ES2259205T3 - Suspension acuosa de un agente agroquimico. - Google Patents
Suspension acuosa de un agente agroquimico.Info
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Abstract
Una suspensión acuosa que comprende (i) un compuesto de fórmula (I): o una sal suya, (ii) un condensado de formaldehído con un ácido sulfónico aromático o una sal suya o un sulfato de polioxialquilen alil fenil éter, y (iii) un polímero hidrosoluble absorbente, que es uno o más polímeros seleccionados del grupo que consiste en polivinilpirrolidona, poli(vinilpirrolidona alquilada), copolímero en bloque de vinilpirrolidona-estireno y copolímero de metil vinil éter-anhídrido maleico.
Description
Suspensión acuosa de un agente agroquímico.
La presente invención se refiere a una
suspensión acuosa agrícola caracterizada por una actividad
plaguicida excelente, viscosidad baja y estabilidad excelente de la
suspensión.
Hasta ahora, como formas de dosificación para
los plaguicidas agrícolas, se han usado principalmente polvos y
gránulos. Esas formas de dosificación se preparan formulando una
pequeña cantidad de una sustancia con actividad plaguicida con una
gran cantidad de un vehículo, tal como arcilla, bentonita, carbonato
cálcico, etc., y por lo tanto, tales formulaciones se deben aplicar
en cantidades tan grandes como 2 a 6 kilogramos/10 áreas para
asegurar una distribución uniforme de la sustancia activa. Esto
impone una gran carga a los agricultores y, además, existen muchas
desventajas en el transporte y en el almacenamiento. Por esta razón,
se están desarrollando los denominados concentrados, que se
suministran en paquetes pequeños para facilitar la manipulación.
Esos concentrados son ricos en las sustancias
activas, y se pueden aplicar en el campo después de dispersarlos en
un diluyente adecuado, tal como agua. Los ejemplos incluyen
concentrados emulsionables y polvos humectables. Sin embargo, los
concentrados emulsionables necesitan grandes cantidades de un
disolvente orgánico para la dilución, mientras con los polvos
humectables es inevitable el hecho de que la preparación de
aerosoles en el campo implica contaminaciones con partículas
sólidas aéreas. Por esas razones, la tendencia reciente se dirige a
evitar usar esas formulaciones. Los gránulos humectables, que son
versiones granulares de polvos humectables, casi han superado las
desventajas de los polvos humectables, pero debido a que el tamaño
de las partículas dispersadas en agua es tan grande como alrededor
de unos 10 \mum, la aplicación de una dispersión de concentración
elevada provoca la obstrucción de la boquilla del pulverizador,
entre otras desventajas.
El documento EP 0 418 199 A y el documento EP 0
425 978 A describen guanidinas que se ajustan a la fórmula (I) más
adelante, y proponen el uso de las guanidinas en formulaciones
agroquímicas convencionales, por ejemplo una formulación granular o
una suspensión.
El documento JP 2 111 703 A (como se interpreta
en Chemical Patents Index, Documentation Abstracts Journal, Derwent
Publications Ltd., semana 9022 (1990), nº de acceso
90-169074/22) describe suspensiones de insecticidas
insolubles en agua que comprenden un tensoactivo aniónico y/o
tensoactivos no iónicos, un biopolímero y polímeros que contienen
grupos carboxilo, p. ej. copolímeros de anhídrido maleico/estireno e
isobutileno.
El documento EP 0 425 729 A describe
concentrados en suspensión del acaricida fenpiroximato que
comprenden uno o más tensoactivos no iónicos, preferiblemente en
combinación con un tensoactivo aniónico como sulfosuccinato de
dialquilo, sulfonato de lignina y sulfatos de polioxietilen alquil
alil éter, y una esmectita o goma de xantano como espesante.
El documento JP 58 124 702 A (como se interpreta
en Chemical Patents Index, Documentation Abstracts Journal, Derwent
Publications Ltd., semana 93/01 (1983), nº de acceso
93-005486/01) describe suspensiones de plaguicidas
insolubles en agua (p. ej. metolcarb), que comprenden condensados de
ácido sulfónico aromático-formaldehído, un
tensoactivo aniónico o no iónico adicional y un heteropolisacárido,
que tienen estabilidad de almacenamiento y dispersibilidad.
El documento JP 4 334 306 A (como se interpreta
en Chemical Patents Index, Documentation Abstracts Journal, Derwent
Publications Ltd., semana 93/01 (1993), nº de acceso
93-005486/01) describe suspensiones de
oxiquinolinato de cobre que comprenden un condensado de ácido
\beta-naftalensulfónico/formaldehído, un
tensoactivo no iónico (p. ej. polioxietilen alquil aril éter) y un
agente espesante (p. ej. goma de xantano), que tienen buena
estabilidad y dispersibilidad sin incremento de la viscosidad.
Ninguna de las solicitudes japonesas mencionadas
anteriormente ni el documento EP 0 425 729 A describe composiciones
agroquímicas que comprenden insecticidas de guanidina de fórmula (1)
a continuación.
El compuesto de fórmula (I):
o una sal suya, es un plaguicida
agrícola que tiene una potente actividad de represión de
plagas.
Actualmente existe necesidad de desarrollar una
suspensión acuosa estable del compuesto (I) o una sal suya, que
debería tener una viscosidad baja suficiente para permitir la
transmisión fluida desde un recipiente, así como una
dispersibilidad satisfactoria en agua de dilución, y fluidez a largo
plazo sin aglutinación debida a la precipitación de las partículas
suspendidas.
