ES2256189T3 - Procedimiento para la preparacion de pigmentos. - Google Patents
Procedimiento para la preparacion de pigmentos.Info
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- C07D489/02—Heterocyclic compounds containing 4aH-8, 9 c- Iminoethano-phenanthro [4, 5-b, c, d] furan ring systems, e.g. derivatives of [4, 5-epoxy]-morphinan of the formula: with oxygen atoms attached in positions 3 and 6, e.g. morphine, morphinone
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Abstract
Procedimiento para la preparación de compuestos de trifendioxazina disustituidos simétricamente, caracterizado porque un compuesto de la fórmula (IV) en la que los núcleos designados por A contienen, condensados linealmente en posición 3, 4, anillos con los miembros radicales de las fórmulas -NR1(CO)m-NR2 ó -O-CO-NR2; m es 1 ó 2; y R1 y respectivamente R2 independientemente uno de otro, significan hidrógeno, un radical alquilo de C1-8, un radical fenilo, bencilo, naftilo o benzanilido sustituido o sin sustituir, un radical cicloalquilo de C5-6 sustituido o sin sustituir, o un radical de la fórmula, se cicliza en presencia de dióxido de manganeso y de un ácido sulfúrico al 80 hasta 100 %.
Description
Procedimiento para la preparación de
pigmentos.
Es objeto del invento un procedimiento
especialmente ventajoso para la preparación de compuestos de
trifendioxazina y de productos intermedios especialmente
ventajosos.
El documento de solicitud de patente europea EP
0.199.056 A2 describe un procedimiento para la preparación de
trifendioxazinas mediante cierre de anillo por oxidación de
específicas
2,5-diarilamino-1,4-benzoquinonas
sustituidas con amino en p (= en posición para), el cual consiste
en que se trabaja en el seno de un ácido sulfúrico que contiene
agua en presencia de dióxido de manganeso, a unas temperaturas de
-10 a +25ºC.
La solicitud de patente europea EP 0889046 A2
describe compuestos de trifendioxazina disustituidos simétricamente
con la siguiente fórmula general (I)
en la que los núcleos designados
por A llevan, entre otras cosas, anillos condensados linealmente en
posiciones 2,3 y 9,10 con miembros radicales, entre otros, de las
fórmulas -NR_{1}-(CO)_{m}-NH- y
-NR_{1}-(CO)_{m}-O-; significando
R_{1} hidrógeno, alquilo de C_{1-4} o fenilo,
preferiblemente hidrógeno, metilo o etilo y significando m 1 ó
2.
El procedimiento de preparación divulgado en el
documento EP 0889046 A1 parte de productos precursores, es decir de
compuestos amínicos, que en posición orto están sustituidos con un
grupo alcoxi y son obtenibles solamente mediante una síntesis
relativamente costosa. El procedimiento descrito está caracterizado
por la utilización de la
2,3,5,6-tetracloro-1,4-benzoquinona
y conduce a compuestos intermedios clorados en el anillo central.
La reacción de cierre de anillo se efectúa mediando descloración
para dar los compuestos de trifendioxazina, exentos de cloro, de la
fórmula general (I). La reacción de condensación conduce por lo
general no de una manera total a los compuestos exentos de cloro de
la fórmula (I); junto a esto resulta prácticamente siempre una
cierta cantidad de compuestos monoclorados y diclorados.
La misión del invento consiste en la puesta a
disposición de un procedimiento, que parta de productos precursores
no clorados en el anillo central, que sean accesibles de una manera
sencilla, y conduzca, pasando por compuestos no clorados, a los
deseados compuestos de trifendioxazina, completamente exentos de
cloro en el anillo central.
De manera sorprendente, se comprobó que también
unos compuestos amínicos, que no están sustituidos en posición
orto, son apropiados como productos precursores, siempre y cuando
que la ciclización, que sigue a la reacción con una benzoquinona,
se efectúe conforme al invento con dióxido de manganeso y con un
ácido sulfúrico al 80 hasta 100%, preferiblemente al 90 hasta 95%.
