ES2271706T3 - Eliminacion de acetaldehido por adicion de secuestrantes activos a cierres de botella. - Google Patents
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Abstract
Un cierre para un contenedor de poli(tereftalato de etileno), de manera que dicho cierre comprende un forro, de manera que dicho forro comprende un compuesto secues- trante efectivo para capturar o reaccionar con acetaldehí- do, en condiciones de sistema cerrado, que comprende una polioxialquilenamina; una poliamidoamina; una poliamida; una poliésteramida; ácido antranílico; antranilamida; sa- licilamida; salicilanilida; o-fenilendiamina; ácido 4- aminobenzoico; ácido 3, 4-diaminobenzoico; o- mercaptobenzamida; ácido 4, 5-dihidroxi-2, 7- naftalenodisulfónico; biuret; 2-amino-2-metil-1, 3- propanodiol; anilina; 1-amino-2-indol; un tiol que contiene un átomo de hidrógeno azufre activo; carbono activado; alú- mina; sílice; sílice funcionalizada por aminas; talco; zeo- litas; o una especie orgánica polifuncional que contiene simultáneamente un grupo amina primaria, secundaria o ter- ciaria y un grupo ácido carboxílico, fenólico, amida, éster o tiol, de manera que al menos uno de dichos grupos es ca- paz de reaccionar con la estructura de la cadena del polí- mero y que uno de dichos grupos es capaz de reaccionar con acetaldehído.
Description
Eliminación de acetaldehído por adición de
secuestrantes activos a cierres de botella.
La invención se refiere a composiciones que
contienen secuestrantes de acetaldehído en envases de
poli(tereftalato de etileno), más particularmente a cierres
de envases de poli(tereftalato de etileno) que contienen
secuestrantes de acetaldehído.
El mercado de contenedores de poliéster para
agua sin gas y carbonatada ha experimentado un crecimiento
excepcional durante los últimos años. El material cada vez más
escogido por estos mercados es poli(tereftalato de etileno)
(PET), que combina excelentes propiedades mecánicas y ópticas.
Infelizmente, el PET contiene una concentración mensurable de
acetaldehído residual (AA), que se produce por degradación térmica
del polímero durante la síntesis y procesado. Cuando se funden
poliésteres que contienen etilenglicol como uno de los materiales de
partida, tiene lugar una reacción de descomposición en la que se
produce acetaldehído (AA). La cantidad de acetaldehído formada es
función de la temperatura y del tiempo que el polímero se mantiene
en el fundido, del catalizador de polimerización y de los
estabilizantes usados en el proceso de fabricación, del peso
molecular del polímero, de la concentración de grupos terminales del
polímero, del proceso usado para formar el envase acabado y de las
variables de ese proceso, tales como temperatura, velocidad de
corte, tiempo de residencia, etc. Una parte del AA producido
permanece en el polímero desactivado/envase y puede migrar desde y a
través de la pared del contenedor y penetrar en el contenido del
envase. Aunque el AA es un saborizante de ocurrencia natural que se
usa en cierto número de alimentos y bebidas, los consumidores pueden
hallar que en algunos alimentos y bebidas su sabor es
indeseable.
Por ejemplo, el sabor afrutado que el AA puede
transmitir puede considerarse indeseable en un agua embotellada de
la que el consumidor espera un sabor "limpio". El umbral de
sabor para AA se encuentra en el intervalo de 10 a 20 partes por mil
millones, requiriéndose concentraciones de AA efectivas en las
botellas de 1 a 2 partes por millón. Con el tiempo, el AA residual
lixivia en el agua, transmitiendo al producto un sabor y olor
indeseables. No es sorprendente, por tanto, que se hayan
desarrollado una cantidad considerable de estudios para producir PET
con bajas concentraciones de AA.
Los intentos de controlar la generación de AA en
los envases PET se han centrado en las modificaciones del proceso de
fabricación que ejercen impacto en la polimerización en fase fundida
del poli(tereftalato de etileno) o en la etapa de moldeo por
inyección para la fabricación de preformas adecuadas para moldeo por
soplado o termoformado, en la modificación de la estructura de la
cadena polimérica del poliéster, o en la modificación de la
composición a través de la adición a la composición del poliéster
de una variedad de aditivos secuestrantes de AA mediante la mezcla
de un aditivo secuestrante con la resina en el fundido o mediante
pellets/ mezcla de pellets durante el moldeado por inyección, para
secuestrar el AA del polímero antes de que pueda migrar al
producto.
Estos intentos han conseguido cierto grado de
éxito, si bien persisten problemas con una cierta generación de AA.
Por ejemplo, a pesar de formular una estructura de cadena polimérica
de poliéster que genera poco AA en fase fundida y de la adición de
secuestrantes de AA adecuados en la etapa de polimerización en fase
fundida o en la fase de moldeo por inyección, y del uso de controles
de los procesos en la etapa de polimerización en fase fundida
adaptados para minimizar la generación de AA, las condiciones del
proceso mejor adaptado para reducir el tiempo del ciclo para la
fabricación de preformas puede también llevar a la formación de
pequeñas cantidades de acetaldehído adicional, de manera que
cantidades residuales de acetaldehído pueden no ser secuestradas por
la adición de secuestrantes al polímero. El acetaldehído adicional
formado y el acetaldehído residual de las paredes del contenedor
pueden, con el tiempo, migrar del polímero hacia el espacio para
vapores situado encima del contenido introducido en el envase.
Pequeñas cantidades de acetaldehído en el espacio para vapores, por
ejemplo, en el intervalo de 5 a 250 partes por mil millones, pueden
afectar al sabor de algunas bebidas, agua incluida. Los niveles de
aditivos secuestrantes de AA en la resina para envases pueden no ser
suficientes para eliminar de modo efectivo todo el acetaldehído de
la resina, lo que da como resultado que pequeñas cantidades de
acetaldehído migran al espacio para vapores del contenedor y, con el
tiempo, a su contenido.
Así, permanece la necesidad de reducir
adicionalmente el nivel de acetaldehído en el envase. Dado que con
respecto al acetaldehído que migra en el envase se establecerá una
distribución de concentraciones de equilibrio entre el AA del
contenido del envase y el AA contenido en el espacio para vapores
situado encima del líquido, secuestrar el acetaldehído del espacio
para vapores ofrece la oportunidad de remover el acetaldehído del
contenedor después de la fabricación del envase y su subsiguiente
llenado. Secuestrar el acetaldehído del espacio para vapores del
contenedor tendrá como resultado inmediato el reequilibrio de la
concentración de aldehído entre el AA del contenido del envase y el
AA contenido en el espacio para vapores del contenedor. De esta
manera, prácticamente todo el acetaldehído que migra de las paredes
del contenedor al espacio para vapores del envase o a su contenido
se puede en consecuencia remover.
