ES2276241T3 - Composicion para colorear las materias queraqtinica humanas que contienen un colorante fluorescente y una silicona aminada, procedimiento y utilizacion. - Google Patents
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Abstract
Composición caracterizada por incluir, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente en la gama de los anaranjados soluble en dicho medio y al menos una silicona aminada, no conteniendo la composición, como agente fluorescente, 2-[2-(4-dial-quilamino)feniletenil]-1-alquilpiridinio donde el radical alquilo del núcleo de piridinio representa un radical metilo o etilo y el del núcleo bencénico representa un radical metilo y donde el contraión es un haluro.
Description
Composición para colorear las materias
queratínicas humanas que contienen un colorante fluorescente y una
silicona aminada, procedimiento y utilización.
La invención se relaciona con una composición
cosmética que contiene al menos un colorante fluorescente particular
y al menos una silicona aminada. La invención tiene igualmente por
objeto los procedimientos y el dispositivo que utilizan estas
composiciones. Se relaciona finalmente con la utilización de
composiciones que contienen al menos un colorante fluorescente y al
menos una silicona aminada para colorear con un efecto aclarante las
materias queratínicas humanas y más particularmente las fibras
queratínicas como el cabello pigmentado o coloreado
artificialmente, así como la piel obscura.
Es frecuente que las personas que tienen una
piel obscura deseen aclararse la piel y utilicen con este fin
composiciones cosméticas o dermatológicas que contienen agentes de
blanqueo.
Las substancias más utilizadas como agente
blanqueante son la hidroquinona y sus derivados, el ácido cójico y
sus derivados, el ácido azelaico y la arbutina y sus derivados,
solos o en asociación con otros agentes activos.
Sin embargo, estos agentes no están desprovistos
de inconvenientes. En particular, es necesario utilizarlos de forma
prolongada y en cantidades elevadas para obtener un efecto
blanqueador de la piel. No se observa un efecto inmediato a la
aplicación de las composiciones que los contienen.
Además, la hidroquinona y sus derivados son
utilizados en una cantidad eficaz para ver aparecer un efecto
blanqueador. En particular, la hidroquinona es conocida por su
citotoxicidad para el melanocito.
Por otra parte, el ácido cójico y sus derivados
presentan el inconveniente de ser costosos y de no poder ser por
ello utilizados en cantidad importante en productos de gran difusión
comercial.
Siguen necesitándose, pues, composiciones
cosméticas que permitan obtener un tinte más claro, uniforme,
homogéneo y de aspecto natural, cuyas composiciones presenten una
transparencia satisfactoria tras su aplicación sobre la piel.
En el campo capilar, existen principalmente dos
grandes tipos de coloración capilar.
El primero es la coloración semipermanente o
coloración directa, que utiliza colorantes capaces de dar a la
coloración natural del cabello una modificación más o menos marcada
resistente a varias aplicaciones de champú. Estos colorantes son
denominados colorantes directos y pueden ser utilizados de dos
maneras diferentes. Las coloraciones pueden ser realizadas por
aplicación directa sobre las fibras queratínicas de la composición
que contiene el o los colorantes directos o por aplicación de una
mezcla preparada extemporáneamente de una composición que contiene
el o los colorantes directos con una composición que contiene un
agente decolorante oxidante, que es preferiblemente agua oxigenada.
Se habla entonces de coloración directa aclarante.
El segundo es la coloración permanente o
coloración de oxidación. Ésta es realizada con precursores de
colorantes denominados "de oxidación", que son compuestos
incoloros o débilmente coloreados que, una vez mezclados con
productos oxidantes, pueden dar nacimiento en el momento de empleo
por un proceso de condensación oxidativa a compuestos coloreados y
colorantes. Es frecuentemente necesario asociar a las bases de
oxidación y a los copulantes uno o varios colorantes directos para
neutralizar o rebajar las tonalidades con demasiados reflejos
rojos, anaranjados o dorados, o, por el contrario, acentuar estos
reflejos rojos, anaranjados o dorados.
Entre los colorantes directos disponibles, los
colorantes directos nitrados bencénicos no son suficientemente
potentes; las indoaminas y los colorantes quinónicos, así como los
colorantes naturales, presentan una débil afinidad por las fibras
queratínicas y, por ello, dan lugar a coloraciones que no son lo
bastante resistentes a los diferentes tratamientos que pueden sufrir
las fibras y, en particular a los champúes.
Existe además una necesidad de obtener un efecto
de aclaramiento de las fibras queratínicas humanas. Este
aclaramiento se obtiene clásicamente por un procedimiento de
decoloración de las melaninas del cabello por un sistema oxidante,
generalmente constituido por peróxido de hidrógeno asociado o no a
persales. Este sistema de decoloración presenta el inconveniente de
degradar las fibras queratínicas y de alterar sus propiedades
cosméticas.
La presente invención tiene por objeto resolver
los problemas mencionados anteriormente y especialmente proponer una
composición que presente una buena afinidad tintórea por las
materias queratínicas y especialmente las fibras queratínicas, con
buenas propiedades de tenacidad frente a los agentes exteriores, en
particular frente a los champúes, y que permita también obtener un
aclaramiento sin alteración de la materia tratada, más
particularmente de la fibra queratínica.
Se ha visto, pues, de forma inesperada y
sorprendente que la utilización de colorantes fluorescentes en la
gama de los anaranjados, en presencia de siliconas aminadas,
permitía alcanzar estos objetivos.
La presente invención tiene, pues, como primer
objeto una composición que incluye, en un medio cosméticamente
aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en dicho medio
y al menos una silicona aminada, no conteniendo la composición, como
agente fluorescente,
2-[2-(4-dialquilamino)feniletenil]-1-alquilpiridinio
en donde el radical alquilo del núcleo de piridinio representa un
radical metilo o etilo y el del núcleo bencénico representa un
radical metilo y donde el contraión es un haluro.
Un segundo objeto de la invención se relaciona
con un procedimiento para colorar con un efecto aclarante las fibras
queratínicas humanas, en el cual se llevan a cabo las etapas
siguientes:
- a)
- se aplica sobre dichas fibras una composición según la invención durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados,
- b)
- se aclaran eventualmente las fibras,
- c)
- se lavan eventualmente con champú y se aclaran las fibras y
- d)
- se secan o se deja secar a las fibras.
Otro objeto de la invención se relaciona con la
utilización de la composición que contiene en un medio
cosméticamente aceptable al menos un colorante fluorescente soluble
en dicho medio y al menos una silicona aminada para colorear con un
efecto aclarante las materias queratínicas humanas.
Un dispositivo de varios compartimentos para la
tinción y el aclaramiento de las fibras queratínicas, que consiste
en al menos un compartimento que guarda la composición según la
invención y al menos otro compartimento que guarda una composición
que contiene al menos un agente oxidante, constituye un último
objeto de la invención.
Las composiciones de la invención permiten, en
particular, una mejor fijación del colorante fluorescente en las
materias queratínicas, lo que se traduce en un efecto de mayor
fluorescencia y en un efecto de aclaramiento superior al obtenido
con el colorante fluorescente utilizado solo.
Se constata igualmente una mejor tenacidad del
resultado frente a los lavados o las aplicaciones de champúes.
Pero otras características y ventajas de la
presente invención aparecerán con mayor claridad tras la lectura de
la descripción y de los ejemplos que se darán a continuación.
A menos que se dé una indicación diferente, los
límites de las gamas de valores que se dan en la descripción quedan
incluidos en estas gamas.
Como se ha indicado con anterioridad, se
entiende en el sentido de la presente invención un colorante que es
una molécula que colorea por sí misma y, por lo tanto, absorbe la
luz del espectro visible y eventualmente del ultravioleta
(longitudes de onda que van de 360 a 760 nanometros), pero que,
contrariamente a un colorante clásico, transforma la energía
absorbida en luz fluorescente de mayor longitud de onda emitida en
la parte visible del espectro.
Se ha de diferenciar un colorante fluorescente
según la invención de un agente aclarante óptico. Los agentes
aclarantes ópticos llamados, en general, azurantes ópticos, o
"brighteners", o "fluorescent brighteners", o
"fluorescent brightening agents", o "fluorescent whitening
agents", o "whiteners", o también "fluorescent
whiteners" en terminología anglosajona, son compuestos
transparentes incoloros que no se colorean, puesto que no absorben
en la luz visible, sino únicamente en los ultravioleta (longitudes
de onda que van de 200 a 400 nanometros), y transforman la energía
absorbida en luz fluorescente de mayor longitud de onda emitida en
la parte visible del espectro; la impresión de color es entonces
únicamente generada por luz puramente fluorescente predominantemente
en azul (longitudes de onda que van de 400 a 500 nanometros).
Finalmente, el colorante fluorescente utilizado
en la composición es soluble en el medio de la composición.
Precisemos que el colorante fluorescente es diferente en este
sentido de un pigmento fluorescente, que no es soluble en el medio
de la composición.
