ES2273145T3 - Poliamidas. - Google Patents
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Abstract
Una poliamida que es el producto de reacción de a) un componente ácido que comprende al menos un ácido graso insaturado C12 a C24 dimerizado y al menos un ácido dicarboxílico alifático C6 a C18 y b) un componente amínico que comprende al menos una alquilendiamina que tiene de 2 a 8 átomos de carbono, al menos una amina dímera C24 a C48 y al menos una polioxialquilendiamina.
Description
Poliamidas.
Esta solicitud reivindica la prioridad de la
Solicitud Provisional de Estados Unidos Nº de Serie 60/524532,
presentada el 24 de noviembre de 2003.
La invención se refiere a poliamidas basadas en
ácidos dímeros, ácidos dicarboxílicos alifáticos C_{6} a
C_{18}, aminas dímeras, alquilendiaminas que tienen de 2 a 8
átomos de carbono y polioxialquilendiaminas.
La presente invención proporciona poliamidas que
tienen una combinación de propiedades excepcionalmente deseable,
incluyendo excelente sensibilidad en frío, alta resistencia térmica
y baja absorbencia y humedad (baja transmisión de vapor de agua).
Las poliamidas se forman haciendo reaccionar a) un componente ácido
que comprende al menos un ácido graso insaturado C_{12} a
C_{24} dimerizado (ácido dímero) y al menos un ácido dicarboxílico
alifático C_{6} a C_{18} y b) un componente amínico que
comprende al menos una alquilendiamina que tiene de 2 a 8 átomos de
carbono, al menos una amina dímera C_{24} a C_{48} y al menos
una polioxialquilendiamina. Las poliaminas de la invención son
particularmente útiles para aplicaciones de moldeo en la industria
de los cables y la electrónica.
El componente ácido usado para preparar las
poliamidas de la presente invención contiene uno o más ácidos
grasos insaturados C_{12} a C_{24} dimerizados. Se ha encontrado
que incorporar tales ácidos grasos dimerizados en la poliamida
reduce la velocidad de transmisión de agua mientras que también
permite que se mantenga una buena flexibilidad a baja temperatura.
Normalmente, alterar la estructura de una poliamida para disminuir
la susceptibilidad de la poliamida a la humedad compromete la
flexibilidad de la poliamida a temperaturas inferiores. Ácidos
dímeros adecuados pueden producirse combinando o condensando dos
moles de ácido monocarboxílico insaturado (las moléculas de ácido
monocarboxílico que reaccionan pueden ser iguales o diferentes).
Procedimientos para la producción de ácidos dímeros son bien
conocidos en la técnica y, a modo de ilustración, puede hacerse
referencia a las Patentes de EE.UU. Nº 2.793.219 y 2.955.121. Los
ácidos dímeros de treinta y seis carbonos (C_{36}) obtenidos
mediante la dimerización de un ácido C_{18} insaturado, tal como
ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico y mezclas de los
mismos (por ejemplo, ácidos grasos de taloil), son especialmente
útiles y se emplean ventajosamente para la preparación de las
poliamidas. Tales ácidos dímeros tienen como su componente
principal un ácido dicarboxílico C_{36} y típicamente tienen un
índice de acidez en el intervalo 180-215, un índice
de saponificación en el intervalo 190-205 y un
equivalente neutro de 265-310. Los ácidos dímeros
que contienen menos de 30% en peso de ácidos obtenidos como
subproducto, incluyendo ácidos monobásicos, ácidos trímeros o
ácidos polímeros superiores, son especialmente útiles para esta
invención. Los ácidos dímeros también pueden hidrogenarse antes del
uso y/o destilarse molecularmente o purificarse de otro modo para
incrementar el contenido de dímero hasta 90% o más.
