ES2248862T3 - Trifendioxazinas y su utilizacion como pigmentos. - Google Patents

Trifendioxazinas y su utilizacion como pigmentos.

Info

Publication number
ES2248862T3
ES2248862T3 ES98111712T ES98111712T ES2248862T3 ES 2248862 T3 ES2248862 T3 ES 2248862T3 ES 98111712 T ES98111712 T ES 98111712T ES 98111712 T ES98111712 T ES 98111712T ES 2248862 T3 ES2248862 T3 ES 2248862T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
radical
baselineskip
hydrogen
phenyl
formulas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES98111712T
Other languages
English (en)
Inventor
Peter Kempter
Bansi Lal Kaul
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Finance BVI Ltd
Original Assignee
Clariant Finance BVI Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Finance BVI Ltd filed Critical Clariant Finance BVI Ltd
Application granted granted Critical
Publication of ES2248862T3 publication Critical patent/ES2248862T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B19/00—Oxazine dyes
    • C09B19/02—Bisoxazines prepared from aminoquinones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

LA INVENCION TIENE POR OBJETO COMPOSICIONES DE TRIFENDIOXAZINA DE FORMULA GENERAL (I), EN LA CUAL LOS NUCLEOS DESIGNADOS CON A, INDEPENDIENTES ENTRE SI, CONTIENEN CICLOS ANILLADOS EN LA POSICION LINEAL 2,3 Y 9,10 O EN LA POSICION ANGULAR EN 1,2 Y 8,9 O EN LA POSICION 3,4 Y 10,11 CON LOS MIEMBROS RADICALES DE FORMULAS (I). M SIGNIFICA 1 O 2 R 1 SIGNIFICA HIDROGENO, ALQUILO C 1-4 ; O FENILO, PREFERENTEMENTE HIDROGENO, ME TILO O ETILO, R 2 SIGNIFICA HIDROGENO, ALQUILO C 1-4 ; O FENILO, PREFERENTEMENTE HIDROGENO, METILO O ETILO, R 3 , R 4 , R 5 Y R 6 , INDEPENDIENTES ENTRE SI, SIGNIFICAN HIDROGENO, UN RADICAL DE ALQUILO C 1-8 , UN RADICAL DE FENILO, BENCILO, NAFTILO O BENZANILIDA SUSTITUIDO O NO SUSTITUIDO, UN RADICAL DE CICLOALQUILO C 5-6 SUSTITUIDO O NO SUSTITUIDO O UN RADICAL DE FORMULA, A CUYO EFECTO LAS MOLECULAS ANGULARES PUEDEN PORTAR EN LA POSICION 3 Y 10 O EN LA POSICION 2 Y 9 EN CADA CASO UN GRUPO ALCOXI C 1-2 . LA INVENCION TRATA ASIMISMO DEL PROCEDIMIENTO PARA SU PRODUCCION, ASI COMO SU EMPLEO COMO PIGMENTOS DE ELEVADA RESISTENCIA A LA MIGRACION Y A LOS DISOLVENTES.

Description

Trifendioxazinas y su utilización como pigmentos.
Son objeto del invento compuestos de trifendioxazina exentos de cloro, sustituidos simétrica o asimétricamente, que corresponden a la fórmula general (I) situada más adelante, así como su utilización como pigmentos, en particular para la tinción de masas de materiales sintéticos. El invento se refiere también a un procedimiento para la preparación de estos compuestos de trifendioxazina.
El documento de patente de los EE.UU. US-4.751.300 divulga la preparación de compuestos selectos de dioxazina, que llevan en las posiciones 6 y 13 o bien hidrógeno o cloro. Los documentos de solicitud de patente europea EP-0.184.711 A2 y de solicitud de patente alemana DE-32.39.321 A1 divulgan compuestos escogidos de dioxazina, que llevan en las posiciones 6 y 13 o bien hidrógeno o cloro.
En la solicitud de patente alemana adjunta simultáneamente DE-44.42.291.1 se divulgan los compuestos de trifendioxazina diclorados en las posiciones 6 y 13 de la fórmula (I).
Se encontró, por fin, que los compuestos de trifendioxazina exentos de cloro se pueden obtener si la reacción de condensación se lleva a cabo en presencia de ácidos carboxílicos orgánicos.
