ES2271619T3 - Derivados de pirimidina y su uso como pesticidas. - Google Patents
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Abstract
Un compuesto de pirimidina de fórmula (1): donde R1 es alquinilo C3-C7; R2 es hidrógeno, halógeno, o alquilo C1-C3; y R3 es alquilo C1-C8 que puede estar sustituido con halógeno o alcoxi C1-C3, o cicloalquil(C3- C8)- (que puede estar sustituido con halógeno o alquilo C1-C3)alquilo C1-C3
Description
Derivados de pirimidina y su uso como
pesticidas.
La presente invención se refiere a compuestos de
pirimidina y a su uso.
Hasta ahora han sido desarrollados diferentes
compuestos para controlar plagas y han sido llevados a la práctica;
por ejemplo ver WO/0 224 663, EP 0 534 341. Algunos de estos
compuestos pueden no siempre mostrar una actividad
satisfactoria.
Un objetivo de la presente invención es
proporcionar compuestos novedosos que tengan actividad
plaguicida.
Los autores de la presente invención han
estudiado intensamente para encontrar compuestos que tengan una
actividad plaguicida excelente, y como resultado, han encontrado
que los compuestos de fórmula (1) descritos más abajo tienen una
actividad plaguicida excelente, completando de este modo la presente
invención.
De este modo la presente invención proporciona
un compuesto de pirimidina de fórmula (1):
(referido más adelante como el
presente compuesto o los presentes compuestos) donde R^{1} es
alquinilo C_{3}-C_{7}; R^{2} es hidrógeno,
halógeno, o alquilo C_{1}-C_{3}; y R^{3} es
alquilo C_{1}-C8 que puede estar sustituido con
halógeno o alcoxi C_{1}-C_{3}, o cicloalquilo
C_{3}-C_{6}- (que puede estar sustituido con
halógeno o alquilo C_{1}-C_{3}) alquilo
C_{1}-C_{3}; una composición plaguicida que
comprende el presente compuesto como ingrediente activo; y un
método para controlar plagas que comprende
aplicar el presente compuesto a las plagas o a los hábitats de las plagas excluyendo a los seres humanos y animales.
aplicar el presente compuesto a las plagas o a los hábitats de las plagas excluyendo a los seres humanos y animales.
En la definición de los sustituyente utilizados
aquí, cada grupo tiene el siguiente significado:
En el alquinilo C_{3}-C_{7}
representado por R^{1} se pueden incluir, por ejemplo, alquinilo
C_{3}-C_{7} en el que el enlace entre los
átomos de carbono de las posiciones 2 y 3 es un enlace triple. Los
ejemplos específicos son 2-propinilo,
2-butinilo,
1-metil-2-butinilo,
2-pentinilo,
1-metil-2-pentinilo,
4,4-dimetil-2-pentinilo,
1-metil-2-propinilo,
y
1,1-dimetil-2-propinilo.
En el alquilo C_{1}-C_{3}
representado por R^{2} se pueden incluir, por ejemplo, metilo y
etilo. En el halógeno se pueden incluir, por ejemplo, flúor y
cloro.
En el alquilo C_{1}-C_{8}
que puede estar sustituido con halógeno o alcoxi
C_{1}-C_{3}, representado por R^{3}, en el
halógeno se pueden incluir, por ejemplo, flúor, cloro, y bromo, y en
el alcoxi C_{1}-C_{3} se pueden incluir, por
ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, y isopropoxi.
En el alquilo C_{1}-C_{8}
que puede estar sustituido con halógeno o alcoxi
C_{1}-C_{3}, representado por R^{3}, se pueden
incluir, por ejemplo, alquilo ramificado
C_{3}-C_{8} que puede estar sustituido con
halógeno o alcoxi C_{1}-C_{3}. Los ejemplos
específicos son los siguientes:
isopropilo, isobutilo,
sec-butilo, 1,2-dimetilpropilo,
isopentilo, neopentilo, 1-metilbutilo,
2-metilbutilo, 1-etilpropilo,
1,2,2-trimetilpropilo,
1,2-dimetilbutilo,
1-etil-2-metilpropilo,
2,3-dimetilbutilo,
3,3-dimetilbutilo, 1-metilpentilo,
2-metilpentilo, 3-metilpentilo,
isohexilo, 2-etilbutilo,
1,3-dimetilbutilo,
2,2-dimetilbutilo,
1-etil-2,2-dimetilpropilo,
1,3,3-trimetilbutilo,
2,3,3-trimetilbutilo,
1-isopropil-2-metilpropilo,
1-etil-3,3-dimetilbutilo,
1,2,3,3-tetrametilbutilo,
1-metil-2,2-dimetoxietilo,
1-metil-2,2,2-tricloroetilo,
1-metil-2,2,2-trifluoroetilo,
1-metil-2,2-dicloroetilo,
1-metil-2,2-difluoroetilo,
2-metil-2-metiloxipropilo,
1-metil-2-cloroetilo,
1-metil-2-fluoroetilo,
1-metil-2-isopropiloxietilo,
1-metil-2-cloropropilo,
1-metil-2-fluoropropilo,
1-metil-2,2-dicloropropilo,
1-metil-2,2-difluoropropilo,
2-cloro-2-metilpropilo,
2-fluoro-2-metilpropilo,
2-bromo-2-metilpropilo,
3-fluoro-2-metilpropilo,
3-cloro-2-metilpropilo,
2,3-dicloro-2-metilpropilo,
1,2-dimetil-2-metiloxipropilo,
3-bromo-2,2-dimetilpropilo,
3-cloro-2,2-dimetilpropilo,
2,2-dicloro-2-fluoro-1-metiletilo,
3-fluoro-2,2-dimetilpropilo,
2,3-dicloro-1,2-dimetilpropilo,
1,2-dimetil-2-fluoropropilo,
1,2-dimetil-2-cloropropilo,
1,2-dimetil-2-bromopropilo,
3-fluoro-1,2-dimetilpropilo,
3-cloro-1,2-dimetilpropilo,
3,3-difluoro-1,2-dimetilpropilo,
3,3,3-trifluoro-2-trifluorometil-2-metilpropilo,
2,2-dicloro-1-isopropiletilo,
2,2,2-trifluoro-1-isopropiletilo,
2,2-difluoro-1-isopropiletilo,
2,2,2-tricloro-1-(t-butil)etilo,
2,2-dicloro-1-(t-butil)etilo,
3-fluoro-1,3-dimetilbutilo,
3-cloro-1,3-dimetilbutilo,
3-bromo-1,3-dimetilbutilo,
3-fluoro-2,3-dimetilbutilo,
3-cloro-2,3-dimetilbutilo,
3-bromo-2,3-dimetilbutilo,
3-fluoro-1,2,2-trimetilpropilo,
3-cloro-1,2,2-trimetilpropilo,
3-bromo-1,2,2-trimetilpropilo,
2-fluoro-1-etil-2-metilpropilo,
2-bromo-1-etil-2-metilpropilo,
2-cloro-1-etil-2-metilpropilo,
1-triclorometil-2-metilpropilo,
2,2,2-tricloro-1-clorometiletilo,
2,2-dicloro-1-diclorometiletilo,
1-triclorometilpropilo,
2,2-dicloro-1-etilpropilo,
2,2-dicloro-2-fluoroetilo,
2,2-dicloro-1-trifluorometiletilo,
3,3,3-tricloroetilo, y
3,3,3-trifluoropropilo.
En el
cicloalquil(C_{3}-C_{6})- (que puede
estar sustituido con halógeno o alquilo
C_{1}-C_{3}) alquilo
C_{1}-C_{3}, representado por R^{3}, en el
halógeno se pueden incluir, por ejemplo, flúor, cloro, y bromo, y
en el alquilo C_{1}-C_{3} se pueden incluir, por
ejemplo, metilo y etilo.
En cicloalquilo
C_{3}-C_{6}- (que puede estar sustituido con
halógeno o alquilo C_{1}-C_{3}) alquilo
C_{1}-C_{3} representado por R^{9} se pueden
incluir, por ejemplo, ciclopropilmetilo,
1-(ciclopropil)etilo, 2-(ciclopropil)etilo,
1-(1-metilciclopropil)etilo,
2-(1-metilciclopropil)etilo,
1-(2-etilciclopropil)etilo,
2-(2-etilciclopropil)etilo,
1-(2-fluorociclopropil)etilo,
2-(2-fluorociclopropil)-etilo,
1-(2-clorociclopropil)etilo,
2-(2-clorociclopropil)etilo,
1-(1,2-dimetilciclopropil)etilo,
2-(1,2-dimetilciclopropil)etilo,
1-(2,2-dimetilciclopropil)etilo,
2-(2,2-dimetilciclopropil)etilo,
1-(2,2-dicloro-1-metilciclopropil)etilo,
2-(2,2-dicloro-1-metilciclopropil)etilo,
1-(2,2-dicloro-3,3-dimetilciclopropil)etilo,
2-(2,2-dicloro-3,3-dimetilciclopropil)etilo,
1-(ciclobutil)etilo, 2-(ciclobutil)etilo,
1-(1-metilciclobutil)etilo,
2-(1-metilciclobutil)etilo,
1-(2-metilciclobutil)etilo,
2-(2-metilciclobutil)etilo,
1-(1-clorociclobutil)etilo,
2-(1-clorociclobutil)etilo,
1-(2-clorociclobutil)etilo,
2-(2-clorociclobutil)etilo,
1-(2,2-difluorociclobutil)etilo,
2-(2,2-difluorociclobutil)etilo,
1-(ciclopentil)etilo, 2-(ciclopentil)etilo,
1-(1-metilciclopentil)etilo,
2-(1-metilciclopentil)etilo,
1-(2-metilciclopentil)etilo,
2-(2-metilciclopentil)etilo,
1-(2-etilciclopentil)etilo,
2-(2-etilciclopentil)etilo,
1-(2-fluorociclopentil)etilo,
2-(2-fluorociclopentil)etilo,
1-(2-clorociclopentil)-etilo,
2-(2-clorociclopentil)etilo,
1-(2-bromo-ciclopentil)etilo,
2-(2-bromociclopentil)etilo,
1-(1,2-dimetilciclopentil)etilo,
2-(1,2-dimetilciclopentil)etilo,
1-(3-metilciclopentil)etilo,
2-(3-metilciclopentil)etilo,
1-(3-fluorociclopentil)etilo,
2-(3-fluorociclopentil)etilo,
1-(3-clorociclopentil)etilo,
2-(3-clorociclopentil)etilo,
1-(ciclohexil)etilo, y 2-(ciclohexil)etilo.
Entre las realizaciones de los presentes
compuestos se pueden incluir, por ejemplo, los siguientes
compuestos:
los compuestos de fórmula (1) donde R^{1} es
alquinilo C_{3}-C_{7} en el que el enlace entre
los átomos de carbono de las posiciones 2 y 3 es un enlace
triple;
los compuestos de fórmula (1) donde R^{1} es
2-propinilo, 2-butinilo,
1-metil-2-butinilo,
o 2-pentinilo;
los compuestos de fórmula (1) donde R^{2} es
hidrógeno;
los compuestos de fórmula (1) donde R^{3} es
alquilo C_{2}-C_{8} que puede estar sustituido
con halógeno;
los compuestos de fórmula (1) donde R^{3} es
C_{3}-C_{8} alquilo ramificado que puede estar
sustituido con halógeno o alcoxi C_{1}-C_{3};
los compuestos de fórmula (1) donde R^{3} es cicloalquilo
C_{3}-C_{6}- (que puede estar sustituido con
halógeno o alquilo C_{1}-C_{3}) alquilo
C_{1}-C_{3};
los compuestos de fórmula (1) donde R^{1} es
alquinilo C_{3}-C_{7} en el que el enlace entre
los átomos de carbono de las posiciones 2 y 3 es un enlace triple;
R^{2} es hidrógeno; y R^{3} es alquilo
C_{3}-C_{8} que puede estar sustituido con
halógeno;
los compuestos de fórmula (1) donde R^{1} es
alquinilo C_{3}-C_{7} en el que el enlace entre
los átomos de carbono de las posiciones 2 y 3 es un enlace triple;
R^{2} es hidrógeno; y R^{3} es alquilo ramificado
C_{3}-C_{8} que puede estar sustituido con
halógeno;
los compuestos de fórmula (1) donde R^{1} es
alquinilo C_{3}-C_{7} en el que el enlace entre
los átomos de carbono de las posiciones 2 y 3 es un enlace triple;
R^{2} es hidrógeno; R^{3} es cicloalquilo
C_{3}-C_{6}- (que puede estar sustituido con
halógeno o alquilo C_{1}-C_{3}) alquilo
C_{1}-C_{3};
los compuestos de fórmula (1) donde R^{1} es
alquinilo C_{3}-C_{7} en el que el enlace entre
los átomos de carbono de las posiciones 2 y 3 es un enlace triple;
R^{2} es hidrógeno; R^{3} es metilo sustituido con cicloalquilo
C_{3}-C_{6} que puede estar sustituido con
halógeno o alquilo C_{1}-C_{3};
los compuestos de fórmula (1) donde R^{1} es
alquinilo C_{3}-C_{7} en el que el enlace entre
los átomos de carbono de las posiciones 2 y 3 es un enlace triple;
R^{2} es hidrógeno; R^{3} es etilo sustituido en el átomo de
carbono de la posición 1 con cicloalquilo
C_{3}-C_{6} que puede estar sustituido con
halógeno o alquilo C_{1}-C_{3};
los compuestos de fórmula (1) donde R^{1} es
alquinilo C_{3}-C_{7} en el que el enlace entre
los átomos de carbono de las posiciones 2 y 3 es un enlace triple;
R^{2} es hidrógeno; R^{3} es etilo sustituido en el átomo de
carbono de la posición 2 con cicloalquilo
C_{3}-C_{6} que puede estar sustituido con
halógeno o alquilo C_{1}-C_{3};
los compuestos de fórmula (1) donde R^{1} es
alquinilo C_{3}-C_{7} en el que el enlace entre
los átomos de carbono de las posiciones 2 y 3 es un enlace triple;
R^{2} es hidrógeno; R^{3} es propilo sustituido en el átomo de
carbono de la posición 1 con cicloalquilo
C_{3}-C_{6} que puede estar sustituido con
halógeno o alquilo C_{1}-C_{3}; y
los compuestos de fórmula (1) donde R^{1} es
alquinilo C_{3}-C_{7} en el que el enlace entre
los átomos de carbono de las posiciones 2 y 3 es un enlace triple;
R^{2} es hidrógeno; R^{3} es propilo sustituido en el átomo de
carbono de la posición 2 con cicloalquilo
C_{3}-C_{6} que puede estar sustituido con
halógeno o alquilo C_{1}-C_{3}.
A continuación se describirá un procedimiento de
producción para el presente compuesto.
El presente compuesto de fórmula (1) puede ser
producido a partir de un compuesto de compuesto de
4,6-dicloropirimidina de fórmula (2) a través de
las siguientes etapas:
donde R^{1}, R^{2}, y R^{3}
se definen como
antes.
Etapa
(1-1)
El compuesto de fórmula (3) puede ser producido
haciendo reaccionar un compuesto de
4,6-dicloropirimidina de fórmula (2) con un
compuesto alcohólico de fórmula (4):
(4)R^{3}OH
donde R^{3} se define como
antes.
La reacción se lleva a cabo usualmente en un
disolvente en presencia de una base.
Entre los disolventes que pueden ser utilizados
en la reacción se pueden incluir, por ejemplo, éteres tales como
tetrahidrofurano, éter dietílico, y éter
metil-t-butílico; amiduros de ácidos
tales como N,N-dimetilformamida; sulfóxidos tales
como dimetilsulfóxido; y mezclas de los mismos.
Entre las bases que pueden ser utilizadas en la
reacción se pueden incluir, por ejemplo, bases inorgánicas tales
como hidruro de sodio; carbonatos de metales alcalinos tales como
carbonato de potasio y carbonato de sodio; compuestos de litio
orgánicos tales como n-butil litio. La cantidad de
la base que puede ser utilizada en la reacción se encuentra
usualmente en la razón de 1 a 2,5 moles por mol del compuesto de
4,6-dicloropirimidina de fórmula (2).
La cantidad del compuesto alcohólico de la
fórmula (4) que puede ser utilizada en la reacción se encuentra
usualmente en la razón de 1 a 1,5 moles por mol del compuesto de
4,6-dicloropirimidina de fórmula (2).
La temperatura de reacción se encuentra
usualmente en el intervalo de 0°C a 80°C, y el tiempo de reacción
se encuentra usualmente en el intervalo de 0,1 a 12 horas.
Una vez completada la reacción, la mezcla de
reacción es sometida a procedimientos de postratamiento corrientes
tales como extracción con un disolvente orgánico, secado de la capa
orgánica, y posterior concentración, para aislar el compuesto de
fórmula (3). El compuesto de fórmula (3) aislado de este modo puede
ser purificado mediante una técnica tal como cromatografía.