Los ácidos de partida preferidos para la
preparación de los ácidos grasos dimerizados usados en esta
invención son ácidos oleico y linoleico, debido a su fácil
disponibilidad y facilidad relativa de polimerización. Mezclas de
ácido oleico y linoleico se encuentran en ácidos grasos de taloil,
que son una fuente comercial conveniente de estos ácidos. Los
ácidos grasos pueden dimerizarse usando diversos métodos bien
conocidos de polimerización catalítica y no catalítica. Una
composición típica de los ácidos grasos de taloil C_{18}
dimerizados que pueden usarse como materiales de partida para las
poliamidas de la presente invención es:
| ácidos monobásicos C_{18} (monómero) | 0-15% en peso |
| ácidos dibásicos C_{36} (dímero) | 60-96% en peso |
| ácido trímero C_{54} (o superior) o ácidos polibásicos | 0,2-35% en peso |
Al preparar las poliamidas de la presente
invención, el ácido graso insaturado dimerizado de partida en una
modalidad contiene un porcentaje tan alto como sea posible del ácido
dímero (dibásico), por ejemplo, al menos aproximadamente 90% en
peso.
El componente ácido contiene adicionalmente uno
o más ácidos dicarboxílicos alifáticos que contienen de 6 a 18 (en
una modalidad, de 9 a 14) átomos de carbono. Pueden emplearse ácidos
dicarboxílicos alifáticos lineales así como ramificados. Ácidos
dicarboxílicos alifáticos adecuados para usar en la presente
invención incluyen, pero no se limitan a, compuestos
correspondientes a la fórmula general
HOOC-R_{1}-COOH donde R_{1} es
un radical hidrocarbonado alifático divalente que tiene de 2 a 16
(en una modalidad, de 7 a 12) átomos de carbono, tal como ácido
acelaico, ácido sebácico, ácido dodecanodicarboxílico y mezclas de
los mismos. R_{1} puede ser de cadena lineal o ramificado. En una
modalidad de la invención, el ácido sebácico es uno de los ácidos
dicarboxílicos alifáticos C_{6} a C_{18} o el único de tales
ácidos dicarboxílicos usado en el componente ácido. En una
modalidad, el ácido sebácico puede comprender al menos 50% en moles
(en otra modalidad, al menos 80% en moles; en otra modalidad más,
al menos 90% en moles) del ácido o los ácidos dicarboxílicos
alifáticos usados.
La relación de equivalentes de ácidos grasos
insaturados dimerizados a ácidos dicarboxílicos alifáticos en una
modalidad es de aproximadamente 1:0,7 a aproximadamente 1:1,7, en
otra modalidad de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 1:1,4. En
ciertas modalidades de la invención, el ácido o los ácidos
insaturados dimerizados y el ácido o los ácidos dicarboxílicos
alifáticos comprenden conjuntamente al menos 50% en moles (en otra
modalidad, el menos 80% en moles; en otra modalidad más, al menos
95% en moles) del componente ácido.
El componente amínico está comprendido por al
menos una etilendiamina que tiene de 2 a 8 átomos de carbono, al
menos una amina dímera C_{24} a C_{48} y al menos una
polioxialquilendiamina. Otros tipos de amina pueden opcionalmente
estar también presentes en el componente amínico. Sin embargo, los
tres tipos específicos de aminas mencionados anteriormente en una
modalidad comprenden conjuntamente al menos 50% en moles (en otra
modalidad, al menos 80% en moles; en otra modalidad más, al menos
95% en moles) del componente amínico. En otra modalidad más, el
componente amínico consiste esencialmente en una o más
alquilendiaminas que tienen de 2 a 8 átomos de carbono, una o más
aminas dímeras C_{24} a C_{48} y una o más
polioxialquilendiaminas.
