ES2333132T3 - Agentes herbicidas. - Google Patents

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ES2333132T3 ES05015403T ES05015403T ES2333132T3 ES 2333132 T3 ES2333132 T3 ES 2333132T3 ES 05015403 T ES05015403 T ES 05015403T ES 05015403 T ES05015403 T ES 05015403T ES 2333132 T3 ES2333132 T3 ES 2333132T3
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Abstract

Agente herbicida que contiene a) mesosulfurón-metilo o su sal de sodio, b) uno o varios agentes tensioactivos del tipo de los alquil C8-C20-poliglicol-éter-sulfatos y c) uno o varios agentes humectantes.

Description

Agentes herbicidas.
El invento se refiere al sector técnico de los agentes para la protección de plantas, particularmente a combinaciones de una sustancia activa, agentes tensioactivos y agentes humectantes.
Con el fin de combatir plantas dañinas indeseables están a disposición de los usuarios un gran número de herbicidas, los cuales, dependiendo de las propiedades biológicas de los herbicidas, del tipo de las plantas dañinas que se han de combatir y del tipo de las plantas útiles que pueden pasar a emplearse. En tal caso, las sustancias activas herbicidas se preparan y formulan de tal manera que se puedan aplicar del modo más óptimo que sea posible y posean una alta actividad. Para la aplicación entran en consideración en tales casos diferentes agentes coadyuvantes de formulaciones tales como agentes humectantes, agentes dispersantes, emulsionantes, antiespumantes, disolventes o materiales de carga.
La seguridad y el nivel de la represión de plantas dañinas, varían sin embargo dependiendo de factores del medio ambiente tales como la temperatura, la humedad del aire y del suelo, la irradiación de luz (iluminación), las precipitaciones o el tipo del suelo, lo cual en el caso de un efecto más bajo puede conducir a tratamientos posteriores o en el caso de una sobredosificación puede conducir a un deterioro de las plantas útiles.
Una mayor seguridad del efecto ofrece también ventajas ecológicas. Con el fin de contrarrestar un efecto más bajo, el usuario aumenta con frecuencia la cantidad de sustancias activas que se ha de esparcir. Este modo de comportamiento tiene, sin embargo, la desventaja de que aumenta el potencial de las sustancias activas para influir sobre la fauna del suelo, difundirse en el suelo o ser arrastradas dentro de las aguas superficiales.
En la cita Adjuvants for Agrochemicals, CRC Press, Inc. (1992), páginas 261 - 271 se describe la influencia de ciertos agentes humectantes sobre diferentes plaguicidas. Por el documento de solicitud de patente internacional WO 89/02570 es conocido que ciertos agentes humectantes, en unión con determinados agentes tensioactivos del tipo de siliconas, pueden aumentar la actividad de los herbicidas.
La cita Res. Disc. Nº 21233 (19881) divulga unos agentes herbicidas, que contienen determinadas sulfonilureas en combinación con un agente tensioactivo y un agente humectante en un disolvente no fitotóxico.
El documento de solicitud de patente japonesa JP 5 163 106 A divulga unos agentes herbicidas a base de determinadas sulfonilureas y de unos agentes tensioactivos que son diferentes de los agentes tensioactivos del tipo de siliconas, que también pueden contener etilenglicol.
El documento de solicitud de patente internacional WO 93/25074 A1 divulga unos granulados herbicidas a base de determinadas sulfonilureas, que son formuladas con unos agentes tensioactivos y con otros componentes adicionales, p.ej. unos poli(etilenglicoles) con un peso molecular MW de 6.000 - 10.000 o unos copolímeros de OE y OP.
El documento WO 98/49894 A1 divulga unos granulados herbicidas a base de una sulfonilurea en combinación con unos agentes tensioactivos aniónicos y unos compuestos que forman complejos tale como ácido láctico o ácido cítrico y otros compuestos que son clasificados como higroscópicos.
Los documentos WO 93/13658 A1 y WO 98/42192 A1 divulgan unos agentes herbicidas que contienen en cada caso determinadas sulfonilureas, uno o varios agentes tensioactivos que son diferentes de los agentes tensioactivos del tipo de siliconas, y uno o varios agentes humectantes.
Fue misión del presente invento poner a disposición un agente herbicida con un mejorado nivel de actividad y una mejorada seguridad del efecto. El problema planteado por esta misión se resuelve mediante un agente herbicida especial, que contiene sustancias activas como herbicidas en combinación con determinados agentes tensioactivos y humectantes.
El presente invento concierne por consiguiente a un agente herbicida, que contiene
a)
mesosulfurón-metilo o su sal de sodio,
b)
uno o varios agentes tensioactivos del tipo de los (alquil C_{8}-C_{20})-poliglicol.-éter-sulfatos, y
c)
uno o varios agentes humectantes.
El mesosulfurón-metilo y su sal de sodio se conocen p.ej. a partir del documento WO 95/10507 o a partir de Agrow Nº 347, del 3 de Marzo de 2000, página 22 (PJB Publications Ltd. 2000).
Un radical hidrocarbilo en el sentido de esta memoria descriptiva es un radical hidrocarbilo alifático lineal ramificado o cíclico y saturado o insaturado, o aromático, p.ej. alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo o arilo; un arilo significa en tal contexto un sistema aromático mono-, bi- o policíclico, por ejemplo fenilo, naftilo, tetrahidronaftilo, indenilo, indanilo, pentalenilo, fluorenilo y similares, preferiblemente fenilo. Un radical hidrocarbilo tiene preferentemente de 1 a 40 átomos de C, preferiblemente de 1 a 30 átomos de C; de modo especialmente preferido un radical hidrocarbilo significa alquilo, alquenilo o alquinilo con hasta 12 átomos de C o cicloalquilo con 3, 4, 5, 6 ó 7 átomos de anillo, o fenilo.
Un radical o anillo heterocíclico (heterociclilo), en el sentido de esta memoria descriptiva, puede ser saturado, insaturado o heteroaromático o estar sin sustituir o sustituido; éste contiene preferiblemente uno o varios heteroátomos en el anillo, tomados preferiblemente entre el conjunto formado por N, O y S; preferiblemente es un radical heterociclilo alifático con 3 a 7 átomos de anillo o un radical heteroaromático con 5 ó 6 átomos de anillo y contiene 1, 2 ó 3 heteroátomos. El radical heterocíclico puede ser p.ej. un radical o anillo heteroaromático (heteroarilo), tal como p.ej. un sistema aromático mono-, bi- o policíclico, en el que por lo menos 1 anillo contiene uno o varios heteroátomos, por ejemplo piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, triazinilo, tienilo, tiazolilo, oxazolilo, furilo, pirrolilo, pirazolilo e imidazolilo, o es un radical parcial o totalmente hidrogenado tal como oxiranilo, oxetanilo, pirrolidilo, piperidilo, piperazinilo, dioxolanilo, morfolinilo o tetrahidrofurilo. Como sustituyentes para un radical heterocíclico sustituido entran en cuestión los sustituyentes mencionados mas adelante, y adicionalmente también oxo. El grupo puede presentarse también junto a los heteroátomos de anillo, que pueden existir en diferentes etapas de oxidación, p.ej. en los casos de N y S.