Son objeto del invento, por consiguiente, compuestos de trifendioxazina de la fórmula general (I)
1
conteniendo los núcleos designados con A, independientemente uno de otro, anillos condensados linealmente en las posiciones 2,3 y 9,10 o angularmente en las posiciones 1,2 y 8,9 o en las 3,4 y 10,11 con los miembros de restos de las fórmulas
(i) -NR_{1}(CO)_{m}-NH-, (ii) -CR_{1}=CH-CO-NH-, (iii) -O-CH_{2}-CO-NH-, (iv) -CO-CH=CR_{1}-NH-, (v) -CO-NH-CO-NH-, (vi) -CO-NH-CR_{2}=N-, (vii) -CR_{2}=N-CO-NH-, (viii) -NR_{1}-(CO)_{m}-O-, (ix) -NH-CR_{1}=N-, (x) -NH-CO-CR_{1}=N-, (xi) -NH-CO-CHR_{1}-NH-, (xii) - NR_{3}-(CO)_{m}-NR_{4}-, (xiii) -NR_{5}-(CO)_{m}-NR_{6}-, (xiv) -NR_{4}-CO-O- ó (xv) -NR_{6}-CO-O-, significando
m
1 ó 2
R_{1}
hidrógeno, alquilo de C_{1-4} o fenilo, preferiblemente hidrógeno, metilo o etilo,
R_{2}
hidrógeno, alquilo de C_{1-4} o fenilo, preferiblemente hidrógeno, metilo o etilo,
R_{3}, R_{4}, R_{5} y R_{6}, independientemente unos de otros, hidrógeno, un radical alquilo de C_{1-4}, un radical fenilo, bencilo, naftilo o benzanilido sustituido o sin sustituir, un radical cicloalquilo de C_{5-6} sustituido o sin sustituir, o un radical de la fórmula
2
y pudiendo llevar las moléculas angulares en las posiciones 3 y 10 o bien en las 2 y 9, en cada caso un grupo alcoxi de C_{1-2}.
En este caso, es sorprendente el hecho de que incluso los compuestos tetrasustituidos poseen propiedades pigmentarias.
Preferiblemente, R_{3}, R_{4}, R_{5} y R_{6} significan, independientemente unos de otros, hidrógeno, un radical metilo, un radical etilo, un radical (n, i)-propilo, un radical (n, i, sec., terc.)-butilo, un radical ciclohexilo, un radical benzanilido sustituido o sin sustituir, un radical naftilo, un radical de la fórmula
3
un radical fenilo sin sustituir, un radical fenilo, que está sustituido una vez o múltiples veces, con radicales que se seleccionan entre el conjunto que comprende halógenos, preferiblemente cloro, grupos nitro, radicales fenilo, radicales alquilo de C_{1-8}, preferiblemente radicales alquilo de C_{1-4}, y radicales alcoxi de C_{1-2}.
El radical fenilo antes mencionado en la definición de R_{3} hasta R_{6} se escoge preferiblemente entre el conjunto que comprende radicales que corresponden a las fórmulas (a) hasta (p).
4
5 
\vskip1.000000\baselineskip
El radical benzanilido sustituido, antes mencionado, presente en la definición de R_{3} hasta R_{6}, se escoge entre el conjunto, que comprende radicales que corresponden a las fórmulas (r) y (s).
6
Entre los compuestos de trifendioxazina, que contienen los miembros de restos de las fórmulas (xii) hasta (xv), se prefieren aquéllos para los que R_{4} y R_{6} son hidrógeno y R_{3} es un radical metilo y R_{5} es un radical etilo (compuesto disustituido asimétricamente) o bien R_{3} y R_{5} son en cada caso un radical 4-metilfenilo o 4-metoxifenilo (compuestos disustituidos simétricamente).
De los compuestos tetrasustituidos simétricamente se prefieren los compuestos sutituidos con tetrametilo, tetraetilo, tetrapropilo (n,i) y tetrabutilo (n, i, sec., terc.).
De los compuestos tetrasustuidos asimétricamente se prefieren aquéllos para los que los significados de R_{3} y R_{4} se escogen entre el conjunto que comprende los radicales metilo, etilo, propilo (n,i) y butilo (n,i,sec.,terc.), y R_{5} y R_{6} pueden tener cada uno de los significados antes mencionados.
