ES2269302T3 - Compuestos de escuarilio tipo complejos metalicos y medios de grabacion opticos que usan los mismos. - Google Patents

Compuestos de escuarilio tipo complejos metalicos y medios de grabacion opticos que usan los mismos. Download PDF

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Ikuo c/o Yokkaichi Research Lab. SHIMIZU
Hiroshi c/o Yokkaichi Research Labor. TOYODA
Motoharu c/o Yokkaichi Research Lab. KINUGASA
Shiho c/o Yokkaichi Research Lab. YAMADA
Soh Noguchi
Tsutomu Satoh
Tatsuya Tomura
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Abstract

Un compuesto de escuarilio en un estado de complejo metálico representado por la fórmula general (I): en la que R1 y R2 son iguales o diferentes, y representan un grupo alquilo que opcionalmente tiene un sustituyente, un grupo aralquilo que opcionalmente tiene un sustituyente, un grupo arilo que opcionalmente tiene un sustituyente, o un grupo heterocíclico que opcionalmente tiene un sustituyente; Q representa un átomo metálico con capacidad para la coordinación; q representa 2 ó 3; y A representa un grupo arilo que opcionalmente tiene un sustituyente, un grupo heterocíclico que opcionalmente tiene un sustituyente, o Y=CH- en la que Y representa un grupo arilo que opcionalmente tiene un sustituyente o un grupo heterocíclico que opcionalmente tiene un sustituyente, en la que los sustituyentes para el grupo aralquilo, el grupo arilo y el grupo heterocíclico son 1 a 5 sustituyentes iguales o diferentes, y son un grupo hidroxilo, un grupo carboxilo, un átomo de halógeno, un grupo alquilo que opcionalmente tiene un sustituyente, un grupo alcoxi, un grupo nitro y un grupo amino que opcionalmente tiene un sustituyente, en la que los sustituyentes para el grupo alquilo son 1 a 3 sustituyentes iguales o diferentes, y son un grupo hidroxilo, un grupo carboxilo, un átomo de halógeno y un grupo alcoxi, en la que los sustituyentes para el grupo amino son 1 ó 2 grupos alquilo iguales o diferentes.

Description

Compuestos de escuarilio tipo complejos metálicos y medios de grabación ópticos que usan los mismos.
La presente invención se refiere a compuestos de escuarilio que se pueden usar en el campo de la grabación óptica, y a medios de grabación ópticos que usan los mismos.
En los últimos años se ha experimentado el desarrollo de un disco digital versátil grabable (DVD-R) como medio de registro óptico grabable que tiene una densidad de grabación mayor que la de un disco compacto grabable (CD-R). Tanto el CD-R como el DVD-R son similares entre sí en cuanto que se usa un colorante orgánico en los mismos como material de grabación y también son similares en el principio de grabación y reproducción de una señal (información). Por lo tanto, los colorantes orgánicos desarrollados para el CD-R pueden cumplir básicamente con los diferentes requisitos (propiedades de resistencia a la luz, solubilidad y descomposición térmica) para el material de grabación del DVD-R, además de las propiedades espectroscópicas. Sin embargo, la longitud de onda de oscilación del láser semiconductor que se usa para grabar la señal en el DVD-R o para reproducir la señal del DVD-R, está en el intervalo de 600-700 nm, que es más corta que la del láser semiconductor que se usa para el CD-R. Por consiguiente, el material de grabación usado para el DVD-R debería tener un extremo de absorbancia de una longitud de onda larga más corta que la del CD-R cuando existe en forma de una membrana. Por lo tanto, los colorantes desarrollados para el CD-R tales como los colorantes de cianina, colorantes de azaanuleno y colorantes de quelato de indoanilina-metal ("Electronics Related Dyes", CMC, 1998) no se pueden usar como el material de grabación para el DVD-R.
Los autores de la presente invención han desarrollado compuestos de escuarilio que tienen dos clases diferentes de sustituyentes aromáticos en una molécula. Dichos compuestos de escuarilio tienen un esqueleto de ácido escuárico en el centro de la molécula y sustituyentes que comprenden un compuesto aromático en átomos de carbono en dos posiciones en diagonal del esqueleto. Los compuestos de escuarilio que tienen dos sustituyentes aromáticos iguales se denominan de forma conveniente compuestos de escuarilio simétricos (o colorantes de escuarilio simétricos), mientras que los que tienen dos clases diferentes de sustituyentes se denominan compuestos de escuarilio asimétricos (o colorantes de escuarilio asimétricos).
Un compuesto de escuarilio conocido en la técnica en el que un átomo de metal está coordinado formando una estructura de quelato es un compuesto de escuarilio simétrico que tienen un derivado de anilina representado por la fórmula (A) como sustituyente aromático (Chem. Ber. vol. 103, 3553-3562, 1970).
1
Sin embargo, este compuesto no tiene una estructura en la que una pluralidad de compuestos de escuarilio se coordinan a un átomo metálico, y están implicados átomos de nitrógeno entre el anillo aromático y el esqueleto del ácido escuárico de forma coordinada.
Además, un compuesto conocido en el que una pluralidad de análogos de escuarilio se coordinan con un átomo metálico para formar una estructura de quelato es un compuesto representado por la fórmula (B) ("OXOCARBONS", ACADEMIC PRESS 1980, p. 210, editado por Robert West).
Sin embargo, en este compuesto los sustituyentes en el esqueleto del ácido escuárico están cambiados de un átomo de oxígeno a un átomo de azufre, y están implicados átomos de nitrógeno entre el anillo aromático y el esqueleto del ácido escuárico de forma coordinada.
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Además, se conoce un complejo de un compuesto representado por la fórmula (C) y un metal como un ejemplo que tiene un átomo implicado de forma coordinada como un sustituyente en el anillo aromático, y en el que una pluralidad de compuestos de escuarilio y un átomo metálico forman un complejo. Este complejo se puede usar, por ejemplo, para un agente de absorción de rayos infrarrojos cercanos, un filtro para una pantalla luminosa de plasma, y similares (documento JP-A2000-159776).
3
(en la que X y X' representan un grupo que tiene hidrógeno activo, Y_{1} e Y_{2} representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilamino o similares, y k y k' representan un número entero de 1 a 4).
Sin embargo, la referencia anterior describe específicamente sólo un compuesto representado por la fórmula (D) como un compuesto de escuarilio que corresponde a la fórmula (C). Además, no se muestra en dicho documento una estructura específica para el complejo.
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(en la que Z_{1}-Z_{6} representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo o similares).
Hasta ahora no se conocían compuestos de escuarilio que tuvieran una estructura en la que una pluralidad de compuestos de escuarilio se coordinaran con un átomo metálico, y en los que los átomos implicados en la coordinación fueran un átomo de oxígeno que es un sustituyente en el esqueleto del ácido escuárico y un átomo en un sustituyente en un anillo aromático.
En vista de la longitud de onda de oscilación del láser semiconductor usado para el DVD-R, para las propiedades espectroscópicas del material de grabación que tienen una estrecha relación con las sensibilidades de grabación y reproducción de la señal, es conveniente que la longitud de onda de absorción máxima (\lambda_{máx}) del material de grabación medido en un estado de solución esté en el intervalo de 550-600 nm y log \varepsilon (\varepsilon es un coeficiente de extinción molar) a la longitud de onda de absorción máxima sea 5 o mayor.
Además, para las propiedades de descomposición térmica del material de grabación, que tienen una estrecha relación con la sensibilidad de grabación, es conveniente que el material de grabación se descomponga en el intervalo de temperatura de 250-350ºC.
Además, aunque también se requiere resistencia a la luz y solubilidad en un disolvente que son necesarias para la formación de membrana como propiedades del material de grabación, cuando se usan los nuevos compuestos de escuarilio en un material de grabación para el DVD-R, el material de grabación obtenido para el DVD-R no es suficiente para el uso práctico en vista de las propiedades espectroscópicas, resistencia a la luz, solubilidad y propiedades de descomposición térmica. El compuesto A mencionado antes tiene un punto de fusión de 350ºC o mayor, y el compuesto C tiene una longitud de onda de absorción máxima de 830 nm o mayor. No hay datos de propiedades para el compuesto B.
Se pueden encontrar compuestos de escuarilio adicionales en los documentos JP 2000 345059; EP 1152001; y JP 2001 023235.
Un objeto de la presente invención es proporcionar compuestos de escuarilio que tengan propiedades espectroscópicas, resistencia a la luz, solubilidad y propiedades de descomposición térmica adecuadas para un material de grabación para DVD-R, y medios de grabación ópticos usando los mismos.
En vista de la situación anterior, los autores de la presente invención hicieron una investigación detenida, y como resultado, descubrieron que un compuesto de arilio que tiene hidroxipirazol como un sustituyente aromático y un átomo metálico con capacidad para la coordinación forman un complejo de quelato, y descubrieron que los compuestos obtenidos formando dicho complejo de quelato tienen propiedades adecuadas para un material de grabación para
DVD-R.
La presente invención se basó en dicho descubrimiento, y proporciona compuestos de escuarilio representados por la fórmula (I):
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en la que R^{1} y R^{2} son iguales o diferentes, y representan un grupo alquilo que opcionalmente tiene un sustituyente, un grupo aralquilo que opcionalmente tiene un sustituyente, un grupo arilo que opcionalmente tiene un sustituyente, o un grupo heterocíclico que opcionalmente tiene un sustituyente; Q representa un átomo metálico con capacidad para la coordinación; q representa 2 ó 3; y A representa un grupo arilo que opcionalmente tiene un sustituyente, un grupo heterocíclico que opcionalmente tiene un sustituyente, o Y=CH- en el que Y representa un grupo arilo que opcionalmente tiene un sustituyente o un grupo heterocíclico que opcionalmente tiene un sustituyente, y medios de grabación ópticos que tienen una capa de grabación que comprende dicho compuestos de escuarilio.