Etapa
(1-2)
El presente compuesto de fórmula (1) puede ser
producido haciendo reaccionar el compuesto de fórmula (3) con un
compuesto alcohólico de fórmula (5):
(5)R^{1}OH
donde R^{1} se define como
antes.
La reacción es llevada a cabo usualmente en un
disolvente en presencia de una base.
Entre los disolventes que pueden ser utilizados
en la reacción se pueden incluir, por ejemplo, éteres tales como
tetrahidrofurano, éter dietílico, y éter
metil-t-butílico; amiduros de ácidos
tales como N,N-dimetilformamida; sulfóxidos tales
como dimetilsulfóxido; y mezclas de los mismos.
Entre las bases que pueden ser utilizadas en la
reacción se pueden incluir, por ejemplo, bases inorgánicas tales
como hidruro de sodio. La cantidad de la base que puede ser
utilizada en la reacción se encuentra usualmente en la razón de 1 a
2,5 moles por mol del compuesto de fórmula (3).
\newpage
La cantidad del compuesto alcohólico de la
fórmula (5) que puede ser utilizada en la reacción se encuentra
usualmente en la razón de 1 a 1,5 moles por mol del compuesto de
fórmula (3).
La temperatura de reacción se encuentra
usualmente en el intervalo de 0°C a 80°C, y el tiempo de reacción
se encuentra usualmente en el intervalo de 0,1 a 12 horas.
Una vez completada la reacción, la mezcla de
reacción es sometida a procedimientos de postratamiento corrientes
tales como extracción con un disolvente orgánico, secado de la capa
orgánica, y posterior concentración, para aislar el presente
compuesto de fórmula (1). El presente compuesto de fórmula (1)
aislado de este modo puede ser purificado mediante una técnica tal
como cromatografía.
Los ejemplos específicos del presente compuesto
se enumeran más abajo:
Los compuestos de fórmula (1) donde R^{1} es
2-propinilo; R^{2} es hidrógeno; y R^{3} es
cualquiera de los siguientes sustituyentes:
isobutilo, 1,2-dimetilpropilo,
isopentilo, neopentilo, 1,2,2-trimetilpropilo,
1-etil-2-metilpropilo,
3,3-dimetilbutilo,
1,3-dimetilbutilo,
1-etil-2,2-dimetilpropilo,
1-metil-2,2,2-tricloroetilo,
1-metil-2,2-dicloroetilo,
1-metil-2,2-difluoroetilo,
1-metil-2-cloropropilo,
1-metil-2,2-dicloropropilo,
1-metil-2,2-difluoropropilo,
2-cloro-2-metilpropilo,
2-fluoro-2-metilpropilo,
2-bromo-2-metilpropilo,
3-fluoro-2-metilpropilo,
3-cloro-2-metilpropilo,
2,3-dicloro-2-metilpropilo,
3-bromo-2,2-dimetilpropilo,
3-cloro-2,2-dimetilpropilo,
3-fluoro-2,2-dimetilpropilo,
2,3-dicloro-1,2-dimetilpropilo,
1,2-dimetil-2-fluoroetilo,
1,2-dimetil-2-cloroetilo,
1,2-dimetil-2-bromoetilo,
3-fluoro-1,2-dimetilpropilo,
3-cloro-1,2-dimetilpropilo,
3,3-difluoro-1,2-dimetilpropilo,
1-diclorometil-2-metilpropilo,
1-diclorometil-2-metilpropilo,
2,2-dimetil-1-triclorometilo,
2,2-dimetil-1-diclorometilpropilo,
3-fluoro-1,2,2-trimetilpropilo,
3-cloro-1,2,2-trimetilpropilo,
2-fluoro-1-etil-2-metilpropilo,
2-bromo-1-etil-2-metilpropilo,
2-cloro-1-etil-2-metilpropilo,
2-metil-2-metiloxipropilo,
1,2-dimetil-2-metiloxipropilo,
2,2-dicloro-2-fluoro-1-metiletilo,
o
2-metil-1-triclorometilpropilo.
Los compuestos de fórmula (1) donde R^{1} es
2-butinilo; R^{2} es hidrógeno; y R^{3} es
cualquiera de los siguientes sustituyentes:
isopropilo, isobutilo,
sec-butilo, 1,2-dimetilpropilo,
isopentilo, neopentilo, isohexilo,
1,2,2-trimetilpropilo,
1,2-dimetilbutilo,
1-etil-2-metilpropilo,
2,3-dimetilbutilo,
2,2-dimetilbutilo,
3,3-dimetilbutilo,
1,3-dimetilbutilo,
1-etil-2,2-dimetilpropilo,
2,3,3-trimetilbutilo,
1,3,3-trimetilbutilo,
1-etil-3,3-dimetilbutilo,
1,2,3,3-tetrametilbutilo,
1-metil-2,2-dimetoxietilo,
1-metil-2,2,2-tricloroetilo,
1-metil-2,2,2-trifluorometilo,
1-metil-2,2-dicloroetilo,
1-metil-2,2-difluoroetilo,
1-metil-2-cloroetilo,
1-metil-2-fluoroetilo,
1-metil-2-isopropoxietilo,
1-metil-2-cloropropilo,
1-metil-2-fluoropropilo,
1-metil-2,2-dicloropropilo,
1-metil-2,2-difluoropropilo,
2-cloro-2-metilpropilo,
2-fluoro-2-metilpropilo,
2-bromo-2-metilpropilo,
3-fluoro-2-metilpropilo,
3-cloro-2-metilpropilo,
2,3-dicloro-2-metilpropilo,
3-bromo-2,2-dimetilpropilo,
3-cloro-2,2-dimetilpropilo,
3-fluoro-2,2-dimetilpropilo,
2,3-dicloro-1,2-dimetilpropilo,
1,2-dimetil-2-fluoroetilo,
1,2-dimetil-2-cloroetilo,
1,2-dimetil-2-bromoetilo,
3-fluoro-1,2-dimetilpropilo,
3-cloro-1,2-dimetilpropilo,
3,3-difluoro-1,2-dimetilpropilo,
3,3,3-trifluoro-2-trifluorometil-2-metilpropilo,
1-diclorometil-2-metilpropilo,
1-trifiluorometil-2-metilpropilo,
1-diclorometil-2-metilpropilo,
2,2-dimetil-1-triclorometilpropilo,
2,2-dimetil-1-diclorometilpropilo,
3-fluoro-1,3-dimetilbutilo,
3-cloro-1,3-dimetilbutilo,
3-bromo-1,3-dimetilbutilo,
3-fluoro-2,3-dimetilbutilo,
3-cloro-2,3-dimetilbutilo,
3-bromo-2,3-dimetilbutilo,
3-fluoro-1,2,2-trimetilpropilo,
3-cloro-1,2,2-trimetilpropilo,
3-bromo-1,2,2-trimetilpropilo,
2-fluoro-1-etil-2-metilpropilo,
2-bromo-1-etil-2-metilpropilo,
2-cloro-1-etil-2-metilpropilo,
2-metil-2-metoxipropilo,
1,2-dimetil-2-metoxipropilo,
2,2-dicloro-2-fluoro-1-metiletilo,
o
2-metil-1-triclorometilpropilo.
Los compuestos de fórmula (1) donde R^{1} es
2-butinilo; R^{2} es metilo; y R^{3} es
cualquiera de los siguientes sustituyentes:
isobutilo, 1,2-dimetilpropilo,
isopentilo, neopentilo, 1,2,2-trimetilpropilo,
1-etil-2-metilpropilo,
3,3-dimetilbutilo,
1,3-dimetilbutilo,
1-etil-2,2-dimetilpropilo,
1-metil-2,2,2-tricloroetilo,
1-metil-2,2-dicloroetilo,
1-metil-2,2-difluoroetilo,
1-metil-2-cloropropilo,
1-metil-2,2-dicloropropilo,
1-metil-2,2-difluoropropilo,
2-cloro-2-metilpropilo,
2-fluoro-2-metilpropilo,
2-bromo-2-metilpropilo,
3-fluoro-2-metilpropilo,
3-cloro-2-metilpropilo,
2,3-dicloro-2-metilpropilo,
3-bromo-2,2-dimetilpropilo,
3-cloro-2,2-dimetilpropilo,
3-fluoro-2,2-dimetilpropilo,
2,3-dicloro-1,2-dimetilpropilo,
1,2-dimetil-2-fluoroetilo,
1,2-dimetil-2-cloroetilo,
1,2-dimetil-2-bromoetilo,
3-fluoro-1,2-dimetilpropilo,
3-cloro-1,2-dimetilpropilo,
3,3-difluoro-1,2-dimetilpropilo,
1-diclorometil-2-metilpropilo,
1-diclorometil-2-metilpropilo,
2,2-dimetil-1-triclorometilo,
2,2-dimetil-1-diclorometilpropilo,
3-fluoro-1,2,2-trimetilpropilo,
3-cloro-1,2,2-trimetilpropilo,
2-fluoro-1-etil-2-metilpropilo,
2-bromo-1-etil-2-metilpropilo,
2-cloro-1-etil-2-metilpropilo,
2-metil-2-metiloxipropilo,
1,2-dimetil-2-metiloxipropilo,
2,2-dicloro-2-fluoro-1-metiletilo,
o
2-metil-1-triclorometilpropilo.
Los compuestos de fórmula (1) donde R^{1} es
2-butinilo; R^{2} es cloro; y R^{3} es
cualquiera de los siguientes sustituyentes:
isobutilo, 1,2-dimetilpropilo,
isopentilo, neopentilo, 1,2,2-trimetilpropilo,
1-etil-2-metilpropilo,
3,3-dimetilbutilo,
1,3-dimetilbutilo,
1-etil-2,2-dimetilpropilo,
1-metil-2,2,2-tricloroetilo,
1-metil-2,2-dicloroetilo,
1-metil-2,2-difluoroetilo,
1-metil-2-cloropropilo,
1-metil-2,2-dicloropropilo,
1-metil-2,2-difluoropropilo,
2-cloro-2-metilpropilo,
2-fluoro-2-metilpropilo,
2-bromo-2-metilpropilo,
3-fluoro-2-metilpropilo,
3-cloro-2-metilpropilo,
2,3-dicloro-2-metilpropilo,
3-bromo-2,2-dimetilpropilo,
3-cloro-2,2-dimetilpropilo,
3-fluoro-2,2-dimetilpropilo,
2,3-dicloro-1,2-dimetilpropilo,
1,2-dimetil-2-fluoroetilo,
1,2-dimetil-2-cloroetilo,
1,2-dimetil-2-bromoetilo,
3-fluoro-1,2-dimetilpropilo,
3-cloro-1,2-dimetilpropilo,
3,3-difluoro-1,2-dimetilpropilo,
1-diclorometil-2-metilpropilo,
1-diclorometil-2-metilpropilo,
2,2-dimetil-1-triclorometilo,
2,2-dimetil-1-diclorometilpropilo,
3-fluoro-1,2,2-trimetilpropilo,
3-cloro-1,2,2-trimetilpropilo,
2-fluoro-1-etil-2-metilpropilo,
2-bromo-1-etil-2-metilpropilo,
2-cloro-1-etil-2-metilpropilo,
2-metil-2-metiloxipropilo,
1,2-dimetil-2-metiloxipropilo,
2,2-dicloro-2-fluoro-1-metiletilo,
o
2-metil-1-triclorometilpropilo.
Los compuestos de fórmula (1) donde R^{1} es
2-pentinilo; R^{2} es hidrógeno; y R^{3} es
cualquiera de los siguientes sustituyentes:
isopropilo, isobutilo,
sec-butilo, 1,2-dimetilpropilo,
isopentilo, neopentilo, isohexilo,
1,2,2-trimetilpropilo,
1,2-dimetilbutilo,
1-etil-2-metilpropilo,
2,3-dimetilbutilo,
2,2-dimetilbutilo,
3,3-dimetilbutilo,
1,3-dimetilbutilo,
1-etil-2,2-dimetilpropilo,
2,3,3-trimetilbutilo,
1,3,3-trimetilbutilo,
1-etil-3,3-dimetilbutilo,
1,2,3,3-tetrametilbutilo,
1-metil-2,2-dimetoxietilo,
1-metil-2,2,2-tricloroetilo,
1-metil-2,2,2-trifluorometilo,
1-metil-2,2-dicloroetilo,
1-metil-2,2-difluoroetilo,
1-metil-2-cloroetilo,
1-metil-2-fluoroetilo,
1-metil-2-isopropoxietilo,
1-metil-2-cloropropilo,
1-metil-2-fluoropropilo,
1-metil-2,2-dicloropropilo,
1-metil-2,2-difluoropropilo,
2-cloro-2-metilpropilo,
2-fluoro-2-metilpropilo,
2-bromo-2-metilpropilo,
3-fluoro-2-metilpropilo,
3-cloro-2-metilpropilo,
2,3-dicloro-2-metilpropilo,
3-bromo-2,2-dimetilpropilo,
3-cloro-2,2-dimetilpropilo,
3-fluoro-2,2-dimetilpropilo,
2,3-dicloro-1,2-dimetilpropilo,
1,2-dimetil-2-fluoroetilo,
1,2-dimetil-2-cloroetilo,
1,2-dimetil-2-bromoetilo,
3-fluoro-1,2-dimetilpropilo,
3-cloro-1,2-dimetilpropilo,
3,3-difluoro-1,2-dimetilpropilo,
3,3,3-trifluoro-2-trifluorometil-2-metilpropilo,
1-diclorometil-2-metilpropilo,
1-trifluorometil-2-metilpropilo,
1-diclorometil-2-metilpropilo,
2,2-dimetil-1-triclorometilpropilo,
2,2-dimetil-1-diclorometilpropilo,
3-fluoro-1,3-dimetilbutilo,
3-cloro-1,3-dimetilbutilo,
3-bromo-1,3-dimetilbutilo,
3-fluoro-2,3-dimetilbutilo,
3-cloro-2,3-dimetilbutilo,
3-bromo-2,3-dimetilbutilo,
3-fluoro-1,2,2-trimetilpropilo,
3-cloro-1,2,2-trimetilpropilo,
3-bromo-1,2,2-trimetilpropilo,
2-fluoro-1-etil-2-metilpropilo,
2-bromo-1-etil-2-metilpropilo,
2-cloro-1-etil-2-metilpropilo,
2-metil-2-metoxipropilo,
1,2-dimetil-2-metoxipropilo,
2,2-dicloro-2-fluoro-1-metiletilo,
o
2-metil-1-triclorometilpropilo.
Los compuestos de fórmula (1) donde R^{1} es
1-metil-2-butinilo;
R^{2} es hidrógeno; y R^{3} es cualquiera de los siguientes
sustituyentes:
isobutilo, 1,2-dimetilpropilo,
isopentilo, neopentilo, 1,2,2-trimetilpropilo,
1-etil-2-metilpropilo,
3,3-dimetilbutilo,
1,3-dimetilbutilo,
1-etil-2,2-dimetilpropilo,
1-metil-2,2,2-tricloroetilo,
1-metil-2,2-dicloroetilo,
1-metil-2,2-difluoroetilo,
1-metil-2-cloropropilo,
1-metil-2,2-dicloropropilo,
1-metil-2,2-difluoropropilo,
2-cloro-2-metilpropilo,
2-fluoro-2-metilpropilo,
2-bromo-2-metilpropilo,
3-fluoro-2-metilpropilo,
3-cloro-2-metilpropilo,
2,3-dicloro-2-metilpropilo,
3-bromo-2,2-dimetilpropilo,
3-cloro-2,2-dimetilpropilo,
3-fluoro-2,2-dimetilpropilo,
2,3-dicloro-1,2-dimetilpropilo,
1,2-dimetil-2-fluoroetilo,
1,2-dimetil-2-cloroetilo,
1,2-dimetil-2-bromoetilo,
3-fluoro-1,2-dimetilpropilo,
3-cloro-1,2-dimetilpropilo,
3,3-difluoro-1,2-dimetilpropilo,
1-diclorometil-2-metilpropilo,
1-diclorometil-2-metilpropilo,
2,2-dimetil-1-triclorometilo,
2,2-dimetil-1-diclorometilpropilo,
3-fluoro-1,2,2-trimetilpropilo,
3-cloro-1,2,2-trimetilpropilo,
2-fluoro-1-etil-2-metilpropilo,
2-bromo-1-etil-2-metilpropilo,
2-cloro-1-etil-2-metilpropilo,
2-metil-2-metiloxipropilo,
1,2-dimetil-2-metiloxipropilo,
2,2-dicloro-2-fluoro-1-metiletilo,
o
2-metil-1-triclorometilpropilo.
