ES2208779T3 - Polimeros fotorreticulados. - Google Patents

Abstract

LA INVENCION TRATA DE UN NUEVO PROCEDIMIENTO PARA LA PRODUCCION DE CUERPOS DE MOLDEO, EN PARTICULAR DE LENTES DE CONTACTO, RETICULANDO UN PREPOLIMERO SOLUBLE QUE SE ENCUENTRA EN DISOLUCION, QUE CONTIENE GRUPOS RETICULABLES, ASI COMO CUERPOS DE MOLDEO, EN PARTICULAR LENTES DE CONTACTO, QUE SE OBTIENEN DE ACUERDO CON ESTE PROCEDIMIENTO. LA PRESENTE INVENCION TRATA ADEMAS DE NUEVOS PREPOLIMEROS, QUE SE PUEDEN UTILIZAR EN EL PROCEDIMIENTO DE LA INVENCION, EN PARTICULAR DERIVADOS DE UN ALCOHOL POLIVINILICO CON UN PESO MOLECULAR DE AL MENOS APROXIMADAMENTE 2000, QUE CONTIENE DEL 0,5 AL 80 %, CON RELACION AL NUMERO DE GRUPOS HIDROXILO DEL ALCOHOL DE POLIVINILO, DE UNIDADES DE FORMULA I, EN DONDE R SON ALQUILOS DE BAJO PESO MOLECULAR CON HASTA 8 ATOMOS DE CARBONO, R{SUP,1} ES HIDROGENO O ALQUILO DE BAJO PESO MOLECULAR, Y R{SUP,2} ES UN RADICAL COPOLIMERIZABLE QUE CAPTA ELECTRONES Y OLEFINICAMENTE INSATURADO CON PREFERIBLEMENTE HASTA 25 ATOMOS DE CARBONO; POLIMEROS RETICULADOS, HOMO- O COPOLIMEROS APARTIR DE ESTOS NUEVOS PREPOLIMEROS, PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCION DE ESTOS NUEVOS PREPOLIMEROS Y EL HOMO- Y COPOLIMERO QUE SE SINTETIZA DE ELLOS, CUERPOS DE MOLDEO FORMADOS A PARTIR DE LOS CITADOS HOMO- Y COPOLIMEROS, EN PARTICULAR LENTES DE CONTACTO A PARTIR DE ESTOS HOMO- Y COPOLIMEROS Y PROCEDIMIENTO PARA LA FABRICACION DE LENTES DE CONTACTO UTILIZANDO LOS CITADOS HOMO- Y COPOLIMEROS.

Description

Polímeros fotorreticulados.

La presente invención se refiere a prepolímeros que se pueden utilizar en un nuevo procedimiento para la producción de cuerpos moldeados, especialmente de lentes de contacto, en el que un prepolímero soluble que contiene grupos reticulables se reticula en solución.

La invención se refiere especialmente a aquellos prepolímeros a base de alcohol polivinílico que contienen grupos acetal cíclicos y grupos reticulables, a polímeros reticulados, homo o copolímeros de estos nuevos prepolímeros, a un procedimiento para la producción de los nuevos prepolímeros y de los homo y copolímeros obtenidos de éstos y a cuerpos moldeados de los homo o copolímeros citados, especialmente lentes de contacto fabricadas a partir de estos homo o copolímeros.

Las lentes de contacto fabricadas a partir de alcohol polivinílico ya son conocidas. Así, por ejemplo, en el documento EP 216.074 se dan a conocer unas lentes de contacto que contienen alcohol polivinílico que presenta grupos (met)acriloílo unidos mediante grupos uretano. En el documento EP 189.375 se describen lentes de contacto de alcohol polivinílico reticulado con poliepóxidos.

Además también se conocen algunos acetales especiales que contienen grupos reticulables. En este contexto se hace referencia, por ejemplo, a los documentos EP 201.693, EP 215.245 y EP 211.432. En el documento EP 201.693 se describen, entre otros, acetales de aldehídos no ramificados con de 2 a 11 átomos de carbono, que llevan en el extremo un grupo amino, estando sustituido este grupo amino con un radical orgánico olefínicamente insaturado con de 3 a 24 átomos de carbono. Este radical orgánico presenta una funcionalidad que atrae los electrones del átomo de nitrógeno, siendo esta funcionalidad olefínicamente insaturada además polimerizable. En el documento EP 201.693 se reivindican también productos de reacción de los acetales caracterizados anteriormente con un 1,2-diol, un 1,3-diol, un alcohol polivinílico o una celulosa. Sin embargo, estos productos no se describen concretamente.

Dado el caso, si se cita uno de los acetales según el documento EP 201.693 en relación con, por ejemplo, el alcohol polivinílico, como es el caso, entre otros, en el ejemplo 17 de dicha solicitud de patente, entonces el acetal polimerizable mediante su grupo olefínico se copolimeriza en primer lugar con, por ejemplo, acetato de vinilo. El copolímero así obtenido se hace reaccionar después con alcohol polivinílico y se obtiene una emulsión que contiene un 37% de sólidos con un pH de 5,43 y una viscosidad de 11.640 cps.

Por otro lado, la presente invención se refiere, entre otros, a prepolímeros que contienen una estructura básica 1,3-diol, estando modificado un determinado porcentaje de las unidades 1,3-diol dando 1,3-dioxano, que presenta en la posición 2 un resto polimerizable, pero no polimerizado. El resto polimerizable es especialmente un resto aminoalquilo a cuyo átomo de nitrógeno está un unido un grupo polimerizable. La presente invención se refiere igualmente a homo o copolímeros reticulados de los citados prepolímeros, a un procedimiento para la producción de los nuevos prepolímeros y de los homo y copolímeros obtenidos a partir de éstos y a los cuerpos moldeados obtenidos a partir de los citados homo y copolímeros, especialmente lentes de contacto fabricadas a partir de estos homo y copolímeros.

En el caso del prepolímero según la invención se trata preferiblemente de un derivado de un alcohol polivinílico con un peso molecular de como mínimo aproximadamente 2.000, que contiene desde aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 80% de unidades de fórmula I, referido al número de grupos hidroxilo del alcohol polivinílico,

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en la que R es alquileno inferior con hasta 8 átomos de carbono, R^{1} es hidrógeno o alquilo inferior y R^{2} es un resto copolimerizable, electrófilo, olefínicamente insaturado con preferiblemente hasta 25 átomos de carbono.

R^{2} es por ejemplo un resto acilo olefínicamente insaturado de fórmula R^{3}-CO-, en la que R^{3} es un resto copolimerizable olefínicamente insaturado con de 2 a 24 átomos de carbono, preferiblemente con de 2 a 8 átomos de carbono, prefiriéndose especialmente con de 2 a 4 átomos de carbono. En otra forma de realización el resto R^{2} es un resto de fórmula II

(II)-CO-NH-(R^{4}-NH-CO-O)_{q}-R^{5}-O-CO-R^{3}

en la que q es cero o uno y R^{4} y R^{5} son independientemente unos de otros alquileno inferior con de 2 a 8 átomos de carbono, arileno con de 6 a 12 átomos de carbono, un grupo cicloalifático bivalente saturado con de 6 a 10 átomos de carbono, arilenalquileno o alquilenarileno con de 7 a 14 átomos de carbono o arilenalquilenarileno con de 13 a 16 átomos de carbono y en la que R^{3} tiene el significado anteriormente citado.

En el caso del prepolímero según la invención se trata especialmente de un derivado de un alcohol polivinílico con un peso molecular de cómo mínimo aproximadamente 2.000 que contiene desde aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 80% de unidades de fórmula III, referido al número de grupos hidroxilo del alcohol polivinílico,

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en la que R es alquileno inferior, R^{1} es hidrógeno o alquilo inferior, p es cero o uno, q es cero o uno, R^{3} es un resto copolimerizable, olefínicamente insaturado con de 2 a 8 átomos de carbono y R^{4} y R^{5} son independientemente alquileno inferior con de 2 a 8 átomos de carbono, arileno con de 6 a 12 átomos de carbono, un grupo cicloalifático bivalente saturado con de 6 a 10 átomos de carbono, arilenalquileno o alquilenarileno con de 7 a 14 átomos de carbono o arilenalquilenarileno con de 3 a 16 átomos de carbono.

Los alquilenos inferiores R presentan preferiblemente hasta 8 átomos de carbono y pueden ser de cadena lineal o ramificada. Ejemplos adecuados son octileno, hexileno, pentileno, butileno, propileno, etileno, metileno, 2-propileno, 2-butileno o 3-pentileno. Los alquilenos inferiores R presentan preferiblemente hasta 6 y prefiriéndose especialmente hasta 4 átomos de carbono. Se prefieren especialmente cuando significan metileno y butileno.

R^{1} significa preferiblemente hidrógeno o alquilo inferior con hasta siete, especialmente hasta cuatro átomos de carbono, especialmente hidrógeno.

Los alquilenos inferiores R^{4} o R^{5} presentan preferiblemente de 2 a 6 átomos de carbono y son especialmente de cadena lineal. Ejemplos adecuados son propileno, butileno, hexileno, dimetiletileno y, prefiriéndose especialmente, etileno.

Arileno R^{4} o R^{5} es preferiblemente fenileno que no está sustituido o que está sustituido con alquilo inferior o alcoxi inferior, especialmente 1, 3-fenileno o 1,4-fenileno o metil-1,4-fenileno.