La alquilendiamina en una modalidad corresponde
a la fórmula:
H_{2}N-(CHR)_{n}-NH_{2}
donde "n" es de 2 a 8 (en una
modalidad, de 2 a 4), y R es hidrógeno o alquilo inferior (por
ejemplo, C_{1}-C_{4}). Los grupos R dentro de
una sola molécula pueden ser iguales o diferentes. Se usan
alquilendiaminas de cadena lineal (donde todos los grupos R son H)
en una modalidad de la invención, aunque también podrían usarse
alquilendiaminas de cadena ramificada (donde al menos un R es un
grupo alquilo) (solas o en combinación con una o más
alquilendiaminas de cadena lineal). Así, ejemplos no limitativos e
ilustrativos de estas alquilendiaminas incluyen etilendiamina,
1,2-propilendiamina,
1,3-propilendiamina, tetrametilendiamina,
pentametilendiamina, hexametilendiamina, octametilendiamina,
2-metil-1,5-pentanodiamina,
5-metil-1,9-nonanodiamina
y trimetilhexametilendiamina y mezclas de las mismas. Poliamidas
especialmente útiles se obtienen de acuerdo con esta invención
cuando la alquilendiamina usada es predominantemente (por ejemplo,
más de 50% en moles; en otra modalidad más de 80% en moles) o
totalmente
etilendiamina.
Una o más aminas dímeras (a veces denominadas
diaminas dímeras) C_{24} a C_{48} están presentes adicionalmente
en el componente amínico usado para preparar la poliamida. Tales
materiales son similares en composición y estructura a los ácidos
grasos dimerizados analizados anteriormente aquí en relación con el
componente ácido, pero contienen grupos amino primario en lugar de
grupos ácido carboxílico. Pueden obtenerse, por ejemplo, mediante
conversión de los grupos ácido carboxílico de los ácidos grasos
dimerizados en grupos nitrilo e hidrogenación subsiguiente. Aminas
dímeras adecuadas están disponibles comercialmente bajo el nombre
comercial "Versamine" de Cognis Corporation y bajo el nombre
comercial "Kemamine" de Crompton Corporation. En una modalidad,
las aminas dímeras se preparan a partir de ácidos grasos
insaturados C_{12} a C_{24} (en otra modalidad, C_{16} a
C_{20}; en otra modalidad más, C_{18}), tales como ácido
olei-
co, ácido linoleico, ácido linolénico o mezclas de los mismos (tales como mezclas de ácidos grasos derivados de taloil).
co, ácido linoleico, ácido linolénico o mezclas de los mismos (tales como mezclas de ácidos grasos derivados de taloil).
El componente amínico está comprendido además
por una o más polioxialquilendiaminas. El reaccionante de
polioxialquilendiamina ayuda a impartir buena flexibilidad a baja
temperatura a la poliamida y puede comprender uno o más
aminocompuestos donde el aminocompuesto comprende tanto grupos
amina como una cadena de poliéter.
Ejemplos no limitativos ilustrativos de
polioxialquilendiaminas útiles tienen la fórmula estructural:
H_{2}N-CH(R^{2})CH_{2}-R^{1}-O-CH_{2}CH(R^{2})-NH_{2}
en la
que:
- R^{1} representa una cadena de polioxialquileno que tiene la fórmula estructural:
(O-CH_{2}-CH_{2})_{a}-(O-CH_{2}-CH(R^{3})_{b}
en la
que:
- R^{3} es un radical orgánico monovalente seleccionado del grupo que consiste en hidrocarburos alifáticos C_{1} a C_{4}, "a" indica un número de grupos etoxi (O-CH_{2}-CH_{2}), "b" indica un número de grupos etoxi monosubstituido (O-CH_{2}-CH(R^{3})), la suma de "a" y "b" es igual a o mayor que 1 pero menor que o igual a 300, con tal de que para cualesquiera valores de a y b la secuencia de grupos etoxi y etoxi monosubstituido dentro de una cadena de polioxialquileno pueda ser completamente aleatoria y/o pueda haber bloques de grupos etoxi y/o etoxi monosubstituido, y R^{2} indica hidrógeno o un radical orgánico monovalente seleccionado del grupo que consiste en hidrocarburos alifáticos C_{1} a C_{4}.