Los compuestos de fórmula (6) donde R^{1} es
2-propinilo; R^{2} es hidrógeno; y R^{4} es
cualquiera de los siguientes sustituyentes:
ciclopropilo,
1-metilciclopropilo,
2-metilciclopropilo,
2-fluorociclopropilo,
2-clorociclopropilo,
1,2-dimetilciclopropilo,
2,2-dimetilciclopropilo,
2,2-dicloro-1-metilciclopropilo,
2,2-dicloro-3,3-dimetilciclopropilo,
ciclobutilo, 1-metilciclobutilo,
2-metilciclobutilo,
1-clorociclobutilo,
2-clorociclobutilo, ciclopentilo,
1-metilciclopentilo,
2-metilciclopentilo,
2-clorociclopentilo, ciclohexilo,
2,2-difluorociclobutilo, o
1,2-dimetilciclopentilo.
Los compuestos de fórmula (6) donde R^{1} es
2-butinilo; R^{2} es hidrógeno; y R^{4} es
cualquiera de los siguientes sustituyentes:
\newpage
ciclopropilo,
1-metilciclopropilo,
2-metilciclopropilo,
2-fluorociclopropilo,
2-clorociclopropilo,
1,2-dimetilciclopropilo,
2,2-dimetilciclopropilo,
2,2-dicloro-1-metilciclopropilo,
2,2-dicloro-3,3-dimetilciclopropilo,
ciclobutilo, 1-metilciclobutilo,
2-metilciclobutilo,
1-clorociclobutilo,
2-clorociclobutilo, ciclopentilo,
1-metilciclopentilo,
2-metilciclopentilo,
2-clorociclopentilo, ciclohexilo,
2,2-difluorociclobutilo, o
1,2-dimetilciclopentilo.
Los compuestos de fórmula (7) donde R^{1} es
2-propinilo; R^{2} es hidrógeno; y R^{4} es
cualquiera de los siguientes sustituyentes:
ciclopropilo,
1-metilciclopropilo,
2-metilciclopropilo,
2-fluorociclopropilo,
2-clorociclopropilo,
1,2-dimetilciclopropilo,
2,2-dimetilciclopropilo,
2,2-dicloro-1-metilciclopropilo,
2,2-dicloro-3,3-dimetilciclopropilo,
ciclobutilo, 1-metilciclobutilo,
2-metilciclobutilo,
1-clorociclobutilo,
2-clorociclobutilo, ciclopentilo,
1-metilciclopentilo,
2-metilciclopentilo,
2-clorociclopentilo, ciclohexilo,
2,2-difluorociclobutilo, o
1,2-dimetilciclopentilo.
Los compuestos de fórmula (7) donde R^{1} es
2-butinilo; R^{2} es hidrógeno; y R^{4} es
cualquiera de los siguientes sustituyentes:
ciclopropilo,
1-metilciclopropilo,
2-metilciclopropilo,
2-fluorociclopropilo,
2-clorociclopropilo,
1,2-dimetilciclopropilo,
2,2-dimetilciclopropilo,
2,2-dicloro-1-metilciclopropilo,
2,2-dicloro-3,3-dimetilciclopropilo,
ciclobutilo, 1-metilciclobutilo,
2-metilciclobutilo,
1-clorociclobutilo,
2-clorociclobutilo, ciclopentilo,
1-metilciclopentilo,
2-metilciclopentilo,
2-clorociclopentilo, ciclohexilo,
2,2-difluorociclobutilo, o
1,2-dimetilciclopentilo.
Los compuestos de fórmula (7) donde R^{1} es
2-pentinilo; R^{2} es hidrógeno; y R^{4} es
cualquiera de los siguientes sustituyentes:
ciclopropilo,
1-metilciclopropilo,
2-metilciclopropilo,
2-fluorociclopropilo,
2-clorociclopropilo,
1,2-dimetilciclopropilo,
2,2-dimetilciclopropilo,
2,2-dicloro-1-metilciclopropilo,
2,2-dicloro-3,3-dimetilciclopropilo,
ciclobutilo, 1-metilciclobutilo,
2-metilciclobutilo,
1-clorociclobutilo,
2-clorociclobutilo, ciclopentilo,
1-metilciclopentilo,
2-metilciclopentilo,
2-clorociclopentilo, ciclohexilo,
2,2-difluorociclobutilo, o
1,2-dimetilciclopentilo.
Los compuestos de fórmula (7) donde R^{1} es
1-metil-2-butinilo;
R^{2} es hidrógeno; y R^{4} es cualquiera de los siguientes
sustituyentes:
ciclopropilo,
1-metilciclopropilo,
2-metilciclopropilo,
2-fluorociclopropilo,
2-clorociclopropilo,
1,2-dimetilciclopropilo,
2,2-dimetilciclopropilo,
2,2-dicloro-1-metilciclopropilo,
2,2-dicloro-3,3-dimetilciclopropilo,
ciclobutilo, 1-metilciclobutilo,
2-metilciclobutilo,
1-clorociclobutilo,
2-clorociclobutilo, ciclopentilo,
1-metilciclopentilo,
2-metilciclopentilo,
2-clorociclopentilo, ciclohexilo,
2,2-difluorociclobutilo, o
1,2-dimetilciclopentilo.
Los compuestos de fórmula (8) donde R^{1} es
2-propinilo; R^{2} es hidrógeno; y R^{4} es
cualquiera de los siguientes sustituyentes:
ciclopropilo,
1-metilciclopropilo,
2-metilciclopropilo,
2-fluorociclopropilo,
2-clorociclopropilo,
1,2-dimetilciclopropilo,
2,2-dimetilciclopropilo,
2,2-dicloro-1-metilciclopropilo,
2,2-dicloro-3,3-dimetilciclopropilo,
ciclobutilo, 1-metilciclobutilo,
2-metilciclobutilo,
1-clorociclobutilo,
2-clorociclobutilo, ciclopentilo,
1-metilciclopentilo,
2-metilciclopentilo,
2-clorociclopentilo, ciclohexilo,
2,2-difluorociclobutilo,
1,2-dimetilciclopentilo.
Los compuestos de fórmula (8) donde R^{1} es
2-butinilo; R^{2} es hidrógeno; y R^{4} es
cualquiera de los siguientes sustituyentes:
ciclopropilo,
1-metilciclopropilo,
2-metilciclopropilo,
2-fluorociclopropilo,
2-clorociclopropilo,
1,2-dimetilciclopropilo,
2,2-dimetilciclopropilo,
2,2-dicloro-1-metilciclopropilo,
2,2-dicloro-3,3-dimetilciclopropilo,
ciclobutilo, 1-metilciclobutilo,
2-metilciclobutilo,
1-clorociclobutilo,
2-clorociclobutilo, ciclopentilo,
1-metilciclopentilo,
2-metilciclopentilo,
2-clorociclopentilo, ciclohexilo,
2,2-difluorociclobutilo, o
1,2-dimetilciclopentilo.
Los compuestos de fórmula (8) donde R^{1} es
2-pentinilo; R^{2} es hidrógeno; y R^{4} es
cualquiera de los siguientes sustituyentes:
ciclopropilo,
1-metilciclopropilo,
2-metilciclopropilo,
2-fluorociclopropilo,
2-clorociclopropilo,
1,2-dimetilciclopropilo,
2,2-dimetilciclopropilo,
2,2-dicloro-1-metilciclopropilo,
2,2-dicloro-3,3-dimetilciclopropilo,
ciclobutilo, 1-metilciclobutilo,
2-metilciclobutilo,
1-clorociclobutilo,
2-clorociclobutilo, ciclopentilo,
1-metilciclopentilo,
2-metilciclopentilo,
2-clorociclopentilo, ciclohexilo,
2,2-difluorociclobutilo, o
1,2-dimetilciclopentilo.
Los compuestos de fórmula (8) donde R^{1} es
1-metil-2-butinilo;
R^{2} es hidrógeno; y R^{4} es cualquiera de los siguientes
sustituyentes:
ciclopropilo,
1-metilciclopropilo,
2-metilciclopropilo,
2-fluorociclopropilo,
2-clorociclopropilo,
1,2-dimetilciclopropilo,
2,2-dimetilciclopropilo,
2,2-dicloro-1-metilciclopropilo,
2,2-dicloro-3,3-dimetilciclopropilo,
ciclobutilo, 1-metilciclobutilo,
2-metilciclobutilo,
1-clorociclobutilo,
2-clorociclobutilo, ciclopentilo,
1-metilciclopentilo,
2-metilciclopentilo,
2-clorociclopentilo, ciclohexilo,
2,2-difluorociclobutilo, o
1,2-dimetilciclopentilo.
Entre las plagas contra las que tiene actividad
el presente compuesto se pueden incluir, por ejemplo, artrópodos
tales como insectos y ácaros; y nematelmintos tales como nematodos.
Los ejemplos específicos son enumerados más abajo:
Hemiptera:
Delphacidae tales como Laodelphax
striatellus, Nilaparvata lugens, y Sogatella
furcifera;
Deltocephalidae tales como Nephotettix
cincticeps y Empoasca onukii;
Aphididae tales como Aphis gossypii y
Myzus persicae;
Pentatomidae;
Aleyrodidae tales como Trialeurodes
vaporariorum, Bemisia tabaci, y Bemisia argentifolii;
Coccidae;
Tingidae;
Psyllidae;
\vskip1.000000\baselineskip
Lepidoptera:
Pyralidae tales como Chilo suppressalis,
Cnafalocrocis medinalis, Ostrinia nubilalis, y Parapediasia
tererrella;
Noctuidae tales como Spodoptera litura,
Spodoptera exigua, Pseudaletia separata, Mamestra brassicae, Agrotis
ipsilon, Thoricoplusia spp., Heliothis spp.,
Helicoverpa spp., y Earias spp.;
Pieridae tales como Pieris rapae
crucivora;
Tortricidae tales como Adoxophyes orana
fasciata, Grapholita molesta, y Cydia pomonella;
Carposinidae tales como Carposina
niponensis;
Lyonetiidae tales como Lyonetia
clerkella;
Gracillariidae tales como Phyllonorycter
ringoniella;
Phyllocnistidae tales como Phyllocnistis
citrella;
Yponomeutidae tales como Plutela
xilostella;
Gelechiidae tales como Pectinophora
gossypiella;
Arctiidae;
Tineidae;
\newpage
Diptera:
Calicidae tales como Culex pipiens pallens,
Culex tritaeniorhynchus, y Culex quinquefasciatus;
Aedes spp. tales como Aedes aegypti y
Aedes albopictus;
Anopheles spp. tales como Anopheles
sinensis;
Chironomidae;
Muscidae tales como Musca domestica y
Muscina stabulans;
Calliphoridae;
Sarcophagidae;
Fanniidae;
Anthomyiidae tales como Delia platura y
Delia antiqua;
Tephritidae;
Drosophilidae;
Psychodidae;
Tabanidae;
Simuliidae;
Stomoxiidae;
Agromyzidae;
\vskip1.000000\baselineskip
Coleoptera:
Diabrotica spp. tales como Diabrotica
virgifera virgifera y Diabrotica undecimpunctata
howardi;
Scarabaeidae tales como Anomala cuprea y
Anomala rufocuprea;
Curculionidae tales como Sitophilus zeamais,
Lissorhoptrus oryzophilus, y Csllosobruchuys
chienensis;
Tenebrionidae tales como Tenebrio molitor
y Tribolium castaneum;
Chrysomelidae tales como Oulema oryzae,
Aulacophora femoralis, Phyllotreta striolata, y Leptinotarsa
decemlineata;
Anobiidae;
Epilachna spp. tales como Epilachna
vigintioctopunctata;
Lyctidae;
Bostrychidae;
Cerambycidae;
Paederus fuscipes;
\vskip1.000000\baselineskip
Thysanoptera:
Thripidae spp. incluyendo Thrips spp. tales como
Thrips palmi, Frankliniella spp. tales como
Frankliniella occidentalis, y Sciltothrips spp. tales
como Sciltothrips dorsalis;
Phlaeothripidae spp.;
\vskip1.000000\baselineskip
Hymenoptera:
Tenthredinidae;
Formicidae;
Vespidae;
\vskip1.000000\baselineskip
Dictioptera:
Periplaneta spp.;
Blatta spp.;
\vskip1.000000\baselineskip
Orthoptera:
Acrididae;
Gryllotalpidae;
\vskip1.000000\baselineskip
Aphaniptera:
Pulex irritans;
\vskip1.000000\baselineskip
Anoplura:
Pediculus humanus;
\vskip1.000000\baselineskip
Isoptera:
Termitidae;
\vskip1.000000\baselineskip
Acarina:
Tetranychidae tales como Tetranychus urticae,
Tetranychus kanzawai, Panonychus citri, Panonychus ulmi, y
Oligonychus spp.;
Eriophyidae tales como Aculops pelekassi
y Aculus schlechtendali;
Tarsonemidae tales como Poliphagotarsonemus
latus;
Tenuipalpidae;
Tuckerellidae;
Ixodidae tales como Haemaphysalis
longicornis, Haemaphysalis flava, Dermacentor taiwanicus, Ixodes
ovatus, Ixodes persulcatus, y Boophilus microplus;
Acaridae tales como Tyrophagus
putrescentiae;
Epidermoptidae tales como Dermatophagoides
farinae y Dermatophagoides ptrenyssnus;
Cheyletidae tales como Cheyletus eruditus,
Cheyletus malaccensis, y Cheyletus moorei;
Dermanyssidae;
\vskip1.000000\baselineskip
Nematoda:
Pratilenchus coffeae, Pratilenchus fallax,
Heterodera glycines, Globodera rostochiensis, Meloidogyne hapla,
Meloidogyne incognita.
La composición plaguicida de la presente
invención comprende el presente compuesto como ingrediente activo,
y un aditivo. La composición plaguicida de la presente invención
puede ser preparada mezclando el presente compuesto con un portador
sólido, un portador líquido, un portador gaseoso y/o un cebo, y si
fuera necesario, añadiendo un tensioactivo y otros coadyuvantes, y
después formulando la mezcla en una solución oleosa, un producto
concentrado emulsionable, una pasta líquida, un gránulo, un
espolvoreable, un cebo envenenado, una formulación de
microcápsulas, o similares. En cada una de estas formulaciones, el
presente compuesto está contenido usualmente en una cantidad del
0,1% al 95% en peso.
Entre los portadores sólidos que pueden ser
utilizados en la formulación se pueden incluir, por ejemplo, los
siguientes materiales en forma de polvo fino o granular: arcillas
(v.g., arcilla de caolín, tierra de diatomeas, óxido de
silicio hidratado sintético, bentonita, arcilla Fubasami, arcilla
ácida); talco, cerámica, y otros minerales inorgánicos
(v.g., sericita, cuarzo, azufre, carbón activado, carbonato
de calcio, sílice hidratada); y fertilizantes químicos
(v.g., sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de
amonio, urea, cloruro de amonio).
Entre los portadores líquidos se pueden incluir,
por ejemplo, agua; alcoholes (v.g., metanol, etanol);
cetonas (v.g., acetona, metiletilcetona); hidrocarburos
aromáticos (v.g., benceno, tolueno, xileno, etilbenceno,
metilnaftaleno); hidrocarburos alifáticos (v.g., hexano,
ciclohexano, queroseno, aceite ligero); ésteres (v.g.,
acetato de etilo, acetato de butilo); nitrilos (acetonitrilo,
isobutironitrilo); éteres (v.g., éter diisopropílico,
dioxano); amiduros de ácidos (v.g.,
N,N-dimetilformamida,
N,N-dimetilacetamida); hidrocarburos halogenados
(v.g., diclorometano, tricloroetano, tetracloruro de
carbono); dimetilsulfóxido; y aceites vegetales (v.g.,
aceite de soja y aceite de semilla de algodón).
Entre los portadores gaseosos se pueden
incluir, por ejemplo, fluorocarbono, gas butano, gas de petróleo
licuado (GLP), éter dimetílico, y dióxido de carbono.
Entre los tensioactivos se pueden incluir, por
ejemplo, sales alquilsulfato; sales de ácidos alquilsulfónicos;
sales de ácidos alquilarilsulfónicos; ésteres alquilarílicos y sus
derivados de polioxietileno; éteres de polietilenglicol; ésteres de
alcoholes polihidroxilados; y derivados de alcoholes de
azúcares.
Entre los otros coadyuvantes se pueden incluir
aglutinantes, dispersantes, y estabilizadores, ejemplos específicos
de los cuales son la caseína, la gelatina, los polisacáridos
(v.g., almidón, goma arábica, derivados de celulosa, ácido
algínico), derivados de lignina, bentonita, azúcares, polímeros
solubles en agua sintéticos (v.g., poli(alcohol
vinílico), polivinilpirrolidona, ácido poliacrílico), PAP (fosfato
de ácido isopropílico), BHT
(2,6-di-t-butil-4-metilfenol),
BHA (mezclas de
2-t-butil-4-metoxifenol
y
3-t-butil-4-metoxifenol),
aceites vegetales, aceites minerales, ácidos grasos, y ésteres de
ácidos grasos.
