ES2254885T3

ES2254885T3 - Utilizacion cosmetica y/o dermatologica de una composicion que contiene al menos un agente hidrofilo sensible a la oxidacion por al menos un copolimero de anhidrido maleico.

Info

Publication number: ES2254885T3
Application number: ES03291008T
Authority: ES
Inventors: Bruno Biatry
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2002-06-20
Filing date: 2003-04-24
Publication date: 2006-06-16
Anticipated expiration: 2023-04-24
Also published as: DE60302389D1; JP3792213B2; EP1374850A1; EP1374850B1; CN1466939A; US20040047824A1; ES2261889T3; DE60304626D1; US20040042990A1; JP3803657B2; DE60304133D1; ATE310497T1; DE60302009D1; EP1374851B1; ES2250850T3; ATE323533T1; CN1323654C; CN1468594A; US20040175342A1; DE60304133T2

Abstract

Utilización cosmética de una composición para blanquear la piel y/o el vello y/o el cabello, cuya composición contiene al menos un agente activo hidrófilo sensible a la oxidación seleccionado entre el ácido ascórbico y sus derivados y al menos un copolímero de anhídrido maleico que lleva uno o varios comonómeros de anhídrido maleico y uno o varios comonómeros seleccionados entre olefinas de 2 a 20 átomos de carbono y estireno, en un medio fisiológicamente aceptable que tiene una fase acuosa.

Description

Utilización cosmética y/o dermatológica de una composición que contiene al menos un agente activo hidrófilo sensible a la oxidación estabilizado por al menos un copolímero de anhídrido maleico.

La presente invención se relaciona con la utilización cosmética y/o dermatológica de una composición que contiene al menos un agente activo hidrófilo sensible a la oxidación y al menos un copolímero de anhídrido maleico, en un medio fisiológicamente aceptable que contiene una fase acuosa.

Es conocida la introducción en composiciones cosméticas de diversos agentes activos destinados a aportar tratamientos específicos a la piel y/o al cabello. Sin embargo, algunos de estos agentes activos presentan el inconveniente de ser inestables en medio acuoso y de degradarse fácilmente en contacto con el agua, en particular a causa de fenómenos de oxidación. Pierden así rápidamente su actividad en el tiempo y esta inestabilidad va en contra de la eficacia buscada.

Se busca así desde hace mucho tiempo formular el ácido ascórbico o vitamina C, debido a sus numerosas propiedades beneficiosas. En particular, el ácido ascórbico estimula la síntesis de tejido conjuntivo y especialmente del colágeno, refuerza las defensas del tejido cutáneo contra las agresiones exteriores, tales como las radiaciones ultravioletas y la polución, compensa la deficiencia en vitamina E de la piel, despigmenta la piel y posee una función anti-radicales libres. Estas dos últimas propiedades hacen de él un excelente candidato como agente activo cosmético o dermatológico para luchar contra el envejecimiento de la piel o prevenirlo. Desafortunadamente, debido a su estructura química (de alfa-cetolactona), el ácido ascórbico es muy sensible a ciertos parámetros del ambiente y especialmente a los fenómenos de oxidación. De ello resulta una degradación rápida del ácido ascórbico formulado en presencia de estos parámetros, y más particularmente en presencia de oxígeno, de luz, de iones metálicos, en función de la temperatura o también en determinadas condiciones de pH (Pharm. Acta Helv., 1969, 44, 611-667; STP Pharma, 1985, 4, 281-286).

Se han contemplado, pues, varias soluciones en la técnica anterior para disminuir y/o retrasar la degradación del ácido ascórbico.

Se propuesto así utilizar el ácido ascórbico en forma de derivado químico (ascorbilfosfato de magnesio o ésteres de ácidos grasos y de ácido ascórbico), pero la biodisponibilidad de estos derivados es muy débil (J. Am. Acad. Dermatol., 1996, 34, 29-33).

Se ha podido mejorar la inestabilidad del ácido ascórbico frente al oxígeno utilizando acondicionamientos particulares, como bicompartimentos bajo atmósfera inerte, tales como los descritos en la patente US-5.935.584, o también utilizando emulsiones de dos fases, una de las cuales está constituida por un polvo seco que contiene el ácido ascórbico y la segunda por una fase líquida. Se debe efectuar la mezcla de las dos fases en el momento de la utilización (WO98/43598). Estas soluciones presentan inconvenientes a nivel del coste y de la complejidad de las fabricaciones, así como de restricciones importantes a nivel de la utilización.

Otra solución propuesta en la técnica anterior consiste en utilizar glicoles o polioles en gran concentración con el fin de disminuir la solubilidad del oxígeno en la formulación, protegiendo así el ácido ascórbico (WO-96/24325, EP 0.755.674, US-5.981.578). Los polioles pueden ser eventualmente incorporados en liposomas como se describe en la patente US-6.020.367. Pero estas soluciones presentan el inconveniente de conducir a formulaciones pegajosas cuya cosmeticidad es difícil de mejorar. Además, la presencia de una gran concentración de estos compuestos puede provocar fenómenos de irritación.

El ácido ascórbico puede ser también formulado en medios anhidros, tales como las siliconas (US-6.194.452), que son capaces de crear una barrera anhidra alrededor del ácido ascórbico. Un inconveniente mayor de tales soluciones resulta de la falta de frescura en la aplicación.