Técnicas para preparar polioxialquilendiaminas
adecuadas son conocidas en la especialidad, e incluyen hacer
reaccionar un iniciador que contiene dos grupos hidroxilo con óxido
de etileno y/u óxido de etileno monosubstituido (por ejemplo, óxido
de propileno), seguido por la conversión de los grupos hidroxilo
terminales resultantes en aminas. Ilustrativos de los reaccionantes
de polioxialquilendiamina empleados en la invención son la marca de
polioxialquilenaminas Jeffamine™ disponible de Huntsman Corporation,
Houston, Texas. Estas polioxialquilendiaminas se preparan a partir
de reacciones de iniciadores bifuncionales con óxido de etileno y
óxido de propileno seguido por conversión de grupos hidroxilo
terminales en amina. Polioxialquilendiaminas especialmente adecuadas
incluyen las polioxialquilendiaminas de la serie Jeffamine™ D de
Huntsman Chemical Company. Las polioxialquilendiaminas utilizadas
en la presente invención pueden, por ejemplo, tener pesos
moleculares medios numéricos entre aproximadamente 460 y
aproximadamente 6.000, teniendo en otra modalidad pesos moleculares
medios numéricos de aproximadamente 600 a aproximadamente 5.000. En
una modalidad, las polioxialquilendiaminas contienen solo grupos
oxipropileno, es decir las polioxialquilendiaminas de la fórmula
anterior en la que "a" es cero y R^{3} es metilo.
La relación de equivalentes de alquilendiamina
C_{2}-C_{8} a amina dímera es en una modalidad
de aproximadamente 1:0,5 a aproximadamente 1:1,2, en otra modalidad
de aproximadamente 1:0,7 a aproximadamente 1:1. Las relaciones de
equivalentes de alquilendiamina C_{2}-C_{8} a
polioxialquilendiamina y de amina dímera a polioxialquilendiamina
son en una modalidad cada una de aproximadamente 1:0,01 a
aproximadamente 1:0,1, en otra modalidad de aproximadamente 1:0,02
a aproximadamente 1:0,06.
En una modalidad, los restos de la poliamida que
se derivan del ácido o los ácidos grasos dimerizados y la amina o
las aminas dímeras representan conjuntamente de 35 a 55 por ciento
en moles de los restos totales de la poliamida. En otra modalidad,
los restos de la poliamida que se derivan de la alquilendiamina
C_{2}-C_{8} y los ácidos dicarboxílicos
alifáticos C_{6} a C_{18} representan conjuntamente de 45 a 65
por ciento en moles de los restos totales de la poliamida. Los
restos de la poliamida que se derivan de la polioxialquilendiamina
en una modalidad representan de 0,1 a 2 por ciento en moles de los
restos totales de la poliamida.
El número de grupos ácido libre y/o grupos amina
libre presentes en la poliamida está directamente relacionado con
las cantidades relativas del componente ácido y el componente
amínico implicados en la reacción de polimerización y el grado de
terminación de la reacción. La poliamida puede estar terminada en
ácido, terminada en amina o contener grupos terminales tanto ácido
como amina. En general, las poliamidas de acuerdo con la invención
que están terminadas en ácido tienden a tener mejor estabilidad a
temperaturas elevadas que las poliamidas terminadas en amina
correspondientes. Sin embargo, las poliamidas terminadas en amina
tienden a exhibir mejor adhesión a superficies de substratos.
Cantidades aproximadamente estequiométricas (por ejemplo, una
relación de grupos ácido totales a amina totales de aproximadamente
0,9:1 a aproximadamente 1,1:1, más típicamente de aproximadamente
0,97:1 a aproximadamente 1,03:1), basándose en el número total de
grupos ácido y amina disponibles, pueden usarse para preparar las
resinas de poliamida de esta invención y las condiciones de reacción
pueden seleccionarse para asegurar la terminación o la terminación
substancial de la reacción de amidación (condensación).
En una modalidad de la invención, la poliamida
puede ser el resultado de una reacción de amidación tan completa
como sea posible entre el componente ácido y el componente amínico
de partida. Los expertos en la especialidad reconocerán que el
grado de terminación del procedimiento de amidación puede
determinarse evaluando el índice de acidez y el índice de amina del
polímero final. La poliamida puede tener índices de acidez y amina
relativamente bajos, típicamente menores que aproximadamente 40 en
total, más típicamente menores que aproximadamente 15 en total, e
incluso más típicamente menores que aproximadamente 10 en total.