Los inventores de la presente invención han
investigado mucho para superar las desventajas anteriormente
mencionadas del estado de la técnica, y han descubierto que una
suspensión acuosa que comprende (i) el compuesto (I) o una sal
suya, (ii) un condensado de formaldehído con ácido sulfónico
aromático o una sal suya o un sulfato de polioxialquilen alil fenil
éter, y (iii) un polímero hidrosoluble absorbente en combinación
puede tener una viscosidad baja, de no más de 700 mPa\cdots, con
dispersibilidad excelente en agua de dilución y, además, tener
estabilidad a largo plazo. Los inventores han hecho más
investigaciones y han completado la presente invención.
Concretamente, la presente invención se refiere
a:
(1) una suspensión acuosa que comprende
- (i)
- un compuesto de fórmula (I):
- o una sal suya,
- (ii)
- un condensado de formaldehído con un ácido sulfónico aromático o una sal suya o un sulfato de polioxialquilen alil fenil éter, y
- (iii)
- un polímero hidrosoluble absorbente, que es uno o más polímeros seleccionados del grupo que consiste en polivinilpirrolidona, poli(vinilpirrolidona alquilada), copolímero en bloque de vinilpirrolidona-estireno y copolímero de metil vinil éter-anhídrido maleico,
(2) la suspensión acuosa descrita en (1), en la
que la suspensión acuosa contiene alrededor de 1 a 10% en peso del
condensado de formaldehído con ácido sulfónico aromático o una sal
suya o el sulfato de polioxialquilen alil fenil éter en la
suspensión acuosa total,
(3) la suspensión acuosa descrita en (1)
anteriormente, que además comprende un polímero hidrosoluble no
absorbente,
(4) la suspensión acuosa descrita en (3)
anteriormente, en la que el polímero hidrosoluble no absorbente es
uno o más polímeros seleccionados del grupo que consiste en un
polímero de la serie poliol, un polisacárido y
polietilenglicol,
(5) la suspensión acuosa descrita en (3)
anteriormente, en la que el polímero hidrosoluble no absorbente es
uno o más (preferiblemente uno a tres) polímeros seleccionados del
grupo que consiste en goma de xantano, almidón y
polietilenglicol,
(6) la suspensión acuosa descrita en (1)
anteriormente, que además comprende un agente de suspensión
auxiliar,
(7) la suspensión acuosa descrita en (6)
anteriormente, en la que el agente de suspensión auxiliar es una o
más (preferiblemente una a tres) sustancias seleccionadas del grupo
que consiste en montmorillonita, óxido de silicio coloidal, mezcla
coloidal de óxido de silicio-óxido de aluminio y sepiolita,
\newpage
(8) un método para producir la suspensión acuosa
descrita en (1) anteriormente, que comprende suspender (i) el
compuesto de fórmula (I):
o una sal suya, (ii) el condensado
de formaldehído con un ácido sulfónico aromático o una sal suya o el
sulfato de polioxialquilen alil fenil éter, y (iii) el polímero
hidrosoluble absorbente en agua,
y
(9) un método para reprimir una plaga, que
comprende dispersar la suspensión acuosa descrita en (1)
anteriormente en un campo.
El compuesto (I), que es un derivado de
guanidina para uso en la suspensión acuosa de la presente invención,
se da en isómeros trans (E) y cis (Z) con respecto a
la orientación geométrica de NO_{2}. Se prefiere, sin embargo,
(E)-1-(2-clorotiazol-5-ilmetil)-3-metil-2-nitroguanidina
(en adelante denominada brevemente compuesto (Ia)).
La sal del compuesto (I) incluye las sales
agroquímicamente aceptables con ácidos inorgánicos, tales como
ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido yodhídrico, ácido
fosfórico, ácido sulfúrico, ácido perclórico, etc., y sales con
ácidos orgánicos, tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido
tartárico, ácido málico, ácido cítrico, ácido oxálico, ácido
succínico, ácido benzoico, ácido pícrico, ácido
p-toluensulfónico, etc.
El método de producción para el compuesto (I) o
una sal suya se describe, entre otros, en el documento
JP-A 157308/1991.
La proporción de compuesto (I) o una sal suya en
la suspensión acuosa de la presente invención es en general de
alrededor de 5-60% en peso, preferiblemente
alrededor de 5-50% en peso, y más preferiblemente
alrededor de 10-50% en peso, y aún más
preferiblemente 15-45% en peso.
El condensado de formaldehído con ácido
sulfónico aromático o una sal suya que se puede usar para preparar
la suspensión acuosa de la presente invención incluye un condensado
de formaldehído con un ácido sulfónico, tal como un ácido
fenilsulfónico, un ácido fenilsulfónico sustituido con arilo, un
ácido fenolsulfónico, un ácido fenolsulfónico sustituido con arilo,
ácido p-toluensulfónico, un ácido naftalensulfónico,
un ácido naftalensulfónico sustituido con alquilo, un ácido
naftalensulfónico sustituido con aralquilo, un ácido
antracensulfónico o un ácido antracensulfónico sustituido con
alquilo.
El grupo arilo del ácido fenilsulfónico
sustituido con arilo o el ácido fenolsulfónico sustituido con arilo
mencionado anteriormente incluye grupos arilo
C_{6-14}, tales como fenilo y naftilo. El número
de sustituyentes es 1 a 3.
El grupo alquilo del ácido naftalensulfónico
sustituido con alquilo mencionado anteriormente incluye grupos
alquilo C_{1-6}, tales como metilo, etilo,
n-propilo, iso-propilo,
n-butilo, iso-butilo,
sec-butilo y tert-butilo. El número
de sustituyentes es 1 a 7.
