ES2256242T3 - Agentes herbicidas. - Google Patents

Agentes herbicidas.

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ES2256242T3
ES2256242T3 ES01936436T ES01936436T ES2256242T3 ES 2256242 T3 ES2256242 T3 ES 2256242T3 ES 01936436 T ES01936436 T ES 01936436T ES 01936436 T ES01936436 T ES 01936436T ES 2256242 T3 ES2256242 T3 ES 2256242T3
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ES
Spain
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alkyl
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ES01936436T
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Jochen Wurtz
Jean Kocur
Hans-Peter Krause
Julio Martinez De Una
Detlev Haase
Udo Bickers
Gerhard Schnabel
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Bayer CropScience AG
Original Assignee
Aventis CropScience GmbH
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Abstract

Agente herbicida que contiene A) una o varias sulfonil-ureas de la fórmula general (I) y/o sus sales en la que R1 es alcoxi de C2-C4 o CO-Ra, en que Ra es igual a OH, alcoxi de C1-C6 o NRbRc, en que Rb y Rc, independientemente uno de otro, iguales o diferentes, son H o alquilo de C1-C6, R2 es halógeno o (A)n-NRdRe en que n es igual a cero o 1, A es un grupo CRfRg, en que Rf y Rg, independientemente uno de otro, iguales o diferentes, son H o alquilo de C1-C6, Rd es igual a H o alquilo de C1-C6 y Re es H, alquilo de C1-C6 o un radical acilo, pudiendo Rd y Re también formar un anillo heterocíclico, R3 es H o alquilo de C1-C6, m es igual cero o 1, X e Y independientemente uno de otro, iguales o diferentes, son alquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6 o alquiltio de C1-C6, estando cada uno de los tres radicales mencionados sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales tomados del conjunto formado por halógeno, alcoxi de C1-C4 y alquiltio de C1-C4, o son cicloalquilo de C3-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, alqueniloxi de C3-C6 o alquiniloxi de C3-C6, de manera preferida alquilo de C1-C4 o alcoxi de C1-C4, Z es igual a CH ó N, y B) uno o varios agentes tensioactivos, que como elemento estructural contienen por lo menos 10 unidades de óxidos de alquileno.

Description

Agentes herbicidas.
El invento se refiere al sector técnico de los agentes fitoprotectores, en particular el invento se refiere a agentes herbicidas con un cierto contenido de determinadas sulfonil-ureas y/o sus sales y de agentes tensioactivos especiales, que se adecuan sobresalientemente para la represión de plantas dañinas en presencia de cultivos de plantas útiles.
Es conocida la utilización de sulfonil-ureas como componentes activos de agentes fitoprotectores (p.ej. por los documentos de solicitudes de patentes europeas EP-A-007.687, EP-A-030.138). Asimismo es conocido combinar sulfonil-ureas, tales como nicosulfurón (Accent®), con agentes tensioactivos (p.ej. Weed Technology (Tecnología de malezas) 1999, volumen 13, páginas 737-740).
La misión del presente invento consistió en poner a disposición agentes herbicidas que presenten un efecto herbicida especialmente alto.
Se encontró por fin, de modo sorprendente, que cumplen esta misión unos agentes herbicidas que contienen determinadas sulfonil-ureas en combinación con agentes tensioactivos especiales.
El presente invento concierne por consiguiente a agentes herbicidas, que contienen
A)
una o varias sulfonil-ureas de la fórmula general (I) y/o sus sales
1
en la que
R^{1}
es alcoxi de C_{2}-C_{4} o CO-R^{a}, en que R^{a} es igual a OH, alcoxi de C_{1}-C_{6} o NR^{b}R^{c}, en que R^{b} y R^{c}, independientemente uno de otro, iguales o diferentes, son H o alquilo de C_{1}-C_{6},
R^{2}
es halógeno o (A)_{n}-NR^{d}R^{e} en que n es igual a cero o 1, A es un grupo CR^{f}R^{g}, en que R^{f} y R^{g}, independientemente uno de otro, iguales o diferentes, son H o alquilo de C_{1}-C_{6}, R^{d} es igual a H o alquilo de C_{1}-C_{6} y R^{e} es H, alquilo de C_{1}-C_{6} o un radical acilo, pudiendo R^{d} y R^{e} también formar un anillo heterocíclico,
R^{3}
es H o alquilo de C_{1}-C_{6},
m
es igual cero o 1,
X e Y independientemente uno de otro, iguales o diferentes, son alquilo de C_{1}-C_{6}, alcoxi de C_{1}-C_{6} o alquiltio de C_{1}-C_{6}, estando cada uno de los tres radicales mencionados sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales tomados del conjunto formado por halógeno, alcoxi de C_{1}-C_{4} y alquiltio de C_{1}-C_{4}, o son cicloalquilo de C_{3}-C_{6}, alquenilo de C_{2}-C_{6}, alquinilo de C_{2}-C_{6}, alqueniloxi de C_{3}-C_{6} o alquiniloxi de C_{3}-C_{6}, de manera preferida alquilo de C_{1}-C_{4} o alcoxi de C_{1}-C_{4},
Z
es igual a CH ó N, y
B)
uno o varios agentes tensioactivos, que como elemento estructural contienen por lo menos 10, preferiblemente 10-200 unidades de óxidos de alquileno.
El agente tensioactivo B) contiene de manera preferida 10 - 150 unidades de óxidos de alquileno, uno o varios radicales que contienen carbono, de C_{1}-C_{40}, y eventualmente uno o varios grupos funcionales polares.
Por el concepto de unidades de óxidos de alquileno se entienden preferiblemente unidades de óxidos de alquileno de C_{2}-C_{10}, tales como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno u óxido de hexileno, pudiendo las unidades existentes dentro del agente tensioactivo ser iguales o diferentes unas de otras.
Como grupos funcionales polares entran en cuestión p.ej. grupos aniónicos tales como los de carboxilato, carbonato, sulfato, sulfonato, fosfato o fosfonato, grupos catiónicos tales como grupos con un átomo de nitrógeno catiónico, p.ej. un grupo piridinio o un grupo -NR^{Y}_{3}, en que R^{Y}, iguales o diferentes, son H o un radical hidrocarbilo de C_{1}-C_{10} sin sustituir o sustituido, tal como alquilo de C_{1}-C_{10}, grupos polares, eléctricamente neutros, tales como grupos carbonilo, imino, ciano o sulfonilo, o grupos betaínicos tales como
\vskip1.000000\baselineskip
100 
\vskip1.000000\baselineskip
en los que m es = 1, 2, 3, 4 ó 5 y los R^{X}, iguales o diferentes, son radicales hidrocarbilo de C_{1}-C_{10} sin sustituir o sustituidos tales como alquilo de C_{1}-C_{10}.
De manera preferida, el agente conforme al invento contiene como componente B) uno o varios agentes tensioactivos de la fórmula general (II)
(II)R^{4}-(EO)_{x}(PO)_{y}(EO)_{z}-R^{5}
en la que
EO
significa una unidad de óxido de etileno,
PO
significa una unidad de óxido de propileno,
x
significa un número entero de 1 a 50,
y
significa un número entero de 0 a 50,
z
significa un número entero de 0 a 50,
siendo la suma de (x+y+z) \geq10 y \leq 150, y
R^{4}
significa OH, un radical hidrocarbiloxi de C_{1}-C_{40} sin sustituir o sustituido,
\quad
un radical O-acilo tal como O-COR^{I}, O-CO-OR^{I}, O-CO-NR^{I}R^{II}, O-P(O)(R^{I})[(EO)_{u}(OR^{II})] o O-P(O)[(EO)_{u}(OR^{I})][(EO)_{v}(OR^{II})] o NR^{I}R^{II} o [NR^{I}R^{II}R^{III}]^{\oplus}X^{\ominus} en que R^{I}, R^{II} y R^{III}, iguales o diferentes, significan H o un radical hidrocarbilo de C_{1}-C_{30} sin sustituir o sustituido, que opcionalmente puede estar unido a través de un grupo (EO)_{w}, en el que w es un número entero de 1 a 50, X^{\ominus} es un anión (p.ej. el anión de un ácido orgánico tal como un anión de un ácido carboxílico, p.ej. acetato o lactato, o el anión de un ácido inorgánico tal como ½ sulfato, [O-SO_{3}-CH_{3}]^{\ominus}, sulfonato, 1/3 fosfato, fosfonato o halogenuro tal como Cl^{\ominus} o Br^{-\ominus}) y u, v independientemente uno de otro, significan un número entero de 0 a 50, y
R^{5}
significa H, un radical hidrocarbilo de C_{1}-C_{40} sin sustituir o sustituido,
\quad
un radical acilo tal como COR^{I}, CO-OR^{I}, CO-NR^{I}R^{II}, P(O)(R^{I}))[(EO)_{u}(OR^{II})] o P(O)[(EO)_{u}(OR^{I})][(EO)_{v}(OR^{II})] o NR^{I}R^{II} o [NR^{I}R^{II}R^{III}]^{\oplus}X^{\ominus}
\quad
en que R^{I}, R^{II} y R^{III} iguales o diferentes, significan H o un radical hidrocarbilo de C_{1}-C_{30} sin sustituir o sustituido, que opcionalmente puede estar unido a través de un grupo (EO)_{w}, en el que w es un número entero de 1 a 50, X^{\ominus} es un anión (p.ej. el anión de un ácido orgánico tal como un anión de un ácido carboxílico, p.ej. acetato o lactato, o el anión de un ácido inorgánico tal como o el anión de un ácido inorgánico tal como ½ sulfato, [O-SO_{3}-CH_{3}]^{\ominus}, sulfonato, 1/3 fosfato, fosfonato o halogenuro tal como Cl^{\ominus} o Br^{-\ominus}), y u, v independientemente uno de otro, significan un número entero de 0 a 50.
La abreviatura EO en la fórmula (II) significa una unidad de óxido de etileno, también si es que se utiliza en la definición de R^{4} y R^{5}.