Entre los materiales base para los cebos
envenenados se pueden incluir, por ejemplo, ingredientes para cebos
tales como polvos de cereales, aceites vegetales, azúcares, y
celulosa cristalina; antioxidantes tales como dibutilhidroxitolueno
y ácido nordihidroguayarético; conservantes tales como ácido
deshidroacético; agentes para prevenir la ingestión errónea por
parte de niños y mascotas, tales como polvo de pimienta picante; y
aromas atrayentes de plagas tales como aroma de queso, aroma de
cebolla, y aceite de cacahuete.
El método para controlar plagas según la
presente invención es llevado a cabo aplicando la composición
plaguicida de la presente invención a las plagas o a los hábitats
de las plagas excluyendo a los seres humanos y a los animales.
Cuando la composición plaguicida de la presente
invención es utilizada para el control de plagas en agricultura y
silvicultura, la cantidad para su aplicación es usualmente de 1 a
10,000 g como cantidad del presente compuesto por 1,000 m^{2}.
Las formulaciones tales como los concentrados emulsionables, los
polvos mojables, las pastas líquidas, y las formulaciones de
microcápsulas son utilizadas usualmente tras la dilución con agua
para que tengan una concentración de ingrediente activo de 10 a
10,000 ppm, mientras que las formulaciones tales como los gránulos
y los espolvoreables son utilizadas usualmente tal cual.
La composición plaguicida de la presente
invención puede ser utilizada mediante tratamiento foliar a plantas
tales como plantas de cultivo que vayan a ser protegidas de plagas y
también puede ser utilizada mediante tratamiento de los semilleros
antes de plantar las plántulas de las plantas de cultivo o a los
hoyos de plantación o a las bases de las plantas en la plantación.
Adicionalmente, con el fin de controlar las plagas que habitan en
el suelo de un terreno cultivado, la composición plaguicida de la
presente invención puede ser utilizada también mediante tratamiento
al suelo. La composición plaguicida de la presente invención también
puede ser utilizada enrollando una formulación de resina tratada en
forma de una lámina, cuerda, o cordón en torno a las plantas, o
extendiéndolo en la proximidad de las plantas de cultivo y/o
colocándolo en la superficie del suelo en la base de la planta.
La composición plaguicida de la presente
invención puede ser utilizada también mezclada o combinada con otros
insecticidas, nematocidas, acaricidas, bactericidas, fungicidas,
herbicidas, reguladores del crecimiento vegetal, sinergistas,
fertilizantes, acondicionadores del suelo, alimentos animales, y
similares.
Entre los insecticidas y/o acaricidas y/o
nematocidas que pueden ser utilizados se pueden incluir, por
ejemplo, compuestos organofosforados tales como Fenitrothion,
Fenthion, Piridafenthion, Diazinon, Clorpirifos, Clorpirifosmetilo,
Acefato, Metidathion, Disulfoton, DDVP, Sulprofos, Profenofos,
Cianofos, Dioxabenzofos, Dimetoato, Fentoato, Malathion, Triclorfon,
Azinfos-metilo, Monocrotofos, Dicrotofos, Ethion, y
Fostiazato; compuestos carbamato tales como BPMC, Benfuracarb,
Propoxur, Carbosulfan, Carbarilo, Metomilo, Etiofencarb, Aldicarb,
Oxamilo, Fenotiocarb, Tiodicarb, y Alanicarb; compuestos
piretroides tales como Etofenprox, Fenvalerato, Esfenvalerato,
Fenpropatrina, Cipermetrina, \alpha-Cipermetrina,
Z-Cipermetrina, Permetrina, Cihalotrina,
\lambda-Cihalotrina, Ciflutrina,
\beta-Ciflutrina, Deltametrina, Cicloprotrina,
\tau-Fluvalinato, Flucitrinato, Bifentrina,
Acrinatrina, Trarometrina, Silafluofen, y Halfenprox; compuestos
neonicotinoides tales como Tiametoxiam y Acetamiprid; compuestos de
benzoilfenilurea tales como Clorfluazuron, Teflubenzuron,
Fulfenoxron, y Lufenuron; compuestos de benzoilhidrazida tales como
Tebufenozida, Halofenozida, Metoxifenozida, y Cromafenozida;
derivados de tiadiazina tales como Buprofezin; derivados de
Nereistoxina tales como Cartap, Tiociclam, y Bensultap; compuestos
hidrocarbonados clorados tales como Endosulfan,
\gamma-BHC, y
1,1-bis(clorofenil)-2,2,2-tricloroetanol;
derivados de formamidina tales como Amitraz y Clordimeform;
derivados de tiourea tales como Diafentiuron; compuestos de
fenilpirazol; Clorfenapir; Pimetrozina; Espinosad; Indoxacarb;
Piridalil; Piriproxifen; Fenoxicarb; Diofenolan; Ciromazina;
Bromo-propilato; Tetradifon; Chinometionat;
Propargita; Fenbutatin óxido; Hexatiazox; Etoxazol; Clofentezina;
Piridaben; Fenpiroximato; Tebufenpirad; Pirimidifen; Fenazaquin;
Acequinocil; Bifenazato; Fluacripirim; Milbemectina; Avermectina;
Emamectina benzoato; Azadilactina [AZAD]; y complejos de
polinactina [v.g., tetranactina, dinactina, trinactina].
La presente invención será ilustrada
adicionalmente mediante los siguientes ejemplos de producción,
ejemplos de formulación, y ejemplos de ensayo; no obstante, la
presente invención no está limitada a estos ejemplos.
En los ejemplos de producción y en los ejemplos
de producción de referencia, todos los datos de RMN H^{1} fueron
medidos en cloroformo deuterado utilizando tetrametilsilano como
patrón interno, a no ser que se indique de otro modo.
En lo siguiente se describirán los ejemplos de
producción para los presentes compuestos. Los números del presente
compuesto utilizados en los ejemplos de producción son los mostrados
más abajo en las Tablas 1 y 2.
Ejemplo de Producción
1
En 0,5 ml de tetrahidrofurano se suspendieron
0,02 g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron
se añadieron 0,1 ml de una solución que contenía 0,02 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano gota a gota a la temperatura ambiente. Después de
agitar a la temperatura ambiente durante 20 minutos, se añadieron
0,1 ml de una solución que contenía 0,05 g de
4-cloro-6-(isopropiloxi)pirimidina
en tetrahidrofurano gota a gota a la temperatura ambiente, seguido
de agitación durante 2 horas. La mezcla se vertió después en una
solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo tres
veces con éter t-butilmetílico. Las capas orgánicas
combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de
sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,05 g de
4-(2-butiniloxi)-6-isopropoxipirimidina
(el presente compuesto (1)). RMN H^{1}: 1,34 (d, 6H), 1,87 (t,
3H), 4,94 (q, 2H), 5,25-5,34 (m, 1H), 6,05 (s, 1H),
8,42 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
2
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,11
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,5 ml
de una solución que contenía 0,19 g de
1-ciclopropiletanol en tetrahidrofurano gota a gota
a la temperatura ambiente. Después de agitar a la temperatura
ambiente durante 10 minutos, se añadieron 0,5 ml de una solución
que contenía 0,3 g de 4,6-dicloropirimidina en
tetrahidrofurano gota a gota a 0°C, seguido de agitación a la misma
temperatura durante 4 horas. La mezcla de reacción se vertió después
en una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se
extrajo tres veces con éter t-butilmetílico. Las
capas orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa
saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio
anhidro, y después se concentraron para dar un producto bruto de
4-cloro-6-(1-ciclopropiletoxi)pirimidina.
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron
0,11 g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron
0,5 ml de una solución que contenía 0,15 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano gota a gota a la temperatura ambiente, seguido de
agitación durante 10 minutos. A esto se le añadieron lentamente gota
a gota 0,5 ml de una solución que contenía la
4-cloro-6-(1-ciclopropiletoxi)pirimidina
anterior en tetrahidrofurano, seguido de agitación a la temperatura
ambiente durante 1 hora. La mezcla de reacción se vertió después en
una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo
tres veces con éter t-butilmetílico. Las capas
orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de
cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y
después se concentraron. El residuo resultante se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice para dar 0,22 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(1-ciclopropiletoxi)pirimidina
(el presente compuesto (2)).
RMN H^{1}: 0,28-0,33 (m, 1H),
0,39-0,58 (m, 3H), 1,08-1,14 (m,
1H), 1,38 (d, 3H), 1,87 (t, 3H), 4,65-4,74 (m, 1H),
4,94 (q, 2H), 6,08 (s, 1H), 8,39 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
3
En 2 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,06
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,3 ml
de una solución que contenía 0,09 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano gota a gota a la temperatura ambiente, seguido de
agitación durante 10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,3
ml de una solución que contenía 0,24 g de
4-cloro-6-(1,2,2-trimetilpropiloxi)pirimidina
en tetrahidrofurano a la temperatura ambiente, seguido de agitación
durante 3 horas. La mezcla de reacción se vertió después en una
solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo tres
veces con éter t-butilmetílico. Las capas orgánicas
combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro
de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después
se concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,25 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(1,2,2-trimetilpropiloxi)pirimidina
(el presente compuesto (3)).
RMN H^{1}: 0,96 (s, 9H), 1,22 (d, 3H), 1,87
(t, 3H), 4,93-5,01 (m, 3H, implicando dos cuartetes
a 4,95 y 4,98), 6,06 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
4
En 3 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,08
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,3 ml
de una solución que contenía 0,12 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano gota a gota a la temperatura ambiente, seguido de
agitación durante 10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,3
ml de una solución que contenía 0,35 g de
4-cloro-6-(1-etil-2,2-dimetilpropiloxi)pirimidina
en tetrahidrofurano a la temperatura ambiente, seguido de agitación
durante 6 horas. La mezcla de reacción se vertió después en una
solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo tres
veces con éter t-butilmetílico. Las capas orgánicas
combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro
de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después
se concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,22 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(1-etil-2,2-dimetilpropiloxi)pirimidina
(el presente compuesto (4)).
RMN H^{1}: 0,84 (t, 3H), 0,92 (s, 9H),
1,52-1,72 (m, 2H), 1,88 (t, 3H), 4,95 (q, 2H), 5,13
(dd, 1H), 6,07 (s, 1H), 8,39 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
5
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,11
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,5 ml
de una solución que contenía 0,23 g de
4-metil-2-pentanol
en tetrahidrofurano gota a gota a la temperatura ambiente, seguido
de agitación durante 10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota
0,5 ml de una solución que contenía 0,3 g de
4,6-dicloropirimidina en tetrahidrofurano a 0°C,
seguido de agitación a la misma temperatura durante 2 horas y
agitación adicional a la temperatura ambiente durante 4 horas. La
mezcla de reacción se vertió después en una solución acuosa
saturada de cloruro de amonio, que se extrajo tres veces con éter
t-butilmetílico. Las capas orgánicas combinadas se
lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio y se
secaron sobre sulfato de magnesio anhidro para dar un producto
bruto de
4-cloro-6-(1,3-dimetilbutoxi)pirimidina.
En 3,5 ml de tetrahidrofurano se suspendieron
0,1 g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron
0,3 ml de una solución que contenía 0,16 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano gota a gota a la temperatura ambiente, seguido de
agitación durante 10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,3
ml de una solución que contenía la
4-cloro-6-(1,3-dimetilbutoxi)pirimidina
anterior en tetrahidrofurano, seguido de agitación a la temperatura
ambiente durante 4 hora. La mezcla de reacción se vertió después en
una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo
tres veces con éter t-butilmetílico. Las capas
orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de
cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y
después se concentraron. El residuo resultante se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice para dar 0,30 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(1,3-dimetilbutiloxi)pirimidina
(el presente compuesto (5)).
RMN H^{1}: 0,89-0,94 (m, 6H),
1,29 (d, 3H), 1,32-1,41 (m, 1H),
1,65-1,83 (m, 2H), 1,87 (t, 3H), 4,94 (q, 2H),
5,26-5,35 (m, 1H), 6,05 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
6
En 1,6 ml de tetrahidrofurano se suspendieron
0,04 g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron
0,2 ml de una solución que contenía 0,06 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano gota a gota a la temperatura ambiente, seguido de
agitación durante 10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,2
ml de una solución que contenía 0,16 g de
4-cloro-6-(2,2-dimetilpropiloxi)pirimidina
en tetrahidrofurano a la temperatura ambiente, seguido de agitación
durante 2 horas. La mezcla de reacción se vertió después en una
solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo tres
veces con éter t-butilmetílico. Las capas orgánicas
combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro
de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después
se concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,15 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(2,2-dimetilpropiloxi)pirimidina
(el presente compuesto (6)).
RMN H^{1}: 1,01 (s, 9H), 1,87 (t, 3H), 3,98
(s, 2H), 4,95 (q, 2H), 6,11 (s, 1H), 8,43 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
7
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,11
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,5 ml
de una solución que contenía 0,24 g de
4,4-dimetil-2-pentanol
en tetrahidrofurano gota a gota a la temperatura ambiente, seguido
de agitación durante 10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota
0,5 ml de una solución que contenía 0,3 g de
4,6-dicloropirimidina en tetrahidrofurano a 0°C,
seguido de agitación a la misma temperatura durante 2 horas y
agitación adicional a la temperatura ambiente durante 4 horas. La
mezcla de reacción se vertió después en una solución acuosa
saturada de cloruro de amonio, que se extrajo tres veces con éter
t-butilmetílico. Las capas orgánicas combinadas se
lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio y se
secaron sobre sulfato de magnesio anhidro para dar un producto bruto
de
4-cloro-6-(1,3,3-trimetilbutoxi)pirimidina.
En 2 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,03
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,5 ml
de una solución que contenía 0,05 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano gota a gota a la temperatura ambiente, seguido de
agitación durante 10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,5
ml de una solución que contenía la
4-cloro-6-(1,3,3-trimetilbutoxi)pirimidina
anterior en tetrahidrofurano, seguido de agitación a la temperatura
ambiente durante 4 hora. La mezcla de reacción se vertió después en
una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo
tres veces con éter t-butilmetílico. Las capas
orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de
cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y
después se concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en
columna de gel de sílice para dar 0,14 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(1,3,3-trimetilbutiloxi)pirimidina
(el presente compuesto (7)).
RMN H^{1}: 0,91 (s, 9H), 1,29 (d, 3H), 1,40
(dd, 1H), 1,78 (dd, 1H), 1,87 (t, 3H), 4,94 (q, 2H),
5,34-5,39 (m, 1H), 6,03 (s, 1H), 8,44 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
8
En 2 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,03
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,3 ml
de una solución que contenía 0,05 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano gota a gota a la temperatura ambiente, seguido de
agitación durante 10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,3
ml de una solución que contenía 0,10 g de
4-cloro-6-[1-(1-metilciclopropil)etiloxi]pirimidina
en tetrahidrofurano, seguido de agitación a la temperatura ambiente
durante 3 horas. La mezcla de reacción se vertió después en una
solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo tres
veces con éter t-butilmetílico. Las capas orgánicas
combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de
sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,09 g de
4-(2-butiniloxi)-6-[1-(1-metilciclopropil)etiloxi]pirimidina
(el presente compuesto (8)).
RMN H^{1}: 0,29-0,37 (m, 2H),
0,43-0,46 (m, 1H), 0,55-0,61 (m,
1H), 1,14 (s, 3H), 1,33 (d, 3H), 1,87 (t, 3H), 4,71 (q, 1H), 4,94
(q, 2H), 6,07 (s, 1H), 8,39 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
9
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,11
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,5 ml
de una solución que contenía 0,44 g de
2,2-bis(trifluorometil)propanol en
tetrahidrofurano gota a gota a la temperatura ambiente, seguido de
agitación durante 10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,5
ml de una solución que contenía 0,3 g de
4,6-dicloropirimidina en tetrahidrofurano a 0°C,
seguido de agitación a la misma temperatura durante 1,5 horas. La
mezcla de reacción se vertió después en una solución acuosa saturada
de cloruro de amonio, que se extrajo tres veces con éter
t-butilmetílico. Las capas orgánicas combinadas se
lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio y se
secaron sobre sulfato de magnesio anhidro para dar un producto
bruto de
4-cloro-6-[2,2-bis(trifluorometil)propoxi]pirimidina.
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,11
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,5 ml
de una solución que contenía 0,16 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano gota a gota a la temperatura ambiente, seguido de
agitación durante 10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota
0,5 ml de una solución que contenía la
4-cloro-6-[2,2-bis(trifluorometil)propoxi]pirimidina
anterior en tetrahidrofurano, seguido de agitación a la temperatura
ambiente durante 6 hora. La mezcla de reacción se vertió después en
una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo
tres veces con éter t-butilmetílico. Las capas
orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de
cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y
después se concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en
columna de gel de sílice para dar 0,30 g de
4-(2-butiniloxi)-6-[2,2-bis(trifluorometil)propiloxi]-pirimidina
(el presente compuesto (9)).