En pigmentos preferidos de la fórmula I con miembros de restos de las fórmulas (i) hasta (xi), las partes de fórmulas
\vskip1.000000\baselineskip
7 
\vskip1.000000\baselineskip
corresponden preferiblemente a las fórmulas (\alpha) hasta (\rho)
8
9
10 
\vskip1.000000\baselineskip
conduciendo el enlace designado con * hacia el átomo de nitrógeno y significando
R_{1}
hidrógeno, alquilo de C_{1-4} o fenilo, preferiblemente hidrógeno, metilo o etilo y
R_{2}
hidrógeno, alquilo de C_{1-4} o fenilo, preferiblemente hidrógeno, metilo o etilo.
Compuestos especialmente preferidos de la fórmula (I) con miembros de restos de las fórmulas (i) hasta (xi) son aquéllos, en los que ambos anillos A corresponden a las partes de fórmulas (\alpha) o (\iota).
La preparación de los compuestos conformes al invento está caracterizada porque se condensa 1 mol de 2,3,5,6-tetracloro-1,4-benzoquinona con 2 moles de un compuesto de las fórmulas generales (Iia) y (Iib)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
11 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las que n significa 1, 2 ó 3,
en presencia de un ácido carboxílico orgánico, en particular ácido para-tolueno-sulfónico. En el caso de que los heterociclos condensados con los anillos A sean diferentes, se tienen que emplear diferentes compuestos de las fórmulas (IIa) y respectivamente (IIb), y deben adoptarse medidas para realizar una condensación asimétrica. La reacción de condensación se lleva a cabo en el seno de un disolvente inerte, preferiblemente orto-diclorobence-
no.
Los compuestos de las fórmulas (IIa) y respectivamente (IIb) son conocidos (véase p.ej. el documento de publicación de solicitud de patente alemana DE-OS-28.55.883) o se pueden preparar sin dificultades por analogía a procedimientos conocidos, o bien por otro método habitual para un experto en la especialidad.
Es conocido para un experto en la especialidad el hecho de que la reacción de condensación no conduce totalmente a los compuestos exentos de cloro conformes al invento de la fórmula (I); junto a éstos resulta prácticamente siempre una cierta cantidad de compuestos monoclorados y diclorados. Cuanta más cantidad de ácido carboxílico orgánico esté presente en la mezcla de reacción como agente de condensación, tanto más puro es el producto final.
Puesto que la separación de los compuestos de trifendioxazina exentos de cloro es extremadamente difícil y las propiedades ventajosas también se imponen en la mezcla con los compuestos mono- y diclorados, la mezcla resultante, preferiblemente después del tratamiento posterior usual, se utiliza como pigmento.
Por medio del tratamiento posterior, antes citado, de los pigmentos brutos en el seno de disolventes orgánicos, en los que no se disuelven los pigmentos propiamente dichos, y a temperaturas elevadas, por ejemplo, a 60 hasta 200ºC, en particular a 70 hasta 150ºC, preferiblemente a 75 hasta 100ºC, frecuentemente se pueden mejorar aún más las propiedades de los pigmentos. El tratamiento posterior se combina preferiblemente con una operación de molienda o amasadura.
Los pigmentos conformes al invento se adecuan excelentemente para la tinción de masas de materiales sintéticos, por cuyo concepto se entienden masas exentas de disolventes y que contienen disolventes a base de materiales sintéticos o resinas sintéticas (en pinturas sobre una base oleosa o acuosa, en barnices de diversos tipos, para la tinción en la hilatura de viscosa o acetato de celulosa, para la pigmentación de materiales sintéticos, por ejemplo, poliamidas, polietilenos, poliestirenos, poli(cloruros de vinilo), cauchos y cueros artificiales). Éstos también se pueden utilizar en tintas de impresión para la industria gráfica, para la tinción de masas de papel, para el revestimiento de materiales textiles o para la estampación con pigmentos.
Las tinciones obtenidas se distinguen por sus sobresalientes solideces frente al calor, a la luz y a las condiciones metereológicas, y su estabilidad frente a agentes químicos, su intensidad del color y las muy buenas propiedades de aplicación, p.ej. la solidez frente a la cristalización y la solidez frente a la dispersión, y en particular por sus solideces frente a la migración, la exudación, el sobrebarnizado y los disolventes.
Además, los pigmentos conformes al invento se adecuan también como agentes colorantes en tóneres y reveladores electrofotográficos, tales como p.ej. tóneres en polvo de un sólo componente o de dos componentes (también denominados reveladores de un solo componente o de dos componentes), tóneres magnéticos, tóneres líquidos, tóneres de polimerización, así como otros tóneres especiales (bibliografía: L.B. Schein "Electrophotography and Development Physics" (Física de la electrofotografía y del revelado); Springer Series in Electrophysics 14, editorial Springer, 2ª edición, 1992).