Más concretamente, el colorante fluorescente
utilizado en el marco de la presente invención, eventualmente
neutralizado, es soluble en el medio de la composición a al menos
0,001 g/l, más concretamente al menos 0,5 g/l, preferiblemente al
menos 1 g/l y, según un modo de realización aún más preferido, al
menos 5 g/l a una temperatura comprendida entre 15 y 25ºC.
Además, según una característica de la
invención, la composición no contiene, como colorante fluorescente,
un
2-[2-(4-dialquilamino)feniletenil]-1-alquilpiridinio
donde el radical alquilo del núcleo de piridinio representa un
radical metilo o etilo y el del núcleo bencénico representa un
radical metilo y donde el contraión es un haluro.
Según un modo de realización aún más particular
de la invención, la composición no contiene, como colorante
fluorescente, ningún compuesto seleccionado entre los colorantes
fluorescentes heterocíclicos monocatiónicos azoicos, azometínicos o
metínicos.
Los colorantes fluorescentes utilizados según la
presente invención son colorantes en la gama de los anaranjados.
Los colorantes fluorescentes de la invención
conducen a un máximo de reflectancia que se sitúa en la gama de
longitud de onda de 500 a 650 nanometros y preferiblemente en la
gama de longitud de onda de 550 a 620 nanometros.
Algunos de los colorantes fluorescentes según la
presente invención son compuestos conocidos en sí mismos.
A modo de ejemplos de colorantes fluorescentes
susceptibles de utilización, se pueden citar los colorantes
fluorescentes pertenecientes a las familias siguientes:
naftalimidas, cumarinas catiónicas o no, xantenodiquinolizinas (como
especialmente las sulforrodaminas), azaxantenos, naftolactamas,
azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y colorantes
fluorescentes policatiónicos de tipo azoico, azometínico o metínico,
solos o en mezclas, y preferiblemente a las familias siguientes:
naftalimidas, cumarinas catiónicas o no, azaxantenos, naftolactamas,
azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y colorantes
fluorescentes policatiónicos de tipo azoico, azometínico o metínico,
solos o en mezclas.
Más en particular, se pueden citar entre
ellos:
- el Amarillo Brillante B6GL comercializado por
la sociedad SANDOZ y que tiene la estructura siguiente:
- el Basic Yellow 2 o Auramine O comercializado
por las sociedades PROLABO, ALDRICH o CARLO ERBA y que tiene la
estructura siguiente:
monohidrato de
4,4'-(imidocarbonil)bis(N,N-dimetilanilina)
- número CAS
2465-27-2.
También se pueden citar los compuestos de la
fórmula siguiente:
donde:
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
representan:
- \bullet
- un átomo de hidrógeno;
- \bullet
- un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- R_{1} y R_{2} pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios heteroátomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y que está eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno.
- \bullet
- R_{1} o R_{2} pueden formar parte de un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno.
R_{3} y R_{4}, idénticos o no, representan
un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono;
los R_{5}, idénticos o no, representan un
átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal
o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido
por al menos un heteroátomo;
los R_{6}, idénticos o no, representan un
átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal
o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido
y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador
de al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de
halógeno;
X representa:
- \bullet
- un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical heterocíclico de 5 ó 6 miembros, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo;
- \bullet
- un radical dicarbonilo, y
- \bullet
- pudiendo el grupo X portar una o varias cargas catiónicas;
siendo a igual a 0 ó 1;
representando los Y^{-}, idénticos o
diferentes, un anión orgánico o mineral;
siendo n un número entero al menos igual a 2 y a
lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el
compuesto fluorescente.
Recordemos que el término heteroátomo representa
un átomo de oxígeno o de nitrógeno. Entre los grupos portadores de
tales átomos, se pueden citar, entre otros, los grupos hidroxilo,
alcoxi, carbonilo, amino, amonio, amido (-N-CO-) y
carboxilo (-O-CO- o -CO-O-).
En lo que se refiere a los grupos alquenilo,
estos últimos contienen una o varias uniones
carbono-carbono insaturadas (-C=C-) y
preferiblemente una sola unión carbono-carbono.
En esta fórmula general, los radicales R_{1} y
R_{2}, idénticos o no, representan más en particular:
- \bullet
- un átomo de hidrógeno;
- \bullet
- un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, especialmente de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido por un átomo de oxígeno o eventualmente substituido por al menos un radical hidroxilo, amino o amonio o por un átomo de cloro o de flúor;
- \bullet
- un radical bencilo o fenilo eventualmente substituido por un radical alquilo o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 ó 2 átomos de carbono;
- \bullet
- con el átomo de nitrógeno, un radical heterocíclico de tipo pirrolo, pirrolidino, imidazolino, imidazolo, imidazolio, pirazolino, piperazino, morfolino, morfolo, pirazolo o triazolo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido y/o substituido por un átomo de nitrógeno y/o de oxígeno y/o un grupo portador de un átomo de nitrógeno y/o de oxígeno.
En lo que concierne a los radicales amino o
amonio antes citados, los radicales portados por el átomo de
nitrógeno pueden o no ser idénticos y representar más
particularmente un átomo de hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{10}, preferiblemente
C_{1}-C_{4}, un radical arilalquilo donde, más
especialmente, el radical arilo tiene 6 átomos de carbono y el
radical alquilo tiene 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente 1 a
4 átomos de carbono.
Según un modo de realización ventajoso de la
invención, los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o no,
representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o
ramificado C_{1}-C_{6}; un radical alquilo
C_{2}-C_{6} substituido por un radical
hidroxilo; un radical alquilo C_{2}-C_{6}
portador de un grupo amino o amonio; un radical cloroalquilo
C_{2}-C_{6}; un radical alquilo
C_{2}-C_{6} interrumpido por un átomo de oxígeno
o por un grupo que lleva uno (por ejemplo, éster); un radical
aromático, como fenilo, bencilo o 4-metilfenilo; o
un radical heterocíclico, tal como los radicales pirrolo,
pirrolidino, imidazolo, imidazolio, piperazino, morfolo, morfolino,
pirazolo o triazolo, eventualmente substituido por al menos un
radical alquilo C_{1}-C_{6} o aromático.
Preferiblemente, los radicales R_{1} y
R_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno;
un radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{6}, tal como los radicales metilo,
etilo, n-butilo o n-propilo;
2-hidroxi-etilo; un radical
alquiltrimetilamonio o alquiltrietilamonio, siendo el radical
alquilo lineal C_{2}-C_{6}; un radical
(di)alquilmetilamino o (di)alquiletilamino, siendo el
radical alquilo lineal C_{2}-C_{6};
-CH_{2}CH_{2}Cl;
-(CH_{2})_{n}-OCH_{3} o
-(CH_{2})_{n}-OCH_{2}CH_{3}, siendo n
un número entero que varía entre 2 y 6;
-CH_{2}CH_{2}-OCOCH_{3}; o
-CH_{2}CH_{2}COOCH_{3}.
Preferiblemente, los radicales R_{1} y
R_{2}, idénticos o no y preferiblemente idénticos, representan un
radical metilo o un radical etilo.
Los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o
diferentes, pueden también representar un radical heterocíclico de
tipo pirrolidino, 3-aminopirrolidino,
3-(dimetil)aminopirrolidino,
3-(trimetil)aminopirrolidino,
2,5-dimetilpirrolo, 1H-imidazol,
4-metilpiperazino,
4-bencilpiperazino, morfolo,
3,5-(terc-butil)-1H-pirazolo,
1H-pirazolo o
1H-1,2,4-triazolo.
Los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o
diferentes, pueden también unirse para formar un heterociclo de las
fórmulas (I) y (II) siguientes:
donde R' representa un átomo de
hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{3},
-CH_{2}CH_{2}OH o
-CH_{2}CH_{2}OCH_{3}.
Según un modo de realización más particular de
la invención, los R_{5}, idénticos o diferentes, representan un
átomo de hidrógeno, un átomo de flúor o de cloro o un radical
alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente
interrumpido por un átomo de oxígeno o de nitrógeno.
Se precisa que el substituyente R_{5}, si es
distinto de hidrógeno, se encuentre ventajosamente en la(s)
posición(es) 3 y/ó 5 con respecto al carbono del anillo
portador del nitrógeno substituido por los radicales R_{1} y
R_{2}, y preferiblemente en la posición 3 con respecto a este
carbono.
Ventajosamente, los radicales R_{5}, idénticos
o no, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o
ramificado C_{1}-C_{4};
-O-R_{51}, representando R_{51} un radical
alquilo lineal C_{1}-C_{4};
-R_{52}-O-CH_{3}, representando
R_{52} un radical alquilo lineal C_{2}-C_{3};
-R_{53}-N(R_{54})_{2}, donde
R_{53} representa un radical alquilo lineal
C_{2}-C_{3} y los R_{54}, iguales o
diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical
metilo.