Es inesperado también el hecho de que durante la ciclización no se
efectúa ninguna sulfonación en el anillo, sino que se consiguen
directamente los compuestos de trifendioxazinas de la fórmula
general (I)
Después de la reacción de 1 mol de un compuesto
de la fórmula general (II)
en la que R_{3} significa
hidrógeno, un radical alcoxi de C_{1-10}, halógeno
o hidroxi, con 2 moles de un compuesto de las fórmulas generales
(III) (= productos
precursores)
\newpage
en las que el núcleo designado por
A contiene, condensado linealmente en posición 3,4, un anillo con
los miembros radicales de las fórmulas
-NR_{1}(CO)_{m}-NR_{2} ó
-O-CO-NR_{2}; m es 1 ó 2; y
R_{1} y respectivamente R_{2} independientemente uno de otro,
significan hidrógeno, un radical alquilo de
C_{1-8}, un radical fenilo, bencilo, naftilo o
benzanilido sustituido o sin sustituir, un radical cicloalquilo de
C_{5-6} sustituido o sin sustituir, o un radical
de la
fórmula
sigue como etapa de procedimiento
característica la ciclización llevada a cabo con dióxido de
manganeso (MnO_{2}) y un ácido sulfúrico al 80 hasta 100%,
preferiblemente al 90 hasta
95%.
Compuestos preferidos de la fórmula general (III)
son
estando definidos R_{1} y R_{2}
como
anteriormente.
La reacción de condensación del compuesto (II)
con el compuesto (III) y respectivamente (IIIa-d)
se lleva a cabo en el seno de un disolvente, en presencia de un
ácido inorgánico u orgánico como catalizador, a unas temperaturas
comprendidas entre 50 y 160ºC. Ésta se puede llevar a cabo también
en el seno de agua o de ácido acético glacial. La reacción de
condensación conduce a los productos intermedios de la fórmula
general (IV), en la que los núcleos designados por A están definidos
como más arriba para la fórmula (III)
La ventaja de este procedimiento consiste en que
se puede partir de los productos intermedios (III), y
respectivamente (IIIa), (IIIb), (IIIc) y (IIId), que al contrario
que los compuestos amínicos, que llevan en posición orto un grupo
alcoxi, son accesibles de una manera relativamente sencilla. Como
compuesto de partida (II) se emplea preferiblemente la
2,5-dihidroxi-1,4-benzoquinona.
Disolventes preferidos de la reacción de
condensación son disolventes de alto punto de ebullición, tales
como por ejemplo
N-metil-pirrolidona,
dimetil-formamida u
orto-diclorobenceno.
La preparación de los productos precursores
(IIIa), (IIIb), (IIIc) y (IIId) se describe en el documento EP
0911337 A1.
Preferiblemente R_{1} y R_{2},
independientemente uno de otro, significan hidrógeno, un radical
metilo, un radical etilo, un radical (n, i) propilo, un radical (n,
i, sec., terc.) butilo, un radical ciclohexilo, un radical
benzanilido sustituido o sin sustituir, un radical naftilo, un
radical de la fórmula
un radical fenilo sin sustituir, un
radical fenilo, que está sustituido una vez o múltiples veces con
radicales tomados del conjunto formado por halógeno,
preferiblemente cloro, nitro, fenilo, alquilo de
C_{1-6}, preferiblemente alquilo de
C_{1-4}, y alcoxi de
C_{1-2}.
El radical fenilo sustituido antes mencionado en
la definición de R_{1} y R_{2} es preferiblemente un radical de
las fórmulas (a) hasta (q)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El radical benzanilido sustituido, antes
mencionado en la definición de R_{1} y R_{2} es preferiblemente
un radical de las fórmulas (r) y (s)
Compuestos especialmente preferidos de la fórmula
(III) son compuestos que corresponden a las siguientes fórmulas (1)
hasta (18)
Los compuestos de trifendioxazina de la fórmula
(I), preparados de acuerdo con el procedimiento conforme al
invento, se utilizan como pigmentos.