RMN H^{1}: 1,49 (s, 3H), 1,87 (t, 3H), 4,69
(s, 2H), 4,97 (q, 2H), 6,17 (s, 1H), 8,45 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
10
En 5 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,14
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,5 ml
de una solución que contenía 0,22 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano gota a gota a la temperatura ambiente, seguido de
agitación durante 10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,5
ml de una solución que contenía 0,62 g de
4-cloro-6-(3-cloro-2,2-dimetilpropiloxi)pirimidina
en tetrahidrofurano a 0°C, seguido de agitación a la misma
temperatura durante 4 horas. La mezcla de reacción se vertió después
en una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se
extrajo tres veces con éter t-butilmetílico. Las
capas orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa
saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio
anhidro, y después se concentraron. El residuo se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice para dar 0,62 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(3-cloro-2,2-dimetilpropiloxi)pirimidina
(el presente compuesto (10)).
RMN H^{1}: 1,11 (s, 6H), 1,87 (t, 3H), 3,52
(s, 2H), 4,16 (s, 2H), 4,96 (q, 2H), 6,11 (s, 1H), 8,44 (s,
1H).
Ejemplo de Producción
11
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,10
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,5 ml
de una solución que contenía 0,15 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano gota a gota a la temperatura ambiente, seguido de
agitación durante 10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,5
ml de una solución que contenía 0,41 g de
4-cloro-6-(3,3-dimetilbutiloxi)pirimidina
en tetrahidrofurano a 0°C, seguido de agitación a la misma
temperatura durante 5 horas. La mezcla de reacción se vertió después
en una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se
extrajo tres veces con éter t-butilmetílico. Las
capas orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa
saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio
anhidro, y después se concentraron. El residuo se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice para dar 0,40 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(3,3-dimetilbutiloxi)-pirimidina
(el presente compuesto (11)).
RMN H^{1}: 0,98 (s, 9H), 1,70 (t, 2H), 1,87
(t, 3H), 4,37 (t, 2H), 4,95 (q, 2H), 6,08 (s, 1H), 8,44 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
12
En 3,5 ml de tetrahidrofurano se suspendieron
0,09 g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron
0,5 ml de una solución que contenía 0,13 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano gota a gota a la temperatura ambiente, seguido de
agitación durante 10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,5
ml de una solución que contenía 0,35 g de
4-cloro-6-(1,2-dimetilpropiloxi)pirimidina
en tetrahidrofurano a 0°C, seguido de agitación a la misma
temperatura durante 4 horas. La mezcla de reacción se vertió después
en una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se
extrajo tres veces con éter t-butilmetílico. Las
capas orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa
saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio
anhidro, y después se concentraron. El residuo se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice para dar 0,41 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(1,2-dimetilpropiloxi)pirimidina
(el presente compuesto (12)).
RMN H^{1}: 0,94 (d, 3H), 0,96 (d, 3H), 1,25
(d, 3H), 1,87-1,98 (m, 4H, implicando un triplete a
1,87), 4,94-5,06 (m, 3H, implicando un cuartete a
4,95), 6,06 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
13
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,11
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,5 ml
de una solución que contenía 0,16 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano gota a gota a la temperatura ambiente, seguido de
agitación durante 10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,5
ml de una solución que contenía 0,56 g de
4-cloro-6-(3-bromo-2,2-dimetilpropiloxi)pirimidina
en tetrahidrofurano a 0°C, seguido de agitación a la misma
temperatura durante 4 horas. La mezcla de reacción se vertió después
en una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se
extrajo tres veces con éter t-butilmetílico. Las
capas orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa
saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio
anhidro, y después se concentraron. El residuo se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice para dar 0,54 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(3-bromo-2,2-dimetilpropiloxi)pirimidina
(el presente compuesto (13)).
RMN H^{1}: 1,14 (s, 6H), 1,87 (t, 3H), 3,45
(s, 2H), 4,16 (s, 2H), 4,96 (q, 2H), 6,11 (s, 1H), 8,44 (s,
1H).
Ejemplo de Producción
14
Primero, se disolvieron 0,41 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(2-hidroxi-1,2-dimetilpropiloxi)pirimidina
en 3 ml de cloroformo, a lo que se añadieron 0,5 ml de una solución
que contenía 0,31 g de trifluoruro de dimetilaminosulfato (referido
más adelante como DAST) en cloroformo gota a gota a 0°C, seguido de
agitación durante 20 minutos. La mezcla de reacción se vertió
después en agua, que se extrajo tres veces con cloroformo. Las capas
orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de
cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y
después se concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en
columna de gel de sílice para dar 0,20 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(2-fluoro-1,2-dimetilpropiloxi)-pirimidina
(el presente compuesto (14)).
RMN H^{1}: 1,32 (d, 3H), 1,37 (d, 3H), 1,43
(d, 3H), 1,87 (t, 3H), 4,95 (q, 2H), 5,33 (dq, 1H), 6,12 (s, 1H),
8,43 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
15
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,11
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,4 ml
de una solución que contenía 0,15 g de
2-metil-1-propanol
en tetrahidrofurano gota a gota a 0°C, seguido de agitación durante
10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,4 ml de una
solución que contenía 0,30 g de
4,6-dicloropirimidina en tetrahidrofurano, seguido
de agitación a la misma temperatura durante 2 horas. A esto se le
añadieron gota a gota 0,4 ml de una solución que contenía 0,14 g de
2-butin-1-ol a 0°C y
se añadieron adicionalmente 0,11 g de hidruro de sodio (60% en
aceite), seguido de agitación adicional a la temperatura ambiente
durante 4 horas. La mezcla de reacción se vertió después en una
solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo tres
veces con éter t-butilmetílico. Las capas orgánicas
combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro
de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después
se concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,35 g de
4-(2-butiniloxi)-6-isobutiloxipirimidina
(el presente compuesto (15)).
RMN H^{1}: 1,00 (d, 6H), 1,87 (t, 3H),
2,01-2,12 (m, 1H), 4,07 (d, 2H), 4,95 (q, 2H), 6,10
(s, 1H), 8,43 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
16
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,10
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,4 ml
de una solución que contenía 0,21 g de
3-metil-2-pentanol
en tetrahidrofurano gota a gota a 0°C, seguido de agitación durante
10 minutos. A esto se le añadieron lentamente gota a gota 0,4 ml de
una solución que contenía 0,30 g de
4,6-dicloropirimidina en tetrahidrofurano, seguido
de agitación a la misma temperatura durante 3 horas. A esto se le
añadieron gota a gota 0,4 ml de una solución que contenía 0,14 g de
2-butin-1-ol a 0°C
y se añadieron adicionalmente 0,10 g de hidruro de sodio (60% en
aceite), seguido de agitación adicional a la temperatura ambiente
durante 4 horas. La mezcla de reacción se vertió después en una
solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo tres
veces con éter t-butilmetílico. Las capas orgánicas
combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro
de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después
se concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,29 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(1,2-dimetilbutiloxi)pirimidina
(el presente compuesto (16)).
RMN H^{1}: 0,86-0,97 (m, 6H),
1,14-1,27 (m, 4H), 1,47-1,82 (m,
2H), 1,87 (t, 3H), 4,95 (q, 2H), 5,08-5,17 (m, 1H),
6,05 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
17
Primero, se disolvieron 0,31 g de
4-(2-pentiniloxi)-6-(2-hidroxi-1,2-dimetilpropiloxi)pirimidina
en 3 ml de cloroformo, a lo que se añadieron 0,5 ml de una solución
que contenía 0,24 g de DAST en cloroformo gota a gota a 0°C,
seguido de agitación durante 10 minutos. La mezcla de reacción se
vertió después en agua, que se extrajo tres veces con cloroformo.
Las capas orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa
saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio
anhidro, y después se concentraron. El residuo se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice para dar 0,16 g de
4-(2-fluoro-1,2-dimetilpropiloxi)-6-(2-pentiniloxi)-pirimidina
(el presente compuesto (17)).
RMN H^{1}: 1,14 (t, 3H), 1,33 (d, 3H), 1,37
(d, 3H), 1,44 (d, 3H), 2,22 (qt, 2H), 4,97 (t, 2H),
5,27-5,38 (m, 1H), 6,12 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
18
En 1,5 ml de tetrahidrofurano se suspendieron
0,04 g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron
0,3 ml de una solución que contenía 0,05 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano gota a gota a la temperatura ambiente, seguido de
agitación durante 10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,3
ml de una solución que contenía 0,16 g de
4-cloro-6-(2,2-dimetoxi-1-metiletoxi)pirimidina
en tetrahidrofurano a 0°C, seguido de agitación a la misma
temperatura durante 1 hora y agitación adicional a la temperatura
ambiente durante 3 horas. La mezcla de reacción se vertió después
en una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se
extrajo tres veces con éter t-butilmetílico. Las
capas orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa
saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio
anhidro, y después se concentraron. El residuo se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice para dar 0,11 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(2,2-dimetoxi-1-metiletoxi)pirimidina
(el presente compuesto (18)).
RMN H^{1}: 1,32 (d, 3H), 1,87 (t, 3H), 3,42
(s, 3H), 3,45 (s, 3H), 4,40 (d, 1H), 4,94 (q, 2H), 5,36 (dt, 1H),
6,12 (s, 1H), 8,43 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
19
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,10
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,4 ml
de una solución que contenía 0,33 g de
1,1,1-tricloro-2-propanol
en tetrahidrofurano gota a gota a 0°C, seguido de agitación durante
10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,4 ml de una
solución que contenía 0,30 g de
4,6-dicloropirimidina en tetrahidrofurano, seguido
de agitación a la misma temperatura durante 35 minutos. A esto se
le añadieron gota a gota 0,4 ml de una solución que contenía 0,16 g
de 2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano y se añadieron adicionalmente 0,10 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), seguido de agitación a la temperatura
ambiente durante 35 minutos. La mezcla de reacción se vertió después
en una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se
extrajo tres veces con éter t-butilmetílico. Las
capas orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa
saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio
anhidro, y después se concentraron. El residuo se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice para dar 0,44 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(2,2,2-tricloro-1-metiletoxi)pirimidina
(el presente compuesto (19)).
RMN H^{1}: 1,66 (d, 3H), 1,87 (t, 3H), 4,97
(q, 2H), 6,02 (q, 1H), 6,22 (s, 1H), 8,46 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
20
En 1,2 ml de tetracloruro de carbono se
disolvieron 0,15 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(2-metilaliloxi)pirimidina
y 0,01 g de cloruro de cloruro de trioctilmetilamonio, a lo que se
añadió 1 ml de ácido clorhídrico concentrado gota a gota a 0°C,
seguido de agitación a 0°C durante 30 minutos y a la temperatura
ambiente durante 50 minutos. La mezcla de reacción se vertió
después en agua, que se extrajo tres veces con éter
t-butilmetílico. La capa orgánica combinada se lavó
con una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio, una
solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato
de magnesio anhidro, y después se concentró. El residuo se sometió
a cromatografía en columna de gel de sílice para dar 0,08 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(2-cloro-2-metilpropiloxi)pirimidina
(el presente compuesto (20)).
RMN H^{1}: 1,66 (s, 6H), 1,87 (t, 3H), 4,42
(s, 2H), 4,96 (q, 2H), 6,18 (s, 1H), 8,44 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
21
En 3 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,18
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 8,43
ml de a 0,4 M solución (tetrahidrofurano solución) de
1-ciclobutiletanol gota a gota a 0°C, seguido de
agitación durante 10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,3
ml de una solución que contenía 0,50 g de
4,6-dicloropirimidina en tetrahidrofurano, seguido
de agitación a la misma temperatura durante 3 horas. A esto se le
añadieron gota a gota 0,3 ml de una solución que contenía 0,35 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano y se añadieron adicionalmente 0,24 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), seguido de agitación a la temperatura
ambiente durante 7 horas. La mezcla de reacción se vertió después en
una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo
tres veces con éter t-butilmetílico. Las capas
orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de
cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y
después se concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en
columna de gel de sílice para dar 0,45 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(1-ciclobutiletiloxi)pirimidina
(el presente compuesto (21)).
RMN H^{1}: 0,94 (d, 3H), 0,96 (d, 3H), 1,15
(t, 3H), 1,25 (d, 3H), 1,86-1,97 (m, 1H), 2,45 (qt,
2H), 4,96-5,07 (m, 3H, implicando un cuartete a
4,97), 6,07 (s, 1H), 8,41 (s,1H).
Ejemplo de Producción
22
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,13
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,5 ml
de una solución que contenía 0,24 g de
3-metil-2-butanol
gota a gota a 0°C, seguido de agitación durante 10 minutos. A esto
se le añadieron gota a gota 0,5 ml de una solución que contenía 0,40
g de 4,6-dicloropirimidina en tetrahidrofurano,
seguido de agitación a 0°C durante 3 horas. A esto se le añadieron
gota a gota 0,5 ml de una solución que contenía 0,29 g de
2-pentin-1-ol en
tetrahidrofurano y se añadieron adicionalmente 0,15 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), seguido de agitación a la temperatura
ambiente durante 4 horas. La mezcla de reacción se vertió después
en una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo
tres veces con éter t-butilmetílico. Las capas
orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de
cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y
después se concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en
columna de gel de sílice para dar 0,44 g de
4-(1,2-dimetilpropiloxi)-6-(2-pentiniloxi)pirimidina
(el presente compuesto (22)).
RMN H^{1}: 0,94 (d, 3H), 0,96 (d, 3H), 1,15
(t, 3H), 1,25 (d, 3H), 1,86-1,97 (m, 1H), 2,45 (qt,
2H), 4,96-5,07 (m, 3H, implicando un cuartete a
4,97), 6,07 (s, 1H), 8,41 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
23
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,10
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,4 ml
de una solución que contenía 0,17 g de 2-butanol
gota a gota a 0°C, seguido de agitación durante 10 minutos. A esto
se le añadieron gota a gota 0,4 ml de una solución que contenía 0,30
g de 4,6-dicloropirimidina en tetrahidrofurano,
seguido de agitación a la misma temperatura durante 3 horas. A esto
se le añadieron gota a gota 0,4 ml de una solución que contenía
0,18 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano y se añadieron adicionalmente 0,10 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), seguido de agitación a la temperatura
ambiente durante 7 horas. La mezcla de reacción se vertió después
en una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo
tres veces con éter t-butilmetílico. Las capas
orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de
cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y
después se concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en
columna de gel de sílice para dar 0,31 g de
4-(sec-butiloxi)-6-(2-butiniloxi)pirimidina
(el presente compuesto (23)).
RMN H^{1}: 0,94 (t, 3H), 1,30 (d, 3H),
1,59-1,78 (m, 2H), 1,87 (t, 3H), 4,95 (q, 2H),
5,10-5,15 (m, 1H), 6,06 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
24
En 2 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,05
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,3 ml
de una solución que contenía 0,10 g de
3-metil-2-butanol
gota a gota a 0°C, seguido de agitación durante 10 minutos. A esto
se le añadieron gota a gota 0,3 ml de una solución que contenía 0,20
g de 4,5,6-tricloropirimidina en tetrahidrofurano,
seguido de agitación a la misma temperatura durante 6 horas. A esto
se le añadieron gota a gota 0,3 ml de una solución que contenía
0,08 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano y se añadieron adicionalmente 0,05 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), seguido de agitación a la temperatura
ambiente durante 3 horas. La mezcla de reacción se vertió después
en una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo
tres veces con éter t-butilmetílico. Las capas
orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de
cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y
después se concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en
columna de gel de sílice para dar 0,15 g de
4-(2-butiniloxi)-5-cloro-6-(1,2-dimetilpropiloxi)pirimidina
(el presente compuesto (24)).
RMN H^{1}: 0,97-1,00 (m, 6H),
1,30 (d, 3H), 1,87 (t, 3H), 1,93-2,01 (m, 1H),
5,02-5,14 (m, 3H, implicando un cuartete a 5,03),
8,28 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
25
En 2 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,06
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,3 ml
de una solución que contenía 0,11 g de
3-metil-2-butanol
gota a gota a 0°C, seguido de agitación durante 10 minutos. A esto
se le añadieron gota a gota 0,3 ml de una solución que contenía 0,20
g de
4,6-dicloro-5-metilpirimidina
en tetrahidrofurano, seguido de agitación a la misma temperatura
durante 5 horas. A esto se le añadieron gota a gota 0,3 ml de una
solución que contenía 0,10 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano y se añadieron adicionalmente 0,06 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), seguido de agitación a la temperatura
ambiente durante 3 horas. La mezcla de reacción se vertió después
en una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo
tres veces con éter t-butilmetílico. Las capas
orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de
cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y
después se concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en
columna de gel de sílice para dar 0,20 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(1,2-dimetilpropiloxi)-5-metilpirimidina
(el presente compuesto (25)).