\newpage
Preferiblemente, los R_{5}, idénticos o no,
representan hidrógeno, un metilo o un metoxi y preferiblemente
R_{5} representa un átomo de hidrógeno.
Según un modo de realización particular, los
radicales R_{6}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{4}; -X, donde X representa un átomo de
cloro, de bromo o de flúor;
-R_{61}-O-R_{62}, donde R_{61}
representa un radical alquilo lineal C_{2}-C_{3}
y R_{62} representa el radical metilo;
-R_{63}-N(R_{64})_{2}, donde
R_{63} representa un radical alquilo lineal
C_{2}-C_{3} y los R_{64}, idénticos o
diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo,
-N(R_{65})_{2}, donde los R_{65}, idénticos o
diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
lineal C_{2}-C_{3}; -NHCOR_{66}, donde
R_{66} representa un radical alquilo
C_{1}-C_{2}, un radical cloroalquilo
C_{1}-C_{2}, un radical
-R_{67}-NH_{2} o
-R_{67}-NH(CH_{3}) o
-R_{67}-N(CH_{3})_{2} o
-R_{67}-N^{+}(CH_{3})_{3} o
-R_{67}-N^{+}(CH_{2}CH_{3})_{3},
representando R_{67} un radical alquilo
C_{1}-C_{2}.
C_{1}-C_{2}.
Se precisa que el substituyente R_{6}, si es
distinto de hidrógeno, se halla preferiblemente en la posición 2 y/ó
4 con respecto al átomo de nitrógeno del anillo de piridinio,
preferiblemente en la posición 4 con respecto a este átomo de
nitrógeno.
Más particularmente, estos radicales R_{6},
idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical
metilo o etilo y, preferiblemente, R_{6} representa un átomo de
hidrógeno.
En lo que se refiere a los radicales R_{3} y
R_{4}, estos últimos, idénticos o no, representan ventajosamente
un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono, más especialmente un radical metilo. Preferiblemente,
R_{3} y R_{4} representan cada uno un átomo de hidrógeno.
Como se ha indicado anteriormente, X
representa:
- \bullet
- un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo, por al menos un grupo portador de al menos un heteroátomo y/o por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical heterocíclico de 5 ó 6 miembros, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo, y
- \bullet
- un radical dicarbonilo.
Además, se indica que el grupo X puede llevar
una o varias cargas catiónicas.
Así, X puede representar un radical alquilo,
lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a
14 átomos de carbono y puede estar substituido y/o interrumpido por
uno o varios átomos de oxígeno y/o de nitrógeno y/o por uno o varios
grupos portadores de al menos un heteroátomo y/o por un átomo de
flúor o de cloro.
Entre los grupos de este tipo, se pueden citar,
en particular, los grupos hidroxilo, alcoxi (especialmente con un
radical R de tipo alquilo C_{1}-C_{4}), amino,
amonio, amido, carbonilo y carboxilo (-COO-,
-O-CO-), especialmente con un radical de tipo
alquiloxi.
Obsérvese que el átomo de nitrógeno, de estar
presente, puede encontrarse en forma cuaternizada o no. En este
caso, el o los otros dos radicales portados por el átomo de
nitrógeno cuaternizado o no son idénticos o no y pueden ser un átomo
de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4},
preferiblemente metilo.
Según otra variante, el grupo X representa un
radical heterocíclico de 5 ó 6 miembros de tipo imidazolo, pirazolo,
triazino o piridino eventualmente substituido por al menos un
radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, más
concretamente de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4
átomos de carbono; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o
ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4
átomos de carbono, eventualmente substituido por un grupo que tiene
al menos un heteroátomo (preferiblemente un radical hidroxilo), o
por un átomo de halógeno. Hay que hacer notar que el grupo amino
está preferiblemente unido al heterociclo.
Según otra posibilidad, el grupo X representa un
radical aromático (que tiene preferiblemente 6 átomos de carbono) o
diaromático condensado o no (que tiene especialmente 10 a 12 átomos
de carbono), separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos
por al menos un átomo de halógeno y/o por al menos un radical
alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos
de carbono, eventualmente interrumpido por al menos un átomo de
oxígeno y/o de nitrógeno y/o un grupo que tiene al menos un
heteroátomo (como un radical carbonilo, carboxilo, amido, amino o
amonio).
Hay que observar que el radical aromático,
preferiblemente un radical fenilo, está unido a los grupos
CR_{3}R_{4} por medio de uniones en las posiciones 1,2, 1,3 ó
1,4, preferiblemente en las posiciones 1,3 y 1,4. Si el radical
fenilo unido por medio de uniones en las posiciones 1,4 lleva uno o
dos substituyentes, este o estos últimos están situados
preferiblemente en la posición 1,4 con respecto a uno de los grupos
CR_{3}R_{4}. Si el radical fenilo unido por medio de uniones en
las posiciones 1,3 lleva un substituyente, este o estos últimos
están situados preferiblemente en la posición 1 y/o 3 con respecto a
uno de los grupos CR_{3}R_{4}.
En caso de que el radical sea diaromático,
preferiblemente no está condensado y comprende dos radicales fenilo
separados o no por una unión simple (a saber, un carbono de cada uno
de los dos anillos) o por un radical alquilo, preferiblemente de
tipo CH_{2} o C(CH_{3})_{2}. Preferiblemente,
los radicales aromáticos no llevan substituyente. Hay que observar
que dicho radical diaromático está unido a los grupos
CR_{3}R_{4} por medio de uniones en las posiciones 4,4'.
A modo de ejemplos de grupos X convenientes, se
pueden citar, en particular, radicales alquilo lineales o
ramificados de 1 a 13 átomos de carbono, tales como metileno,
etileno, propileno, isopropileno, n-butileno,
pentileno, hexileno, 2-hidroxipropileno y
2-hidroxi-n-butileno;
radicales alquileno C_{1}-C_{13} substituidos o
interrumpidos por uno o varios átomos de nitrógeno y/o de oxígeno
y/o grupos portadores de al menos un heteroátomo (hidroxilo, amino,
amonio, carbonilo o carboxilo, por ejemplo), tales como
-CH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}-,
1,6-didesoximanitol,
-CH_{2}N^{+}(CH_{3})_{2}CH_{2}-,
-CH_{2}CH_{2}N^{+}(CH_{3})_{2}-(CH_{2})_{6}N^{+}(CH_{3})_{2}-CH_{2}CH_{2}-,
CO-CO-, 3,3-dimetilpentileno,
2-acetoxietileno y
butileno-1,2,3,4-tetraol; -CH=CH-;
radicales aromáticos o di-aromáticos substituidos
por uno o varios radicales alquilo, por uno o varios grupos
portadores de al menos un heteroátomo y/o por uno o varios átomos de
halógeno, tales como 1,4-fenileno,
1,3-fenileno, 1,2-fenileno,
2,6-fluorobenceno, 4,4'-bifenileno,
1,3-(5-metilbenceno),
1,2-bis(2-metoxi)benceno,
bis(4-fenil)metano,
3,4-benzoato de metilo y
1,4-bis(amidometil)fenilo, y radicales
de tipo heterocíclico derivados de piridina, como la
2,6-bispiridina, de imidazol, de imidazolio o de
triazina.
X representa, según un modo de realización más
particular de la invención, un radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{13};
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}-;
-CH_{2}CH(Cl)CH_{2}-;
-CH_{2}CH_{2}-OCOCH_{2}-;
-CH_{2}CH_{2}COOCH_{2};
-R_{a}-O-R_{b}, donde R_{a}
representa un radical alquilo lineal C_{2}-C_{6}
y R_{b} representa un radical alquilo lineal
C_{1}-C_{2};
-R_{c}-N(R_{d})-R_{e}-,
donde R_{c} representa un radical alquilo
C_{2}-C_{9}, R_{d} representa un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{2} y
R_{e} representa un radical alquilo
C_{1}-C_{6};
-R_{f}-N^{+}(R_{g})_{2}-R_{h}-,
donde R_{f} representa un radical alquilo lineal
C_{2}-C_{9}, los R_{g}, preferiblemente
idénticos, representan un radical alquilo
C_{1}-C_{2} y R_{h} representa un radical
alquilo lineal C_{1}-C_{6}; o
-CO-CO.
X puede además representar un radical imidazol,
eventualmente substituido por al menos un radical alquilo de 1 a 14
átomos de carbono, más particularmente de 1 a 10 átomos de carbono,
preferiblemente de 1 a 4, y por ejemplo los radicales divalentes de
la fórmula siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{i} y R_{j}, idénticos
o no, representan un radical alquilo lineal
C_{1}-C_{6};
X puede ser del mismo modo seleccionado entre
los radicales divalentes derivados de triazina siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Según otra posibilidad, X puede representar los
radicales divalentes aromáticos siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En la fórmula general de estos compuestos
fluorescentes, Y^{-} representa un anión orgánico o mineral. Si
hay varios aniones Y^{-}, estos últimos pueden ser idénticos o
no.