Un grupo cicloalifático bivalente saturado R^{4} o R^{5} es preferiblemente ciclohexileno o ciclohexileno-alquileno inferior, por ejemplo, ciclohexilenmetileno, que no está sustituido o está sustituido con uno o varios grupos metilo, como por ejemplo, trimetilciclohexilenmetileno, por ejemplo, un resto isoforona bivalente.

La unidad arileno de los alquilenarilenos o arilenalquilenos R^{4} o R^{5} es preferiblemente fenileno, no sustituido o sustituido con alquileno inferior o alcoxi inferior, la unidad alquileno del mismo es preferiblemente alquileno inferior, como metileno o etileno, especialmente metileno. Preferiblemente, los restos R^{4} o R^{5} de este tipo son por lo tanto fenilenmetileno o metilenfenileno.

Los arilenalquilenarilenos R^{4} o R^{5} son preferiblemente fenileno-alquileno inferior-fenileno con hasta 4 átomos de carbono en la unidad alquileno, por ejemplo, fenilenetilenfenileno.

Los restos R^{4} o R^{5} significan independientemente unos de otros preferiblemente alquileno inferior con de 2 a 6 átomos de carbono, fenileno, no sustituido o sustituido con alquileno inferior, ciclohexileno o ciclohexilen-alquileno inferior, no sustituido o sustituido con alquileno inferior, fenilen-alquileno inferior, alquileno inferior-fenileno o fenilen-alquileno inferior-fenileno.

El término "inferior" significa en el contexto de esta invención, en relación con los restos y compuestos, y siempre y cuando no se defina de otra manera, restos o compuestos con hasta 7 átomos de carbono, preferiblemente con hasta 4 átomos de carbono.

Un alquilo inferior presenta especialmente hasta 7 átomos de carbono, preferiblemente hasta 4 átomos de carbono y es, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo o terc-butilo.

El alcoxi inferior presenta especialmente hasta 7 átomos de carbono, preferiblemente hasta 4 átomos de carbono y es, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, butoxi o terc-butoxi.

El resto R^{3} copolimerizable olefínicamente insaturado con de 2 a 24 átomos de carbono es preferiblemente alquenilo con de 2 a 24 átomos de carbono, especialmente alquenilo con de 2 a 8 átomos de carbono y especialmente preferido un alquenilo con de 2 a 4 átomos de carbono, especialmente etenilo, 2-propenilo, 3-propenilo, 2-butenilo, hexenilo, octenilo o dodecenilo. Se prefieren las significaciones de etenilo y 2-propenilo, de manera que el grupo -CO-R^{3} sea el resto acilo del ácido acrílico o ácido metacrílico.

El grupo bivalente -R^{4}-NH-CO-O- está presente cuando q es uno y ausente cuando q es cero. Se prefieren los prepolímeros en los que n es cero.

El grupo bivalente -CO-NH-(R^{4}-NH-CO-O)_{q}-R^{5}-O- está presente cuando p es uno y ausente cuando p es cero. Se prefieren los prepolímeros en los que p es cero.

En los prepolímeros, en los que p es uno, el índice q es preferiblemente cero. Se prefieren especialmente los prepolímeros en los que p es uno, el índice q es cero y R^{5} es alquileno inferior.

En un prepolímero según la invención preferido se trata, por lo tanto, especialmente de un derivado de un alcohol polivinílico con un peso molecular de cómo mínimo aproximadamente 2.000, que contiene desde aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 80% de unidades de fórmula III, referido al número de grupos hidroxilo de un alcohol polivinílico, en la que R es alquileno inferior con hasta 6 átomos de carbono, p es cero y R^{3} es alquenilo con de 2 a 8 átomos de carbono.

En otro prepolímero preferido según la invención se trata, por lo tanto, especialmente de un derivado de un alcohol polivinílico con un peso molecular desde como mínimo aproximadamente 2.000, que contiene desde aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 80% de unidades de fórmula III, referido al número de grupos hidroxilo del alcohol polivinílico, en la que R es alquileno inferior con hasta 6 átomos de carbono, p es uno, q es cero, R^{5} es alquileno inferior con de 2 a 6 átomos de carbono y R^{3} es alquenilo con de 2 a 8 átomos de carbono.

En otro prepolímero preferido según la invención se trata, por lo tanto, especialmente de un derivado de un alcohol polivinílico con un peso molecular desde como mínimo 2.000, que contiene desde aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 80% de unidades de fórmula III, referido al número de grupos hidroxilo del alcohol polivinílico, en la que R es alquileno inferior con hasta 6 átomos de carbono, p es uno, q es uno, R^{4} es alquileno inferior con de 2 a 6 átomos de carbono, fenileno, no sustituido o sustituido con alquilo inferior, ciclohexileno o ciclohexileno-alquileno inferior, no sustituido o sustituido con alquilo inferior, fenileno-alquileno inferior, alquileno inferior-fenileno o fenileno-alquileno inferior-fenileno, R^{5} es alquileno inferior con de 2 a 6 átomos de carbono y R^{3} es alquenilo con de 2 a 8 átomos de carbono.

Los prepolímeros según la invención son preferiblemente derivados de un alcohol polivinílico con un peso molecular de como mínimo aproximadamente 2.000, que contiene desde aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 80% de unidades de fórmula III, referido al número de grupos hidroxilo de un alcohol polivinílico, especialmente desde aproximadamente el 1 hasta aproximadamente el 50%, prefiriéndose desde aproximadamente el 1 hasta el 25%, preferiblemente desde aproximadamente el 2 hasta el 15% y prefiriéndose especialmente desde aproximadamente el 3 hasta el 10%. Los prepolímeros según la invención previstos para la fabricación de lentes de contacto, contienen especialmente desde aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 25% de unidades de fórmula III, referido al número de grupos hidroxilo de un alcohol polivinílico, especialmente desde aproximadamente el 1 hasta el 15% y prefiriéndose especialmente aproximadamente desde el 2 hasta el 12%.

Los alcoholes polivinílicos que pueden derivarse según la invención, tienen preferiblemente un peso molecular de 10.000 como mínimo. Como límite superior los alcoholes polivinílicos presentan un peso molecular de hasta 1.000.000. Preferiblemente los alcoholes polivinílicos presentan un peso molecular de hasta 300.000, especialmente hasta aproximadamente 100.000 y prefiriéndose muy especialmente hasta aproximadamente 50.000.

Habitualmente los alcoholes polivinílicos adecuados según la invención presentan principalmente una estructura poli(2-hidroxi)etileno. No obstante, los alcoholes polivinílicos derivados según la invención pueden presentar también grupos hidroxi en forma de 1,2-glicoles, como unidades de copolímero de 1,2-dihidroxietileno, como los que se pueden obtener por ejemplo por hidrólisis alcalina de copolímeros de acetato de vinilo-carbonato de vinilo.

Además, los alcoholes polivinílicos derivados según la invención contienen también cantidades pequeñas, por ejemplo hasta el 20%, preferiblemente hasta el 5%, de unidades de copolímero de etileno, propileno, acrilamida, metacrilamida, dimetacrilamida, metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de metilo, acrilato de metilo, acrilato de etilo, vinilpirrolidona, acrilato de hidroxietilo, alcohol alílico, estireno o comonómeros similares utilizados habitualmente.

Pueden utilizarse alcoholes polivinílicos habituales, como por ejemplo, Vinol® 107 de la empresa Air Products (PM = 22.000 a 31.000, 98-98,8% hidrolizado), Polysciences 4397 (PM = 25.000, 98,5% hidrolizado), BF 14 de Chan Chun, Elvanol® 90-50 de DuPont, UF-120 de Unitika, Moviol® 4-88, 10-98 y 20-98 de Hoechst. Otros fabricantes son, por ejemplo, Nippon Gohsei (Gohsenol®), Monsanto (Gelvatol®), Wacker (Polyviol®) o los fabricantes japoneses Kuraray, Denki y Shin-Etsu.

Como ya se ha citado anteriormente, también se pueden utilizar copolímeros de acetato de vinilo hidrolizado que se obtienen por ejemplo como etileno-acetato de vinilo (EVA) hidrolizado o cloruro de vinilo-acetato de vinilo, N-vinilpirrolidona-acetato de vinilo y anhídrido maleico-acetato de vinilo.

El alcohol polivinílico se produce habitualmente por hidrólisis del correspondiente homopolímero acetato de polivinilo. En una forma de realización preferida el alcohol polivinílico derivado según la invención contiene menos del 50% de unidades de acetato de polivinilo, especialmente menos del 20% de unidades de acetato de polivinilo. Cantidades preferidas de resto de unidades de acetato en el alcohol polivinílico derivado según la invención, referidas a la suma de unidades de alcohol vinílico y unidades de acetato, son desde aproximadamente el 3 hasta el 20%, preferiblemente desde aproximadamente el 5 hasta el 16% y especialmente desde aproximadamente el 10 hasta el 14%.

Los compuestos que contienen unidades de fórmula III pueden prepararse de forma conocida. Por ejemplo, un alcohol polivinílico, con un peso molecular de como mínimo aproximadamente 2.000, que contiene unidades de fórmula IV

(IV)-CH(OH)-CH_{2}-

puede hacerse reaccionar especialmente en medio ácido con aproximadamente desde el 0,5 hasta el 80%, referido al número de grupos hidroxilo del compuesto de fórmula IV, con un compuesto de fórmula (V)

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en la que R' y R'' son independientemente unos de otros hidrógeno, alquilo inferior o alcanoílo inferior, como acetilo o propionilo, y las otras variables tienen el significado citado para la fórmula III.