La presente invención se ilustrará a continuación, y en el presente documento el compuesto representado por la fórmula (I) se denomina compuesto (I). Esto también se puede aplicar a compuestos con otros números de fórmula añadidos.
Primero, en las definiciones de los respectivos grupos en la fórmula (I) anterior o la fórmula (II) descrita a continuación, la parte alquilo de los grupos alquilo y alcoxi incluye grupos alquilo lineales y ramificados que tienen de 1 a 6 átomos de carbono y grupos alquilo cíclicos que tienen de 3 a 8 átomos de carbono, tales como grupos metilo, etilo, propilo, iso-propilo, butilo, iso-butilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, iso-pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, terc-pentilo, hexilo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y ciclooctilo, y similares.
Los ejemplos de los grupos aralquilo incluyen grupos aralquilo que tienen de 7 a 15 átomos de carbono tales como grupos bencilo, fenetilo, fenilpropilo y naftilmetilo y similares.
Los ejemplos del grupo arilo incluyen grupos fenilo, naftilo, antrilo y azulenilo, y similares.
El átomo de halógeno incluye átomos de cloro, bromo, flúor y yodo.
Los sustituyentes para el grupo aralquilo, el grupo arilo, el grupo alcoxi, el anillo aromático, el anillo heterocíclico o el grupo heterocíclico son de 1 a 5 sustituyentes iguales o diferentes, e incluyen un grupo hidroxilo, un grupo carboxilo, un átomo de halógeno, un grupo alquilo que opcionalmente tiene un sustituyente, un grupo alcoxi, un grupo nitro, un grupo amino que opcionalmente tiene un sustituyente, y similares, en los que el átomo de halógeno, el grupo alquilo y el grupo alcoxi incluyen los descritos antes.
Los sustituyentes para el grupo alquilo son de 1 a 3 sustituyentes iguales o diferentes, e incluyen un grupo hidroxilo, un grupo carboxilo, un átomo de halógeno, un grupo alcoxi, y similares, en los que el átomo de halógeno y el grupo alcoxi incluyen los descritos antes. Además, los sustituyentes para el grupo alquilo incluyen sustituyentes para el grupo alquilo como se describe a continuación.
Los sustituyentes para el grupo amino son 1 ó 2 grupos alquilo iguales o diferentes, en los que el grupo alquilo incluye los descritos antes.
Los ejemplos del átomo metálico con capacidad de coordinación incluyen aluminio, cinc, cobre, hierro, níquel, cromo, cobalto, manganeso, iridio, vanadio, titanio, y similares. Entre ellos, se prefieren los metales trivalentes (p. ej., aluminio, hierro (III), cromo (III), cobalto (III), manganeso (III), iridio (III), vanadio (III), y similares). Es más preferible el aluminio.
El anillo aromático que se forma con dos R^{6} adyacentes que se consideran junto con dos átomos de carbono adyacentes, incluye un anillo de benceno, un anillo de naftaleno, un anillo de antraceno, y similares.
El heterociclo en el grupo heterocíclico o el heterociclo que se forma considerando R^{3} y R^{4} junto con un átomo de carbono adyacente incluye heterociclos aromáticos o alifáticos monocíclicos de 5 ó 6 miembros, que contienen al menos un átomo seleccionado de átomos de nitrógeno, oxígeno y azufre, heterociclos aromáticos dí o tricíclicos condensados, que se forman por condensación de anillos de 3 a 8 miembros y que contienen al menos un átomo seleccionado de átomos de nitrógeno, oxígeno y azufre, y similares, y más en particular, incluye anillos de piridina, pirazina, pirimidina, piridazina, quinolina, isoquinolina, ftalazina, quinazolina, quinoxalina, naftiridina, cinolina, pirrol, pirazol, imidazol, triazol, tetrazol, tiofeno, furano, tiazol, oxazol, indol, isoindol, indazol, bencimidazol, benzotriazol, benzotiazol, benzoxazol, purina, carbazol, pirrolidina, piperidina, piperazina, morfolina, tiomorfolina, homopiperidina, homopiperazina, tetrahidropiridina, tetrahidroquinolina, tetrahidroisoquinolina, tetrahidrofurano, tetrahidropirano, dihidrobenzorurano, tetrahidrocarbazol, indolina, y similares.
Los ejemplos del anillo hidrocarbonado alicíclico que se forma con R^{3} y R^{4} considerados junto con un átomo de carbono adyacente, incluyen anillos hidrocarbonados alicíclicos saturados o insaturados que tienen de 3 a 8 átomos de carbono, tales como anillos de ciclopropano, ciclobutano, ciclopentano, ciclohexano, cicloheptano, ciclooctano, ciclopenteno, 1,3-ciclopentadieno, ciclohexeno y ciclohexadieno, y similares.
En el compuesto (I), se prefiere un compuesto en el que Y es un anillo de indolina que opcionalmente tiene un sustituyente, y entre ellos, es más preferido un compuesto en el que Y=CH- está representado por la fórmula general (II):
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en la que R^{3} y R^{4} son iguales o diferentes, y representan un grupo alquilo que opcionalmente tiene un sustituyente, o R^{3} y R^{4} se pueden considerar junto con un átomo de carbono adyacente para formar un anillo hidrocarbonado alicíclico o un heterociclo que opcionalmente tienen un sustituyente; R^{5} representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que opcionalmente tiene un sustituyente, un grupo aralquilo que opcionalmente tiene un sustituyente o un grupo arilo que opcionalmente tiene un sustituyente; R^{6} representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo que opcionalmente tiene un sustituyente, un grupo aralquilo que opcionalmente tiene un sustituyente, un grupo arilo que opcionalmente tiene un sustituyente, un grupo nitro, un grupo ciano o un grupo alcoxi que opcionalmente tiene un sustituyente; y n representa un número entero de 0-4, y cuando n es 2-4, entonces los R^{6} son iguales o diferentes, o dos R^{6} adyacentes se pueden considerar junto con dos átomos de carbono adyacentes para formar un anillo aromático que opcionalmente tiene un sustituyente.
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A continuación se explica un procedimiento general para preparar el compuesto (I).
Esquema (1-a)
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Esquema (1-b)
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Esquema (1-c)
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Esquema (1-d)
100
(en las que R^{1}, R^{2}, A, Q y q son como se han definido antes, e Y representa un átomo de hidrógeno, potasio, sodio o similar).
Esquema (1-a)
El compuesto (V) se prepara haciendo reaccionar el compuesto (III) con 0,7 a 1,5 veces en moles del compuesto (IV) a 0-80ºC durante de 5 minutos a 15 horas en un disolvente, si es necesario, en presencia de una base.
Los ejemplos de la base que se va a usar incluyen bases inorgánicas tales como carbonato de potasio, carbonato de sodio, hidróxido de potasio y similares, y bases orgánicas tales como trietilamina, metóxido de sodio, y similares, etc. Una cantidad preferida de la base que se va a usar es de 0,7 a 1,5 veces en moles respecto al compuesto (III).
Los ejemplos del disolvente que se va a usar incluyen metanol, etanol, dimetilformamida y similares.
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Esquema (1-b)
El compuesto (VI) se prepara tratando el compuesto (V) a 0-80ºC durante 30 minutos a 15 horas en un disolvente alcalino o en un disolvente ácido.
Los ejemplos del disolvente alcalino para usar incluyen una solución de carbonato de potasio acuoso, una solución de carbonato de sodio acuoso, una solución de hidróxido de potasio acuoso, y similares.
Los ejemplos del disolvente ácido para usar incluyen una solución al 50% en volumen/volumen de ácido clorhídrico en dimetilsulfóxido acuoso, una solución al 50% en volumen/volumen de ácido clorhídrico en dimetilformamida acuosa, y similares.
Esquema (1-c)
El compuesto (VII) se prepara haciendo reaccionar el compuesto (VI) con 0,5 a 2 veces en moles de A-H a 50-120ºC durante 5 minutos a 15 horas en un disolvente, si es necesario, en presencia de 0,5 a 2 veces en moles de una base.
Los ejemplos del disolvente para usar incluyen disolventes de tipo alcohol solos que tienen de 2 a 8 átomos de carbono tales como etanol, propanol, alcohol iso-propílico, butanol, octanol y similares, y una mezcla del disolvente de tipo alcohol con benceno, tolueno o xileno (se prefiere 50% en volumen/volumen o más del disolvente de tipo alcohol).
Los ejemplos de la base para usar incluyen bases orgánicas tales como quinolina, trietilamina, piridina y similares, y bases inorgánicas tales como carbonato de potasio, hidrógeno-carbonato de potasio, hidrógeno-carbonato de sodio y similares, etc.
Esquema (1-d)
El compuesto (I) se prepara haciendo reaccionar el compuesto (VII) con un material que proporciona Q^{q+} de temperatura ambiente a 120ºC durante de 5 minutos a 15 horas en un disolvente, si es necesario, en presencia de 0,5 a 2 veces en moles de ácido acético. Se prefiere usar el material que proporciona Q^{q+} de modo que la relación del número de moles del compuesto (VII):(el número de moles del material que proporciona Q^{q+})xq sea 1:0,5-2.
Los ejemplos del material que proporciona Q^{q+} para usar incluyen tris(acetilacetonato) de aluminio, tris(etilacetoacetato) de aluminio, isopropóxido de aluminio, sec-butóxido de aluminio, etóxido de aluminio, cloruro de aluminio, cloruro de cobre, acetato de cobre, acetato de níquel y similares.
Los ejemplos del disolvente para usar incluyen disolventes halogenados tales como cloroformo, diclorometano y similares; disolventes aromáticos tales como tolueno, xileno y similares; éteres tales como tetrahidrofurano, metil-terc-butil-éter y similares; ésteres tales como acetato de etilo, y similares, etc.