Los pigmentos preparados de acuerdo con el
procedimiento conforme al invento son excelentemente adecuados para
la tinción de masas de materiales sintéticos, por cuyo concepto se
entienden masas, exentas de disolventes y que contienen
disolventes, a base de materiales sintéticos o resinas sintéticas
(en pinturas sobre una base oleosa o acuosa, en barnices de
diferentes tipos, para la tinción en la hilatura de viscosa o
acetato de celulosa, para la pigmentación de materiales sintéticos,
por ejemplo los de poliamida, polietileno, poliestireno,
poli(cloruro de vinilo), caucho y cuero artificial). Ellos
pueden encontrar utilización también en tintas de impresión para la
industria gráfica, para la tinción en masa de papel, para el
revestimiento de materiales textiles o para la impresión o
estampación con pigmentos.
Ellos pueden encontrar utilización también en la
industria cosmética.
Las tinciones obtenidas se distinguen por sus
sobresalientes solideces frente al calor, a la luz y a las
condiciones atmosféricas, su sobresaliente estabilidad frente a
agentes químicos, su intensidad de color y las muy buenas
propiedades de aplicación, p.ej. la solidez frente a la
cristalización y la solidez frente al dispersamiento, y en
particular por sus solideces frente a la migración, la
eflorescencia, el sobrebarnizado y los disolventes.
Además, los pigmentos preparados de acuerdo con
el procedimiento conforme al invento son apropiados como agentes
colorantes en tóneres y reveladores electrofotográficos, tales como
p.ej. tóneres en polvo de un solo componente o de dos componentes
(también denominados reveladores de un solo componente o de dos
componentes), tóneres magnéticos, tóneres líquidos, tóneres de
polimerización así como otros tóneres especiales (bibliografía:
L.B. Schein, "Electrophotography and Development Physics"
[Electrofotografía y física del revelado]; Springer Series in
Electrophysics 14, Editorial Springer, 2ª edición, 1992).
Típicos agentes aglutinantes para tóneres son
resinas de polimerización, de poliadición y de policondensación,
tales como resinas epoxídicas de estireno, de acrilatos y estireno,
de butadieno y estireno, de acrilatos, de poliésteres y de fenoles,
polisulfonas, poliuretanos, individualmente o en combinación, así
como polímeros de polietileno y polipropileno, que pueden contener
todavía otras sustancias ingredientes adicionales, tales como
agentes para el control de las cargas eléctricas, ceras y agentes
coadyuvantes de fluidez, o pueden recibirlas añadidas en un momento
posterior.
Un sector de aplicación adicional de los
pigmentos preparados de acuerdo con el procedimiento conforme al
invento es su utilización como agentes colorantes en polvos y
barnices en polvo, en particular en barnices en polvo proyectados
triboeléctricamente o electrocinéticamente, que pasan a utilizarse
para el revestimiento superficial de objetos, hechos por ejemplo a
base de metales, madera, materiales sintéticos, vidrio, materiales
cerámicos, hormigón, materiales textiles, papel o cauchos (J.F.
Hughes, "Electrostatics Powder Coating" [Revestimiento
electrostático con polvos], Research Studies Press, John Wiley &
Sons, 1984).
Como resinas para barnices en polvo se emplean
típicamente resinas epoxídicas, resinas de poliésteres que
contienen grupos carboxilo e hidroxilo, resinas de poliuretanos y
acrílicas, en común con agentes endurecedores usuales. También
encuentran utilización combinaciones de resinas. Así, por ejemplo,
se emplean con frecuencia resinas epoxídicas en combinación con
resinas de poliésteres que contienen grupos carboxilo e hidroxilo.
Típicos componentes endurecedores (dependiendo del sistema de
resinas) son, por ejemplo, anhídridos de ácidos, imidazoles, así
como diciandiamida y sus derivados, isocianatos rematados,
bis-acil-uretanos, resinas fenólicas
y de melamina, isocianuratos de triglicidilo, oxazolidinas y ácidos
dicarboxílicos.
Además, los pigmentos preparados de acuerdo con
el procedimiento conforme al invento son apropiados como agentes
colorantes en tintas para la impresión por chorros de tinta (del
inglés Ink-Jet) sobre una base acuosa y no acuosa,
así como en las tintas que trabajan según el procedimiento de fusión
térmica (en inglés Hot-melt).