Los autores han descubierto que la generación de
AA de resinas PET puede controlarse no sólo mediante modificaciones
del proceso en las fases de fundido y de moldeado por inyección y
mediante la adición de aditivos secuestrantes de AA al polímero en
última instancia durante la formación del envase, sino que además,
la concentración de acetaldehído en el envase puede controlarse por
medio de la reducción de los niveles de AA en el espacio para
vapores del envase formado, a medida que el AA migra de las paredes
del contenedor PET.
En consecuencia, se proporciona un cierre a
rosca para contenedores fabricados en poli(tereftalato de
etileno) para albergar fluidos, de manera que dicho cierre comprende
un polímero y un secuestrante de acetaldehído efectivo para
reaccionar con acetaldehído en condiciones de sistema cerrado.
Condiciones de sistema cerrado son condiciones efectivas para cerrar
herméticamente el cierre en el cuerpo del contenedor.
Se proporciona también un envase de
poli(tereftalato de etileno) que comprende un contenedor para
fluidos fabricado en poli(tereftalato de etileno) y un cierre
a rosca, de manera que dicho cierre comprende un polímero y un
compuesto efectivo para reaccionar con acetaldehído en condiciones
de sistema cerrado, en una cantidad que va de 25 ppm a 10% en
peso.
Se proporciona también un cierre para un
contenedor de poli(tereftalato de etileno), de manera que
dicho cierre comprende un forro que posee una superficie para
vapores dispuesta en contacto directo con el espacio para vapores
situado encima del fluido del contenedor, de manera que dicho forro
comprende un compuesto efectivo para reaccionar con acetaldehído, en
condiciones de sistema cerrado, que comprende una
polioxialquilenamina; una poliamidoamina; una poliamida; una
poliésteramida; ácido antranílico; antranilamida; salicilamida;
salicilanilida; o-fenilendiamina; ácido
3,4-diaminobenzoico;
o-mercaptobenzamida; ácido
4,5-dihidroxi-2,7-naftalenodisulfónico;
biuret;
2-amino-2-metil-1,3-propanodiol;
anilina;
1-amino-2-indol; un
tiol que contiene un átomo de hidrógeno azufre activo; carbono
activado; alúmina; sílice; sílice funcionalizada por aminas; talco;
zeolitas; o una especie orgánica polifuncional que contiene
simultáneamente un grupo amina primaria, secundaria o terciaria y un
grupo ácido carboxílico, fenólico, amida, éster o tiol, de manera
que al menos uno de dichos grupos es capaz de reaccionar con la
estructura de la cadena del polímero y que uno de dichos grupos es
capaz de reaccionar con acetaldehído.
Adicionalmente, se proporciona un envase que
comprende una botella de poli(tereftalato de etileno) que
contiene un fluido, un cierre, y un espacio para vapores situado en
contacto con el cierre y encima del fluido, de manera que dicho
cierre comprende un compuesto efectivo para reaccionar con
acetaldehído en condiciones de sistema
cerrado.
cerrado.
Se proporciona también un envase que comprende
una botella de poli(tereftalato de etileno) que contiene un
fluido, un espacio para vapores situado encima del fluido, un cierre
que posee una superficie interna situada de cara al espacio para
vapores y un forro dispuesto sobre la superficie interna del cierre,
de manera que dicho forro comprende un compuesto efectivo para
reaccionar con acetaldehído en condiciones de sistema cerrado.
La invención comprende también un proceso para
reducir los niveles de acetaldehído en el espacio para vapores
localizado entre el cierre y el contenido del contenedor fabricado
en poli(tereftalato de etileno), que comprende cerrar
herméticamente el contenedor de poli(tereftalato de etileno)
con un cierre que comprende un compuesto efectivo para reaccionar
con el acetaldehído situado en el espacio para vapores.
En un aspecto adicional de la invención, se
proporciona un cierre que comprende un polímero y un secuestrante de
acetaldehído que comprende compuestos de tipo poliamina, poliamida o
poliamidoamina que poseen un hidrógeno amínico activo, compuestos
que poseen un hidrógeno azufre activo, compuestos que poseen un
hidrógeno hidroxílico activo, carbono, sílice, alúmina, zeolitas o
talco. Se proporciona también un forro que comprende estos
materiales y botellas que contienen un fluido, un espacio para
vapores situado encima del fluido y un cierre que comprende estos
compuestos en la parte interna del polímero del cierre en plástico,
como un revestimiento o como un forro.
En esta invención se detalla un método firme
para secuestrar aldehídos, tales como acetaldehído, del espacio para
vapores de envases de alimentos o bebidas mediante el uso de un
proceso que es independiente de la población de grupos terminales de
la resina y de las condiciones del procesamiento usado en la
fabricación del cuerpo principal del envase, y que no ejerce impacto
sobre el aspecto o la eficacia del contenedor de poliéster.
La mayoría de las soluciones de envases de
poliéster incluyen dos componentes principales: el cuerpo del
contenedor, susceptible de ser cerrado herméticamente, y un cierre o
tapón. Normalmente, el cierre se fabrica en un polímero que no es
PET, si bien ello no es necesario en todos los casos. Generalmente,
la composición del cierre es un polímero termoplástico que se
selecciona entre polietileno, polipropileno, polímeros
poli(cloruro de vinilo), copolímeros de etileno y éster
vinílico, tales como poli(etileno acetato de vinilo)
("EVA"), etileno alcohol vinilico, polímeros y copolímeros de
poliésteres, en particular poli(tereftalato de etileno), y
homopolímeros y copolímeros de olefinas, poliuretano,
policarbonatos, poliacrilatos, poliéteres, policetonas,
poliarilatos, etc. La mayoría de los cierres son tapones de plástico
a rosca, siendo la mayoría de ellos moldeados por inyección. El
cierre debe ser capaz de proporcionar un contacto de cierre
hermético con el cuerpo del contenedor, con objeto de impedir el
escape del vapor situado en la parte superior del mismo.
Proporcionar un envase herméticamente cerrado es especialmente
importante para preservar la carbonatación y para mantener las
condiciones higiénicas del contenido.
El contenedor se puede proporcionar en forma de
artículos de formas diferentes. Entre los contenedores adecuados se
incluyen contenedores de plástico rígido, tales como contenedores de
zumos, contenedores de refrescos carbonatados, botellas de agua y
cualquier otro tipo de contenedor para fluidos; recipientes
termoformados de cierre hermético; y bolsas herméticas flexibles. La
forma del envase y la naturaleza del material de envasado no están
limitadas, de modo que el material usado en el cuerpo del contendor
puede ser un tipo de plástico que genera o permite la migración de
un aldehído hacia fuera del plástico, y el envase está adaptado para
cerrarse herméticamente con un cierre.
Preferiblemente, el contenedor comprende un
poliéster, y más preferiblemente una composición de
poli(tereftalato de etileno) (PET) o una composición de
poli(naftalato de etileno) (PEN). También pueden usarse
copoliésters y mezclas de PET y PEN. Pueden usarse también
contenedores multicapa que comprenden al menos una capa de
PET.
PET.