Las presentes poliamidas pueden prepararse
usando procedimientos y condiciones de reacción convencionales
conocidos en la especialidad. Debe apuntarse que aunque se hace
referencia a componentes ácidos y amínicos con propósitos de
determinar las cantidades relativas de cada ácido y amina usados
para preparar la poliamida, no es necesario formar una premezcla
separada de ácidos y una premezcla separada de aminas, ni se
requiere que todos los reaccionantes se carguen juntos al principio
de la reacción. En general, los componentes ácidos y amínicos
pueden hacerse reaccionar hasta que el producto final tenga un
índice de acidez y un índice de amina menores que 15 (en otra
modalidad, menores que 10), efectuándose generalmente la reacción a
temperaturas de aproximadamente 100ºC a aproximadamente 300ºC
durante de aproximadamente 1 a aproximadamente 8 horas. Lo más a
menudo, las reacciones se calentaran de 140ºC a 240ºC hasta que se
desprenda la cantidad teórica de agua. Generalmente, se requieren
varias horas para completar la reacción. La reacción se efectúa
preferiblemente bajo una atmósfera inerte, tal como nitrógeno, y
durante las etapas finales de la reacción se aplica un vacío al
sistema para facilitar la retirada de las trazas finales de agua y
cualesquiera otros materiales volátiles. Puede emplearse el uso de
catalizadores ácidos, tales como ácido fosfórico, y vacío,
especialmente en la última fase de la reacción, para dar una
reacción de amidación más completa.
Las poliamidas obtenidas mediante los
procedimientos descritos anteriormente pueden usarse sin
modificación adicional. Sin embargo, las composiciones de poliamida
de esta invención pueden combinarse o modificarse con aditivos
convencionales ampliamente conocidos y usados en las especialidades
de las resinas. Por ejemplo, pueden incluirse útilmente
estabilizantes térmicos, antioxidantes, estabilizantes frente a la
radiación UV, plastificantes, agentes de nucleación, modificadores
frente a los impactos, aumentadores de la adherencia,
ignirretardantes, agentes antiestáticos, agentes de refuerzo,
adyuvantes de procesamiento incluyendo agentes de desmoldeo,
lubricantes y similares, así como pigmentos, colorantes, cargas
inorgánicas u orgánicas tales como negro de carbono, talco,
arcilla, mica y similares.
\newpage
Las poliamidas de la presente invención exhiben
propiedades deseables a alta temperatura, junto con temperaturas de
fusión y degradación térmica que las hacen muy adecuadas para
procesamiento en estado fundido y fabricación en operaciones de
moldeo por inyección y extrusión. Una variedad de artículos, tales
como partes de máquinas y partes de componentes eléctricos y
electrónicos, puede formarse mediante métodos de moldeo
convencionales tales como moldeo por compresión, moldeo por
inyección, extrusión, sobremoldeo y otras operaciones de
termoconformación. Por ejemplo, la composición de esta invención
puede usarse para elaborar conectores eléctricos tales como
conectores de montaje superficial, aislamiento para alambre y cable,
película y cinta eléctrica, conmutadores, interruptores, conectores
eléctricos, protectores de fusibles, fusibles, relés, bloques
terminales y llaves, así como artículos tales como alojamientos de
bombas y aplicaciones a automóviles bajo campana. Las poliamidas
descritas aquí son particularmente útiles en la producción de
componentes eléctricos que comprenden una porción de resina que
rodea o está en contacto con un elemento eléctricamente conductor
(por ejemplo, una escobilla metálica) donde la transmisión de
humedad a través de la porción de resina puede provocar la corrosión
del elemento eléctricamente conductor. Las poliamidas de la
presente invención son útiles así con propósitos de encapsular y
proteger componentes electrónicos tales como detectores que han de
exponerse a agua. Otras aplicaciones incluyen moldeo por inserción
de componentes electrónicos y tarjetas de circuitos, ojales y
conectores moldeados, selladura de conectores de varios alambres,
selladura de microconmutadores, selladuras de tarjetas de PC y
similares.