Se prefieren agentes tensioactivos de la fórmula (II), en la que la suma de (x+y+z) es \geq10 y \leq 150, de modo preferido es 11-100, de modo especialmente preferido es 12-80, y
R^{4}
significa OH, un radical hidrocarbiloxi de C_{1}-C_{30}, preferiblemente de C_{4}-C_{20}, sin sustituir o sustituido, tal como un radical alcoxi, radical alqueniloxi o radical alquiniloxi de C_{8}, C_{10}, C_{12}, C_{13} (p.ej. isotridecilo), C_{14}, C_{16}, C_{18}, C_{20}, o significa un radical ariloxi de C_{6}-C_{14} sin sustituir o sustituido, p.ej. sustituido una vez o múltiples veces con alquilo de C_{1}-C_{20} tal como p-octil-fenoxi, p-nonil-fenoxi,
\quad
2,4-dibutil-fenoxi, 2,4,6-tri-isobutil-fenoxi, 2,4,6-tri-n-butil-fenoxi o
\quad
2,4,6-tri-sec-butil-fenoxi,
\quad
o R^{4} significa O-CO-OR^{I}, O-COOR^{I}, NR^{I}R^{II} o [NR^{I}R^{II}R^{III}]^{\oplus}X^{\ominus}
\quad
en que R^{I}, R^{II} y R^{III}, iguales o diferentes, significan H o un radical hidrocarbilo de C_{1}-C_{30}, preferiblemente de C_{4}-C_{20}, sin sustituir o sustituido, tal como un radical alquilo, radical alquenilo o radical alquinilo de C_{8}, C_{10}, C_{12}, C_{13} (p.ej. isotridecilo), C_{14}, C_{16}, C_{18}, C_{20}, o significan un radical arilo de C_{6}-C_{14} sin sustituir o sustituido, p.ej. sustituido una vez o múltiples veces con alquilo de C_{1}-C_{20}, tal como p-octil-fenilo, p-nonil-fenilo, 2,4-dibutil-fenilo, 2,4,6-tri-isobutil-fenilo, 2,4,6-tri-n-butil-fenilo o 2,4,6-tri-sec-butil-fenilo, o R^{I}, R^{II} y R^{III}, iguales o diferentes, son (EO)_{w}-R^{IV}, en que R^{IV} es H o un radical hidrocarbilo de C_{1}-C_{20} sin sustituir o sustituido, tal como un radical alquilo, radical alquenilo o radical alquinilo de C_{8}, C_{10}, C_{12}, C_{13} (p.ej. isotridecilo), C_{14}, C_{16}, C_{18}, C_{20}, o es un radical arilo de C_{6}-C_{14} sin sustituir o sustituido, p.ej. sustituido una vez o múltiples veces con alquilo de C_{1}-C_{20}, tal como p-octil-fenilo, p-nonil-fenilo, 2,4-dibutil-fenilo, 2,4,6-tri-isobutil-fenilo, 2,4,6-tri-n-butil-fenilo o 2,4,6-tri-sec-butil-fenilo y w significa un número entero de 1 a 50, y X^{\ominus} es un anión, y
R^{5}
significa H, un radical hidrocarbilo de C_{1}-C_{30}, preferiblemente de C_{1}-C_{20}, tal como un radical alquilo, radical alquenilo o radical alquinilo de C_{1}, C_{2}, C_{3}, C_{4}, C_{5}, C_{6}, C_{8}, C_{10}, C_{12}, C_{13} (p.ej. isotridecilo), C_{14}, C_{16}, C_{18}, C_{20}, o significa un radical arilo de C_{6}-C_{14} sin sustituir o sustituido, p.ej. sustituido una vez o múltiples veces con alquilo de C_{1}-C_{20}, tal como p-octil-fenilo, p-nonil-fenilo, 2,4-dibutil-fenilo, 2,4,6-tri-isobutil-fenilo, 2,4,6-tri-n-butil-fenilo o 2,4,6-tri-sec-butil-fenilo,
\quad
o R^{5} significa CO-R^{I}, COOR^{I}, NR^{I}R^{II} o [NR^{I}R^{II}R^{III}]^{\oplus}X^{\ominus} en que R^{I}, R^{II} y R^{III}, iguales o diferentes, significan H o un radical hidrocarbilo de C_{1}-C_{30}, preferiblemente de C_{4}-C_{20}, sin sustituir o sustituido, tal como un radical alquilo, radical alquenilo o radical alquinilo de C_{1}, C_{2}, C_{3}, C_{4}, C_{5}, C_{6}, C_{8}, C_{10}, C_{12}, C_{13} (p.ej. isotridecilo), C_{14}, C_{16}, C_{18}, C_{20}, o significa un radical arilo de C_{6}-C_{14} sin sustituir o sustituido, p.ej. sustituido una vez o múltiples veces con alquilo de C_{1}-C_{20}, tal como p-octil-fenilo, p-nonil-fenilo, 2,4-dibutil-fenilo, 2,4,6-tri-isobutilfenilo, 2,4,6-tri-n-butilfenilo o 2,4,6-tri-sec-butilfenilo, o R^{I}, R^{II} y R^{III} iguales o diferentes, son (EO)_{w}-R^{IV} en que R^{IV} es H o un radical hidrocarbilo de C_{1}-C_{30}, preferiblemente de C_{1}-C_{20} sin sustituir o sustituido, tal como un radical alquilo, radical alquenilo o radical alquinilo de C_{1}, C_{2}, C_{3}, C_{4}, C_{5}, C_{6}, C_{8}, C_{10}, C_{12}, C_{13} (p.ej. isotridecilo), C_{14}, C_{16}, C_{18}, C_{20}, o significa un radical arilo de C_{6}-C_{14} sin sustituir o sustituido, p.ej. sustituido una vez o múltiples veces con alquilo de C_{1}-C_{20}, tal como p-octil-fenilo, p-nonil-fenilo, 2,4-dibutil-fenilo, 2,4,6-tri-isobutil-fenilo, 2,4,6-tri-n-butil-fenilo o 2,4,6-tri-sec-butil-fenilo y w significa un número entero de 1 a 50, y X^{\ominus} es un anión.
Son especialmente preferidos los agentes tensioactivos de la fórmula (II) en los que la suma de (x+y+z) es igual a 11-80, preferiblemente 12-50,
R^{4}
es alcoxi de (C_{8}-C_{18}), alqueniloxi de (C_{8}-C_{18}) o alquiniloxi de (C_{8}-C_{18}), alquilcarboniloxi de (C_{7}-C_{17}), alquenilcarboniloxi de (C_{7}-C_{17}) o alquinilcarboniloxi de (C_{7}-C_{17}), o alquil (C_{1}-C_{10})-fenoxi tal como octil-fenoxi, p-nonil-fenoxi, 2,4,6-tri-n-butil-fenoxi, 2,4,6-tri-isobutil-fenoxi o 2,4,6-tri-sec-butil-fenoxi, y
R^{5}
es H, alquilo de (C_{1}-C_{18}), preferiblemente de (C_{1}-C_{6}), alquenilo de (C_{2}-C_{18}), preferiblemente de (C_{2}-C_{6}), o alquinilo de (C_{2}-C_{18}), preferiblemente de (C_{2}-C_{6}), CO-H, CO-alquilo (C_{1}-C_{17}), CO-alquenilo (C_{2}-C_{17}) o CO-alquinilo (C_{2}-C_{17}).
Los agentes tensioactivos B), p.ej. de la fórmula (II), son conocidos en la bibliografía, p.ej. a partir de la obra de McCutcheon, Emulsifiers & Detergents 1994, volumen 1: edición para Norteamérica, y volumen 2 edición internacional; McCutcheon Division, Glen Rock NJ, EE.UU., así como a partir de la obra "Surfactants in Consumer Products" [Agentes tensioactivos en productos para consumidores], J. Falbe, editorial Springer Berlín, 1987. Los agentes tensioactivos B) aquí mencionados son por su referencia parte componente de esta memoria descriptiva. Además, son también obtenibles comercialmente agentes tensioactivos B), p.ej. de la fórmula (II), p.ej. bajo los nombres de marcas serie de Genapol® X o O o T, serie de Sapogenat® T, serie de Arkopal® N, Afilan® PTU, Hordaphos® y serie de Emulsogen® de Clariant AG; tipos de Agrilan® de Akcros Organics; tipos Alkamul® y Artarox® de Rhodia; tipos Emulan® (NP, OC, OG, OK) de BASF AG; tipos Dehydol® de Henkel; tipos Agent W® de Stepan Company; tipos Crodamel® de Croda GmbH. Los agentes tensioactivos B), mencionados en los respectivos folletos de productos, son por su referencia parte componente de esta memoria descriptiva.
Ejemplos de agentes tensioactivos B), p.ej. de la fórmula (II) se exponen en la siguiente Tabla 1:
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 1
2
3
4
5
Las sulfonil-ureas de la fórmula (I) pueden formar sales, en las que el hidrógeno del grupo -SO_{2}-NH está reemplazado por un catión apropiado para la agricultura. Estas sales son, por ejemplo, sales de metales, en particular de metales alcalinos (p.ej. sales de Na o K) o sales de metales alcalino-térreos, o también sales de amonio o sales con aminas orgánicas. Asimismo, la formación de sales puede efectuarse mediante una reacción por adición de un ácido fuerte con la parte de heterocicleno de los compuestos de la fórmula (I). Son apropiados para ello p.ej. HCl, HNO_{3}, ácido tricloroacético, ácido acético o ácido palmítico. Compuestos especialmente ventajosos son aquellos en los que la sal del herbicida de la fórmula (I) se forma por reemplazo del hidrógeno del grupo -SO_{2}-NH por un catión, p.ej. tomado entre el conjunto formado por los metales alcalinos, metales alcalino-térreos e iones de amonio, preferiblemente sodio o tetrabutil-amonio.
Siempre y cuando que las sulfonil-ureas de la fórmula (I) y/o sus sales contengan uno o varios átomos de C asimétricos o también dobles enlaces, que no se indican por separado en la fórmula general, éstos están abarcados sin embargo por la fórmula (I). Los estereoisómeros posibles definidos por su forma espacial específica, tales como enantiómeros, diastereoisómeros, isómeros Z y E, están abarcados todos ellos por la fórmula (I) y se pueden obtener de acuerdo con métodos usuales a partir de mezclas de los estereoisómeros o también por reacciones selectivas estéreamente en combinación con el empleo de sustancias de partida puras estereoquímicamente. Los mencionados estereoisómeros en forma pura, así como también sus mezclas, se pueden emplear por consiguiente conforme al invento.
