ES2273630T3 - 1,2-dipirazoliletenos polimerizables como tinte para lentes plasticas oftalmicas. - Google Patents

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ES2273630T3 ES00107129T ES00107129T ES2273630T3 ES 2273630 T3 ES2273630 T3 ES 2273630T3 ES 00107129 T ES00107129 T ES 00107129T ES 00107129 T ES00107129 T ES 00107129T ES 2273630 T3 ES2273630 T3 ES 2273630T3
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Abstract

Compuesto de pirazolona de fórmula (I), en la que X es fenilo o 4-alquilfenilo y tautómeros cetoenólicos del mismo.

Description

1,2-dipirazoliletenos polimerizables como tinte para lentes plásticas oftálmicas.
Campo técnico
La presente invención se refiere a un nuevo compuesto de pirazolona, a una lente oftálmica plástica que lo usa y a un procedimiento para producir una lente oftálmica plástica. Más específicamente, la presente invención se refiere a un nuevo compuesto de pirazolona que tiene dos funciones, capacidad para reaccionar con un monómero polimerizable y capacidad para colorear de amarillo un polímero obtenido, y que es útil para colorear una lente oftálmica plástica, a una lente oftálmica plástica que usa el compuesto de pirazolona anterior, particularmente a una lente intraocular tal como una lente intraocular blanda que puede insertarse fácilmente a través de una pequeña incisión, y a un procedimiento para producir eficazmente la anterior lente oftálmica plástica.
Técnica anterior
Una lente cristalina se colorea de amarillo a medida que envejecen las personas y el color se vuelve más denso. Si las lentes cristalinas así coloreadas de amarillo se extraen, no funciona el efecto filtro y aparece un fenómeno en el que los objetos parecen azulados. Este fenómeno se llama "cianopsia" y una lente intraocular correctora de la cianopsia coloreada de amarillo es la que corrige el fenómeno anterior para aproximar la visión a la visión normal. Se ha usado una lente dura fabricada de poli(metacrilato de metilo) (PMMA) como la anterior lente intraocular correctora de la cianopsia.
En los últimos años se ha desarrollado un procedimiento de operación de pequeña incisión que propone una operación simple, una disminución de la incidencia de astigmatismo después de la operación y pronta recuperación de la misma. Una lente intraocular blanda atrae la atención como lente para la anterior operación de pequeña incisión, lente intraocular blanda que está fabricada de una silicona o material acrílico y puede insertarse en estado doblado a través de una pequeña incisión. Sin embargo, no ha estado comercialmente disponible ninguna lente intraocular blanda que funcione para corregir la cianopsia. La razón para esto es que cuando en un material blando se usa un colorante soluble o dispersable para la lente dura anterior fabricada de PMMA se produce el gran problema de que el colorante exuda. La exudación es un fenómeno en el que la cadena molecular interna de un material blando experimenta un intenso movimiento debido a una baja temperatura de transición vítrea del material blando, de manera que un colorante disuelto o disperso migra hacia la superficie de la lente.
Para superar el problema anterior se ha propuesto, por ejemplo, una lente intraocular blanda en la que se disminuye la cantidad de un absorbente de ultravioleta y un tinte amarillo para controlar la elución de estos (documento JP-A-7-24052). Sin embargo, la lente intraocular blanda anterior todavía no es satisfactoria.
Como absorbente de ultravioleta se conoce un compuesto que tiene una estructura monomérica que permite la copolimerización con un monómero para una lente. Por ejemplo, se describe un absorbente de ultravioleta reactivo que tiene una estructura de benzotriazol y que tiene excelente capacidad de copolimerización y resistencia a la hidrólisis (documento JP-A-8-311045). Además, como tinte amarillo reactivo se ha descrito un tinte amarillo basado en azobenceno (publicación PCT japonesa No. 8-503997). El uso del absorbente de ultravioleta o tinte amarillo anterior que tiene una estructura monomérica es indispensable para lentes oftálmicas tales como una lente de contacto hidratada y una lente de contacto dura permeable al oxígeno, particularmente para una lente intraocular blanda.
Como absorbente de ultravioleta reactivo se ha desarrollado una variedad de compuestos desde el punto de vista del espectro de absorción, solubilidad, reactividad y durabilidad. Sin embargo se han desarrollado pocos compuestos como tinte amarillo reactivo, o no está disponible ningún compuesto satisfactorio.
Por ejemplo, se conoce un compuesto de fórmula (II) como tinte amarillo reactivo (documento JP-A-10-195324).
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El compuesto anterior es satisfactorio en vista de la solubilidad en diversos monómeros para lentes y capacidad de copolimerización con ellos. Sin embargo, el compuesto anterior tiene los problemas de que tiene una absorción máxima del espectro en aproximadamente de 350 a 360 nm y de que su coeficiente de extinción molecular es relativamente pequeño. Es decir, el compuesto anterior es insuficiente en absorción de luz en una región de 400 nm a 500 nm, cuya absorción se considera eficaz para corregir la cianopsia. Otro problema es que la cantidad del compuesto anterior que tiene que usarse es relativamente grande cuando se usa.
En vista de la seguridad y del efecto filtro se ha deseado un tinte reactivo que exhiba un efecto filtro suficiente cuando se añada una baja concentración del mismo. Este punto es muy importante para una lente de contacto que va a ponerse en contacto con mucosa corneal y una lente intraocular que va a implantarse en un ojo.
Dadas las circunstancias, un objeto de la presente invención es proporcionar un nuevo compuesto que tenga excelente solubilidad en un monómero para una lente y capacidad de copolimerización con el monómero, que no experimente elución durante la extracción con diversos disolventes, que tenga un pico de absorción excelente en una región de luz visible cuando se use en una lente oftálmica plástica y que funcione suficientemente en una pequeña cantidad.