En los siguientes Ejemplos, las partes significan
partes en peso y los tantos por ciento significan tantos por ciento
en peso. Las temperaturas se indican en grados Celsius. Una parte en
volumen corresponde al volumen de una parte en peso de agua.
Ejemplo
1
En 500 partes en volumen de ácido acético glacial
se incorporan 120 partes de
1-(p-tolil)-1,3-dihidro-5-amino-bencimidazol-2-ona
y 35 partes de
2,5-dihidroxi-1,4-benzoquinona.
La mezcla se calienta a 110ºC mediando agitación, se enfría y el
producto intermedio separado por cristalización se filtra. Éste se
lava con 250 partes de ácido acético glacial y luego con 500 partes
de agua, y se seca.
| Microanálisis: | calculado | C | 70,09 | H | 4,5 | N | 14,42 | O | 10,98%; |
| encontrado | C | 69,9 | H | 4,4 | N | 14,4 | O | 11,1%. |
81 Partes de este producto intermedio se
incorporan, mediando enfriamiento con hielo, en 400 partes de
H_{2}SO_{4} (al 90%). A continuación se añaden en el transcurso
de 3 horas 29,6 partes de MnO_{2} (al 88%) y se calienta a la
temperatura ambiente en el transcurso de 24 horas. Mediante adición
de 63 partes de agua, la mezcla de condensación se diluye hasta un
80% y, mediando enfriamiento, se mezcla con 5,1 partes de
H_{2}O_{2}. El pigmento obtenido se separa por filtración y se
lava con 300 partes de H_{2}SO_{4} al 80%, después de ello con
300 partes de H_{2}SO_{4} al 50% y finalmente con 4.000 partes
de agua, hasta quedar exento de ácidos. La torta de prensa húmeda
se suspende luego en 500 partes de dimetil-acetamida
y el agua remanente se separa por destilación a
100-150ºC. Después de haber enfriado a 120ºC, el
pigmento se filtra, luego se lava con 800 partes de
dimetil-acetamida caliente a 120ºC y a continuación
con 400 partes de agua, y se seca a 80ºC en vacío. Se obtienen 60
partes de un pigmento de la fórmula antes señalada, que tiñe a
materiales sintéticos en tonos violetas rojizos con una excelente
solidez frente a la migración.
RMN ^{1}H (360 MHz,
D_{6}-DMSO): 2,4 (s, 6H, CH3), 6,3 (s, 2H, CH
aromático), 6,5 (s, 2H, CH aromático), 6,7 (s, 2H, CH aromático),
7,3 (dd, 8H, CH de tolilo).
| Microanálisis: | calculado | C | 70,58 | H | 3,83 | N | 14,52%; |
| encontrado | C | 69,2 | H | 4,0 | N | 14,6%. |
Ejemplo
2
En 400 partes en volumen de ácido acético glacial
se incorporan 75 partes de
1-metil-1,3-dihidro-5-amino-bencimidazol-2-ona
y 35 partes de
2,5-dihidroxi-1,4-benzoquinona.
La mezcla se calienta hasta ebullición mediando agitación, luego se
enfría y el producto intermedio separado por cristalización se
filtra. Éste se lava con 250 partes de ácido acético glacial y
luego con agua, y se seca.
50 Partes de este producto intermedio se
incorporan, mediando enfriamiento con hielo, en 500 partes de
H_{2}SO_{4} (al 95%). A continuación, se añaden en el
transcurso de 3 horas 13 partes de MnO_{2} y se calienta a la
temperatura ambiente en el transcurso de 24 horas. Mediante adición
de 94 partes de agua, la mezcla de condensación se diluye a un 80%
y, mediando enfriamiento, se mezcla con 3,6 partes de
H_{2}O_{2}. El pigmento obtenido se separa por filtración y se
lava con 600 partes de H_{2}SO_{4} al 80%, después de ello con
300 partes de H_{2}SO_{4} al 50% y luego con 4.000 partes de
agua, hasta quedar exento de ácidos. La torta de prensa húmeda se
suspende luego en 500 partes de dimetil-acetamida y
el agua remanente se separa por destilación a
100-150ºC. Después de haber enfriado a 120ºC, el
pigmento se filtra, luego se lava con 800 partes de
dimetil-acetamida caliente a 120ºC y a continuación
con 400 partes de agua, y se seca a 80ºC en vacío.