Las sulfonil-ureas de la fórmula (I) y sus sales son ciertamente conocidas de manera fundamental (véanse p.ej. los documentos de solicitudes de patentes europeas EP-A-342.569, EP-A-574.418, EP-A-723.534 y EP-A-757.679, a los que se hace referencia expresa por la presente), cuya sobresaliente idoneidad como partícipes en combinaciones en mezclas con agentes tensioactivos B) no se puede deducir sin embargo a partir del estado de la técnica.
Se prefieren sulfonil-ureas de la fórmula general (I) y/o sus sales, en las que
a) R^{1} es igual a CO-(alcoxi de C_{1}-C_{4}) y R^{2} es igual a un halógeno, preferiblemente yodo, o R^{2} es igual a CH_{2}-NHR^{e}, en que R^{e} es un radical acilo, preferiblemente alquil de C_{1}-C_{4}-sulfonilo, o
b) R^{1} es igual a CO-N(alquilo de C_{1}-C_{4})_{2} y R^{2} es igual a NHR^{e}, en que R^{e} es un radical acilo, preferiblemente formilo.
En el caso de sulfonil-ureas de la fórmula general (I) y/o sus sales, el radical R^{2} se encuentra en posición para con respecto al radical R^{1}.
Como ejemplos de compuestos de la fórmula (I) y sus sales se han de mencionar:
A1 =
N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-acetilamino-bencenosulfonamida
A2 =
N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-(N-formil-N-metil-aminometil)-bencenosulfonamida, sal de sodio
A3 =
N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-acetilamino-bencenosulfonamida, sal de sodio
A4 =
N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-(N-metil-N-propionil-amino)-benceno- sulfonamida, sal de sodio
A5 =
N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-(N-isopropionil-metilamino)-bencenosulfonamida, sal de sodio
A6 =
N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-(N-metoxicarbonil-aminometil)-bencenosulfonamida, sal de sodio
A7 =
N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-(N,N-dimetilaminocarbonil)-5-(N-metoxicarbonil-amino)- bencenosulfonamida, sal de sodio
A8 =
N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-(N,N-dimetilaminocarbonil)-5-(N-formil-amino)-bencenosulfonamida (foramsulfurón)
A9 =
N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-(N,N-dimetilaminocarbonil)-5-(N-propionil-amino)-bencenosulfonamida, sal de sodio
A10 =
N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-metilsulfonil-aminometil)-bencenosulfonamida, sal de sodio (mesosulfurón-metilo-sodio)
A11 =
N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-(N-metilsulfonil-aminometil)-benceno- sulfonamida (mesosulfurón-metilo)
A12 =
N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-(N-metoxicarbonil-aminometil)-bencenosulfonamida, sal de sodio
A13 =
N-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-ilaminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-yodo-bencenosulfonamida (yodosulfurón-metilo)
A14 =
N-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-ilaminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-yodo-bencenosulfonamida, sal de sodio (yodosulfurón-metilo-sodio)
A15 =
N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-(N-metilsulfonil-N-metil-aminometil)-bencenosulfonamida
A16 =
N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-(N,N-dimetilaminocarbonil)-5-(N-formil-amino)-bencenosulfonamida, sal de sodio (foramsulfurón-sodio).
Como componente A) se pueden utilizar también mezclas de dos o más sulfonil-ureas de la fórmula (I) y/o sus sales. Ejemplos de tales mezclas son mezclas de dos o más de los compuestos A1 hasta A15 precedentemente mencionados, tales como A8 + A13, A8 + A14, A10 + A13, A10 + A14, A11 + A13 ó A11 + A14.
Siempre y cuando que en esta memoria descriptiva se utilice el concepto de radical acilo, éste significa el radical de un ácido orgánico, que resulta formalmente por separación de un grupo OH a partir del ácido orgánico, p.ej. el radical de un ácido carboxílico y radicales de ácidos derivados de éste, tales como el ácido tiocarboxílico, ácidos iminocarboxílicos eventualmente sustituidos en N, o los radicales de monoésteres de ácido carbónico, ácidos carbámicos eventualmente sustituidos en N, ácidos sulfónicos, ácidos sulfínicos, ácidos fosfónicos y ácidos fosfínicos.
Un radical acilo es preferiblemente formilo o un acilo tomado del conjunto formado por CO-R^{z}, CS-R^{z}, CO-OR^{z}, CS-OR^{z}, CS-SR^{z}, SOR^{z} o SO_{2}R^{z}, significando R^{z} en cada caso un radical hidrocarbilo de C_{1}-C_{10}, tal como un alquilo de C_{1}-C_{10} o un arilo de C_{6}-C_{10}, que está sin sustituir o sustituido, p.ej. con uno o varios sustituyentes tomados del conjunto formado por halógeno tal como F, Cl, Br, I, alcoxi, haloalcoxi, hidroxi, amino, nitro, ciano o alquiltio, o R^{z} significa aminocarbonilo o aminosulfonilo, estando los dos radicales mencionados en último término sin sustituir, monosustituidos en N o disustituidos en N,N, p.ej. con sustituyentes tomados del conjunto formado por alquilo o arilo;
Un acilo significa por ejemplo formilo, halogenoalquilcarbonilo, alquilcarbonilo tal como alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, fenilcarbonilo, pudiendo el anillo de fenilo estar sustituido, o alquiloxicarbonilo, tal como alquil (C_{1}-C_{4})-oxicarbonilo, feniloxicarbonilo, benciloxicarbonilo, alquilsulfonilo, tal como alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alquilsulfinilo, tal como alquil (C_{1}-C_{4})-sulfinilo, N-alquil-1-imino-alquilo tal como N-(C_{1}-C_{4})-1-imino-alquilo (C_{1}-C_{4}), y otros radicales de ácidos orgánicos.
Los radicales que contienen carbono son radicales orgánicos, que contienen por lo menos un átomo de carbono, de manera preferida de 1 a 40 átomos de C, de manera especialmente preferida de 1 a 30 átomos de C, de manera muy especialmente preferida de 1 a 20 átomos de C, y además contienen por lo menos un átomo de uno o varios otros elementos del sistema periódico de los elementos, tales como H, Si, N, P, O, S, F, Cl, Br ó I. Ejemplos de radicales que contienen carbono son radicales hidrocarbilo sin sustituir o sustituidos, que pueden estar unidos al entramado fundamental directamente o través de un heteroátomo, tal como Si, N, S, P u O, radicales heterociclilo sin sustituir o sustituidos, que pueden estar unidos al entramado fundamental directamente o a través de un heteroátomo, tal como Si, N, S, P u O, radicales acilo que contienen carbono o ciano.
Dentro del concepto de heteroátomo se entienden elementos del sistema periódico de los elementos, diferentes del carbono y del hidrógeno, p.ej. Si, N, S, P, O, F, Cl, Br ó I.
Los radicales hidrocarbil(oxi) son radicales hidrocarbil(oxi) lineales, ramificados o cíclicos y saturados o insaturados, o aromáticos, p.ej. alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo o arilo, y los radicales hidrocarbiloxi correspondientes a estos radicales hidrocarbilo, tales como alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, cicloalcoxi, cicloalqueniloxi o ariloxi; arilo significa en este caso un sistema aromático mono-, bi- o poli-cíclico, por ejemplo fenilo, naftilo, tetrahidronaftilo, indenilo, indanilo, pentalenilo, fluorenilo y similares, preferiblemente fenilo; preferiblemente, un radical hidrocarbilo significa alquilo, alquenilo o alquinilo con 1 a 30 átomos de C, o cicloalquilo con 3, 4, 5, 6 ó 7 átomos de anillo, o fenilo.
Radicales sustituidos, tales como radicales hidrocarbil(oxi) sustituidos, p.ej. un alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo o arilo sustituido, y los radicales hidrocarbiloxi que corresponden a estos radicales hidrocarbilo, tales como alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, cicloalcoxi, cicloalqueniloxi o ariloxi, o radicales heterociclilo sustituidos, significan por ejemplo un radical sustituido que se deriva del entramado fundamental sin sustituir, significando los sustituyentes, por ejemplo, uno o varios, preferiblemente 1, 2 ó 3 radicales, tomados del conjunto formado por halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, hidroxi, amino, nitro, carboxi, ciano, azido, alcoxicarbonilo, alquilcarbonilo, formilo, carbamoílo, mono- y di-alquilaminocarbonilo, amino sustituido, tal como acilamino, mono- y di-alquilamino, y alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsufonilo y, en el caso de radicales cíclicos, también alquilo y haloalquilo, así como los radicales alifáticos insaturados que corresponden a los mencionados radicales saturados que contienen hidrocarbilo, tales como alquenilo, alquinilo, alqueniloxi, alquiniloxi, etc. En el caso de radicales con átomos de C, son preferidos los que tienen de 1 a 4 átomos de C, en particular 1 ó 2 átomos de C. Se prefieren por regla general sustituyentes tomados del conjunto formado por halógeno, p.ej. fluoro y cloro, alquilo de (C_{1}-C_{4}), preferiblemente metilo o etilo, haloalquilo de (C_{1}-C_{4}), preferiblemente trifluorometilo, alcoxi de (C_{1}-C_{4}), preferiblemente metoxi o etoxi, haloalcoxi de (C_{1}-C_{4}), nitro y ciano. Se prefieren especialmente en tal caso los sustituyentes metilo, metoxi y cloro. El cicloalquilo significa el sistema anular saturado carbocíclico, preferiblemente con 3-6 átomos de C, p.ej. ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo.
Los radicales que contienen carbono, tales como alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi, alquilamino y alquiltio, así como los correspondientes radicales insaturados y/o sustituidos en el entramado de carbonos, pueden ser en cada caso lineales o ramificados. Cuando no se indica de un modo especial, en el caso de estos radicales son preferidos los entramados de carbono inferiores, p.ej. con 1 a 6 átomos de C o bien, en el caso de grupos insaturados, con 2 a 6 átomos de C. Los radicales alquilo, también en los significados compuestos tales como alcoxi, haloalquilo, etc., significan p.ej. metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, t- o 2-butilo, pentilos, hexilos, tales como n-hexilo, i-hexilo y 1,3-dimetil-butilo, heptilos tales como n-etilo, 1-metil-hexilo y 1,4-dimetil-pentilo; los radicales alquenilo y alquinilo tienen los significados de los radicales insaturados posibles que corresponden a los radicales alquilo; un alquenilo significa p.ej. alilo, 1-metil-prop-2-en-1-ilo, 2-metil-prop-2-en-1-ilo, but-2-en-1-ilo, but-3-en-1-ilo, 1-metil-but-3-en-1-ilo,
1-metil-but-2-en-1-ilo; un alquinilo significa p.ej. propargilo, but-2-in-1-ilo, but-3-in-1-ilo, 1-metil-but-3-in-1-ilo.