Aglutinantes típicos para tóneres son resinas de polimerización, poliadición y policondensación, tales como resinas epoxídicas de estireno, de estireno y acrilato, de estireno y butadieno, de acrilato, de poliésteres y de fenoles, polisulfonas, poliuretanos, individualmente o en combinación, así como polietilenos y polipropilenos, que pueden contener todavía otras sustancias constituyentes tales como agentes reguladores de las cargas eléctricas, ceras o agentes coadyuvantes de fluidez, o que pueden recibir a éstas añadidas en un momento posterior.
Otro sector adicional de aplicación de los pigmentos conformes al invento es su utilización como agentes colorantes en polvos y barnices en polvo, en particular bearnices en polvo proyectados triboeléctrica o electrocinéticamente, que encuentran utilización para el revestimiento superficial de objetos hechos, por ejemplo, de metal, madera, un material sintético, vidrio, un material cerámico, hormigón, un material textil, papel o caucho (J.F. Hughes, "Electrostatics Powder Coating", Research Studies Press, John Wiley & Sons, 1984).
Como resinas para barnices en polvo se emplean típicamente resinas epoxídicas, resinas de poliésteres que contienen grupos carboxilo e hidroxilo, resinas de poliuretanos y acrílicas, en común con agentes endurecedores usuales. También encuentran utilización combinaciones de resinas. Así, por ejemplo, frecuentemente se emplean resinas epoxídicas en combinación con resinas de poliésteres que contienen grupos carboxilo e hidroxilo. Típicos componentes endurecedores (en dependencia del sistema de resina) son, por ejemplo, anhídridos de ácidos, imidazoles así como diciandiamida y sus derivados, isocianatos rematados, bisaciluretanos, resinas de fenol y melamina, isocianuratos de triglicidilo, oxazolinas y ácidos dicarboxílicos.
Además, los pigmentos conformes al invento son apropiados como agentes colorantes en tintas para la impresión por chorros de tinta sobre bases acuosas y no acuosa, así como en las tintas, que trabajan según el procedimiento de fusión térmica.
En los siguientes Ejemplos las partes significan partes en peso y los tantos por ciento significan tantos por ciento en peso. Las temperaturas se indican en grados Celsius. Una parte en volumen corresponde al volumen de una parte en peso de agua.
Ejemplo 1
En 300 partes en volumen de o-diclorobenceno se introducen 24 partes de 4-metil-5,8-dimetoxi-6-amino-quinolo-
na-(2), 12 partes de cloranilo (2,3,5,6-tetracloro-benzoquinona) y 8,5 partes de acetato de sodio anhidro. Mediando agitación, se calienta a 70ºC durante 6 horas, luego se separa por destilación, a unas temperaturas comprendidas entre 80 y 130º, una mezcla de ácido acético y o-diclorobenceno. Después de haberse terminado la destilación, se introducen 12 partes de ácido p-toluenosulfónico, y la temperatura se aumenta a 175-180º durante 8 horas, siendo reemplazado el o-diclorobenceno que se ha separado por destilación. Se deja enfriar a 100º, se filtra, el residuo se lava primeramente con o-diclorobenceno caliente, luego con etanol, después de esto con agua caliente, finalmente con agua fría, y se le seca. Se obtiene de esta manera el pigmento de la fórmula
12 
\vskip1.000000\baselineskip
que tiñe a materiales sintéticos en tonos azules rojizos con excelentes solideces frente a la migración y los disolven-
tes.
Tratamiento posterior
10 partes del pigmento preparado según el Ejemplo 1 se muelen en presencia de 30 partes de NaCl y de 150 partes de acetona, en un molino de bolas que tiene una capacidad de 0,5 litros con 1 kg de bolas de acero que tienen un diámetro de 4 mm durante 72 horas. El material molido obtenido se separa de las bolas con un tamiz, se filtra y se lava con 2.000 partes de agua hasta quedar exento de sales. El pigmento se seca a 80º en vacío.
Por analogía a los datos proporcionados en el Ejemplo 1, se preparan los pigmentos de la fórmula (I), en la que los anillos A corresponden a las siguientes fórmulas (a) hasta (o).