Sigue necesitándose, pues, una composición utilizable, especialmente en el campo cosmético, en la que se estabilice un agente activo hidrófilo e inestable en medio oxidante, que sea confortable tras su aplicación, que no provoque ninguna irritación de la piel tras su aplicación y que sea compatible con las restricciones de una utilización industrial de su procedimiento de fabricación.

La actividad del ácido ascórbico o de sus derivados sobre la pigmentación es conocida desde hace muchos años. Se han descrito diferentes mecanismos para explicar su efecto sobre la reducción de la melanogénesis. El efecto inhibidor de la tirosinasa fue puesto en evidencia para el ácido ascórbico (J. Soc. Cosmet. Chem., 42, 1991, pp. 361-368). Algunos de sus ésteres son utilizados desde hace varios años en los tratamientos despigmentantes: es el caso del ascorbilfosfato de magnesio y del ascorbilglucósido. Más recientemente, un estudio ha mostrado que el ascorbilfosfato de
magnesio podía disminuir la dendricidad de los melanocitos (Pigment. Cell. Res., 13, 2000, pp. 89-98 y pp. 190-192).

El fin de la presente invención es proponer una composición que contenga un agente activo sensible a la oxidación seleccionado entre el ácido ascórbico y sus derivados, que presente buenas propiedades cosméticas, tanto a nivel del tacto como a nivel de la tolerancia, cuya conservación en el tiempo no requiera precauciones particulares y que conserve el poder despigmentante y/o blanqueante del agente activo.

La Solicitante ha descubierto, de manera fortuita, que la utilización de copolímeros de anhídrido maleico en composiciones cuya fase acuosa contiene un agente activo sensible a la oxidación, tal como el ácido ascórbico, permitía alcanzar el fin antes citado.

Por lo que sabe la solicitante, tales polímeros que llevan unidades de anhídrido maleico no han sido nunca asociados a agentes activos hidrófilos sensibles a las degradaciones por oxidación con el fin de mejorar su estabilidad. Esto es cierto, en particular, en el caso del ácido ascórbico.

La presente invención tiene, pues, por objeto la utilización cosmética y/o dermatológica de una composición para despigmentar y/o blanquear la piel y/o el vello y/o el cabello, conteniendo dicha composición al menos un agente activo hidrófilo sensible a la oxidación seleccionado entre el ácido ascórbico y sus derivados y al menos un copolímero de anhídrido maleico en un medio fisiológicamente aceptable que incluye una fase acuosa. El copolímero está presente en cantidad suficiente para estabilizar dicho agente activo hidrófilo sensible a la oxidación. Preferiblemente, el agente activo sensible a la oxidación y el copolímero están ambos en la fase acuosa.

La utilización de dicha composición presenta además la ventaja de actuar a la vez inhibiendo la tirosinasa, disminuyendo así la melanogénesis y también inhibiendo la dendricidad de los melanocitos. El efecto despigmentante así obtenido es muy superior al obtenido, por ejemplo, con el ácido ascórbico solo, que actúa únicamente a nivel de la melanogénesis.

La presente invención tiene igualmente por objeto la utilización de una asociación constituida por al menos un agente activo hidrófilo sensible a la oxidación seleccionado entre el ácido ascórbico y sus derivados y por al menos un copolímero de anhídrido maleico en una composición cosmética que incluye una fase acuosa, como agente despigmentante.

Según la invención, por agente activo hidrófilo se entiende un compuesto que tiene una solubilidad en agua de al menos el 0,25% a temperatura ambiente (25ºC).

Según la invención, por agente activo hidrófilo sensible a la oxidación se entiende cualquier agente activo de origen natural o sintético susceptible de sufrir una degradación por un mecanismo de oxidación. Este fenómeno de oxidación puede tener varias causas, en particular la presencia de oxígeno, de luz, de iones metálicos, una temperatura elevada o también determinadas condiciones de pH.

Entre los derivados del ácido ascórbico, se pueden citar como ejemplo y de forma no limitativa: las sales o los ésteres, en particular el 5,6-di-O-dimetilsililascorbato (vendido por la Sociedad Exsymol bajo la referencia PRO-AA), la sal de potasio del dl-alfa-tocoferil-dl-ascorbilfosfato (vendida por la Sociedad Senju Pharmaceutical bajo la referencia SEPIVITAL EPC), el ascorbilfosfato de magnesio, el ascorbilfosfato de sodio (vendido por la Sociedad Roche, bajo la referencia Stay-C 50) y el ascorbilglucósido (vendido por la Sociedad Hayashibara).

En un aspecto particularmente ventajoso, el agente activo hidrófilo sensible a la oxidación es el ácido ascórbico.

Según la invención, por copolímero de anhídrido maleico se entiende cualquier polímero obtenido por copolimerización de uno o varios comonómeros de anhídrido maleico y de uno o varios comonómeros seleccionados entre olefinas que llevan de 2 a 20 átomos de carbono, como el octadeceno, el etileno, el isobutileno, el diisobutileno, el isooctileno y el estireno, siendo los comonómeros de anhídrido maleico eventualmente hidrolizados, parcial o totalmente. Preferiblemente, se utilizarán polímeros hidrófilos, es decir, polímeros que tengan una solubilidad en agua superior o igual a 2 g/l.