Un radical o anillo heterocíclico (radical heterociclilo) puede ser saturado, insaturado o heteroaromático, y puede estar sin sustituir o sustituido; éste contiene en el anillo preferiblemente uno o varios heteroátomos, seleccionados preferiblemente entre el conjunto formado por N, O y S; preferiblemente, éste es un radical heterociclilo alifático con 3 a 7 átomos de anillo o un radical heteroaromático con 5 ó 6 átomos de anillo, y contiene 1, 2 ó 3 heteroátomos. El radical heterocíclico puede ser p.ej. un radical o anillo heteroaromático (heteroarilo), tal como p.ej. un sistema aromático mono-, bi- o poli-cíclico, en el que por lo menos 1 anillo contiene un anillo o varios heteroátomos, por ejemplo piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, triazinilo, tienilo, tiazolilo, oxazolilo, furilo, pirrolilo, pirazolilo e imidazolilo, o es un radical hidrogenado parcial o totalmente, tal como oxiranilo, oxetanilo; pirrolidilo, piperidilo, piperazinilo, dioxolanilo, morfolinilo y tetrahidrofurilo. Como sustituyentes para un radical heterocíclico sustituido, entran en cuestión los sustituyentes antes mencionados, adicionalmente también oxo. El grupo oxo puede aparecer junto a los heteroátomos de anillo, que pueden existir en diferentes etapas de oxidación, p.ej. en los casos de N y S.
Un halógeno significa, por ejemplo, fluoro, cloro, bromo o yodo. Los halo-alquilo, -alquenilo y -alquinilo significan alquilo, alquenilo o alquinilo, respectivamente, que están parcial o totalmente sustituidos con halógeno, preferiblemente con fluoro, cloro y/o bromo, en particular con fluoro y cloro, p.ej. CF_{3}, CHF_{2}, CH_{2}F, CF_{3}CF_{2}, CH_{2}FCHCl, CCl_{3}, CHCl_{2}, CH_{2}CH_{2}Cl; un haloalcoxi es p.ej. OCF_{3}, OCHF_{2}, OCH_{2}F, CF_{3}CF_{2}O, OCH_{2}CF_{3} y OCH_{2}CH_{2}Cl; lo correspondiente es válido para haloalquenilo y otros radicales sustituidos con halógeno.
Los agentes herbicidas conformes al invento, que contienen compuestos de la fórmula (I) y/o sus sales y agentes tensioactivos B), muestran un excelente efecto herbicida y, en una forma preferida de realización, efectos superiores a los aditivos. Por causa de la represión mejorada de las plantas dañinas mediante los agentes herbicidas conformes al invento, se hace posible disminuir la cantidad consumida y/o aumentar el margen de seguridad. Ambas cosas son convenientes desde el punto de vista tanto económico como también ecológico. La elección de las cantidades que se han de emplear de los componentes A) y B) y la relación entre los componentes A):B) son dependientes en tal caso de toda una serie de factores.
En una forma preferida de realización, los agentes herbicidas conformes al invento se caracterizan por el hecho de que presentan un contenido eficaz sinergicamente de una combinación de los compuestos de la fórmula (I) y/o sus sales con agentes tensioactivos B). En tal caso hay que resaltar sobre todo el hecho de que, incluso en combinaciones con unas cantidades consumidas o unas relaciones de pesos de A):B), en las que no se puede detectar sin dificultades en cualquier caso una sinergia - por ejemplo, puesto que los compuestos individuales se emplean usualmente en la combinación en muy diferentes cantidades consumidas, o también puesto que ya es muy buena la represión de las plantas dañinas mediante los compuestos individuales - es inherente a los agentes herbicidas del invento, por regla general, un efecto sinérgico.
Los componentes A) y B) de los agentes herbicidas conformes al invento se pueden formular por separado y aplicar según el procedimiento de mezcladura en depósito o pueden estar contenidos en común en una formulación acabada, que luego se puede aplicar de un modo usual, por ejemplo en forma de un caldo para proyectar.
Los agentes herbicidas conformes al invento se pueden formular de diferentes modos, dependiendo de cuáles sean los parámetros biológicos y/o químico-físicos que estén preestablecidos. Como posibilidades de formulación entran en cuestión, por ejemplo: polvos para proyectar (WP), polvos solubles en agua (SP), concentrados solubles en agua (SL), concentrados emulsionables (EC), emulsiones (EW), tales como emulsiones de los tipos de aceite en agua y de agua en aceite, soluciones atomizables, concentrados para suspender (SC), dispersiones sobre la base de aceites o de agua, soluciones miscibles con aceites, suspensiones para encapsular (CS), agentes para espolvorear (DP), granulados para la aplicación sobre el suelo o por esparcimiento, granulados (GR) en forma de microgranulados o granulados formados por atomización, extensión y adsorción, granulados dispersables en agua (WG), granulados solubles en agua (SG), formulaciones ULV (de volumen ultra-bajo), microcápsulas y ceras. Estos tipos individuales de formulaciones son conocidos en principio y se describen por ejemplo en las obras de: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" (Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser, Munich, 4ª edición de 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations" (Formulaciones plaguicidas), Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook" (Manual del secado por atomización), 3ª edición de 1979, G. Goodwin Ltd, Londres.
Los necesarios agentes coadyuvantes para formulaciones, tales como materiales inertes, agentes tensioactivos, disolventes y otros materiales aditivos, son asimismo conocidos y se describen por ejemplo en las obras de: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers" (Manual de diluyentes y vehículos para polvos finos insecticidas), 2ª edición, Darland Books, Caldwell N. J.; H.v. Olphen "Introduction to Clay Colloid Chemistry" (Introducción a la química de los coloides de arcillas), 2ª edición, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide" (Guía de disolventes), 2ª edición, Interscience, N.Y. 1963; "Detergents and Emulsifiers Annual" (Anual de detergentes y emulsionantes) de McCutcheon, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents" (Enciclopedia de agentes tensioactivos), Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte" (Aductos con óxido de etileno interfacialmente activos), Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" (Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser Munich, 4ª edición de 1986.
Sobre la base de estas formulaciones se pueden preparar también combinaciones con otras sustancias activas agroquímicas diferentes del componente A), tales como insecticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, antídotos, agentes fertilizantes tales como sulfato de amonio, hidrógeno-sulfato de amonio, urea o mezclas de estos compuestos y/o reguladores del crecimiento, p.ej. en forma de una formulación acabada o como una mezcla en depósito (Tank-mix).
Los polvos para proyectar son formulaciones dispersables uniformemente en agua, que junto a la sustancia activa A) y/o el agente tensioactivo B), aparte de una sustancia diluyente o inerte, contienen además todavía agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos, que son diferentes del agente tensioactivo B) (agentes humectantes, agentes dispersantes), p.ej. alquilfenoles poli(oxietilados), alcoholes grasos poli(oxietilados), aminas grasas poli(oxietiladas), (alcohol graso)-poliglicol-éter-sulfatos, alcano-sulfonatos, alquil-benceno-sulfonatos, una sal de sodio de ácido lignina-sulfónico, una sal de sodio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6’-disulfónico, una sal de sodio de ácido dibutilnaftaleno-sulfónico o también una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico. Para la producción de los polvos para proyectar, las sustancias activas herbicidas A) y/o los agentes tensioactivos B) se muelen finamente, por ejemplo, en equipos usuales tales como molinos de martillos, molinos de soplante y molinos de chorros de aire, y al mismo tiempo o a continuación se mezclan con los agentes coadyuvantes de formulaciones.
Los concentrados emulsionables se producen por disolución de la sustancia activa A) y/o del agente tensioactivo B) en un disolvente orgánico, p.ej. 3-metoxi-propanol, mono-, di- o bien oligo-ésteres, tales como el éster dimetílico de ácido malónico, el éster dimetílico de ácido succínico, el éster dimetílico de ácido glutárico o el éster dimetílico de ácido adípico, butanol, ciclohexanona, dimetil-formamida, xileno, o también compuestos aromáticos de punto de ebullición más alto, aceites (tales como un éster metílico de aceite de soja o un éster metílico de aceite de colza) o hidrocarburos o mezclas de los disolventes orgánicos, mediando adición de uno o varios agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos, diferentes del agente tensioactivo B) (emulsionantes). Como emulsionantes se pueden utilizar, por ejemplo: sales de calcio con ácidos alquil-aril-sulfónicos tales como dodecil-benceno-sulfonato de Ca, o emulsionantes no iónicos, tales como ésteres de poliglicoles con ácidos grasos, alquil-aril-poliglicol-éteres, (alcohol graso)-poliglicol-éteres, productos de condensación de óxido de propileno y óxido de etileno, alquil-poliéteres, ésteres de sorbitán tales como p.ej. ésteres con ácidos grasos de sorbitán, poli(oxietilen)-ésteres de sorbitán, tales como p.ej. poli(oxietilen)-ésteres con ácidos grasos de sorbitán (p.ej. Atplus® 309F de Uniquema) o también copolímeros de bloques, p.ej. sobre la base de óxido de etileno y óxido de propileno.
Se obtienen concentrados solubles en agua, por ejemplo, disolviendo la sustancia activa A) y/o el agente tensioactivo B) en agua o en un disolvente miscible con agua, y eventualmente mezclando con otras sustancias coadyuvantes, tales como agentes tensioactivos solubles en agua.
Se obtienen agentes para espolvorear mediante molienda de la la sustancia activa A) y/o del agente tensioactivo B) con sustancias sólidas finamente divididas, p.ej. talco, arcillas naturales, tales como caolín, bentonita y pirofilita, o tierra de diatomeas.