En general, se conocen en la técnica los
poliésteres adecuados, que se pueden formar a partir de ácidos
dicarboxílicos aromáticos, ésteres de ácidos dicarboxílicos,
anhídridos de ésteres dicarboxílicos, glicoles y mezclas de los
anteriores. Los poliésteres parcialmente aromáticos adecuados se
forman a partir de unidades repetidas que comprenden ácido
tereftálico, tereftalato de dimetilo, ácido isoftálico, isoftalato
de dimetilo, 2,6-naftalendicarboxilato de dimetilo,
ácido 2,6-naftalendicarboxílico, ácido 1,2-, 1,3- y
1,4-fenilen dioxidiacético, etilenglicol,
dietilenglicol,
1,4-ciclohexano-dimetanol,
1,4-butanodiol y mezclas de los anteriores. Según se
usa en este documento, la terminología "unidades repetidas de
ácido dicarboxílico" incluye unidades repetidas procedentes de
ésteres y anhídridos de dichos ácidos dicarboxílicos.
Los poliésteres preferidos comprenden unidades
repetidas que comprenden ácido tereftálico, tereftalato de dimetilo,
ácido isoftálico, isoftalato de dimetilo,
2,6-naftalendicarboxilato de dimetilo y mezclas de
los anteriores. Más preferiblemente, los poliésteres usados en el
cuerpo del contenedor comprenden al menos aproximadamente 50 mol%,
más preferiblemente al menos aproximadamente 70 mol% y todavía más
preferiblemente al menos aproximadamente 85 mol% de ácido
tereftálico en el componente ácido dicarboxílico. En la forma de
realización más preferida, los poliésteres PET comprenden al menos
aproximadamente 90 mol% de ácido tereftálico o de tereftalato de
dimetilo y al menos aproximadamente 90 mol% de restos de
etilenglicol.
El componente ácido dicarboxílico del poliéster
puede opcionalmente modificarse con hasta aproximadamente 50 moles
por ciento de uno o más ácidos dicarboxílicos diferentes del ácido
tereftálico o equivalentes sintéticos adecuados, tales como
tereftalato de dimetilo. Tales ácidos dicarboxílicos adicionales
incluyen ácidos dicarboxílicos aromáticos que poseen preferiblemente
de 8 a 14 átomos de carbono, ácidos dicarboxílicos alifáticos que
poseen preferiblemente de 4 a 12 átomos de carbono o ácidos
dicarboxílicos cicloalifáticos que poseen preferiblemente de 8 a 12
átomos de carbono. Ejemplos de ácidos dicarboxílicos a ser incluidos
junto con el ácido tereftálico son: ácido ftálico, ácido isoftálico,
ácido naftalendicarboxílico (incluido el isómero 2,6-, aunque no
limitado al mismo), ácido ciclohexanodicarboxílico, ácido
ciclohexanodiacético, ácido
difenil-4,4'-dicarboxílico, ácido
succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido
sebácico y análogos. Ejemplos de ácidos dicarboxílicos a ser
incluidos junto con el ácido
2,6-naftalendicarboxílico son ácido ftálico, ácido
tereftálico, ácido isoftálico, otros isómeros del ácido
naftalendicarboxílico, ácido ciclohexanodicarboxílico, ácido
ciclohexanodiacético, ácido
difenil-4,4'-dicarboxílico, ácido
succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido
sebácico y análogos. Los poliésteres pueden prepararse a partir de
dos o más de los ácidos dicarboxílicos anteriores.
Debe quedar entendido que el uso de los
correspondientes anhídridos de ácido, ésteres y cloruros de ácido de
estos ácidos está incluido en la terminología "ácido
dicarboxílico".
Además, el componente poliéster puede
opcionalmente modificarse con hasta aproximadamente 15 moles por
ciento de uno o más dioles diferentes del etilenglicol. Tales dioles
adicionales incluyen dioles cicloalifáticos que poseen
preferiblemente de 6 a 20 átomos de carbono o dioles alifáticos que
poseen preferiblemente de 3 a 20 átomos de carbono. Ejemplos de
tales dioles a ser incluidos junto con el etilenglicol son:
dietilenglicol, trietilenglicol,
1,4-ciclohexanodimetanol,
propano-1,3-diol,
butano-1,2-diol,
pentano-1,5-diol,
hexano-1,6-diol,
3-metil-pentano-2,4-diol,
2-metil-pentano-1,4-diol,
2,2,4-trimetil-pentano-1,3-diol,
2-etil-hexano-1,3-diol,
2,2,-dietil-propano-1,3-diol,
1,3-hexanodiol,
1,4-di-(hidroxietoxi)-benceno,
2,2-bis-(4-hidroxi-ciclohexil)-propano,
2,4-dihidroxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano,
2,2-bis-(3-hidroxietoxifenil)-propano
y
2,2-bis-(4-hidroxipropoxifenil)-propano.
Los poliésteres pueden prepararse a partir de dos o más de los
dioles anteriores.
La resina de poli(tereftalato de etileno)
puede también contener pequeñas cantidades de comonómeros
trifuncionales o tetrafuncionales, tales como anhídrido trimelítico,
trimetilolpropano, dianhídrido piromelítico, pentaeritritol y otros
poliácidos o polioles formadores de poliésteres generalmente
conocidos en la técnica.
Los poliésteres basados en
poli(tereftalato de etileno) de la presente invención se
pueden preparar mediante procedimientos de policondensación
convencionales, muy conocidos en la técnica. Tales procesos incluyen
la condensación directa del ácido(s) dicarboxílico(s)
con el diol(es) o un intercambio de éster mediante el uso de
un dicarboxilato de dialquilo. Por ejemplo, un tereftalato de
dialquilo, tal como el tereftalato de dimetilo, es un éster que se
intercambia con un diol(es) a elevada temperatura en
presencia de un catalizador. Los poliésteres pueden someterse
también a métodos de polimerización en estado sólido. Los
poliésteres PEN pueden prepararse también mediante procedimientos de
policondensación conocidos.
Los poliésteres útiles como polímero para la
fabricación del cuerpo del contenedor poseen una viscosidad a baja
temperatura (ltV) de aproximadamente 0,55 a aproximadamente 1,5
dL/g, preferiblemente de 0,65 a aproximadamente 1,1 dL/g, cuando se
mide en una disolución del polímero disuelto en una mezcla que
comprende 60% en peso de fenol y 40% en peso de
1,1,2,2-tetracloroetano.
El secuestrante de acetaldehído se puede mezclar
con el material del cierre del contenedor, se puede incorporar al
material del forro, se puede depositar como revestimiento sobre la
superficie interna del cierre o se puede laminar sobre la superficie
interna del cierre situándolo de cara al espacio para vapores. Si se
desea, el secuestrante puede también colocarse entre la tapa y el
forro como una capa diferenciada. En el caso en que la capa de
secuestrante está dispuesta entre la superficie interna y el forro
del cierre, el forro debe en este caso ser permeable al acetaldehído
o a cualquier otra especie de aldehído a ser secuestrada. Por lo
demás, no hay restricciones sobre la naturaleza del material usado
para el forro.