El grupo aralquilo del ácido naftalensulfónico
sustituido con aralquilo mencionado anteriormente incluye grupos
fenil-alquilo C_{1-4}, tales como
bencilo, fenetilo y fenilpropilo; benzhidrilo; y tritilo. El número
de sustituyentes es 1 a 3.
El grupo alquilo del ácido antracensulfónico
sustituido con alquilo mencionado anteriormente incluye un grupo
alquilo C_{1-6}, tal como metilo, etilo,
n-propilo, iso-propilo,
n-butilo, iso-butilo,
sec-butilo y tert-butilo. El número
de sustituyentes es 1 a 9.
El grado de condensación entre el ácido
sulfónico aromático y formaldehído es 1,2 a 30, preferiblemente 1,2
a 10.
Entre los mencionados anteriormente, es
preferible un condensado de
naftalensulfonato-formaldehído.
La sal del ácido sulfónico aromático incluye
metales alcalinos, tales como sodio.
Los ejemplos específicos del condensado de
formaldehído con ácido sulfónico aromático o una sal suya incluyen
New Kalgen FS-4 (condensado de naftalensulfonato
sódico-formaldehído; Takemoto oil & fat co.,
Ltd.), New Kalgen 9131 (condensado de ácido
fenilfenolsulfónico-formaldehído; Takemoto oil &
fat co., Ltd.), Lavelin FM-L (condensado de
\beta-naftalensulfonato
sódico-formaldehído; Daiichi Kogyo Seiyaku), New
Kalgen WG-2 (condensado de
\beta-naftalensulfonato
sódico-formaldehído; Takemoto oil & fat co.,
Ltd.), Demol N (condensado de
\beta-naftalensulfonato
sódico-formaldehído; Kao Corporation), y Demol C
(condensado de sulfonato aromático
sódico-formaldehído; Kao Corporation).
Entre ellos, es preferible especialmente New
Kalgen FS-4.
El sulfato de polioxialquilen alil fenil éter
incluye aquellos que tienen un peso molecular de
500-5000.
El polioxialquileno en el sulfato de
polioxialquilen alil fenil éter incluye polioxietileno,
polioxipropileno o polioxibutileno. Especialmente, es preferible
New Kalgen FS-7 (Takemoto oil & fat co., Ltd.),
que contiene principalmente sulfato de polioxietilen alil fenil
éter.
La proporción del condensado de formaldehído con
ácido sulfónico aromático o una sal suya o el sulfato de
polioxialquilen alil fenil éter en la suspensión acuosa total de la
presente invención es en general de alrededor de
1-10% en peso, preferiblemente alrededor de
1-7% en peso.
Se pueden usar uno o más (preferiblemente uno a
tres) tensoactivos adicionales, tales como tensoactivos no iónicos
o aniónicos, además del condensado de formaldehído con ácido
sulfónico aromático o una sal suya o el sulfato de polioxialquilen
alil fenil éter, en combinación para preparar la suspensión acuosa
de la presente invención.
El tensoactivo no iónico incluye un tensoactivo
no iónico de la serie éter, tal como polioxialquilen alil fenil
éter, condensado de polioxietilen alil fenil
éter-formaldehído, polioxietilen alquil fenil
éteres, polioxietilen nonil fenil éter, polioxietilen fenil éter
diestirenado, polioxietilen alquil alil éteres, polioxietilen alquil
éteres, y copolímero en bloque de
polioxietileno-polioxipropileno. El tensoactivo no
iónico que se puede usar para preparar la suspensión acuosa de la
invención es preferiblemente uno que tiene un número HLB en el
intervalo de 10-20. El intervalo más preferido de
HLB es 12-18. Entre tales tensoactivos, que están
disponibles comercialmente, están New Kalgen FS-1
(Takemoto oil & fat co., Ltd., polioxialquilen alil fenil éter),
New Kalgen FS-11 (Takemoto oil & fat co., Ltd.,
condensado de polioxietilen alil fenil
éter-formaldehido), Nonipol 100 (Sanyo Chemical
Industries, Ltd., polioxietilen nonil fenil éter), Noigen
EA-177 (Daiichi Kogyo Seiyaku, polioxietilen fenil
éter diestirenado), Noigen EA-142 (Daiichi Kogyo
Seiyaku, polioxietilen alquil alil éter) y Noigen
EA-157 (Daiichi Kogyo Seiyaku, polioxietilen alquil
éter).
El tensoactivo aniónico incluye lignosulfonatos
metálicos, sales de amina de fosfato de polioxietilen alil fenil
éter, sales de amina de fosfato de polioxietilen alquil fenil éter,
y dialquilsulfosuccinatos de sodio. Por mencionar productos
comerciales, se pueden mencionar New Kalgen WG-4
(Takemoto oil & fat co., Ltd., lignosulfonato metálico), New
Kalgen FS-3 (Takemoto oil & fat co., Ltd., sal
de amina de fosfato de polioxietilen alil fenil éter), y New Kalgen
FS-31 y FS-32 (Takemoto oil &
fat co., Ltd., sal de amina de fosfato de polioxietilen alquil
fenil éter).
La proporción de tal tensoactivo que se puede
usar en combinación en la suspensión acuosa total de la presente
invención es en general de alrededor de 1-10% en
peso, y preferiblemente alrededor de 1-5% en
peso.
Para ampliar el espectro de utilidad de la
suspensión acuosa de la presente invención, la suspensión se puede
complementar con uno o más (preferiblemente uno a tres) productos
agroquímicos adicionales. Como tales productos agroquímicos
complementarios, se pueden mencionar insecticidas, bactericidas,
etc., los cuales son sólidos a la temperatura atmosférica. Los
siguientes son ejemplos de tales productos agroquímicos.