El pigmento obtenido de la fórmula antes señalada
tiñe a materiales sintéticos en tonos violetas rojizos con
excelentes solideces frente a la migración y a los disolventes.
Ejemplo
3
En 400 partes en volumen de ácido acético glacial
se incorporan 128 partes de
1-(fenil)-1,3-dihidro-5-amino-bencimidazol-2-ona
y 35 partes de
2,5-dihidroxi-1,4-benzoquinona.
La mezcla se calienta a 110ºC mediando agitación, se enfría y el
producto intermedio separado por cristalización se filtra. Éste se
lava con 300 partes de ácido acético glacial y luego con 500 partes
de agua, y se seca.
RMN ^{1}H (360 MHz,
D_{6}-DMSO): 5,8 (s, 2H, CH de quinona), 7,15 (s,
4H, CH aromático), 7,25 (s, 2H, CH aromático), 7,5 (m, 2H, CH
aromático), 7,7 (m, 8H, CH aromático), 9,3 (s, 2H, NH), 11,2 (s, 2H,
NH).
| Microanálisis: | calculado | C | 69,3 | H | 4,0 | N | 15,15 | O | 11,54%; |
| encontrado | C | 68,4 | H | 3,9 | N | 115,5 | O | 11,7%. |
86 Partes de este producto intermedio se
incorporan, mediando enfriamiento con hielo, en 500 partes de
H_{2}SO_{4} (al 90%). A continuación, se añaden en el
transcurso de 3 horas 29,6 partes de MnO_{2} (al 88%) y se
calienta a la temperatura ambiente en el transcurso de 24 horas.
Mediante adición de 63 partes de agua la mezcla de condensación se
diluye a un 80% y, mediando enfriamiento, se mezcla con 5,1 partes
de H_{2}O_{2}. El pigmento obtenido se separa por filtración y
se lava con 300 partes de H_{2}SO_{4} al 80%, después de ello
con 300 partes de H_{2}SO_{4} al 50% y finalmente con 4.000
partes de agua, hasta quedar exento de ácidos. La torta de prensa
húmeda se suspende luego en 500 partes de
dimetil-acetamida y el agua remanente se separa por
destilación a 100-150ºC. Después de haber enfriado a
120ºC, el pigmento se filtra, luego se lava con 800 partes de
dimetil-acetamida caliente a 120ºC y a continuación
con 400 partes de agua, y se seca a 80ºC en vacío. Se obtienen 60
partes de un pigmento de la fórmula antes señalada, que tiñe a
materiales sintéticos en tonos violetas con una excelente solidez
frente a la migración.
\newpage
RMN ^{1}H (360 MHz,
D_{6}-DMSO): 6,3 (s, 2H, CH aromático), 6,6 (s,
2H, CH aromático), 6,75 (s, 2H, CH aromático), 7,3 (m, 2H, CH de
fenilo), 7,5 (m, 8H, CH de fenilo),
| Microanálisis: | calculado | C | 69,8 | H | 3,3 | N | 15,27 | O | 11,62%; |
| encontrado | C | 67,3 | H | 3,4 | N | 15,2 | O | 12,3%. |
Ejemplo
4
En 400 partes en volumen de ácido acético glacial
se incorporan 145 partes de
1-(p-cloro-fenil)-1,3-dihidro-5-amino-bencimidazol-2-ona
y 35 partes de
2,5-dihidroxi-1,4-benzoquinona.
La mezcla se calienta a 110ºC mediando agitación, se enfría y el
producto intermedio separado por cristalización se filtra. Éste se
lava con 300 partes de ácido acético glacial y luego con 500 partes
de agua, y se seca.
86 Partes de este producto intermedio se
incorporan, mediando enfriamiento con hielo, en 500 partes de
H_{2}SO_{4} (al 90%). A continuación se añaden en el transcurso
de 3 horas 29,6 partes de MnO_{2} (al 88%) y en el transcurso de
24 horas se calienta a la temperatura ambiente. Mediante adición de
63 partes de agua la mezcla de condensación se diluye a un 80% y,
mediando enfriamiento, se mezcla con 5,1 partes de H_{2}O_{2}.