El forro se usa normalmente para proporcionar un
cierre hermético al cuerpo del contenedor, impidiendo el intercambio
de gases a y desde el contenido del envase. Muchos forros son
auto-soldables mediante la aplicación de calor a
bajas temperaturas. El forro puede contener también aditivos
antibloqueo y antiempañado, así como secuestrantes de oxígeno.
Pueden usarse como forro una amplia variedad de materiales. Los
ejemplos de polímeros útiles para forros se pueden seleccionar de
entre los materiales adecuados usados para fabricar el cierre, es
decir, polímeros termoplásticos, tales como etileno acetato de
vinilo (EVA) con una razón en peso acetato de vinilo/etileno de
5-20%:1%, PVC, poliuretano, PET y poliolefinas,
tales como polietilenos, incluidos LDPE, ramificados o no
ramificados, que poseen una gama de densidades que se extiende desde
aproximadamente 0,915-0,925, LLDPE que poseen una
gama de densidades que se extiende de 0,920 a 0,924, y polietilenos
de muy baja densidad, que poseen densidades por debajo de 0,910,
cuando se desea hermeticidad, o bien HDPE que poseen una gama de
densidades que se extiende de aproximadamente 0,94 a 0,96 g/cc,
cuando la hermeticidad no es un parámetro de importancia crítica;
homopolímeros de polipropileno o copolímeros de polipropileno con
etileno que poseen un contenido en etileno de 3-10%
en peso; acrilatos y polímeros de metacrilato de compuestos tales
como etileno ácido (met)acrílico, etileno ácido acrílico,
etileno acrilato de n-butilo y las sales de los
anteriores. Se prefiere usar un material polimérico que no genere
acetaldehído con el tiempo, con objeto de minimizar la cantidad de
secuestrante necesaria contenida en el forro o en el cierre.
En una forma de realización, se proporciona un
forro en contacto con el cierre para un envase de
poli(tereftalato de etileno). Una superficie del forro está
en contacto con la superficie interna del cierre, mientras que la
otra superficie del forro, la superficie para vapores, está
dispuesta de cara al espacio para vapores situado encima del fluido
contenido en el contenedor. El material del forro que contiene el
compuesto secuestrante tiene su superficie para vapores en contacto
directo con el espacio para vapores, lo que significa que en esta
forma de realización el acetaldehído no necesita penetrar hasta una
capa intermedia para entrar en contacto con el forro que contiene el
secuestrante, ya que el forro está en contacto directamente con el
espacio para vapores sin la presencia de una capa de un polímero u
otra barrera dispuesta entre el espacio para vapores y el forro.
En esta forma de realización, el secuestrante se
incorpora al polímero del forro o forma un revestimiento sobre el
polímero del forro, siendo preferiblemente incorporado al polímero
del forro. La presencia del secuestrante en el forro puede darse por
mezcla del secuestrante con el polímero del forro,
pre-reacción del secuestrante con el polímero del
forro, o co-polimerización del secuestrante con el
polímero del forro durante la polimerización del polímero del forro,
de manera que el secuestrante reacciona con la estructura de la
cadena del polímero o se inserta en la estructura de la cadena
polimérica del forro. En esta forma de realización, el secuestrante
reacciona con el acetaldehído contenido en el espacio para vapores
en condiciones de sistema cerrado. Condiciones de sistema cerrado
son condiciones efectivas para cerrar herméticamente el cierre en el
cuerpo del contenedor.
El envase preferido es una botella, en
particular, una botella de poli(tereftalato de etileno) que
contiene un fluido, tal como agua.
En este documento se proporciona un proceso para
reducir los niveles de acetaldehído en el espacio para vapores
localizado entre un cierre herméticamente cerrado de un contenedor
de poli(tereftalato de etileno) y el contenido introducido en
el contendor de poli(tereftalato de etileno), que comprende
la puesta en contacto de a) un vapor que comprende acetaldehído
situado en el espacio para vapores con b) un cierre que comprende un
compuesto efectivo para secuestrar acetaldehído y que secuestra
continuamente acetaldehído del vapor a una temperatura menor que
50ºC, preferiblemente menor que 40ºC. El proceso de la invención
puede usarse para secuestrar acetaldehído a una temperatura de 25ºC
o menor e incluso de 15ºC o menor. Los valores de temperatura se
miden a la temperatura a la que se somete, durante al menos 0,5
horas, el espacio para vapores, que es aproximadamente el tiempo
necesario para equilibrar la temperatura del contenido del envase
con el entorno ambiental. Puesto que los valores de temperatura se
miden mediante la temperatura aplicada, los valores de temperatura
son independientes de la presión generada en el interior del envase
herméticamente cerrado. Por cierre herméticamente cerrado se quiere
significar el cierre hermético convencional aplicado al envase para
su distribución en el mercado en el que se vende el envase.
Este proceso es diferente de los esquemas
secuestrantes convencionales, en los que se intenta capturar el
acetaldehído, a través de una interacción líquido/gas, en el fundido
polimérico durante el proceso de fabricación en la fase fundida o
durante el moldeado mediante soplado por inyección. En este caso, el
compuesto secuestrante opera para secuestrar el acetaldehído a
través de una interacción sólido/gas, en la que el secuestrante
opera en fase sólida para secuestrar acetaldehído de una fase
gaseosa. Además, a diferencia de los esquemas secuestrantes
convencionales, que capturan el acetaldehído a las elevadas
temperaturas del fundido, por ejemplo, mayores que 200ºC, el proceso
de la invención proporciona la captura de acetaldehído a
temperaturas más bajas. Dado que muchas bebidas se refrigeran, el
proceso tiene la ventaja de secuestrar en un amplio intervalo de las
temperaturas más bajas, incluso por debajo de las temperaturas por
encima de las temperaturas de congelación de los contenidos
envasados. Finalmente, el proceso de la invención proporciona la
captura continua del acetaldehído. Así, la captura continúa durante
tanto tiempo como el tiempo durante el cual cantidades
significativas de acetaldehído migran al espacio para vapores del
contenedor o hasta el momento en que el cierre no se encuentra
herméticamente cerrado. El acetaldehído migrará continuamente de la
fase líquida al espacio para vapores porque a medida que el
acetaldehído es capturado por el secuestrante se difundirá más
acetaldehído al espacio para vapores, proporcionando así un proceso
continuo para secuestrar acetaldehído en vez de un secuestrante
momentáneo como los ensayados en las aplicaciones en el fundido.
En una forma de realización alternativa, se
proporciona un envase de poli(tereftalato de etileno), un
cierre y un espacio para vapores por encima del fluido y en contacto
con el cierre, en el que el mismo cierre contiene un compuesto
efectivo para reaccionar con acetaldehído en condiciones de sistema
cerrado. En esta forma de realización no es necesario forro,
incorporándose el secuestrante directamente en el mismo cierre.