Piridafention, dimetoato, PMP, CVMP,
dimetilvinfos, acefato, salition, DEP, NAC, MTMC, MIPC, PHC, MPMC,
XMC, bendiocarb, pirimicarb, mesomile, oxamil, tiodicarb,
cipermetrin, hidrocloruro de cartap, tiociclam, bensultap,
diflubenzuron, teflubenzuron, clorfluazuron, buprofezin, hexitiazox,
óxido de fenbutatin, piridaben, clofentezina, nitenpiram, etc.
Tiuram, captan, TPN, ftalida, triclorofos
metilo, fosetil, tiofanato-metilo, benomil,
carbendazol, tiabendazol, dietofencarb, iprodiona, vinclozolin,
procimidona, fluorimida, oxicarboxin, mepronil, flutolanil,
benciclano, metalaxil, oxadixil, triadimefon, hexaconazol,
trifolina, blasticidina S, kasugamicina, polioxina, validamicina A,
milbemicina, PCNB, hidroxiisoxazol, dazomet, dimetirimol,
diclomezina, triazina, ferimzona, probenazol, isoprotiolano,
triciclazol, piroquilona, ácido oxolínico, etc.
Los productos agroquímicos no se limitan a los
mencionados anteriormente, sino que se pueden añadir otros
productos agroquímicos adecuados que son sólidos a temperatura
atmosférica.
El polímero hidrosoluble absorbente es un
coloide protector que puede absorber otras sustancias hidrófobas
mediante un grupo hidrófobo en la molécula, y que incluye una
polivinilpirrolidona, una poli(vinilpirrolidona alquilada),
un copolímero en bloque de vinilpirrolidona-estireno
y un copolímero de metil vinil éter-anhídrido
maleico.
La polivinilpirrolidona incluye aquellas que
tienen un peso molecular medio de 5.000-2.000.000,
tales como Agrimer 15 (peso molecular medio: alrededor de 8000),
Agrimer 30 (peso molecular medio: alrededor de 57500), Agrimer 60
(peso molecular medio: alrededor de 406000) y Agrimer 90 (peso
molecular medio: alrededor de 1270000), las cuales son fabricadas
por ISP Ltd.
El alquilo de poli(vinilpirrolidona
alquilada) incluye grupos alquilo C_{1-30}, tales
como metilo, etilo, n-propilo,
iso-propilo, n-butilo,
iso-butilo, sec-butilo,
tert-butilo, pentilo, isopentilo,
tert-pentilo, neopentilo, hexilo, isohexilo,
2,2-dimetilbutilo, heptilo,
2-metilhexilo, octilo,
2,2,4-trimetilpentilo, nonilo, decilo, undecilo,
dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo,
heptadecilo, octadecilo, nonadecilo, icosilo, henicosilo, docosilo,
tricosilo y tetracosilo. Entre ellos, son preferibles los grupos
alquilo C_{1-24}. Especialmente, son preferibles
los grupos alquilo C_{4}, C_{16} y C_{20}. Además, el grado de
alquilación de poli(vinilpirrolidona alquilada) es
preferiblemente 5-90%, más preferiblemente
5-15% y 40-60%. El peso molecular
medio de poli(vinilpirrolidona alquilada) es preferiblemente
alrededor de 1.000 a alrededor de 100.000. Los ejemplos de
poli(vinilpirrolidona alquilada) incluyen Agrimer
AL-10 (número de átomos de carbono del grupo
alquilo: 4, grado de alquilación: alrededor del 10%, peso molecular
medio: alrededor de 70000), Agrimer AL-10LC (número
de átomos de carbono del grupo alquilo: 4, grado de alquilación:
alrededor del 10%, peso molecular medio: alrededor de 70000),
Agrimer AL-25 (número de átomos de carbono del grupo
alquilo: 16, grado de alquilación: alrededor del 50%, peso
molecular medio: alrededor de 9500), y Agrimer
AL-904 (número de átomos de carbono del grupo
alquilo: 4, grado de alquilación: alrededor del 10%, peso molecular
medio: alrededor de 16.000), cualquiera de los cuales es fabricado
por ISP Ltd.
El copolímero en bloque de
vinilpirrolidona-estireno incluye aquellos que
tienen un peso molecular medio de alrededor de 40000, tales como
Agrimer ST (ISP Ltd.).
El copolímero de metil vinil
éter-anhídrido maleico incluye la forma de ácido
libre que tiene un peso molecular medio de alrededor de 100.000 a
300.000, tal como Agrimer VEMA H-240 (ISP Ltd.), la
forma de anhídrido que tiene un peso molecular medio de alrededor
de 100.000 a alrededor de 300.000, tal como Agrimer VEMA AN216 (ISP
Ltd.), o la forma de semiésteres que tiene un peso molecular medio
de alrededor de 20.000 a alrededor de 60.000, tal como Agrimer
ES-22 (ISP Ltd.).
Como otro polímero hidrosoluble absorbente que
se puede usar en combinación para preparar la suspensión acuosa,
también se menciona poli(acrilato sódico) y
carboximetilcelulosa.
Como polímero hidrosoluble absorbente, es
preferible poli(vinilpirrolidona alquilada).
La proporción del polímero hidrosoluble
absorbente en la suspensión acuosa total de la presente invención
es en general de alrededor de 0,05-5% en peso,
preferiblemente alrededor de 0,1-3% en peso, más
preferiblemente alrededor de 0,1-2% en peso.
Con objeto de estabilizar y ajustar la
viscosidad de la suspensión, la suspensión acuosa de la presente
invención se puede complementar adicionalmente con un polímero
hidrosoluble no absorbente y/o un agente de suspensión
auxiliar.