Los concentrados para suspender pueden estar constituidos sobre la base de agua o de un aceite. Éstos se pueden preparar, por ejemplo, por molienda en húmedo mediante molinos de perlas usuales en el comercio y eventualmente mediando adición de agentes tensioactivos diferentes del agente tensioactivo B), tales como los que ya se han señalado p.ej. con anterioridad en los casos de los otros tipos de formulaciones.
Emulsiones, p.ej. emulsiones del tipo de aceite en agua (EW), se pueden producir por ejemplo mediante agitadores, molinos de coloides y/o mezcladores estáticos mediando utilización de disolventes orgánicos acuosos y eventualmente agentes tensioactivos diferentes del agente tensioactivo B), tales como los que ya se han señalado p.ej. con anterioridad en los casos de los otros tipos de formulaciones. Se pueden producir granulados o bien por inyección de la sustancia activa A) y/o del agente tensioactivo B) sobre un material inerte granulado, capaz de adsorción, o por aplicación de concentrados de sustancias activas mediante pegamentos, p.ej. un poli(alcohol vinílico), una poli(sal de sodio de ácido acrílico) o también aceites minerales, sobre la superficie de materiales de soporte, tales como arena, caolinitas, o de un material inerte granulado. También se pueden granular apropiadas sustancias activas (A) y/o apropiados agentes tensioactivos B) del modo que es usual para la producción de granallas de agentes fertilizantes - en caso deseado en mezcla con agentes fertilizantes -.
Se producen granulados dispersables en agua por regla general de acuerdo con los procedimientos usuales, tales como desecación por atomización, granulación en lecho fluidizado, granulación en bandejas, mezcladura con mezcladores de alta velocidad y extrusión sin ningún material inerte sólido.
Para la producción de granulados en bandejas, en lecho fluidizado, en extrusor y por proyección, véanse p.ej. los procedimientos expuestos en las obras "Spray-Drying Handbook" (Manual del secado por atomización), 3ª edición de 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J.E. Browning, "Agglomeration" (Aglomeración), Chemical and Engineering 1967, páginas 147 y siguientes; "Perry's Chemical Engineer's Handbook" (Manual del ingeniero químico de Perry), 5ª edición, McGraw-Hill, Nueva York 1973, páginas 8-57.
Para más detalles acerca de la formulación de agentes para la protección de plantas, véanse p.ej. las obras de G.C. Klingman, "Weed Control as a Science" (Represión de malezas como ciencia), John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961, páginas 81-96, y J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook" (Manual de la represión de malezas), 5ª edición, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.
Los agentes herbicidas conformes al invento contienen por regla general de 0,01 a 99% en peso, en particular de 0,1 a 95% en peso, de una o varias sulfonil-ureas de la fórmula (I) y/o sus sales.
En polvos para proyectar, la concentración de sustancias activas es p.ej. de aproximadamente 10 a 90% en peso, el resto hasta 100% en peso consiste en componentes usuales de formulaciones y eventualmente en agentes tensioactivos B). En el caso de concentrados emulsionables, la concentración de sustancias activas puede ser de aproximadamente 1 a 90, preferiblemente de 5 a 80% en peso. Las formulaciones en forma de polvos finos contienen de 1 a 30% en peso de una sustancia activa, preferiblemente en la mayor parte de los casos de 5 a 20% en peso de una sustancia activa, las soluciones atomizables contienen aproximadamente de 0,05 a 80, preferiblemente de 2 a 50% en peso de una sustancia activa. En el caso de granulados dispersables en agua, el contenido de sustancia activa depende en parte de si el compuesto eficaz se presenta en estado líquido o sólido y de cuáles son los agentes coadyuvantes de granulación, materiales de carga y relleno, etc., que se utilizan. En el caso de los granulados dispersables en agua, el contenido de sustancia activa está situado por ejemplo entre 1 y 95% en peso, preferiblemente entre 10 y 80% en peso.
Junto a esto, las mencionadas formulaciones de sustancias activas contienen las sustancias coadyuvantes en cada caso usuales, tales como agentes adhesivos, humectantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes, conservantes, protectores contra las heladas y disolventes, materiales de carga y relleno, de soporte y colorantes, antiespumantes, adyuvantes tales como aceites minerales o vegetales y sus derivados, inhibidores de la evaporación, y agentes que influyen sobre el valor del pH y sobre la viscosidad.
Los agentes herbicidas conformes al invento se pueden preparar mediante procedimientos usuales, p.ej. por mezcladura de los componentes con ayuda de agitadores, sacudidores o mezcladores (estáticos).
Una variante preferida de realización de este invento consiste en que unas formulaciones, que contienen sulfonil-ureas de la fórmula (I) y/o sus sales, se mezclan en un depósito de proyección con agentes tensioactivos B) y/o sus formulaciones. Las sulfonil-ureas de la fórmula (I) y/o sus sales se pueden formular para esto, por ejemplo sobre la base de caolín, como granulados dispersables en agua, pudiendo fluctuar el contenido de sulfonil-ureas de la fórmula (I) y/o de sus sales dentro de amplios intervalos entre 0,01 y 99% en peso, preferiblemente entre 0,5 y 80% en peso. Estas formulaciones pueden contener, junto a las sulfonil-ureas de la fórmula (I) y/o sus sales, otras sustancias activas agroquímicas, tales como antídotos, p.ej. en un contenido de 0,1 - 50% en peso, preferiblemente de 0,5 - 40% en peso. Los agentes tensioactivos B) se pueden añadir como sustancias puras o en una forma formulada, preferiblemente como un producto líquido, tal como concentrados solubles en agua o concentrados emulsionables.
Las formulaciones acabadas se pueden obtener preparando p.ej. concentrados emulsionables o dispersiones en aceites a partir de sulfonil-ureas de la fórmula (I) y/o sus sales, agentes tensioactivos B) y otras sustancias coadyuvantes. En las formulaciones acabadas, el contenido de sulfonil-ureas de la fórmula (I) y/o sus sales puede fluctuar dentro de amplios límites y por lo general está situado entre 0,01 y 99% en peso, preferiblemente entre 0,1 y 60% en peso. El contenido de agentes tensioactivos B) puede fluctuar asimismo dentro de amplios límites y está situado por lo general entre 1 y 80% en peso, por regla general entre 5 y 50% en peso. Finalmente, las formulaciones acabadas pueden contener también otras sustancias activas agroquímicas, tales como antídotos, p.ej. en un contenido de 0,01-60% en peso, preferiblemente de 0,1-40% en peso.
Las formulaciones pueden contener eventualmente sustancias coadyuvantes tales como disolventes, p.ej. disolventes aromáticos, tales como xilenos o mezclas de compuestos aromáticos tomados de la serie de Solvesso® tales como Solvesso® 100, Solvesso® 150 o Solvesso® 200 de Exxon; disolventes alifáticos o isoparafínicos tales como productos de las series de Exxol®-D y respectivamente Isopur® de Exxon; aceites de origen vegetal o animal, así como sus derivados tales como aceites de colza o ésteres metílicos de aceite de colza; ésteres tales como acetato de butilo; éteres tales como dietil-éter, THF o dioxano. El contenido de disolventes es de manera preferida de 1-95% en peso, de manera especialmente preferida de 5-80% en peso. Otras apropiadas sustancias coadyuvantes son p.ej. emulsionantes (contenido preferido: 0,1-10% en peso), dispersantes (contenido preferido: 0,1-10% en peso) y espesantes (contenido preferido: 0,1-5% en peso), así como eventualmente estabilizadores tales como antiespumantes, captadores de agua, captadores de ácidos e inhibidores de la cristalización.
El empleo de los agentes herbicidas conformes al invento puede efectuarse según el procedimiento de antes del brote o el de después del brote, p.ej. por proyección. Mediante el empleo de las mezclas se puede reducir esencialmente el gasto en formulaciones que es necesario para la represión de malezas.
Los agentes tensioactivos B) que se han de utilizar conforme al invento, se esparcen por regla general en común con la y respectivamente las sulfonil-urea(s) A) o inmediatamente unos tras de otros, preferiblemente en forma de un caldo para proyectar, que contiene los agentes tensioactivos B) y las sulfonil-ureas A) en unas cantidades eficaces, y eventualmente otros agentes coadyuvantes usuales. El caldo para proyectar se prepara preferiblemente sobre la base de agua y/o un aceite, p.ej. en un hidrocarburo de alto punto de ebullición, tal como queroseno o una parafina. En tal caso, los agentes herbicidas conformes al invento se pueden realizar en forma de una mezcla en depósito o a través de una "formulación acabada".
La relación en peso de la sulfonil-urea A) al agente tensioactivo B) puede variar dentro de un amplio intervalo y depende p.ej. de la actividad de la sulfonil-urea. Por regla general, está situada en el intervalo de 10:1 a 1:5.000, preferiblemente de 4:1 a 1:2.000.
Las cantidades consumidas del o de los compuesto(s) de la fórmula (I) y/o sus sales están situadas por lo general entre 0,1 y 200 g SA/ha (SA = sustancia activa, es decir cantidad consumida referida a la sustancia activa eficaz), preferiblemente entre 0,5 y 100 g de ia/ha. Las cantidades consumidas de agentes tensioactivos B) están situadas por lo general entre 1 y 5.000 g de agente tensioactivo/ha; se prefieren unas cantidades entre 10 y 2.000 g de agente tensioactivo/ha.
La concentración de agentes tensioactivos B) que se han de utilizar conforme al invento es, en un caldo para proyectar, por lo general de 0,05 a 4% en peso, preferiblemente de 0,1 a 1% en peso, en particular de 0,1 a 0,3% en peso.
Los agentes herbicidas conformes al invento presentan una excelente actividad herbicida con un amplio espectro de plantas dañinas mono- y di-cotiledóneas económicamente importantes. También son perfectamente abarcadas malezas perennes difícilmente reprimibles, que brotan a partir de rizomas, cepellones de raíces u otros órganos permanentes. En tal caso es indiferente que las sustancias se esparzan según el procedimiento de antes de la siembra, de antes del brote o de después del brote. En particular, se han de mencionar a modo de ejemplo algunos representantes de la flora de malezas mono- y di-cotiledóneas, que se pueden reprimir mediante los agentes herbicidas conformes al invento, sin que por esta mención tenga que efectuarse ninguna limitación a determinados tipos.