Radicales sustituidos en el sentido de esta memoria descriptiva, tales como radicales hidrocarbilo sustituidos, p.ej, alquilo, alquenilo, alquinilo, o arilo tal como fenilo o bencilo, sustituidos, o heterociclilo sustituido, significan por ejemplo un radical sustituido que se deriva del entramado fundamental sin sustituir, siendo los sustituyentes por ejemplo uno o varios, preferiblemente 1, 2 ó 3 radicales tomados entre el conjunto formado por un halógeno (fluoro, cloro, bromo, yodo), alcoxi, halo-alcoxi, alquiltio, hidroxi, amino, nitro, carboxi, ciano, azido, alcoxicarbonilo, alquilcarbonilo, formilo, carbamoílo, mono- y di-alquil-(amino-carbonilo), amino sustituido, tal como acil-amino, mono- y di-alquil-amino, y alquil-sulfinilo, halo-alquil-sulfinilo, alquil-sulfonilo, halo-alquil-sulfonilo y, en el caso de radicales cíclicos, también alquilo y halo-alquilo así como los radicales alifáticos insaturados correspondientes a los mencionados radicales que contienen hidrocarbilos saturados, tales como alquenilo, alquinilo, alqueniloxi, alquiniloxi, etc. En el caso de radicales con átomos de C, son preferidos los que tienen de 1 a 4 átomos de C, particularmente 1 ó 2 átomos de C. Se prefieren por regla general unos sustituyentes tomados entre el conjunto formado por un halógeno, p.ej. fluoro y cloro, alquilo (C_{1}-C_{4}), preferiblemente metilo o etilo, halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), preferiblemente trifluorometilo, alcoxi (C_{1}-C_{4}), preferiblemente metoxi o etoxi, halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), nitro y ciano.
Un radical acilo en el sentido de esta memoria descriptiva significa el radical de un ácido orgánico, que resulta formalmente por separación de un grupo OH a partir del ácido orgánico, p.ej. el radical de un ácido carboxílico y radicales de ácidos que se derivan de éste, tales como los del ácido tio-carboxílico, ácidos imino-carboxílicos eventualmente sustituidos en N, o los radicales de monoésteres de ácido carbónico, ácidos carbámicos eventualmente sustituidos en N, ácidos sulfónicos, ácidos sulfínicos, ácidos fosfónicos y ácidos fosfínicos.
Un radical acilo es de modo preferible formilo o un acilo tomado entre el conjunto formado por CO-R^{x}, CS-R^{x}, CO-OR^{x}, CS-OR^{x}, CS-SR^{x}, SOR^{y} ó SO^{2}R^{y}, significando R^{x} y R^{y} en cada caso un radical hidrocarbilo C_{1}-C_{10} tal como alquilo C_{1}-C_{10} o arilo C_{6}-C_{10}, que está sin sustituir o sustituido, p.ej. con uno o varios sustituyentes tomados entre el conjunto formado por un halógeno, tal como F, Cl, Br, I, alcoxi, halo-alcoxi, hidroxi, amino, nitro, ciano o alquil-tio, o R^{x} y R^{y} significan amino-carbonilo, o amino-sulfonilo, estando los dos radicales mencionados en último término sin sustituir, mono-sustituidos en N o di-sustituidos en N,N, p.ej. con sustituyentes tomados entre el conjunto formado por alquilo o arilo. Un acilo significa por ejemplo formilo, halógeno-alquil-carbonilo, alquil-carbonilo, tal como alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, fenil-carbonilo, pudiendo el anillo de fenilo estar sustituido, o alquil-oxi-carbonilo, tal como alquil (C_{1}-C_{4})-oxi-carbonilo, fenil-oxi-carbonilo, bencil-oxi-carbonilo, alquil-sulfonilo, tal como alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alquil-sulfinilo, tal como alquil-(C_{1}-C_{4})-sulfinilo, N-alquil-1-imino-alquilo tal como N-alquil (C_{1}-C_{4})-1-imino-alquilo (C_{1}-C_{4}) y otros radicales de ácidos orgánicos.
Los agentes tensioactivos b) contenidos en los agentes herbicidas conformes al invento, son del tipo de los alquil C_{8}-C_{20}-poliglicol-éter-sulfatos, preferiblemente los alquil C_{10}-C_{18}-poliglicol-éter-sulfatos, que se utilizan preferiblemente en forma de sus sales, p.ej. las sales de metales alcalinos, tales como las sales de sodio o potasio, y/o las sales de amonio, pero también como las sales de metales alcalino-térreos, tales como sales de magnesio, estando contenidas preferiblemente de 2 a 5 unidades etilenoxi en la parte de poliglicol. Se prefiere especialmente p.ej. el alcohol graso C_{12}/C_{14}-diglicol-éter-sulfato de sodio (nombre comercial p.ej. Genapol®LRO, Clariant GmbH).
Por un agente humectante en el sentido del presente invento se entiende un compuesto que está en situación de recoger físicamente agua y/o de almacenar agua. Agentes humectantes preferidos son p.ej. compuestos higros-
cópicos.
Como agente humectante c) se pueden contener en los agentes herbicidas conformes al invento p.ej. las siguientes sustancias:
MgSO_{4}, alcoholes plurivalentes tales como etilenglicol, propilenglicol, butanodiol, glicerol y pentaeritritol, así como sus éteres y ésteres, p.ej. etileno, glicol-éteres, propilenglicol-éteres o ésteres de glicerol;
\newpage
Poli(alquilenglicoles) tales como poli(etilenglicoles) (preferiblemente con un peso molecular de 500 - 60.000), poli(propilenglicoles) (preferiblemente con un peso molecular de 600 - 75.000) y copolímeros de óxido de etileno (OE) y de óxido de propileno (OP), p.ej. con unidades OE-OP-, OE-OP-OE- ó OP-OE-OP; azúcares tales como hexosas, pentosas, melazas, alquil-polisacáridos y xantanos, p.ej. las marcas Maltitol® de Salim Oleo Chemicals tales como Maltitol®75; gelatinas; derivados de celulosas tales como lignina-sulfonatos o hidroxi-celulosas, solubles en agua; ácido cítrico y derivados de ácido cítrico tales como sales del ácido cítrico, p.ej. sales de metales alcalinos, metales alcalino-térreos o amonio del ácido cítrico, tales como citrato de Na; ácido láctico y derivados del ácido láctico, tales como sales de ácido láctico, p.ej. sales de metales alcalinos, alcalino-térreos o amonio del ácido láctico, tales como lactato de Na, p.ej. en forma de sus racematos (DL) o de los isómeros ópticos individuales, p.ej. D-lactato de Na y L-lactato de Na; ácido tartárico y derivados del ácido tartárico tales como sales del ácido tartárico, p.ej. sales de metales alcalinos, alcalino-térreos o amonio del ácido tartárico, tales como tartrato de Na, p.ej. en forma de sus racematos (ácido pirúvico) o de los isómeros ópticos individuales, p.ej. (+)-tartrato de Na y (-)-tartrato de Na; ácido aspártico y derivados del ácido aspártico tales como sales del ácido aspártico, p.ej. sales de metales alcalinos, alcalino-térreos o amonio del ácido aspártico, tales como aspartato de Na, p.ej. en forma de sus racematos (DL) o de los isómeros ópticos individuales, p.ej. D-aspartato de Na y L-aspartato de Na; succinatos tales como las marcas Triton® de Rohm und Haas; compuestos polivinílicos tales como una poli(vinil-pirrolidona), tales como las marcas Luviskol® de BASF y las marcas Agrimer® de ISP, o los poli(acetatos de vinilo) derivatizados tales como las marcas Mowilith® de Clariant o los poli(butiratos de vinilo) tales como las marcas Lutonal® de la BASF, las marcas Vinnapas® y Pioloform® de Wacker, o los poli(alcoholes vinílicos) modificados, tales como las marcas Mowiol® de Clariant. Los agentes humectantes preferidos son alcoholes plurivalentes tales como etilenglicol o propilenglicol así como ácido láctico y derivados del ácido láctico tales como sales del ácido láctico, p.ej. las sales de metales alcalinos, metales alcalino-térreos o amonio del ácido láctico tales como lactato de Na, p.ej. en forma de sus racematos (DL) o de los isómeros ópticos individuales, p.ej. D-lactato de Na y L-lactato de Na.