El polímero hidrosoluble no absorbente incluye
polímeros de la serie poliol (p. ej. Agrisol
FL-104FA, Kao Corporation); polisacáridos tales
como goma arábiga, gelatina, goma guar, goma de xantano (p. ej.
Rhodopol 23; Rhone-Poulenc), almidón (p. ej.
Stabirose MKK 100; Matsutani Chemical Industry co., Ltd.), derivados
de almidón, tales como almidón hidrolizado (p. ej.
Pine-Dex; Matsutani Chemical Industry co., Ltd.),
almidón soluble (p. ej. Stabirose S-10; Matsutani
Chemical Industry co., Ltd.), almidón desnaturalizado
enzimáticamente (p. ej. Amicol 6L; Nippon Starch Refining co.,
Ltd.) y almidón pregelatinizado (p. ej. Cornalpha; Nippon Starch
Refining co., Ltd.) y dextrinas (p. ej. dextrina, ciclodextrina); y
polietilenglicol (p. ej. PEG 6000; Sanyo Chemical Industries,
Ltd.).
Entre ellos, son preferibles los polisacáridos,
tales como goma de xantano y almidón, y polietilenglicol.
Cuando se usa el polímero hidrosoluble no
absorbente, se usa en una proporción generalmente de alrededor de
0,05-10% en peso, preferiblemente alrededor de
0,05-3% en peso, respecto de la suspensión
total.
El agente de suspensión auxiliar es un aditivo
insoluble en agua, e incluye montmorillonita (p. ej. Kunipia F;
Kunimine Industries co., Ltd., Laponite; Nisshin Chemical
Industries, Ltd.), óxido de silicio coloidal (p. ej. la serie
Aerosil, tal como Aerosil 200; Aerosil NIPPON), mezcla coloidal de
óxido de silicio-óxido de aluminio (p. ej. Aerosil COK84:
SiO_{2}/Al_{2}O_{3}=82 a 86 (%)/14 a 18 (%); Aerosil NIPPON) y
sepiolita (p. ej. Aidplus ML70DS-NV; Mizusawa
Industrial Chemicals Ltd.).
Entre ellos, es preferible montmorillonita.
Cuando se usa el agente de suspensión auxiliar,
se usa en una proporción generalmente de alrededor de
0,05-10% en peso, preferiblemente alrededor de
0,1-3% en peso, respecto de la suspensión total.
Los aditivos tales como polímeros hidrosolubles
no absorbentes y el agente de suspensión auxiliar se pueden usar
por separado o en combinación.
Además, también se pueden incorporar a la
suspensión acuosa de la presente invención otros aditivos de uso
rutinario en suspensiones acuosas en general. Por ejemplo, se puede
añadir un agente de control del pH, un agente anticongelante, un
agente antiespumante, y/o un agente antiséptico libremente pero de
forma selectiva según la cantidad del producto agroquímico usado.
El agente de control del pH puede ser, por ejemplo, ácido cítrico
monohidrato. El agente anticongelante que se puede usar incluye,
pero no se limita a, etilenglicol, dietilenglicol y glicerina. El
agente antiespumante puede ser, por ejemplo, un agente desespumante
de la serie de las siliconas (p. ej. Anti-foam
E-20; KAO Corporation). El agente antiséptico
incluye, pero no se limita a, p-hidroxibenzoato de
n-butilo, sorbato potásico y ácido sórbico.
El agente de control del pH, cuando se usa, se
añade en una proporción generalmente de alrededor de
0,01-5% en peso, o preferiblemente alrededor de
0,05-3% en peso respecto de la suspensión total. El
agente anticongelante, cuando se usa, se usa en una proporción
generalmente de alrededor de 1-20% en peso, o
preferiblemente alrededor de 3-10% en peso respecto
de la suspensión total. El agente antiespumante, cuando se usa, se
añade en una proporción generalmente de alrededor de
0,05-0,5% en peso, o preferiblemente alrededor de
0,05-0,3% en peso respecto de la suspensión total.
El agente antiséptico, cuando se usa, se añade en una cantidad
generalmente de alrededor de 0,01-3% en peso, o
preferiblemente alrededor de 0,01-1,5% en peso de la
suspensión total.
La suspensión acuosa de la presente invención se
puede producir suspendiendo (i) el compuesto (I) o una sal suya,
(ii) un condensado de formaldehído con ácido sulfónico aromático o
una sal suya o un sulfato de polioxialquilen alil fenil éter, y
(iii) un polímero hidrosoluble absorbente en agua según el método
conocido per se, o cualquier otra técnica análoga a esta.
Por ejemplo, se puede mencionar un proceso (1) que comprende mezclar
bien todos los componentes en un mezclador de gran velocidad
durante alrededor de 20-60 minutos y pulverizar y
dispersar la mezcla por medio de un molino por vía húmeda tal como
Dynomill o un Microfluidizer, y un proceso (2) que comprende
triturar polvos en bruto de la sustancia activa, p. ej. compuesto
(I) o una sal suya, en un molino por vía seca tal como Jetmizer y
mezclar y dispersar los polvos finamente divididos con los otros
componentes en un mezclador de gran velocidad durante alrededor de
30-90 minutos.
Como se puede entender a partir de la
descripción anterior del método de producción, el ingrediente
efectivo para la suspensión acuosa de la presente invención se
dispersa en forma finamente dividida en agua. En presencia de otros
componentes en polvo, además, el ingrediente efectivo se dispersa
eficazmente en agua. El diámetro medio de las partículas
dispersadas no es mayor de alrededor de 10 \mum, preferiblemente
0,1-5 \mum.