Son copolímeros que convienen más particularmente a la práctica de la invención copolímeros obtenidos por copolimerización de una o de varias unidades de anhídrido maleico y cuyas unidades de anhídrido maleico están en forma hidrolizada, y preferiblemente en forma de sales alcalinas, por ejemplo en forma de sales de amonio, de sodio, de potasio o de litio.

En un aspecto ventajoso de la invención, el copolímero posee una fracción molar en unidad de anhídrido maleico comprendida entre 0,1 y 1 y más preferiblemente entre 0,4 y 0,9.

Según un aspecto ventajoso de la invención, la razón molar entre el equivalente de unidad de anhídrido maleico y el agente activo hidrófilo sensible a la oxidación varía entre 0,005 y 10 y preferiblemente entre 0,01 y 1.

La masa molar media ponderal de los copolímeros de anhídrido maleico estará ventajosamente comprendida entre 1.000 y 500.000 y preferiblemente entre 1.000 y 50.000.

Preferiblemente, se utilizará un copolímero de estireno y de anhídrido maleico en una proporción de 50/50.

Se podrá utilizar, por ejemplo, el copolímero de estireno/anhídrido maleico (50/50) en forma de sal de amonio al 30% en agua vendido bajo la referencia SMA 1000H® por la Sociedad ATOFINA o el copolímero de estireno/anhídrido maleico (50/50) en forma de sal de sodio al 40% en agua vendido bajo la referencia SMA 1000HNa® por la Sociedad ATOFINA.

El copolímero está presente en la composición según la invención en cantidad suficiente para obtener el efecto buscado, es decir en cantidad suficiente para estabilizar el agente activo hidrófilo sensible a la oxidación. Preferiblemente, el copolímero está presente a una concentración comprendida entre el 0,1 y el 40% en peso con respecto al peso total de la fase acuosa, y más particularmente a una concentración comprendida entre el 0,1 y el 10% en peso con respecto al peso total de la fase acuosa.

Las composiciones usadas según la invención están destinadas a una aplicación tópica sobre la piel y/o sus faneras y contienen, pues, un medio fisiológicamente aceptable, es decir, compatible con los tejidos cutáneos, tales como la piel, el cuero cabelludo, las pestañas, las cejas, el cabello, las uñas y las mucosas. Este medio fisiológicamente aceptable puede estar más particularmente constituido por agua y eventualmente por un solvente orgánico fisiológicamente aceptable, seleccionado, por ejemplo, entre los alcoholes inferiores de 1 a 8 átomos de carbono, y en particular de 1 a 6 átomos de carbono, como el etanol, el isopropanol, el propanol y el butanol; los polietilenglicoles de 6 a 80 unidades de óxido de etileno; los polioles, como el propilenglicol, el isoprenoglicol, el butilenglicol, la glicerina y el sorbi-
tol.

Cuando el medio fisiológicamente aceptable es un medio acuoso, tiene generalmente un pH compatible con la piel, que va preferiblemente de 3 a 9 y mejor de 3,5 a 7,5.

Las composiciones según la invención pueden presentarse en todas las formas galénicas clásicamente utilizadas para una aplicación tópica y especialmente en forma de soluciones acuosas o hidroalcohólicas, de emulsiones de aceite-en-agua (Ac/Ag) o de agua-en-aceite (Ag/Ac) o múltiples (triple: Ag/Ac/Ag o Ac/Ag/Ac), de geles acuosos o de dispersiones de una fase grasa en una fase acuosa con ayuda de esférulas, pudiendo ser estas esférulas nanopartículas poliméricas, tales como las nanoesferas y las nanocápsulas, o vesículas lipídicas de tipo iónico y/o no iónico (liposomas, niosomas, oleosomas). Estas composiciones son preparadas según los métodos habituales.

Además, las composiciones utilizadas según la invención pueden ser más o menos fluidas y tener el aspecto de una crema blanca o coloreada, de una pomada, de una leche, de una loción, de un suero, de una pasta o de una espuma. Pueden ser eventualmente aplicadas sobre la piel en forma de aerosol. Pueden también presentarse en forma sólida, y por ejemplo en forma de barra.

Cuando la composición utilizada según la invención lleva una fase oleosa, ésta contiene preferiblemente al menos un aceite. Puede contener además otros cuerpos grasos.

Como aceites utilizables en la composición de la invención, se pueden citar, por ejemplo:

- los aceites hidrocarbonados de origen animal, tales como el perhidroescualeno;

- los aceites hidrocarbonados de origen vegetal, tales como los triglicéridos líquidos de ácidos grasos que llevan de 4 a 10 átomos de carbono, como los triglicéridos de los ácidos heptanoico u octanoico o también, por ejemplo, los aceites de girasol, de maíz, de soja, de calabaza, de pepitas de uva, de sésamo, de avellana, de albaricoque, de macadamia, de arara, de ricino, de aguacate, los triglicéridos de los ácidos caprílico/cáprico, como los vendidos por la Sociedad Stearineries Dubois o los vendidos bajo las denominaciones Miglyol 810, 812 y 818 por la Sociedad Dynamit Nobel, el aceite de jojoba y el aceite de manteca de karité;