En la Tabla 1 se muestran realizaciones del compuesto (I). Además, los números de los compuestos en la tabla corresponden a los números de Ejemplo descritos a continuación. Además, en la tabla, "Ph" representa un grupo fenilo, "Me" representa un grupo metilo, "Pr" representa un grupo propilo, y "^{i}Pr" representa un grupo isopropilo.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 1 Realizaciones de los compuestos
10
TABLA 1 (continuación)
11
TABLA 1 (continuación)
12
TABLA 1 (continuación)
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TABLA 1 (continuación)
14
TABLA 1 (continuación)
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15
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A continuación se ilustrará la constitución de un medio de grabación usando el compuesto de escuarilio de la presente invención (en lo sucesivo, se puede denominar "un compuesto de la presente invención").
Las propiedades físicas necesarias para un material para una capa de grabación incluyen propiedades ópticas y térmicas, así como resistencia a la luz.
Las propiedades ópticas preferiblemente son tales que hay una banda de absorción grande hacia una longitud de onda más corta que 600-700 nm, preferiblemente 630-690 nm, que es una longitud de onda de grabación o reproducción del DVD-R o similar, y además la longitud de onda de grabación o reproducción está cerca del extremo de longitud de onda más larga de la banda de absorción mencionada antes. Esto significa que el material antes mencionado para la capa de grabación tiene un índice de refracción mayor y coeficiente de extinción dentro de 600-700 nm, que es una longitud de onda de grabación o reproducción.
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Más específicamente, el índice de refracción "n" de una sola capa de la capa de grabación preferiblemente es 1,5-3,0, y el coeficiente de extinción "k" de una sola capa de la capa de grabación preferiblemente está en el intervalo de 0,02-0,3, para la luz del intervalo de longitud de onda de la longitud de onda de grabación o reproducción \pm 5 cercana al extremo de longitud de onda mayor de la banda de absorción antes mencionada. Cuando "n" es 1,5 o mayor, el porcentaje de reflectancia y modulación de grabación se hace mayor, y cuando "n" es 3,0 o menor, no se produce error con la luz en el intervalo de longitud de onda de grabación o reproducción. Además, cuando "k" es 0,02 o mayor, mejora la sensibilidad de grabación, y cuando "k" es 0,3 o menor, se puede obtener fácilmente una reflectancia de 50% o mayor.
Además, la longitud de onda de absorción máxima (\lambda_{máx}) del material para la capa de grabación que se mide en una solución en cloroformo, preferiblemente está en el intervalo de 550-600 nm, y puesto que un coeficiente de extinción mayor permite un índice de refracción "n" mayor, el log \varepsilon (\varepsilon es un coeficiente de extinción molar) a la longitud de onda de absorción máxima preferiblemente es 5 o mayor.
Además, para las propiedades térmicas, se prefiere que la temperatura de descomposición esté en el intervalo de temperatura particular. Más específicamente, la temperatura de descomposición preferiblemente es 350ºC o menor, y más preferiblemente está en el intervalo de 250-350ºC. Cuando la temperatura de descomposición es 350ºC o menor, no es necesario elevar la potencia del haz láser de grabación, y cuando es 250ºC o mayor, preferiblemente está en un modo estable de grabación.
Además también para la resistencia a la luz, se prefiere que el material tenga una propiedad de reproducción constante para alrededor de 1.000.000 de repeticiones y una propiedad de solidez en el que no se produzca pérdida de intensidad del color cuando el material se deja en una habitación.
La forma preferida del sustrato depende de la condición de que la distancia entre pistas esté en el intervalo de 0,7-0,8 \mum y el ancho de la ranura a mitad de anchura de banda esté en el intervalo de 0,18-0,40 \mum.
Se prefiere que el sustrato tenga una ranura de guía que tenga una profundidad de 1.000-2.500 \ring{A}. Se prefiere que la distancia entre pistas sea 0,7-1,0 \mum, y más preferiblemente 0,7-0,8 \mum para la aplicación de grabación de alta densidad. La anchura de la ranura preferiblemente es 0,18-0,40 \mum como la anchura a mitad de banda. Cuando la anchura de la ranura es 0,18 \mum o más ancha, se puede detectar fácilmente la intensidad de una señal de error de seguimiento de la pista, mientras que cuando es 0,40 \mum o más estrecho, la parte de grabación apenas se ensancha en una dirección transversal tras la grabación, lo cual es preferible.
1. La estructura de un medio de grabación óptico
El medio de grabación óptico de la presente invención se puede formar en una estructura de sándwich de aire o en una estructura estrechamente adherida que se aplica a los discos grabables generales, o se puede formar en una estructura de un medio de grabación óptico grabable tal como el DVD-R, o similares.
2. Las propiedades requeridas y realizaciones de los materiales constituyentes para cada capa
El medio de grabación óptico de la presente invención tiene una estructura básica en la que se adhieren un primer sustrato y un segundo sustrato mediante una capa de grabación con un adhesivo. La capa de grabación puede ser una sola capa de una capa de colorante orgánico que comprende el compuesto de la presente invención, o puede ser una capa estratificada de la capa de colorante orgánico y una capa reflectante metálica para potenciar la reflectancia. Entre la capa de grabación y el sustrato se puede construir una capa de imprimación o una capa protectora, o se pueden laminar para mejorar la función. Las estructuras preferidas incluyen el primer sustrato/la capa de colorante orgánico/la capa reflectante metálica/la capa protectora/la capa adhesiva/el segundo sustrato y similares.
a. Sustrato
El sustrato que se va a usar debe poder transmitir a la longitud de onda del haz láser que se va a usar cuando la grabación o reproducción se llevan a cabo en una cara del sustrato, pero no es necesario que el sustrato pueda transmitir a la longitud de onda cuando la grabación o reproducción se llevan a cabo en una cara de la capa de grabación. Como material para el sustrato, se pueden usar por ejemplo, plásticos tales como poliéster, resina acrílica, poliamida, resina de policarbonato, resina de poliolefina, resina fenólica, resina epoxídica, poliimida o similares, vidrios, materiales cerámicos, metales o similares. Además, la ranura de guía o muesca de guía para el seguimiento de la pista, un preformateado tal como una señal de direccionamiento, o similar, se pueden formar en una superficie del
sustrato.
b. Capa de grabación
La capa de grabación es una capa en la que se produce algún cambio óptico por irradiación con un haz láser, y por lo tanto se graba una información, y debe contener el compuesto de la presente invención. Los compuestos de la presente invención se pueden usar solos o en una combinación de dos o más para formar la capa de grabación.
Además, el compuesto de la presente invención se puede usar mezclándolo o laminándolo con otros colorantes orgánicos, metales o compuestos metálicos con el propósito de potenciar las propiedades ópticas, la sensibilidad a la grabación, las propiedades de las señales, o similares. Los ejemplos del colorante orgánico incluyen un colorante de polimetina, colorantes de naftalocianina, ftalocianina, escuarilio, croconio, pirilio, naftoquinona, antraquinona (indantreno), xanteno, trifenilmetano, azuleno, tetrahidrocolina, fenantreno y trifenotiazina, compuestos de complejos metálicos, y similares. Los ejemplos de metales y compuestos metálicos incluyen In, Te, Bi, Se, Sb, Ge, Sn, Al, Be, TeO_{2}, SnO, As, Cd, y similares, cada uno de los cuales se puede usar en forma de una mezcla en dispersión o laminación.
Además, se puede potenciar la resistencia a la luz significativamente mezclando un estabilizante lumínico en el compuesto de la presente invención. Como estabilizante lumínico se prefieren complejos metálicos y aminas aromáticas. Las realizaciones del estabilizante lumínico se listarán a continuación (véanse las Tablas 2 y 3).
La proporción de mezcla de estabilizante lumínico respecto al compuesto de la presente invención preferiblemente es 5-40% en peso. Cuando la proporción es 5% en peso o mayor, el efecto en la estabilizante lumínico es mayor, y se prefiere que la proporción sea 40% en peso o menor en vista de las propiedades de grabación o reproducción.
Además, se pueden dispersar y mezclar materiales moleculares, por ejemplo, diferentes materiales tales como resina ionómera, resina de poliamida, resina de vinilo, polímero natural, silicona o caucho líquido o agentes de acoplamiento de silano, en el compuesto de la presente invención, y se pueden usar aditivos tales como estabilizantes (por ejemplo, complejo de metal de transición), agentes dispersantes, agentes ignífugos, lubricantes, agentes antiestáticos, tensioactivos o plastificantes juntos, con el propósito de modificar las propiedades.
La capa de grabación se puede formar usando procedimientos convencionales tales como una deposición, una pulverización catódica, una deposición de vapor químico o un revestimiento en disolvente. En el caso de que se use el procedimiento de revestimiento, el colorante que comprende el compuesto de la presente invención con los aditivos mencionados añadidos de forma opcional, se disuelve en un disolvente orgánico, y la solución se aplica como revestimiento por un procedimiento de revestimiento convencional tal como pulverización, revestimiento de rodillos, revestimiento por inmersión o por centrifugación.
Los ejemplos del disolvente orgánico que se va a usar en general incluyen alcoholes tales como metanol, etanol e iso-propanol, cetonas tales como acetona, metil-etil-cetona y ciclohexanona, amidas tales como N,N-dimetilformamida y N,N-dimetilacetamida, sulfóxidos tales como dimetilsulfóxido, éteres tales como tetrahidrofurano, dioxano, éter dietílico y éter monometílico de etilenglicol, ésteres tales como acetato de metilo y acetato de etilo, hidrocarburos halogenados alifáticos tales como cloroformo, cloruro de metileno, dicloroetano, tetracloruro de carbono y tricloroetano, compuestos aromáticos tales como benceno, xileno, monoclorobenceno y diclorobenceno, celosolves tales como metoxietanol y etoxietanol, e hidrocarburos tales como hexano, pentano, ciclohexano y metilciclohexano.
El grosor de membrana de la capa de grabación preferiblemente es 100 \ring{A} - 10 \mum, más preferiblemente 200-2.000 \ring{A}.
A continuación se listan realizaciones del estabilizante lumínico para usar combinado con el compuesto de la presente invención.