Usualmente, los agentes herbicidas conformes al invento contienen
a)
de 0,0001 a 99% en peso, preferiblemente de 0,1 a 95% en peso, de mesosulfurón o de su sal de sodio,
b)
de 0,1 a 97% en peso de uno o varios agentes tensioactivos del tipo de los alquil C_{8}-C_{20}-poliglicol-éter-sulfatos, y
c)
de 0,1 a 90% en peso de uno o varios agentes humectantes.
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Los agentes herbicidas conformes al invento muestran un excelente efecto herbicida. Por causa de la represión mejorada de las plantas dañinas mediante los agentes herbicidas conformes al invento, se hace posible disminuir la cantidad consumida y/o aumentar el margen de seguridad. Ambos hechos son oportunos desde puntos de vista tanto económicos como también ecológicos.
En una forma preferida de realización, los agentes herbicidas conformes al invento se distinguen por el hecho de que presentan un contenido activo sinérgicamente de una combinación de los herbicidas a) con agentes tensioactivos b) y agentes humectantes c). En tales casos hay que resaltar sobre todo el hecho de que incluso en combinaciones con unas cantidades consumidas o unas relaciones ponderales de a) : b) : c) en las que no se puede comprobar un sinergismo en cualquier caso sin necesidad de más medidas - por ejemplo, puesto que los compuestos individuales se emplean usualmente en la combinación en unas cantidades consumidas muy diversas o también puesto que ya es muy buena la represión de las plantas dañinas mediante los compuestos individuales - es inherente a los agentes herbicidas del invento por regla general un efecto sinérgico.
La preparación de los agentes herbicidas conformes al invento se efectúa mediante procedimientos usuales, p.ej. de molienda, mezcladura, disolución o dispersión de los componentes individuales.
Los componentes a), b) y c) de los agentes herbicidas conformes al invento pueden estar contenidos conjuntamente en una formulación acabada (presta para el uso), que luego se puede aplicar de un modo usual, p.ej. en forma de un caldo para proyectar, o se pueden formular por separado y aplicar p.ej. según el procedimiento de mezcladura en depósito o consecutivamente unos tras de otros. Cuando los componentes se formulan por separado, los componentes a), b) y c) se pueden formular p.ej. en cada caso individualmente o los componentes a) y b), a) y c) o b) y c) se pueden formular en común y el respectivo tercer componente se puede formular por separado.
Los agentes herbicidas conformes al invento se pueden formular de diferentes modos, dependiendo de cuáles sean los parámetros biológicos y/o químico-físicos que estén preestablecidos. Como posibilidades de formulación entran en cuestión por ejemplo: polvos para proyectar (WP), polvos solubles en agua (SP), concentrados solubles en agua, concentrados emulsionables (EC), emulsiones (EW), tales como emulsiones de los tipos de aceite en agua y de agua en aceite, soluciones atomizables, concentrados para suspensión (SC), dispersiones sobre la base de aceites o de agua, soluciones miscibles con aceites, suspensiones para encapsular (CS), agentes para espolvorear (DP), agentes desinfectantes, granulados para la aplicación por esparcimiento y sobre el suelo, granulados (GR) en forma de microgranulados, granulados formados por proyección, extensión y absorción, granulados dispersables en agua (WG), granulados solubles en agua (SG), formulaciones ULV, microcápsulas y ceras.
Estos tipos individuales de formulaciones son conocidos en principio y se describen por ejemplo en las obras de: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" (tecnología química) tomo 7, editorial C. Hauser Munich, 4ª edición 1986, Wade van Valkenburg "Pesticide formulations" (formulaciones de plaguicidas), Marcel Dekker, N.Y., 1973, K. Martens, "Spray Drying" Handbook (manual del secado por atomización), 3ª edición, 1979, G. Goodwin Ltd. Londres.
Los necesarios agentes coadyuvantes de formulaciones tales como materiales inertes, agentes tensioactivos, disolventes y otros materiales aditivos son asimismo conocidos y se describen por ejemplo en las obras de: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers" (manual de los diluyentes y vehículos para polvos finos insecticidas), 2ª edición, Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry" (introducción a la química de los coloides de arcilla); 2ª edición, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide" (guía de disolventes), 2ª edición, Interscience, N.Y. 1963; el "Detergents and Emulsifiers Annual" (el anual de los detergentes y emulsionantes de McCutcheon, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents" (enciclopedia de agentes tensioactivos), Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte" (aductos con óxido de etileno interfacialmente activos), Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" (tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser, Munich, 4ª edición 1986.
Sobre la base de estas formulaciones se pueden producir también combinaciones con otras sustancias activas agroquímicas tales como insecticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, antídotos, fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, p.ej. en forma de una formulación acabada o como una mezcla en depósito.
Los polvos para proyectar representan unos preparados dispersables uniformemente en agua, que junto con el herbicida a) y/o el agente tensioactivo b) y/o el agente humectante c) contienen además materiales diluyentes o inertes y eventualmente todavía otros agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos (agentes humectantes, agentes dispersantes) p.ej. alquil-fenoles poli(oxietilados), alcoholes grasos poli(oxietilados), aminas grasas poli(oxietiladas), (alcohol graso)-poliglicol-éter-sulfatos, alcano-sulfonatos, alquil-benceno-sulfonatos, una sal de sodio de ácido lignina-sulfónico, una sal de sodio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico, una sal de sodio de ácido dibutil-naftaleno-sulfónico o también una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico. Para la producción de los polvos para proyectar, los herbicidas a) y/o los agentes tensioactivos b) y/o los agentes humectantes c) se muelen finamente en instalaciones usuales tales como las de molinos de martillos, molinos de soplantes y molinos de chorros de aire, y simultáneamente o a continuación de ello, se mezclan con los agentes coadyuvantes de formulaciones.
Los concentrados emulsionables se producen por disolución del herbicida a) y/o del agente tensioactivo b) y/o del agente humectante c) en un disolvente orgánico, p.ej. butanol, ciclohexanona, dimetil-formamida, xileno o también compuestos aromáticos o hidrocarburos de elevado punto de ebullición o mezclas de los disolventes orgánicos mencionados mediando adición de uno o varios agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos (emulsionantes). Como emulsionantes se pueden utilizar por ejemplo: sales de calcio de ácidos alquil-aril-sulfónicos tales dodecil-benceno-sulfonato de Ca o emulsionantes no iónicos tales como ésteres de poliglicoles con ácidos grasos, alquil-aril-poliglicol-éteres, (alcohol graso)-poliglicol-éteres, productos de condensación de óxido de propileno y óxido de etileno, alquil-poli-éteres, ésteres de sorbitán tales como p.ej, ésteres de sorbitán con ácidos grasos o poli(oxietilen)-ésteres de sorbitán tales como p.ej. poli(oxietilen)-ésteres de sorbitán con ácidos grasos.