El pigmento obtenido se separa por filtración y se lava con 300
partes de H_{2}SO_{4} al 80%, después de ello con 300 partes de
H_{2}SO_{4} al 50% y finalmente con 4.000 partes de agua, hasta
quedar exento de ácidos. La torta de prensa húmeda se suspende
luego en 500 partes de dimetil-acetamida y el agua
remanente se separa por destilación a 100-150ºC.
Después de haber enfriado a 120ºC, el pigmento se filtra, luego se
lava con 800 partes de dimetil-acetamida caliente a
120ºC y a continuación con 400 partes de agua, y se seca a 80ºC en
vacío. Se obtienen 60 partes de un pigmento de la fórmula antes
señalada, que tiñe a materiales sintéticos en tonos violetas
rojizos con una excelente solidez frente a la migración.
RMN ^{1}H (360 MHz,
D_{6}-DMSO): 6,3 (s, 2H, CH aromático), 6,6 (s,
2H, CH aromático), 6,8 (s, 2H, CH aromático), 7,5 (dd, 8H, CH de
fenilo).
| Microanálisis: | calculado | C | 62,05 | H | 2,6 | N | 13,57%; |
| encontrado | C | 61,9 | H | 2,9 | N | 13,3%. |
En 400 partes en volumen de ácido acético glacial
se incorporan 75 partes de
1-etil-5-amino-bencimidazol-2-ona
y 35 partes de
2,5-dihidroxi-1,4-benzoquinona.
La mezcla se calienta a 110ºC mediando agitación, luego se enfría y
el producto intermedio separado por cristalización se filtra. Éste
se lava con 200 partes de ácido acético glacial y luego con agua, y
se seca.
O:
En 400 partes en volumen de ácido acético glacial
se incorporan 75 partes de
1-etil-5-amino-bencimidazol-2-ona
y 45 partes de
2,5-dimetoxi-1,4-benzoquinona.
La mezcla se calienta a 110ºC mediando agitación, luego se enfría y
el producto intermedio separado por cristalización se filtra. Éste
se lava con 200 partes de ácido acético glacial y luego con agua, y
se seca.
O:
En 400 partes en volumen de ácido clorhídrico
concentrado al 10% se incorporan 75 partes de
1-etil-5-amino-bencimidazol-2-ona,
y a continuación se añaden en el transcurso de 2 horas 81 partes de
1,4-benzoquinona. La mezcla se calienta a 110ºC
mediando agitación, se enfría y el producto intermedio separado por
cristalización se filtra. Éste se lava con 800 partes de ácido
clorhídrico concentrado al 10% moderadamente caliente, y luego con
agua moderadamente caliente y se seca.
50 Partes de este producto intermedio se
incorporan, mediando enfriamiento con hielo, en 300 partes de
H_{2}SO_{4} (al 95%). A continuación se añaden en el transcurso
de 3 horas 13 partes de MnO_{2} y en el transcurso de 24 horas se
calienta a la temperatura ambiente. Mediante adición de 94 partes de
agua la mezcla de condensación se diluye a un 80% y, mediando
enfriamiento, se mezcla con 3,6 partes de H_{2}O_{2}. El
pigmento obtenido se separa por filtración y se lava con 600 partes
de H_{2}SO_{4} al 80%, después de ello con 300 partes de
H_{2}SO_{4} al 50% y finalmente con 4.000 partes de agua, hasta
quedar exento de ácidos. La torta de prensa húmeda se suspende
luego en 500 partes de dimetil-acetamida y el agua
remanente se separa por destilación a 100-150ºC.
Después de haber enfriado a 120ºC, el pigmento se filtra, luego se
lava con 800 partes de dimetil-acetamida caliente a
120ºC y a continuación con 400 partes de agua, y se seca a 80ºC en
vacío.