(1) Estabilizantes lumínicos de tipo complejos metálicos (véase la Tabla 2)
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16
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en la que R_{a} y R_{b} son iguales o diferentes y representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo arilo o un grupo heterocíclico, en el que dicho grupo alquilo, dicho grupo arilo o dicho grupo heterocíclico puede tener un sustituyente.
17
en la que R_{a}, R_{b}, R_{c} y R_{d} son iguales o diferentes, y representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo, un grupo arilo, un grupo alquilo cíclico o un grupo heterocíclico, en el que dicho grupo alquilo, dicho grupo arilo, dicho grupo alquilo cíclico o dicho grupo heterocíclico están directa o indirectamente unidos por un grupo de unión divalente.
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18
en la que X representa O, S o CR_{a}R_{b}, en el que R_{a} y R_{b} son iguales o diferentes, y representan CN, COR_{c}, COOR_{d}, CONR_{e}R_{f}, SO_{2}R_{g}, o un grupo de átomos necesario para formar un anillo de 5 ó 6 miembros, y en el que R_{c} \sim R_{g} son iguales o diferentes, y representan un grupo alquilo o un grupo arilo, en el que dicho grupo alquilo o dicho grupo arilo pueden tener un sustituyente.
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19
en la que R_{a}, R_{b}, R_{c} y R_{d} son iguales o diferentes, y representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo, un grupo arilo, un grupo alquilo cíclico o un grupo heterocíclico, en el que dicho grupo alquilo, dicho grupo arilo, dicho grupo alquilo cíclico o dicho grupo heterocíclico están directa o indirectamente unidos por un grupo de unión divalente, y R_{e} representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo arilo, un grupo acilo, un grupo carboxilo, un grupo alcoxicarbonilalquilo o un grupo sulfo.
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20
en la que R_{a}, R_{b}, R_{c} y R_{d} son iguales o diferentes, y representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo, un grupo arilo, un grupo alquilo cíclico o un grupo heterocíclico, en el que dicho grupo alquilo, dicho grupo arilo, dicho grupo alquilo cíclico o dicho grupo heterocíclico están directa o indirectamente unidos por un grupo de unión divalente, y R_{e} y R_{f} son iguales o diferentes y representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo arilo, un grupo acilo, un grupo carboxilo o un grupo sulfo.
21
en la que X representa O o S, R_{a}, R_{b} y R_{c} son iguales o diferentes y representan un grupo alquilo, un grupo arilo o un grupo alquilo cíclico, en el que dicho grupo alquilo, dicho grupo arilo o dicho grupo alquilo cíclico pueden tener un sustituyente que está unido directamente o mediante un grupo oxi, un grupo tio o un grupo amino, y el símbolo:
200
representa C=C-C o C-C=C.
22
en la que X representa O o S, R_{a}, R_{b} y R_{c} son iguales o diferentes, y representan un grupo alquilo, un grupo arilo o un grupo alquilo cíclico, en el que dicho grupo alquilo, dicho grupo arilo o dicho grupo alquilo cíclico pueden tener un sustituyentes que está unido directamente o mediante un grupo oxi, un grupo tio o un grupo amino, R_{d} representa un grupo alquilo o un grupo arilo, y el símbolo:
200
representa C=C-C o C-C=C.
23
en la que R_{a} y R_{b} son iguales o diferentes, y representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo arilo o un grupo heterocíclico, en el que dicho grupo alquilo, dicho grupo arilo o dicho grupo heterocíclico pueden tener un sustituyente.
24
en la que R_{a}, R_{b}, R_{c} y R_{d} son iguales o diferentes, y representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo, un grupo arilo, un grupo alquilo cíclico o un grupo heterocíclico, en el que dicho grupo alquilo, dicho grupo arilo, dicho grupo alquilo cíclico o dicho grupo heterocíclico están unidos directa o indirectamente por un grupo de unión divalente.
25
en la que R_{a}, R_{b}, R_{c} y R_{d} son iguales o diferentes, y representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo, un grupo arilo, un grupo alquilo cíclico o un grupo heterocíclico, en el que dicho grupo alquilo, dicho grupo arilo o dicho grupo alquilo cíclico están unidos directa o indirectamente por un grupo de unión divalente, R_{e} representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo arilo, un grupo acilo, un grupo carboxilo o un grupo sulfo.
En las fórmulas (A)-(J), M representa un metal de transición tal como Ni, Pd, Pt, Cu, Co o similares, y puede tener una carga para formar una sal con un catión, y además se pueden unir otros ligandos por encima o debajo de M. Dichas sales también se pueden usar como estabilizantes lumínicos. Los grupos alquilo, alquilo cíclico, arilo y heterocíclico y los sustituyentes de los mismos incluyen los descritos antes.
En la Tabla 2 se muestran las realizaciones más preferidas.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 2 Realizaciones de los estabilizantes lumínicos de tipo complejo metálico
26
Et: grupo etilo, Bu: grupo butilo; Pe: grupo pentilo, Oc: grupo octilo, y Ph: grupo fenilo
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2) Estabilizantes lumínicos de tipo amina aromática (véase la Tabla 3)
Se pueden usar los siguientes compuestos.
27
en el que R_{g}, R_{h}, R_{i} y R_{j} son iguales o diferentes, y cada uno representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que opcionalmente tiene un sustituyente, X representa un anión ácido, y G, cuando m es 1 ó 2, es
28
en el que p es 1 ó 2, y cuando m es 2, es
29
en el que todos los anillos aromáticos existentes pueden estar sustituidos con un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un átomo de halógeno o un grupo hidroxilo.
En la Tabla 3 se muestran las realizaciones más preferidas.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 3 Realizaciones de compuestos de aminio, imonio y diimonio
30
c. Capa de imprimación
La capa de imprimación se usa con el propósito de lograr (1) una mejora de la capacidad de adherencia, (2) una barrera frente al agua, gases, o similares, (3) una mejora de la estabilidad en el almacenamiento de la capa de grabación, (4) una mejora de la reflectancia, (5) una protección del sustrato frente a un disolvente, (6) formación de una ranura de guía, muesca de guía o preformado o similar. En relación con el propósito (1), se pueden usar materiales macromoleculares, por ejemplo, diferentes polímeros tales como resina ionómera, resina de poliamida, resina de vinilo, resina natural, polímero natural, caucho líquido, o similares, agentes de acoplamiento de silano, o similares. En relación con los propósitos (2) y (3), además de los materiales macromoleculares mencionados antes, se pueden usar compuestos inorgánicos tales como SiO, MgF, SiO_{2}, TiO, ZnO, TiN, SiN, o similares, y metales o semimetales adicionales tales como Zn, Cu, Ni, Cr, Ge, Se, Au, Ag, Al, o similares. Además, en relación con el propósito (4) se pueden usar metales tales como Al, Au, Ag o similares, o películas orgánicas que tienen brillo metálico tales como un colorante de metino, un colorante de xanteno o similares. En relación con los propósitos (5) y (6), se puede usar una resina de curado con luz ultravioleta, una resina termoestable, una resina termoplástica o similares.
El grosor de la membrana de la capa de imprimación preferiblemente es 0,01-30 \mum, más preferiblemente 0,05-10 \mum.
d. Capa reflectante metálica
Los ejemplos del material para la capa reflectante metálica incluyen metales poco erosionables, semimetales y similares, que presentan una alta reflectancia por sí mismos. Las realizaciones del material para la capa reflectante metálica incluyen Au, Ag, Cr, Ni, Al, Fe, Sn y similares, pero son más preferidos el Au, Ag y Al desde el punto de vista de la reflectancia y productividad. Estos metales o semimetales se pueden usar solos o en forma de aleación de dos de ellos.
El procedimiento para formar una membrana incluye una deposición de vapor, pulverización catódica y similares. El grosor de la membrana de la capa metálica reflectante preferiblemente es 50-5.000 \ring{A}, más preferiblemente 100-3.000 \ring{A}.
e. Capa protectora, capa de revestimiento duro sobre la superficie del sustrato
Se usan una capa protectora y una capa de revestimiento duro sobre la superficie del sustrato con el propósito de lograr: (1) una protección de la capa de grabación (capa de absorción de la reflexión) frente a defectos, polvo, suciedad o similares, (2) una mejora de la estabilidad en el almacenamiento de la capa de grabación (capa de absorción de la reflexión), (3) una mejora de la reflectancia, o similares. En relación con estos propósitos, se pueden usar los materiales descritos para la capa de imprimación. Además, se pueden usar SiO, SiO_{2} o similares como un material inorgánico, y se pueden usar resinas termoablandantes tales como poli(acrilato de metilo), policarbonato, poliestireno, poliéster, resina de vinilo, celulosa, hidrocarburos alifáticos, caucho natural, estireno-butadieno, caucho de cloropreno, cera, resina alquídica, aceite secante, o colofonia, resinas termoestables tales como resina epoxídica, resina fenólica, resina de poliuretano, resina de melamina, o resina de urea, resinas de curado por luz ultravioleta tales como poli(éster acrilato), epoxi-acrilato, uretano-acrilato, o silicona-acrilato, o similares como material orgánico, pero entre ellos se pueden usar preferiblemente las resinas de curado por luz ultravioleta en cuanto que tienen una productividad excelente.
El grosor de la membrana de la capa protectora o capa de revestimiento duro sobre la superficie del sustrato preferiblemente es 0,01-30 \mum, más preferiblemente 0,05-10 \mum. En la presente invención se pueden incorporan estabilizantes, agentes de dispersión, agentes ignífugos, lubricantes, agentes antiestáticos, tensioactivos, plastificantes o similares en la capa de imprimación anterior, capa protectora y capa de revestimiento duro sobre la superficie de sustrato como se ha descrito para la capa de grabación.
f. Sustrato protector
Un sustrato protector debe poder transmitir la longitud de onda del haz láser que se va a usar, cuando se irradia el haz láser de esta cara del sustrato protector, mientras que puede poder transmitir o no la longitud de onda cuando se usa simplemente como placa protectora. Los materiales que se pueden usar para el sustrato protector son los mismos que para el sustrato, y se pueden usar plásticos tales como poliéster, resina acrílica, poliamida, resina de policarbonato, resina de poliolefina, resina fenólica, resina epoxídica, o poliimida o similares, vidrios, materiales cerámicos, metales o similares.
g. Adhesivo, capa adhesiva
Como adhesivo se puede usar cualquier material que pueda adherir dos medios de grabación, pero desde el punto de vista de la productividad, se prefieren los adhesivos de curado por luz ultravioleta o de fusión térmica.