Los agentes para espolvorear se obtienen por molienda del herbicida a) y/o del agente tensioactivo b) y/o del agente humectante c) con materiales sólidos finamente divididos, p.ej. talco, arcillas naturales, tales como caolín, bentonita y pirofilita, o tierra de diatomeas.
Los concentrados para suspensión pueden estar constituidos sobre la base de agua o de aceites. Éstos se pueden producir por ejemplo por molienda en húmedo mediante molinos de perlas usuales en el comercio y eventualmente por adición de otros agentes tensioactivos, tal como ya se han expuesto p.ej. anteriormente en el caso de los otros tipos de formulaciones.
Las emulsiones, p.ej. las emulsiones del tipo de aceite en agua (EW) se pueden producir por ejemplo mediante agitadores, molinos de coloides y/o mezcladores estáticos mediando utilización de disolventes orgánicos acuosos y eventualmente de otros agentes tensioactivos, tal como ya se han expuesto p.ej. anteriormente en el caso de los otros tipos de formulaciones.
Los granulados se pueden producir o bien por inyección del agente herbicida a) y/o del agente tensioactivo b) y/o del agente humectante c) sobre un material inerte granulado, capaz de absorción, o por aplicación de concentrados de sustancias activas mediante pegamentos, p.ej. un poli(alcohol vinílico), un poli(acrilato de sodio) o también aceites minerales, sobre la superficie de materiales de soporte tales como arena, caolinitas o de un material inerte granulado. También los apropiados herbicidas a) y/o agentes tensioactivos b) y/o agentes humectantes c) se pueden granular del modo que es usual para la producción de granallas de agentes fertilizantes - en caso deseado en mezcla con agentes fertilizantes -.
Los granulados dispersables en agua se producen por regla general de acuerdo con los procedimientos usuales, tales como desecación por atomización, granulación en lecho fluidizado, granulación en bandejas, mezclamiento con mezcladores de alta velocidad y extrusión sin ningún material inerte sólido. Para la producción de granulados en bandejas, en lecho fluidizado, en extrusores y por proyección véanse, p.ej. los procedimientos expuestos en "Spray-Drying Handbook" (manual del secado por atomización), 3ª edición, 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J.E. Browning, "Agglomeration" (aglomeración), Chemical and Engineering 1967, páginas 147 y siguientes; "Perry=s Chemical Engineer=s Handbook" (manual del ingeniero químico de Perry), 5ª edición, McGraw-Hill, Nueva York 1973, páginas 8-57.
Para más detalles acerca de la formulación de agentes para la protección de plantas, véanse p.ej. las obras de G.C. Klingman, "Weed Control as a Science" (represión de malezas como ciencia), John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961, páginas 81-96 y J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook" (manual de la represión de malezas), 5ª edición, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.
Junto a ello, las mencionadas formulaciones de sustancias activas contienen eventualmente los materiales aditivos en cada caso usuales, tales como agentes adhesivos, agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes, conservantes, protectores de las heladas y disolventes, materiales de carga, de soporte, de vehículo y colorantes, antiespumantes, inhibidores de la evaporación y agentes que influyen sobre el valor del pH y sobre la viscosidad.
El empleo de los agentes herbicidas conformes al invento se puede efectuar según los procedimientos de antes del brote o de después del brote, p.ej. por proyección. Mediante el empleo de los agentes herbicidas conformes al invento se puede reducir esencialmente el consumo de preparados que es necesario para la represión de malezas.
Los herbicidas a) que se han de utilizar conforme al invento se esparcen por regla general en común con el o los agentes tensioactivos b) y los agentes humectantes c) o unos tras de otros, preferiblemente en forma de un caldo para proyectar, que contiene los herbicidas a), los agentes tensioactivos b) y los agentes humectantes c) en cantidades eficaces y eventualmente otros agentes auxiliares usuales. El caldo para proyectar se produce preferiblemente sobre la base de agua y/o de un aceite, p.ej. un hidrocarburo de alto punto de ebullición, tal como queroseno o parafina. En tales casos los agentes herbicidas conformes al invento se pueden producir mediante mezclamiento en depósito o a través de una "formulación acabada", es decir presta para el uso.
En los polvos para proyectar la concentración de sustancias activas es p.ej. de aproximadamente 10 a 90% en peso, el resto hasta 100% en peso consta de los constituyentes usuales de formulaciones. En el caso de los concentrados emulsionables, la concentración de sustancias activas puede ser de aproximadamente 1 a 90, preferiblemente de 5 a 80% en peso. Las formulaciones en forma de polvos finos contienen de 1 a 30% en peso de una sustancia activa, preferiblemente en la mayor parte de los casos de 5 a 20% en peso de una sustancia activa, las soluciones atomizables contienen aproximadamente de 0,05 a 80, preferiblemente de 2 a 50% en peso de una sustancia activa. En el caso de los granulados dispersables en agua, el contenido de sustancia activa depende en parte de si el compuesto activo se presenta en estado líquido o sólido y de cuáles sean los agentes auxiliares de granulación, materiales de carga, etc., que se utilicen. En el caso de los granulados dispersables en agua el contenido de sustancia activa está situado por ejemplo entre 1 y 95% en peso, preferiblemente entre 10 y 80% en peso.
La proporción del agente tensioactivo b) en formulaciones concentradas naturalmente no se puede aumentar de manera arbitraria sin perjudicar a la estabilidad de la formulación. En las formulaciones concentradas, la relación ponderal del herbicida a) al agente tensioactivo b) es en general de 1.000 a 1:10.000, preferiblemente de 200:1 a 1:200; la relación ponderal del herbicida a) al agente humectante c) es en general de 1.000:1 a 1:10.000, preferiblemente de 200:1 a 1:200; y la relación ponderal del agente tensioactivo b) al agente humectante c) es en general de 1.000:1 a 1:1.000, preferiblemente de 200:1 a 1:200.
Al realizar la aplicación, la relación ponderal del herbicida a) al agente tensioactivo b) está situada en general en el intervalo de 1.000:1 a 1:100.000, particularmente de 200:1 a 1:1.000 dependiendo de la actividad del respectivo herbicida. La relación ponderal del herbicida a) al agente humectante c) está situada, al realizar la aplicación, en general en el intervalo de 1.000:1 a 1:100.000, particularmente de 200:1 a 1:200 dependiendo de la actividad del respectivo herbicida. La relación ponderal del agente tensioactivo b) al agente humectante c) está situada, al realizar la aplicación, en general en el intervalo de 1.000 a 1:1.000, preferiblemente de 200:1 a 1:200.