Por el lado de las especies de malezas monocotiledóneas se abarcan p.ej. Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria, así como especies de Cyperus tomadas entre el conjunto de las anuales, y por el lado de las especies perennes Agropyron, Cynodon, Imperata así como Sorghum y también especies de Cyperus persistentes.
En el caso de las especies de malezas dicotiledóneas, el espectro de efectos se extiende a especies tales como p.ej. Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon y Sida por el lado de las anuales, así como Convolvulus, Cirsium, Rumex y Artemisia en el caso las malezas perennes.
Plantas dañinas que se presentan en el arroz en las condiciones específicas de cultivo, tales como p.ej. Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus y Cyperus, se reprimen asimismo sobresalientemente por las sustancias activas de acuerdo con el invento.
Si los agentes herbicidas conformes al invento se aplican sobre la superficie del terreno antes de la germinación, entonces o bien se impide totalmente el brote de las plántulas de malezas, o las malezas crecen hasta llegar al estadio de cotiledones, pero entonces cesan en su crecimiento y al final mueren por completo después de haber transcurrido de tres a cuatro semanas.
En el caso de la aplicación de los agentes herbicidas conformes al invento sobre las partes verdes de las plantas según el procedimiento de después del brote, aparece asimismo con mucha rapidez después del tratamiento una drástica detención del crecimiento, y las plantas de malezas permanecen en el estadio de crecimiento que existía en el momento de la aplicación, o mueren totalmente después de un cierto período de tiempo, por lo que de esta manera se elimina de manera muy temprana y persistente una competencia por malezas, que es perjudicial para las plantas cultivadas.
Aún cuando los agentes herbicidas conformes al invento presentan una excelente actividad herbicida frente a malezas mono- y di-cotiledóneas, las plantas cultivadas de cultivos económicamente importantes, tales como p.ej. cultivos de plantas dicotiledóneas, tales como los de soja, algodón, colza, remolachas azucareras, en particular soja, o cultivos de gramíneas tales como trigo, cebada, avena, centeno, arroz o maíz, son dañadas sólo insignificantemente o no son dañadas nada en absoluto. Los presentes compuestos son muy bien apropiados, por estas razones, para la represión selectiva del crecimiento indeseado de plantas en plantaciones útiles agrícolas o en plantaciones orna-
mentales.
Además de esto, los agentes herbicidas conformes al invento presentan sobresalientes reguladoras del crecimiento en el caso de plantas cultivadas. Éstos intervienen en el metabolismo propio de las plantas en el sentido de regularlo, y por consiguiente se pueden emplear para la influencia deliberada sobre sustancias constitutivas de las plantas y para facilitar las cosechas, tal como p.ej. por provocación de una desecación y un sofocamiento de la vegetación. Además, son apropiados también para el control y la inhibición generales de un crecimiento vegetativo indeseado, sin aniquilar en tal caso a las plantas. Una inhibición del crecimiento vegetativo desempeña un gran cometido en muchos cultivos de plantas mono- y di-cotiledóneas, puesto que con ello se puede disminuir o impedir totalmente el tumbamiento.
Por causa de sus propiedades herbicidas y reguladoras del crecimiento de las plantas, los agentes herbicidas conformes al invento se pueden emplear también para la represión de plantas dañinas en presencia de cultivos de plantas modificadas por tecnología genética, conocidas o que todavía se hayan de desarrollar. Las plantas transgénicas se distinguen por regla general por especiales propiedades ventajosas, por ejemplo por resistencias frente a determinados plaguicidas, sobre todo a determinados herbicidas, resistencias frente a enfermedades de plantas o agentes patógenos de enfermedades de plantas, tales como determinados insectos o microorganismos tales como hongos, bacterias o virus.
Otras propiedades especiales conciernen p.ej. al material cosechado en lo referente a la cantidad, la calidad, la aptitud para el almacenamiento, la composición y sustancias constitutivas especiales. Así, se conocen plantas transgénicas con un contenido aumentado de almidón o una calidad modificada del almidón o las que tienen una distinta composición de ácidos grasos del material cosechado.
Se prefiere la aplicación de los agentes conformes al invento en cultivos transgénicos económicamente importantes de plantas útiles y ornamentales, p.ej. de cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz, mandioca y maíz, o también en cultivos de remolacha azucarera, algodón, soja, colza, patata, tomate, guisantes y otras especies de hortalizas y legumbres. De modo preferido, los agentes conformes al invento se pueden emplear como herbicidas en cultivos de plantas útiles, que son resistentes o bien han sido hechos resistentes, por vía de la tecnología genética, frente a los efectos fitotóxicos de los herbicidas.
En el caso de la utilización de las sustancias activas conformes al invento en cultivos transgénicos, junto a los efectos contra plantas dañinas, que se pueden observar en otros cultivos, aparecen con frecuencia unos efectos, que son específicos para la aplicación en el respectivo cultivo transgénico, por ejemplo un espectro modificado o ampliado especialmente de malezas, que se pueden reprimir, cantidades consumidas modificadas, que se pueden emplear para la aplicación, de modo preferido una buena aptitud para la combinación con los herbicidas, frente a los que es resistente la planta transgénica, así como una influencia sobre el crecimiento y el rendimiento de las plantas cultivadas transgénicas.
Es objeto del presente invento, por lo tanto, también la utilización de los compuestos conformes al invento como herbicidas para la represión de plantas dañinas, preferiblemente en presencia de cultivos de plantas, pudiendo los cultivos de plantas ser también cultivos de plantas transgénicas.
Los agentes herbicidas conformes al invento se pueden emplear también de un modo no selectivo para la represión de una vegetación indeseada de plantas, p.ej. en cultivos de plantaciones, en bordes de caminos, plazas, instalaciones industriales o instalaciones ferroviarias.
A causa de la cantidad consumida, relativamente pequeña, de los agentes herbicidas conformes al invento, su compatibilidad ya es muy buena por regla enteramente general. En particular, mediante las combinaciones conformes al invento se consigue una disminución de la cantidad consumida absoluta, en comparación con la utilización individual de una sustancia activa herbicida.
Con el fin de aumentar en caso deseado todavía más la compatibilidad y/o la selectividad de los agentes herbicidas conformes al invento, puede ser ventajoso utilizar a éstos en común en mezcla, o por separado en el tiempo, unos tras de otros conjuntamente con aseguradores o antídotos.
Compuestos que entran en consideración como antídotos o aseguradores para los agentes herbicidas conformes al invento, son conocidos, p.ej., a partir de los documentos de solicitudes de patentes europeas EP-A-333.131
(= documento de patente surafricana ZA-89/1960), EP-A-0.269.806 (= documento de patente de los EE.UU. US-A-4.891.057), EP-A-0.346.620 (= documento de solicitud de patente australiana AU-A-89/34951), y las solicitudes de patentes internacionales PCT/EP 90/01966 (documento WO-91108202) y PCT/EP 90102020 (documento WO-A-911078474) y la bibliografía allí citada, o se pueden preparar de acuerdo con, o de manera análoga a, los procedimientos allí descritos. Otros antídotos adecuados son conocidos a partir de los documentos EP-A-94.349 (US-A-4.902.304), EP-A-191.736 (US-A-4.881.966) y EP-A-0.492.366 y la bibliografía allí citada.
En una forma preferida de realización, los agentes herbicidas conformes al invento tienen por lo tanto un contenido adicional en cuanto a C) de uno o varios compuestos, que actúan como aseguradores o antídotos.
Antídotos o aseguradores o conjuntos de compuestos, especialmente preferidos, que son idóneos como aseguradores o antídotos para los agentes herbicidas del invento, arriba descritos, son, entre otros:
a)
Compuestos del tipo del ácido diclorofenilpirazolina-3-carboxílico, de modo preferido compuestos tales como el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxílico (mefenpir-dietilo, compuesto C1-1) y compuestos afines, tales como los que se describen en la solicitud internacional WO 91/07874 (PCT/EP 90102020),
b)
Derivados del ácido diclorofenilpirazol-carboxílico, de modo preferido compuestos tales como el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil-pirazol-3-carboxílico (compuesto C1-2), el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil-pirazol-3-carboxílico (compuesto C1-3), el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(1,1-dimetil-etil)pirazol-3-carboxílico (compuesto C1-4), el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-fenil-pirazol-3-carboxílico (compuesto C1-5) y compuestos afines, tal como los que se describen en los documentos EP-A-0.333.131 y EP-A-0.269.806.
c)
Compuestos del tipo de los ácidos triazol-carboxílicos, de modo preferido compuestos tales como el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-(1H)-1,2,4-triazol-3-carboxílico (compuesto C1-6, fenclorazol-etilo), y compuestos afines (véanse los documentos EP-A-0.174.562 y EP-A-0.346.620);
d)
Compuestos del tipo del ácido diclorobencil-2-isoxazolina-3-carboxílico, compuestos del tipo de los ácidos 5-bencil- o 5-fenil-2-isoxazolina-3- carboxílicos, de modo preferido compuestos tales como el éster etílico de ácido 5-(2,4-dicloro-bencil)-2-isoxazolina-3-carboxílico (compuesto C1-7) o el éster etílico de ácido 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (compuesto C1-8) y compuestos afines, tales como los que se describen en el documento de solicitud de patente internacional WO 91/08202 (PCT/EP 90/01966);
e)
Compuestos del tipo de los ácidos 8-quinolinoxi-acéticos, de modo preferido compuestos tales como el éster (1-metil-hex-1-ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (cloquintocet-mexilo, C2-1),
el éster (1,3-dimetil-but-1-ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (C2-2),
el éster 4-alil-oxi-butílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (C2-3),
el éster 1-alil-oxi-prop-2-ílico (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (C2-4),
el éster etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (C2-5),
el éster metílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (C2-6),
el éster alílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (C2-7),
el éster 2-(2-propiliden-iminooxi)-1-etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (C2-8),
el éster 2-oxo-prop-1-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (C2-9) y compuestos afines, tales como los que se describen en los documentos EP-A-0.086.750, EP-A-0.094.349 y EP-A-0.191.736 ó EP-A-0.492.366.
f)
Compuestos del tipo del ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico,
de modo preferido compuestos tales como
el éster dietílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, el éster dialílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, el éster metílico y etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, y compuestos afines, tal como los que se han descrito y propuesto en el documento EP-A-0.582.198.
g)
Sustancias activas del tipo de los derivados de los ácidos fenoxi-acético o bien fenoxi-propiónico o bien de los ácidos carboxílicos aromáticos, tales como p.ej. (un éster de) ácido 2,4-dicloro-fenoxiacético (2,4-D), un éster de ácido 4-cloro-2-metil-fenoxi-propiónico (mecoprop), MCPA o (un éster de) ácido 3,6-dicloro-2-metoxi-benzoico (dicamba).
h)
Compuestos del tipo del ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico,
preferiblemente el éster etílico de ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (isoxadifen-etilo, C3-1)
i)
Compuestos, que son conocidos como antídotos p.ej. para arroz, tales como fenclorima (= 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina, Pesticide Manual, 11ª edición, 1997, páginas 511-512), dimepiperato (S-éster 1-metil-1-fenil-etílico de ácido piperidina-1-tiocarboxílico, Pesticide Manual, 11ª edición, 1997, páginas 404-405), daimurón (= 1-(1-metil-1-fenil-etil)-3-p-tolil-urea, Pesticide Manual, 11ª edición, 1997, página 330), cumilurón (= 3-(2-cloro-fenilmetil)-1-(1-metil-1-fenil-etil)-urea, documento de solicitud de patente japonesa JP-A-60/087524), metoxifenona (= 3,3'-dimetil-4-metoxi-benzofenona, CSB (= 1-bromo-4-(clorometilsulfonil)-benceno, CAS - nº de reg. 54091-06-4).