Otro objeto de la presente invención es proporcionar una lente oftálmica plástica, particularmente una lente intraocular tal como una lente intraocular blanda, a la que se aplica el anterior compuesto novedoso.
Además, otro objeto de la presente invención es proporcionar un procedimiento para producir eficazmente la lente oftálmica plástica anterior.
Descripción de la invención
El presente inventor ha hecho estudios minuciosos para lograr los objetos anteriores y como resultado ha descubierto que un compuesto que tiene una estructura específica puede cumplir los objetivos anteriores como un tinte amarillo reactivo. También se ha descubierto que una lente oftálmica plástica, particularmente una lente intraocular tal como una lente intraocular blanda, puede producirse eficazmente proporcionando un material polimerizable que contiene el compuesto anterior y un monómero para una lente, polimerizando el material polimerizable mediante un procedimiento específico y, opcionalmente, cortando y puliendo un polímero obtenido. La presente invención se ha completado partiendo de la base de las conclusiones anteriores.
Es decir, según la presente invención se proporcionan;
(1) Un compuesto de pirazolona que tiene la fórmula (I),
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en la que X es fenilo o 4-alquilfenilo,
(2) una lente oftálmica plástica formada mediante polimerización de un material polimerizable que contiene el compuesto de pirazolona de la fórmula anterior (I) y un monómero para lente, preferentemente una lente intraocular que comprende una parte óptica que incluye una parte esencial formada del compuesto de pirazolona de la fórmula anterior (I), particularmente con preferencia una lente intraocular blanda,
(3) un procedimiento para la producción de una lente oftálmica plástica, que comprende colar un material polimerizable que contiene el compuesto de pirazolona de la fórmula anterior (I) y un monómero para una lente en un molde predeterminado y polimerizar el material polimerizable, y
(4) un procedimiento para la producción de una lente oftálmica plástica, que comprende colar un material polimerizable que contiene el compuesto de pirazolona de fórmula (I) y un monómero para una lente en una parte hueca central de un material polimérico duro conformado en forma de una rosquilla, polimerizar el material polimerizable y entonces cortar y pulir un polímero integrado con dicho material polimérico duro para formar una parte háptica dura y una parte óptica blanda.
Breve descripción de los dibujos
La figura 1 muestra un espectro de absorción de luz ultravioleta-visible de un ejemplo del compuesto de fórmula (I) proporcionado por la presente invención.
La figura 2 muestra una curva de transmitancia de luz de una lente oftálmica plástica obtenida en el ejemplo 2.
La figura 3 muestra una curva de transmitancia de luz de una lente oftálmica plástica obtenida en el ejemplo comparativo 1.
La figura 4 muestra una curva de transmitancia de luz de una lente oftálmica plástica obtenida en el ejemplo comparativo 2.
La figura 5 muestra una curva de transmitancia de luz de una lente oftálmica plástica obtenida en el ejemplo 9.
Mejor modo de llevar a cabo la invención
El compuesto de pirazolona de la presente invención es un nuevo compuesto que tiene la siguiente fórmula (I).
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En la fórmula (I), X es fenilo o 4-alquilfenilo y ejemplos específicos del mismo incluyen p-tolilo, 4-etilfenilo, 4-n-propilfenilo, 4-isopropilfenilo, 4-n-butilfenilo, 4-isobutilfenilo, 4-sec-butilfenilo y 4-terc-butilfenilo.
El compuesto de la fórmula anterior (I) tiene tautomería cetoenólica. Por tanto, el compuesto de fórmula (I) proporcionado por la presente invención incluye estos tautómeros.
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en los que X es como se define anteriormente.
El compuesto de pirazolona anterior de fórmula (I) es un tinte amarillo reactivo que tiene excelente solubilidad y capacidad de copolimerización con un monómero para una lente y que tiene un excelente espectro de absorción de la luz en la región de 400 a 500 nm. Si se incorpora en una lente oftálmica plástica mediante copolimerización, el compuesto de pirazolona anterior no sólo puede colorear de amarillo la lente, sino que además no exuda desde la lente y además no experimenta elución durante procedimientos de extracción con diversos disolventes.
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El procedimiento para producir el compuesto de pirazolona anterior de fórmula (I) no está especialmente limitado. Por ejemplo, puede producirse según el siguiente esquema de reacción.
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en el que X es como se define anteriormente.
En primer lugar se hacen reaccionar cloruro de metacriloílo (III) y 3-amino-1-fenil-2-pirazolin-5-ona (IV) en un disolvente que contiene un secuestrante de cloruro de hidrógeno o en un disolvente que secuestra cloruro de hidrógeno, tal como piridina anhidra, para formar 1-fenil-3-metacrilamida-5-pirazolona (V). Entonces, la 1-fenil-3-metacrilamida-5-pirazolona (V) se hace reaccionar con 1-aril-3-metil-5-oxo-2-pirazolina-4-carboaldehído (VI) en presencia de un catalizador ácido, a través de la cual puede obtenerse el compuesto de fórmula (I) como un producto final.
En las reacciones anteriores se usa como material de partida un cloruro de metacriloílo comercialmente disponible y deseablemente se usa con destilación. El 1-aril-3-metil-5-oxo-2-pirazolina-4-carboaldehído (VI) puede obtenerse haciendo reaccionar 1-aril-3-metil-2-pirazolin-5-ona con oxicloruro de fósforo en dimetilformamida.
El catalizador ácido puede seleccionarse de ácidos orgánicos tales como ácidos bencenosulfónicos alquil sustituidos tipificados por ácido p-toluenosulfónico, etc., y ácidos inorgánicos tales como ácido sulfúrico, ácido clorhídrico y ácido fosfórico. Un disolvente usado para la reacción entre los compuestos (VI) y (V) incluye alcoholes tipificados por metanol, etanol, propanol, etc., éter dietílico, cloruro de metileno y 1,2-diclorometano. Estos disolventes pueden usarse solos o en combinación.