Los siguientes ejemplos ilustran con más detalle la presente invención, pero no deben considerarse como limitantes del alcance de la presente invención.
A. Síntesis de compuestos de escuarilio
Ejemplo 1
Se disolvieron 8,95 g de 3,4-dimetoxi-3-ciclobuteno-1,2-diona y 12,74 g de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona en 150 ml de metanol. A esta solución se añadieron 8,71 g de carbonato de potasio, y después la mezcla se agitó a 25ºC durante 1 hora. Después de la reacción, el precipitado se recogió por filtración. El sólido obtenido se añadió a una mezcla de 3 g de carbonato de potasio y 130 ml de agua, seguido de reacción a 50ºC durante 5 horas. Después de completarse la reacción, se añadieron a la mezcla 100 ml de ácido clorhídrico acuoso 1 mol/l, y después el material insoluble se recogió por filtración. Al sólido obtenido se añadieron 90 ml de n-butanol, 45 ml de tolueno y 9,30 g de 5-cloro-1,3,3-trimetil-2-metilenindolina, y la mezcla se trató a 110ºC durante 5 horas. Después se añadieron 100 ml de metanol a la misma, seguido de reacción a 80ºC durante 1 hora. Después el precipitado se recogió por filtración. Al sólido obtenido se añadieron 175 ml de acetato de etilo, 17,5 ml de ácido acético y 4,97 g de tris(acetoacetato de etilo)-aluminio, seguido de reacción a 50ºC durante 2 horas. El material insoluble se recogió por filtración para dar 13,75 g del compuesto 1.
Análisis elemental (C_{84}H_{75}AlCl_{3}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 67,81, H, 5,08, N, 8,47. Encontrado (%): C, 67,71, H, 4,89, N, 8,46;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 0,96 (3H, t, J=7,3 Hz), 1,02 (3H, t, 7=7,4 Hz), 1,04 (3H, t, J=7,3 Hz), 1,26-1,81 (24H, m), 2,81-3,12 (6H, m), 3,40 (3H, s), 3,44 (6H, m), 5,63 (2H, m), 5,70 (1H, s), 6,86-6,88 (3H, m), 7,02-7,26 (15H, m), 7,83-7,97 (6H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2958, 1753, 1633, 1081, 794.
Ejemplo 2
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usó 1-fenil-3-isopropilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, se obtuvieron 9,84 g del compuesto 2.
Análisis elemental (C_{84}H_{75}AlCl_{3}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 67,81, H, 5,08, N, 8,47. Encontrado (%): C, 67,60, H, 4,97, N, 8,38;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 1,22-1,35 (18H, m), 1,37-1,62 (18H, m), 3,38 (3H, m), 3,66-3,89 (3H, m), 5,61 (2H, m), 5,68 (1H, s), 6,85-6,87 (3H, m), 7,00-7,52 (15H, m), 7,86-7,98 (6H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2966, 1764, 1570, 1085, 793.
Ejemplo 3
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usó 1-metil-3-propilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, se obtuvieron 3,44 g del compuesto 3.
Análisis elemental (C_{69}H_{69}AlCl_{3}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 63,67, H, 5,34, N, 9,68. Encontrado (%): C, 63,81, H, 5,57, N, 9,46;
IR (KBr) cm^{-1}: 2960, 1763, 1587, 1099, 798.
Ejemplo 4
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usó 1-fenil-3-metilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, y se usó 1,3,3-trimetil-2-metilenindolina en lugar de 5-cloro-1,3,3-trimetil-2-metilenindolina, se obtuvieron 0,68 g del compuesto 4.
Análisis elemental (C_{78}H_{66}AlN_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 72,04, H, 5,12, N, 9,69. Encontrado (%): C, 71,95, H, 5,11, N, 9,42;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 1,60 (18H, m), 2,42 (3H, s), 2,52 (3H, s), 2,64 (3H, s), 3,48 (6H, m), 3,58 (3H, m), 5,65 (2H, m), 5,74 (1H, s), 6,97-7,30 (21H, m), 7,82-8,01 (6H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2964,1763, 1601, 1095, 798.
Ejemplo 5
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usó 3-metil-1-fenil-pirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, se obtuvieron 0,99 g del compuesto 5.
Análisis elemental (C_{78}H_{63}AlCl_{3}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 66,74, H, 4,52, N, 9,98. Encontrado (%): C, 65,61, H, 4,59, N, 9,74;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 1,64 (18H, m), 2,44 (3H, s), 2,54 (3H, s), 2,62 (3H, s), 3,42 (6H, m), 3,46 (3H, m), 5,60 (2H, m), 5,69 (1H, s), 6,87-6,89 (3H, m), 7,00-7,34 (15H, m), 7,80-7,97 (6H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2966, 1763, 1600, 1091, 793.
Ejemplo 6
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usó 1-metil-3-isopropilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, se obtuvieron 0,70 g del compuesto 6.
Análisis elemental (C_{69}H_{69}AlCl_{3}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 63,67, H, 5,34, N, 9,56. Encontrado (%): C, 63,67, H, 5,55, N, 9,68;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 1,24-1,31 (18H, m), 1,57-1,88 (18H, m), 3,13 (9H, m), 3,45 (3H, m), 3,74-3,81 (3H, m), 5,71 (2H, m), 6,85-6,87 (3H, m), 7,17-7,27 (6H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2966, 1763, 1610, 1166, 798.
Ejemplo 7
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 2,65 g de 5-bromo-1,3,3-trimetil-2-metilenindolina en lugar de 5-cloro-1,3,3-trimetil-2-metilenindolina, se obtuvieron 4,23 g del compuesto 7.
Análisis elemental (C_{84}H_{75}AlBr_{3}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 62,23, H, 4,66, N, 7,78. Encontrado (%): C, 62,34, H, 4,65, N, 7,80;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 0,94-1,07 (9H, m), 1,56-1,81 (24H, m), 2,81-3,12 (6H, m), 3,39-3,43 (9H, m), 5,63-5,70 (3H, m), 6,81-6,83 (3H, m), 7,01-7,24 (12H, m), 7,38-7,41 (3H, m), 7,82-7,96 (6H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2960, 1765, 1603, 1074, 1012.
Ejemplo 8
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 3,76 g de 3-metil-1-(3-metilfenil)pirazolin-5-ona en lugar de la 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, se obtuvieron 5,60 g del compuesto 8.
Análisis elemental (C_{81}H_{69}AlCl_{3}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 65,69, H, 4,81, N, 8,62. Encontrado (%): C, 65,97, H, 4,71, N, 8,35;
IR (KBr) cm^{-1}: 2927, 1763, 1635, 1082, 1009.
Ejemplo 9
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 3,76 g de 3-metil-1-(4-metilfenil)pirazolin-5-ona en lugar de la 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, se obtuvieron 5,97 g del compuesto 9.
Análisis elemental (C_{81}H_{69}AlCl_{3}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 67,56, H, 4,81, N, 8,72. Encontrado (%): C, 67,29, H, 4,71, N, 8,50;
IR (KBr) cm^{-1}: 2926, 1763, 1635, 1084, 939.
Ejemplo 10
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 5,41 g de 1-(3-metilfenil)-3-propilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, y se usaron 3,59 g de 1,3,3-trimetil-2-metilenindolina en lugar de 5-cloro-1,3,3-trimetil-2-metilenindolina, se obtuvieron 5,09 g del compuesto 10.
Análisis elemental (C_{87}H_{84}AlN_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 73,24, H; 5,93, N, 8,84. Encontrado (%): C, 73,18, H, 5,78, N, 8,78;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 0,94-1,04 (9H, m), 1,53-1,78 (24H, m), 2,12-2,24 (9H, m), 2,75-3,11 (6H, m), 3,46 (9H, m), 5,65-5,75 (3H, m), 6,84-6,86 (3H, m), 6,93-7,05 (9H, m), 7,11-7,15 (3H, m), 7,25-7,31 (3H, m), 7,60-7,85 (6H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2960, 1763, 1635, 1072, 939.
Ejemplo 11
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 1,94 g de 1-(3-metilfenil)-3-propilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, se obtuvieron 2,89 g del compuesto 11.
Análisis elemental (C_{87}H_{81}AlCl_{3}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 68,30, H, 5,93, N, 8,24. Encontrado (%): C, 68,24, H, 5,63, N, 8,44;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 0,94-1,07 (9H, m), 1,39-1,81 (24H, m), 2,14-2,25 (9H, m), 2,77-3,11 (6H, m), 3,42-3,45 (9H, m), 5,60-5,70 (3H, m), 6,84-6,88 (6H, m), 6,99-7,07 (6H, m), 7,23-7,27 (3H, m), 7,59-7,81 (6H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2960, 1763,1637, 1072, 941.
Ejemplo 12
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 5,41 g de 1-(4-metilfenil)-3-propilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, se obtuvieron 4,75 g del compuesto 12.
Análisis elemental (C_{87}H_{81}AlCl_{3}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 68,30, H, 5,34, N, 8,24. Encontrado (%): C, 68,50, H, 5,50, N, 8,44;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 0,94-1,06 (9H, m), 1,42-1,78 (24H, m), 2,21 (9H, s), 2,81-3,11 (6H, m), 3,38-3,44 (9H, m), 5,62-5,69 (3H, m), 6,85-7,02 (12H, m), 7,23-7,26 (3H, m), 7,66-7,81 (6H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2960, 1763, 1635, 1074, 937.