El proceso para incorporar el secuestrante al
cierre o al forro puede ser cualquier proceso convencional conocido
para combinar dos o más compuestos o polímeros. Los procesos típicos
incluyen mezclar en seco los pellets en una extrusora o máquina
moldeadora por inyección mediante la adición del secuestrante puro,
o bien como un concentrado, o bien en un vehículo, para alimentar la
masa de polímero localizado en la extrusora. Alternativamente, se
puede añadir el secuestrante puro, como un concentrado o en un
vehículo al recipiente de reacción adecuado usado para fabricar el
cierre o la resina del forro. Si se desea, se puede depositar el
secuestrante sobre un soporte, tal como sílice o zeolita, que se
mezcla a continuación con el fundido polimérico usado para fabricar
el cierre o el forro.
La invención comprende también un proceso para
reducir los niveles de acetaldehído en el espacio para vapores
localizado entre un cierre y un contenido introducido en un
contenedor de poli(tereftalato de etileno), que comprende
cerrar herméticamente el contenedor de poli(tereftalato de
etileno) con un cierre que contiene un compuesto efectivo para
reaccionar con el acetaldehído localizado en el espacio para
vapores. El secuestrante se puede mezclar con el material polimérico
o se puede copolimerizar, hacer reaccionar con, o insertar en la
estructura de la cadena del polímero.
Además de secuestrar acetaldehído, muchos
secuestrantes son capaces de secuestrar otros aldehídos o cetonas,
hecho que podría ser útil en otras aplicaciones. Ejemplos no
limitantes de otros aldehídos y cetonas incluyen formaldehído,
propionaldehído, acroleína, butiraldehído, benzaldehído, acetona,
ciclopentanona y análogos.
Los materiales secuestrantes adecuados incluyen
polioxialquilen aminas, poliamidoaminas, poliamidas,
poliésteramidas, ácido antranílico, antranilamida, salicilamida,
salicilanilida, o-fenilendiamina, ácido
3,4-diaminobenzoico,
o-mercaptobenzamida, ácido
4,5-dihidroxi-2,7-naftalenodisulfónico,
biuret,
2-amino-2-metil-1,3-propanodiol,
anilina,
1-amino-2-indol,
tioles que contienen un átomo de hidrógeno azufre activo, carbono
activado, alúmina, sílice, sílice funcionalizada con grupos amina,
talco, zeolitas, especies orgánicas polifuncionales que contiene
simultáneamente un grupo amina primaria, secundaria o terciaria y
grupos ácido carboxílico, fenólico, amida, éster o tiol, cada uno de
los cuales es capaz de reaccionar con la estructura de la cadena del
material del forro o del material del cierre, o de reaccionar con
acetaldehído.
Las polioxialquilen poliaminas incluyen diaminas
y triaminas, que pueden opcionalmente funcionalizarse con grupos
hidroxilo y aminoalcohol, que poseen un peso molecular medio
comprendido en el intervalo de 400 a 6000, preferiblemente de 1.000
a 3.000. Los ejemplos incluyen polioxietilen diamina, polímeros que
contienen grupos amino, tales como poliéteres terminados en grupos
amino, por ejemplo, poli(etilenglicol) y/o
poli(propilenglicol) aminoetil-eterificados o
aminopropil-eterificados, y las polioxialquilen
poliaminas conocidas como aminas Jeffamine®.
Ejemplos de poliamidas adecuadas incluyen
aquéllas que poseen un peso molecular adecuado para formar filmes y
una lt.V de 0,4 dL/g o mayor. Estas poliamidas adecuadas incluyen
poli(m-xililen adipamida), poli(hexametilen
adipamida), policaprolactama, poli(hexametilen isoftalamida)
y poli(hexametilen
isoftalamida-co-tereftalamida).
Adicionalmente, pueden usarse poliamidas formadas a partir de ácido
isoftálico, ácido tereftálico, ácido ciclohexanodicarboxílico,
meta- o para-xililen diamina, 1,3- ó
1,4-ciclohexano(bis)metilamina,
diácidos alifáticos con 6 a 12 átomos de carbono, aminoácidos
alifáticos o lactamas con 6 a 12 átomos de carbono, diaminas
alifáticas con 4 a 12 átomos de carbono y otros diácidos y diaminas
generalmente conocidos que forman poliamidas. Las poliamidas pueden
contener también pequeñas cantidades de comonómeros trifuncionales o
tetrafuncionales, tales como anhídrido trimelítico, dianhídrido
piromelítico u otras poliamidas que forman poliácidos y poliaminas
conocidas en la
técnica.
técnica.
Las poliamidas alifáticas de bajo peso molecular
preferidas incluyen policapramida (nilón 6), ácido
poli-\omega-aminoheptanoico (nilón
7), ácido
poli-\omega-aminononanoico (nilón
9), poliundecano-amida (nilón 11),
poliauril-lactama (nilón 12),
polietilen-adipamida (nilón 2,6),
politetrametilen-adipamida (nilón 4,6),
polihexametilen-adipamida (nilón 6,6),
polihexametilen-sebacamida (nilón 6,10),
polihexametilen-dodecamida (nilón 6,12),
polioctametilen-adipamida (nilón 8,6),
polidecametilen-adipamida (nilón 10,6),
polidodecametilen-adipamida (nilón 12,6) y
polidodecametilen-sebacamida (nilón 12,8).
Las poliamidas preferidas son poliamidas
parcialmente aromáticas de bajo peso molecular que poseen un peso
molecular medio menor que 15.000, más preferiblemente menor que
13.000 y todavía más preferiblemente menor que 11.000, poliamidas
alifáticas de bajo peso molecular que poseen un peso molecular medio
menor que 7.000 y combinaciones de las anteriores. Por "poliamida
parcialmente aromática" se quiere significar que el enlace amida
de la poliamida parcialmente aromática contiene al menos un anillo
aromático y una especie no aromática. Las poliamidas parcialmente
aromáticas poseen una lt.V menor que 0,85 dL/g. Preferiblemente, la
lt.V de las poliamidas parcialmente aromáticas es menor que 0,75
dL/g y el peso molecular medio es menor que 13.000. Las poliamidas
alifáticas poseen una lt.V menor que 1,15 dL/g. Preferiblemente, la
lt.V de las poliamidas alifáticas es menor que 0,85 dL/g y el peso
molecular medio es menor que 6.000. La poliamida de mayor
preferencia es la poli(m-xililen adipamida), que posee una
viscosidad inherente en fenol/tetracloroetano 60/40 de 0,2 a 0,4
dL/g.
Las poliamidas de bajo peso molecular se
preparan generalmente por polimerización en fase fundida a partir de
un complejo diácido-diamina que se puede preparar
bien in situ o bien en una etapa aparte. En cualquiera de los
métodos se usan el diácido y la diamina como materiales de partida.
Alternativamente, puede usarse una forma éster del diácido,
preferiblemente el éster dimetílico. Si se usa el éster, la reacción
se debe llevar a cabo a una temperatura relativamente baja,
generalmente 80º a 120ºC, hasta convertir el éster en amida. La
mezcla se calienta seguidamente a la temperatura de polimerización.