La lente oftálmica plástica de la presente invención es un producto producido mediante polimerización de un material polimerizable que contiene el compuesto de pirazolona de fórmula (I) y un monómero para una lente. El producto es preferentemente una lente intraocular y particularmente con preferencia es una lente intraocular blanda.
Ejemplos del monómero anterior para una lente incluyen (met)acrilatos de alquilo lineales o ramificados (el término "(met)acrilato" se refiere tanto a acrilato como a metacrilato y se usa más adelante en este sentido) tales como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, (met)acrilato de butilo, metacrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de laurilo, (met)acrilato de etilhexilo y (met)acrilato de feniletilo; monómeros hidrófilos tipificados por metacrilato de 2-hidroxietilo, N-vinilpirrolidona, dimetilacrilamida y ácido metacrílico; monómeros que contienen silicio tipificados por (met)acrilato de tris(trimetilsiloxi)sililpropilo, (met)acrilato de trimetilsiloxidimetilsililpropilo y (met)acrilato de bis(trimetilsiloxi)metilsililpropilo; y monómeros que contienen flúor tipificados por (met)acrilato de trifluoroetilo, (met)acrilato de hexafluoroisopropilo, (met)acrilato de perfluorooctiletiloxipropileno. Estos monómeros pueden usarse solos o en combinación. Además, puede añadirse (met)acrilato de un alcohol dihidroxilado o polihidroxilado superior como agente de reticulación. El (met)acrilato de un alcohol dihidroxilado o polihidroxilado superior incluye monómeros tipificados por di(met)acrilato de etilenglicol, di(met)acrilato de dietilenglicol, di(met)acrilato de trietilenglicol y tri(met)acrilato de trimetilolpropano.
En el material polimerizable, la razón de cantidades del compuesto de pirazolona de fórmula (I)/el monómero para una lente es preferentemente de 0,005/100 a 0,10/100 (p/p), particularmente con preferencia de 0,01/100 a 0,05/100 (p/p).
El material polimerizable anterior puede contener un absorbente de ultravioleta y un iniciador de la polimerización. Como absorbente de ultravioleta, aunque no está especialmente limitado, puede usarse cualquier absorbente de ultravioleta mientras que no experimente elución y exudado. Sin embargo, se prefiere usar un absorbente de ultravioleta que tenga una estructura monomérica. El absorbente de ultravioleta que tiene una estructura monomérica se selecciona preferentemente de absorbentes de ultravioleta de benzotriazol tales como compuestos que tienen las siguientes fórmulas,
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y absorbentes de ultravioleta de benzofenona tales como 2-hidroxi-4-acriloiloxietoxibenzofenona. Estos absorbentes de ultravioleta pueden usarse solos o en combinación. La cantidad del absorbente de ultravioleta basado en el monómero para una lente es preferentemente del 0,05 al 5,0% en peso, particularmente con preferencia del 0,5 al 3,0% en peso.
El iniciador de la polimerización no es crítico y puede seleccionarse de iniciadores de radicales generalmente conocidos que incluyen peróxidos tales como peróxido de lauroílo, peroxidicarbonato de bis(4-terc-butilciclohexilo) y 1,1-bis(terc-butilperoxi)-3,3,5-trimetilciclohexano, y azo-compuestos tales como 2,2'-azobisisobutironitrilo, 2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo), 2,2'-azobis(4-metoxi-2,4-dimetilvaleronitrilo) y 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-il)propano. Además, puede usarse un iniciador de la fotopolimerización. La cantidad de iniciador de polimerización basada en el monómero para una lente es preferentemente del 0,05 al 2,0% en peso, particularmente con preferencia del 0,1 al 0,8% en peso.
El procedimiento para producir la lente oftálmica plástica de la presente invención no está especialmente limitado. Sin embargo, la lente oftálmica plástica de la presente invención puede producirse eficazmente según el siguiente procedimiento.
El procedimiento de la presente invención incluye dos realizaciones. En un primer procedimiento, el material polimerizable que contiene el compuesto de pirazolona de fórmula (I) y el monómero para una lente y que contiene un absorbente de ultravioleta y un iniciador de la polimerización, según se requiera, se cuela en un molde conformado fabricado, por ejemplo, de un metal, plástico o vidrio en forma de una barra, una placa, una lente o similares, y el material polimerizable se polimeriza aumentando la temperatura del mismo, preferentemente escalonadamente de manera continua. En este caso, el oxígeno, etc., en el material polimerizable se reemplaza por un gas inerte tal como nitrógeno, argón o helio, según se requiera, y el molde se cierra antes de la polimerización. Un polímero obtenido se corta y se pule según se requiera para acabarlo en forma de lente. En la polimerización anterior, la polimerización puede llevarse a cabo con luz tal como luz ultravioleta o luz visible, según se requiera.
En un segundo procedimiento, un material polimérico duro se conforma por adelantado en forma de una rosquilla y el material polimerizable anterior se cuela en una parte hueca central y se polimeriza del mismo modo que en el primer procedimiento anterior. Entonces, un polímero integrado con el anterior material polimérico duro se corta y se pule para formar una parte háptica dura y una parte óptica blanda, a través de lo cual se produce una lente oftálmica plástica. El anterior material polimérico duro puede ser un producto coloreado.
En la lente oftálmica plástica de la presente invención, la lente o la parte óptica puede modificarse para que tenga una superficie hidrófila tratándola con plasma con oxígeno o aire y sumergiéndola en un baño reductor tal como una disolución acuosa que contiene tiosulfato de sodio.
La lente oftálmica plástica así producida de la presente invención no sólo está coloreada de amarillo, sino que además un tinte (compuesto de fórmula (I)) no exuda a partir de ella y no es eluido por un disolvente. Además, tiene una suficiente absorción de luz en una región de longitud de onda de 400 a 500 nm y es extraordinariamente útil como lente correctora de la cianopsia.