La planta de cultivo a la que se le puede
aplicar la suspensión acuosa de la presente invención incluye arroz,
trigo, cebada, remolacha azucarera, maíz (maíz indio), algodón,
hortalizas (p. ej. col, col china, rábano, pepino, berenjena,
patata, etc.), árboles frutales (p. ej., mandarina, melocotón, pera,
etc.), té y tabaco.
La plaga que se puede reprimir con la suspensión
acuosa de la presente invención incluye insectos del orden
Hemiptera {p. ej., chinche de la col [Eurydema rugosum
Motschulsky], chinche negra del arroz [Scotinophara lurida
Burmeister], chinche de la judía [Riptortus clavatus
Thunberg], chinche de encaje del peral [Stephanitis nashi
Esaki et Takeya], saltahojas marrón [Nilaparvata lugens
Stal], saltahojas de dorso blanco [Sogota furcifera
Horvath], saltahojas marrón menor [Delphacodes striatella
Fallen], saltahojas verde del arroz [Nephotettix bipuntatus
cincticeps Uhler], saltahojas verde del té [Chlorita
onukii Matsuda], mosca blanca de los invernaderos
[Trialeurodes vaporariorum], escama asiática de los cítricos
[Prontaspis yanonensis Kuwana], chinche harinosa del moral
[Pseudococcus comstocki Kuwana], áfido de la soja [Aphis
glycines Matsumura], áfido del nabo [Rhopalosiphum
pseudobrassicae Davis], áfido de la col [Brevicoryne
brassicae Linne], áfido de los invernaderos [Myzus
persicae Sulzer], áfido del algodón [Aphis gossypii
Glover], áfido del manzano [Aphis pomi DeGeer], etc.}, el
orden Lepidoptera {p. ej., gusano del tabaco [Prodenia
litura Fabricius], polilla de la col [Plutella
maculipennis Curtis], mariposa de la col [Pieris rapae
Linné], barrenador asiático del arroz [Chilo suppressalis
Walker], gusano de la remolacha [Plusia nigrisigna Walker],
oruga oriental de las yemas del tabaco [Helicoverpa assulta
assulta Guenee], gusano soldado [Leucania separata
Walker], oruga de la col [Mamestra brassicae Linné], piral
menor del té [Adoxophyes orana Fischer von Röslerstamm]
(manzana), cigarrero del algodón [Sylepta derogata
Fabricius], cigarrero de la hierba [Cnaphalocrocis medinalis
Guénée], gusano de la patata [Phthorimaea operculella
Zeller], cigarrero del té [Caloptilia theivora Walsingham],
piral menor del té [Adoxophyes orana Fischer von
Röslerstamm] (té), etc.}, el orden Coleoptera {p. ej., mariquita de
la patata [Epilachna sparsa orientalis Dieke], galeruca de
la calabaza [Rhaphidopalpa femoralis Motschulsky], escarabajo
saltador [Phyllotreta vittata Fabricius], escarabajo de la
patata [Leptinotarsa decemlineata], tortuguilla de la
remolacha [Cassida nebulosa Linne], galeruca del arroz
[Oulema oryzae Kuwayama], gorgojo de la planta de arroz
[Echinocnemus sauameus Billberg], gorgojo de hortalizas
[Listroderes obliquus Klug], etc.}, el orden Diptera
{p. ej., mosca doméstica oriental [Musca domestica vicina
Macquart], mosquito común claro [Culex pipiens pallens
Coquillett], tábano común [Tabanus trigonus Coquillett],
gusano de la cebolla [Hylemya antiqua Meigen], gusano de la
semilla del maíz [Hylemya platura Meigen], etc.}, el orden
Orthoptera {p. ej., langosta asiática [Locusta
migratoria Linné], grillo topo africano [Gryllotalpa
africana Palisot de Beauvois], etc.}, insectos dictiópteros {p.
ej., cucaracha alemana [Blattella germanica Linné],
cucaracha marrón ahumada [Periplaneta fuliginosa Serville],
etc.}, arañuelas {p. ej., arañuela roja [Tetranychus urticae
Koch], ácaro rojo de los cítricos [Panonychus citri
McGregor], arañuela Kanzawa [Tetranychus kanzawai Kishida],
ácaro rojo [Tetranychus telarius Linne], ácaro rojo europeo
[Panonychus ulmi Koch], ácaro japonés de los cítricos
[Aculus pelekassi Keifer], etc.}, nemátodos {p. ej.,
nemátodo de la punta blanca del arroz [Aphelenchoides besseyi
Christie], etc.}, y
similares.
similares.
La suspensión acuosa de la presente invención es
una composición agroquímica segura y útil con toxicidad baja para
plantas y mamíferos. Esta composición agroquímica se puede usar como
tal o como dilución en un medio adecuado, p. ej. agua, si se usa.
El método recomendado para la aplicación depende de la planta de
cultivo a la que se aplica, pero en general es dispersión por medio
de pulverización o goteo o inundación del campo, es decir, arrozal,
tierra de labranza, huerto, prado o tierra sin cultivar, de acuerdo
con el método conocido per se. El método específico para la
aplicación incluye la diseminación aérea, tratamiento de la tierra,
aplicación foliar, tratamiento de cajones de viveros, aplicación
manual a lo largo de hileras, tratamiento de semillas, tratamiento
de la tierra del lecho, aplicación directa a plagas infestantes,
aplicación al agua de inundación del arrozal, etc.
La dosis recomendada de la suspensión acuosa de
la presente invención depende de la concentración del ingrediente
activo agroquímico, pero es en general de alrededor de
1-500 g, preferiblemente alrededor de
1-200 g, como ingrediente activo, por 10 áreas para
plagas de arrozales y tierras de labranza (cultivos de té, trigo,
remolacha azucarera, maíz, patata, algodón, etc.) y plagas de
huertos.