En el caso de la policaprolactama, puede usarse bien caprolactama o
bien ácido 6-aminocaproico como material de partida
y la polimeración se puede catalizar mediante la adición de ácido
adípico/sal de hexametilen diamina, obteniéndose un copolímero nilón
6/66. En los casos en los que se usa el complejo
diácido-diamina, la mezcla se calienta hasta fusión
y se agita hasta alcanzarse el equilibrado.
El peso molecular se controla mediante la
proporción diácido-diamina. Un exceso de diamina
produce una concentración mayor de grupos amino terminales. Si el
complejo diácido-diamina se prepara en una etapa
aparte, se añade exceso de diamina antes de la polimerización. La
polimerización se puede llevar a cabo bien a presión atmosférica o
bien a presiones elevadas.
De entre las poliamidas parcialmente aromáticas
de bajo peso molecular, las preferidas incluyen:
poli(m-xililen adipamida), poli(hexametilen
isoftalamida), poli(hexametilen
adipamida-co-isoftalamida),
poli(hexametilen
adipamida-co-tereftalamida) y
poli(hexametilen
isoftalamida-co-tereftalamida). La
poliamida parcialmente aromática de bajo peso molecular de mayor
preferencia es la poli(m-xililen adipamida) que posee un peso
molecular medio de aproximadamente 4.000 a aproximadamente 7.000 y
una viscosidad inherente de aproximadamente 0,3 a aproximadamente
0,6 dL/g.
Las poliamidas alifáticas de bajo peso molecular
preferidas incluyen poli(hexametilen adipamida) y
poli(caprolactama). La poliamida alifática de bajo peso
molecular de mayor preferencia es la poli(hexametilen
adipamida) que posee un peso molecular medio de aproximadamente
3.000 a aproximadamente 6.000 y una viscosidad inherente de 0,4 a
0,9 dL/g. Las poliamidas parcialmente aromáticas de bajo peso
molecular se prefieren sobre las poliamidas alifáticas en los casos
en que limpidez y dispersabilidad son cruciales.
En otra forma de realización, la presente
invención proporciona un secuestrante de acetaldehído que contiene
una funcionalidad capaz de reaccionar con la estructura de la cadena
del polímero para proporcionar un secuestrante unido mediante enlace
covalente. Este secuestrante debe ser mono o difuncional para
proporcionar, respectivamente, un grupo terminal no reactivo o un
monómero. Ejemplos de grupos funcionales usados para hacer
reaccionar el secuestrante con la cadena del polímero incluyen
hidroxilo, éster, amida, amina o cualquier otro grupo capaz de
reaccionar con el polímero seleccionado y que tiene al menos un
grupo no enlazado capaz de reaccionar con acetaldehído. En las
siguientes fórmulas representativas se muestran los ejemplos
preferidos de secuestrantes capaces de reaccionar con la estructura
de la cadena del polímero:
en las que R es independientemente
H, alquilo, arilo, alquilo sustituido o
heteroarilo.
La concentración de secuestrante seleccionada se
debe basar en la cantidad prevista de aldehído presente en el
espacio para vapores del contenedor y generada por las paredes del
contenedor. Generalmente, la concentración mínima seleccionada de
secuestrante debe ser ligeramente mayor que un mol de secuestrante
por mol de acetaldehído. Pueden requerirse concentraciones mayores
en los casos en que se consideran factores tales como mezcla del
secuestrante en un soporte, difusión del acetaldehído a través del
soporte y velocidad deseada de acción del secuestrante.
Las cantidades típicas de secuestrante se
inician en 25 ppm, siendo más preferidas de al menos 50 ppm, con
respecto al peso del polímero usado para fabricar bien el cierre o
bien el forro, en función de dónde se va a incorporar el
secuestrante. Normalmente, son necesarias no más que 2000 ppm y en
muchos casos no más que 500 ppm de secuestrante para atrapar de
manera efectiva el acetaldehído generado a partir de la pequeña
cantidad residual que migra de las paredes del contenedor al espacio
para vapores. Así, en una forma de realización alternativa de la
invención, se proporciona un cierre para un contenedor de
poli(tereftalato de etileno), de manera que dicho cierre
comprende un polímero y un compuesto efectivo para reaccionar con
acetaldehído en condiciones de sistema cerrado en una cantidad
comprendida en el intervalo de 25 ppm a 2000 ppm, preferiblemente de
50 a 500 ppm. Se proporciona también un envase de
poli(tereftalato de etileno) que comprende un contenedor de
poli(tereftalato de etileno) y un cierre, de manera que dicho
cierre comprende un polímero y un compuesto efectivo para reaccionar
con acetaldehído en condiciones de sistema cerrado en una cantidad
comprendida en el intervalo de 25 ppm a 2000 ppm, preferiblemente de
50 a
500 ppm.
500 ppm.
Si bien no son necesarias más que 2000 ppm de
secuestrante para reducir efectivamente la cantidad de acetaldehído
a niveles aceptables en el espacio para vapores, puede usarse una
cantidad mayor si el poli(tereftalato de etileno) es de una
calidad particularmente baja o si no se ha añadido secuestrante al
polímero del contenedor para reducir tanto como es posible la
concentración de acetaldehído en el interior del polímero mismo o,
más comúnmente, si el material del forro o el material del cierre
generan ellos mismos acetaldehído. Por ejemplo, muchos forros usados
como barreras de oxígeno generan aldehídos, tales como acetaldehído.
Mientras que en la forma de realización anteriormente descrita se
contempla el uso de forros o materiales para cierres que no generan
cantidades apreciables de acetaldehído, requiriéndose, por tanto,
sólo pequeñas cantidades de secuestrante para reducir la
concentración de acetaldehído en el espacio para vapores, en otra
forma de realización se proporciona también un forro o cierre que
contiene un secuestrante en una cantidad tan elevada como 50% en
peso, si bien comúnmente no mayor que aproximadamente 10% en peso y,
en muchos casos, no mayor que aproximadamente 5% en peso, con
respecto al peso del polímero del cierre o del polímero del forro,
especialmente en aplicaciones que requieren el uso de compuestos o
polímeros que actúan como barreras de oxígeno y que generan o
contribuyen a la generación de acetaldehído.
Pueden añadirse muchos otros ingredientes a las
composiciones de la invención, con objeto de realzar las propiedades
de eficacia de las mezclas. Por ejemplo, pueden aquí incluirse
modificadores de impacto, lubricantes de superficie, agentes
antideposición, estabilizantes, antioxidantes, agentes absorbentes
de luz ultravioleta, desactivadores de metales, colorantes,
estabilizadores fosfato, rellenos y análogos. Se conocen bien en la
técnica todos estos aditivos y el uso de los mismos, no
requiriéndose discusiones extensas. En consecuencia, sólo se aludirá
a un número limitado, entendiéndose que cualquiera de estos
compuestos puede usarse mientras que no entorpezca a la presente
invención el cumplimiento de sus objetivos.