Ejemplo 13
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 1,40 g de 1,3,3-trimetil-2-metilen-4,5-bencindolina en lugar de 5-cloro-1,3,3-trimetil-2-metilenindolina, se obtuvieron 2,61 g del compuesto 13.
Análisis elemental (C_{96}H_{84}AlN_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 75,13, H, 5,52, N, 8,21. Encontrado (%): C, 75,37, H, 5,43, N, 7,98;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 0,92-1,04 (9H, m), 1,53-1,95 (24H, m), 2,80-3,30 (6H, m), 3,59-3,66 (9H, m), 5,78-5,92 (3H, m), 6,96-7,29 (12H, m), 7,37-8,24 (21H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2960, 1763, 1632, 1074.
Ejemplo 14
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 5,84 g de 1-(4-bromofenil)-3-propilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazoIin-5-ona, se obtuvieron 7,33 g del compuesto 14.
Análisis elemental (C_{84}H_{72}AlBr_{3}Cl_{3}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 58,50, H, 4,21, N, 7,31. Encontrado (%): C, 58,37, H, 4,30, N, 7,07;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 0,98-1,03 (9H, m), 1,60-1,77 (24H, m), 2,83-3,09 (6H, m), 3,47 (9H, s ancho), 5,66-5,71 (3H, m), 6,88-6,93 (3H, m), 7,14-7,20 (3H, m), 7,27-7,29 (9H, m), 7,78-7,83 (6H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2929, 1765, 1070.
Ejemplo 15
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 5,84 g de 1-(4-bromofenil)-3-propilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazoIin-5-ona, y se usaron 4,18 g de 1,3,3-trimetil-2-metilen-4,5-bencindolina en lugar de 5-cloro-1,3,3-trimetil-2-metilenindolina, se obtuvieron 5,48 g del compuesto 15.
Análisis elemental (C_{96}H_{81}AlBr_{3}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 65,09, H, 4,61, N, 7,12. Encontrado (%): C, 64,95, H, 4,68, N, 6,89;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 0,96-1,07 (9H, m), 1,48-1,93 (24H, m), 2,87-3,03 (6H, m), 3,61-3,72 (9H, m), 5,90-5,97 (3H, m), 7,15-7,29 (9H, m), 7,31-7,47 (6H, m), 7,58-7,68 (3H, m), 7,81-8,05 (12H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2929, 1763.
Ejemplo 16
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 9,47 g de 1-(4-clorofenil)-3-metilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazoIin-5-ona, y se usaron 4,60 g de 1,3,3-trimetil-2-metilen-4,5-bencindolina en lugar de 5-cloro-1,3,3-trimetil-2-metilenindolina, se obtuvieron 8,14 g del compuesto 16.
Análisis elemental (C_{96}H_{81}AlCl_{3}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 70,39, H, 4,98, N, 7,70. Encontrado (%): C, 69,99, H, 5,04, N, 7,48;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 0,96-1,07 (9H, m), 1,51-1,94 (24H, m), 2,86-3,23 (6H, m), 3,61-3,71 (9H, m), 5,88-5,97 (3H, m), 7,00-7,14 (6H, m), 7,20-7,33 (3H, m), 7,40-8,12 (21H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2931, 1763, 947.
Ejemplo 17
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 15,36 g de 1,3-difenilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, se obtuvieron 14,22 g del compuesto 17.
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 1,57 (18H, s ancho), 3,40 (9H, s ancho), 5,70 (3H, m), 6,80-6,87 (3H, m), 7,00-7,52 (27H, m), 7,65-7,80 (3H, m), 7,99-8,10 (6H, m).
Ejemplo 18
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 13,31 g de 3-(4-metoxifenil)-3-fenilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, se obtuvieron 7,30 g del compuesto 18.
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 1,58 (18H, s ancho), 3,39-3,68 (18H, m), 5,68 (3H, m), 6,57-6,86 (9H, m), 7,14-7,27 (9H, m), 7,34-7,45 (6H, m), 7,52-7,70 (6H, m), 7,87-7,90 (6H, m).
Ejemplo 19
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 9,47 g de 1-(4-clorofenil)-3-propilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, se obtuvieron 7,72 g del compuesto 19.
Análisis elemental (C_{84}H_{72}AlCl_{6}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 63,40, H, 4,56, N, 7,92. Encontrado (%): C, 63,73, H, 4,77, N, 7,77;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 0,96-1,06 (9H, m), 1,60-1,78 (24H, m), 2,81-3,10 (6H, m), 3,47 (9H, s ancho), 5,65-5,72 (3H, m), 6,88-6,92 (3H, m), 7,04-7,06 (3H, m), 7,12-7,17 (6H, m), 7,26-7,29 (3H, m), 7,82-7,90 (6H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2962, 1763, 1570, 1074.
Ejemplo 20
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 9,47 g de 1-(3-clorofenil)-3-propilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, se obtuvieron 7,72 g del compuesto 20.
Análisis elemental (C_{84}H_{72}AlCl_{6}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 63,40, H, 4,56, N, 7,92. Encontrado (%): C, 63,73, H, 4,62, N, 7,82;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 0,95-1,05 (9H, m), 1,55-1,78 (24H, m), 2,73-3,07 (6H, m), 3,48-3,62 (9H, m), 5,64-5,73 (3H, m), 6,89-6,91 (3H, m), 7,00-7,19 (9H, m), 7,26-7,28 (3H, m), 7,76-8,10 (6H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2962, 1763, 1599, 1074.
Ejemplo 21
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 9,12 g de 1-fenil-3-trifluorometilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, y se usaron 2,01 g de 1,3,3-trimetil-2-metilen-4,5-bencindolina en lugar de 5-cloro-1,3,3-trimetil-2-metilenindolina, se obtuvieron 3,87 g del compuesto 21.
Análisis elemental (C_{90}H_{63}AlF_{9}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 67,04, H, 3,94, N, 7,82. Encontrado (%): C, 67,09, H, 3,98, N, 7,79;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 1,63-2,14 (18H, m), 3,66-3,77 (9H, m), 5,56-6,15 (3H, m), 6,93-7,31 (12H, m), 7,36-773 (9H, m), 7,80-8,39 (12H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2936, 1772, 991.
Ejemplo 22
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 5,29 g de 1-(3-clorofenil)-3-propilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, y se usaron 4,02 g de 1,3,3-trimetil-2-metilen-4,5-bencindolina en lugar de 5-cloro-1,3,3-trimetil-2-metilenindolina, se obtuvieron 7,56 g del compuesto 22.
Análisis elemental (C_{96}H_{81}AlCl_{3}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 70,39, H, 4,98, N, 7,70. Encontrado (%): C, 70,11, H, 5,03, N, 7,55;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 0,94-1,05 (9H, m), 1,47-2,00 (24H, m), 2,78-3,36 (6H, m), 3,60-3,66 (9H, m), 5,82-5,94 (3H, m), 6,96-7,12 (6H, m), 7,18-7,31 (3H, m), 7,39-7,67 (6H, m), 7,79-8,40 (15H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2929, 1763, 945.
Ejemplo 23
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 5,28 g de 1-(3-fluorofenil)-3-propilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, y se usaron 4,62 g de 1,3,3-trimetil-2-metilen-4,5-bencindolina en lugar de 5-cloro-1,3,3-trimetil-2-metilenindolina, se obtuvieron 8,94 g del compuesto 23.
Análisis elemental (C_{96}H_{81}AlF_{3}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 72,58, H, 5,14, N, 7,93. Encontrado (%): C, 72,30, H, 5,32, N, 7,65;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 0,94-1,06 (9H, m), 1,56-1,92 (24H, m), 2,86-3,26 (6H, m), 3,60-3,69 (9H, m), 5,84-5,95 (3H, m), 6,72-6,89 (6H, m), 7,20-7,33 (3H, m), 7,42-7,71 (9H, m), 7,79-8,13 (12H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2931, 1734, 949.
Ejemplo 24
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 5,28 g de 1-(4-fluorofenil)-3-propilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, se obtuvieron 11,35 g del compuesto 24.
Análisis elemental (C_{84}H_{72}AlF_{3}Cl_{3}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 65,43, H, 4,71, N, 8,18. Encontrado (%): C, 65,28, H, 4,62, N, 8,00;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 0,96-1,06 (9H, m), 1,60-1,80 (24H, m), 2,82-3,11 (6H, m), 3,47 (9H, s ancho), 5,64-5,72 (3H, m), 6,75-6,92 (9H, m), 7,07-7,17 (3H, m), 7,25-7,28 (3H, m), 7,80-7,92 (6H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2962, 1765,1579, 1074.
Ejemplo 25
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 2,16 g de 3-propil-1-(4-trifluorometilfenil)pirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, se obtuvieron 4,44 g del compuesto 25.
Análisis elemental (C_{87}H_{72}AlCl_{3}F_{9}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 61,76, H, 4,29, N, 7,45. Encontrado (%): C, 61,51, H, 4,42, N, 7,20;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 0,92-1,03 (9H, m), 1,58-1,74 (24H, m), 2,87-3,08 (6H, m), 3,45-3,49 (9H, m), 5,69 (3H, m), 6,90-6,95 (3H, m), 7,20-7,47 (12H, m), 8,08 (6H, m);
IR cm^{-1}: 2962, 1765, 1551, 1065.
Ejemplo 26
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 8,35 g de 1-(4-clorofenil)-3-metilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, y se usaron 6,64 g de 1,3,3-trimetil-2-metilen-4,5-bencindolina en lugar de 5-cloro-1,3,3-trimetil-2-metilenindolina, se obtuvieron 9,51 g del compuesto 26.
Análisis elemental (C_{90}H_{69}AlCl_{3}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 69,56, H,4,48, N, 8,11. Encontrado (%): C, 69,65, H, 4,40, N, 8,27;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 1,48-1,82 (18H, m), 2,49-2,71 (9H, m), 3,60-3,69 (9H, m), 5,62-5,91 (3H, m), 7,00-7,48 (18H, m), 7,58-8,08 (12H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2929, 1732, 945.