Una poliamida de acuerdo con la invención se
prepara haciendo reaccionar los siguientes materiales:
| Ácido Dímero C_{36}^{1} | 37,23 partes en peso |
| Ácido Sebácico | 15,65 partes en peso |
| Etilendiamina | 4,56 partes en peso |
| Ácido Dímero C_{36}^{2} | 34,85 partes en peso |
| Polioxialquilendiamina^{3} | 5,69 partes en peso |
| Octamina (Antioxidante) | 2,00 partes en peso |
| Ácido Fosfórico | 0,020 partes en peso |
| ^{1} VERSAMID 288 (68.4P), peso equivalente 282, obtenido de Cognis Corporation | |
| ^{2} VERSAMINE 551, peso equivalente 272, obtenido de Cognis Corporation | |
| ^{3} JEFFAMINE D-2000, peso equivalente 1000, obtenido de Huntsman Chemical |
Los materiales combinados se calientan durante
90 minutos bajo nitrógeno a 227 grados C y a continuación durante
60 minutos adicionales bajo vacío a la misma temperatura para
obtener la poliamida. La poliamida tiene una velocidad de
transmisión de vapor de agua (WWT) de 0,03 g/hm^{2} (según se mide
mediante el Método del Agua ASTM E 96-00), una
temperatura de transición vítrea de -40 grados C (según se mide
mediante DSC) y una resistencia a la deformación por temperatura de
160 grados C (según se mide mediante la temperatura del fallo de
adhesión por cizallamiento; carga 1359 g (3 libras), 1 grado
C/min). Si la amina dímera se reemplaza por piperazina, la
velocidad de transmisión de vapor de agua se incrementa
significativamente. Si se omite el ácido sebácico, la resistencia a
la deformación por temperatura disminuye significativamente. Si se
omite la polioxialquilendiamina, la temperatura de transición
vítrea se incrementa significativamente.
Claims (20)
1. Una poliamida que es el producto de reacción
de a) un componente ácido que comprende al menos un ácido graso
insaturado C_{12} a C_{24} dimerizado y al menos un ácido
dicarboxílico alifático C_{6} a C_{18} y b) un componente
amínico que comprende al menos una alquilendiamina que tiene de 2 a
8 átomos de carbono, al menos una amina dímera C_{24} a C_{48}
y al menos una polioxialquilendiamina.
2. Una poliamida de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el componente ácido comprende al menos
un ácido graso insaturado C_{16} a C_{20} dimerizado.
3. Una poliamida de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el al menos un ácido graso insaturado
C_{12} a C_{24} dimerizado se prepara usando uno o más ácidos
grasos seleccionados del grupo que consiste en ácido oleico, ácido
linoleico, ácido linolénico y mezclas de los mismos.
4. Una poliamida de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el componente ácido comprende al menos
un ácido graso insaturado C_{18} dimerizado.
5. Una poliamida de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el componente ácido comprende al menos
un ácido graso dicarboxílico alifático C_{9} a C_{14}.
6. Una poliamida de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el componente ácido comprende ácido
sebácico.
7. Una poliamida de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el componente amínico comprende al menos
una alquilendiamina que tiene de 2 a 4 átomos de carbono.
8. Una poliamida de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el componente amínico comprende
etilendiamina.
9. Una poliamida de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el componente amínico comprende al menos
una amina dímera C_{32} a C_{40}.
10. Una poliamida de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el componente amínico comprende al menos
una amina dímera C_{36}.
11. Una poliamida de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el componente amínico comprende al menos
una polioxialquilendiamina preparada polimerizando uno o más
epóxidos C_{2} a C_{4} para formar un poliol de poliéter que
tiene grupos extremos hidroxilo y convirtiendo los grupos extremos
hidroxilo en grupos amina.
12. Una poliamida de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que los restos de la poliamida que se
derivan de las alquilendiaminas C_{2}-C_{8} y
los ácidos dicarboxílicos alifáticos C_{6} a C_{18} representan
conjuntamente de 45 a 65 por ciento en moles de los restos totales
de la poliamida.