Otra alternativa consiste en que el alcohol polivinílico, con un peso molecular de como mínimo aproximadamente 2.000, que contiene unidades de fórmula IV, se haga reaccionar especialmente en condiciones ácidas con un compuesto de fórmula VI

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en la que las variables se definen como para el compuesto de fórmula V y el acetal cíclico obtenido de esta manera se haga reaccionar a continuación con un compuesto de fórmula VII

(VII)OCN-(R^{4}-NH-CO-O)_{q}-R^{5}-O-CO-R^{3}

en la que las variables se definen como para el compuesto de fórmula V.

Otra alternativa consiste en que el producto obtenido a partir de un compuesto de fórmula IV y un compuesto de fórmula VI como se ha descrito anteriormente se haga reaccionar con un compuesto de fórmula (VIII),

(VIII)X-CO-R^{3}

en la que R^{3} es, por ejemplo, alquenilo con de 2 a 8 átomos de carbono y X es un grupo que puede reaccionar, por ejemplo un grupo hidroxi eterificado o esterificado, por ejemplo un halógeno, especialmente cloro.

Los compuestos de fórmula V, en los que p es cero, se conocen por ejemplo del documento EP 201.693. También se describen allí compuestos de fórmula VI. Los compuestos de fórmula VII también son conocidos o se pueden preparar de la manera conocida. Un ejemplo de un compuesto de fórmula VII, en la que q es cero, es el isocianato de etilmetacrilato. Un ejemplo de un compuesto de fórmula VII, en la que q es uno, es el producto de reacción del diisocianato de isoforona con 0,5 equivalentes de metacrilato de hidroxietilo. Los compuestos de fórmula VIII son también conocidos, un representante típico es el cloruro de metacriloílo. Los compuestos de fórmula V en los que p y/o q es 1, se pueden producir según la forma ya conocida a partir de los compuestos anteriormente mencionados, por ejemplo, por reacción de un compuesto de fórmula VI con isocianato de etilmetacrilato o por reacción de un compuesto de fórmula VI con diisocianato de isoforona que antes se terminó con 0,5 equivalentes de metacrilato de hidroxietilo.

Sorprendentemente, los prepolímeros de fórmula I o III son extraordinariamente estables. Esto es inesperado para el experto porque, por ejemplo, los acrilatos de funcionalidad superior deben ser estabilizados habitualmente. Si los compuestos de este tipo no se estabilizan, tiene lugar habitualmente la polimerización rápida. Sin embargo, con los prepolímeros según la invención no se produce una reticulación espontánea por homopolimerización. Los prepolímeros de fórmula I o III se pueden purificar además de la manera conocida, por ejemplo, por precipitación con acetona, diálisis o ultrafiltración, prefiriéndose especialmente la ultrafiltración. Mediante este procedimiento de purificación, pueden obtenerse los prepolímeros de fórmula I o III altamente purificados, por ejemplo, como soluciones acuosas concentradas que están exentas o al menos están esencialmente exentas de productos de reacción, como sales, y de compuestos de partida, como por ejemplo, compuestos de fórmula V u otros componentes no poliméricos.

El procedimiento de purificación preferido de los prepolímeros de la invención, la ultrafiltración, puede realizarse según la forma conocida. Existe la posibilidad de repetir la ultrafiltración, por ejemplo, de dos a diez veces. Otra alternativa es realizar la ultrafiltración de manera continua hasta obtener el grado de pureza deseado. El grado de pureza deseado puede seleccionarse fundamentalmente hasta un valor elevado. Una magnitud adecuada para el grado de pureza es, por ejemplo, el contenido de cloruro sódico de la solución, el cual puede calcularse de forma sencilla.

Por otro lado, los prepolímeros según la invención de fórmula I o III pueden reticularse de forma extraordinariamente eficaz y selectivamente, especialmente por fotorreticulación.

Otro objeto de la presente invención es, por lo tanto, un polímero que se puede obtener por fotorreticulación de un prepolímero que contiene unidades de fórmula I o III, en ausencia o en presencia de un comonómero vinílico adicional. Estos polímeros son insolubles en agua.

Durante la fotorreticulación se añade convenientemente un fotoiniciador que puede iniciar una reticulación radical. El experto conoce ejemplos de la misma, cabe citar especialmente como fotoiniciadores adecuados benzoinmetiléter, 1-hidroxiciclohexilfenilcetona, de tipo Darocure 1173 o tipos de Irgacure. La reticulación puede desencadenarse por radiación actínica, por ejemplo por luz UV, o radiación ionizante, como por ejemplo radiación gamma o rayos X.

La fotopolimerización se realiza ventajosamente en un disolvente. Como disolvente son adecuados fundamentalmente todos los disolventes que disuelven el alcohol polivinílico y los comonómeros vinílicos que eventualmente se utilizan adicionalmente, por ejemplo agua, alcoholes como alcanoles inferiores, por ejemplo etanol o metanol, además carboxiamidas, como dimetilformamida o dimetilsulfóxido, igualmente mezclas de disolventes adecuados, como por ejemplo mezclas de agua con un alcohol, como por ejemplo una mezcla agua-etanol o agua-metanol.

La fotorreticulación tiene lugar preferiblemente directamente a partir de una solución acuosa de los prepolímeros según la invención que se puede obtener como resultado del paso de purificación preferida, una ultrafiltración, eventualmente tras adición de un comonómero vinílico adicional. Por ejemplo, puede llevarse a cabo la fotorreticulación de una solución acuosa del 15 al 40%.

El procedimiento para la producción de los polímeros según la invención se puede caracterizar, por ejemplo, por fotorreticulación de un prepolímero que contiene unidades de fórmula I o III, especialmente en forma esencialmente pura, es decir, por ejemplo, tras una o varias ultrafiltraciones, preferiblemente en solución, especialmente en solución acuosa, en ausencia o en presencia de un comonómero vinílico adicional.

El comonómero vinílico que se puede utilizar adicionalmente según la invención durante la fotorreticulación, puede ser hidrófilo o hidrófobo o una mezcla de un monómero vinílico hidrófobo y uno hidrófilo. Los monómeros vinílicos adecuados incluyen especialmente aquellos que se utilizan habitualmente durante la producción de lentes de contacto. Por monómero vinílico hidrófilo se entiende un monómero que como homopolímero da habitualmente un polímero, que es hidrosoluble o que como mínimo puede absorber un 10% de agua. De manera análoga, por monómero vinílico hidrófobo se entiende un monómero que como homopolímero da habitualmente un polímero, que no es hidrosoluble y que puede absorber menos del 10% de agua.

Por lo general, reaccionan entre aproximadamente 0,01 y 80 unidades de un comonómero vinílico típico por unidad de fórmula I o III.

En el caso de que se utilice un comonómero vinílico, los polímeros según la invención reticulados contienen preferiblemente entre aproximadamente el 1 y el 15 por ciento, prefiriéndose especialmente entre aproximadamente el 3 y el 8 por ciento, de unidades de fórmula I o III, respecto al número de grupos hidroxilo del alcohol polivinílico, que se hacen reaccionar con aproximadamente de 0,1 a 80 unidades del monómero vinílico.

El contenido de comonómero vinílico, en caso de que se utilice, es de preferiblemente 0,5 a 80 unidades por unidad de fórmula I, especialmente de 1 a 30 unidades de comonómero vinílico por unidad de fórmula I y prefiriéndose especialmente de 5 a 20 unidades por unidad de fórmula I.

Se prefiere además utilizar un comonómero vinílico hidrófobo o una mezcla de un comonómero vinílico hidrófobo con un comonómero vinílico hidrófilo, conteniendo esta mezcla como mínimo el 50 por ciento en peso de un comonómero vinílico hidrófobo. De esta manera se pueden mejorar las características mecánicas del polímero sin que apenas descienda el contenido de agua. Sin embargo, fundamentalmente son adecuados para la copolimerización con el alcohol polivinílico que contiene los grupos de fórmula I, tanto los comonómeros vinílicos hidrófobos convencionales como los comonómeros vinílicos hidrófilos convencionales.

Los comonómeros vinílicos hidrófobos adecuados incluyen, sin que la enumeración sea excluyente, alquilacrilatos y metacrilatos con de 1 a 18 átomos de carbono, alquilacrilamidas y metacrilamidas con de 3 a 18 átomos de carbono, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, alcanoato con de 1 a 18 átomos de carbono de vinilo, alqueno con de 2 a 8 átomos de carbono, haloalqueno con de 2 a 18 átomos de carbono, estireno, alquilestireno con de 1 a 6 átomos de carbono, vinilalquiléter, en los que la porción alquilo presenta de 1 a 6 átomos de carbono, perfluoroalquilacrilato y metacrilato con de 2 a 10 átomos de carbono o de forma correspondiente acrilatos y metacrilatos parcialmente fluorados, perfluoroalquiletiltiocarbonilaminoetil acrilatos y metacrilatos con de 3 a 12 átomos de carbono, acriloxi y metacriloxialquilsiloxanos, N-vinilcarbazol, éster alquílico con de1 a 12 átomos de carbono del ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido mesacónico y similares. Se prefieren, por ejemplo, el éster alquílico con de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos carboxílicos vinílicamente insaturados con de 3 a 5 átomos de carbono o éster vinílico de ácidos carboxílicos con hasta 5 átomos de carbono.