Entre los aditivos deseables se incluyen también
modificadores de impacto y antioxidantes. Ejemplos de modificadores
de impacto comercialmente disponibles, ampliamente conocidos en la
técnica y útiles en esta invención incluyen terpolímeros
etileno/propileno, copolímeros de bloque basados en estireno y
varios modificadores de impacto del tipo núcleo acrílico/coraza. Los
modificadores de impacto pueden usarse en cantidades convencionales
de 0,1 a 25 por ciento en peso de la composición global,
preferiblemente en cantidades de 0,1 a 10 por ciento en peso de la
composición. Ejemplos de antioxidantes típicos comercialmente
disponibles útiles en esta invención incluyen, si bien no se limitan
a, fenoles estéricamente impedidos, fosfitos, difosfitos,
polifosfitos y mezclas de los anteriores. Pueden incluirse también
combinaciones de compuestos fosfito alifáticos y aromáticos.
La invención se ilustra adicionalmente a través
de la consideración de los ejemplos siguientes, que se pretende sean
modelo de la invención. Todas las partes y porcentajes de los
ejemplos se dan con respecto a peso, a no ser que se establezca lo
contrario.
La viscosidad inherente (I.V.) de los PET se
midió a la temperatura de 25ºC usando 0,50 gramos de polímero por
100 mL de un disolvente consistente en 60% en peso de fenol y 40% en
peso de tetracloroetano.
Los pesos moleculares medios de las poliamidas
se determinaron por ebullometría con el uso de
hexafluoroisopropanol.
Se ensayaron varios compuestos para determinar
su actividad secuestrante potencial hacia acetaldehído, mediante el
seguimiento del siguiente protocolo.
Se secó durante 8 horas a una temperatura de
60ºC y 29 pulgadas (736,6 mm) de mercurio de vacío un PET de 0,72
dL/g de viscosidad inherente, medida en una disolución de 60% de
fenol/40% de 1,1,2,2-tetracloroetano (fabricada por
Eastman Chemical Company). A continuación, se extrudió el polímero
seco mediante el uso de una extrusora de tornillos gemelos DACA
1/4''. La temperatura de extrusión se mantuvo a 300ºC y el tiempo de
recirculación en la extrusora fue de tres minutos. El extrudido se
recogió en un vaso dewar con nitrógeno líquido. El extrudido frío se
trituró a continuación en un molino Wiley para producir un granulado
grueso. Se tamizó el material molido y se recogió el material que
pasó a través de un tamiz de 8-mesh pero fue
retenido en un tamiz de 16-mesh. Se colocaron dos
gramos del PET tamizado en una serie de viales de espacio de cabeza
(headspace) de 20 mL (Drachrom, número de catálogo
DC-3120) que contenían una cantidad previamente
medida del secuestrante de acetaldehído, que se ensayó en la
cantidad establecida en la Tabla 1. El vial se tapó inmediatamente
con un tapón septo estándar (Drachrom Part nº
DC-3127CAP) y se colocó en el carrusel alimentador
de muestras de un muestreador de espacio de cabeza Hewlett Packard
modelo 7694 conectado a su vez a un cromatógrafo de gases Hewlett
Packard Model 6890. Se programó el equipo para ejecutar una
variación del ensayo de generación estándar French National
Acetaldehyde. En el método utilizado, los viales de las muestras se
calentaron a una temperatura de 150ºC durante sesenta minutos, con
objeto de llevar el AA de cada muestra al espacio de cabeza de los
viales. Seguidamente, se tomó una muestra de vapor y se inyectó en
la cámara de muestras del equipo, que se mantuvo a la temperatura de
160ºC. Se usó helio como gas transportador.
Cada muestra se replicó al menos una vez. Entre
los viales de muestras que contenían los diferentes secuestrantes
potenciales se intercalaron una serie de muestras de control que
contenían sólo PET.
Los resultados típicos se muestran a
continuación en la Tabla 1.
Se añadieron diez gramos de pellets de carbono
activado a noventa gramos de polietileno con una I.V. de
aproximadamente 0,935 y se mezclaron mediante volteo o agitación de
la mezcla. El material resultante mezclado se fundió a una
temperatura de 135ºC o superior en una extrusora de tornillo
equipada con un colorante de filme. El filme resultante, que puede
ser de cualquier espesor adecuado, se cortó seguidamente en discos
de un tamaño adecuado para ajustarse a un vial de CG (cromatógrafo
de gases) estándar con acetaldehído en el espacio de cabeza. El vial
se rellenó con 1 mL de una disolución estándar con una concentración
de 1000 g de acetaldehído por 1,000.000 de g de agua y se dejó
asentar en reposo a temperatura ambiente durante siete días. Al cabo
de siete días, se tomó una muestra del espacio para vapores situado
encima del líquido vía una jeringa para muestras gaseosas. Se
retiraron aproximadamente 5 mL de gas y se inyectaron en una cámara
de muestras de 1 mL de un CG. El equipo CG usado fue un cromatógrafo
de gases Alligent modelo 5890A provisto de una válvula de muestreo
de gases. La columna del equipo fue una columna Chrompack Poraplot
Q. La detección se efectuó con un detector de ionización de llama.
La temperatura del horno del equipo se mantuvo a 145ºC. Después de
la inyección de la muestra, la temperatura se mantuvo a 145ºC
durante cinco minutos y seguidamente se elevó a una velocidad de
10ºC/minuto hasta que se alcanzó una temperatura final de 210ºC.
Además de los discos de polietileno con
diferentes secuestrantes, se prepararon también varias muestras de
"control" mediante la inserción de un disco preparado a partir
de polietileno extrudido sin contener aditivo.
En la Tabla 2, que se muestra a continuación, se
ilustran los efectos secuestrantes relativos de varios de los
compuestos:
Claims (28)
1. Un cierre para un contenedor de
poli(tereftalato de etileno), de manera que dicho cierre
comprende un forro, de manera que dicho forro comprende un compuesto
secuestrante efectivo para capturar o reaccionar con acetaldehído,
en condiciones de sistema cerrado, que comprende una
polioxialquilenamina; una poliamidoamina; una poliamida; una
poliésteramida; ácido antranílico; antranilamida; salicilamida;
salicilanilida; o-fenilendiamina; ácido
4-aminobenzoico; ácido
3,4-diaminobenzoico;
o-mercaptobenzamida; ácido
4,5-dihidroxi-2,7-naftalenodisulfónico;
biuret;
2-amino-2-metil-1,3-propanodiol;
anilina;
1-amino-2-indol; un
tiol que contiene un átomo de hidrógeno azufre activo; carbono
activado; alúmina; sílice; sílice funcionalizada por aminas; talco;
zeolitas; o una especie orgánica polifuncional que contiene
simultáneamente un grupo amina primaria, secundaria o terciaria y un
grupo ácido carboxílico, fenólico, amida, éster o tiol, de manera
que al menos uno de dichos grupos es capaz de reaccionar con la
estructura de la cadena del polímero y que uno de dichos grupos es
capaz de reaccionar con acetaldehído.