Al realizar la aplicación, la concentración del herbicida a) está situada en general en 0,0001 a 20% en peso, preferiblemente en 0,01 a 3% en peso en el agente aplicado, p.ej. en el caldo para proyectar, con una cantidad consumida de 5 a 4.000 l/ha, preferiblemente de 100 a 600 l/ha. La concentración del agente tensioactivo b) está situada en general en 0,001 a 5% en peso, preferiblemente en 0,1 a 2,0% en peso, particularmente en 0,1 a 0,5% en peso en el agente aplicado, p.ej. en el caldo para proyectar, con una cantidad consumida de 5 a 4.000 l/ha, preferiblemente de 100 a 600 l/ha. La concentración del agente humectante c) está situada en general en 0,001 a 20% en peso, preferiblemente en 0,01 a 5% en peso del agente humectante c) en el agente aplicado, p.ej. en el caldo para proyectar, con una cantidad consumida de 5 a 4.000 l/ha, preferiblemente de 100 a 600 l/ha.
Preferiblemente, los agentes herbicidas conformes al invento contienen, junto con los componentes a), b) y c), además agua y eventualmente disolventes orgánicos, y se formulan en forma de una dispersión o emulsión acuosa concentrada o como una mezcla de depósito en forma de una dispersión, emulsión o solución diluida con un grado de dilución que llega hasta el del caldo para proyección presto para el uso. Se prefiere especialmente un agente herbicida preparado como mezcla de depósito, que contiene para la aplicación las cantidades preferidas de un herbicida a), un agente tensioactivo b) y un agente humectante c).
También son eventualmente posibles mezclas o formulaciones de mezclas con otras sustancias activas tales como p.ej. insecticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, antídotos, fertilizantes y/o reguladores del crecimiento.
Para la aplicación, las formulaciones concentradas, presentes en una forma usual en el comercio, se diluyen eventualmente de un modo usual, p.ej. mediante agua los polvos para proyectar, los concentrados emulsionables, las dispersiones y los granulados dispersables en agua. Los preparados en forma de polvos finos, los granulados obtenidos por proyección y absorción, las soluciones atomizables así como los caldos para proyectar producidos como mezclas de depósito, antes de su aplicación ya no se diluyen usualmente con otros materiales inertes. No obstante, puede ser ventajoso o necesario añadir a los caldos para proyectar unas cantidades adicionales de agentes tensioactivos b), de agentes humectantes c) y/o de otros agentes auxiliares usuales, particularmente de aceites autoemulsionables o aceites de parafina.
Con las condiciones externas, tales como la temperatura, la humedad y el tipo del herbicida utilizado, varía la cantidad necesaria a consumir de los herbicidas a). Ésta puede fluctuar dentro de amplios límites, p.ej. entre 0,001 y 10 y más kg/ha de sustancia activa, pero preferiblemente está situada entre 0,005 y 5 kg/ha.
Los agentes herbicidas conformes al invento presentan una excelente actividad herbicida contra un amplio espectro de plantas dañinas mono- y di-cotiledóneas económicamente importantes. También las malezas perennes difícilmente combatibles, que brotan a partir de rizomas, cepellones de raíces u otros órganos permanentes, son perfectamente abarcadas. En tal caso es indiferente que las sustancias se esparzan según los procedimientos de antes de la siembra, antes del brote o después del brote. En particular, se mencionarán a modo de ejemplo algunos representantes de la flora de las malezas mono- y di-cotiledóneas, que se pueden reprimir con los agentes herbicidas conformes al invento, sin que por esta mención tenga que efectuarse ninguna limitación a especies determinadas.
Por el lado de las especies de malezas monocotiledóneas se abarcan bien p.ej. Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria, así como especies de Bromus, tales como Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum y Bromus japonicus, y especies de Cyperus entre el conjunto de las anuales, y por el lado de las especies perennes Agropyron, Cynodon, Imperata así como Sorghum y también especies de Cyperus persistentes.
En el caso de especies de malezas dicotiledóneas, el espectro de efectos se extiende a especies tales como p.ej. Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon y Sida por el lado de las anuales, así como Convolvulus, Cirsium, Rumex y Artemisia en el caso de las malezas perennes.
Las plantas dañinas que se presentan en el arroz, bajo las condiciones específicas de cultivación, tales como p.ej. Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus y Cyperus, son asimismo combatidas sobresalientemente por los agentes conformes al invento.
Si los agentes herbicidas conformes al invento se aplican antes de la germinación sobre la superficie del terreno, o bien se impide totalmente el brote de las plántulas de malezas o las malezas crecen hasta llegar el estadio de cotiledones, pero entonces cesan en su crecimiento y mueren finalmente de modo total tras haber transcurrido de tres a cuatro semanas.
En el caso de la aplicación de los agentes herbicidas conformes al invento sobre las partes verdes de las plantas según el procedimiento de después del brote, aparece también con mucha rapidez después del tratamiento una drástica detención del crecimiento y las plantas de malezas permanecen en el estadio de crecimiento que existía en el momento de la aplicación o mueren totalmente después de un cierto período de tiempo, por lo que de esta manera se elimina muy temprana y persistentemente una competencia por malezas que son perjudiciales para las plantas cultivadas.
Aún cuando los agentes herbicidas conformes al invento presentan una excelente actividad herbicida frente a malezas mono- y dicotiledóneas, las plantas cultivadas de cultivos económicamente importantes, p.ej. cultivos de plantas dicotiledóneas tales como soja, algodón, colza, remolachas azucareras, particularmente soja, o cultivos de gramíneas, tales como trigo, cebada, centeno, arroz o maíz, se dañan sólo insignificantemente o nada en absoluto. Los compuestos presentes se adecuan por estas razones muy bien para la represión selectiva del crecimiento indeseado de plantas en plantaciones útiles agrícolas o en plantaciones ornamentales.
Además de ello, los agentes herbicidas conformes al invento presentan sobresalientes propiedades reguladoras del crecimiento en el caso de plantas cultivadas. Éstos intervienen regulando en el metabolismo propio de las plantas y con ello se pueden emplear para ejercer la influencia deliberada sobre las sustancias constitutivas de las plantas y para facilitar las cosechas, tal como p.ej. por provocación de una desecación y una sofocación del crecimiento. Además, éstos se adecuan también para el control y la inhibición generales de un crecimiento vegetativo indeseado, sin aniquilar con ello a las plantas. Una inhibición del crecimiento vegetativo desempeña un gran cometido en muchos cultivos de plantas mono- y di-cotiledóneas, puesto que con ello se disminuye, o se puede evitar totalmente, el tumbamiento.
En virtud de sus propiedades herbicidas y reguladoras del crecimiento de las plantas, los agentes herbicidas conformes al invento se pueden emplear también para la represión de plantas dañinas en cultivos de plantas modificadas por tecnología genética, conocidas o que todavía se vayan a desarrollar. Las plantas transgénicas se distinguen por regla general por propiedades ventajosas especiales, por ejemplo por resistencias frente a determinados plaguicidas, sobre todo a determinados herbicidas, por resistencias frente a enfermedades de plantas o a patógenos de enfermedades de plantas, tales como determinados insectos o microorganismos tales como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades especiales conciernen p.ej. al material cosechado en lo que se refiere a la cantidad, la calidad, la capacidad para almacenamiento, la composición y sustancias constitutivas especiales. Así, se conocen plantas transgénicas con un contenido aumentado de almidón o una calidad modificada del almidón, o las que tienen una distinta composición de ácidos grasos del material cosechado.
Se prefiere la aplicación de los agentes conformes al invento en cultivos transgénicos económicamente importantes de plantas útiles y ornamentales, p.ej. de cultivos de gramíneas tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz y maíz o también cultivos de remolacha azucarera, algodón, soja, colza, patatas, tomates, guisantes y otras especies de legumbres. Preferiblemente, los agentes conformes al invento se pueden emplear como herbicidas en cultivos de plantas útiles, que son resistentes o han sido hechos resistentes por tecnología genética frente a los efectos fitotóxicos de los herbicidas.