Los siguientes Ejemplos y Ejemplos de ensayo
pretenden ilustrar la presente invención con más detalle. El
compuesto (Ia) usado aquí se preparó de acuerdo con el procedimiento
descrito en el documento JP-A 157308/1991 (Tabla 4;
compuesto nº 19). Se debería entender que todas las partes y
porcentajes (%) están en peso, a menos que se indique de otra
forma.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1
| Compuesto (Ia) | 20 partes | |
| New Kalgen FS-4 | 5 partes | |
| Agrimer 30 | 1 parte | |
| Polietilenglicol (PEG6000) | 2 partes | |
| Rhodopol 23 | 0,1 partes | |
| Antiespumante E-20 | 0,2 partes | |
| Etilenglicol | 4 partes | |
| Kunipia F | 1 parte | |
| p-hidroxibenzoato de n-butilo | 0,1 partes | |
| Agua | añadir | 100 partes |
Los componentes anteriores se mezclaron bien en
un mezclador de gran velocidad y se pulverizaron por vía húmeda (un
pase) por medio de Dynomill (Shinmaru Enterprises, bolas de vidrio
de 1,0 mm, proporción de carga 80%, velocidad periférica 15 m/s)
para proporcionar una suspensión acuosa que contenía un 20% del
compuesto (Ia).
La expresión "añadir 100 partes" significa
hacer 100 partes de suspensión acuosa añadiendo agua además de los
otros componentes.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2
| Compuesto (Ia) | 20 partes | |
| New Kalgen FS-4 | 2 partes | |
| Agrimer AL-10 | 1 parte | |
| Stavirose MKK 100 | 0,5 partes | |
| Antiespumante E-20 | 0,2 partes | |
| Etilenglicol | 4 partes | |
| Aerosil COK84 | 1 parte | |
| p-hidroxibenzoato de n-butilo | 0,1 partes | |
| Agua | añadir | 100 partes |
Usando los componentes anteriores, se repitió el
procedimiento del Ejemplo 1 para proporcionar una suspensión acuosa
que contenía un 20% de compuesto (Ia).
Ejemplo
3
| Compuesto (Ia) | 20 partes | |
| New Kalgen FS-7 | 3 partes | |
| Agrimer ST | 1 parte | |
| Antiespumante E-20 | 0,2 partes | |
| Etilenglicol | 4 partes | |
| Aidplus ML70DS-NV | 1 parte | |
| p-hidroxibenzoato de n-butilo | 0,1 partes | |
| Agua | añadir | 100 partes |
Usando los componentes anteriores, se repitió el
procedimiento del Ejemplo 1 para proporcionar una suspensión acuosa
que contenía un 20% de compuesto (Ia).
Ejemplo
4
| Compuesto (Ia) | 20 partes | |
| New Kalgen FS-7 | 3 partes | |
| Agrimer VEMA H-240 | 0,5 partes | |
| Antiespumante E-20 | 0,2 partes | |
| Etilenglicol | 4 partes | |
| Kunipia F | 1,5 partes | |
| Ácido cítrico monohidrato | 0,1 partes | |
| p-hidroxibenzoato de n-butilo | 0,1 partes | |
| Agua | añadir | 100 partes |
Usando los componentes anteriores, se repitió el
procedimiento del Ejemplo 1 para proporcionar una suspensión acuosa
que contenía un 20% de compuesto (Ia).
Ejemplo
5
| Compuesto (Ia) | 40 partes | |
| New Kalgen FS-7 | 5 partes | |
| Agrimer AL-30 | 1 parte | |
| Antiespumante E-20 | 0,2 partes | |
| Etilenglicol | 7 partes | |
| Aerosil COK84 | 1,5 partes | |
| Rhodopol 23 | 0,2 partes | |
| p-hidroxibenzoato de n-butilo | 0,1 partes | |
| Agua | añadir | 100 partes |
Usando los componentes anteriores, se repitió el
procedimiento del Ejemplo 1 para proporcionar una suspensión acuosa
que contenía un 40% de compuesto (Ia).
Ejemplo
6
| Compuesto (Ia) | 21 partes | |
| New Kalgen FS-4 | 2 partes | |
| Agrimer AL-10 | 0,5 partes | |
| Stabirose MKK 100 | 0,3 partes | |
| Rhodopol 23 | 0,1 partes | |
| Kunipia F | 0,8 partes | |
| p-hidroxibenzoato de n-butilo | 0,1 partes | |
| Antiespumante E-20 | 0,2 partes | |
| Etilenglicol | 4 partes | |
| Agua | añadir | 100 partes |
Usando los componentes anteriores, se repitió el
procedimiento del Ejemplo 1 para proporcionar una suspensión acuosa
que contenía un 21% de compuesto (Ia).
Ejemplo
7
| Compuesto (Ia) | 21 partes | |
| New Kalgen FS-4 | 2 partes | |
| Agrimer AL-10 | 0,5 partes | |
| Polietilenglicol (PEG6000) | 2,0 partes | |
| Rhodopol 23 | 0,05 partes | |
| Kunipia F | 0,65 partes | |
| p-hidroxibenzoato de n-butilo | 0,1 partes | |
| Antiespumante E-20 | 0,2 partes | |
| Etilenglicol | 4 partes | |
| Agua | añadir | 100 partes |
Usando los componentes anteriores, se repitió el
procedimiento del Ejemplo 1 para proporcionar una suspensión acuosa
que contenía un 21% de compuesto (Ia).