TABLA 1
Ejemplo Anillo A
2 a
3 b
4 c
5 d
6 e
7 f
8 g
9 h
10 i
11 j
12 k
13 l
14 m
15 n
16 o 
\newpage
Los grupos (a) hasta (o) son como sigue:
13
14
Ejemplo 17 Diimidazolono(4,5-b:4',5'-m)trifendioxazina-3,11-di-p-tolil-2,10-diona
15
En 300 partes en volumen de o-diclorobenceno se introducen 23,9 partes de 1-fenil-1,3-dihidro-5-amino-bencimidazol-2-ona, 12 partes de cloranilo (2,3,5,6-tetracloro-benzoquinona) y 8,5 partes de acetato de sodio anhidro. Mediando agitación, se calienta a 70ºC durante 6 horas, luego se separa por destilación, a unas temperaturas comprendidas entre 80ºC y 130ºC, una mezcla de ácido acético y o-diclorobenceno. Después de haberse terminado la destilación, se introducen 12 partes de ácido p-toluenosulfónico y la temperatura se aumenta a 175-180ºC durante 8 horas, siendo reemplazado el o-diclorobenceno que se ha separado por destilación. Se deja enfriar a 100ºC, se filtra, el residuo se lava primeramente con o-diclorobenceno caliente, luego con etanol, después de esto con agua caliente, finalmente con agua fría, y se le seca. Se obtienen 25 partes de un pigmento de la fórmula antes situada, que tiñe a materiales sintéticos en tonos violeta rojizos con una excelente solidez frente a la migración.
Ejemplo 18 Diimidazolono(4,5-b:4',5'-m)trifendioxazina-3,11-di-p-metoxifenil-2,10-diona
16
En 300 partes en volumen de o-diclorobenceno se introducen 25,5 partes de 1-fenil-(4-metoxifenil)-1,3-dihidro-5-amino-bencimidazol-2-ona, 12 partes de cloranilo (2,3,5,6-tetracloro-benzoquinona) y 8,5 partes de acetato de sodio anhidro. Mediando agitación, se calienta a 70ºC durante 6 horas, luego se separa por destilación, a unas temperaturas comprendidas entre 80ºC y 130ºC, una mezcla de ácido acético y o-diclorobenceno. Después de haberse terminado la destilación, se introducen 12 partes de ácido p-toluenosulfónico y la temperatura se aumenta a 175-180ºC durante 8 horas, siendo reemplazado el o-diclorobenceno que se ha separado por destilación. Se deja enfriar a 100ºC, se filtra, el residuo se lava primeramente con o-diclorobenceno caliente, luego con etanol, después de esto con agua caliente, finalmente con agua fría, y se le seca. Se obtienen 26 partes de un pigmento de la fórmula antes situada, que tiñe a materiales sintéticos en tonos violeta rojizos con una excelente solidez frente a la migración.
Ejemplo 19 Diimidazolono(4,5-b:4',5'-m)trifendioxazina-2,10-diona 
\vskip1.000000\baselineskip
17 
\vskip1.000000\baselineskip
En 300 partes en volumen de o-diclorobenceno se introducen 16,3 partes de 5-amino-bencimidazolona-(2), 12 partes de cloranilo (2,3,5,6-tetracloro-benzoquinona) y 8,5 partes de acetato de sodio anhidro. Mediando agitación, se calienta a 70ºC durante 6 horas, luego se separa por destilación, a unas temperaturas comprendidas entre 80ºC y 130ºC, una mezcla de ácido acético y o-diclorobenceno. Después de haberse terminado la destilación, se introducen 12 partes de ácido p-toluenosulfónico y la temperatura se aumenta durante 8 horas a 175-180ºC, siendo reemplazado el o-diclorobenceno que se ha separado por destilación. Se deja enfriar a 100ºC, se filtra, el residuo se lava primeramente con o-diclorobenceno caliente, luego con etanol, después de esto con agua caliente, finalmente con agua fría, y se le seca. El pigmento obtenido de la fórmula antes situada tiñe a materiales sintéticos en tonos violeta rojizos con una excelente solidez frente a la migración.
Ejemplo de aplicación 1
4
partes del pigmento de acuerdo con el Ejemplo 1 se muelen con
96
partes de una mezcla de
50
partes de una solución al 60% de una resina de aldehído de coco y melamina enbutanol,
10
partes de xileno y
10
partes de etilenglicol-monoetil-éter, durante
24
horas en un molino de bolas. La dispersión obtenida en este caso se rocía sobre una chapa de aluminio, se deja secar al aire durante 30 minutos y luego se seca en horno durante 30 minutos a 120º.