Ejemplos de comonómeros vinílicos hidrófobos adecuados son acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de isopropilo, acrilato de ciclohexilo, acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, valerato de vinilo, estireno, cloropropeno, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, acrilonitrilo, 1-buteno, butadieno, metacrilonitrilo, viniltolueno, viniletiléter, perfluorohexiletiltiocarbonilaminoetilmetacrilato, metacrilato de isobornilo, metacrilato de trifluoroetilo, metacrilato de hexafluoroisopropilo, metacrilato de hexafluorobutilo, tris-trimetilsililoxi-sililpropilmetacrilato, 3-metacriloxipropilpentametildisiloxano y bis(metacriloxipropil)tetrametildisiloxano.

Comonómeros vinílicos hidrófilos adecuados incluyen, sin que la lista sea excluyente, acrilatos y metacrilatos inferiores sustituidos con hidroxi, acrilamida, metacrilamida, acrilamida y metacrilamida inferiores, acrilatos y metacrilatos etoxilados, acrilamida y metacrilamida inferiores sustituidas con hidroxi, alquilviniléter inferior sustituido con hidroxi, metilensulfonato de sodio, estirenosulfonato de sodio, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, N-vinilpirrol, N-vinilsuccinimida, N-vinilpirrolidona, 2- o 4-vinilpiridina, ácido acrílico, ácido metacrílico, amino- (donde el término "amino" incluye un amonio cuaternario), acrilato y metacrilato de alquilo inferior de monoalquilamino inferior o dialquilamino inferior, alcohol alílico y similares. Se prefieren, por ejemplo, alquil(met)acrilato con de dos a cuatro átomos de carbono sustituidos con hidroxi, N-vinil-lactamas de cinco a siete elementos, N,N-dialquil con de 1 a 4 átomos de carbono (met)acrilamida y ácidos carboxílicos vinílicamente insaturados con de 3 a 5 átomos de carbono en total.

Ejemplos de comonómeros vinílicos hidrófilos adecuados incluyen metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxietilo, acrilamida, metacrilamida, dimetilacrilamida, alcohol alílico, vinilpiridina, vinilpirrolidona, metacrilato de glicerina, N-(1,1-dimetil-3-oxobutil)acrilamida y similares.

Los comonómeros vinílicos hidrófobos preferidos son el metacrilato de metilo y el acetato de vinilo.

Los comonómeros vinílicos hidrófilos preferidos son metacrilato de 2-hidroxietilo, N-vinilpirrolidona y acrilamida.

Los prepolímeros según la invención pueden procesarse según la forma conocida para dar cuerpos moldeados, especialmente lentes de contacto, por ejemplo, realizando la fotorreticulación de los prepolímeros de la invención en una forma de lentes de contacto adecuadas. Otro objeto de la invención son, por lo tanto, los cuerpos moldeados que están compuestos esencialmente de un polímero según la invención. Otros ejemplos de cuerpos moldeados según la invención, además de las lentes de contacto, son los cuerpos moldeados biomédicos o en particular oftalmológicos, por ejemplo las lentes de contacto intraoculares, vendas oculares, cuerpos moldeados utilizados en cirugía, como válvulas cardíacas, arterias artificiales o similares, además películas o membranas, por ejemplo membranas para el control de la difusión, láminas fotoestructurables para el almacenamiento de información o materiales fotorresistentes, por ejemplo membranas o cuerpos moldeados resistentes a la corrosión o resistentes a la serigrafía.

Una forma especial de realización de la invención se refiere a las lentes de contacto que están fabricadas a partir un polímero según la invención o esencialmente o totalmente de un polímero según la invención. Este tipo de lentes de contacto presentan una gama de características extraordinarias y excepcionalmente ventajosas. Entre estas características cabe citar, por ejemplo, su extraordinaria compatibilidad con la córnea humana, que se basa en una relación equilibrada entre el equilibrio hídrico, la permeabilidad al oxígeno y las características mecánicas. Por lo demás, las lentes de contacto según la invención tienen una gran estabilidad de forma. Incluso después de calentarlas en el autoclave, por ejemplo, a aproximadamente 120ºC, no se puede detectar ninguna modificación de la forma.

Además, puede destacarse, que las lentes de contacto de la invención, es decir, especialmente aquellas que contienen un polímero formado a partir de un prepolímero que contiene unidades de fórmula I, se pueden fabricar de una manera muy sencilla y eficaz en comparación con el estado de la técnica. Esto se debe a varios factores. Por un lado, las materias primas son económicas de conseguir o de producir. En segundo lugar, presentan la ventaja de que los prepolímeros son sorprendentemente estables, de forma que se pueden someter a un alto grado de purificación. Para la reticulación se puede utilizar, por lo tanto, un prepolímero que no necesite prácticamente ninguna purificación posterior, como especialmente una extracción costosa de componentes no polimerizados. Además la polimerización puede tener lugar en solución acuosa, de manera que posteriormente no sea necesario un paso de hidratación. Por último, se produce la polimerización en un corto período de tiempo, de forma que el proceso de fabricación de las lentes de contacto según la invención resulta ser extraordinariamente económico desde este punto de vista.

Naturalmente, todas las ventajas anteriormente mencionadas no sólo se aplican a las lentes de contacto, sino también a otros cuerpos moldeados según la invención. La suma de los diferentes aspectos ventajosos de la fabricación de los cuerpos moldeados según la invención, hace que los cuerpos moldeados según la invención sean adecuados como artículos producidos en masa, como por ejemplo lentes de contacto que se llevan durante un corto período de tiempo y que luego son sustituidas por nuevas lentes.

A continuación se ilustran procedimientos para la fabricación de cuerpos moldeados según la invención tomando como ejemplo las lentes de contacto, aunque estos procedimientos son aplicables a otros cuerpos moldeados según la invención.

Las lentes de contacto según la invención se pueden fabricar de forma conocida, por ejemplo, en un "spin-casting-mold", como se describe por ejemplo en el documento US-A-3.408.429, o mediante el denominado procedimiento de "full mold" en una forma estática, como se describe por ejemplo en el documento US-A-4.347.198.

El procedimiento preferido consiste en reticular en solución un prepolímero hidrosoluble que contiene grupos reticulables. Los cuerpos moldeados obtenidos por reticulación de esta manera son insolubles en agua, pero se hinchan en agua.

Por lo demás, este procedimiento para la fabricación de cuerpos moldeados, especialmente de lentes de contacto, se caracteriza porque consta de los siguientes pasos:

a)

Producir una solución esencialmente acuosa de un prepolímero hidrosoluble que contiene grupos reticulables,

b)

Colocar la solución obtenida en un molde,

c)

Desencadenar la reticulación.

d)

Abrir del molde, de manera que el cuerpo moldeado se pueda extraer del molde.

Siempre y cuando esto no se excluya expresamente a continuación, son válidas las realizaciones y preferencias que se han descrito anteriormente en relación con los prepolímeros que contienen unidades de fórmula I, así como las realizaciones y preferencias que se han descrito en relación con el procedimiento para la producción de polímeros y cuerpos moldeados, como especialmente lentes de contacto, a partir de aquellos prepolímeros, también en relación con el procedimiento descrito en el párrafo anterior que consta de los pasos a), b), c) y d). Esta declaración es válida para todos los casos en los que las realizaciones y preferencias en relación con los prepolímeros que contienen unidades de fórmula I se pueden aplicar en la práctica al procedimiento descrito en el párrafo anterior.

La producción de una solución esencialmente acuosa de un prepolímero hidrosoluble que contiene grupos reticulables puede realizarse según la forma conocida, por ejemplo, por síntesis del prepolímero en una solución esencialmente acuosa o por aislamiento del prepolímero, por ejemplo, en forma pura, es decir, exenta de componentes no deseados y disolución en un medio esencialmente acuoso.

Por el criterio de que un prepolímero es hidrosoluble se entiende especialmente según la invención que el prepolímero es soluble en una concentración desde aproximadamente el 3 hasta el 90 por ciento en peso, preferiblemente desde aproximadamente el 5 hasta el 60 por ciento en peso, especialmente desde aproximadamente el 10 hasta aproximadamente el 60 por ciento en peso, en una solución esencialmente acuosa. En el caso concreto en que sea posible, también se incluyen según la invención concentraciones de prepolímero de más del 90%.

Se prefieren especialmente concentraciones de prepolímeros en solución desde aproximadamente el 15 hasta aproximadamente el 50 por ciento en peso, especialmente desde aproximadamente el 15 hasta aproximadamente el 40 por ciento en peso, por ejemplo desde aproximadamente el 25 hasta aproximadamente el 40 por ciento en peso.

Las soluciones esencialmente acuosas de los prepolímeros incluyen en el contexto de la invención especialmente soluciones de prepolímeros en agua, en soluciones salinas acuosas, especialmente en soluciones salinas acuosas que presentan una osmolaridad desde aproximadamente 200 hasta 450 miliosmoles en 1.000 ml (unidad: mOsm/l), preferiblemente una osmolaridad desde aproximadamente 250 hasta 350 mOsm/l, especialmente desde aproximadamente 300 mOsm/l, o en mezclas de agua o soluciones salinas acuosas con disolventes orgánicos polares fisiológicamente aceptables, como por ejemplo, glicerina. Preferiblemente son soluciones del prepolímero en agua o en soluciones salinas acuosas.