Entre los aniones de origen mineral, se pueden
citar, sin pretender limitarse a éstos, los aniones procedentes de
átomos de halógeno, tales como los cloruros preferiblemente, los
yoduros, los sulfatos o bisulfatos, los nitratos, los fosfatos, los
hidrógeno fosfatos, los dihidrógeno fosfatos, los carbonatos y los
bicarbonatos.
Entre los aniones de origen orgánico, se pueden
citar los aniones procedentes de sales de ácidos mono- o
policarboxílicos, sulfónicos o sulfúricos saturados o no, aromáticos
o no, eventualmente substituidos por al menos un radical hidroxilo,
amino o átomos de halógeno. A modo de ejemplos no limitativos, son
adecuados los acetatos, hidroxiacetatos, aminoacetatos,
(tri)cloroacetatos, benzoxiacetatos, propionatos y derivados
portadores de un átomo de cloro, fumaratos, oxalatos, acrilatos,
malonatos, succinatos, lactatos, tartratos, glicolatos, citratos,
benzoatos y derivados portadores de un radical metilo o amino,
alquilsulfatos, tosilatos, bencenosulfonatos, toluensulfonatos, etc.
Preferiblemente, el o los aniones Y, idénticos o no, son
seleccionados entre cloro, sulfato, metosulfato y etosulfato.
Finalmente, el número n, entero, es al menos
igual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes
en el compuesto fluorescente.
Preferiblemente, los compuestos fluorescentes
que acaban de ser detallados son compuestos simétricos.
Estos compuestos pueden ser sintetizados
haciendo reaccionar en una primera etapa
\alpha-picolina con un reactivo que tiene dos
grupos salientes que pueden ser seleccionados entre átomos de
halógeno, preferiblemente bromo y eventualmente cloro o grupos de
tipo tolilsulfonilo o metilsulfonilo.
Esta primera etapa puede tener lugar en
presencia de un solvente, aunque no sea obligatorio, como por
ejemplo dimetilformamida.
El número de moles de
\alpha-picolina es, en general, próximo a 2 por un
mol de reactivo que contiene los grupos salientes.
Además, la reacción es habitualmente llevada a
cabo al reflujo del reactivo y/o del solvente si está presente.
El producto obtenido de esta primera etapa
contacta luego con un aldehído correspondiente de la fórmula
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{1}, R_{2} y R_{6}
tienen los mismos significados que los anteriormente indicados. La
reacción puede ser también aquí efectuada en presencia de un
solvente apropiado, preferiblemente a
reflujo.
Hay que hacer notar que los radicales R_{1} y
R_{2} del aldehído pueden tener el significado indicado en la
fórmula general detallada anteriormente.
Es también posible utilizar un aldehído para el
que dichos radicales representan átomos de hidrógeno y efectuar
según métodos clásicos la substitución de estos átomos de hidrógeno
por radicales apropiados, tales como los descritos en la fórmula
general, una vez ha finalizado la segunda etapa.
Se podrá hacer especialmente referencia a
síntesis tales como las descritas en US 4256458.
El o los colorantes fluorescentes presentes en
la composición según la invención representan ventajosamente del
0,01 al 20% en peso, más particularmente del 0,05 al 10% en peso y
preferiblemente del 0,1 al 5% en peso, del peso total de la
composición.
El otro elemento constitutivo de la composición
según la invención está constituido por al menos una silicona
aminada.
Recordemos que por silicona se entiende, en
conformidad con la aceptación general, todo polímero u oligómero de
organosilicio de estructura lineal o cíclica, ramificada o
entrecruzada, de peso molecular variable obtenido por polimerización
y/o policondensación de silanos convenientemente funcionalizados y
constituido esencialmente por una repetición de unidades principales
donde los átomos de silicio están unidos entre sí por átomos de
oxígeno (unión siloxano -Si-O-Si-) o
por radicales hidrocarbonados eventualmente substituidos, que están
directamente unidos por medio de un átomo de carbono sobre dichos
átomos de silicio. Los radicales hidrocarbonados más habituales son
los radicales alquilo, especialmente
C_{1}-C_{10}, y en particular metilo, los
radicales fluoroalquilo cuya parte alquilo es
C_{1}-C_{10} y los radicales arilo, y en
particular fenilo.
Más particularmente, se entiende por silicona
aminada toda silicona que lleve al menos una amina primaria,
secundaria o terciaria o un grupo amonio cuaternario.
Según la invención también, se entiende por
silicona polioxialquilenada toda silicona que lleve al menos un
grupo oxialquileno de tipo (-C_{x}H_{2x}O-)_{a}, donde x puede
variar entre 2 y 6 y a es superior o igual a 2.
Según la invención, las siliconas aminadas son
seleccionadas entre:
\newpage
(a) los compuestos correspondientes a la fórmula
siguiente:
donde R, R' y R'', idénticos o
diferentes, representan un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, preferiblemente CH_{3}; un
radical alcoxi C_{1}-C_{4}, preferiblemente
metoxi; u OH; A representa un radical alquileno lineal o ramificado
C_{3}-C_{8}, preferiblemente
C_{3}-C_{8}; m y n son números enteros que
dependen del peso molecular y cuya suma está comprendida entre 1 y
2.000.
Según una primera posibilidad, los R, idénticos
o no, representan un radical alquilo C_{1}-C_{4}
o hidroxilo, Y representa un radical alquileno C_{3} y x' e y' son
tales que la masa molecular media en peso del compuesto está
comprendida entre 5.000 y 500.000 aproximadamente. Los compuestos de
este tipo son denominados en el diccionario CTFA
"amodimeticona".
Según una segunda posibilidad, R, R' y R'',
idénticos o diferentes, representan un radical alcoxi
C_{1}-C_{4} o hidroxilo, al menos uno de los
radicales R o R'' es un radical alcoxi y A representa un radical
alquileno C_{3}. La razón molar hidroxi/alcoxi está
preferiblemente comprendida entre 0,2/1 y 0,4/1 y ventajosamente es
igual a 0,3. Además, m y n son tales que la masa molecular media en
peso del compuesto está comprendida entre 2.000 y 10^{6}. Más
concretamente, n está comprendido entre 0 y 999 y m está comprendido
entre 1 y 1.000, siendo la suma de n y m de 1 a 1.000.
En esta categoría de compuestos, se puede citar,
entre otros, el producto Belsil®ADM 652, comercializado por
Wacker.
Según una tercera posibilidad, R y R'',
diferentes, representan un radical alcoxi
C_{1}-C_{4} o hidroxilo, uno al menos de los
radicales R y R'' es un radical alcoxi, R' representa un radical
metilo y A representa un radical alquileno C_{3}. La razón molar
hidroxi/alcoxi está preferiblemente comprendida entre 1/0,8 y 1/1,1
y ventajosamente es igual a 1/0,95. Además, m y n son tales que la
masa molecular media en peso del compuesto está comprendida entre
2.000 y 200.000. Más concretamente, n está comprendido entre 0 y 999
y m está comprendido entre 1 y 1.000, siendo la suma de n y m de 1
a 1.000.
Más particularmente, se puede citar el producto
FluidWR® 1300, comercializado por Wacker.
Según una cuarta posibilidad, R y R''
representan un radical hidroxilo, R' representa un radical metilo y
A es un radical alquileno C_{4}-C_{8},
preferiblemente C_{4}. Además, m y n son tales que la masa
molecular media en peso del compuesto es de 2.000 a 10^{6}. Más
concretamente, n está comprendido entre 0 y 1.999 y m está
comprendido entre 1 y 2.000, siendo la suma de n y m de 1 a
2.000.
Un producto de este tipo está especialmente
comercializado por la sociedad Wacker bajo la denominación DC28299
de Dow Corning.
Obsérvese que las masas moleculares de estas
siliconas es determinada por cromatografía de permeación por gel
(temperatura ambiente, patrón de poliestireno; columnas \mu
styragem; eluyente THF; caudal de 1 mm/m; se inyectan 200 \mul de
una solución al 0,5% en peso de silicona en THF y se efectúa la
detección por refractometría y UV-metría).
Preferiblemente, la silicona aminada no es
seleccionada entre las amodimeticonas.