Al realizar la aplicación de los agentes herbicidas conformes al invento en cultivos transgénicos, junto con los efectos contra plantas dañinas que se pueden observar en otros cultivos, aparecen con frecuencia unos efectos que son específicos para la aplicación en el respectivo cultivo transgénico, por ejemplo un espectro modificado o ampliado especialmente de malezas, que se pueden combatir, cantidades consumidas modificadas, que se pueden emplear para la aplicación, preferiblemente una buena combinabilidad con los herbicidas, frente a los que es resistente el cultivo transgénico, así como una influencia sobre el crecimiento y el rendimiento de las plantas cultivadas
transgénicas.
Es objeto del invento, por consiguiente, también la utilización de los agentes conformes al invento como herbicidas para la represión de plantas dañinas, preferiblemente en cultivos de plantas, pudiendo los cultivos de plantas ser también cultivos de plantas transgénicas.
Los agentes herbicidas conformes al invento se pueden emplear también de manera no selectiva para combatir un crecimiento indeseado de plantas, p.ej. en cultivos de plantaciones, en bordes de caminos, solares de plazas, instalaciones industriales o instalaciones ferroviarias.
Por causa de la cantidad consumida relativamente pequeña de los agentes herbicidas conformes al invento, su compatibilidad es, por regla enteramente general, ya muy buena. Particularmente, mediante las combinaciones conformes al invento se consigue una disminución de la cantidad absoluta consumida, en comparación la aplicación individual de una sustancia activa herbicida.
Es objeto del invento, por lo tanto, también un procedimiento para la represión de plantas dañinas, preferiblemente para la represión selectiva de plantas dañinas en cultivos de plantas útiles, caracterizado porque una cantidad activa como herbicida de los mencionados herbicidas a) se aplica en combinación con por lo menos uno de los agentes tensioactivos b) y con por lo menos un agente humectante c), p.ej. según los procedimientos de antes del brote, después del brote o según los procedimientos de antes y después del brote, preferiblemente según el procedimiento antes del brote, en común o uno tras de otro, sobre las plantas, las partes de plantas, las semillas de plantas o la superficie en la que crecen las plantas, p.ej. la superficie cultivada.
En una variante preferida del procedimiento, los herbicidas a) se esparcen en unas cantidades consumidas de 0,1 a 2.000 g de sustancia activa/ha, preferiblemente de 0,5 a 1.000 g de sustancia activa/ha. Además, es especialmente preferido el esparcimiento de las sustancias activas en forma de una formulación acabada o en forma de mezclas en depósito, siendo mezclados con agua los componentes individuales, p.ej. en forma de formulaciones, en común en el depósito, y siendo esparcido el caldo para proyectar que se ha obtenido.
Puesto que la compatibilidad con las plantas cultivadas de las combinaciones conformes al invento es sobresalientemente buena, al mismo tiempo que se consigue una represión muy alta de las plantas dañinas, estas combinaciones se pueden considerar como selectivas. En una variante preferida del procedimiento se emplean los agentes herbicidas con las combinaciones de sustancias activas conformes al invento, por lo tanto, también para la represión selectiva de plantas indeseables.
Con el fin de poder aumentar todavía más la compatibilidad y/o la selectividad de los agentes herbicidas conformes al invento, en caso deseado puede ser ventajoso aplicar éstas en común en mezcla o separadas en el tiempo unas tras de otras en común con antídotos o aseguradores.
Compuestos que entran en cuestión como antídotos o aseguradores para los agentes herbicidas conformes al invento son conocidos p.ej. por los documentos de solicitud de patente europea EP-A-333.131 (solicitud de patente surafricana ZA-89/21960), EP-A-269.806 (patente de los EE.UU. US-A-4.891.057), EP-A-346.620 (solicitud de patente australiana AU-A-89/34951) así como las solicitudes de patente internacionales PCT/EP 90/01966 (= WO-91108202) y PCT/EP 90102020 (= WO-911078474) y la bibliografía allí citada, o se pueden preparar de acuerdo con los procedimientos que allí se describen. Otros antídotos apropiados se conocen por los documentos EP-A-94.349 (US-A-4.902.304), EP-A-191.736 (US-A-4.881.966) y EP-A-0.492.366 y la bibliografía allí citada.
En una forma preferida de realización, los agentes herbicidas del presente invento contienen por lo tanto un contenido adicional de uno o varios compuestos, que actúan como aseguradores o antídotos.
Antídotos o aseguradores especialmente preferidos, o conjuntos de compuestos que se adecuan como aseguradores o antídotos para los agentes herbicidas del invento antes descritos, son, entre otros:
a)
compuestos del tipo de ácido dicloro-fenil-pirazolina-3-carboxílico, preferiblemente compuestos tales como el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxílico (compuesto S1-1, mefenpir-dietilo) y compuestos afines, tal como se describen en la solicitud de patente internacional WO 91/07874 (PCT/EP 90102020);
b)
derivados del ácido dicloro-fenil-pirazol-carboxílico, preferiblemente compuestos tales como el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil-pirazol-3-carboxílico (compuesto S1-2), el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil-pirazol-3-carboxílico (compuesto S1-3), el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(1,1-dimetil-etil)-pirazol-3-carboxílico (compuesto S1-4), el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-fenil-pirazol-3-carboxílico (compuesto S1-5) y compuestos afines, tal como se describen en los documentos EP-A-0.333.131 y EP-A-0.269.806;
c)
compuestos del tipo de los ácidos triazol-carboxílicos, preferiblemente compuestos tales como el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-(1H)-1,2,4-triazol-3-carboxílico (compuesto S1-6, fenclorazol) y compuestos afines (véanse los documentos EP-A-0.174.562 y EP-A-0.346.620).
d)
compuestos del tipo de los ácidos dicloro-bencil-2-isoxazolina-3-carboxílicos, compuestos del tipo de ácido 5-bencil- o 4-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico, preferiblemente compuestos tales como el éster etílico de ácido 5-(2,4-dicloro-bencil)-2-isoxazolina-3-carboxílico (compuesto S1-7) o el éster etílico de ácido 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (compuesto S1-8) y compuestos afines, tal como se describen en la solicitud de patente internacional WO 91/08202 (PCT/EP 90/01966);
e)
compuestos del tipo del ácido 8-quinolinoxi-acético, preferiblemente compuestos tales como el éster (1-metil-hex-1-ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-1; cloquintocet-mexilo),
\quad
el éster (1,3-dimetil-but-1-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-2),
\quad
el éster 4-alil-oxi-butílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-3),
\quad
el éster 1-alil-oxi-prop-2-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-4),
\quad
el éster etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-5),
\quad
el éster metílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-6),
\quad
el éster alílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-7),
\quad
el éster 2-(2-propiliden-imino-oxi)-1-etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-8), el éster 2-oxo-prop-1-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-9) y compuestos afines tal como se describen en los documentos EP-A-0.086.750, EP-A-0.094.349 y EP-A-0.191.736 ó EP-A-0.492.366;
f)
compuestos del tipo de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, preferiblemente compuestos tales como el éster dietílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, el éster dialílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, el éster metílico y etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico y compuestos afines, tal como se han descrito y propuesto en el documento de solicitud de patente alemana EP-A-0.572.198;
g)
sustancias activas del tipo de los derivados del ácido fenoxi-acético o fenoxi-propiónico o de los ácidos carboxílicos aromáticos, tales como p.ej. (ésteres de) ácido 2,4-dicloro-fenoxi-acético (2,4-D), ácido 4-cloro-2-metil-fenoxi-propiónico (mecoprop), MCPA o (ésteres de) ácido 3,6-dicloro-2-metoxi-benzoico (dicamba).