13. Una poliamida de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que los restos de la poliamida que se
derivan de la polioxialquilendiamina representan preferiblemente de
0,1 a 2 por ciento en moles de los restos totales de la
poliamida.
14. Una poliamida de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que la relación de equivalentes de
alquilendiamina
C_{2}-C_{8} a amina dímera es de 1:0,5 a 1:1,2.
C_{2}-C_{8} a amina dímera es de 1:0,5 a 1:1,2.
15. Una poliamida de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que los restos de la poliamida que se
derivan de los ácidos grasos dimerizados y las aminas dímeras
representan conjuntamente de 35 a 55 por ciento en moles de los
restos totales de la poliamida.
16. Una poliamida de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que la relación de equivalentes de
alquilendiamina
C_{2}-C_{8} a polioxialquilendiamina es de 1:0,01 a 1:0,1.
C_{2}-C_{8} a polioxialquilendiamina es de 1:0,01 a 1:0,1.
17. Una poliamida de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que la relación de equivalentes de amina
dímera a polioxialquilendiamina es de 1:0,01 a 1:0,1.
18. Una poliamida de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que la relación de equivalentes de ácidos
grasos insaturados dimerizados a ácidos dicarboxílicos alifáticos
es de 1:0,7 a 1:1,7.
19. Una poliamida que es el producto de reacción
de a) un componente ácido que comprende al menos un ácido graso
insaturado C_{16} a C_{20} dimerizado y al menos un ácido
dicarboxílico alifático C_{9} a C_{14} y b) un componente
amínico que comprende al menos una alquilendiamina que tiene de 2 a
4 átomos de carbono, al menos una amina dímera C_{32} a C_{40}
y al menos una polioxialquilendiamina que comprende restos de
oxipropileno y que tiene un peso molecular medio numérico de al
menos 460, en la que la relación de equivalentes de alquilendiamina
a amina dímera es de 1:0,5 a 1:1,2, la relación de equivalentes de
alquilendiamina a polioxialquilendiamina es de 1:0,01 a 1:0,1, la
relación de equivalentes de amina dímera a polioxialquilendiamina es
de 1:0,01 a 1:0,1 y la relación de equivalentes de ácido graso
insaturado C_{16} a C_{20} dimerizado a ácido dicarboxílico
alifático C_{9} a C_{14} es de 1:0,7 a 1:1,7.
20. Una poliamida que es el producto de reacción
de a) un componente ácido que comprende al menos un ácido graso
insaturado C_{18} dimerizado y al menos un ácido dicarboxílico
alifático seleccionado del grupo que consiste en ácido acelaico,
ácido sebácico y ácido dodecanodicarboxílico y b) un componente
amínico que comprende etilendiamina, al menos una amina dímera
C_{36} y al menos una polioxipropilendiamina que tiene un peso
molecular medio numérico de al menos 460, en la que la relación de
equivalentes de etilendiamina a amina dímera C_{36} es de 1:0,7 a
1:1, la relación de equivalentes de amina dímera C_{36} a
polioxipropilendiamina es de 1:0,02 a 1:0,06, la relación de
equivalentes de etilendiamina a polioxipropilendiamina es de 1:0,02
a 1:0,06 y la relación de equivalentes de ácidos grasos insaturados
C_{18} dimerizados a ácidos dicarboxílicos alifáticos de 1:1 a
1:1,4, los restos de la poliamida que se derivan de la etilendiamina
y los ácidos dicarboxílicos alifáticos representan conjuntamente de
45 a 65 por ciento en moles de los restos totales de la poliamida,
los restos de la poliamida que se derivan de la amina dímera
C_{36} y los ácidos grasos insaturados C_{18} dimerizados
representan conjuntamente de 35 a 55 por ciento en moles en los
restos totales de la poliamida y los restos de la poliamida que se
derivan de la polioxipropilendiamina representan preferiblemente de
0,1 a 2 por ciento en moles de los restos totales de la
poliamida.
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