(b) los compuestos que responden a la fórmula
(B) siguiente:
(B)(R^{1})_{a}(T)_{3-a}-Si[OSi(T)_{2}]_{n}-[OSi(T)_{b}(R^{1})_{2-b}]_{m}-OSi(T)_{3-a}-(R^{1})_{a}
donde:
T es un átomo de hidrógeno o un radical fenilo,
hidroxilo (-OH) o alquilo C_{1}-C_{8}, y
preferiblemente metilo;
a representa el número 0 o un número entero de 1
a 3, preferiblemente 0;
b representa 0 ó 1, y en particular 1.
m y n son números enteros tales que la suma (n +
m) puede variar especialmente entre 1 y 2.000, y en particular entre
50 y 150, pudiendo n representar un número de 0 a 1.999, y
especialmente de 49 a 149, y pudiendo m representar un número de 1 a
2.000, y especialmente de 1 a 10;
R^{1} es un radical monovalente que tiene la
fórmula -C_{q}H_{2Q}L, donde q es un número de 2 a 8 y L es un
grupo aminado eventualmente cuaternizado seleccionado entre los
grupos:
-N(R^{2})-CH_{2}-CH_{2}-N(R^{2})_{2},
-N(R^{2})_{2},
-N^{+}(R^{2})_{3}Q^{-},
-N^{+}(R^{2})(H)_{2}Q^{-},
-N^{+}(R^{2})_{2}HQ^{-} y
-N(R^{2})-CH_{2}-CH_{2}-N^{+}(R^{2})(H)_{2}Q^{-},
donde R^{2} puede representar un átomo de hidrógeno, un fenilo, un
bencilo o un radical hidrocarbonado saturado monovalente, por
ejemplo un radical alquilo C_{1}-C_{20}, y
Q^{-} representa un ion haluro, tal como, por ejemplo, fluoruro,
cloruro, bromuro o yoduro.
Un producto correspondiente a esta definición es
el polímero denominado en el diccionario CTFA
"trimetilsililamodimeticona", que responde a la fórmula (C)
siguiente:
donde n y m tienen los significados
dados anteriormente [véase la fórmula
(B)].
Tales compuestos están descritos, por ejemplo,
en EP 95238; un compuesto de fórmula (C) está, por ejemplo, vendido
bajo la denominación Q2-8220 por la sociedad
OSI.
(c) los compuestos que responden a la fórmula
(D) siguiente:
donde:
R^{3} representa un radical hidrocarbonado
monovalente C_{1}-C_{18} y, en particular, un
radical alquilo C_{1}-C_{18} o alquenilo
C_{2}-C_{18}, por ejemplo metilo;
R^{4} representa un radical hidrocarbonado
divalente, especialmente un radical alquileno
C_{1}-C_{18} o un radical alquilenoxi divalente
C_{1}-C_{18}, por ejemplo
C_{1}-C_{8};
Q^{-} es un ion haluro, especialmente
cloruro;
r representa un valor estadístico medio de 2 a
20 y, en particular, de 2 a 8;
s representa un valor estadístico medio de 20 a
200 y, en particular, de 20 a 50.
Tales compuestos están descritos más en
particular en la patente US 4185087.
Un compuesto que entra a formar parte de esta
clase es el vendido por la Sociedad Union Carbide bajo la
denominación "Ucar Silicone ALE 56".
Cuando se utilizan estos compuestos, una forma
de realización particularmente interesante es su utilización
conjunta con agentes tensioactivos catiónicos y/o no iónicos.
A modo de ejemplo, se puede utilizar el producto
vendido bajo la denominación "Emulsion Cationique DC 929" por
la Sociedad Dow Corning, que contiene, además de la amodimeticona,
un agente tensioactivo catiónico consistente en una mezcla de
productos que responden a la fórmula:
donde R^{5} representa radicales
alquenilo y/o alquilo C_{14}-C_{22} derivados de
los ácidos grasos del sebo, y que es conocido bajo la denominación
CTFA "tallowtrimonium chloride", en asociación con un agente
tensioactivo no iónico de fórmula:
C_{9}H_{19}-C_{6}H_{4}-(OC_{2}H_{4})_{10}-OH,
conocido bajo la denominación CTFA "Nonoxynol
10".
También se puede utilizar, por ejemplo, el
producto vendido bajo la denominación "Emulsion Cationique DC
939" por la Sociedad Dow Corning, que contiene, además de
amodimeticona, un agente tensioactivo catiónico, que es el cloruro
de trimetilcetilamonio, y un agente tensioactivo no iónico de
fórmula:
C_{13}H_{27}-(OC_{2}H_{4})_{12}-OH,
conocido bajo la denominación CTFA
"tridéceth-12".
Otro producto comercial utilizable según la
invención es el producto vendido bajo la denominación "Dow Corning
Q2 7224" por la Sociedad Dow Corning, que lleva en asociación
trimetilsililamodimeticona, de la fórmula (C) antes descrita, un
agente tensioactivo no iónico de fórmula:
C_{8}H_{17}-C_{6}H_{4}-(OCH_{2}CH_{2})_{40}-OH,
conocido bajo la denominación CTFA
"octoxynol-40", un segundo agente tensioactivo
no iónico de fórmula:
C_{12}H_{25}-(OCH_{2}-CH_{2})_{6}-OH,
conocido bajo la denominación CTFA
"isolaureth-6", y propilenglicol.
El contenido en silicona aminada representa
ventajosamente del 0,01 al 20% en peso con respecto al peso de la
composición, preferiblemente del 0,1 al 10% en peso con respecto al
peso de la composición.
El medio cosméticamente aceptable está
generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de uno
o varios solventes orgánicos habituales.
Entre los solventes convenientes, se pueden
citar, más en particular, alcoholes tales como alcohol etílico,
alcohol isopropílico, alcohol bencílico y alcohol feniletílico; o
glicoles o éteres de glicol, tales como, por ejemplo, los éteres
monometílico, monoetílico y monobutílico de etilenglicol;
propilenglicol o sus éteres, como, por ejemplo, el éter monometílico
de propilenglicol; butilenglicol; dipropilenglicol, así como los
éteres alquílicos de dietilenglicol, como, por ejemplo, el éter
monoetílico o el éter monobutílico del dietilenglicol, o también
polioles, como el glicerol. Se pueden utilizar también como solvente
los polietilenglicoles y los polipropilenglicoles y las mezclas de
todos estos compuestos.
Los solventes usuales antes descritos, de estar
presentes, representan habitualmente de un 1 a un 40% en peso, más
preferiblemente de un 5 a un 30% en peso, con respecto al peso total
de la composición.
El pH de la composición según la invención está
generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente y
preferiblemente entre 5 y 11 aproximadamente.
Puede ser ajustado al valor deseado por medio de
agentes acidificantes o alcalinizantes.
Entre los agentes acidificantes, se pueden
citar, a modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos, como el
ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los
ácidos carboxílicos, como el ácido acético, el ácido tartárico, el
ácido cítrico y el ácido láctico, y los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden
citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos, las
alcanolaminas, tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así como
sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos
de la fórmula (E) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
donde W es un resto de propileno
eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo C_{1}-C_{6}; R_{1}, R_{2}, R_{3} y
R_{4}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o
un radical alquilo C_{1}-C_{6} o
hidroxialquilo
C_{1}-C_{6}.
C_{1}-C_{6}.
Según un modo de realización particular de la
invención, la composición puede incluir, además del o de los
colorantes fluorescentes, uno o varios colorantes directos
adicionales no fluorescentes de naturaleza no iónica, catiónica o
aniónica, que pueden ser seleccionados, por ejemplo, entre los
colorantes bencénicos nitrados.
Son especialmente convenientes los colorantes
directos bencénicos nitrados rojos o anaranjados siguientes:
- -
- 1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\gamma-hidroxipropil)aminobenceno,
- -
- N-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitro-4-aminobenceno,
- -
- 1-amino-3-metil-4-N-(\beta-hidroxietil)amino-6-nitrobenceno,
- -
- 1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
- -
- 1,4-diamino-2-nitrobenceno,
- -
- 1-amino-2-nitro-4-metilaminobenceno,
- -
- N-(\beta-hidroxietil)-2-nitroparafenilendiamina,
- -
- 1-amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxietil)amino-5-clorobenceno,
- -
- 2-nitro-4-aminodifenilamina,
- -
- 1-amino-3-nitro-6-hidroxibenceno,
- -
- 1-(\beta-aminoetil)amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
- -
- 1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)oxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
- -
- 1-hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno,
- -
- 1-hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno,
- -
- 1-metoxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
- -
- 2-nitro-4'-hidroxidifenilamina,
- -
- 1-amino-2-nitro-4-hidroxi-5-metilbenceno.
La composición según la invención puede también
incluir, además o en substitución de estos colorantes bencénicos
nitrados, uno o varios colorantes directos adicionales seleccionados
entre los colorantes bencénicos nitrados amarillos,
amarillo-verdes, azules o violetas, los colorantes
azoicos, antraquinónicos, naftoquinónicos, benzoquinónicos,
fenotiazínicos, indigoides, xanténicos, fenantridínicos y
ftalocianinas, así como los colorantes derivados del triarilmetano
o sus mezclas.