- los ésteres y los éteres de síntesis, especialmente de ácidos grasos, como los aceites de fórmula R^{1}COOR^{2} y R^{1}OR^{2}, donde R^{1} representa el resto de ácido graso superior de 8 a 29 átomos de carbono y R^{2} representa una cadena hidrocarbonada, ramificada o no, de 3 a 30 átomos de carbono, como, por ejemplo, el aceite de Purcellin, el isononanoato de isononilo, el miristato de isopropilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el estearato de 2-octildodecilo, el erucato de 2-octildodecilo, el isoestearato de isoestearilo; los ésteres hidroxilados, como el lactato de isoestearilo, el hidroxiestearato de octilo, el hidroxiestearato de octildodecilo, el malato de diisoestearilo, el citrato de triisocetilo y heptanoatos, octanoatos y decanoatos de alcoholes grasos; ésteres de poliol, como el dioctanoato de propilenglicol, el diheptanoato de neopentilglicol y el diisononanoato de dietilenglicol, y los ésteres de pentaeritritol, como el tetraisoestearato de pentaeritritilo;

- los hidrocarburos lineales o ramificados, de origen mineral o sintético, tales como los aceites de parafina, volátiles o no, y sus derivados, la vaselina, los polidecenos y el poliisobuteno hidrogenado, tal como el aceite de parléam;

- los alcoholes grasos que tienen de 8 a 26 átomos de carbono, como el alcohol cetílico, el alcohol estarílico y su mezcla (alcohol cetilestearílico), el octildodecanol, el 2-butiloctanol, el 2-hexildecanol, el 2-undecilpentadecanol, el alcohol oleico o el alcohol linoleico;

- los aceites fluorados parcialmente hidrocarbonados y/o siliconados, como los descritos en el documento JP-A-2-295912;

- los aceites de silicona, como los polimetilsiloxanos (PDMS), volátiles o no, de cadena siliconada lineal o cíclica, líquidos o pastosos a temperatura ambiente, especialmente los ciclopolidimetilsiloxanos (ciclometiconas), tales como el ciclohexasiloxano; los polidimetilsiloxanos que llevan grupos alquilo, alcoxi o fenilo, pendientes o en el extremo de la cadena siliconada, grupos que tienen de 2 a 24 átomos de carbono; las siliconas feniladas, como las feniltrimeticonas, las fenildimeticonas, los feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, las difenildimeticonas, los difenilmetildifeniltrisiloxanos, los 2-eniletiltrimetilsiloxisilicatos y los polimetilfenilsiloxanos, y

- sus mezclas.

Por "aceite hidrocarbonado", se entiende en la lista de los aceites antes citados cualquier aceite que lleve mayoritariamente átomos de carbono y de hidrógeno y eventualmente grupos éster, éter, fluorados, ácido carboxílico y/o alcohol.

Los otros cuerpos grasos que pueden estar presentes en la fase oleosa son, por ejemplo, los ácidos grasos que llevan de 8 a 30 átomos de carbono, como el ácido esteárico, el ácido láurico, el ácido palmítico y el ácido oleico; las ceras, como la lanolina, la cera de abejas, la cera carnauba o de candelilla, las ceras de parafina o de lignito o las ceras microcristalinas, la ceresina o la ozocerita, las ceras sintéticas, como las ceras de polietileno y las ceras de Fischer-Tropsch; las resinas de silicona, tales como la trifluorometil-alquil C_{1-4}-dimeticona y la trifluoropropildimeticona, y los elastómeros de silicona, como los productos comercializados bajo las denominaciones "KSG" por la Sociedad Shin-Etsu, bajo las denominaciones "Trefil", "BY29" o "EPSX" por la Sociedad Dow Corning o bajo las denominaciones "Gransil" por la Sociedad Grant Industries.

Estos cuerpos grasos pueden ser seleccionados de forma variada por el experto en la técnica con el fin de preparar una composición que tenga las propiedades, por ejemplo de consistencia o de textura, deseadas.

Según un modo particular de realización de la invención, la composición según la invención es una emulsión de agua-en-aceite (Ag/Ac) o de aceite-en-agua (Ac/Ag). La proporción de la fase oleosa de la emulsión puede ir del 5 al 80% en peso y preferiblemente del 5 al 50% en peso con respecto al peso total de la composición.

Las emulsiones contienen generalmente al menos un emulsor seleccionado entre los emulsores anfotéricos, aniónicos, catiónicos o no iónicos, utilizados solos o en mezcla, y eventualmente un coemulsor. Los emulsores son seleccionados de manera apropiada según la emulsión que se ha de obtener (Ag/Ac o Ac/Ag). El emulsor y el coemulsor están generalmente presentes en la composición en una proporción que va del 0,3 al 30% en peso, y preferiblemente del 0,5 al 20% en peso, con respecto al peso total de la composición.