Los compuestos mencionados son descritos además, por lo menos parcialmente, en el documento de solicitud de patente europea EP-A-0.640.587, al que se hace referencia por la presente con finalidades de divulgación.
j)
Otro conjunto importante de compuestos apropiados como aseguradores y antídotos es conocido a partir del documento de solicitud de patente internacional WO 95107897.
Los aseguradores (antídotos) de los conjuntos a) hasta j) precedentes reducen o reprimen los efectos fitotóxicos, que pueden aparecer en el caso de emplearse los agentes herbicidas conformes al invento en cultivos de plantas útiles, sin perjudicar a la actividad de los herbicidas contra plantas dañinas. Con esto, se puede ampliar considerablemente el sector de empleo de los agentes herbicidas conformes al invento, y en particular mediante la utilización de antídotos es posible el empleo de combinaciones, que hasta ahora se podían emplear sólo limitadamente o con un éxito insuficiente, es decir de combinaciones, que sin antídotos en bajas dosificaciones con poco efecto de amplitud conducirían a una represión insuficiente de las plantas dañinas.
Los agentes herbicidas de acuerdo con el invento y los antídotos mencionados se pueden esparcir en común (como formulación acabada o según el procedimiento de mezcladura en depósito) o consecutivamente en un orden de sucesión arbitrario. La relación en peso de antídoto : herbicida (compuesto(s) de la fórmula (I) y sus sales) puede variar dentro de amplios límites y está situada preferiblemente en el intervalo de 1 : 100 a 100 : 1, en particular de 1 : 10 a 10 : 1. Las cantidades en cada caso óptimas de herbicida(s) y antídoto(s) son dependientes usualmente del tipo del agente herbicida y/o del antídoto utilizado, así como del tipo de la existencia de plantas que se haya de tratar.
Los antídotos del tipo C), según sean sus propiedades, se pueden utilizar para el tratamiento previo del material de semillas de la planta cultivada (desinfección de las semillas) o se pueden incorporar en los surcos de siembra antes de la siembra o se pueden utilizar en común con la mezcla herbicida, antes o después del brote de las plantas.
Un tratamiento antes del brote incluye tanto el tratamiento de la superficie cultivada antes de la siembra como también el tratamiento de las superficies cultivadas, en las que se ha sembrado pero que todavía no han sido cubiertas de vegetación. Se prefiere la utilización en común con la mezcla herbicida. Para esto se pueden emplear mezclas en depósito o formulaciones acabadas.
Las cantidades necesarias a consumir de los antídotos pueden fluctuar dentro de amplios límites, según sean la indicación y el herbicida utilizado, y están situadas por regla general en el intervalo de 0,001 a 1 kg, preferiblemente de 0,005 a 0,2 kg de sustancia activa por hectárea.
Es objeto del invento también un procedimiento para la represión de plantas indeseadas, de modo preferido en presencia de cultivos de plantas, que está caracterizado porque se esparce una cantidad eficaz como herbicida del agente herbicida conforme al invento sobre las plantas, partes de plantas, semillas de plantas o la superficie cultivada.
Una variante preferida de procedimiento es el esparcimiento de los agentes herbicidas conformes al invento en forma de mezclas en depósito, siendo mezclados los componentes individuales, p.ej. en forma de formulaciones, en común dentro del depósito con agua o con un aceite y siendo esparcido el caldo para proyectar obtenido. Puesto que la compatibilidad con plantas cultivadas de las combinaciones conformes al invento es manifiestamente buena, al mismo tiempo que se obtiene una represión muy alta de las plantas dañinas, estas combinaciones se pueden considerar como selectivas. En una variante preferida del procedimiento se emplean agentes herbicidas, por lo tanto, para la represión selectiva de plantas indeseadas.
El esparcimiento de los agentes herbicidas conformes al invento se puede efectuar de un modo usual, por ejemplo con agua y/o un aceite como vehículo en unas cantidades del caldo para proyectar de aproximadamente 0,5 - 4.000, preferiblemente de 100 a 1.000 litros/ha. Una utilización de los agentes en los denominados procedimientos de bajo volumen y volumen ultra bajo (ULV) es asimismo posible, al igual que su aplicación en forma de granulados y microgranulados.
Una utilización preferida se refiere al empleo de agentes herbicidas que tienen unos contenidos de componentes A y B en una cantidad eficaz sinergicamente.
Pertenecen al invento también agentes herbicidas, que contienen mezclas de uno o varios partícipes A) en las combinaciones, preferiblemente A8, A10, A11, A13, A14 y/o A16, y de uno o varios partícipes B) en las combinaciones, eventualmente en combinación con uno o varios antídotos C).
Como ejemplos preferidos para los agentes herbicidas conformes al invento se han de mencionar las siguientes combinaciones de A8, A10, A11, A13, A14 y/o A16 con agentes tensioactivos B), sin que por ello tenga que efectuarse ninguna restricción a las combinaciones mencionadas explícitamente:
A8
en combinación con uno de los agentes tensioactivos tomados del conjunto formado por B1 hasta B105 (véase la Tabla 1)
A10
en combinación con uno de los agentes tensioactivos tomados del conjunto formado por B1 hasta B105 (véase la Tabla 1)
A11
en combinación con uno de los agentes tensioactivos tomados del conjunto formado por B1 hasta B105 (véase la Tabla 1)
A13
en combinación con uno de los agentes tensioactivos tomados del conjunto formado por B1 hasta B105 (véase la Tabla 1)
A14
en combinación con uno de los agentes tensioactivos tomados del conjunto formado por B1 hasta B105 (véase la Tabla 1)
A16
en combinación con uno de los agentes tensioactivos tomados del conjunto formado por B1 hasta B105 (véase la Tabla 1)
A8 + A13
en combinación con uno de los agentes tensioactivos tomados del conjunto formado por B1 hasta B105 (véase la Tabla 1)
A8 + A14
en combinación con uno de los agentes tensioactivos tomados del conjunto formado por B1 hasta B105 (véase la Tabla 1)
A11 + A13
en combinación con uno de los agentes tensioactivos tomados del conjunto formado por B1 hasta B105 (véase la Tabla 1)
A11 + A14
en combinación con uno de los agentes tensioactivos tomados del conjunto formado por B1 hasta B105 (véase la Tabla 1).
En las combinaciones señaladas, el empleo de un antídoto puede ofrecer ventajas, puesto que de esta manera se pueden disminuir posibles daños para la planta cultivada, que pueden resultar mediante derivados de sulfonil-ureas u otras sustancias activas eficaces como herbicidas.
Junto a esto, en los agentes herbicidas del presente invento pueden estar contenidos para el redondeamiento de las propiedades, por lo general en cantidades secundarias, adicionalmente una, dos o más sustancias activas agroquímicas diferentes del componente A) (p.ej. herbicidas, insecticidas o fungicidas).
Por consiguiente, se establecen numerosas posibilidades de combinar unas con otras varias sustancias activas y emplearlas en común para la represión de plantas dañinas, preferiblemente en cultivos de plantas, sin desviarse de la idea del invento.
Resumiendo, se puede afirmar que en el caso de una utilización en común de sulfonil-ureas de la fórmula (I) y/o de sus sales con uno o varios agentes tensioactivos B) se consigue un excelente efecto herbicida. En tal caso, el efecto de los agentes herbicidas conformes al invento, en una forma preferida de realización, es más intenso que el efecto de los componentes individuales empleados en el caso de una utilización a solas.
Estos efectos permiten, entre otras cosas, una reducción de la cantidad consumida, la represión de un espectro más amplio de malezas y malas hierbas, el cierre de lagunas de efecto, también en lo que se refiere a especies resistentes, un efecto más rápido y más seguro, un efecto permanente más largo, una represión completa de plantas dañinas con solamente una aplicación o unas pocas aplicaciones, y una ampliación del período de tiempo de utilización. Además, los agentes herbicidas conformes al invento tienen una selectividad mejorada en plantas cultivas.
Las mencionadas propiedades son exigidas en la represión práctica de malezas, con el fin de mantener a cultivos agrícolas libres de plantas competitivas indeseadas y por consiguiente asegurar y/o aumentar cualitativa y cuantitativamente los rendimientos de las cosechas. El patrón técnico es superado manifiestamente por las combinaciones conformes al invento en lo que se refiere a las propiedades descritas. Además de esto, las combinaciones conformes al invento en lo que se refiere a las propiedades descritas. Además de ello las combinaciones conformes al invento permiten de una manera sobresaliente la represión de plantas dañinas que en caso contrario son resistentes.