En las soluciones salinas acuosas se trata ventajosamente de soluciones de sales fisiológicamente aceptables, como las sales tampón habituales utilizadas en el cuidado de lentes de contacto, por ejemplo, sales fosfato o los isotonizantes habitualmente utilizados en el cuidado de las lentes de contacto, como lo son especialmente los halogenuros alcalinos, por ejemplo, el cloruro sódico o en soluciones de mezclas de los mismos. Un ejemplo de una solución salina especialmente adecuada es un líquido lagrimal artificial preferiblemente tamponado, que se adecua al pH y osmolaridad del fluido lagrimal natural, por ejemplo una solución de cloruro sódico no tamponada, preferiblemente una solución de cloruro sódico tamponada, por ejemplo tamponada con tampón fosfato, cuya osmolaridad y pH coinciden con la osmolaridad y pH del líquido lagrimal humano.

En las soluciones esencialmente acuosas anteriormente definidas del prepolímero se trata preferiblemente de soluciones puras, es decir, que están exentas o están esencialmente exentas de componentes no deseados. Se prefieren especialmente soluciones del prepolímero en agua pura o en un líquido lagrimal artificial como se ha descrito anteriormente.

La viscosidad de la solución del prepolímero en la solución esencialmente acuosa no se considera crítica dentro de unos márgenes muy amplios. Sin embargo, debe tratarse preferiblemente de una solución que pueda fluir, que se pueda deformar sin que se formen tensiones.

Igualmente, el peso molecular del prepolímero no es crítico dentro de unos márgenes muy amplios. Sin embargo, preferiblemente el prepolímero presenta un peso molecular desde aproximadamente 10.000 hasta aproximadamente 200.000.

El prepolímero que se va a utilizar contiene grupos reticulables, preferiblemente en una cantidad desde aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 80% de equivalentes, referido a los equivalentes de monómeros que forman la estructura básica del polímero, especialmente desde aproximadamente el 1 hasta el 50%, prefiriéndose desde aproximadamente el 1 hasta el 25%, preferiblemente desde aproximadamente el 2 hasta el 15% y prefiriéndose especialmente desde aproximadamente el 3 hasta el 10%. Igualmente se prefieren cantidades de grupos reticulables desde aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 25% de equivalentes, especialmente desde aproximadamente el 1 hasta el 15%, prefiriéndose especialmente desde aproximadamente el 2 hasta el 12%, referido a los equivalentes de monómeros que constituyen la estructura básica del polímero.

Como ya se ha mencionado más arriba, para que un prepolímero sea adecuado para el procedimiento, es esencial que sea un prepolímero reticulable, aunque el prepolímero no esté reticulado o como mínimo no esté esencialmente reticulado, de forma que sea hidrosoluble.

Además, ventajosamente el prepolímero en estado sin reticular es estable, de manera que se puede someter a una purificación, como se ha descrito anteriormente en relación con los compuestos que contienen unidades de fórmula I. Los prepolímeros se utilizan en el procedimiento de la invención preferiblemente en forma de soluciones purificadas. Los prepolímeros se pueden convertir en soluciones puras, por ejemplo, como se ha descrito anteriormente.

Preferiblemente, los prepolímeros que se utilizan en el procedimiento se pueden purificar según la forma conocida, por ejemplo por precipitación con disolventes orgánicos, como acetona, filtración y lavado, extracción en un disolvente adecuado, diálisis o ultrafiltración, prefiriéndose especialmente la ultrafiltración. Mediante este procedimiento de purificación, pueden obtenerse prepolímeros en forma extremadamente pura, por ejemplo como soluciones acuosas concentradas, que están exentas o están esencialmente exentas de productos de reacción, como sales, y materias primas, como por ejemplo, componentes no poliméricos.

El procedimiento de purificación preferido de los prepolímeros que se utilizan en el procedimiento, una ultrafiltración, puede realizarse según la forma conocida. En este caso existe la posibilidad de repetir la ultrafiltración, por ejemplo, de dos a diez veces. Como alternativa, la ultrafiltración se puede realizar de manera continua hasta alcanzar el grado de pureza deseado. El grado de pureza deseado puede elegirse tan alto como se desee. Una medida adecuada para el grado de pureza es, por ejemplo, el contenido de cloruro sódico de la solución, el cual se puede calcular fácilmente según la manera conocida.

En una forma de realización preferida del procedimiento se produce en el paso a) una solución esencialmente acuosa del prepolímero, la cual se utiliza a continuación, que esencialmente está exenta de componentes no deseados, como por ejemplo, exenta de compuestos de partida monoméricos, oligoméricos o poliméricos que se utilizaron para la preparación del prepolímero y/o exenta de productos secundarios originados durante la producción del prepolímero. Esta solución esencialmente acuosa es especialmente una solución acuosa pura o una solución en un líquido lagrimal artificial como se ha descrito anteriormente. Además se prefiere realizar el procedimiento sin añadir un comonómero, por ejemplo un comonómero vinílico.

Debido a una de las medidas citadas en el párrafo anterior y especialmente debido a una combinación de las medidas citadas en el párrafo anterior se utiliza en el procedimiento una solución del prepolímero que está exenta o está esencialmente exenta de componentes no deseados, que tendrían que ser extraídos tras una reticulación. Por lo tanto, es una característica especial de esta forma de realización del procedimiento el poder prescindir a continuación de la reticulación de una extracción de los componentes no deseados.

El procedimiento se realiza por lo tanto preferiblemente de forma que la solución esencialmente acuosa del prepolímero hidrosoluble, que contiene grupos reticulables, está exenta o está esencialmente exenta de componentes no deseados, como especialmente compuestos de partida monoméricos, oligoméricos o poliméricos, que se utilizaron para la producción del prepolímero, o de los productos secundarios que se originan durante la producción del prepolímero, y/o de manera que la solución se utiliza sin adición de un comonómero, de forma que en el posterior desarrollo del procedimiento se pueda prescindir de la extracción de cualquier componente no deseado.

Un aditivo que se añade, dado el caso, a la solución del prepolímero, es un iniciador para la reticulación, siempre y cuando para la reticulación de los grupos reticulables sea necesario un iniciador. Este puede ser particularmente el caso en el que la reticulación se realiza por fotorreticulación, que es la reticulación preferida en el procedimiento según la invención.

Para la fotorreticulación es adecuado añadir un fotoiniciador que pueda iniciar la reticulación radical. Ejemplos para ello son habituales para el experto, cabe citar especialmente como fotoiniciadores adecuados benzoilmetiléter, 1-hidroxiciclohexilfenilcetona o productos comerciales como diferentes tipos Darocure o Irgacure, por ejemplo Darocure 1173 o Irgacure 2959.

Para la transferencia de la solución obtenida a un molde pueden utilizarse los procedimientos conocidos, como los dosificadores convencionales, por ejemplo, por goteo.

La reticulación puede desencadenarse en el molde, por ejemplo, por radiación actínica, como por ejemplo luz UV, o radiación ionizante, como por ejemplo radiación gamma, radiación electrónica o rayos X. La reticulación puede desencadenarse eventualmente también térmicamente. Hay que destacar que la reticulación según la invención se produce en un tiempo muy corto, por ejemplo en el transcurso de menos de cinco minutos, preferiblemente en menos de un minuto, especialmente en hasta 30 segundos, prefiriéndose especialmente como se describe en los ejemplos.

La apertura del molde, de manera que el cuerpo moldeado se pueda extraer del mismo, puede realizarse de la manera conocida.

Como la solución del prepolímero preferiblemente no contiene ningún componente de bajo peso molecular no deseado, el producto reticulado tampoco contendrá ningún componente de este tipo.

Por ello, no es necesario realizar una extracción posterior. Como la reticulación se realiza en una solución esencialmente acuosa, no existe la necesidad de realizar una hidratación posterior. Entre otros, ambas ventajas permiten prescindir de un tratamiento posterior complicado de los cuerpos moldeados obtenidos, especialmente en el caso de las lentes de contacto. Las lentes de contacto obtenidas según dicho procedimiento se caracterizan, por lo tanto, según una forma de realización ventajosa porque son adecuadas sin extracción para el uso según se ha determinado. Como el uso según se ha determinado, en este contexto se entiende especialmente que las lentes de contacto se puedan utilizar en el ojo humano. Según una forma de realización ventajosa, las lentes de contacto obtenidas según el procedimiento se caracterizan además porque son adecuadas para su uso según se ha determinado sin hidratación.

El procedimiento se muestra por tanto como extraordinariamente apropiado para la fabricación racional de un gran número de cuerpos moldeados, como lentes de contacto, en un tiempo corto. Las lentes de contacto obtenidas según el procedimiento presentan, entre otras, en comparación con las lentes de contacto conocidas en el estado de la técnica la ventaja de que se pueden utilizar según se ha determinado sin pasos de tratamiento posteriores, como una extracción o hidratación.

En los ejemplos siguientes, las cifras de las cantidades, a no ser que expresamente se indique otra cosa, son en peso y las temperaturas se dan en grados Celsius. Los ejemplos no son adecuados para limitar en alguna forma la invención, por ejemplo al alcance de los ejemplos.

Ejemplo 1a)

Se añaden gota a gota a 105,14 partes de aminoacetaldehído-dimetilacetal y 101,2 partes de trietilamina en 200 partes de diclorometano y enfriando sobre hielo, a máximo 15ºC y durante 4 horas, 104,5 partes de cloruro de metacriloílo, disueltas en 105 partes de diclorometano. Tras finalizar la reacción, la fase de diclorometano se lava con 200 partes de agua, después con 200 partes de una solución de HCl 1N y a continuación dos veces con 200 partes de agua. Tras el secado con sulfato de magnesio anhidro, se evapora la fase de diclorometano y se estabiliza con 0,1%, referido al producto de reacción, de 2,6-di-terc-butil-p-cresol. Tras la destilación a 90ºC/10^{-3} mbar se obtienen 112 g de metacrilamidoacetaldehído-dimetilacetal como líquido incoloro, punto de ebullición 92ºC/10^{-3} mbar (rendimiento 65%).