Para las emulsiones de Ag/Ac, se pueden citar, por ejemplo, como emulsores los dimeticona copolioles, tales como la mezcla de ciclometicona y de dimeticona copoliol, vendida bajo la denominación "DC 5225 C" por la Sociedad Dow Corning, y los alquildimeticona copolioles, tales como el laurilmeticona copoliol vendido bajo la denominación "Dow Corning 5200 Formulation Aid" por la Sociedad Dow Corning y el cetildimeticona copoliol vendido bajo la denominación Abil EM 90® por la Sociedad Goldschmidt. Se puede utilizar también como tensoactivo de emulsiones de Ag/Ac un organopolisiloxano sólido elastomérico entrecruzado que lleva al menos un grupo oxialquilenado, tal como los obtenidos según el modo operativo de los ejemplos 3, 4 y 8 del documento US-A-5.412.004 y de los ejemplos del documento US-A-5.811.487, especialmente el producto del ejemplo 3 (ejemplo de síntesis) de la patente US-A-5.412.004, y tal como el comercializado bajo la referencia KSG 21 por la Sociedad Shin
Etsu.

Para las emulsiones de Ac/Ag, se pueden citar, por ejemplo, como emulsores los emulsores no iónicos, tales como los ésteres de ácidos grasos y de glicerol oxialquilenados (más particularmente polioxietilenados); los ésteres de ácidos grasos y de sorbitán oxialquilenados; los ésteres de ácidos grasos oxialquilenados (oxietilenados y/u oxipropilenados); los éteres de alcoholes grasos oxialquilenados (oxietilenados y/u oxipropilenados); los ésteres de azúcares, como el estearato de sacarosa, y sus mezclas, tales como la mezcla de estearato de glicerilo y de estearato de PEG-40.

De forma conocida, la composición cosmética o dermatológica de la invención puede contener también adyuvantes habituales en el campo cosmético o dermatológico, tales como gelificantes hidrófilos o lipófilos, conservantes, solventes, perfumes, cargas, filtros UV, bactericidas, absorbentes de olor, materias colorantes, extractos vegetales y sales. Las cantidades de estos diferentes adyuvantes son las clásicamente utilizadas en el campo considerado, y por ejemplo del 0,01 al 20% del peso total de la composición. Estos adyuvantes, según su naturaleza, pueden ser introducidos en la fase grasa, en la fase acuosa y/o en esférulas lipídicas.

Como cargas que pueden ser utilizadas en la composición de la invención, se pueden citar, por ejemplo, los pigmentos; el polvo de sílice; el talco; las partículas de poliamida y especialmente las vendidas bajo la denominación ORGASOL por la Sociedad Atochem; los polvos de polietileno; las microesferas a base de copolímeros acrílicos, tales como las de copolímero de dimetacrilato de etilenglicol/metacrilato de laurilo vendidas por la Sociedad Dow Corning bajo la denominación POLYTRAP; los polvos expandidos, tales como las microesferas huecas y especialmente las microesferas comercializadas bajo la denominación EXPANCEL por la Sociedad Kemanord Plast o bajo la denominación MICROPEARL F 80 ED por la Sociedad Matsumoto; las microperlas de resina de silicona, tales como las comercializadas bajo la denominación TOSPEARL por la Sociedad Toshiba Silicone, y sus mezclas. Estas cargas pueden estar presentes en cantidades que van del 0 al 20% en peso y preferiblemente del 1 al 10% en peso con respecto al peso total de la composición.

Según un modo preferido de realización, las composiciones según la invención pueden llevar además al menos un agente fotoprotector orgánico y/o al menos un agente fotoprotector inorgánico activo en el UVA y/o el UVB (absorbentes), hidrosolubles o liposolubles o bien insolubles en los solventes cosméticos habitualmente utilizados y seleccionado entre los agentes siguientes, designados a continuación bajo su nombre INCI:

los derivados del ácido p-aminobenzoico ("PABA"), en particular el PABA, el etil-PABA, el etildihidroxipropil-PABA, el etilhexildimetil-PABA (vendido especialmente bajo la denominación "ESCALOL 507" por ISP), el gliceril-PABA o el PEG-25-PABA (vendido bajo la denominación "UVINUL P25" por BASF);

los derivados salicílicos, en particular el homosalato (vendido bajo la denominación "EUSOLEX HMS" por RONA/EM INDUSTRIES), el salicilato de etilhexilo (vendido bajo la denominación "NEO HELIOPAN OS" por la HAARMANN y REIMER), el salicilato de dipropilenglicol (vendido bajo la denominación "DIPSAL" por SCHER) o el salicilato de TEA (vendido bajo la denominación "NEO HELIOPAN TS" por HAARMANN y REIMER);

los derivados de dibenzoilmetano, en particular el butilmetoxidibenzoilmetano (vendido especialmente bajo la denominación comercial "PARSOL 1789" por HOFFMANN LA ROCHE) o el isopropildibenzoilmetano;

los derivados cinámicos, en particular el metoxicinamato de etilhexilo (vendido especialmente bajo la denominación comercial "PARSOL MCX" por HOFFMANN LA ROCHE), el metoxicinamato de isopropilo, el metoxicinamato de isoamilo (vendido bajo la denominación comercial "NEO HELIOPAN E 1000" por HAARMANN y REIMER), el cinoxato, el metoxicinamato de DEA, el metilcinamato de diisopropilo o el etilhexanoato dimetoxicinamato de glicerilo;

los derivados de \beta,\beta'-difenilacrilato, en particular el octocrileno (vendido especialmente bajo la denominación comercial "UVINUL N539" por BASF) o el etocrileno (vendido especialmente bajo la denominación comercial "UVINUL N35" por BASF);