Estos colorantes directos adicionales pueden ser
especialmente colorantes básicos, entre los cuales se pueden citar
más en particular los colorantes conocidos en el COLOR INDEX, 3ª
edición, bajo las denominaciones "Basic Brown 16", "Basic
Brown 17", "Basic Yellow 57", "Basic Red 76", "Basic
Violet 10", "Basic Blue 26" y "Basic Blue 99", o
colorantes directos ácidos, entre los cuales se pueden citar más en
particular los colorantes conocidos en el COLOR INDEX, 3ª edición,
bajo las denominaciones "Acid Orange 7", "Acid Orange 24",
"Acid Yellow 36", "Acid Red 33", "Acid Red 184",
"Acid Black 2", "Acid Violet 43" y "Acid Blue 62", o
también los colorantes directos catiónicos tales como los descritos
en WO 95/01772, WO 95/15144 y
EP-A-0714954 y cuyo contenido forma
parte integrante de la presente invención.
Entre los colorantes directos adicionales
bencénicos nitrados amarillos y amarillo-verdes, se
pueden citar, por ejemplo, los compuestos seleccionados entre:
- -
- 1-\beta-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno,
- -
- 1-metilamino-2-nitro-5-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)oxibenceno,
- -
- 1-(\beta-hidroxietil)amino-2-metoxi-4-nitrobenceno,
- -
- 1-(\beta-aminoetil)amino-2-nitro-5-metoxibenceno,
- -
- 1,3-di(\beta-hidroxietil)amino-4-nitro-6-clorobenceno,
- -
- 1-amino-2-nitro-6-metilbenceno,
- -
- 1-(\beta-hidroxietil)amino-2-hidroxi-4-nitrobenceno,
- -
- N-(\beta-hidroxietil)-2-nitro-4-trifluorometilanilina,
- -
- ácido 4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrobencenosulfónico,
- -
- ácido 4-etilamino-3-nitrobenzoico,
- -
- 4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitroclorobenceno,
- -
- 4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrometilbenceno,
- -
- 4-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)amino-3-nitrotrifluorometilbenceno,
- -
- 1-(\beta-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno,
- -
- 1,3-diamino-4-nitrobenceno,
- -
- 1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno,
- -
- 1-amino-2-[tris(hidroximetil)metil]amino-5-nitrobenceno,
- -
- 1-(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno y
- -
- 4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrobenzamida.
Entre los colorantes directos adicionales
bencénicos nitrados azules o violetas, se pueden citar, por ejemplo,
compuestos seleccionados entre:
- -
- 1-(\beta-hidroxietil)amino-4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
- -
- 1-(\gamma-hidroxipropil)amino-4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
- -
- 1-(\beta-hidroxietil)amino-4-(N-metil-N-\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
- -
- 1-(\beta-hidroxietil)amino-4-(N-etil-N-\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
- -
- 1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)amino-4-(N-etil-N-\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno y
- -
- las 2-nitroparafenilendiaminas de la fórmula siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
- donde:
- -
- R_{6} representa un radical alquilo C_{1}-C_{4} o un radical \beta-hidroxietilo o \beta-hidroxipropilo o \gamma-hidroxipropilo;
- -
- R_{5} y R_{7}, idénticos o diferentes, representan un radical \beta-hidroxietilo, \beta-hidroxipropilo, \gamma-hidroxipropilo o \beta,\gamma-dihidroxipropilo, representando uno al menos de los radicales R_{6}, R_{7} o R_{5} un radical \gamma-hidroxipropilo y no pudiendo designar simultáneamente R_{6} y R_{7} un radical \beta-hidroxietilo cuando R_{6} es un radical \gamma-hidroxipropilo, tales como los descritos en FR 2.692.572.
Cuando están presentes, el o los colorantes
directos adicionales representan preferiblemente de un 0,0005 a un
12% en peso del peso total de la composición, y aún más
preferiblemente de un 0,005 a un 6% en peso con respecto al peso
total de la composición.
Cuando está destinada a la coloración de
oxidación, la composición según la invención contiene, además del o
de los colorantes fluorescentes, al menos una base de oxidación
seleccionada entre las bases de oxidación clásicamente utilizadas
para la coloración de oxidación y entre las cuales se pueden citar
especialmente las parafenilendiaminas, las bisfenilalquilendiaminas,
los paraaminofenoles, los ortoaminofenoles y las bases
heterocíclicas y sus sales de adición con un ácido o con un agente
alcalino.
Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar
más particularmente a modo de ejemplo la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina,
la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,5-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dietilparafenilendiamina, la
N,N-dipropilparafenilendiamina, la
4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina,
la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina,
la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina,
la
2-\beta-hidroxietil-parafenilendiamina,
la 2-fluoroparafenilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil)parafenilendiamina,
la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina,
la
N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)parafenilendiamina,
la N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina, la
N-fenilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxi-etiloxiparafenilendiamina,
la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina,
la N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina y
la
4'-aminofenil-1-(3-hidroxi)pirrolidina
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las parafenilendiaminas antes citadas, se
prefieren, muy en particular, la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la
2-\beta-hidroxietil-oxiparafenilendiamina,
la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la 2-cloroparafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las bisfenilalquilendiaminas, se pueden
citar más en particular a modo de ejemplo el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendiamina,
la
N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina,
el
1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre los paraaminofenoles, se pueden citar más
en particular a modo de ejemplo el paraaminofenol, el
4-amino-3-metilfenol,
el
4-amino-3-fluorofenol,
el
4-amino-3-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metilfenol,
el
4-amino-2-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metoximetilfenol,
el
4-amino-2-aminometilfenol,
el
4-amino-2-(\beta-hidroxietilaminometil)fenol,
el
4-amino-2-fluorofenol
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre los ortoaminofenoles, se pueden citar más
en particular a modo de ejemplo el 2-aminofenol, el
2-amino-5-metilfenol,
el
2-amino-6-metilfenol,
el
5-acetamido-2-aminofenol
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las bases heterocíclicas, se pueden citar
más en particular a modo de ejemplo los derivados piridínicos, los
derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos y sus sales de
adición con un ácido o con un agente alcalino.
Cuando se utilizan, la o las bases de oxidación
representan ventajosamente de un 0,0005 a un 12% en peso con
respecto al peso total de la composición, y preferiblemente de un
0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este peso.
Cuando está destinada a la coloración de
oxidación, la composición según la invención puede también incluir,
además de los colorantes fluorescentes y de las bases de oxidación,
al menos un copulante para modificar o enriquecer en reflejos las
tonalidades obtenidas utilizando los colorantes fluorescentes y las
bases de oxidación.
Los copulantes utilizables en la composición
según la invención pueden ser seleccionados entre los copulantes
utilizados de forma clásica en la tinción de oxidación y entre los
cuales se pueden citar especialmente las metafenilendiaminas, los
metaaminofenoles, los metadifenoles y los copulantes heterocíclicos
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Estos copulantes son más particularmente
seleccionados entre
2-metil-5-aminofenol,
5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol,
3-aminofenol, 1,3-dihidroxibenceno,
1,3-dihidroxi-2-metilbenceno,
4-cloro-1,3-dihidroxibenceno,
2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno,
1,3-diaminobenceno,
1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano,
sesamol, \alpha-naftol,
6-hidroxiindol, 4-hidroxiindol,
4-hidroxi-N-metilindol,
6-hidroxiindolina,
2,6-dihidroxi-4-metilpiridina,
1H-3-metilpirazol-5-ona,
1-fenil-3-metilpirazol-5-ona,
2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol,
2,6-dimetil[3,2-c]-1,2,4-triazol,
6-metilpirazolo[1,5-a]bencimidazol
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Cuando están presentes, el o los copulantes
representan más particularmente de un 0,0001 a un 10% en peso y
preferiblemente de un 0,005 a un 5% en peso, con respecto al peso
total de la composición.
De un modo general, las sales de adición con un
ácido utilizables en el marco de las composiciones de la invención
(bases de oxidación y copulantes) son especialmente seleccionadas
entre clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, citratos, succinatos,
tartratos, tosilatos, bencenosulfonatos, lactatos y acetatos.
Las sales de adición con un agente alcalino
utilizables en el campo de las composiciones de la invención (bases
de oxidación y copulantes) son especialmente seleccionadas entre
sales de adicción con metales alcalinos o alcalinotérreos, con
amoníaco y con aminas orgánicas, como las alcanolaminas, y los
compuestos de fórmula (E).
La composición según la invención puede también
incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente, tales como
agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos,
anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas; polímeros aniónicos,
catiónicos, no iónicos, anfotéricos o zwitteriónicos distintos de
los de la invención o sus mezclas; agentes espesantes minerales;
agentes antioxidantes; agentes de penetración; agentes
secuestrantes; perfumes, tampones; agentes dispersantes; agentes de
acondicionamiento tales como, por ejemplo, cationes; agentes
filmógenos; ceramidas; agentes conservantes; agentes
estabilizantes, y agentes opacificantes.