Ejemplos
Semillas y respectivamente trozos de rizomas de malezas mono- y di-cotiledóneas se colocaron dentro de macetas de material plástico en un suelo legamoso arenoso, se cubrieron con tierra y se cultivaron en un invernadero en buenas condiciones de crecimiento. Tres semanas después de la siembra, las plantas de ensayo se trataron en el estadio de tres hojas. Los agentes herbicidas formulados como polvos para proyectar y respectivamente como concentrados para emulsionar se rociaron con una cantidad consumida de agua que, convertida por cálculo, es de 600 - 800 l/ha, sobre las partes verdes de las plantas. Después de un período de tiempo de permanencia de aproximadamente 3 a 4 semanas de las plantas de ensayo en el invernadero en condiciones óptimas de crecimiento, el efecto de las formulaciones se valoró visualmente en comparación con testigos sin tratar. Los resultados están recopilados en la siguiente Tabla 1. Los agentes herbicidas conformes al invento presentan una excelente actividad herbicida contra plantas dañinas económicamente importantes.
TABLA 1
Sustancia activa/agente tensioactivo g de SA/ha g de agente tensioactivo/ha Daño en % para ECHCG
A8 / Genapol® X 150 2,5 2.000 94
A8 / Genapol® X 060 2,5 2.000 0
Abreviaturas: g de SA/HA: Gramos de sustancia activa / hectárea
ECHCG: Echinochloa crus galli
A8: Foramsulfurón
Genapol® X 150: Agente tensioactivo con 15 unidades de óxido de etileno
Genapol® X 060: Agente tensioactivo con 6 unidades de óxido de etileno.

Claims (8)

1. Agente herbicida que contiene
A)
una o varias sulfonil-ureas de la fórmula general (I) y/o sus sales
\vskip1.000000\baselineskip
6 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
R^{1}
es alcoxi de C_{2}-C_{4} o CO-R^{a}, en que R^{a} es igual a OH, alcoxi de C_{1}-C_{6} o NR^{b}R^{c}, en que R^{b} y R^{c}, independientemente uno de otro, iguales o diferentes, son H o alquilo de C_{1}-C_{6},
R^{2}
es halógeno o (A)_{n}-NR^{d}R^{e} en que n es igual a cero o 1, A es un grupo CR^{f}R^{g}, en que R^{f} y R^{g}, independientemente uno de otro, iguales o diferentes, son H o alquilo de C_{1}-C_{6}, R^{d} es igual a H o alquilo de C_{1}-C_{6} y R^{e} es H, alquilo de C_{1}-C_{6} o un radical acilo, pudiendo R^{d} y R^{e} también formar un anillo heterocíclico,
R^{3}
es H o alquilo de C_{1}-C_{6},
m
es igual cero o 1,
X e Y independientemente uno de otro, iguales o diferentes, son alquilo de C_{1}-C_{6}, alcoxi de C_{1}-C_{6} o alquiltio de C_{1}-C_{6}, estando cada uno de los tres radicales mencionados sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales tomados del conjunto formado por halógeno, alcoxi de C_{1}-C_{4} y alquiltio de C_{1}-C_{4}, o son cicloalquilo de C_{3}-C_{6}, alquenilo de C_{2}-C_{6}, alquinilo de C_{2}-C_{6}, alqueniloxi de C_{3}-C_{6} o alquiniloxi de C_{3}-C_{6}, de manera preferida alquilo de C_{1}-C_{4} o alcoxi de C_{1}-C_{4},
Z
es igual a CH ó N, y
B)
uno o varios agentes tensioactivos, que como elemento estructural contienen por lo menos 10 unidades de óxidos de alquileno.
2. Agente herbicida de acuerdo con la reivindicación 1 que como componente B contiene uno o varios agentes tensioactivos de la fórmula general (II)
(II)R^{4}-(EO)_{x}(PO)_{y}(EO)_{z}-R^{5}
en la que
EO
significa una unidad de óxido de etileno,
PO
significa una unidad de óxido de propileno,
x
significa un número entero de 1 a 50,
y
significa un número entero de 0 a 50,
z
significa un número entero de 0 a 50,
\quad
siendo la suma de (x+y+z) \geq10 y \leq 150, y
R^{4}
significa OH, un radical hidrocarbiloxi de C_{1}-C_{40} sin sustituir o sustituido, un radical O-acilo o NR^{I}R^{II} o [NR^{I}R^{II} R^{III}]^{\oplus}X^{\ominus}, en que R^{I}, R^{II} y R^{III}, iguales o diferentes, significan H o un radical hidrocarbilo de C_{1}-C_{30} sin sustituir o sustituido, que opcionalmente puede estar unido a través de un grupo (EO)_{w}, en el que w es un número entero de 1 a 50, y X^{\ominus} es un anión, y
R^{5}
significa H, un radical hidrocarbilo de C_{1}-C_{40} sin sustituir o sustituido,
\quad
un radical acilo o NR^{I}R^{II} o [NR^{I}R^{II}R^{III}]^{\oplus}X^{\ominus}, en que R^{I}, R^{II} y R^{III} iguales o diferentes, significan H o un radical hidrocarbilo de C_{1}-C_{30} sin sustituir o sustituido, que opcionalmente puede estar unido a través de un grupo (EO)_{w}, en el que w es un número entero de 1 a 50, y X^{\ominus} es un anión.
3. Agente herbicida de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, que adicionalmente contiene uno o varios otros componentes adicionales tomados del conjunto que comprende sustancias activas agroquímicas de otros tipos, sustancias aditivas y agentes coadyuvantes de formulación que son usuales para la protección de plantas.
4. Procedimiento para la represión de plantas dañinas, en el que el agente herbicida, definido de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, se aplica antes del brote, después del brote, o antes y después del brote, sobre las plantas, las partes de plantas, las semillas de plantas o la superficie cultivada.
5. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 4 para la represión selectiva de plantas dañinas en presencia de cultivos de plantas útiles.
6. Utilización del agente herbicida definido de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3 para la represión de plantas dañinas.
7. Procedimiento para la preparación de un agente herbicida, definido de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, siendo mezclados el o los compuesto(s) de la fórmula (I) y/o sus sales con uno o varios agente(s) tensioactivo(s) B).
8. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 7, en el que los componentes A) y B) se mezclan con agua y/o con un aceite según el procedimiento de mezcladura en depósito.
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YU (1) YU96202A (es)
ZA (1) ZA200210279B (es)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10108472A1 (de) 2001-02-22 2002-09-05 Aventis Cropscience Gmbh Agrochemische Formulierungen
DE10135642A1 (de) * 2001-07-21 2003-02-27 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
DE10209478A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
EP1501355B1 (de) 2002-04-24 2010-05-19 Basf Se Verwendung bestimmter alkoholalkoxylate als adjuvans für den agrotechnischen bereich
JP5122841B2 (ja) 2006-03-24 2013-01-16 石原産業株式会社 除草組成物
WO2007112904A1 (de) * 2006-03-29 2007-10-11 Bayer Cropscience Ag Penetrationsförderer für herbizide wirkstoffe
EP1844654A1 (de) 2006-03-29 2007-10-17 Bayer CropScience GmbH Penetrationsförderer für agrochemische Wirkstoffe
DE102007013362A1 (de) 2007-03-16 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Penetrationsförderer für herbizide Wirkstoffe
DE102007013360A1 (de) 2007-03-16 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Penetrationsförderer für insektizide Wirkstoffe
DE102007013363A1 (de) 2007-03-16 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Penetrationsförderer für fungizide Wirkstoffe
US20110021575A1 (en) * 2006-03-29 2011-01-27 Hans-Peter Krause Penetration enhancers for insecticidal agents
EP2001290A2 (de) * 2006-03-29 2008-12-17 Bayer CropScience AG Penetrationsförderer für fungizide wirkstoffe
GB201621396D0 (en) * 2016-12-15 2017-02-01 Syngenta Participations Ag Adjuvants
ES3049224T3 (en) * 2018-07-30 2025-12-15 Bayer Ag Herbicide compositions with improved properties
MX2021001198A (es) 2018-07-30 2021-04-12 Bayer Ag Combinaciones que contienen pva y determinados herbicidas con propiedades mejoradas.
BR112021012287A2 (pt) * 2019-02-25 2021-08-31 Clariant International Ltd Combinações sinérgicas de herbicidas
BR112022011454A2 (pt) * 2019-12-27 2022-08-23 Ishihara Sangyo Kaisha Método que proporciona benefícios para saúde e/ou crescimento de plantas úteis

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK163123C (da) 1978-05-30 1992-06-09 Du Pont Benzensulfonylurinstoffer til anvendelse som herbicider eller plantevaekstregulatorer, praeparat indeholdende dem samt deres anvendelse
ZA806970B (en) 1979-11-30 1982-06-30 Du Pont Agricultural sulfonamides
CA2093377A1 (en) * 1993-04-05 1994-10-06 David Gilbert Chasin Solid agricultural adjuvants
DE4416303A1 (de) * 1994-05-09 1995-11-16 Bayer Ag Schaumarmes Netzmittel und seine Verwendung
DE4440354A1 (de) * 1994-11-11 1996-05-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kombinationen aus Phenylsulfonylharnstoff-Herbiziden und Safenern
US5731264A (en) * 1996-10-17 1998-03-24 Isp Investments Inc. Stabilized liquid emulsifiable concentrate for a sulfonyl or sulfamoylurea herbicide
PL190381B1 (pl) * 1997-03-24 2005-12-30 Basf Ag Stała mieszanina chwastobójcza i sposób jej wytwarzania
DE19814092A1 (de) * 1997-04-15 1998-10-22 Stefes Agro Gmbh Pflanzenschutzmittel
JP3776210B2 (ja) * 1997-07-15 2006-05-17 花王株式会社 農薬用効力増強剤及び農薬製剤
EP0968649A1 (en) * 1998-07-02 2000-01-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Adjuvants for novel dry herbicide formulations
ID29430A (id) * 1998-11-04 2001-08-30 Syngenta Participations Ag Komposisi herbisida
DE19951427A1 (de) * 1999-10-26 2001-05-17 Aventis Cropscience Gmbh Nichtwässrige oder wasserarme Suspensionskonzentrate von Wirkstoffmischungen für den Pflanzenschutz

Also Published As

Publication number Publication date
BR0111809A (pt) 2003-05-20
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PL362664A1 (en) 2004-11-02
WO2001097615A2 (de) 2001-12-27
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MY127213A (en) 2006-11-30
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RU2003101390A (ru) 2004-07-10
WO2001097615A3 (de) 2002-04-18
ATE316335T1 (de) 2006-02-15
CA2417325A1 (en) 2002-12-18

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