Ejemplos
La presente invención se explicará a continuación más en detalle con referencia a ejemplos, aunque la presente invención no debe estar limitada por estos ejemplos.
Las máquinas de medición y similares usadas en los ejemplos son del siguiente modo.
Análisis elemental: grabadora de CHN MT-3 (Yanagimoto Seisakusho).
Análisis por HPLC: sistema de HPLC D-6100, suministrado por Hitachi Ltd.
Columna: ODS-2 (5 micrómetros)
Espectro de absorción infrarroja: espectrofotómetro FT-700 infrarrojo por transformada de Fourier (K.K. Horiba Seisakusho)
Factor de transmitancia de luz y espectro de luz ultravioleta-visible: espectrofotómetro U-3210 automático (Hitachi Ltd.)
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Ejemplo 1
Preparación del compuesto de pirazolona de fórmula (I), tinte amarillo reactivo (1) Preparación de 3-metil-5-oxo-1-fenil-2-pirazolina-4-carboaldehído (MPCA)
29 gramos de 3-metil-1-fenil-2-pirazolin-5-ona y 40 ml de dimetilformamida se cargaron en un matraz de tres bocas de 200 ml, se agitaron y se enfriaron hasta 0ºC en un baño de hielo-acetona. Entonces, 18,5 g de oxicloruro de fósforo (POCl_{3}) se colocaron en un embudo de goteo y se añadieron gota a gota, mientras se mantenía de 10 a 20ºC. Entonces, después de la adición, la mezcla se calentó durante 1 hora, una mezcla de reacción se vertió en 600 ml de agua con hielo y la mezcla se dejó reposar durante un día y noche. Se recuperó un cristal mediante filtración por succión, se lavó completamente con agua y se secó para dar el compuesto del título. Rendimiento: 65%, punto de fusión: 178-180ºC (valor documentado: 174-175ºC).
Correspondientemente también se prepararon otros derivados de aldehído del mismo modo al anterior.
(2) Preparación de 1-fenil-3-metacrilamida-5-pirazolona (PMAP)
17 gramos de 1-fenil-3-amino-5-pirazolona y 100 ml de piridina (anhidra) se cargaron en un matraz de tres bocas de 300 ml y la agitación de la mezcla se inició a temperatura ambiente. Se colocaron 21 gramos de cloruro de metacriloílo en un embudo de goteo y se añadieron lentamente gota a gota a la mezcla de reacción anterior. Después de la adición, la mezcla se agitó durante un día y una noche. La mezcla de reacción se vertió en 500 ml de agua con hielo, la mezcla resultante se dejó reposar durante un día y una noche y se recuperó un cristal mediante filtración por succión, se lavó completamente con agua y se recristalizó en etanol para dar un compuesto del título. Rendimiento: 60%, punto de fusión: 170ºC (documento de referencia: patente de R.U. 875248).
(3) Preparación de 4-(5-hidroxi-3-metil-1-fenil-4-pirazolilmetilen)-3-metacrilamino-1-fenil-2-pirazolin-5-ona (HMPO-H, compuesto de fórmula (I) en el que X es fenilo).
0,95 gramos de MPCA obtenidos en el anterior (1), 1,2 g de PMAP obtenidos en el anterior (2), 100 mg de ácido p-toluenosulfónico monohidratado y 30 ml de una mezcla de etanol/cloruro de metileno (razón en peso 4/6) se cargaron en un matraz de tipo berenjena de 50 ml y se agitaron a temperatura ambiente durante 24 horas. A medida que avanzaba la reacción, la mezcla de reacción se coloreó de amarillo. Entonces, un ácido se neutralizó con una disolución acuosa de hidrogenocarbonato de sodio, el disolvente se eliminó con un evaporador y mediante filtración por succión se recuperó un sólido amarillo precipitado, se lavó completamente con agua y entonces se lavó con metanol y hexano. El cristal así obtenido se disolvió en dimetilsulfóxido (DMSO), se añadió una pequeña cantidad de agua para volver a precipitar el cristal y el cristal se lavó completamente con agua y hexano y entonces se secó a presión reducida para dar un compuesto del título. Rendimiento: 90%, punto de fusión: 243 - 246ºC
IR (KBr): 3255 cm^{-1}, 1666 cm^{-1}, 1614 cm^{-1}, 1587 cm^{-1}.
Análisis elemental:
Calculado (como C_{24}H_{21}N_{5}O_{3}); C 67,44, H 4,95, N 16,38%
Hallado; C 67,54, H 5,05, N 16,46%
Análisis por HPLC (metanol/agua = 9/1): TR 2,80 min, pureza 99,5%
La figura 1 muestra el espectro de absorción de luz ultravioleta-visible (dicloroetano).
Del mismo modo también se prepararon otros compuestos de fórmula (I). A continuación se muestran las estructuras de estos compuestos.