Entre los agentes espesantes, se prefiere
utilizar, más en particular, los sistemas espesantes a base de
polímeros asociativos bien conocidos por el experto en la técnica y,
en especial, de naturaleza no iónica, aniónica, catiónica o
anfotérica.
Cuando están presentes uno o varios agentes
tensioactivos, preferiblemente de tipo no iónico, aniónico o también
anfotérico, su contenido representa de un 0,01 a un 30% en peso con
respecto al peso total de la composición.
Bien entendido, el experto en la técnica verá de
seleccionar este o estos compuestos complementarios eventuales de
tal forma que las propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente a
la composición según la invención no resulten alteradas, o no lo
sean substancialmente, por la o las asociaciones contempladas.
La composición según la invención puede
presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos,
de champúes, de cremas, de geles o en cualquier otra forma
apropiada.
En una forma particularmente preferida según la
presente invención, la composición se encuentra en forma de un
champú colorante y aclarante en un medio acuoso cosméticamente
aceptable.
En la composición según la invención, cuando se
utilizan una o varias bases de oxidación, eventualmente en presencia
de uno o varios copulantes, o cuando se utilizan el o los colorantes
fluorescentes en el marco de una coloración directa aclarante,
entonces la composición según la invención puede contener además al
menos un agente
oxidante.
oxidante.
El agente oxidante puede ser seleccionado, por
ejemplo, entre peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de
metales alcalinos, persales tales como perboratos y persulfatos y
enzimas tales como peroxidasas y oxidorreductasas de dos o de cuatro
electrones. La utilización del peróxido de hidrógeno o de las
enzimas es particularmente
preferida.
preferida.
La invención tiene también por objeto la
utilización de una composición que contiene en un medio
cosméticamente aceptable al menos un colorante fluorescente soluble
en dicho medio y al menos una silicona aminada, para colorear con un
efecto aclarante materias queratínicas humanas.
En el marco de esta utilización, el compuesto
fluorescente puede ser seleccionado entre los colorantes
fluorescentes pertenecientes a las familias siguientes:
naftalimidas, cumarinas catiónicas o no, xantenodiquinolizinas (como
especialmente las sulforrodaminas), azaxantenos, naftolactamas,
azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y colorantes
fluorescentes monocatiónicos o policatiónicos de tipo azoico,
azometínico o metínico, solos o en mezclas.
Como compuestos más particulares, se pueden
citar los compuestos de las fórmulas F1, F2 y F3 ya detalladas
anteriormente.
\newpage
También se pueden utilizar los compuestos de la
estructura (F4) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
fórmula en la cual R representa un
radical metilo o etilo, R' representa un radical metilo y X^{-} un
anión de tipo cloruro, yoduro, sulfato, metosulfato, acetato o
perclorato. A modo de ejemplo de compuesto de este tipo, se puede
citar el Photosensitiving Dye NK-557, comercializado
por la sociedad UBICHEM, para el cual R representa un radical etilo,
R' un radical metilo y X^{-} un
yoduro.
Todo lo que se ha descrito con anterioridad
sobre las naturalezas y los contenidos de los diversos aditivos
presentes en la composición sigue siendo válido y no será retomado
en esta parte del texto.
Según la invención, por materias queratínicas
humanas se entiende la piel, el cabello, las uñas, las pestañas y
las cejas y, más en particular, la piel obscura y el cabello
pigmentado o coloreado artificialmente.
En el sentido de la invención, por piel obscura
se entiende una piel cuya luminancia L* calculada en el sistema
C.I.E.L. L*a*b* es inferior o igual a 45 y preferiblemente inferior
o igual a 40, sabiendo además que L*=0 equivale al negro y L*=100 al
blanco. Los tipos de piel correspondientes a esta luminancia son la
piel africana, la piel afroamericana, la piel hispanoamericana, la
piel india y la piel magrebí.
En el sentido de la invención, por cabello
pigmentado o coloreado artificialmente se entiende cabello cuya
altura de tono es inferior o igual a 6 (rubio obscuro) y
preferiblemente inferior o igual a 4 (castaño).
El aclaramiento del cabello es evaluado por la
"altura de tono", que caracteriza el grado o el nivel de
aclaramiento. La noción de "tono" se basa en la clasificación
de las tonalidades naturales, separando un tono cada tonalidad de la
que le sigue o le precede inmediatamente. Esta definición y la
clasificación de las tonalidades naturales son bien conocidas por
los profesionales de la peluquería y están publicadas en la obra
"Sciences des traitements capillaires", de Charles ZVIAK 1988,
Ed. Masson, pp. 215 y 278.
Las alturas de tono se escalonan del 1 (negro)
al 10 (rubio claro), correspondiendo una unidad a un tono; cuanto
más elevada es la cifra, más clara es la tonalidad.
Otro objeto de la presente invención se
relaciona, pues, con un procedimiento de coloración con efecto
aclarante de fibras queratínicas humanas, consistente en llevar a
cabo las etapas siguientes:
- a)
- se aplica sobre las fibras queratínicas, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados, la composición según la invención,
- b)
- se aclaran eventualmente dichas fibras,
- c)
- se lavan eventualmente con champú y se aclaran dichas fibras y
- d)
- se secan o se deja secar a las fibras.
La presente invención tiene además por objeto un
procedimiento para colorear con efecto aclarante una piel obscura,
donde se aplica a la piel la composición que acaba de ser descrita,
secando luego la piel o dejándole secar. Preferiblemente, esta
composición no contiene ni base de oxidación ni copulante y no se
utiliza en presencia de un agente oxidante.
Todo lo que se ha descrito con anterioridad en
relación a los diversos elementos constitutivos de la composición
sigue siendo válido y se podrá hacer referencia a ello.
Especialmente, los procedimientos según la
invención son apropiados para tratar fibras queratínicas humanas, y
especialmente el cabello, pigmentado o coloreado artificialmente, o
también la piel obscura.
Más en particular, las fibras que pueden ser
ventajosamente tratadas por el procedimiento según la invención
presentan una altura de tono inferior o igual a 6 (rubio obscuro) y
preferiblemente inferior o igual a 4 (castaño).
Además, una piel obscura susceptible de ser
tratada según la invención presenta una luminancia L*, calculada en
el sistema C.I.E.L. L*a*b*, inferior o igual a 45 y preferiblemente
inferior o igual a 40.
Según un primer modo de realización de la
invención, el procedimiento de coloración con efecto aclarante de
las fibras es llevado a cabo con una composición que no incluye
colorantes de oxidación ni copulante y en ausencia de agente
oxidante.
Según un segundo modo de realización de la
invención, el procedimiento de coloración con efecto aclarante de
las fibras es llevado a cabo con una composición que no incluye
colorantes de oxidación ni copulante, pero en presencia de
agente(s) oxidante(s).
Según una primera variante de estos
procedimientos de coloración según la invención, se aplica sobre las
fibras, y especialmente el cabello, al menos una composición tal
como se ha definido anteriormente durante un tiempo suficiente para
desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados, después de lo
cual se aclara, se lava eventualmente con champú, se aclara de nuevo
y se seca.
Según una segunda variante de estos
procedimientos de tinción según la invención, se aplica a las
fibras, y especialmente al cabello, al menos una composición tal
como se ha definido anteriormente sin aclarado final.
Según una tercera variante de procedimiento de
coloración según la invención, el procedimiento de tinción conlleva
una etapa preliminar consistente en guardar por separado, por una
parte, una composición según la invención que contiene eventualmente
al menos una base de oxidación y/o un copulante y, por otra parte,
una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable,
al menos un agente oxidante y proceder después a su mezcla en el
momento de su empleo, antes de aplicar esta mezcla a las fibras
queratínicas, y especialmente al cabello, durante un tiempo
suficiente para desarrollar la coloración deseada, después de lo
cual se aclaran las fibras, se lavan eventualmente con champú, se
aclaran de nuevo y se secan.
El tiempo necesario para el desarrollo de la
coloración y la obtención del efecto aclarante sobre las fibras,
especialmente el cabello, es de aproximadamente 5 a 60 minutos y,
más particularmente, de aproximadamente 5 a 40 minutos.
La temperatura necesaria para el desarrollo de
la coloración y la obtención del efecto aclarante está generalmente
comprendida entre la temperatura ambiente (15 a 25ºC) y 80ºC, más
particularmente entre 15 y 40ºC.
Otro objeto de la invención es un dispositivo de
varios compartimentos para la coloración con efecto aclarante de las
fibras queratínicas y especialmente del cabello, consistente en al
menos un compartimento que guarda una composición según la invención
y al menos otro compartimento que guarda una composición que
contiene al menos un agente oxidante. Este dispositivo puede estar
equipado con un medio que permita administrar sobre las fibras la
mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente FR
2.586.913.