Ejemplo
8
| Compuesto (Ia) | 21 partes | |
| New Kalgen FS-4 | 2 partes | |
| Agrimer AL-10 | 0,5 partes | |
| Polietilenglicol (PEG6000) | 2 partes | |
| Kunipia F | 0,8 partes | |
| p-hidroxibenzoato de n-butilo | 0,1 partes | |
| Antiespumante E-20 | 0,2 partes | |
| Etilenglicol | 4 partes | |
| Agua | añadir | 100 partes |
Usando los componentes anteriores, se repitió el
procedimiento del Ejemplo 1 para proporcionar una suspensión acuosa
que contenía un 21% de compuesto (Ia).
Ejemplo de ensayo
1
Usando las suspensiones acuosas preparadas en
los Ejemplos 1-8, se analizó la viscosidad, la
dispersibilidad en agua, la estabilidad de una suspensión diluida
10 veces y la tendencia a la aglutinación de cada suspensión acuosa
mediante los métodos siguientes.
La viscosidad se midió con un viscosímetro Type
B a 25ºC.
Se llenó un cilindro hueco de 500 ml de
capacidad con 500 ml de agua. Después, se añadieron 0,5 ml de la
suspensión de ensayo gota a gota, y se valoró la dispersión según
los criterios: (A) excelente, (B) buena, (C) pobre y (D) no
dispersado.
Se llenó un cilindro hueco de 500 ml de
capacidad con 450 ml de agua y 50 ml de suspensión diluida (fluida),
y se giró verticalmente 10 veces.
Las suspensiones de ensayo se dejaron reposar
respectivamente durante 15 horas y se investigó el grado de
separación de la fase acuosa.
Las suspensiones de ensayo se dejaron reposar
respectivamente a temperatura ambiente durante 12 meses después de
la preparación, y se investigó el grado de aglutinación en el fondo
del envase.
Los resultados se muestran en la Tabla 1.
| Muestra | Viscosidad | Dispersibilidad | Grado de | Aglutinación |
| (mPa\cdots) | en agua | separación (%) | ||
| Ej. 1 | 230 | A | 2,1 | no |
| Ej. 2 | 150 | A | 1,8 | no |
| Ej. 3 | 65 | A | 3,2 | no |
| Ej. 4 | 370 | A | 3,0 | no |
| Ej. 5 | 280 | A | 1,1 | no |
| Ej. 6 | 290 | A | 2,1 | no |
| Ej. 7 | 390 | A | 2,4 | no |
| Ej. 8 | 250 | A | 2,1 | no |
Está claro a partir de la Tabla 1 que la
suspensión acuosa de la presente invención es de baja viscosidad,
es decir, no es superior de 700 mPa\cdots, con buena
dispersibilidad en agua y tiene una buena duración de almacenado
(estabilidad de la suspensión concentrada).
La suspensión acuosa que comprende (i) el
compuesto (I) o una sal suya, (ii) el condensado de formaldehído
con ácido sulfónico aromático o una sal suya o el sulfato de
polioxialquilen alil fenil éter, y (iii) un polímero hidrosoluble
absorbente se puede usar de forma ventajosa como preparación
agroquímica sumamente estable con viscosidad baja, es decir, no
superior de 700 mPa\cdots, y proporcionar así una transferencia
excelente desde un envase, con dispersibilidad excelente en agua
diluyente y fluidez excelente a largo plazo sin aglutinación debida
a la precipitación de las partículas suspendidas.
Claims (9)
1. Una suspensión acuosa que
comprende
- (i)
- un compuesto de fórmula (I):
- o una sal suya,
- (ii)
- un condensado de formaldehído con un ácido sulfónico aromático o una sal suya o un sulfato de polioxialquilen alil fenil éter, y
- (iii)
- un polímero hidrosoluble absorbente, que es uno o más polímeros seleccionados del grupo que consiste en polivinilpirrolidona, poli(vinilpirrolidona alquilada), copolímero en bloque de vinilpirrolidona-estireno y copolímero de metil vinil éter-anhídrido maleico.
2. La suspensión acuosa según la
reivindicación 1, en la que la suspensión acuosa contiene alrededor
de 1 a 10% en peso del condensado de formaldehído con ácido
sulfónico aromático o una sal suya o el sulfato de polioxialquilen
alil fenil éter en la suspensión acuosa total.
3. La suspensión acuosa según la
reivindicación 1, que comprende además un polímero hidrosoluble no
absorbente.
4. La suspensión acuosa según la
reivindicación 3, en la que el polímero hidrosoluble no absorbente
es uno o más polímeros seleccionados del grupo que consiste en un
polímero de la serie poliol, un polisacárido y
polietilenglicol.
5. La suspensión acuosa según la
reivindicación 3, en la que el polímero hidrosoluble no absorbente
es uno o más polímeros seleccionados del grupo que consiste en goma
de xantano, almidón y polietilenglicol.
6. La suspensión acuosa según la
reivindicación 1, que comprende además un agente de suspensión
auxiliar.
7. La suspensión acuosa según la
reivindicación 6, en la que el agente de suspensión auxiliar es una
o más sustancias seleccionadas del grupo que consiste en
montmorillonita, óxido de silicio coloidal, mezcla coloidal de
óxido de silicio-óxido de aluminio y sepiolita.
8. Un método para producir la suspensión
acuosa según la reivindicación 1, que comprende suspender (i) el
compuesto de fórmula (I):
o una sal suya, (ii) el condensado
de formaldehído con un ácido sulfónico aromático o una sal suya o el
sulfato de polioxialquilen alil fenil éter, y (iii) el polímero
hidrosoluble absorbente en
agua.
9. Un método para reprimir una plaga,
que comprende dispersar la suspensión acuosa según la reivindicación
1 en un campo.
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