los derivados de la benzofenona, en particular la benzofenona-1 (vendida bajo la denominación comercial "UVINUL 400" por BASF), la benzofenona-2 (vendida bajo la denominación comercial "UVINUL D50" por BASF), la benzofenona-3 u oxibenzona (vendida bajo la denominación comercial "UVINUL M40" por BASF), la benzofenona-6 (vendida bajo la denominación comercial "HELISORB 11" por NORQUAY), la benzofenona-8 (vendida bajo la denominación comercial "SPECTRASORB UV-24" por AMERICAN CYANAMID), la benzofenona-12 ó el 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoato de n-hexilo;

los derivados del bencilidenalcanfor, en particular el 3-bencilidenalcanfor (fabricado bajo la denominación "MEXORYL SD" por CHIMEX), el 4-metilbencili-denalcanfor (vendido bajo la denominación "EUSOLEX 6300" por MERCK) o el poliacrilamidometilbencilidenalcanfor (fabricado bajo la denominación "MESORYL SW" por CHIMEX);

los derivados de triazina, en particular la anisotriazina (vendida bajo la denominación comercial "TINOSORB S" por CIBA SPECIALTY CHEMICALS), la etilhexiltriazona (vendida especialmente bajo la denominación comercial "UVINUL T150" por BASF), la dietilhexilbutamidotriazona (vendida bajo la denominación comercial "UVASORB HEB" por SIGMA 3V) o la 2,4,6-tris (4'-amino-benzalmalonato de diisobutilo)-s-triazina;

los derivados de benzotriazol, en particular el drometrizol trisiloxano (vendido bajo la denominación "SILATRIZOLE" por RHODIA CHIMIE) y el metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol (vendido en forma sólida bajo la denominación comercial "MIXXIM BB/100" por FAIRMOUNT CHEMICAL o en forma micronizada en dispersión acuosa bajo la denominación comercial "TINOSORB M" por CIBA SPECIALTY CHEMICALS);

los derivados antranílicos, en particular el antranilato de mentilo (vendido bajo la denominación comercial "NEO HELIOPAN MA" por HAARMANN y REIMER);

los derivados de imidazolinas, en particular el propionato de etilhexildimetoxibencilidenodioxoimidazolina;

los derivados de benzalmalonato, en particular el poliorganosiloxano con funciones benzalmalonato (vendido bajo la denominación comercial "PARSOL SLX" por HOFFMANN LA ROCHE);

y sus mezclas;

los agentes fotoprotectores inorgánicos seleccionados entre los pigmentos o también los nanopigmentos (tamaño medio de las partículas primarias: generalmente entre 5 nm y 100 nm, preferiblemente entre 10 nm y 50 nm) de óxidos metálicos recubiertos o no, como, por ejemplo, los nanopigmentos de óxido de titanio (amorfo o cristalizado en forma de rutilo y/o de anatasa), de hierro, de zinc, de zirconio o de cerio, que son todos agentes fotoprotectores UV bien conocidos per se, los agentes de recubrimiento clásicos, tales como la alúmina y/o el estearato de aluminio; los nanopigmentos de óxidos metálicos, recubiertos o no recubiertos, están, en particular, descritos en las solicitudes de patente EP518772 y EP518773.

Los agentes fotoprotectores orgánicos más particularmente preferidos son seleccionados entre salicilato de etilhexilo, metoxicinamato de etilhexilo, octocrileno, benzofenona-3, 4-metilbencilidenalcanfor, 2,4,6-tris(4'-aminobenzalmalonato de diisobutilo)-s-triazina, anisotriazina, etilhexiltriazona, dietilhexilbutamidotriazona, metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol, drometrizol trisiloxano y sus mezclas.

Los agentes fotoprotectores están generalmente presentes en las composiciones según la invención en proporciones que van del 0,1 al 20% en peso con respecto al peso total de la composición, y preferiblemente que van del 0,2 al 15% en peso con respecto al peso total de la composición.

En otro aspecto ventajoso de la invención, la composición utilizada puede contener además al menos otro agente activo despigmentante o antipigmentante.

Los agentes despigmentantes o antipigmentantes susceptibles de ser incorporados a la composición según la presente invención incluyen, por ejemplo, los compuestos siguientes: ácido cójico; ácido elágico; arbutina y sus derivados, tales como los descritos en las solicitudes EP-895.779 y EP-524.109; hidroquinona; derivados de aminofenol, tales como los descritos en las solicitudes WO 99/10318 y WO 99/32077, y en particular el N-coleste-riloxicarbonil-para-aminofenol y el N-etiloxicarbonil-pa-ra-aminofenol; derivados de iminofenol, en particular los descritos en la solicitud WO 99/22707; ácido L-2-oxotia-zolidina-4-carboxílico o procisteína, así como sus sales y ésteres; ácido ascórbico y sus derivados, especialmente el glucósido de ascorbilo y el ascorbilfosfato de magnesio; el 4-butilrresorcinol o lucinol; la tiourea y sus derivados; el D-panteteinasulfonato de calcio, y los extractos de plantas, en particular de gayuva, de regaliz, de moral y de escutelaria, sin que esta lista sea limitativa.