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Ejemplo 2 Producción de lente oftálmica plástica
Se proporcionó una mezcla que contenía 42 g de acrilato de n-butilo (n-BA), 52 g de metacrilato de feniletilo (PEMA), 8 g de metacrilato de perfluorooctiletiloxipropileno (HRM-5131HP), 5 g de dimetacrilato de etilenglicol (EDMA) y 0,33 g de 2,2'-azobisisobutironitrilo (AIBN). A la mezcla se añadieron el 1,50% en peso, basado en la cantidad total de monómeros para una lente, de un absorbente de ultravioleta T-150 y el 0,02% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, del tinte amarillo reactivo HMPO-H incluido en el compuesto de fórmula (I). La mezcla resultante se agitó completamente haciendo pasar gas nitrógeno para obtener un material polimerizable. El material polimerizable se colocó en un molde de resina de PP diseñado para producir una parte óptica de lente intraocular y se polimerizó térmicamente según un programa de polimerización predeterminado. Las lentes así obtenidas se sumergieron respectivamente en 10 ml de metanol, 10 ml de acetona y 10 ml de hexano a temperatura ambiente durante 72 horas (10 lentes se sumergieron en metanol, 10 lentes se sumergieron en acetona y 10 lentes se sumergieron en hexano). Entonces, los disolventes se midieron para determinar el espectro de absorción de luz ultravioleta-visible. Como resultado, en ningún disolvente se encontró la elución de la HMPO-H, que era un tinte amarillo. Además, las lentes obtenidas se midieron para determinar la transmitancia de luz para mostrar una curva de transmitancia de luz increíblemente excelente. La figura 2 muestra la curva de transmitancia de luz.
Ejemplo 3 Producción de lente oftálmica plástica
A una mezcla de 70 g de metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA) con 0,25 g de AIBN se añadieron el 0,015% en peso, basado en el monómero para una lente, del tinte amarillo reactivo HMPO-H incluido en el compuesto de fórmula (I), y la mezcla resultante se agitó completamente para obtener un material polimerizable. Entonces, el material polimerizable se coló en una junta hecha de polietileno que tenía un diámetro de 15 mm y una altura de 15 mm, se termoselló y se polimerizó térmicamente a 60ºC durante 12 horas, a 90ºC durante 3 horas y a 100ºC durante 12 horas para dar un polímero que tenía la forma de un botón. El polímero se cortó a un espesor de 1 mm y las piezas así preparadas se sumergieron respectivamente en 10 ml de metanol, 10 ml de acetona y 10 ml de hexano a temperatura ambiente durante 72 horas (10 piezas se sumergieron en metanol, 10 piezas se sumergieron en acetona y 10 piezas se sumergieron en hexano). Entonces, los disolventes se midieron para determinar el espectro de absorción de luz ultravioleta-visible. Como resultado, en ningún disolvente se encontró la elución de la HMPO-H, que era un tinte amarillo. Además, las lentes obtenidas se midieron para determinar la transmitancia de luz para mostrar una curva de transmitancia de luz increíblemente excelente.
Ejemplo 4 Producción de lente oftálmica plástica
Se proporcionó una mezcla que contenía 42 g de acrilato n-butilo (n-BA), 52 g de metacrilato de feniletilo (PEMA), 8 g de metacrilato de perfluorooctiletiloxipropileno (HRM-5131HP), 5 g de dimetacrilato de etilenglicol (EDMA) y 0,33 g de AIBN. A la mezcla se añadieron el 1,5% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros para una lente, de un absorbente de ultravioleta T-150 y el 0,02% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, del tinte amarillo reactivo HMPO-B incluido en el compuesto de fórmula (I). La mezcla resultante se agitó completamente haciendo pasar gas nitrógeno para obtener un material polimerizable. El material polimerizable se colocó en un molde de resina de PP diseñado para producir una parte óptica de lente intraocular y se polimerizó térmicamente según un programa de polimerización predeterminado. Las lentes así obtenidas se sumergieron respectivamente en 10 ml de metanol, 10 ml de acetona y 10 ml de hexano a temperatura ambiente durante 72 horas (10 lentes se sumergieron en metanol, 10 lentes se sumergieron en acetona y 10 lentes se sumergieron en hexano). Entonces, los disolventes se midieron para determinar el espectro de absorción de luz ultravioleta-visible. Como resultado, en ningún disolvente se encontró la elución de la HMPO-B, que era un tinte amarillo. Además, las lentes obtenidas se midieron para determinar la transmitancia de luz para mostrar una curva de transmitancia de luz increíblemente excelente.
Ejemplo 5 Producción de lente oftálmica plástica
A una mezcla de 70 g de metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA) con 0,25 g de un iniciador de la polimerización [2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo), nombre comercial: V-65, suministrado por Wako Purechemicals K.K.] se añadieron el 1,0% en peso, basado en el monómero para una lente, de un absorbente de ultravioleta CVPT y el 0,015% en peso, basado en el monómero para una lente, del tinte amarillo reactivo HMPO-M incluido en el compuesto de fórmula (I), y la mezcla resultante se agitó completamente para obtener un material polimerizable. Entonces, el material polimerizable se coló en una junta hecha de polietileno que tenía un diámetro de 15 mm y una altura de 15 mm, se termoselló y se polimerizó térmicamente a 60ºC durante 12 horas, a 90ºC durante 3 horas y a 100ºC durante 12 horas para dar un polímero que tenía la forma de un botón. El polímero se cortó a un espesor de 1 mm y las piezas así preparadas se sumergieron respectivamente en 10 ml de metanol, 10 ml de acetona y 10 ml de hexano a temperatura ambiente durante 72 horas (10 piezas se sumergieron en metanol, 10 piezas se sumergieron en acetona y 10 piezas se sumergieron en hexano). Entonces, los disolventes se midieron para determinar el espectro de absorción de luz ultravioleta-visible. Como resultado, en ningún disolvente se encontró la elución de la HMPO-M, que era un tinte amarillo. Además, las lentes obtenidas se midieron para determinar la transmitancia de luz para mostrar una curva de transmitancia de luz increíblemente excelente.