Ejemplo 1b)

Se disuelven 52,6 g de aminoacetaldehído-dimetilacetal en 150 ml de agua desionizada y se enfrían sobre hielo a 5ºC. A continuación se añaden simultáneamente 50 ml de cloruro de metacriloílo y 50 ml de hidróxido sódico al 30% durante 40 minutos, de forma que se mantiene el pH en 10 y la temperatura por debajo de 20ºC. Tras finalizar la adición, se determina mediante cromatografía de gases el contenido restante de aminoacetaldehído-dimetilacetal, siendo del 0,18%. Por adición de otros 2,2 ml de cloruro de metacriloílo y 2,0 ml de hidróxido sódico al 30%, la amina reacciona completamente. A continuación, la solución se neutraliza con ácido clorhídrico 1N (pH = 7). La fase acuosa se extrae con 50 ml de éter de petróleo y se lava con agua. La fase de éter de petróleo contiene 3,4 g de producto secundario. Las fases acuosas se unen y dan 402,8 g de una solución al 20,6% de metacrilamidoacetaldehído-dimetilacetal. El rendimiento del producto según el cromatograma de gases es de 98,2%.

Ejemplo 2

Se disuelven 10 partes de alcohol polivinílico con un peso molecular de 22.000 y un grado de saponificación de

\hbox{97,5 -}

99,5% en 90 partes de agua, se mezclan con 2,5 partes de metacrilamidoacetaldehído-dimetilacetal y se acidifican con 10 partes de ácido clorhídrico concentrado. La solución se estabiliza con 0,02 partes de 2,6-di-terc-butil-p-cresol. Tras agitación durante 20 horas a temperatura ambiente, la solución se ajusta a un pH de 7 con hidróxido sódico al 10% y a continuación se ultrafiltra siete veces a través de una membrana 3kD (proporción 1:3). Después de concentrar, se obtiene una solución acuosa al 18,8% de metacrilamidoacetaldehído-1,3-acetal de alcohol polivinílico con una viscosidad de 2.240 cP a 25ºC. Ejemplo 3

Se reticulan fotoquímicamente 10 partes de la solución del metacrilamidoacetaldehído-1,3-acetal del alcohol polivinílico obtenida según el ejemplo 2 se reticulan añadiendo 0,034 partes de Darocure 1173 (CIBA-GEIGY). Esta mezcla se irradia en forma de capa de 100 micras de grosor entre dos placas de cristal con 200 impulsos de un aparato de irradiación de 5.000 vatios de la empresa Staub. Se obtiene una lámina transparente sólida con un contenido de sólidos del 31%.

Ejemplo 4

Se disuelven 110 g de alcohol polivinílico (Moviol 4-88, Hoechst) en 440 g de agua desionizada a 90ºC y se enfría a 22ºC. Se añaden 101,15 g de una solución acuosa al 20,6% de metacrilamidoacetaldehído-dimetilacetal, 38,5 g de ácido clorhídrico concentrado (37% p.a., Merck) y se añaden 44,7 g de agua desionizada. La mezcla se agita a temperatura ambiente durante 22 horas y a continuación se ajusta a un pH = 7,0 con una solución de NaOH al 5%. La solución se diluye con agua desionizada hasta 3 litros, se filtra y se ultrafiltra a través de una membrana 1-KD Omega de la empresa Filtron. Después de que se ha filtrado el triple del volumen de muestra, se concentra la solución. Se obtienen 660 g de una solución al 17,9% del metacrilamidoacetaldehído-1,3-acetal del alcohol polivinílico con una viscosidad de 210 cp. La viscosidad inherente del polímero es de 0,319. El contenido de nitrógeno es de 0,96%. Según un análisis de RMN, se acetalizan el 11% en moles de los grupos OH y se acetilan el 5% en moles de los grupos OH. Por concentración de la solución polimérica acuosa a presión reducida y con extracción de aire, se obtiene una solución al 30,8% con una viscosidad de 3.699 cp.

Ejemplo 5

Se mezclan 133,3 g de una solución de alcohol polivinílico al 15% (Moviol 4-88, Hoechst) con 66,6 g de agua desionizada, 3,3 g de monómero 4-metacrilamidobutiraldehídodietilacetal y 20,0 g de ácido clorhídrico concentrado (37% p.a., Merck) y se agita durante 8 horas a temperatura ambiente. La solución se ajusta a continuación con hidróxido sódico al 5% hasta un pH =7. Tras la ultrafiltración de esta solución a través de una membrana 3 KD-Omega de la empresa Filtron, en la que se reduce el contenido de cloruro sódico de la solución del polímero desde el 2,07% hasta el 0,04%, resulta una solución polimérica al 20% del metacrilamidobutiraldehído-1,3-acetal de alcohol polivinílico con una viscosidad de 400 cp. La viscosidad inherente del polímero es de 0,332. El contenido de nitrógeno es de 0,41%. Según el análisis RMN el 7,5% en moles de los grupos OH están cargados con grupos acetal y el 7,3% en moles de los grupos OH están cargados con grupos acetato.

Ejemplo 6

Se mezclan 200 g de una solución de alcohol polivinílico al 10% (Moviol 4-88, Hoechst) con 2,4 g (14,8 mmol) de aminobutiraldehído-dietilacetal (Fluka) y 20 g de ácido clorhídrico concentrado (37%, p.a, Merck). La solución se agita durante 48 horas a temperatura ambiente y a continuación se neutraliza con hidróxido sódico al 10%. La solución se diluye hasta 400 ml. Doscientos ml de esta solución se procesan según el ejemplo 7. Los 200 ml restantes de esta solución se mezclan con 0,85 g (8,1 mmol) de cloruro de metacriloílo (Fluka) y el pH se ajusta con hidróxido sódico 2N a un pH = 10. Después de 30 minutos a temperatura ambiente el pH se ajusta a 7,0 y la solución se purifica de manera análoga al ejemplo 5 a través de una membrana 3-KD-Omega de la empresa Filtron. Tras la concentración, resulta una solución de polímero al 27,6% de metacrilamidobutiraldehído-1,3-acetal de alcohol polivinílico con una viscosidad de 2.920 cp. La viscosidad inherente del polímero es de 0,435. El contenido de nitrógeno es de 0,59%.

Ejemplo 7

Se mezclan 200 ml de la solución polimérica del ejemplo 6 con 1,3 g (8,5 mmol) de 2-isocianatoetilmetacrilato y se mantiene un pH = 10 con hidróxido sódico 2N. Después de 15 minutos a temperatura ambiente, se neutraliza la solución con ácido clorhídrico 2N y se ultrafiltra de manera análoga al ejemplo 6. Tras la concentración resulta una solución de polímero al 27,1% del 4-(2-metacriloiletil-ureido)butiraldehído-1,3-acetal del alcohol polivinílico con una viscosidad de 2.320 cp. La viscosidad inherente del polímero es de 0,390. El contenido de nitrógeno es de 1,9%.

Ejemplo 8

La solución de polímero al 30,8% según el ejemplo 4 con una viscosidad de aproximadamente 3.600 cp se mezcla con 0,7% de Darocure 1173 (referido al contenido de polímero). La solución se llena en un molde de lentes de contacto transparente de polipropileno y se cierra el molde. Mediante una lámpara UV Oriel de 200 vatios se irradia la solución durante 6 segundos desde una distancia de 18 cm. El molde se abre y la lente de contacto terminada ya se puede extraer. La lente de contacto es transparente y presenta un contenido acuoso del 61%. El módulo es de 0,9 mPa, el alargamiento de rotura es 50%. La lente de contacto se mete en la autoclave a 121ºC durante 40 minutos. En una lente de contacto tratada así, no se detecta ninguna modificación de la forma.

Ejemplo 9

Se mezclan 10,00 g de una solución de polímero al 27,1% según el ejemplo 7 con 0,0268 g de Darocure 1173 (0,7% referido al contenido de polímero) y 0,922 g de metacrilato de metilo. Tras la adición de 2,3 g de metanol, se obtiene una solución transparente. Esta solución se irradia de manera análoga al ejemplo 8 con una lámpara Oriel de 200 vatios durante 14 segundos. Se obtiene una lente de contacto transparente con un contenido de agua del 70,4%.

Ejemplo 10

Se mezclan 12,82 g de una solución al 24,16% del prepolímero del ejemplo 4 con 1,04 g de acrilamida y 0,03 g de Darocure 1173. La solución transparente se irradia a continuación de manera análoga al ejemplo 8 con una lámpara Oriel de 200 vatios durante 14 segundos. Se obtiene una lente de contacto con un contenido acuoso del 64,4%.