h)
compuestos del tipo de ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico, preferiblemente el éster etílico de ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (S3-1, isoxadifen-etilo).
i)
compuestos que son conocidos como antídotos p.ej. para el arroz, tales como fenclorim (= 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina, Pesticide Manual, 11ª edición, 1997, páginas 511-512), dimepiperato (= S-éster 1-metil-1-fenil-etílico de ácido piperidina-1-tiocarboxílico, Pesticide Manual, 11ª edición 1997, paginas 404-405), daimurón (= 1-(1-metil-1-fenil-etil)-3-p-tolil-urea, Pesticide Manual, 11ª edición 1997, página 330), cumilurón (= 3-(2-cloro-fenil-metil)-1-(1-metil-1-fenil-etil)-urea, documento JP-A-60/087254), metoxifenona (= 3,3'-dimetil-4-metoxi-benzofenona, CSB (= 1-bromo-4-(clorometilsulfonil)-benceno, n1 de registro CAS 54091-06-4).
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Los mencionados compuestos se han descrito además de ello, por lo menos parcialmente, en el documento EP-A-0.640.587, al que se hace referencia por la presente con finalidades de divulgación.
j)
Otro importante conjunto adicional de compuestos apropiados como antídotos y aseguradores se conoce por el documento WO 95107897.
Los aseguradores (antídotos) de los precedentes conjuntos a) hasta j) reducen o reprimen los efectos fitotóxicos, que pueden aparecer en el caso de emplearse los agentes herbicidas conformes al invento en cultivos de plantas útiles, sin perjudicar a la actividad de los herbicidas contra plantas dañinas. Con ello se puede ampliar considerablemente el campo de empleo de los agentes herbicidas conformes al invento y particularmente por medio de la utilización de antídotos se ha hecho posible el empleo de agentes herbicidas que hasta ahora se podían emplear sólo limitadamente o con éxito insuficiente, es decir de combinaciones, que sin antídotos y en bajas dosificaciones, con poco efecto de amplitud, conducían a una represión insuficiente de las plantas dañinas.
Los componentes a), b) y c) de los agentes herbicidas conformes al invento y los antídotos mencionados se pueden esparcir en común (p.ej. como formulación acabada o según el procedimiento de mezcla de depósito) o consecutivamente en cualquier orden de sucesión. La relación ponderal del antídoto al herbicida (compuesto(s) de la fórmula (I) y/o sus sales) puede variar dentro de amplios límites y está situada preferiblemente en el intervalo de 1 : 100 a 100 : 1, particularmente de 1 : 100 a 50 : 1. Las cantidades en caso óptimas de herbicida(s) y antídoto(s) son usualmente dependientes del tipo de agente herbicida y/o del antídoto utilizado, así como del tipo de las existencias de plantas que se han de tratar.
Los antídotos, dependiendo de sus propiedades, se pueden utilizar para el tratamiento previo de las semillas de la planta a cultivar (desinfección de las semillas) o antes de la siembra se pueden incorporar en los surcos de siembra o se pueden aplicar en común con la mezcla de herbicidas antes o después del brote de las plantas.
El tratamiento antes del brote incluye tanto el tratamiento de la superficie a cultivar antes de la siembra como también el tratamiento de las superficies a cultivar sembradas, pero en las que todavía no han crecido las plantas. Se prefiere la aplicación en común con la mezcla de herbicidas. Para ello se pueden emplear mezclas en depósito o formulaciones acabadas.
Las cantidades consumidas necesarias de los antídotos pueden fluctuar dentro de amplios límites, dependiendo de la indicación y del herbicida utilizado, y están situadas por regla general en el intervalo de 0,001 a 1 kg, preferiblemente de 0,005 a 0,2 kg de sustancia activa por hectárea.
El esparcimiento de los agentes herbicidas conformes al invento puede efectuarse de un modo usual, por ejemplo con agua como vehículo en unas cantidades de caldo para proyectar de aproximadamente 5 a 4.000 litros/hectárea. Es asimismo posible una aplicación de los agentes según los procedimientos denominados de volumen bajo y de volumen ultra-bajo (ULV), al igual que su aplicación en forma de granulados o microgranulados.
Una utilización preferida se refiere al empleo de agentes herbicidas, que presentan ciertos contenidos de los componentes a), b) y c) en una cantidad eficaz sinérgicamente. Pertenecen al invento también mezclas de uno o varios herbicidas a) con uno o varios agentes tensioactivos b) y uno o varios agentes humectantes c).
Junto a ello, se pueden emplear en los agentes herbicidas del invento para redondear las propiedades, la mayor parte de las veces en cantidades de menor orden, adicionalmente una, dos o más sustancias activas agroquímicas que sean distintas del herbicida a) (p.ej. herbicidas, insecticidas, fungicidas y antídotos).
Con ello se establecen numerosas posibilidades de combinar entre sí varias sustancias activas y de emplearlas en común para la represión de plantas dañinas en cultivos de plantas, sin apartarse de la idea del invento.
Así, en una forma preferida de realización, se pueden combinar entre sí p.ej. diferentes sustancias activas, p.ej.
\quad
mesosulfurón-metilo + yodosulfurón-metilo,
\quad
mesosulfurón-metilo + yodosulfurón-metil-sodio,
\quad
mesosulfurón-metilo + foramsulfurón,
\quad
mesosulfurón-metilo + foramsulfurón-sodio,
\quad
mesosulfurón-metil-sodio + yodosulfurón-metilo,
\quad
mesosulfurón-metil-sodio + yodosulfurón-metil-sodio,
\quad
mesosulfurón-metil-sodio + foramsulfurón,
\quad
mesosulfurón-metil-sodio + foramsulfurón-sodio
Las sustancias activas herbicidas a) y sus mezclas, p.ej. las mezclas de sustancias activas antes mencionadas, se pueden combinar preferiblemente con un alquil C_{8}-C_{20}-poliglicol-éter-sulfato tal como el alcohol graso C_{12}/C_{14}-diglicol-éter-sulfato de sodio (nombre comercial p.ej. Genapol® LRO, de Clariant GmbH) como componente b) y un derivado de ácido láctico tal como lactato de sodio como componente c). Además de ello, pueden estar contenidos preferiblemente uno o más antídotos, en particular los antídotos mefenpir-dietilo (S1-1), cloquintocet-mexilo (S2-1) e isoxadifen-etilo (S3-1).
Resumiendo, se puede afirmar que los agentes herbicidas conformes al invento presentan un excelente efecto herbicida, y en una forma de realización preferida aparecen unos efectos superiores a los aditivos (= sinérgicos). En tal caso, el efecto en las combinaciones es más fuerte que el de los componentes individuales empleados en el caso de su aplicación a solas.