RMN ^{1}H (360 MHz,
D_{6}-DMSO): 1,11 (t, 6H, CH_{3}), 3,71 (q, 4H,
CH_{2}), 6,25 (s, 2H, CH aromático), 6,5 (s, 2H, CH aromático),
6,6 (s, 2H, CH aromático).
| Microanálisis: | calculado | C | 63,4 | H | 4,0 | N | 18,5 | O | 14,1%; |
| encontrado | C | 62,5 | H | 3,7 | N | 18,8 | O | 14,1%. |
El pigmento obtenido de la fórmula antes señalada
tiñe a materiales sintéticos en tonos azules rojizos con excelentes
solideces frente a la migración y a los disolventes.
Claims (8)
1. Procedimiento para la preparación de
compuestos de trifendioxazina disustituidos simétricamente,
caracterizado porque un compuesto de la fórmula (IV)
\vskip1.000000\baselineskip
en la que los núcleos designados
por A contienen, condensados linealmente en posición 3,4, anillos
con los miembros radicales de las fórmulas
-NR_{1}(CO)_{m}-NR_{2} ó
-O-CO-NR_{2}; m es 1 ó 2; y
R_{1} y respectivamente R_{2} independientemente uno de otro,
significan hidrógeno, un radical alquilo de
C_{1-8}, un radical fenilo, bencilo, naftilo o
benzanilido sustituido o sin sustituir, un radical cicloalquilo de
C_{5-6} sustituido o sin sustituir, o un radical
de la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
se cicliza en presencia de dióxido
de manganeso y de un ácido sulfúrico al 80 hasta
100%.
2. Procedimiento para la preparación de
compuestos de la fórmula (IV)
\vskip1.000000\baselineskip
caracterizado porque un mol del compuesto
de la fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{3} significa
hidrógeno, un radical alcoxi de C_{1-10}, halógeno
o hidroxi, se condensa con dos moles de un compuesto de las
fórmulas generales
(III)
\vskip1.000000\baselineskip
en las que A está definido de un
modo correspondiente a la reivindicación
1.
3. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 2, caracterizado porque un mol del compuesto
de la fórmula (II) se condensa con 2 moles de un compuesto de las
fórmulas generales (IIIa) hasta (IIId)
en las que R_{1} y R_{2} están
definidos como en la reivindicación
1.
4. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 2 ó 3, caracterizado porque R_{3} es un
grupo hidroxi.
5. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 2, 3 ó 4, caracterizado porque la condensación
se efectúa en presencia de un ácido inorgánico u orgánico a unas
temperaturas comprendidas entre 50 y 160ºC.
6. Compuestos de la fórmula general (IV)
en la que los núcleos designados
por A contienen, condensado linealmente en posición 3,4, anillos con
los miembros radicales de las fórmulas
-NR_{1}(CO)_{m}-NR_{2} ó
-O-CO-NR_{2}; m es 1 ó 2; y
R_{1} y respectivamente R_{2} independientemente uno de otro,
significan hidrógeno, un radical alquilo de
C_{1-8}, un radical fenilo, bencilo, naftilo o
benzanilido sustituido o sin sustituir, un radical cicloalquilo de
C_{5-6} sustituido o sin sustituir, o un radical
de la
fórmula
7. Compuestos de la fórmula (IV) de acuerdo con
la reivindicación 6, caracterizados porque R_{1} y R_{2}
independientemente uno de otro, significan hidrógeno, un radical
metilo, un radical etilo, un radical (n, i) propilo, un radical (n,
i, sec., terc.) butilo, un radical ciclohexilo, un radical
benzanilido sustituido o sin sustituir, un radical naftilo, un
radical de la fórmula
un radical fenilo sin sustituir, un
radical fenilo, que está sustituido una vez o múltiples veces con
radicales tomados del conjunto formado por halógeno,
preferiblemente cloro, nitro, fenilo, alquilo de
C_{1-8}, preferiblemente alquilo de
C_{1-4}, y alcoxi de
C_{1-2}.
8. Compuestos de la fórmula (IV) de acuerdo con
la reivindicación 7, caracterizados porque el radical fenilo
sustituido presente en R_{1} y R_{2} es un radical de las
fórmulas (a) hasta (q)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y respectivamente el radical
benzanilido sustituido presente en R_{1} y R_{2} es un radical
de las fórmulas (r) y
(s)
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