2. El cierre de la reivindicación 1, en el que
el cierre comprende un compuesto secuestrante en una cantidad
comprendida en el intervalo de 25 ppm a 10% en peso con respecto al
peso del forro.
3. El cierre de la reivindicación 2, en el que
el cierre comprende un compuesto secuestrante en una cantidad
comprendida en el intervalo de 50 ppm a 5% en peso.
4. El cierre de la reivindicación 3, en el que
el cierre comprende un compuesto secuestrante en una cantidad
comprendida en el intervalo de 50 ppm a 2000 ppm.
5. El cierre de la reivindicación 1, en el que
el cierre comprende una poliamidoamina, una poliamida o una
poliésteramida.
6. El cierre de cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, en el que el secuestrante comprende una
poliamida parcialmente aromática que posee un peso molecular medio
menor que 13.000, una poliamida alifática que posee un peso
molecular medio menor que 7.000 ó una combinación de las anteriores,
teniendo cada una de ellas un peso molecular adecuado para la
formación de filmes y una lt.V de 0,4 dL/g o mayor.
7. El cierre de la reivindicación 6, en el que
la poliamida parcialmente aromática posee una lt.V menor que 0,85
dL/g y la poliamida alifática posee una lt.V menor que 1,15
dL/g.
8. El cierre de cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en el que la poliamida comprende
poli(m-xililen adipamida), poli(hexametilen
adipamida), poli(hexametilen isoftalamida),
poli(hexametilen
isoftalamida-co-tereftalamida),
policapramida (nilón 6), ácido
poli-\omega-aminoheptanoico (nilón
7), ácido
poli-\omega-aminononanoico (nilón
9), poliundecano-amida (nilón 11),
polilauril-lactama (nilón 12),
polietilen-adipamida (nilón 2,6),
politetrametilen-adipamida (nilón 4,6),
polihexametilen-adipamida (nilón 6,6),
polihexametilen-sebacamida (nilón 6,10),
polihexametilen-dodecamida (nilón 6,12),
polioctametilen-adipamida (nilón 8,6),
polidecametilen-adipamida (nilón 10,6),
polidodecametilen-adipamida (nilón 12,6) ó
polidodecametilen-sebacamida (nilón 12,8).
9. El cierre de cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, en el que el compuesto secuestrante
comprende ácido antranílico, antranilamida, salicilamida,
salicilanilida, ácido 4-aminobenzoico, ácido
3,4-diaminobenzoico ó carbono activado.
10. El cierre de la reivindicación 1, en el que
el compuesto secuestrante comprende al menos uno de los compuestos
representados por las fórmulas siguientes:
en las que R es independientemente
un grupo H, alquilo, arilo, alquilo sustituido o
heteroalilo.
11. El cierre de cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10, en el que el forro comprende un polímero
termoplástico que comprende etileno acetato de vinilo (EVA),
poli(cloruro de vinilo), poliuretano, poli(tereftalato
de etileno), una poliolefina o un compuesto del tipo
meta(acrilato).
12. El cierre de cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 11, en el que el cierre comprende un tapón a
rosca.
13. Un cierre a rosca para una botella de
poli(tereftalato de etileno), de manera que dicho cierre
comprende un polímero y un compuesto secuestrante efectivo para
capturar o reaccionar con acetaldehído en condiciones de sistema
cerrado.
14. El cierre de la reivindicación 13, en el
que el cierre comprende un compuesto secuestrante en una cantidad
comprendida en el intervalo de 50 ppm a 2000 ppm.
15. Un cierre a rosca que posee una superficie
interna y un forro dispuesto en contacto directo con la superficie
interna, de manera que dicho forro comprende un polímero y un
compuesto efectivo para capturar o reaccionar con acetaldehído en
condiciones de sistema cerrado.
16. El cierre de la reivindicación 15, en el
que el cierre comprende un compuesto secuestrante en una cantidad
comprendida en el intervalo de 50 ppm a 2000 ppm.
17. Un envase que comprende un cierre y una
botella de poli(tereftalato de etileno) que contiene un
fluido y un espacio para vapores que se encuentra en contacto con el
cierre y por encima del fluido, de manera que dicho cierre comprende
un compuesto efectivo para capturar o reaccionar con acetaldehído en
condiciones de sistema cerrado.
18. El envase de la reivindicación 17, en el
que el fluido es agua sin gas o agua carbonatada.
19. El envase de la reivindicación 17 ó 18 que
comprende un cierre según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16,
en el que la cantidad de secuestrante se encuentra en el intervalo
de 50 ppm a 2000 ppm con respecto al peso del polímero del
cierre.
20. Un envase que comprende un cierre y una
botella de poli(tereftalato de etileno) que contiene un
fluido y un espacio para vapores que se encuentra encima del fluido,
de manera que dicho cierre comprende un forro que posee una
superficie para vapores dispuesta en contacto directo con el espacio
para vapores, de manera que dicho forro comprende un polímero y un
compuesto efectivo para capturar o reaccionar con acetaldehído en
condiciones de sistema cerrado.
21. El envase de la reivindicación 20, en el
que el fluido es agua o agua carbonatada.
22. El envase de la reivindicación 20, en el
que el compuesto secuestrante se mezcla con el polímero y el cierre
es un tapón a rosca.
23. El envase de cualquiera de las
reivindicaciones 20 a 22, que comprende un cierre según cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 16.
24. Un proceso para reducir los niveles de
acetaldehído en el espacio para vapores localizado entre un cierre a
rosca y un contenido introducido dentro de un contenedor de
poli(tereftalato de etileno), que comprende cerrar
herméticamente el contenedor de poli(tereftalato de etileno)
con un cierre que comprende, bien un compuesto secuestrante efectivo
para capturar o reaccionar con el acetaldehído situado en el espacio
para vapores, o bien, que comprende un forro en contacto directo con
el cierre y que comprende un compuesto secuestrante efectivo para
capturar o reaccionar con el acetaldehído situado en el espacio para
vapores.
25. El proceso de la reivindicación 24, en el
que el contenedor es una botella.
26. El proceso de la reivindicación 24, en el
que el compuesto secuestrante se mezcla con el cierre o con el
forro.
27. Un proceso para reducir los niveles de
acetaldehído en el espacio para vapores localizado entre un cierre,
que mantiene herméticamente cerrado un contenedor de
poli(tereftalato de etileno), y el contenido introducido en
el contendor de poli(tereftalato de etileno), que comprende
la puesta en contacto de a) un vapor que comprende acetaldehído
situado en el espacio para vapores con b) un cierre que comprende un
compuesto efectivo para secuestrar acetaldehído y que secuestra
continuamente acetaldehído del vapor a una temperatura menor que
50ºC.
28. El proceso de la reivindicación 27, en el
que la temperatura es menor que 40ºC.
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