Estos efectos permiten, entre otras cosas, una reducción de la cantidad consumida, la represión de un espectro más amplio de malezas y malas hierbas, el cierre de lagunas de efecto, un efecto más rápido y más seguro, un efecto permanente más largo, una represión completa de las plantas dañinas con solamente una aplicación o unas pocas aplicaciones, y una ampliación del período de tiempo de aplicación. Las mencionadas propiedades son exigidas en la represión práctica de malezas, a fin de mantener a los cultivos agrícolas libres de plantas competitivas indeseadas y por consiguiente asegurar y/o aumentar cualitativa y cuantitativamente los rendimientos de las cosechas. El patrón técnico es superado manifiestamente por las combinaciones conformes al invento en lo que se refiere a las propiedades descritas. Así, se muestra una seguridad esencialmente mejorada de los efectos en diferentes condiciones del medio ambiente.
Los siguientes Ejemplos de realización explican el invento y no tienen ningún carácter limitativo.
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A. Preparación de los caldos para proyectar
Se dispuso previamente una cantidad consumida de agua de 300 l/ha. A continuación se añadieron con agitación los componentes individuales, el herbicida, el agente tensioactivo y el humectante, según el tipo y las cantidades consumidas que se indican en las Tablas 1-4, de manera tal que resultó un caldo homogéneo para proyectar. En tal caso, se utilizaron las sustancias rimsulfurón y nicosulfurón en las formulaciones usuales en el comercio Cato® WG25 (Du Pont) o Motivell® (BASF). El yodosulfurón-metil-sodio y el mesosulfurón-metilo se emplearon en cada caso como polvos dispersables en agua al 20 por ciento. El foramsulfurón se utilizó como granulado dispersable en agua al 50 por ciento. Como agentes tensioactivos se utilizaron Genapol® LRO como pasta al 70 por ciento (Clariant) así como Synperonic® A7 (Unichema).
Como agentes humectantes pasaron a aplicarse el lactato de Na en forma de una solución acuosa al 50 por ciento (Merck KGaA, Darmstadt) y el propilenglicol (Clariant).
La aplicación por proyección se llevó a cabo tal como se describe en la parte de Ejemplos.
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B. Ejemplos biológicos
Las abreviaturas seguidamente utilizadas significan:
100
La evaluación visual se efectuó de acuerdo con una escala porcentual que va desde 0% = ningún daño hasta
100% = todas las plantas murieron.
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Ejemplo B.1
Semillas de las plantas dañinas AVEFA y LOLMU se sembraron en macetas circulares de 13 unidades en un suelo de légamo arenoso dentro de una cámara climatizada y se asentaron. Por toda la duración del experimento el substrato se regó solamente de manera mínima. Se respetaron una temperatura diurna de 18ºC y una temperatura nocturna de 16ºC, alcanzándose una duración uniforme del día de 16 horas mediante una iluminación adicional con lámparas de vapor de sodio (aproximadamente de 7.000 lux). La humedad relativa del aire era de 50%. A las cuatro semanas después de la siembra, las plantas se trataron en una pista de proyección de laboratorio con caldos para proyectar, preparados según el Ejemplo A, de los componentes mesosulfurón-metilo (A1), lactato de sodio y Genapol® LRO. La cantidad consumida de agua para la aplicación por proyección de los preparados fue de 300 l/ha. Después del tratamiento, las plantas se colocaron de nuevo dentro de la cámara climatizada. La evaluación visual a los 14 días después de la aplicación arrojó los resultados que se exponen en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 1 Efecto [%] frente a plantas dañinas
1 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo B.2
Semillas de la planta dañina BROTE se sembraron en terreno al aire libre en un suelo de légamo arenoso en macetas circulares de 13 unidades y se asentaron. Por la duración del experimento el substrato se regó solamente de manera mínima. A las cuatro semanas después de la siembra, las plantas se trataron en una pista de proyección de laboratorio con caldos para proyectar, producidos según el Ejemplo A, de los componentes mesosulfurón-metilo (A1), Genapol® LRO y lactato de Na, A1, Synperonic® A7 y lactato de Na así como A1, Genapol® LRO y propilenglicol. La cantidad consumida de agua para la aplicación por proyección de los preparados era de 300 l/ha. Después del tratamiento, las plantas se colocaron de nuevo en el terreno al aire libre. La evaluación visual a los 28 días después de la aplicación proporcionó los resultados que se exponen en la Tabla 2.
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TABLA 2 Efecto [%] frente a plantas dañinas 
\vskip1.000000\baselineskip
2 
\newpage
Ejemplo B.3
Semillas de la planta dañina BROTE se sembraron en un invernadero en un suelo de légamo arenoso en macetas circulares de 7 unidades y se asentaron. Se respetaron una temperatura diurna de 22 a 24ºC y una temperatura nocturna de 16 a 18ºC, consiguiéndose mediante una iluminación adicional con lámparas de vapor de sodio (aproximadamente de 7.000 lux) una duración uniforme del día de 16 horas. La humedad relativa del aire fue de 60 a 80%. Dos semanas después de la siembra, las plantas se colocaron sobre una pista de proyección de laboratorio mediando utilización de una dispersión en aceite que contenía 1,5% en peso de mesosulfurón-metilo (A1) y 4,5% en peso de mefenpir-dietilo (S1-1),así como de combinaciones de la dispersión en aceite que contenía 1,5% en peso de mesosulfurón-metilo y 4, 5% en peso de mefenpir-dietilo (S1-1) con Genapol® LRO (300 g de Genapol® LRO/ha). La cantidad consumida de agua para la aplicación por proyección de los preparados fue de 300 l/ha. Después del tratamiento, las plantas se colocaron de nuevo en el invernadero. La evaluación visual a los 28 días después de la aplicación arrojó los resultados que se exponen en la Tabla 3.
TABLA 3 Efecto [%] frente a plantas dañinas
4

Claims (8)

1. Agente herbicida que contiene
a)
mesosulfurón-metilo o su sal de sodio,
b)
uno o varios agentes tensioactivos del tipo de los alquil C_{8}-C_{20}-poliglicol-éter-sulfatos y
c)
uno o varios agentes humectantes.
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2. Agente herbicida según la reivindicación 1, que como componente b) contiene una o varias sales de alquil
C_{8}-C_{20}-poliglicol-éter-sulfatos.
3. Agente herbicida según la reivindicación 1 ó 2, que contiene adicionalmente uno o varios componentes adicionales tomados entre el conjunto que consta de sustancias activas agroquímicas, materiales aditivos usuales en la protección de plantas y agentes coadyuvantes de formulaciones.
4. Procedimiento para la represión de plantas dañinas, en el que los componentes a), b) y c) del agente herbicida, definido según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, se aplican según los procedimientos de antes del brote, de después del brote o según los procedimientos de antes y después del brote sobre las plantas, las partes de plantas, las semillas de plantas o la superficie sobre la que crecen las plantas, p.ej. sobre la superficie cultivada.
5. Procedimiento según la reivindicación 4, para la represión selectiva de plantas dañinas en cultivos de plantas útiles.
6. Utilización del agente herbicida definido según una de las reivindicaciones 1 a 3 para la represión de plantas dañinas.
7. Procedimiento para la preparación de un agente herbicida, definido según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, en el que se mezclan los componentes a), b) y c).
8. Procedimiento según la reivindicación 7, en el que se mezclan los componentes a), b) y c) según el procedimiento de amiento en depósito.
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