Ejemplo 27
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 11,53 g de 1-(4-fluorofenil)-3-metilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, y se usaron 7,08 g de 1,3,3-trimetil-2-metilen-4,5-bencindolina en lugar de 5-cloro-1,3,3-trimetil-2-metilenindolina, se obtuvieron 11,00 g del compuesto 27.
Análisis elemental (C_{90}AlCl_{3}F_{3}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 71,85, H, 4,62, N, 8,38. Encontrado (%): C, 71,92, H, 4,94, N, 8,10;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 1,65-1,92 (18H, m), 2,50-2,78 (9H, m), 3,62-3,70 (9H, m), 5,84-5,94 (3H, m), 6,75-6,91 (6H, m), 7,23-7,33 (3H, m), 7,40-7,67 (6H, m), 7,82-8,10 (15H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2929, 1736, 945.
Ejemplo 28
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 2,16 g de 3-propil-1-(4-trifluorometilfenil)pirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, y se usaron 1,29 g de 1,3,3-trimetil-2-metilen-4,5-bencindolina en lugar de 5-cloro-1,3,3-trimetil-2-metilenindolina, se obtuvieron 1,22 g del compuesto 28.
Análisis elemental (C_{99}H_{81}AlF_{9}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 68,39, H, 4,70, N, 7,25. Encontrado (%): C, 68,68, H, 4,89, N, 7,05;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 0,95-1,08 (9H, m), 1,44-1,93 (24H, m), 2,89-3,30 (6H, m), 3,63-3,72 (9H, m), 5,88-6,00 (3H, m), 7,20-7,52 (15H, m), 7,61-8,30 (15H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2931, 1765, 947.
Ejemplo 29
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 1,02 g de 5-metoxi-1,3,3-trimetil-2-metilenindolina en lugar de 5-cloro-1,3,3-trimetil-2-metilenindolina, se obtuvieron 1,70 g del compuesto 29.
Análisis elemental (C_{87}H_{84}AlN_{9}O_{12}): Calculado (%): C, 70,86, H, 5,74, N, 8,55. Encontrado (%): C, 70,67, H, 5,89, N, 8,54;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 1,02 (9H, m), 1,24-1,76 (24H, m), 2,80-3,12 (6H, m), 3,44-3,48 (9H, m), 3,67 (9H, m), 5,65 (3H, m), 6,57-6,90 (9H, m), 6,98-7,01 (3H, m), 7,10-7,18 (6H, m), 7,84-8,00 (6H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2958, 1763, 1016.
Ejemplo 30
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 18,25 g de 1-fenil-3-trifluorometilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, se obtuvieron 4,04 g del compuesto 30.
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 1,19-1,77 (18H, m), 3,47-3,61 (9H, m), 5,52-6,00 (3H, m), 6,84-7,43 (18H, m), 7,52-8,18 (6H, m).
Ejemplo 31
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 11,80 g de 1,3-dimetilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, y se usaron 18,25 g de 1,3,3-trimetil-2-metilen-4,5-bencindolina en lugar de 5-cloro-1,3,3-trimetil-2-metilenindolina, se obtuvieron 13,65 g del compuesto 31.
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 178-1,98 (18H, m), 2,54-2,67 (9H, m), 3,33-3,41 (9H, m), 3,56-3,63 (9H, m), 5,80 (3H, m), 7,28 (3H, m), 7,44 (3H, m), 7,63 (3H, m), 7,84-7,96 (9H, m).
Ejemplo 32
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 1,72 g de 3,3-dimetil-2-metilenindolina en lugar de 5-cloro-1,3,3-trimetil-2-metilenindolina, se obtuvieron 2,46 g del compuesto 32.
Análisis elemental (C_{81}H_{72}AlN_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 72,47, H, 5,41, N, 9,39. Encontrado (%): C, 72,77, H, 5,42, N, 9,26;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 0,88-1,11 (9H, m), 1,24-1,55 (18H, m), 1,57-1,83 (6H, m), 2,53-3,07 (6H, m), 5,21-5,65 (3H, m), 6,78-7,37 (21H, m), 7,57-8,04 (6H, m), 11,5-12,81 (3H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2962, 1770, 1013.
Ejemplo 33
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 18,25 g de 1-fenil-3-trifluorometilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, y se usaron 9,71 g de 5-metoxi-1,3,3-trimetil-2-metilenindoIina en lugar de 5-cloro-1,3,3-trimetil-2-metilenindolina, se obtuvieron 13,19 g del compuesto 33.
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 1,24-1,79 (18H, m), 3,50-3,69 (9H, m), 3,75-3,88 (9H, m), 5,48-5,98 (3H, m), 6,49-7,29 (18H, m), 7,71-8,15 (6H, m).
Ejemplo 34
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 18,25 g de 1-fenil-3-trifluorometilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, y se usaron 9,20 g de 5-metil-1,3,3,5-tetrametil-2-metilenindolina en lugar de 5-cloro-1,3,3-trimetil-2-metilenindolina, se obtuvieron 11,79 g del compuesto 34.
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 1,25-1,79 (18H, m), 2,18-2,45 (9H, m), 3,50-3,64 (9H, m), 5,53-6,01 (3H, m), 6,62-7,30 (18H, m), 7,69-8,11 (6H, m).
Ejemplo 35
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 18,25 g de 1-fenil-3-trifluorometilpirazolin-5-ona en lugar de 1-fenil-3-propilpirazolin-5-ona, y se usaron 10,09 g de 1-metil-2-metilenindolina-3-espirociclohexano en lugar de 5-cloro-1,3,3-trimetil-2-metilenindolina, se obtuvieron 12,34 g del compuesto 35.
Análisis elemental (C_{87}H_{69}AlF_{9}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 66,03, H, 4,39, N, 7,97. Encontrado (%): C, 65,81, H, 4,46, N, 7,87;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 1,35-1,59 (6H, m), 1,68-2,17 (24H, m), 3,84 (9H, m), 5,59-5,92 (3H, m), 7,09 (9H, m), 7,26-7,46 (9H, m), 7,85-8,00 (9H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2936, 1771, 987.
Ejemplo 36
De una forma similar a la del Ejemplo 1, excepto que se usaron 0,56 g de 5,7-dicloro-1,3,3-trimetil-2-metilenindolina en lugar de 5-cloro-1,3,3-trimetil-2-metilenindolina, se obtuvieron 0,70 g del compuesto 36.
Análisis elemental (C_{84}H_{72}AlCl_{6}N_{9}O_{9}): Calculado (%): C, 63,40, H, 4,56, N, 7,92. Encontrado (%): C, 63,18, H, 4,46, N, 7,82;
RMN ^{1}H \delta (CDCl_{3}) ppm: 0,94-1,08 (9H, m), 1,35-1,82 (24H, m), 2,81-3,13 (6H, m), 3,80 (9H, m), 5,64-5,72 (3H, m), 6,87-7,24 (15H, m), 7,79-7,95 (6H, m);
IR (KBr) cm^{-1}: 2960, 1765, 1070.
B. Caracterización de los compuestos de escuarilio
Ejemplo 37
Las longitudes de onda de absorción máximas (\lambda_{máx.}) y los coeficientes de extinción molar a las longitudes de onda de absorción máximas para los compuestos obtenidos en los Ejemplos 1-36 se midieron en una solución en cloroformo. Los resultados se listan en la Tabla 4.
Ejemplo 38
Se midieron las temperaturas de descomposición para los compuestos obtenidos en los Ejemplos 1-36. Los resultados se listan en la Tabla 4.
Ejemplo comparativo 1
De la misma forma, se midieron las longitudes de onda de absorción máximas (\lambda_{máx}), los coeficientes de extinción molar a las longitudes de onda de absorción máximas en una solución de cloroformo, y la temperatura de descomposición para los compuestos de escuarilio que no se trataron para la formación de complejos de metales en los Ejemplos 1-6 (Compuestos 1_{b}-6_{b}) (es decir, estos compuestos no habían formado complejos con un metal.). Los resultados se listan en la Tabla 5.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 4 Propiedades espectroscópicas y Temperatura de descomposición de los compuestos de escuarilio
31
TABLA 4 (continuación)
32
TABLA 5 Propiedades espectroscópicas y Temperatura de descomposición de los compuestos de escuarilio
33
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Ejemplo 39
Se midieron las constantes ópticas para las películas finas de los compuestos obtenidos en los Ejemplos 1-6. Los resultados se listan en la Tabla 6.
Ejemplo comparativo 2
De la misma forma, se midieron las constantes ópticas para las películas finas de los compuestos de escuarilio que no se trataron para la formación de complejos de metales en los Ejemplos 1-6 (Compuestos 1_{b}-6_{b}). Los resultados se listan en la Tabla 7.
TABLA 6 Constantes ópticas para los compuestos de escuarilio
34
TABLA 7 Constantes ópticas para los compuestos de escuarilio
35
A partir de las Tablas 6 y 7 se puede ver que la formación de complejos con metales produjo un índice de refracción mayor y mayor solubilidad en un disolvente orgánico.
Ejemplo 40
Las películas finas de los compuestos obtenidos en los Ejemplos 1, 2 y 4 se irradiaron con la luz de una lámpara de xenón (50.000 luxes) para determinar la constante de velocidad de fotodeterioro a partir del cambio de sus densidades ópticas con el transcurso del tiempo. Los resultados se listan en la Tabla 8. Las constantes de velocidad de fotodeterioro se calcularon usando la siguiente ecuación:
d[OD]/dt= k[OD]
[OD]: Densidad óptica para la película fina del compuesto de escuarilio;
k: Constante de velocidad de fotodeterioro
Ejemplo comparativo 3
De la misma forma, se determinaron las constantes de velocidad de fotodeterioro para películas finas de compuestos de escuarilio que no se trataron para la formación de complejos de metales en los Ejemplos 1, 2 y 4 (Compuestos 1_{b}, 2_{b} y 4_{b}). Los resultados se listan en la Tabla 8.