RMN H^{1}: 0,95-0,98 (m, 6H),
1,26 (d, 3H), 1,86-1,96 (m, 4H, implicando un
triplete a 1,87), 2,02 (s, 3H), 4,97 (q, 2H),
5,02-5,09 (m, 1H), 8,29 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
26
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,10
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,4 ml
de una solución que contenía 0,23 g de
1-ciclopentiletanol gota a gota a 0°C, seguido de
agitación durante 10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota
0,4 ml de una solución que contenía 0,30 g de
4,6-dicloropirimidina en tetrahidrofurano, seguido
de agitación a la misma temperatura durante 4 horas. A esto se le
añadieron gota a gota 0,4 ml de una solución que contenía 0,16 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano y se añadieron adicionalmente 0,10 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), seguido de agitación durante 3 horas. La
mezcla de reacción se vertió después en una solución acuosa
saturada de cloruro de amonio, que se extrajo tres veces con éter
t-butilmetílico. Las capas orgánicas combinadas se
lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se
secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,25 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(1-ciclopentiletiloxi)pirimidina
(el presente compuesto (26)).
RMN H^{1}: 1,23-1,36 (m, 5H),
1,55-1,87 (m, 8H, implicando un triplete a 1,87),
2,02-2,14 (m, 1H), 4,95 (q, 2H),
5,03-5,10 (m, 1H), 6,05 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
27
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,10
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,4 ml
de una solución que contenía 0,26 g de
1-ciclohexiletanol gota a gota a 0°C, seguido de
agitación durante 10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota
0,4 ml de una solución que contenía 0,30 g de
4,6-dicloropirimidina en tetrahidrofurano, seguido
de agitación a la misma temperatura durante 4 horas. A esto se le
añadieron gota a gota 0,4 ml de una solución que contenía 0,16 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano y se añadieron adicionalmente 0,10 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), seguido de agitación durante 4 horas. La
mezcla de reacción se vertió después en una solución acuosa
saturada de cloruro de amonio, que se extrajo tres veces con éter
t-butilmetílico. Las capas orgánicas combinadas se
lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se
secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,44 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(1-ciclohexiletiloxi)pirimidina
(el presente compuesto (27)).
RMN H^{1}: 0,88-1,27 (m, 8H,
involving a doublet a 1,24), 1,57-1,88 (m, 9H,
implicando un triplete a 1,87), 4,94 (q, 2H),
4,97-5,06 (m, 1H), 6,05 (s, 1H), 8,41 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
28
Primero, se disolvieron 0,33 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(2-hidroxi-2-metilpropiloxi)-pirimidina
en 3 ml de cloroformo, a lo que se añadieron 0,5 ml de una solución
que contenía 0,25 g de DAST en cloroformo gota a gota a 0°C,
seguido de agitación durante 30 minutos. La mezcla de reacción se
vertió después en agua, que se extrajo tres veces con cloroformo.
Las capas orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa
saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio
anhidro, y después se concentraron. El residuo se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice para dar 0,21 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(2-fluoro-2-metilpropiloxi)-pirimidina
(el presente compuesto (28)).
RMN H^{1}: 1,45 (d, 6H), 1,87 (t, 3H), 4,37
(d, 2H), 4,96 (q, 2H), 6,18 (s, 1H), 8,43 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
29
Primero, se disolvieron 0,38 g de
4,6-dicloropirimidina en 5 ml de tetrahidrofurano, a
lo que se añadieron 0,12 g de hidruro de sodio (60% en aceite) y
0,4 ml de una solución que contenía 0,33 g de
1,1-dicloro-2-propanol
en tetrahidrofurano gota a gota a 0°C, seguido de agitación a 0°C
durante 2 horas. A esto se le añadieron gota a gota 0,4 ml de una
solución que contenía 0,16 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano a la temperatura ambiente y se añadieron
adicionalmente 0,10 g de hidruro de sodio (60% en aceite), seguido
de agitación a la temperatura ambiente durante 3 horas. La mezcla
de reacción se vertió después en una solución acuosa saturada de
cloruro de amonio, que se extrajo tres veces con éter
t-butilmetílico. Las capas orgánicas combinadas se
lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se
secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,32 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(2,2-dicloro-1-metiletiloxi)-pirimidina
(el presente compuesto (29)).
RMN H^{1}: 1,55 (d, 3H), 1,87 (t, 3H), 4,95
(q, 2H), 5,54-5,62 (m, 1H), 6,05 (m, 1H), 6,16 (s,
1H), 8,43 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
30
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,11
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,4 ml
de una solución que contenía 0,23 g de
2,4-dimetil-3-pentanol
gota a gota a 0°C, seguido de agitación durante 10 minutos. A esto
se le añadieron gota a gota 0,4 ml de una solución que contenía 0,30
g de 4,6-dicloropirimidina en tetrahidrofurano,
seguido de agitación a la misma temperatura durante 3 horas. A esto
se le añadieron gota a gota 0,4 ml de una solución que contenía
0,17 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano a la temperatura ambiente y se añadieron
adicionalmente 0,11 g de hidruro de sodio (60% en aceite), seguido
de agitación durante 4 horas. La mezcla de reacción se vertió
después en una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se
extrajo tres veces con éter t-butilmetílico. Las
capas orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa
saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio
anhidro, y después se concentraron. El residuo se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice para dar 0,44 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(1-isopropil-2-metilpropiloxi)pirimidina
(el presente compuesto (30)).
RMN H^{1}: 0,91 (d, 12H), 1,88 (t, 3H),
1,96-2,04 (m, 2H), 4,95 (q, 2H),
5,05-5,08 (m, 1H), 6,07 (s, 1H), 8,39 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
31
En 2 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,03
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,3 ml
de una solución que contenía 0,26 g de
4-cloro-6-(2-hidroxi-1,2-dimetilpropiloxi)pirimidina
gota a gota a la temperatura ambiente, seguido de agitación durante
10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,3 ml de una
solución que contenía 0,11 g de yodometano en tetrahidrofurano,
seguido de agitación adicional a la misma temperatura durante 4
horas. A esto se le añadieron gota a gota 0,3 ml de una solución que
contenía 0,06 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano a la temperatura ambiente y se añadieron
adicionalmente 0,03 g de hidruro de sodio (60% en aceite), seguido
de agitación durante 5 horas. La mezcla de reacción se vertió
después en una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se
extrajo tres veces con éter t-butilmetílico. Las
capas orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa
saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio
anhidro, y después se concentraron. El residuo se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice para dar 0,04 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(2-metoxi-1,2-dimetilpropiloxi)pirimidina
(el presente compuesto (31)).
RMN H^{1}: 1,21 (s, 3H), 1,22 (s, 3H), 1,28
(d, 3H), 1,87 (t, 3H), 3,26 (s, 3H), 4,94 (q, 2H), 5,28 (q, 1H),
6,10 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
32
En 1,5 ml de tetrahidrofurano se suspendieron
0,04 g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron
0,3 ml de una solución que contenía 0,07 g de
2-butin-1-ol gota a
gota a la temperatura ambiente, seguido de agitación durante 10
minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,3 ml de una solución
que contenía 0,23 g de
4-cloro-6-(2,2-dicloro-1-metilciclopropil-metiloxi)pirimidina
en tetrahidrofurano a 0°C, seguido de agitación a la temperatura
ambiente durante 7 horas. La mezcla de reacción se vertió después en
una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo
tres veces con éter t-butilmetílico. Las capas
orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de
cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y
después se concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en
columna de gel de sílice para dar 0,22 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(2,2-dicloro-1-metilciclopropil)-metoxipirimidina
(el presente compuesto (32)).
RMN H^{1}: 1,36 (d, 1H), 1,50 (s, 3H), 1,56
(d, 1H), 1,88 (t, 3H), 4,34 (d, 1H), 4,58 (d, 1H), 4,96 (q, 2H),
6,18 (s, 1H), 8,43 (s, 1H).
\newpage
Ejemplo de Producción
33
En 7 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,24
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 1 ml
de una solución que contenía 0,28 g de alcohol propargílico gota a
gota a la temperatura ambiente, seguido de agitación durante 10
minutos. A esto se le añadieron gota a gota 1 ml de una solución que
contenía 1 g de
4-cloro-6-(1,2-dimetilpropiloxi)-pirimidina
en tetrahidrofurano a la misma temperatura, seguido de agitación a
la temperatura ambiente durante 5 horas. La mezcla de reacción se
vertió después en una solución acuosa saturada de cloruro de
amonio, que se extrajo tres veces con éter
t-butilmetílico. Las capas orgánicas combinadas se
lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se
secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 1,24 g de
4-(1,2-dimetilpropiloxi)-6-(2-propiniloxi)pirimidina
(el presente compuesto (33)).
RMN H^{1}: 0,95 (d, 3H), 0,98 (d, 3H), 1,26
(d, 3H), 1,88-1,96 (m, 1H), 2,50 (t, 1H),
4,98-5,05 (m, 3H), 6,07 (s, 1H), 8,44 (s,1H).
Ejemplo de Producción
34
En 3 ml de tetracloruro de carbono se
disolvieron 0,23 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(1,2-dimetilaliloxi)-pirimidina
y 0,01 g de cloruro de trioctilmetilamonio, a lo que se añadió 1 ml
de ácido clorhídrico concentrado gota a gota a 0°C, seguido de
agitación a 0°C durante 30 minutos y a la temperatura ambiente
durante 3 horas. La mezcla de reacción se vertió después en agua,
que se extrajo tres veces con éter t-butilmetílico.
La capa orgánica combinada se lavó con una solución acuosa saturada
de hidrogenocarbonato de sodio, una solución acuosa saturada de
cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y
después se concentró. El residuo se sometió a cromatografía en
columna de gel de sílice para dar 0,05 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(2-cloro-1,2-dimetilpropiloxi)pirimidina
(el presente compuesto (34)).
RMN H^{1}: 1,41 (d, 3H), 1,60 (s, 6H), 1,87
(t, 3H), 4,95 (q, 2H), 5,41 (q, 1H), 6,12 (s, 1H), 8,43 (s,
1H).
Ejemplo de Producción
35
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,11
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,4 ml
de una solución que contenía 0,30 g de
2,2,2-tricloroetanol gota a gota a 0°C, seguido de
agitación durante 10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota
0,4 ml de una solución que contenía 0,30 g de
4,6-dicloropirimidina en tetrahidrofurano, seguido
de agitación a la misma temperatura durante 2 horas. A esto se le
añadieron gota a gota 0,4 ml de una solución que contenía 0,17 g de
2-butin-1-ol a la
temperatura ambiente y se añadieron adicionalmente 0,11 g de
hidruro de sodio (60% en aceite), seguido de agitación durante 3
horas. La mezcla de reacción se vertió después en una solución
acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo tres veces con
éter t-butilmetílico. Las capas orgánicas combinadas
se lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se
secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,20 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(2,2,2-tricloroetiloxi)pirimidina
(el presente compuesto (35)).
RMN H^{1}: 1,88 (t, 3H), 4,98 (q, 2H), 5,08
(s, 2H), 6,29 (s, 1H), 8,46 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
36
En 6 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,15
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,4 ml
de una solución que contenía 0,45 g de
3,3-dicloro-2-butanol
gota a gota a 0°C, seguido de agitación durante 10 minutos. A esto
se le añadieron gota a gota 0,4 ml de una solución que contenía 0,47
g de 4,6-dicloropirimidina en tetrahidrofurano,
seguido de agitación a la misma temperatura durante 4 horas. A esto
se le añadieron gota a gota 0,4 ml de una solución que contenía
0,17 g de
2-butin-1-ol a la
temperatura ambiente y se añadieron adicionalmente 0,19 g de
hidruro de sodio (60% en aceite), seguido de agitación durante 2
horas. La mezcla de reacción se vertió después en una solución
acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo tres veces con
éter t-butilmetílico. Las capas orgánicas combinadas
se lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se
secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,39 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(2,2-dicloro-1-metilpropiloxi)-pirimidina
(el presente compuesto (36)).
RMN H^{1}: 1,57 (d, 3H), 1,88 (t, 3H), 2,16
(s, 3H), 4,96 (q, 2H), 5,72 (q, 12H), 6,17 (s, 1H), 8,45 (s,
1H).
Ejemplo de Producción
37
En 1,5 ml de tetrahidrofurano se suspendieron
0,04 g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron
0,5 ml de una solución que contenía 0,07 g de
2-butin-1-ol gota a
gota a la temperatura ambiente, seguido de agitación durante 10
minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,5 ml de una solución
que contenía 0,18 g de
4-cloro-6-(2,2-dicloropropiloxi)pirimidina
en tetrahidrofurano, seguido de agitación durante 2 horas. La
mezcla de reacción se vertió después en una solución acuosa saturada
de cloruro de amonio, que se extrajo tres veces con éter
t-butilmetílico. Las capas orgánicas combinadas se
lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se
secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,08 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(2,2-dicloropropiloxi)pirimidina
(el presente compuesto (37)).
RMN H^{1}: 1,87 (t, 3H), 2,19 (s, 3H), 4,78
(s, 2H), 4,98 (q, 2H), 6,22 (s, 1H), 8,45 (s, 1H).
Ejemplo de Producción
38
En 3 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,10
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,4 ml
de una solución que contenía 0,33 g de
3,3,3-tricloro-2-propanol
gota a gota a la temperatura ambiente, seguido de agitación durante
10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,4 ml de una
solución que contenía 0,3 g de
4,6-dicloropirimidina en tetrahidrofurano a 0°C,
seguido de agitación a la misma temperatura durante 30 minutos. A
esto se le añadieron gota a gota 0,4 ml de una solución que contenía
0,20 g de
2-pentin-1-ol a la
temperatura ambiente y se añadieron adicionalmente 0,10 g de hidruro
de sodio (60% en aceite), seguido de agitación durante 2 horas. La
mezcla de reacción se vertió después en una solución acuosa saturada
de cloruro de amonio, que se extrajo tres veces con éter
t-butilmetílico. Las capas orgánicas combinadas se
lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se
secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,47 g de
4-(2-pentiniloxi)-6-(2,2,2-tricloro-1-metiletoxi)-pirimidina
(el presente compuesto (38)).
RMN H^{1}: 1,15 (t, 3H), 1,67 (d, 3H), 2,25
(qt, 2H), 4,99 (t, 2H), 6,02 (q, 1H), 6,22 (s, 1H), 8,45 (s,
1H).
Ejemplo de Producción
39
En 3 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,09
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,4 ml
de una solución que contenía 0,31 g de
1,1-dicloro-3,3-dimetil-2-butanol
gota a gota a la temperatura ambiente, seguido de agitación durante
10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,4 ml de una
solución que contenía 0,27 g de
4,6-dicloropirimidina en tetrahidrofurano a 0°C,
seguido de agitación a la misma temperatura durante 2,5 horas. A
esto se le añadieron gota a gota 0,4 ml de una solución que contenía
0,15 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano a la temperatura ambiente y se añadieron
adicionalmente 0,09 g de hidruro de sodio (60% en aceite), seguido
de agitación durante 4 horas. La mezcla de reacción se vertió
después en una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que
se extrajo tres veces con éter t-butilmetílico. Las
capas orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa
saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio
anhidro, y después se concentraron. El residuo se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice para dar 0,45 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(1-(diclorometil)-2,2-dimetilpropiloxi)pirimidina
(el presente compuesto (39)).
RMN H^{1}: 1,08 (s, 9H), 1,88 (t, 3H), 4,97
(q, 2H), 5,79 (d, 1H), 6,06 (d, 1H), 6,24 (s, 1H), 8,44 (s,
1H).
Ejemplo de Producción
40
En 5 ml de cloroformo se disolvieron 0,64 g de
4-(2-pentiniloxi)-6-(2-metil-2-propeniloxi)pirimidina
y 0,06 g de cloruro de trioctilmetilamonio, a lo que se añadieron 3
ml de ácido clorhídrico concentrado gota a gota a 0°C, seguido de
agitación a 0°C durante 30 minutos y a la temperatura ambiente
durante 7 horas. La mezcla de reacción se vertió después en agua,
que se extrajo tres veces con éter t-butilmetílico.
La capa orgánica combinada se lavó con una solución acuosa saturada
de hidrogenocarbonato de sodio, una solución acuosa saturada de
cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y
después se concentró. El residuo se sometió a cromatografía en
columna de gel de sílice para dar 0,12 g de
4-(2-pentiniloxi)-6-(2-cloro-2-metilpropiloxi)-pirimidina
(el presente compuesto (40)).