La composición según la invención puede ser aplicada sobre la piel, el vello, las pestañas, el cabello, las uñas o los labios. Puede ser así utilizada en un procedimiento de tratamiento cosmético de despigmentación y/o de blanqueamiento de la piel y/o del vello y/o del cabello, consistente en aplicación de la composición según la invención sobre la piel y/o el vello y/o el cabello.

Los ejemplos siguientes sirven para ilustrar la invención sin, no obstante, presentar un carácter limitativo. Los compuestos son, según el caso, citados en nombres químicos o en nombres CTFA (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook).

Ejemplos Ejemplo 1 Prueba de conservación acelerada

Esta prueba tiene con fin estudiar la degradación de un agente activo hidrófilo sensible a la oxidación después de dos meses de conservación a 45ºC. Se han preparado diversas soluciones y sus composiciones están reagrupadas en la tabla siguiente.

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TABLA I

Composiciones (en agua)	Ácido ascórbico	Polímero 1	Polímero 2
Solución A (Control 1)	15%	-	-
Solución B	15%	1%	-
Solución C	15%	-	1%
Solución D (Control 2)	5%	-	-
Solución E	5%	1%	-
Solución F	5%	-	1%

Se llevan todas las soluciones a pH 6 con KOH a 8,9 moles/l.

Los porcentajes de los polímeros son dados en materia activa.

Polímero 1

Copolímero de estireno/anhídrido maleico (50/50) en forma de sal de amonio al 30% en agua, vendido bajo la referencia SMA 1000H® por la Sociedad ATOFINA.

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Polímero 2

Copolímero de estireno/anhídrido maleico (50/50) en forma de sal de sodio vendido bajo la referencia SMA 1000HNa® por la Sociedad ATOFINA.

La razón de degradación medida viene dada por la razón:

(C_{0} - C_{2 \ meses})/C_{0}

siendo C_{0} la concentración de ácido ascórbico a t=0 y siendo C_{2 \ meses} la concentración de ácido ascórbico a t=2 meses, en las condiciones indicadas en la tabla anterior.

Se determina la concentración de ácido ascórbico por la técnica de HPLC (sistema LaChrom Merck). Las condiciones analíticas son las siguientes:

Columna Lichrosphere100 RP18 (250 mm).

Eluyente: tampón fosfato 0,1M, pH 2,1.

Caudal: 1 ml/min.

Detección a 257 nm.

Dilución de la muestra de tal forma que la concentración de ácido ascórbico esté comprendida entre 0,05 y 1 mg/ml.

Los resultados obtenidos están reagrupados en la tabla II siguiente:

TABLA II

	Razón de degradación después de 2 meses a 45ºC (en %)
	Bajo aire, frasco de vidrio ambarino	Bajo nitrógeno, frasco de aluminio
Solución A (Control 1)	43	19,4
Solución B	16	13,8
Solución C	17,6	9,7
Solución D (Control 2)	45,4	29,6
Solución E	13,4	4,1
Solución F	9	5,1

Se constata por la tabla II que la estabilidad del ácido ascórbico, a una concentración del 5 ó del 15%, mejora en presencia de los polímeros 1 y 2 de la invención, incluso en presencia del oxígeno del aire, en comparación con el control.

Siendo hidrófilos los polímeros citados, bastará añadirlos a una solución acuosa de ácido ascórbico para estabilizar este último.

Ejemplo 2 Evidenciación de la actividad sobre la dendricidad de los melanocitos

El fin de esta prueba es mostrar el efecto de la asociación del ácido ascórbico con un copolímero según la invención sobre la modulación de la melanogénesis de cocultivos de queratinocitos-melanocitos humanos.

Método

Se tratan las células desde la siembra con las asociaciones de ácido ascórbico/copolímero de estireno/anhídrido maleico (50/50) en forma de sal de sodio al 40% en agua durante 7 días.

Observaciones

Se marcan los melanocitos con ayuda del anticuerpo NK1beteb (coloración verde), que reconoce los melanosomas en cualquier estado de maduración. El núcleo de la totalidad de las células, melanocitos y queratinocitos, se colorea con ayuda de yoduro de propidio (coloración roja).

Resultados

\bullet: En ausencia de las asociaciones de ácido ascórbico/copolímero de estireno/anhídrido maleico (50/50) en forma de sal de sodio al 40% en agua, los melanocitos en cocultivos son muy dendríticos. El pigmento es visiblemente transferido a los queratinocitos vecinos.

\bullet: En presencia de las asociaciones de ácido ascórbico/copolímero de estireno/anhídrido maleico (50/50) en forma de sal de sodio al 40% en agua, la mayor parte de los melanocitos muestra una dendricidad reducida y algunos melanocitos se vuelven bipolares.

\bullet: Para una concentración más importante, la mayoría de los melanocitos es bipolar y la cantidad de pigmento transferida a los queratinocitos se ve disminuida.

Ejemplo 3 Crema de Ac/Ag anti-manchas

Se prepara la composición siguiente de forma clásica para el experto en la técnica.