Ejemplo 6
Se proporcionó una mezcla que contenía 42 g de acrilato n-butilo (n-BA), 52 g de metacrilato de feniletilo (PEMA), 8 g de metacrilato de perfluorooctiletiloxipropileno (HRM-5131HP), 5 g de dimetacrilato de etilenglicol (EDMA) y 0,33 g de AIBN. A la mezcla se añadieron el 1,5% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros para una lente, de un absorbente de ultravioleta CVPT y el 0,02% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros para una lente, del tinte amarillo reactivo HMPO-H incluido en el compuesto de fórmula (I). La mezcla resultante se agitó completamente haciendo pasar gas nitrógeno para obtener un material polimerizable. El material polimerizable se colocó en un molde de resina de PP diseñado para producir una parte óptica de lente intraocular y se polimerizó térmicamente según un programa de polimerización predeterminado. Las lentes así obtenidas se trataron con plasma con una máquina de tratamiento con plasma (PA-100AT, suministrada por Kyoto Denshi Keisoku K.K.) que usa oxígeno como gas de reacción. Entonces, las lentes se sumergieron en el 0,5% en peso de disolución acuosa de tiosulfato de sodio durante 1,5 horas a 50ºC. Las lentes tenían superficies increíblemente excelentes en humectabilidad con agua. Además, como las lentes obtenidas en el ejemplo 2, las lentes no mostraban elución con ninguno de los disolventes usados en el ejemplo 2 y los disolventes se midieron para determinar el espectro de absorción de luz ultravioleta-visible para no mostrar cambio.
Ejemplo 7
A una mezcla de 98 g de metacrilato de metilo (MMA) con 2 g de dimetacrilato de etilenglicol (EDMA) se añadieron el 0,03% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de un tinte azul reactivo AQ-1 de la fórmula que va a describirse más adelante y el 0,2% en peso, basado en la cantidad total del monómero, de AIBN, y la mezcla resultante se agitó completamente para obtener un material polimerizable. El material polimerizable se cargó en un tubo hecho de polietileno que tenía un tamaño de 20 mm x 20 cm y se cerró el tubo. Entonces, el material polimerizable se polimerizó según un programa de temperatura predeterminada. El polímero resultante se cortó en forma de un botón de 7 mm de espesor, se eliminó una parte localizada a 3 mm desde el centro del producto con forma de botón para dar un botón con forma de rosquilla hecho de poli(metacrilato de metilo) (PMMA).
Entonces, se proporcionó una mezcla que contenía 42 g de acrilato n-butilo (n-BA), 52 g de metacrilato de feniletilo (PEMA), 8 g de metacrilato de perfluorooctiletiloxipropileno (HRM-5131HP), 5 g de dimetacrilato de etilenglicol (EDMA) y 0,33 g de AIBN. A la mezcla se añadieron el 1,5% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros para una lente, de un absorbente de ultravioleta CVPT y el 0,02% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros para una lente, del tinte amarillo reactivo HMPO-H, y la mezcla resultante se agitó completamente para obtener un material polimerizable. El material polimerizable se añadió a la parte central del botón anteriormente preparado con forma de rosquilla hecho de PMMA y se polimerizó térmicamente según un programa de polimerización predeterminado. El polímero resultante tenía una parte central (diámetro de 3 mm) formada de un material blando coloreado de amarillo y una parte de contorno formada de un material duro coloreado de azul. Entonces, el polímero se cortó y se pulió en forma de una lente intraocular para dar una lente intraocular blanda de una pieza que tenía una parte óptica formada de un material amarillo blando y una parte háptica formada de PMMA. La lente obtenida se midió para determinar la transmitancia de luz y mostró una curva de transmitancia de luz increíblemente
excelente.
AQ-1:
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10 
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Ejemplo comparativo 1
Producción de lente oftálmica comparativa
Se proporcionó una mezcla que contenía 42 g de acrilato n-butilo (n-BA), 52 g de metacrilato de feniletilo (PEMA), 8 g de metacrilato de perfluorooctiletiloxipropileno (HRM-5131HP), 5 g de dimetacrilato de etilenglicol (EDMA) y 0,33 g de AIBN. A la mezcla se añadieron el 1,7% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros para una lente, de un absorbente de ultravioleta T-150 y el 0,02% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros para una lente, de un tinte amarillo no reactivo MY3G (I.C. Solvent Yellow 93). La mezcla resultante se agitó completamente haciendo pasar gas nitrógeno para obtener un material polimerizable. El material polimerizable se cargó en un molde de resina de PP diseñado para producir una parte óptica de lente intraocular y se polimerizó según un programa de polimerización predeterminado. Las lentes obtenidas se sumergieron respectivamente en 10 ml de metanol, 10 ml de acetona y 10 ml de hexano a temperatura ambiente durante 72 horas (10 lentes se sumergieron en metanol, 10 lentes se sumergieron en acetona y 10 lentes se sumergieron en hexano). Como resultado, la elución del tinte amarillo era intensa o la velocidad de elución del mismo era del 100% en hexano, 60% en metanol y 30% en acetona. La figura 3 muestra una curva de transmitancia de luz de la lente obtenida.
Ejemplo comparativo 2
Producción de lente oftálmica comparativa
Se proporcionó una mezcla que contenía 42 g de acrilato n-butilo (n-BA), 52 g de metacrilato de feniletilo (PEMA), 8 g de metacrilato de perfluorooctiletiloxipropileno (HRM-5131HP), 5 g de dimetacrilato de etilenglicol (EDMA) y 0,33 g de AIBN. A la mezcla se añadieron el 1,5% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros para una lente, de un absorbente de ultravioleta T-150 y el 0,2% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros para una lente, de un tinte amarillo reactivo VBCP-o que tenía una fórmula que va a describirse más adelante. La mezcla resultante se agitó completamente haciendo pasar gas nitrógeno para obtener un material polimerizable. El material polimerizable se cargó en un molde de resina de PP diseñado para producir una parte óptica de lente intraocular y se polimerizó según un programa de polimerización predeterminado. Las lentes obtenidas se sumergieron respectivamente en 10 ml de metanol, 10 ml de acetona y 10 ml de hexano a temperatura ambiente durante 72 horas (10 lentes se sumergieron en metanol, 10 lentes se sumergieron en acetona y 10 lentes se sumergieron en hexano). Entonces, cada disolvente se midió para determinar el espectro de absorción de luz ultravioleta-visible. Como resultado, en ningún disolvente se encontró la elución del tinte amarillo. Sin embargo, fue necesario añadir el tinte amarillo en una cantidad de hasta 10 veces la cantidad del tinte reactivo de la presente invención para conferir a la lente un color amarillo eficaz para corregir la cianopsia. La figura 4 muestra una curva de transmitancia de luz de la lente obtenida.