Ejemplo 11

En un reactor de 3 litros con agitador y refrigerador, se disuelven 220 g (5,5 mol) de hidróxido sódico en 300 g de agua y 700 g de hielo. El hidróxido sódico se enfría a 10ºC, se añaden 526 g (5,0 mol) de aminoacetaldehídodimetilacetal y 50 mg de 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-1-oxil (inhibidor radical). A esta solución se añaden lentamente durante 3,5 horas a 10ºC 548,6 g (5,5 mol) de cloruro de metacriloílo. Una vez finalizada la adición, el pH disminuye lentamente hasta 7,2 y mediante GC no se detecta ninguna amina más. La mezcla de reacción se extrae con 500 ml de éter de petróleo para eliminar las impurezas, la fase acuosa se satura con cloruro sódico y se extrae tres veces con 500 ml de terc-butilmetiléter. La fase orgánica se seca con sulfato de magnesio, se filtra y se concentra en el evaporador rotatorio. Los 882,2 g obtenidos de aceite amarillo se agitan lentamente mediante una Ultraturax en 2.000 ml de éter de petróleo a -10ºC. El producto cristaliza, se filtra y se seca. Se obtienen 713,8 g de metacrilamidoacetaldehído-dimetilacetal (86% del teórico), punto de fusión 30-32ºC, el producto obtenido según CG tiene una pureza del 99,7%.

Ejemplo 12

En un reactor de 1 litro con agitador y refrigerador se disuelven 40 g (1,0 mol) de hidróxido sódico en 100 g de agua y 200 g de hielo. El hidróxido sódico se enfría hasta 10ºC, se añaden 105,1 g (1,0 mol) de aminoacetaldehído-dimetilacetal y 10 mg del inhibidor 4-hidroxi-2,2,6, 6-tetrametil-piperidina-1-oxilo. A esta solución se añaden lentamente durante 2 horas a 10ºC 99,5 g (1,1 mol) de cloruro de acriloílo. El pH disminuye lentamente y se ajusta finalmente a un pH = 7. Según el CG ya no hay presente más amina. La mezcla de reacción se satura con cloruro sódico y se extrae tres veces con 200 ml de terc-butilmetiléter. La fase orgánica se seca, se filtra y se concentra en un evaporador rotatorio. El aceite obtenido se extrae tres veces con éter de petróleo y a continuación se seca de nuevo en un evaporador rotatorio. Se obtienen 130 g de acrilamidoacetaldehído-dimetilacetal (81% del teórico) como aceite, el producto obtenido según CG tiene una pureza del 99%.

Ejemplo 13 Método de producción general para la reacción de PVA con acetaleno o aldehídos para la obtención de productos de reacción con un elevado contenido de acetato

En un reactor de doble recubrimiento de 2 l dotado de agitador y termómetro, se disponen 300 g de PVA (por ejemplo, Moviol Hoechst 4-88) y se añaden 800 g de agua desionizada y se agita calentando a 95ºC. Después de una hora la disolución se ha completado y la solución se enfría hasta 20ºC. Se añaden 27 g (0,155 moles) de metacrilamidoacetaldehídodimetilacetal (del ejemplo 11), 440 g de ácido acético, 100 g de ácido clorhídrico concentrado (37%) y el agua desionizada suficiente para obtener un total de 2.000 g de solución de reacción (en este caso concreto: 333 g). La mezcla se agita durante 20 horas a 20ºC. La modificación del contenido de acetato puede determinarse por valoración del ácido acético.

El aislamiento puede realizarse mediante ultrafiltración: la mezcla de reacción se enfría hasta 15ºC y el pH se ajusta con NaOH acuoso (5%) hasta pH 3,6. La solución del polímero se filtra a través de un filtro de 0,45 \mum y se purifica mediante ultrafiltración. La ultrafiltración tiene lugar mediante una membrana Omega 1KD de Filtron. Se ultrafiltra hasta un contenido residual de 0,004% de cloruro sódico. Antes de finalizar la purificación se ajusta la solución con hidróxido sódico 0,1 N hasta pH = 7. Después de la concentración resultan 1.995 g de una solución de polímero al 14,54% (92% del teórico); contenido de N (determinación de Kjendahl) = 0,683%, contenido de acetato (determinado por hidrólisis) = 2,34 mAe/g, viscosidad inherente: 0,310 dobles enlaces; 0,5 mAe/g (determinado por microhidrogenación), grupos hidroxilo libres (determinado por reacetilación): 15,3 mAe/g, Análisis GPC (en agua): Mw = 19.101, Mn = 7.522, Mw/Mn = 2,54.

El aislamiento puede realizarse también por precipitación: la mezcla de reacción se ajusta con trietilamina hasta pH = 3,6 y se precipita en acetona en una proporción 1:10. El precipitado se separa, se dispersa dos veces con etanol y una vez con acetona y se seca. El producto así obtenido tiene las mismas características que el obtenido por ultrafiltración.

Ejemplo 14 Método de producción general para la reacción de PVA con acetaleno o aldehídos para la obtención de productos de reacción con un elevado contenido de acetato

En un reactor de doble recubrimiento de 2 l dotado de agitador y termómetro, se disponen 300 g de PVA (por ejemplo, Moviol Hoechst 4-88) y se añaden 800 g de agua desionizada y se agita calentando a 95ºC. Después de una hora la disolución se ha completado y la solución se enfría hasta 20ºC. Se añaden 27 g (0,155 moles) de metacrilamidoacetaldehídodimetilacetal (del ejemplo 11), 200 g de ácido clorhídrico concentrado (37%) y el agua desionizada suficiente para obtener un total de 2.000 g de solución de reacción (en este caso concreto: 673 g). La mezcla se agita a 20ºC. Después de 20 horas se valora una muestra de la solución de reacción con NaOH y se determina el grado de hidrólisis del PVA: HCl = 1,034 mAe/g, ácido acético = 0,265 mAe/g lo que corresponde al 3,5% en moles de acetato residual. La mezcla de reacción se sigue agitando durante dos horas a 25ºC y se valora de nuevo: HCl = 1,034 mAe/g, ácido acético = 0,277 mAe/g, lo que corresponde a 2,93% en moles de acetato residual.

El aislamiento puede realizarse mediante ultrafiltración. La mezcla de reacción se enfría a 15ºC y el pH se ajusta con NaOH (5%) hasta pH = 7. La solución del polímero se filtra a través de un filtro de 0,45 \mum y se purifica mediante ultrafiltración. La ultrafiltración tiene lugar mediante una membrana Omega 1KD de Filtron. Se ultrafiltra hasta un contenido residual de cloruro sódico del 0,002%. Se obtienen 1.800 g de una solución de polímero al 14,02% (86% del teórico); contenido de N (determinación de Kjendahl) = 0,741%, contenido de acetato (según valoración) = 0,605 mAe/q lo que corresponde al 2,91% en moles, viscosidad inherente: 0,327, dobles enlaces: 0,61 mAe/g (determinado por microhidrogenación), grupos hidroxilo libres (determinado por reacetilación): 18,13 mAe/g, Análisis GPC (en agua): Mw = 22.007, Mn = 9.743, Mw/Mn = 2,26.

El aislamiento puede hacerse mediante precipitación: la mezcla de reacción se ajusta con trietilamina a pH = 3,6 y precipita en acetona en una proporción 1:10. El residuo se separa, se dispersa y se seca dos veces con etanol y una vez con acetona. El producto así obtenido es comparable al obtenido por ultrafiltración.

Ejemplo 15 Fabricación de lentes de contacto

Una solución al 30% de los polímeros citados a continuación se mezcla con 0,3% (referido al contenido de polímero) del fotoiniciador Irgacure 2959. En un molde de lente de contacto transparente de polipropileno se irradian las soluciones con una lámpara UV Oriel de 200 vatios (150 mW/cm^{2}) durante 6 segundos. Las lentes de contacto se extraen del molde. Son transparentes y muestran las características que se citan a continuación.

Ejemplos 15 a) a 15 j)

Productos de reacción de PVA (4-88) Moviol Hoechst, 12% en moles de acetato residual, Mw = 19.115, Mn = 7.887, Mw/Mn = 2,43, viscosidad inherente = 0,358, según el método de producción del ejemplo 13 ó 14 aislamiento por ultrafiltración:

15 a): 30 g de acetal del ejemplo 11, método de producción según el ejemplo 13, adición de ácido acético: 700 g, viscosidad inherente: 0,278,

\newpage

Datos del prepolímero (sol):	Contenido de N: 1,34%, contenido de acetal: 0,96 mAe/g, contenido de
	acetato: 19% en moles, Mw: 17.412, Mn: 6.273, Mw/Mn: 2,77,
Contenido de sólidos:	30% en estado sol producen 38,4% en estado gel.

15 b): 24 g de acetal del ejemplo 11, método de producción según el ejemplo 13, adición de ácido acético: 300 g, viscosidad inherente: 0,329,

Datos del prepolímero (sol):	Contenido de N: 0,64%, contenido de acetal: 0,45 mAe/g, contenido de
	acetato: 9% en moles.
Contenido de sólidos:	30% en estado sol producen 29,5% en estado gel.

15 c): 24 g de acetal del ejemplo 11, método de producción según el ejemplo 13, adición de ácido acético: 700 g, viscosidad inherente: 0,331,

Datos del prepolímero (sol):	Contenido de N: 0,58%, contenido de acetal: 0,42 mAe/g, contenido de
	acetato: 17,5% en moles, Mw: 18.861, Mn: 8.051, Mw/Mn: 2,34,
Contenido de sólidos:	30% en estado sol producen 27,6% en estado gel.

15 d): 30 g de acetal del ejemplo 11, método de producción según el ejemplo 13, adición de ácido acético: 500 g, viscosidad inherente: 0,327,

Datos del prepolímero (sol):	Contenido de N: 0,753%, contenido de acetal: 0,54 mAe/g, contenido de
	acetato: 12,5% en moles, Mw: 19.463, Mn: 8.064, Mw/Mn: 2,41,
Contenido de sólidos:	30% en estado sol producen 30,0% en estado gel.