A_{1}	-	Triestearato de sorbitán	0,7 g
	-	Estearato de polietilenglicol (40 OE)	1,6 g
	-	Alcohol cetílico	3,2 g
	-	Mono-, di, tripalmitoestearato de glicerilo	2,4 g
	-	Miristato de miristilo	2 g
	-	Fracción líquida de manteca de karité	2 g
	-	Conservante	0,2 g
A_{2}	-	Ciclopentadimetilsiloxano	15 g
B	-	Agua desmineralizada	58,29 g
	-	Glicerol	3 g
	-	Ácido ascórbico	5 g
	-	Hidróxido de potasio al 50%	2,97 g
	-	Copolímero de estireno/anhídrido maleico, sal de amonio al 30% en agua
		(SMA 1000H® ATOFINA)	3,34 g
	-	Conservante	0,2 g
C	-	Perfume	0,1 g

Esta crema suave a la aplicación permite disminuir las manchas pigmentarias y confiere una buena estabilidad al ácido ascórbico.

Ejemplo 4 Gel despigmentante

-	Agua desmineralizada	76,28 g
-	Poliacrilamida/isoparafina C_{13}-C_{14}/Laureth-7 (SEPIGEL 305)	2 g
-	Aceite de silicona	10 g
-	Ácido ascórbico	5 g
-	Hidróxido de potasio al 50%	2,97 g
-	Copolímero de estireno/anhídrido maleico, sal de sodio al 40% en agua
	(SMA 1000HNa® ATOFINA)	2,5 g
-	Conservante	0,25 g
-	Secuestrante	0,1 g

Se obtiene un gel fresco que permite luchar contra las manchas cutáneas y en donde el ácido ascórbico presenta una buena estabilidad.

Claims

1. Utilización cosmética de una composición para blanquear la piel y/o el vello y/o el cabello, cuya composición contiene al menos un agente activo hidrófilo sensible a la oxidación seleccionado entre el ácido ascórbico y sus derivados y al menos un copolímero de anhídrido maleico que lleva uno o varios comonómeros de anhídrido maleico y uno o varios comonómeros seleccionados entre olefinas de 2 a 20 átomos de carbono y estireno, en un medio fisiológicamente aceptable que tiene una fase acuosa.

2. Utilización según la reivindicación anterior, caracterizada por ser el copolímero un copolímero de estireno y de anhídrido maleico, en una razón de 50/50.

3. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar los derivados del ácido ascórbico entre 5,6-di-O-dimetilsililascorbato, dl-alfa-tocoferil-21-ascorbilfos-fato sal de potasio, ascorbilfosfato de magnesio, ascorbilfosfato de sodio y ascorbilglucósido.

4. Utilización según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada por ser al agente activo hidrófilo sensible a la oxidación el ácido ascórbico.

5. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar las unidades de anhídrido maleico del copolímero en forma hidrolizada.

6. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar las unidades de anhídrido maleico del copolímero en forma hidrolizada y en forma de sales alcalinas.

7. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por estar las unidades de anhídrido maleico del copolímero en forma hidrolizada y en forma de sales seleccionadas entre sales de amonio o de sodio, de potasio o de litio.

8. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que el agente activo sensible a la oxidación y el copolímero están ambos en la fase acuosa.

9. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por poseer el copolímero una fracción molar en unidad de anhídrido maleico comprendida entre 0,1 y 1.

10. Utilización según la reivindicación anterior, caracterizada por poseer el copolímero una fracción molar en unidad de anhídrido maleico comprendida entre 0,4 y 0,9.

11. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser el copolímero un copolímero de estireno y de anhídrido maleico en una proporción de 50/50 en forma de sal de amonio o de sodio.

12. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por variar la razón molar entre el equivalente de unidad de anhídrido maleico y el agente activo hidrófilo sensible a la oxidación entre 0,005 y 10.

13. Utilización según la reivindicación anterior, caracterizada por variar la razón molar entre el equivalente de unidad de anhídrido maleico y el agente activo hidrófilo sensible a la oxidación entre 0,01 y 1.

14. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presente el copolímero a una concentración comprendida entre el 0,1 y el 40% en peso de la fase acuosa.

15. Utilización según la reivindicación anterior, caracterizada por estar presente el copolímero a una concentración comprendida entre el 0,1 y el 10% en peso de la fase acuosa.

16. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener además la composición otro agente despigmentante o antipigmentante.

17. Utilización según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar el agente despigmentante o antipigmentante entre ácido cójico; ácido elágico; arbutina y sus derivados; hidroquinona; derivados de aminofenol; derivados de iminofenol; ácido L-2-oxotia-zolidina-4-carboxílico o procisteína, así como sus sales y ésteres; 4-butilrresorcinol o lucinol; tiourea y sus derivados; D-panteteinasulfonato de calcio, y extractos de plantas, en particular de gayuva, de regaliz, de moral y de escutelaria.

18. Procedimiento de tratamiento cosmético destinado a despigmentar y/o blanquear la piel y/o el vello y/o el cabello, consistente en la aplicación sobre la piel y/o el vello y/o el cabello de una composición que contiene al menos un agente activo hidrófilo sensible a la oxidación seleccionado entre el ácido ascórbico y sus derivados y al menos un copolímero de anhídrido maleico que lleva uno o varios comonómeros de anhídrido maleico y uno o varios comonómeros seleccionados entre olefinas de 2 a 20 átomos de carbono y estireno.