Se obtiene de esta manera una película de tono violeta rojizo brillante con una muy buena solidez frente a la migración, así como una buena estabilidad frente a la luz y las condiciones metereológicas.
Ejemplo de aplicación 2
Ejemplo para la producción de una lámina de PVC teñida al 0,1% (mezcla del pigmento coloreado al pigmento de color blanco a 1:5):
16,5
partes de una mezcla de agentes plastificantes, que consiste en partes iguales de ftalato de dioctilo y ftalato de dibutilo, se mezclan con
0,05
partes de un colorante pigmentario de acuerdo con el Ejemplo 1 y
0,25
partes de dióxido de titanio. Luego se añaden
33,5
partes de un poli(cloruro de vinilo). La mezcla se lamina durante 10 minutos en un molino de dos cilindros con fricción, cortándose y enrollándose continuamente con una espátula la película que se forma. En este caso se mantiene uno de los cilindros a una temperatura de 40º y el otro a una temperatura de 140º. A continuación, se retira la mezcla en forma de una película y se prensa durante 5 minutos a 160º entre dos placas metálicas pulimentadas.
De esta manera se obtiene una lámina de PVC teñida de color violeta rojizo con un alto brillo y unas muy buenas solideces frente a la migración y la luz.

Claims (10)

1. Compuestos de trifendioxazina de la fórmula general (I)
\vskip1.000000\baselineskip
18 
\vskip1.000000\baselineskip
conteniendo
los núcleos designados con A, independientemente uno de otro, anillos condensados linealmente en las posiciones 2,3 y 9,10 o angularmente en las posiciones 1,2 y 8,9 o en las 3,4 y 10,11 con los miembros de restos de las fórmulas (i) -NR_{1}(CO)_{m}-NH-, (ii) -CR_{1}=CH-CO-NH-, (iii) -O-CH_{2}-CO-NH-, (iv) -CO-CH=CR_{1}-NH-, (vi) -CO-NH-CO-NH-, (vi) -CO-NH-CR_{2}=N-, (vii) -CR_{2}=N-CO-NH-, (viii) -NR_{1}-(CO)_{m}-O-, (ix) -NH-CR_{1}=N-, (x) -NH-CO-CR_{1}=N-, (xi) -NH-CO-CHR_{1}-NH-, (xii) - NR_{3}-(CO)_{m}-NR_{4}-, (xiii) -NR_{5}-(CO)_{m}-NR_{6}-, (xiv) -NR_{4}-CO-O- ó (xv) -NR_{6}-CO-O-, significando
m
1 ó 2
R_{1}
hidrógeno, alquilo de C_{1-4} o fenilo,
R_{2}
hidrógeno, alquilo de C_{1-4} o fenilo,
R_{3}, R_{4}, R_{5} y R_{6}, independientemente unos de otros, hidrógeno, un radical alquilo de C_{1-8}, un radical fenilo, bencilo, naftilo o benzanilido sustituido o sin sustituir, un radical cicloalquilo de C_{5-6} sustituido o sin sustituir, o un radical de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
19 
\vskip1.000000\baselineskip
y pudiendo llevar las moléculas angulares en las posiciones 3 y 10 o bien en las 2 y 9, en cada caso un grupo alcoxi de C_{1-2}.
2. Compuestos de trifendioxazina de acuerdo con la reivindicación 1, significando R_{3}, R_{4}, R_{5} y R_{6} significan, independientemente unos de otros, hidrógeno, un radical metilo, un radical etilo, un radical propilo (n,i), un radical butilo (n, i, sec., terc.), un radical ciclohexilo, un radical benzanilido sustituido o sin sustituir, un radical naftilo, un radical de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
20 
\vskip1.000000\baselineskip
un radical fenilo sin sustituir, un radical fenilo que puede estar sustituido una vez o múltiples veces con radicales, que se escogen entre el conjunto que comprende halógenos, preferiblemente cloro, grupos nitro, radicales fenilo, radicales alquilo de C_{1-8}, preferiblemente radicales alquilo de C_{1-4} y radicales alcoxi de C_{1-2}.