15 e): 56 g de acetal del ejemplo 11, método de producción según el ejemplo 13, adición de ácido acético: 1000 g,

Datos del prepolímero (sol):	Contenido de N: 1,208%, contenidode acetal: 0,86 mAe/g, contenido de
	acetato: 26% en moles,
Contenido de sólidos:	30% en estado sol producen 36,7% en estado gel.

15 f): 24 g de acetal del ejemplo 11, método de producción según el ejemplo 14, sin adición de ácido acético, viscosidad inherente: 0,321,

Datos del prepolímero (sol):	Contenido de N: 0,659%, contenido de acetal: 0,46 mAe/g, contenido de
	acetato: 5,9% en moles, Mw: 27.121, Mn: 6.490, Mw/Mn: 4,18,
Contenido de sólidos:	30% en estado sol producen 30,0% en estado gel.

15 g): 48 g de acetal del ejemplo 11, método de producción según el ejemplo 14, sin adición de ácido acético,

Datos del prepolímero (sol):	Contenido de N: 1,23%, contenido de acetal: 0,88 mAe/g, contenido
	de acetato: 6,6% en moles, Mw: 18.833, Mn: 7.047, Mw/Mn: 2,66,
Contenido de sólidos:	30% en estado sol producen 36,7% en estado gel.

15 h): 27 g de acetal del ejemplo 11, método de producción según el ejemplo 14, sin adición de ácido acético, viscosidad inherente: 0,31,

Datos del prepolímero (sol):	Contenido de N: 0,638%, contenido de acetal: 0,53 mAe/g, contenido
	de acetato: 2,9% en moles, Mw: 19.101, Mn: 7.522, Mw/Mn: 2,54,
Contenido de sólidos:	30% en estado sol producen 30,0% en estado gel.

15 i): 31 g de acetal del ejemplo 12, método de producción según el ejemplo 14, sin adición de ácido acético,

Datos del prepolímero (sol):	Contenido de N: 1,41%, contenido de acetal: 1,00 mAe/g, contenido de
	acetato: 6,2% en moles,
Contenido de sólidos:	30% en estado sol producen 37,0% en estado gel.

15 j): 24 g de acetal del ejemplo 12, método de producción según el ejemplo 14, sin adición de ácido acético, viscosidad inherente: 0,352,

\newpage

Datos del prepolímero (sol):	Contenido de N: 0,62%, contenidode acetal: 0,44 mAe/g, contenido
	de acetato: 5,8% en moles,

Ejemplos 15 k) a 15 l): productos de reacción de PVA (8-88) Moviol Hoechst, 12% en moles de acetato residual, Mw = 49.000, Mn = 19.600, Mw/Mn = 2,5, viscosidad inherente = 0,546, según el método de producción del ejemplo 13, aislamiento por ultrafiltración:

15 k): 53 g de acetal del ejemplo 11: adición de ácido acético: 400 g.

Datos del prepolímero (sol):	Contenido de N: 1,31%, contenido de acetal: 0,94 mAe/g, contenido
	de acetato: 8,9% en moles,

15 l): 30 g de acetal del ejemplo 11: adición de ácido acético: 490 g, viscosidad inherente: 0,495,

Datos del prepolímero (sol):	Contenido de N: 0,747%, contenido de acetal: 0,54 mAe/g, contenido
	de acetato: 13,6% en moles, Mw: 44.334, Mn: 17.293, Mw/Mn: 2,56,
Contenido de sólidos:	30% en estado sol producen 30,5% en estado gel.

Claims (20)

1. Prepolímero que es un derivado de un alcohol polivinílico con un peso molecular de como mínimo aproximadamente 2.000, que contiene desde aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 80% de unidades de fórmula I, referido al número de grupos hidroxilo del alcohol polivinílico,

5

en la que R es alquileno inferior con hasta 8 átomos de carbono, R^{1} es hidrógeno o alquilo inferior y R^{2} es un resto copolimerizable, electrófilo, olefínicamente insaturado con preferiblemente hasta 25 átomos de carbono.

2. Prepolímero según la reivindicación 1, en el que R^{2} es un resto acilo olefínicamente insaturado de fórmula R^{3}-CO-, en la que R^{3} es un resto copolimerizable olefínicamente insaturado con de 2 a 24 átomos de carbono, preferiblemente con de 2 a 8 átomos de carbono, prefiriéndose especialmente con de 2 a 4 átomos de carbono.

3. Prepolímero según la reivindicación 2, en el que R^{3} es alquenilo con de 2 a 8 átomos de carbono.

4. Prepolímero según la reivindicación 1, en el que R^{2} es un resto de fórmula II

(II)-CO-NH-(R^{4}-NH-CO-O)_{q}-R^{5}-O-CO-R^{3}

en la que q es cero o uno y R^{4} y R^{5} son independientemente unos de otros alquileno inferior con de 2 a 8 átomos de carbono, arileno con de 6 a 12 átomos de carbono, un grupo cicloalifático bivalente saturado con de 6 a 10 átomos de carbono, arilenalquileno o alquilenarileno con de 7 a 14 átomos de carbono o arilenalquilenarileno con de 13 a 16 átomos de carbono y en la que R^{3} es un resto copolimerizable olefínicamente insaturado con de 2 a 24 átomos de carbono, preferiblemente con de 2 a 8 átomos de carbono, prefiriéndose especialmente con de 2 a 4 átomos de carbono.

5. Prepolímero según la reivindicación 1, en el que se trata especialmente de un derivado de un alcohol polivinílico con un peso molecular de cómo mínimo aproximadamente 2.000 que contiene desde aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 80% de unidades de fórmula III, referido al número de grupos hidroxilo del alcohol polivinílico,

6

en la que R es alquileno inferior, R^{1} es hidrógeno o alquilo inferior, p es cero o uno, q es cero o uno, R^{3} es un resto copolimerizable, olefínicamente insaturado con de 2 a 8 átomos de carbono y R^{4} y R^{5} son independientemente unos de otros alquileno inferior con de 2 a 8 átomos de carbono, arileno con de 6 a 12 átomos de carbono, un grupo cicloalifático bivalente saturado con de 6 a 10 átomos de carbono, arilenalquileno o alquilenarileno con de 7 a 14 átomos de carbono o arilenalquilenarileno con de 13 a 16 átomos de carbono.

6. Prepolímero según la reivindicación 5, en el que R es un alquileno inferior con hasta 6 átomos de carbono, p es cero y R es alquenilo con de 2 a 8 átomos de carbono.

7. Prepolímero según la reivindicación 5, en el que R es alquileno inferior con hasta 6 átomos de carbono, p es uno, q es cero, R^{5} es alquileno inferior con de 2 a 6 átomos de carbono y R^{3} es alquenilo con de 2 a 8 átomos de carbono.

8. Prepolímero según la reivindicación 5, en el que R es alquileno inferior con hasta 6 átomos de carbono, p es uno, q es uno, R^{4} es alquileno inferior con de 2 a 6 átomos de carbono, fenileno, no sustituido o sustituido con alquileno inferior, ciclohexileno o ciclohexilen-alquileno inferior, no sustituido o sustituido con alquileno inferior, fenilen-alquileno inferior, alquileno inferior-fenilen o fenilen-alquileno inferior-fenileno, R^{5} es alquileno inferior con de 2 a 6 átomos de carbono y R^{3} es alquenilo con de 2 a 8 átomos de carbono.

9. Prepolímero según la reivindicación 1, en el que se trata de un derivado de alcohol polivinílico con un peso molecular de como mínimo aproximadamente 2.000, que contiene desde aproximadamente el 1 hasta aproximadamente el 15% de unidades de fórmula I, referido al número de grupos hidroxilo del alcohol polivinílico.

10. Polímero obtenido por fotorreticulación de un prepolímero según la reivindicación 1, en ausencia o en presencia de un comonómero vinílico adicional.

11. Polímero según la reivindicación 10, obtenido por fotorreticulación de un prepolímero según la reivindicación 1, en forma esencialmente pura, en ausencia o en presencia de un comonómero vinílico adicional.

12. Polímero según la reivindicación 11, donde el prepolímero se obtiene en forma esencialmente pura mediante uno o varios pasos de ultrafiltración.

13. Polímero según la reivindicación 10, que se obtiene por fotorreticulación de un prepolímero según la reivindicación 1 en ausencia de un comonómero vinílico adicional.

14. Polímero según la reivindicación 10, que se obtiene por fotorreticulación de un prepolímero según la reivindicación 1 en presencia de 0,5 a 80 unidades de un comonómero vinílico adicional por unidad de fórmula I, especialmente desde 1 hasta 30 unidades de comonómero vinílico por unidad de fórmula I y prefiriéndose especialmente de 5 a 20 unidades por unidad de fórmula I.

15. Procedimiento para la producción de un polímero según la reivindicación 10, caracterizado porque se fotorreticula un prepolímero según la reivindicación 1 en ausencia o en presencia de un comonómero vinílico adicional.

16. Procedimiento según la reivindicación 15, caracterizado porque el prepolímero se utiliza en forma esencialmente pura.

17. Procedimiento según la reivindicación 16, caracterizado porque el prepolímero se obtiene en forma esencialmente pura mediante uno o varios pasos de ultrafiltración.

18. Procedimiento según la reivindicación 15, caracterizado porque se realiza en una solución, especialmente en solución acuosa.

19. Cuerpo moldeado compuesto esencialmente por un polímero según la reivindicación 10.

20. Cuerpo moldeado según la reivindicación 19, caracterizado porque se trata de una lente de contacto.