RMN H^{1}: 1,15 (t, 3H), 1,66 (s, 6H), 2,24
(qt, 2H), 4,42 (s, 2H), 4,97 (t, 2H), 6,18 (s, 1H), 8,43 (s,
1H).
Ejemplo de Producción
41
A una solución que contenía 0,3 g de
4-(2-pentiniloxi)-6-(1,2-dimetil-2-propeniloxi)pirimidina
en 3 ml de tetrahidrofurano se le añadieron gota a gota 3,66 ml de
una solución de 1 mol/l de cloruro de hidrógeno en éter dietílico,
seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 9 horas. La
mezcla de reacción se vertió después en una solución acuosa
saturada de hidrogenocarbonato de sodio, que se extrajo tres veces
con éter t-butilmetílico. Las capas orgánicas
combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de
sodio, cloruro de magnesio anhidro, y después se concentraron. El
residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para
dar 0,07 g de
4-(2-pentiniloxi)-6-(2-cloro-1,2-dimetilpropiloxi)pirimidina
(el presente compuesto (41)).
RMN H^{1}: 1,15 (t, 3H), 1,31 (d, 3H), 1,64
(s, 6H), 2,25 (qt, 2H), 4,96 (t, 2H), 5,39 (q, 1H), 6,13 (s, 1H),
8,42 (s, 1H).
Los presentes compuestos descritos en los
Ejemplos de Producción anteriores son enumerados juntos con sus
números de compuesto en las Tablas 1 y 2.
\newpage
Los compuestos de fórmula (1):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En las tablas, "c" significa ciclo-, y
X^{1} y X^{2} significan, respectivamente, los siguientes
grupos:
En lo siguiente se hará referencia a los
Ejemplos de Producción de los intermedios en la producción de los
presentes compuestos.
Ejemplo de Producción de Referencia
1
En 3,5 ml de tetrahidrofurano se suspendieron
0,11 g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron
0,5 ml de tetrahidrofurano que contenía disueltos 0,12 g de alcohol
isopropílico gota a gota a 0°C, seguido de agitación durante 10
minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,5 ml de
tetrahidrofurano que contenía disueltos 0,3 g de
4,6-dicloropirimidina, seguido de agitación a 0°C
durante 2 horas. La mezcla de reacción se vertió después en una
solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo tres
veces con éter t-butilmetílico. Las capas orgánicas
combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de
sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,26 g de
4-cloro-6-isopropiloxipirimidina.
RMN H^{1}: 1,36 (d, 6H),
5,33-5,43 (m, 1H), 6,70 (s, 1H), 8,55 (s, 1H).
Ejemplo de Producción de Referencia
2
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,11
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,5 ml
de tetrahidrofurano que contenía disueltos 0,23 g de
3,3-dimetil-2-butanol
gota a gota a la temperatura ambiente, seguido de agitación durante
10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,5 ml de
tetrahidrofurano que contenía disueltos 0,3 g de
4,6-dicloropirimidina, seguido de agitación a la
misma temperatura durante 6 horas. La mezcla de reacción se vertió
después en una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que
se extrajo tres veces con éter t-butilmetílico. Las
capas orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa
saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio
anhidro, y después se concentraron. El residuo se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice para dar 0,24 g de
4-cloro-6-(1,2,2-trimetilpropiloxi)pirimidina.
RMN H^{1}: 0,96 (s, 9H), 1,24 (d, 3H), 5,08
(q, 1H), 6,73 (s, 1H), 8,54 (s, 1H).
Ejemplo de Producción de Referencia
3
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,11
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,5 ml
de tetrahidrofurano que contenía disueltos 0,26 g de
2,2-dimetil-3-pentanol
gota a gota a la temperatura ambiente, seguido de agitación durante
10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,5 ml de
tetrahidrofurano que contenía disueltos 0,3 g de
4,6-dicloropirimidina a 0°C, seguido de agitación a
la misma temperatura durante 1 hora y a la temperatura ambiente
durante 4 horas. La mezcla de reacción se vertió después en una
solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo tres
veces con éter t-butilmetílico. Las capas orgánicas
combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de
sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,35 g de
4-cloro-6-(1-etil-2,2-dimetilpropiloxi)pirimidina.
RMN H^{1}: 0,86 (t, 3H), 0,93 (s, 9H),
1,58-1,78 (m, 2H), 5,25 (dd, 1H), 6,75 (s, 1H), 8,52
(s, 1H).
Ejemplo de Producción de Referencia
4
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,10
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,5 ml
de tetrahidrofurano que contenía disueltos 0,14 g de
2,2-dimetil-1-propanol
gota a gota a la temperatura ambiente, seguido de agitación durante
10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,5 ml de
tetrahidrofurano que contenía disueltos 0,3 g de
4,6-dicloropirimidina a 0°C, seguido de agitación a
la misma temperatura durante 4 horas. La mezcla de reacción se
vertió después en una solución acuosa saturada de cloruro de amonio,
que se extrajo tres veces con éter t-butilmetílico.
Las capas orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa
saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio
anhidro, y después se concentraron. El residuo se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice para dar 0,16 g de
4-cloro-6-(2,2-dimetilpropiloxi)pirimidina.
RMN H^{1}: 0,86 (t, 3H), 0,93 (s, 9H),
1,58-1,78 (m, 2H), 5,25 (dd, 1H), 6,75 (s, 1H), 8,52
(s, 1H).
Ejemplo de Producción de Referencia
5
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,13
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 5,4 ml
de una solución de 0,5 mol/l que contenía
1-(1-metilciclopropil)etanol gota a gota a
0°C, seguido de agitación durante 10 minutos. A esto se le
añadieron gota a gota 0,5 ml de tetrahidrofurano que contenía
disueltos 0,4 g de 4,6-dicloropirimidina a 0°C,
seguido de agitación a la misma temperatura durante 4 horas. La
mezcla de reacción se vertió después en una solución acuosa
saturada de cloruro de amonio, que se extrajo tres veces con éter
t-butilmetílico. Las capas orgánicas combinadas se
lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se
secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,18 g de
4-cloro-6-[1-(1-metilciclopropil)etiloxi]pirimidina.
RMN H^{1}: 0,29-0,38 (m, 2H),
0,42-0,45 (m, 1H), 0,53-0,64 (m,
1H), 1,12 (s, 3H), 1,34 (d, 3H), 4,75 (q, 1H), 6,72 (s, 1H), 8,49
(s, 1H).
Ejemplo de Producción de Referencia
6
En 5 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,14
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,5 ml
de una solución que contenía 0,36 g de
3-cloro-2,2-dimetil-1-propanol
gota a gota a 0°C, seguido de agitación durante 10 minutos. A esto
se le añadieron gota a gota 0,5 ml de tetrahidrofurano que contenía
disueltos 0,4 g de 4,6-dicloropirimidina, seguido
de agitación a la misma temperatura durante 2 horas. La mezcla de
reacción se vertió después en una solución acuosa saturada de
cloruro de amonio, que se extrajo tres veces con éter
t-butilmetílico. Las capas orgánicas combinadas se
lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se
secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,62 g de
4-cloro-6-(3-cloro-2,2-dimetilpropiloxi)pirimidina.
RMN H^{1}: 1,11 (s, 6H), 3,51 (s, 2H), 4,23
(s, 2H), 6,81 (s, 1H), 8,57 (s, 1H).
Ejemplo de Producción de Referencia
7
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,11
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,5 ml
de una solución que contenía 0,23 g de
3,3-dimetil-1-butanol
gota a gota a 0°C, seguido de agitación durante 10 minutos. A esto
se le añadieron gota a gota 0,5 ml de tetrahidrofurano que contenía
disueltos 0,3 g de 4,6-dicloropirimidina, seguido
de agitación a la misma temperatura durante 4 horas. La mezcla de
reacción se vertió después en una solución acuosa saturada de
cloruro de amonio, que se extrajo tres veces con éter
t-butilmetílico. Las capas orgánicas combinadas se
lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se
secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,41 g de
4-cloro-6-(3,3-dimetilbutiloxi)pirimidina.
RMN H^{1}: 0,99 (s, 9H), 1,70 (t, 2H), 4,44
(t, 2H), 6,73 (s, 1H), 8,57 (s, 1H).
Ejemplo de Producción de Referencia
8
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,10
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,5 ml
de una solución que contenía 0,18 g de
3-metil-2-butanol
gota a gota a 0°C, seguido de agitación durante 10 minutos. A esto
se le añadieron gota a gota 0,5 ml de tetrahidrofurano que contenía
disueltos 0,3 g de 4,6-dicloropirimidina, seguido
de agitación a la misma temperatura durante 4 horas. La mezcla de
reacción se vertió después en una solución acuosa saturada de
cloruro de amonio, que se extrajo tres veces con éter
t-butilmetílico. Las capas orgánicas combinadas se
lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se
secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,35 g de
4-cloro-6-(1,2-dimetilpropiloxi)pirimidina.
RMN H^{1}: 0,95 (d, 3H), 0,97 (d, 3H), 1,27
(d, 3H), 1,78-2,14 (m, 1H),
5,10-5,16 (m, 1H), 6,73 (s, 1H), 8,54 (s, 1H).
Ejemplo de Producción de Referencia
9
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,10
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,5 ml
de una solución que contenía 0,34 g de
3-bromo-2,2-dimetil-1-propanol
gota a gota a 0°C, seguido de agitación durante 10 minutos. A esto
se le añadieron gota a gota 0,5 ml de tetrahidrofurano que contenía
disueltos 0,3 g de 4,6-dicloropirimidina, seguido
de agitación a la misma temperatura durante 4 horas. La mezcla de
reacción se vertió después en una solución acuosa saturada de
cloruro de amonio, que se extrajo tres veces con éter
t-butilmetílico. Las capas orgánicas combinadas se
lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se
secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,56 g de
4-cloro-6-(3-bromo-2,2-dimetilpropiloxi)pirimidina.
RMN H^{1}: 1,11 (s, 6H), 3,51 (s, 2H), 4,23
(s, 2H), 6,81 (s, 1H), 8,57 (s, 1H).
Ejemplo de Producción de Referencia
10
En 8 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,41
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,6 ml
de una solución que contenía 0,49 g de
2-metilbutano-2,3-diol
gota a gota a 0°C, seguido de agitación durante 10 minutos. A esto
se le añadieron gota a gota 0,6 ml de tetrahidrofurano que contenía
disueltos 0,69 g de 4,6-dicloropirimidina, seguido
de agitación a la misma temperatura durante 4,5 horas. La mezcla de
reacción se vertió después en una solución acuosa saturada de
cloruro de amonio, que se extrajo tres veces con éter
t-butilmetílico. Las capas orgánicas combinadas se
lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se
secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,74 g de
4-cloro-6-(2-hidroxi-1,2-dimetilpropiloxi)pirimidina.
RMN H^{1}: 1,27 (s, 3H), 1,28 (s, 3H), 1,33
(d, 3H), 1,97 (s, 1H), 5,22 (q, 1H), 6,79 (s, 1H), 8,56 (s,
1H).
Ejemplo de Producción de Referencia
11
En 3 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,17
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,4 ml
de una solución que contenía 0,17 g de
2-pentin-1-ol gota a
gota a 0°C, seguido de agitación durante 10 minutos. A esto se le
añadieron gota a gota 0,4 ml de tetrahidrofurano que contenía
disueltos 0,37 g de
3-(6-cloro-4-pirimidiloxi)-2-metil-2-butanol,
seguido de agitación a la misma temperatura durante 1 hora y a la
temperatura ambiente durante 4 horas. La mezcla de reacción se
vertió después en una solución acuosa saturada de cloruro de
amonio, que se extrajo tres veces con éter
t-butilmetílico. Las capas orgánicas combinadas se
lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se
secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,33 g de
4-(2-pentiniloxi)-6-(2-hidroxi-1,2-dimetil-propiloxi)pirimidina.
RMN H^{1}: 1,15 (t, 3H), 1,17 (s, 3H), 1,27
(s, 3H), 1,31 (d, 3H), 2,24 (qt, 2H), 4,97 (t, 2H), 5,11 (q, 1H),
6,12 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
Ejemplo de Producción de Referencia
12
En 5 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,13
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 5,4 ml
de a 0,5 mol/l solución que contenía
1,1-dimetoxi-2-propanol
en tetrahidrofurano gota a gota a 0°C, seguido de agitación durante
10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,5 ml de
tetrahidrofurano que contenía 0,4 g de
4,6-dicloropirimidina, seguido de agitación a 0°C
durante 4 horas. La mezcla de reacción se vertió después en una
solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo tres
veces con éter t-butilmetílico. Las capas orgánicas
combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de
sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,16 g de
4-cloro-6-(2,2-dimetoxi-1-metiletoxi)pirimidina.
RMN H^{1}: 1,34 (d, 3H), 3,42 (s, 3H), 3,45
(s, 3H), 4,40 (d, 1H), 5,42 (dt, 1H), 6,78 (s, 1H), 8,56 (s,
1H).
Ejemplo de Producción de Referencia
13
En 4 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,11
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,5 ml
de una solución que contenía 0,16 g de
2-metil-2-propenol
en tetrahidrofurano gota a gota a 0°C, seguido de agitación durante
10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,5 ml de una
solución que contenía 0,4 g de
4-(2-butiniloxi)-6-cloropirimidina
en tetrahidrofurano, seguido de agitación a la misma temperatura
durante 2 horas. La mezcla de reacción se vertió después en una
solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo tres
veces con éter t-butilmetílico. Las capas orgánicas
combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro
de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,15 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(2-metilaliloxi)pirimidina.
RMN H^{1}: 1,81 (s, 3H), 1,87 (t, 3H), 4,77
(s, 2H), 4,94-4,97 (m, 3H), 5,04 (s, 1H), 6,14 (s,
1H), 8,44 (s, 1H).
Ejemplo de Producción de Referencia
14
En 20 ml de tetrahidrofurano se disolvió 1 g de
1-hidroxi-2-propanona,
a lo que se añadieron 26 ml de una solución de 1,14 mol/l (solución
en éter dietílico) de metil litio gota a gota a -78°C. La mezcla se
agitó a la misma temperatura durante 1 hora. Después de aumentar
gradualmente la temperatura hasta 0°C, se añadieron 4 ml de una
solución que contenía 2 g de 4,6-dicloropirimidina
en tetrahidrofurano gota a gota, seguido de agitación adicional 2
horas. La mezcla de reacción se vertió después en una solución
acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo tres veces con
acetato de etilo. Las capas orgánicas combinadas se lavaron con una
solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre
sulfato de magnesio anhidro, y después se concentraron. El residuo
se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para dar 0,66
g de
4-cloro-6-(2-hidroxi-2-metilpropiloxi)pirimidina.
RMN H^{1}: 1,32 (s, 6H), 2,26 (s ancho, 1H),
4,28 (s, 2H), 6,85 (s, 1H), 8,57 (s, 1H).
Ejemplo de Producción de Referencia
15
En 6 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,29
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,4 ml
de una solución que contenía 0,25 g de
2-butin-1-ol en
tetrahidrofurano gota a gota a la temperatura ambiente, seguido de
agitación durante 10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,4
ml de una solución que contenía 0,66 g de
1-(6-cloropirimidin-4-iloxi)-2-metil-2-propanol
en tetrahidrofurano a 0°C, aumentando después la temperatura hasta
temperatura ambiente y agitando durante 5 horas. La mezcla de
reacción se vertió después en una solución acuosa saturada de
cloruro de amonio, que se extrajo tres veces con acetato de etilo.
Las capas orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa
saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio
anhidro, y después se concentraron. El residuo se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice para dar 0,33 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(2-hidroxi-2-metilpropiloxi)-pirimidina.
RMN H^{1}: 1,31 (s, 6H), 1,87 (t, 3H), 3,02 (s
ancho, 1H), 4,22 (s, 2H), 4,96 (q, 2H), 6,16 (s, 1H), 8,43 (s,
1H).
Ejemplo de Producción de Referencia
16
En 5 ml de tetrahidrofurano se suspendieron 0,24
g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron 0,4 ml
de una solución que contenía 0,26 g de
2-metilbutan-2,3-diol
en tetrahidrofurano gota a gota a 0°C, seguido de agitación durante
10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,4 ml de una
solución que contenía 0,38 g de
4,6-dicloropirimidina en tetrahidrofurano, seguido
de agitación a 0°C durante 4 horas. A esto se le añadieron gota a
gota 0,4 ml de una solución que contenía 0,20 g de
2-butin-1-ol y se
añadieron adicionalmente 0,12 g de hidruro de sodio (60% en
aceite), seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 3,5
horas. La mezcla de reacción se vertió después en una solución
acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo tres veces con
éter t-butilmetílico. Las capas orgánicas combinadas
se lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se
secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,41 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(2-hidroxi-1,2-dimetilpropiloxi)pirimidina.