\newpage
3. Compuestos de trifendioxazina de acuerdo con la reivindicación 2, en los que el radical fenilo se escoge entre el conjunto que comprende los radicales de las fórmulas (a) hasta (p)
\vskip1.000000\baselineskip
21
22
23 
\vskip1.000000\baselineskip
4. Compuestos de trifendioxazina de acuerdo con la reivindicación 2, en los que el radical benzanilido sustituido se escoge entre el conjunto, que comprende los radicales que corresponden a las fórmulas (r) y (s)
\vskip1.000000\baselineskip
24 
\vskip1.000000\baselineskip
5. Compuesto de trifendioxazina de acuerdo con la reivindicación 1 de la fórmula III
\vskip1.000000\baselineskip
25 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{4} y R_{6} significan hidrógeno, R_{3} significa un radical metilo y R_{5}significa un radical etilo.
\newpage
6. Compuesto de trifendioxazina de la fórmula III de acuerdo con la reivindicación 5, significando R_{4} y R_{6} hidrógeno, así como R_{3} y R_{5} en cada caso un radical de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
26 
\vskip1.000000\baselineskip
7. Compuestos de trifendioxazina de acuerdo con la reivindicación 1, en los que para los miembros de restos de las fórmulas (i) hasta (xi) las partes de fórmulas
\vskip1.000000\baselineskip
27 
\vskip1.000000\baselineskip
corresponden a las fórmulas (\alpha) hasta (\rho)
\vskip1.000000\baselineskip
28
29
30
conduciendo el enlace designado con * hacia el átomo de nitrógeno y significando
R_{1}
hidrógeno, alquilo de C_{1-4} o fenilo y
R_{2}
hidrógeno, alquilo de C_{1-4} o fenilo.
8. Procedimiento para la preparación de compuestos de trifendioxazina de la fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque se condensa 1 mol de 2,3,5,6-tetracloro-1,4-benzoquinona con 2 moles de un compuesto de la fórmula general (IIa) o (IIb)
31
en la que n significa 1, 2 ó 3,
en presencia de un ácido carboxílico orgánico, en particular ácido para-toluenosulfónico.
9. Utilización de los compuestos de las fórmulas (I) de acuerdo con la reivindicación 1 como pigmentos.
10. Utilización de acuerdo con la reivindicación 9 para teñir masas de materiales sintéticos o de papel, como agente colorante en tóneres y reveladores electrofotográficos, en tintas para la impresión por chorros de tinta, en la industria de los barnices, para la estampación de materiales textiles o como tinta de impresión en la industria gráfica.
ES98111712T 1997-06-25 1998-06-25 Trifendioxazinas y su utilizacion como pigmentos. Expired - Lifetime ES2248862T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19727079A DE19727079A1 (de) 1997-06-25 1997-06-25 Triphendioxazin
DE19727079 1997-06-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2248862T3 true ES2248862T3 (es) 2006-03-16

Family

ID=7833669

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES98111712T Expired - Lifetime ES2248862T3 (es) 1997-06-25 1998-06-25 Trifendioxazinas y su utilizacion como pigmentos.

Country Status (5)

Country Link
US (1) US6162261A (es)
EP (1) EP0889046B1 (es)
JP (1) JP4213254B2 (es)
DE (2) DE19727079A1 (es)
ES (1) ES2248862T3 (es)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6617453B1 (en) 1997-10-24 2003-09-09 Clariant Finance (Bvi) Limited Triphendioxazine compounds
DE19747175A1 (de) 1997-10-24 1999-04-29 Clariant Int Ltd Chlorhaltige Triphendioxazin-Verbindungen
EP0945455A1 (en) 1998-03-26 1999-09-29 Clariant Finance (BVI) Limited Thriphendioxazine pigments
DE19913401A1 (de) * 1999-03-25 2000-09-28 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Dioxazin-Verbindungen
JP4526650B2 (ja) 1999-04-22 2010-08-18 クラリアント ファイナンス （ビーブイアイ） リミティド 固溶体
US6962586B2 (en) * 1999-05-04 2005-11-08 Afx, Inc. Microwave ablation instrument with insertion probe
US6306132B1 (en) 1999-06-17 2001-10-23 Vivant Medical Modular biopsy and microwave ablation needle delivery apparatus adapted to in situ assembly and method of use
GB9914173D0 (en) * 1999-06-18 1999-08-18 Clariant Int Ltd New heterocyclic compounds