VBCP-o
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Ejemplo comparativo 3
Producción de lente oftálmica comparativa
A una mezcla de 70 g de metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA) con 0,21 g de un iniciador de la polimerización V-65 se añadieron el 1,0% en peso, basado en el monómero, de un absorbente de ultravioleta CVPT y el 0,02% en peso, basado en el monómero, de un tinte amarillo no reactivo MY3G, y la mezcla resultante se agitó completamente para obtener un material polimerizable. Entonces, el material polimerizable se coló en una junta hecha de polietileno que tenía un diámetro de 15 mm y una altura de 15 mm, se termoselló y se polimerizó térmicamente a 60ºC durante 12 horas, a 90ºC durante 3 horas y a 100ºC durante 12 horas para dar un polímero que tenía la forma de un botón. El polímero se cortó a un espesor de 1 mm y las piezas así preparadas se sumergieron respectivamente en 10 ml de metanol, 10 ml de acetona y 10 ml de hexano a temperatura ambiente durante 72 horas (10 piezas se sumergieron en metanol, 10 piezas se sumergieron en acetona y 10 piezas se sumergieron en hexano). Cada disolvente se midió para determinar el espectro de absorción de luz ultravioleta-visible. Como resultado, la elución del tinte amarillo era intensa o la velocidad de elución del mismo era del 90% en acetona, 70% en metanol y 20% en hexano.
Ejemplo 8 Producción de lente oftálmica plástica
A una mezcla de 32 g de acrilato n-butilo (n-BA), 60 g de metacrilato de feniletilo (PEMA), 8 g de metacrilato de perfluorooctiletiloxipropileno (HRM-5131HP), 3 g de dimetacrilato de etilenglicol (EDMA) y 0,3 g de AIBN se añadieron el 0,150% en peso, basado en la cantidad total de monómeros para una lente, de un absorbente de ultravioleta T-150 y el 0,02% en peso, basado en el monómero para una lente, del tinte amarillo reactivo HMPO-H incluido en el compuesto de fórmula (I), y la mezcla resultante se agitó completamente para obtener un material polimerizable. Entonces, el material polimerizable se coló en una junta hecha de polipropileno que tenía un diámetro de 15 mm y una altura de 15 mm, se termoselló y se polimerizó térmicamente. El programa de polimerización era del siguiente modo. La mezcla se mantuvo primero a 40ºC durante 10 minutos y entonces se elevó la temperatura hasta 60ºC en 40 minutos. Después se mantuvo a 60ºC durante 4 horas y se elevó la temperatura hasta 80ºC en una hora y se mantuvo a la misma temperatura durante 2 horas. Después de esto se elevó la temperatura hasta 100ºC en una hora y se mantuvo a la misma temperatura durante 2 horas. Finalmente se elevó la temperatura hasta 120ºC en una hora y se mantuvo a la misma temperatura durante 2 horas. Después de esto se enfrió lentamente hasta 30ºC en seis horas para dar un polímero que tenía la forma de botón. El polímero se cortó a un espesor de 1 mm y las piezas así preparadas se sumergieron respectivamente en 10 ml de metanol, 10 ml de acetona y 10 ml de hexano a temperatura ambiente durante 72 horas (10 piezas se sumergieron en metanol, 10 piezas se sumergieron en acetona y 10 piezas se sumergieron en hexano). Entonces, los disolventes se midieron para determinar el espectro de absorción de luz ultravioleta-visible. Como resultado, en ningún disolvente se encontró la elución de la HMPO-H, que era un tinte amarillo. Además, las lentes obtenidas se midieron para determinar la transmitancia de luz para mostrar una curva de transmitancia de luz increíblemente excelente.
Ejemplo 9
A una mezcla de 90 g de metacrilato de metilo (MMA), 10 g de anilato de n-butilo (n-BA) y 2 g de dimetacrilato de etilenglicol (EDMA) se añadieron el 0,06% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de un tinte azul reactivo AQ-1 de la fórmula que se describe anteriormente y el 0,3% en peso, basado en la cantidad total del monómero, de AIBN, y la mezcla resultante se agitó completamente para obtener un material polimerizable. El material polimerizable se cargó en un tubo hecho de polietileno que tenía un tamaño de 20 mm x 20 cm y se cerró el tubo. Entonces, el material polimerizable se polimerizó según un programa de temperatura predeterminada.
Es decir, el tubo en el que estaba contenido el material polimerizable se mantuvo a 40ºC durante 4 horas y entonces se elevó la temperatura hasta 60ºC en 4 horas y se mantuvo a la misma temperatura durante 8 horas. Después de esto se elevó la temperatura hasta 110ºC en 10 horas y se mantuvo a la misma temperatura durante 8 horas. Finalmente se enfrió lentamente hasta 40ºC en 20 horas para obtener un polímero para la parte háptica. El polímero resultante se cortó en forma de un botón de 7 mm de espesor, se eliminó una parte localizada a 3 mm desde el centro del producto con forma de botón para dar un botón con forma de rosquilla.