RMN H^{1}: 1,26 (s, 6H), 1,30 (d, 3H), 1,87
(t, 3H), 2,45 (s ancho, 1H), 4,95 (q, 2H), 5,11 (q, 1H), 6,11 (s,
1H), 8,42 (s, 1H).
Ejemplo de Producción de Referencia
17
En 10 ml de tetrahidrofurano se suspendieron
0,322 g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron
0,5 ml de una solución que contenía 0,16 g de
2-metil-2-propenol
en tetrahidrofurano gota a gota a 0°C, seguido de agitación durante
10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,5 ml de una
solución que contenía 1 g de 4,6-dicloropirimidina
en tetrahidrofurano, seguido de agitación a la misma temperatura
durante 2 horas. La mezcla de reacción se vertió después en una
solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo tres
veces con éter t-butilmetílico. Las capas orgánicas
combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro
de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 1,27 g de
4-cloro-6-(2-metilaliloxi)pirimidina.
RMN H^{1}: 1,82 (s, 3H), 4,82 (s, 2H), 4,99
(s, 1H), 5,05 (s, 1H), 6,81 (s, 1H), 8,57 (s, 1H).
Ejemplo de Producción de Referencia
18
En 6,5 ml de cloroformo se disolvieron 0,6 g de
4-cloro-6-(2-metilaliloxi)pirimidina,
a lo que se añadieron 0,02 g de cloruro de benciltrietilamonio a
0°C y se añadieron adicionalmente 3,25 ml de una solución de
hidróxido de sodio al 50% gota a gota a la misma temperatura,
seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 14 horas. La
mezcla de reacción se vertió después en agua, que se extrajo tres
veces con éter t-butilmetílico. Las capas
orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de
cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y
después se concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en
columna de gel de sílice para dar 0,23 g de
4-cloro-6-[(2,2-dicloro-1-metilciclopropil)metoxi]-pirimidina.
RMN H^{1}: 1,39 (d, 1H), 1,51 (s, 3H), 1,57
(d, 1H), 4,38 (d, 1H), 4,65 (d, 1H), 6,88 (s, 1H), 8,57 (s,
1H).
Ejemplo de Producción de Referencia
19
En 3 ml de cloroformo se disolvieron 0,42 g de
3-[6-(2-butiniloxi)pirimidin-4-iloxi]-2-metil-2-butanol,
a lo que se añadieron 0,2 g de piridina y se añadieron 0,15 ml de
cloruro de tionilo gota a gota a -13°C, seguido de agitación
durante 2 horas. La mezcla de reacción se vertió después en agua,
que se extrajo tres veces con cloroformo. Las capas orgánicas
combinadas se lavaron con hidrogenocarbonato de sodio acuoso
saturado, una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se
secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice para dar 0,23 g de
4-(2-butiniloxi)-6-(1,2-dimetilaliloxi)-pirimidina.
RMN H^{1}: 1,42 (d, 3H), 1,78 (s, 3H), 1,87
(t, 3H), 4,86 (s, 1H), 4,95 (q, 2H), 5,01 (s, 1H), 5,55 (q, 1H),
6,12 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
Ejemplo de Producción de Referencia
20
Primero, se disolvieron 0,23 g de
4,6-dicloropirimidina y 0,2 g de
2,2-dicloro-1-propanol
en 2 ml de tetrahidrofurano, a lo que se añadieron 0,07 g de
hidruro de sodio (60% en aceite) a 0°C, seguido de agitación a la
misma temperatura durante 2 horas. La mezcla de reacción se vertió
después en una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que
se extrajo tres veces con éter t-butilmetílico. Las
capas orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa
saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio
anhidro, y después se concentraron. El residuo se sometió a
cromatografía de gel de sílice para dar 0,18 g de
4-cloro-6-(2,2-dicloropropiloxi)pirimidina.
RMN H^{1}: 2,21 (s, 3H), 4,80 (s, 2H), 6,93
(s, 1H), 8,60 (s, 1H).
Ejemplo de Producción de Referencia
21
En 10 ml de tetrahidrofurano se suspendieron
0,19 g de hidruro de sodio (60% en aceite), a lo que se añadieron
0,5 ml de una solución que contenía 0,57 g de
2-pentin-1-ol en
tetrahidrofurano gota a gota a la temperatura ambiente, seguido de
agitación durante 10 minutos. A esto se le añadieron gota a gota 0,4
ml de una solución que contenía 0,3 g de
4,6-dicloropirimidina en tetrahidrofurano a 0°C,
seguido de agitación durante 1 hora. A esto se le añadieron gota a
gota 0,5 ml de una solución que contenía 0,48 g de
2-metil-2-propen-1-ol
en tetrahidrofurano a la misma temperatura y se añadieron
adicionalmente 0,19 g de hidruro de sodio (60% en aceite), seguido
de agitación a 2 horas. La mezcla de reacción se vertió después en
una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, que se extrajo
tres veces con éter t-butilmetílico. Las capas
orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de
cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, y
después se concentraron. El residuo se sometió a cromatografía en
columna de gel de sílice para dar 0,64 g de
4-(2-metil-2-propeniloxi)-6-(2-pentiniloxi)pirimidina.
RMN H^{1}: 1,15 (t, 3H), 1,81 (s, 3H), 2,25
(qt, 2H), 4,77 (s, 2H), 4,96-4,98 (m, 3H), 5,04 (s,
1H), 6,15 (s, 1H), 8,44 (s, 1H).
Ejemplo de Producción de Referencia
22
En 3 ml de cloroformo se disolvieron 0,5 g de
4-(2-pentiniloxi)-6-(2-hidroxi-1,2-dimetilpropiloxi)-pirimidina,
a lo que se añadieron 0,18 g de piridina y 0,27 g de cloruro de
tionilo gota a gota a -13°C, seguido de agitación durante 1,5
horas. La mezcla de reacción se vertió después en agua, que se
extrajo tres veces con cloroformo. Las capas orgánicas combinadas
se lavaron con una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de
sodio, una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron
sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentraron. El
residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para
dar 0,3 g de
4-(2-pentiniloxi)-6-(1,2-dimetil-2-propeniloxi)pirimidina.
RMN H^{1}: 1,15 (t, 3H), 1,43 (d, 3H), 1,78
(s, 3H), 2,24 (qt, 2H), 4,87 (s, 1H), 4,97 (t, 2H), 5,00 (s, 1H),
5,54 (q, 1H), 6,13 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
En lo siguiente se describirán algún ejemplo de
formulación donde las partes representan partes en peso. Los
presentes compuestos son designados por sus números de compuesto
mostrados en las Tablas 1 y 2.
Ejemplo de Formulación
1
Se disuelven nueve partes de cada uno de los
presentes compuestos (1) a (40) en 37,5 partes de xileno y 37,5
partes de dimetilformamida, y a esto se le añaden 10 partes de éter
polioxietilenestirilfenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato
de calcio, agitando y mezclando bien después, para dar un
concentrado emulsionable para cada compuesto.
Ejemplo de Formulación
2
Se añaden nueve partes de cada uno de los
presentes compuestos (1) a (40) a una mezcla que contiene 4 partes
de laurilsulfato de sodio, 2 partes de lignosulfonato de calcio, 20
partes de polvo fino de óxido de silicio hidratado sintético, y 65
partes de tierra de diatomeas, agitando y mezclando bien después,
para dar un polvo mojable para cada compuesto.
Ejemplo de Formulación
3
A 3 partes de cada uno de los presentes
compuestos (1) a (40) se añaden 5 partes de polvo fino de óxido de
silicio hidratado sintético, 5 partes de dodecilbencenosulfonato de
sodio, 30 partes de bentonita, y 57 partes de arcilla, agitando y
mezclando bien después, y a esta mezcla se le añade una cantidad
apropiada de agua, seguido de agitación adicional, granulación con
un granulador, y secado con aire, para dar un gránulo para cada
compuesto.
\newpage
Ejemplo de Formulación
4
Primero, 4,5 partes de cada uno de los presentes
compuestos (1) a (40), 1 parte de polvo fino de óxido de silicio
hidratado sintético, 1 parte de Doriresu B (Sankyo Co., Ltd.) como
floculante, y 7 partes de arcilla se mezclan bien con un mortero,
seguido de agitación y mezclado con una mezcladora. A la mezcla
resultante se le añaden 86,5 partes de arcilla cortada, agitando y
mezclando bien después, para dar un espolvoreable para cada
compuesto.
Ejemplo de Formulación
5
Diez partes de cada uno de los presentes
compuestos (1) a (40), 35 partes de hulla blanca que contenía 50
partes de sal de amonio de
polioxietilenalquil-etersulfato, y 55 partes de agua
se mezclan y pulverizan mediante el método de trituración en mojado
para dar una formulación para cada compuesto.
En el ejemplo de ensayo siguiente se demuestra
que los presentes compuestos tienen una actividad plaguicida
excelente.
Ejemplo de Ensayo
1
Diez partes de cada uno de los presentes
compuestos (1) a (6), (8) a (23), (30), (31), y (34) a (40); hulla
blanca que contenía 50 partes de sal de amonio de
polioxietilenalquiletersulfato; y 55 partes de agua se mezclaron y
pulverizaron mediante el método de trituración en mojado para dar
una formulación para cada compuesto. La formulación de cada
presente compuesto fue diluida con agua de manera que la
concentración de ingrediente activo alcanzara las 500 ppm para
preparar una solución para pulverización.
Un pocillo de polietileno se sembró con pepino y
se hizo crecer una planta hasta que se desarrolló el primer par de
hojas verdaderas, sobre la cual se dejaron parasitando
aproximadamente veinte Aphis gossypii (áfido del algodón).
Al día siguiente, se aplicó la solución de pulverización anterior a
una razón de 20 ml/pocillo a la planta de pepino. El sexto día tras
la aplicación, se examinó el número de Aphis gossypii y se
determinó el valor preventivo mediante la siguiente ecuación:
Valor
preventivo (%) = {1-(CbxTai)/(CaixTb)} x
100
donde las variables de la ecuación
tienen los siguientes
significados:
Cb: el número de plagas antes del tratamiento en
un área no tratada
Cai: el número de plagas cuando se observan en
el área no tratada
Tb: el número de plagas después del tratamiento
en el área tratada
Tai: el número de plagas cuando se observan en
el área tratada.
Como resultado todos los presentes compuestos
(1) a (6), (8) a (23), (30), (31), y (34) a (40) mostraron el valor
preventivo del 90% o superior.
Ejemplo de Ensayo
2
Diez partes de cada uno de los presentes
compuestos (2), (4), (6), (7), (8), (11), (12), (14), (16), (17),
(19) a (24), (26), (28), (29), (34), (36) a (38), y (40); hulla
blanca que contenía 50 partes de sal de amonio de
polioxietilenalquiletersulfato; y 55 partes de agua se mezclaron y
pulverizaron mediante el método de trituración en mojado para dar
una formulación para cada compuesto. La formulación de cada uno de
los presentes compuestos se diluyó con agua de manera que la
concentración de ingrediente activo alcanzara las 500 ppm para
preparar una solución para pulverización.
Un pocillo de polietileno se sembró con pepino y
se hizo crecer una planta hasta que se desarrolló la primera hoja
verdadera, a la que se aplicó la solución de pulverización anterior
a una razón de 20 ml/pocillo. Después de secar la solución química
pulverizada al pepino, se cortó la primera hoja verdadera y se
colocó sobre un papel de filtro (70 mm de diámetro) impregnado con
agua en un pocillo de polietileno (110 mm de diámetro). Se
liberaron treinta larvas de Frankliniella occidentalis
(Thrips de las flores de occidente) sobre la primera hoja
verdadera, que se cubrió con un pocillo de polietileno. Al cabo de
siete días, se examinó el número de plagas supervivientes.
Como resultado, el número de plagas
supervivientes fue de 0 sobre las hojas tratadas con cada uno de los
presentes compuestos (2), (4), (6), (7), (8), (11), (12), (14),
(16), (17), (19) a (24), (26), (28), (29), (34), (36) a (38), y
(40).
\newpage
Ejemplo de Ensayo
3
Diez partes de cada uno de los presentes
compuestos (2) a (8), (10) a (32) y (34) a (40); hulla blanca que
contenía 50 partes de sal de amonio de
polioxietilenalquiletersulfato; y 55 partes de agua se mezclaron y
pulverizaron mediante el método de trituración en mojado para dar
una formulación para cada compuesto. La formulación de cada uno de
los presentes compuestos se diluyó con agua de manera que la
concentración de ingrediente activo alcanzara las 500 ppm para
preparara una solución para pulverización.
Un pocillo de polietileno se sembró con col y se
hizo crecer una planta hasta que se desarrolló la primera hoja
verdadera. Se dejó la primera hoja verdadera, mientras que las otras
hojas se separaron mediante corte. Se liberaron adultos de
Bemisia argentifolii (mosca blanca de las hojas plateadas)
sobre la primera hora verdadera y se dejó que pusieran huevos
durante aproximadamente 24 horas. La hoja de col con aproximadamente
80 a 100 huevos puestos sobre sí se mantuvo en un invernadero. Al
cabo de 8 días, cuando la mayor parte de las larvas había
eclosionado de los huevos, se aplicó la solución para pulverización
anterior a una razón de 20 ml/pocillo a la planta de col. El
séptimo día tras la aplicación, se contó el número de larvas
supervivientes.
Como resultado, el número de larvas son fue
mayor de 10 sobre las hojas de col tratadas con cada uno de los
presentes compuestos (2) a (8), (10) a (32) y (34) a (40).
Ejemplo de Ensayo
4
Diez partes de cada uno de los presentes
compuestos (1) a (23) y (25) a (40); hulla blanca que contenía 50
partes de sal de amonio de
polioxietilenalquil-etersulfato; y 55 partes de agua
se mezclaron y pulverizaron mediante el método de trituración en
mojado para dar una formulación para cada compuesto. La formulación
de cada uno de los presentes compuestos obtenida según el Ejemplo
de Formulación 5 se diluyó de manera que la concentración de
ingrediente activo alcanzara las 500 ppm para preparar una solución
para pulverización.
Cincuenta gramos de tierra vegetal Bonsoru 2
(asequible de Sumitomo Chemical Co., Ltd.) se colocaron en un
pocillo de, y se plantaron de 10 a 15 semillas de arroz en el
pocillo de polietileno. Se hicieron crecer diez plantas de arroz
hasta que se desarrollaron las segundas hojas del follaje y después
se cortaron a la misma longitud de 5 cm. Se aplicó la solución de
pulverización anterior a un ritmo de 20 ml/pocillo a estas plantas
de arroz. Después de secar la solución química pulverizada sobre las
plantas de arroz, se liberaron treinta larvas en el primer instar
de Nilaparvata lugens (saltador de plantas pardo) sobre las
plantas de arroz, que después se dejaron en un invernadero a 25°C.
El sexto día después de la liberación de las larvas de
Nilaparvata lugens, se examinó el número de Nilaparvata
lugens parásitos sobre las plantas de arroz.
Como resultado, en el tratamiento con cada uno
de los presentes compuestos (1) a (23) y (25) a (40), el número de
Nilaparvata lugens parásitos el sexto día después del
tratamiento no fue superior a 3.
Los presentes compuestos tienen una actividad
plaguicida excelente, y por lo tanto, son útiles como ingredientes
activos de composiciones plaguicidas.
Claims (6)
1. Un compuesto de pirimidina de fórmula
(1):
donde R^{1} es alquinilo
C_{3}-C_{7}; R^{2} es hidrógeno, halógeno, o
alquilo C_{1}-C_{3}; y R^{3} es alquilo
C_{1}-C_{8} que puede estar sustituido con
halógeno o alcoxi C_{1}-C_{3}, o
cicloalquil(C_{3}-C_{8})- (que puede
estar sustituido con halógeno o alquilo
C_{1}-C_{3})alquilo
C_{1}-C_{3}.
2. El compuesto de pirimidina según la
reivindicación 1, donde R^{1} es alquinilo
C_{3}-C_{7} en el que el enlace entre los
átomos de carbono de las posiciones 2 y 3 es un enlace triple.
3. El compuesto de pirimidina según la
reivindicación 1, donde R^{1} es 2-butinilo,
2-pentinilo,
1-metil-2-butinil o
1-metil-2-pentinilo.
4. El compuesto de pirimidina según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, donde R^{2} es
hidrógeno.
5. Una composición plaguicida que comprende un
compuesto de pirimidina según la reivindicación 1 como ingrediente
activo.
6. Un método para controlar plagas que comprende
aplicar un compuesto de pirimidina según la reivindicación 1 a
plagas o hábitats de plagas excluyendo a los seres humanos y a los
animales.
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