
灰水溶液100g/1を30ml添加し、5分間、同温
度で振盪後、1℃/分の割合で60℃まで30分間かけ
て昇温した。
【0063】同様な染浴を6ポット調製し、染色温度が
次の温度に達した時点で各染色ポットから木綿メリヤス
をとり出し、これを水洗、酢酸2g/Lの水溶液にて中
和、水洗、湯洗後、ヘキストジャパン製Hostapa
lCT−40(登録商標)2g/1のソーピング浴にて
100℃、10分間ソーピング、乾燥を行い、ブラウン
色の染布を得た。 …35℃,…40℃,…50℃,…60℃, …60℃×10分,…60℃×60分
【0064】この得られた6点のブラウン色の染布はい
ずれも色相が近似しており黄色反応染料、赤色反応染
料、青色反応染料の染色速度はそれぞれ一定にそろって
おり、再現性が特に優れた組合せであることがわかっ
た。
【0065】実施例7 実施例6において、青色成分を
【0066】
【化21】
【0067】で示されるアントラキノン系反応染料50
重量部と下記構造式
【0068】
【化22】
【0069】で示されるホルマザン系反応染料50重量
部とを配合した染料混合物に、黄色成分を下記構造式
【0070】
【化23】
【0071】で示されるモノアゾ系反応染料に、赤色成
分を、下記構造式
【0072】
【化24】
【0073】で示されるモノアゾ系反応染料に夫々変更
し、実施例6と全く同様な染色を行なった。その結果各
色反応染料の染色速度は一定にそろっていた。
【0074】
【発明の効果】特定のアントラキノン系反応染料と特定
のホルマザン系反応染料を特定の割合で配合して得られ
る本発明の青色反応染料は、鮮明かつビルドアップ性に
優れ、染色温度依存性が良好で、又両染料の染着速度が
一致しており、再現性の得やすい染色が可能である。更
にこの染料組成物は水への溶解性が大きい。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 遊離酸の形で下記一般式〔I〕 【化1】 (式中、Xは−CH=CH2 基、−C2 4 OSO3
    基又は−C2 4 Cl基を表わす。)にて示される青色
    アントラキノン系反応染料に該染料の0.2〜5重量倍
    の遊離酸の形で下記一般式〔II〕 【化2】 にて示される青色ホルマザン系反応染料及び/又は一般
    式〔III 〕 【化3】 〔式中、A2 はA1 又はフェニレン基を表わしY,
    1 ,Z及びXは前記と同じ意義を表わし、mは0また
    は1を表わす。〕にて示される青色ホルマザン系反応染
    料を配合してなる水溶性染料組成物。
  2. 【請求項2】 前記一般式〔I〕で示される反応染料が
    下記一般式〔I−A〕及び〔I−B〕 【化4】 (式中、Xは前記一般式〔I〕におけると同様の意義を
    表わす。)で示される反応染料の混合物であって、両者
    の混合割合は重量比で35〜5:65〜95である請求
    項1記載の水溶性染料組成物。
  3. 【請求項3】 請求項1又は2に記載の水溶性染料組成
    物を用いてセルロース、繊維を染色する方法。
JP6253051A 1994-06-03 1994-09-21 青色反応染料組成物 Pending JPH0848903A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001214086A (ja) * 2000-01-31 2001-08-07 Sumitomo Chem Co Ltd 反応染料組成物およびそれを用いる染色法
EP1325945A3 (de) * 1997-12-11 2003-08-13 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Verfahren zum Färben oder Bedrucken sowie neue Reaktivfarbstoffe
JP2006063202A (ja) * 2004-08-27 2006-03-09 Sumitomo Chemical Co Ltd 反応染料組成物及び該組成物を用いる染色又は捺染方法

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JP2001214086A (ja) * 2000-01-31 2001-08-07 Sumitomo Chem Co Ltd 反応染料組成物およびそれを用いる染色法
JP2006063202A (ja) * 2004-08-27 2006-03-09 Sumitomo Chemical Co Ltd 反応染料組成物及び該組成物を用いる染色又は捺染方法

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