TABLA 8 Constantes de velocidad de fotodeterioro para películas finas de compuestos de escuarilio
36
A partir de la Tabla 8 se puede ver que la formación de complejos con metal produjo mejor resistencia a la luz.
C. Caracterización de los medios de grabación ópticos que usan un compuesto de escuarilio
A continuación se ilustrarán ejemplos relacionados con los medios de grabación ópticos.
Ejemplo 41
Una solución preparada disolviendo el compuesto 1 en 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol se aplicó como revestimiento por centrifugación sobre un sustrato de policarbonato moldeado por inyección de 0,6 mm de grosor que tenía una profundidad de ranura de la ranura de guía de 1.750 \ring{A}, un ancho a mitad de banda de 0,38 \mum, y distancia entre pistas de 0,74 \mum, para formar una capa de colorante orgánico que tenía un grosor de 900 \ring{A}.
Después se proporcionó una capa reflectante de oro que tenía un grosor 1.200 \ring{A} sobre el mismo por un procedimiento de pulverización catódica, además se proporcionó sobre la misma una capa protectora que tenía un grosor de 7 \mum con un fotopolímero acrílico, y después se adhirió sobre la misma un sustrato plano de policarbonato moldeado por inyección que tenía un grosor de 0,6 mm con un fotopolímero acrílico, para preparar un medio de grabación óptico.
Se grabó una señal EFM sobre el medio de grabación óptico preparado haciendo la pista (velocidad lineal de 3,5 m/s) usando el haz láser semiconductor que tenía una longitud de onda de oscilación de 658 nm y un diámetro de haz de 1,0 \mum, y después la señal grabada se reprodujo con un haz continuo del láser semiconductor que tenía una longitud de onda de oscilación de 658 nm (potencia de reproducción de 0,7 nW). Las propiedades de la señal resultantes se listan en la Tabla 9.
Ejemplos 42-46
El medio de grabación óptico se formó exactamente de la misma forma que en el ejemplo 41, excepto que se usaron los compuestos 2, 4, 5 ó 6 en lugar del compuesto 1, y se midieron las propiedades de las señales. Las propiedades de las señales resultantes se listan en la Tabla 9.
TABLA 9 Propiedades de las señales de los medios de grabación
37
A partir de la Tabla 9 se puede ver que las propiedades de las señales de alta reflectancia, alto porcentaje de modulación y baja fluctuación, que se pueden adaptar al DVD-R convencional, se obtuvieron según el medio de grabación óptico de la presente invención.
Ejemplo 47
Se formó un medio de grabación óptico usando una mezcla del compuesto 1 y el complejo metálico nº 3 (véase la Tabla 2; relación en peso de compuesto 1/ complejo metálico nº 3 = 10/3) en lugar del compuesto 1.
El medio de grabación se irradió con luz con una lámpara de xenón (50.000 luxes) durante 10 horas, y se evaluó la proporción restante de la densidad óptica. La proporción restante de la densidad óptica se calculó con la siguiente ecuación:
Proporción restante de la densidad óptica = I_{d}/I_{o} x 100 (%)
I_{d}: densidad óptica después de irradiar;
I_{o}: densidad óptica antes de irradiar.
Los resultados de la prueba de resistencia a la luz se listan en la Tabla 10.
Ejemplos 48-50
Se formó un medio de grabación óptico de una forma similar a la del Ejemplo 47 usando el compuesto amínico aromático nº 104 (véase la Tabla 3) en lugar del complejo metálico nº 3 (Ejemplo 48), y además usando una mezcla del compuesto 2 y el complejo metálico nº 12 (véase la Tabla 2) (Ejemplo 49) o una mezcla del compuesto 2 y el compuesto amínico aromático nº 113 (véase la Tabla 3) (Ejemplo 50) en lugar de una mezcla del compuesto 1 y el complejo metálico nº 3. Se llevó a cabo una prueba de resistencia a la luz en el medio de grabación óptico resultante de una forma similar al Ejemplo 47. Los resultados de la prueba de resistencia a la luz se listan en la Tabla 10.
TABLA 10 Resultados de la prueba de resistencia a la luz del medio de grabación óptico
38
A partir de la Tabla 10 se puede ver que se obtuvo una excelente resistencia a la luz según el medio de grabación óptico de la presente invención.
Según la presente invención, se pueden proporcionar compuestos de escuarilio que tienen propiedades espectroscópicas y de descomposición térmica adecuadas para una longitud de onda de oscilación de un láser semiconductor para un disco digital polivalente grabable (DVD-R). También se pueden proporcionar medios DVD-R que tienen excelente resistencia a la luz así como reflectancia alta y modulación profunda, usando el compuesto de escuarilio de la presente invención como material de grabación óptico.

Claims (12)

1. Un compuesto de escuarilio en un estado de complejo metálico representado por la fórmula general (I):
39
en la que R^{1} y R^{2} son iguales o diferentes, y representan un grupo alquilo que opcionalmente tiene un sustituyente, un grupo aralquilo que opcionalmente tiene un sustituyente, un grupo arilo que opcionalmente tiene un sustituyente, o un grupo heterocíclico que opcionalmente tiene un sustituyente; Q representa un átomo metálico con capacidad para la coordinación; q representa 2 ó 3; y A representa un grupo arilo que opcionalmente tiene un sustituyente, un grupo heterocíclico que opcionalmente tiene un sustituyente, o Y=CH- en la que Y representa un grupo arilo que opcionalmente tiene un sustituyente o un grupo heterocíclico que opcionalmente tiene un sustituyente,
en la que los sustituyentes para el grupo aralquilo, el grupo arilo y el grupo heterocíclico son 1 a 5 sustituyentes iguales o diferentes, y son un grupo hidroxilo, un grupo carboxilo, un átomo de halógeno, un grupo alquilo que opcionalmente tiene un sustituyente, un grupo alcoxi, un grupo nitro y un grupo amino que opcionalmente tiene un sustituyente,
en la que los sustituyentes para el grupo alquilo son 1 a 3 sustituyentes iguales o diferentes, y son un grupo hidroxilo, un grupo carboxilo, un átomo de halógeno y un grupo alcoxi,
en la que los sustituyentes para el grupo amino son 1 ó 2 grupos alquilo iguales o diferentes.
2. El compuesto de escuarilio en un estado de complejo metálico según la reivindicación 1, en el que Y=CH- se representa por la fórmula general (II):
40
en la que R^{3} y R^{4} son iguales o diferentes, y representan un grupo alquilo que opcionalmente tiene un sustituyente, o R^{3} y R^{4} se pueden unir junto con un átomo de carbono adyacente para formar un anillo hidrocarbonado alicíclico o un anillo heterocíclico que opcionalmente tiene un sustituyente; R^{5} representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que opcionalmente tiene un sustituyente, un grupo aralquilo que opcionalmente tiene un sustituyente o un grupo arilo que opcionalmente tiene un sustituyente; R^{6} representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo que opcionalmente tiene un sustituyente, un grupo aralquilo que opcionalmente tiene un sustituyente, un grupo arilo que opcionalmente tiene un sustituyente, un grupo nitro, un grupo ciano o un grupo alcoxi que opcionalmente tiene un sustituyente; y n representa un número entero de 0-4, y cuando n es 2-4, entonces los R^{6} son iguales o diferentes, o dos R^{6} adyacentes se pueden unir junto con dos átomos de carbono adyacentes para formar un anillo aromático que opcionalmente tiene un sustituyente,
en la que los sustituyentes para el grupo aralquilo, el grupo arilo, el grupo alcoxi, el anillo aromático o el anillo heterocíclico son 1 a 5 sustituyentes iguales o diferentes, y son un grupo hidroxilo, un grupo carboxilo, un átomo de halógeno, un grupo alquilo que opcionalmente tiene un sustituyente, un grupo alcoxi, un grupo nitro y un grupo amino que opcionalmente tiene un sustituyente,
en la que los sustituyentes para el grupo alquilo son 1 a 3 sustituyentes iguales o diferentes, y son un grupo hidroxilo, un grupo carboxilo, un átomo de halógeno y un grupo alcoxi,
en la que los sustituyentes para el grupo amino son 1 ó 2 grupos alquilo iguales o diferentes.
3. El compuesto de escuarilio en un estado de complejo metálico según la reivindicación 1 ó 2, en el que Q es un metal trivalente.
4. El compuesto de escuarilio en un estado de complejo metálico según la reivindicación 3, en el que el metal trivalente es aluminio.
5. Un medio de grabación óptico que tiene una capa de grabación que comprende el compuesto de escuarilio en un estado de complejo metálico según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4.
6. El medio de grabación óptico según la reivindicación 5, en el que la capa de grabación contiene un estabilizante lumínico.
7. El medio de grabación óptico según la reivindicación 6, en el que el estabilizante lumínico es un compuesto seleccionado del grupo constituido por un complejo metálico y una amina aromática.
8. El medio de grabación óptico según la reivindicación 7, en el que el estabilizante lumínico está contenido en una cantidad de 5-40% en peso respecto al compuesto de escuarilio.
9. El medio de grabación óptico según una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 8, en el que una sola capa de la capa de grabación de un medio de grabación óptico grabable tiene un índice de refracción (n) de 1,5 \leq n \leq 3,0, y un coeficiente de extinción (k) de 0,02 \leq k \leq 0,3, para la luz de un intervalo de longitud de onda de la longitud de onda de grabación o reproducción \pm 5 nm.
10. El medio de grabación óptico según una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 9, que tiene una distancia entre pistas en un sustrato en el intervalo de 0,7-0,8 \mum y un ancho de la ranura en la anchura de mitad de banda en el intervalo de 0,18-0,40 \mum.
11. El medio de grabación óptico según una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 10, que tiene una longitud de onda de grabación o reproducción en el intervalo de 600-700 nm.
12. El medio de grabación óptico según una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 11, que tiene una longitud de onda de absorción máxima en el intervalo de 550-600 nm en una solución de cloroformo y log \varepsilon (\varepsilon es un coeficiente de extinción molar) a dicha longitud de onda de absorción máxima de 5 o mayor.
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