Entonces se proporcionó una mezcla que contenía 32 g de acrilato n-butilo (n-BA), 60 g de metacrilato de feniletilo (PEMA), 8 g de metacrilato de perfluorooctiletiloxipropileno (HRM-5131HP), 3 g de dimetacrilato de etilenglicol (EDMA) y 0,3 g de AIBN. A la mezcla se añadieron el 0,15% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros para una lente, de un absorbente de ultravioleta CVPT y el 0,02% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros para una lente, del tinte amarillo reactivo HMPO-H, y la mezcla resultante se agitó completamente para obtener un material polimerizable. El material polimerizable se añadió a la parte central del botón con forma de rosquilla preparado anteriormente y se polimerizó térmicamente según el programa de polimerización que se describe en el ejemplo 8. El polímero resultante tenía una parte central (diámetro de 3 mm) formada de un material blando coloreado de amarillo y una parte de contorno formada de un material duro coloreado de azul. Entonces, el polímero se cortó y se pulió en forma de una lente intraocular para dar una lente intraocular blanda de una pieza que tenía una parte óptica formada de un material amarillo blando y una parte háptica formada de PMMA. La lente obtenida se midió para determinar una transmitancia de luz para mostrar una curva de transmitancia de luz increíblemente excelente, como se muestra en la figura 5.
El compuesto de pirazolona de fórmula (I) proporcionado por la presente invención es un tinte amarillo reactivo que tiene excelente capacidad de copolimerización y que presenta un espectro de absorción excelente en una región de 400 a 500 nm en una pequeña cantidad. Por tanto, la lente oftálmica plástica de la presente invención, obtenida mediante polimerización de un material polimerizable que contiene el compuesto de pirazolona anterior y un monómero para una lente, está coloreada de amarillo y está libre de la elución del tinte amarillo en un disolvente orgánico, de manera que es increíblemente útil para una lente intraocular, particularmente para una lente intraocular blanda correctora de la cianopsia. Resumiendo, según la presente invención puede proporcionarse una lente oftálmica plástica sorprendentemente excelente en vista de la función y seguridad.

Claims (20)

1. Compuesto de pirazolona de fórmula (I),
12
en la que X es fenilo o 4-alquilfenilo y tautómeros cetoenólicos del mismo.
2. Compuesto de la reivindicación 1, en el que el 4-alquilfenilo es p-tolilo, 4-etilfenilo, 4-n-propilfenilo, 4-isopropilfenilo, 4-n-butilfenilo, 4-isobutilfenilo, 4-sec-butilfenilo o 4-terc-butilfenilo.
3. Material polimerizable que comprende un compuesto de pirazolona de fórmula (I) como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2 y un monómero para lente.
4. Material polimerizable de la reivindicación 3 que comprende el compuesto de pirazolona de fórmula (I) y el monómero para una lente en una relación en peso (compuesto de pirazolona/monómero) de 0,005/100 a 0,10/100.
5. Material polimerizable de cualquiera de las reivindicaciones 3 a 4 que comprende además un absorbente de ultravioleta y/o un iniciador de la polimerización.
6. Material polimerizable de la reivindicación 5, en el que el absorbente de ultravioleta tiene una estructura monomérica.
7. Material polimerizable de cualquiera de las reivindicaciones 5 a 6, en el que el absorbente de ultravioleta está presente en el material polimerizable en una cantidad del 0,05 al 5,0% en peso basado en el monómero para una lente.
8. Material polimerizable de cualquiera de las reivindicaciones 5 a 7, en el que el iniciador de la polimerización es un agente generador de radicales seleccionado de un peróxido o un compuesto diazoico o un iniciador de fotopolimerización.
9. Material polimerizable de cualquiera de las reivindicaciones 5 a 8, en el que el iniciador de la polimerización está presente en el material polimerizable en una cantidad del 0,05 al 2,0% en peso basado en el monómero para una lente.
10. Lente oftálmica plástica que es un producto de polimerización de un material polimerizable como se define en cualquiera de las reivindicaciones 3 a 9.
11. Lente de la reivindicación 10, que es una lente intraocular, preferentemente una lente intraocular blanda y/o correctora de la cianopsia.
12. Lente de cualquiera de las reivindicaciones 10 a 11, en la que la lente oftálmica plástica no produce sustancialmente elución del compuesto de pirazolona de fórmula (I), el absorbente de ultravioleta y el iniciador de la polimerización y tiene un espectro de absorción de luz en la región de 400 a 500 nm.
13. Lente de cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12, en la que la lente o su parte óptica se modifica mediante tratamiento con plasma de la lente o la parte óptica con oxígeno o aire y sumergiéndola en un baño reductor para que tenga una superficie hidrófila.
14. Procedimiento para la producción de una lente oftálmica plástica, que comprende colar un material polimerizable como se define en cualquiera de las reivindicaciones 3 a 9 en un molde predeterminado y polimerizar el material polimerizable.
15. Procedimiento de la reivindicación 14, en el que el molde está hecho de un metal, un plástico o un vidrio.
16. Procedimiento para la producción de una lente oftálmica plástica, que comprende colar un material polimerizable como se define en cualquiera de las reivindicaciones 3 a 9 en una parte hueca central de un material polimérico duro conformado en forma de una rosquilla, polimerizar el material polimerizable y cortar y pulir después el polímero integrado con dicho material polimérico duro para formar una parte háptica dura y una parte óptica blanda.
17. Procedimiento de la reivindicación 16, en el que el material polimérico duro es un producto coloreado.
18. Procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 14 a 17, en el que la lente oftálmica plástica no produce sustancialmente elución del compuesto de pirazolona de fórmula (I), un absorbente de ultravioleta y un iniciador de la polimerización y tiene un espectro de absorción de luz en una región de 400 a 500 nm.
19. Procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 14 a 18, en el que la polimerización se lleva a cabo escalonadamente aumentando la temperatura.
20. Procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 14 a 19, en el que el oxígeno se reemplaza en el material polimerizable con un gas inerte seleccionado de nitrógeno, argón o helio y el molde se cierra antes de que se lleve a cabo la polimerización.
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