GB0002966D0 (en) 2000-02-10 2000-03-29 Clariant Int Ltd New triphendioxazine pigments
JP2001348499A (ja) * 2000-03-06 2001-12-18 Clariant Internatl Ltd 顔料の調製
DE10052858A1 (de) * 2000-10-24 2002-04-25 Clariant Gmbh Mischkristalle aus Benzimidazolondioxazin-Verbindungen
AU2001287995A1 (en) * 2000-11-24 2002-06-03 Clariant Finance (Bvi) Limited Use of pigments in cosmetic, in particular in make-up
GB0029476D0 (en) * 2000-12-04 2001-01-17 Clariant Int Ltd Process for the preparation of triphenodioxazine pigments
US20080033422A1 (en) * 2006-08-04 2008-02-07 Turner Paul F Microwave applicator with margin temperature sensing element
US20080221650A1 (en) * 2006-08-04 2008-09-11 Turner Paul F Microwave applicator with adjustable heating length
US20110098466A1 (en) * 2007-08-31 2011-04-28 Clariant Finance (Bvi) Limited Synthesis Of Triphenodioxazine Pigments
US9993294B2 (en) * 2009-11-17 2018-06-12 Perseon Corporation Microwave coagulation applicator and system with fluid injection
US8414570B2 (en) * 2009-11-17 2013-04-09 Bsd Medical Corporation Microwave coagulation applicator and system
US20110125148A1 (en) * 2009-11-17 2011-05-26 Turner Paul F Multiple Frequency Energy Supply and Coagulation System
US8551083B2 (en) 2009-11-17 2013-10-08 Bsd Medical Corporation Microwave coagulation applicator and system

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3239321A1 (de) * 1981-11-02 1983-05-11 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Dioxazin-verbindungen
GB2166148B (en) * 1984-10-25 1988-08-10 Sandoz Ltd Oxazine dyestuffs containing basic groups
DE3444886A1 (de) * 1984-12-08 1986-06-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Dioxazinpigmente
US4751300A (en) * 1986-02-19 1988-06-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Production of dioxazine compound
FR2713234B1 (fr) * 1993-12-06 1996-03-22 Sandoz Sa Nouveaux dérivés de la triphénodioxazine, leur préparation et leur utilisation comme pigments.
DE4442291B4 (de) * 1993-12-06 2006-04-13 Clariant Finance (Bvi) Ltd. Triphendioxazin-Verbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
DE19727079A1 (de) 1999-01-07
EP0889046A1 (de) 1999-01-07
JPH11100384A (ja) 1999-04-13
EP0889046B1 (de) 2005-08-31
JP4213254B2 (ja) 2009-01-21
DE59813029D1 (de) 2005-10-06
US6162261A (en) 2000-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2248862T3 (es) Trifendioxazinas y su utilizacion como pigmentos.
US5248774A (en) Inner salts based on ammonium and sulfonate groups of perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic and derivatives thereof
ES2252880T3 (es) Compuestos de perileno y formulaciones pigmentarias.
US7544448B2 (en) Tetrabenzodiazadiketoperylene pigments for laser marking
ES2272249T3 (es) Pigmentos hibridos.
EP0314350B1 (en) Fluorescent compounds and their use
ES2252106T3 (es) Nuevos compuestos de trifendioxazina.
ES2269091T3 (es) Pigmentos, procedimiento para su fabricacion, y su uso.
ES2265382T3 (es) Cristales mixtos a base de compuestos de bencimidazolona-dioxazina.
ES2266894T3 (es) Colorantes de beta-isoindigo.
ES2197137T3 (es) Nuevos pigmentos de trifendioxazina.
JP4173004B2 (ja) エピンドリジオン顔料
ES2256189T3 (es) Procedimiento para la preparacion de pigmentos.
ES2223912T3 (es) Procedimiento para la preparacion de pigmentos de trifendioxazina.
JP2009235337A (ja) 新規な顔料誘導体及びその製造方法
EP0911332A1 (de) Heterocyclische Verbindungen
JPH06100791A (ja) ピロロピロール顔料の安定化
ES2282180T3 (es) Procedimiento para la preparacion de nuevas modificaciones cristalinas de un pigmento de bencimidazolona y dioxazina sustituido con metilo.
KR102385658B1 (ko) 벤즈이미다졸론디옥사진 화합물
ES2266851T3 (es) Formulaciones de pigmentos y procedimiento para su preparacion.
ES2290880T3 (es) Pigmentos mesoionicos sobre la base de 2,4.dioxo-pirimidinas.
JPS598304B2 (ja) イミノイソインドリノンガンリヨウノセイゾウホウホウ
ES2313274T3 (es) Pigmentos de trifendioxazina.
US6617453B1 (en) Triphendioxazine compounds