Hay que hacer notar que la composición según la
invención, si se utiliza para tratar fibras queratínicas, tales como
el cabello castaño, por ejemplo, permite obtener los resultados
siguientes:
Si se mide la reflectancia del cabello cuando se
le irradia con luz visible en la gama de longitudes de onda de 400 a
700 nanometros y se comparan las curvas de reflectancia en función
de la longitud de onda del cabello tratado con la composición de la
invención y del cabello no tratado, se constata que la curva de
reflectancia correspondiente al cabello tratado en una gama de
longitud de onda de 500 a 700 nanometros es superior a la
correspondiente al cabello no tratado.
Ello significa que, en la gama de longitud de
onda de 500 a 700 nanometros, y preferiblemente de 540 a 700
nanometros, existe al menos una región en la que la curva de
reflectancia correspondiente al cabello tratado es superior a la
curva de reflectancia correspondiente al cabello no tratado. Por
"superior" se entiende un desvío de al menos un 0,05% de
reflectancia, y preferiblemente de al menos un 0,1%.
Se precisa, sin embargo, que pueden existir en
la gama de longitud de onda que va de 500 a 700 nanometros, y
preferiblemente de 540 a 700 nanometros, una o varias regiones en
las que la curva de reflectancia correspondiente a las fibras
tratadas es, o bien superponible, o bien inferior a la curva de
reflectancia correspondiente a las fibras no tratadas.
Preferiblemente, la longitud de onda en la que
el desvío es máximo entre la curva de reflectancia del caballo
tratado y la del cabello no tratado se sitúa en la gama de longitud
de onda de 500 a 650 nanometros, y preferiblemente en la gama de
longitud de onda de 550 a 620 nanometros.
Además, y preferiblemente, la composición según
la invención es susceptible de aclarar el cabello y la piel en una
tonalidad que, calculada en el sistema C.I.E.L. L*a*b*, presenta una
variable b* superior o igual a 6, con una razón b*/valor absoluto de
a* superior a 1,2 según la prueba de selección que se describe a
continuación.
Se aplica la composición sobre fibras
queratínicas castañas, más en particular cabello, a razón de 10
gramos de composición por 1 gramo de fibras castañas. Se extiende la
composición de forma que recubra el conjunto de las fibras. Se deja
que la composición actúe durante 20 minutos a temperatura ambiente
(20 a 25ºC). Se aclaran luego las fibras con agua y se lavan después
con un champú a base de lauril éter sulfato. Se secan después. Se
miden entonces las características espectrocolorimétricas de las
fibras para determinar sus coordenadas L*a*b*.
En el sistema C.I.E.L. L*a*b*, a* y b* indican
dos ejes de colores, a* indica el eje de color verde/rojo (+a* es
rojo, -a* es verde) y b* el eje de color azul/amarillo (+b* es
amarillo y -b* es azul); valores próximos a cero para a* y b*
corresponden a tonalidades grises.
Los ejemplos que se dan a continuación están
destinados a ilustrar la invención sin por ello limitar su
alcance.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se hacen reaccionar 93 g de
2-picolina con 120 g de
1,6-dibromohexano en dimetilformamida a 110ºC
durante 5 horas.
Se recupera el producto precipitado y se
filtra.
Se solubilizan 109 g del producto obtenido
anteriormente en metanol y se añaden 82,82 g de
p-dimetilaminobenzaldehído en dos veces, en
presencia de pirrolidina.
Se deja luego durante 30 minutos.
Se recupera el producto en forma
precipitada.
Análisis por espectroscopía de masas: 266.
Análisis elemental: C: 62,43%; H: 6,40%; Br:
23,07%; N: 8,09%.
La fórmula es la siguiente:
C_{36}H_{44}N_{4}\cdot2Br.
Se aplica la composición sobre un mechón de
cabellos castaños naturales (altura de tono 4), con un tiempo de
reposo de 20 minutos.
Se aclaran luego los mechones y se secan en
casco durante 30 minutos.
Se observa un neto efecto de aclaramiento de
cada uno de los mechones tratados.
Claims (32)
1. Composición caracterizada por incluir,
en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante
fluorescente en la gama de los anaranjados soluble en dicho medio y
al menos una silicona aminada, no conteniendo la composición, como
agente fluorescente,
2-[2-(4-dial-quilamino)feniletenil]-1-alquilpiridinio
donde el radical alquilo del núcleo de piridinio representa un
radical metilo o etilo y el del núcleo bencénico representa un
radical metilo y donde el contraión es un haluro.
2. Composición según la reivindicación anterior,
caracterizada por el hecho de que el colorante fluorescente
conduce a un máximo de reflectancia que se sitúa en la gama de
longitud de onda que va de 500 a 650 nanometros y, preferiblemente,
en la gama de longitud de onda que va de 550 a 620 nanometros.
3. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el compuesto fluorescente entre los colorantes fluorescentes
pertenecientes a las familias siguientes: naftalimidas, cumarinas
catiónicas o no, xantenodiquinolizinas, azaxantenos, naftolactamas,
azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y colorantes
fluorescentes monocatiónicos o policatiónicos de tipo azoico,
azometínico o metínico, solos o en mezclas.
4. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser el
compuesto fluorescente de la fórmula siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
representan:
- \bullet
- un átomo de hidrógeno;
- \bullet
- un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- R_{1} y R_{2} pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios heteroátomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y que está eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno.
- \bullet
- R_{1} o R_{2} pueden formar parte de un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno.
R_{3} y R_{4}, idénticos o no, representan
un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono;
los R_{5}, idénticos o no, representan un
átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal
o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido
por al menos un heteroátomo;
los R_{6}, idénticos o no, representan un
átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal
o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido
y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador
de al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de
halógeno;
X representa:
- \bullet
- un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical heterocíclico de 5 ó 6 miembros, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo;
- \bullet
- un radical dicarbonilo, y
- \bullet
- pudiendo el grupo X portar una o varias cargas catiónicas;
siendo a igual a 0 ó 1;
representando los Y^{-}, idénticos o
diferentes, un anión orgánico o mineral;
siendo n un número entero al menos igual a 2 y a
lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el
compuesto fluorescente.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
presentes el o los colorantes fluorescentes en una concentración
ponderal comprendida entre el 0,01 y el 20% en peso, más
particularmente comprendida entre el 0,05 y el 10% en peso,
preferiblemente comprendida entre el 0,1 y el 5% en peso, con
respecto al peso total de la composición.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por corresponder
la silicona aminada a la fórmula siguiente:
donde R, R' y R'', idénticos o
diferentes, representan un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, preferiblemente CH_{3}; un
radical alcoxi C_{1}-C_{4}, preferiblemente
metoxi; u OH; A representa un radical alquileno lineal o ramificado
C_{3}-C_{8}, preferiblemente
C_{3}-C_{8}; m y n son números enteros que
dependen del peso molecular y cuya suma está comprendida entre 1 y
2.000.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por corresponder la
silicona aminada a la fórmula siguiente:
(B)(R^{1})_{a}(T)_{3-a}-Si[OSi(T)_{2}]_{n}-[OSi(T)_{b}(R^{1})_{2-b}]_{m}-OSi(T)_{3-a}-(R^{1})_{a}
donde:
- \bullet
- T es un átomo de hidrógeno o un radical fenilo u OH o alquilo C_{1}-C_{8}, y preferiblemente metilo;
- \bullet
- a representa el número 0 o un número entero de 1 a 3, preferiblemente 0;
- \bullet
- b representa 0 ó 1, y en particular 1.
- \bullet
- m y n son números enteros tales que la suma (n + m) varía entre 1 y 2.000, estando n comprendido entre 0 y 1.999 y estando m comprendido entre 1 y 2.000;
- \bullet
- R^{1} es un radical monovalente de fórmula -C_{q}H_{2Q}L, donde q es un número de 2 a 8;
- \bullet
- L es un grupo aminado eventualmente cuaternizado seleccionado entre los grupos: -N(R^{2})-CH_{2}-CH_{2}-N(R^{2})_{2}, -N(R^{2})_{2}, -N^{+}(R^{2})_{3}Q^{-}, -N^{+}(R^{2})(H)_{2}Q^{-}, -N^{+}(R^{2})_{2}HQ^{-} y -N(R^{2})-CH_{2}-CH_{2}-N^{+}(R^{2})(H)_{2}Q^{-}, donde R^{2} puede representar un átomo de hidrógeno, un fenilo, un bencilo o un radical hidrocarbonado saturado monovalente, por ejemplo un radical alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, y Q^{-} representa un ion haluro, tal como, por ejemplo, fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro.
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por corresponder la
silicona aminada a la fórmula siguiente:
donde n y m son números tales que
la suma (n + m) varía de 1 a 2.000, estando n comprendido entre 0 y
1.999 y estando m comprendido entre 1 y
2.000.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por corresponder la
silicona aminada a la fórmula siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- \bullet
- R^{3} representa un radical alquilo o alqueno C_{1}-C_{18};
- \bullet
- R^{4} representa un radical alquilo, alqueno o alquiloxi C_{1}-C_{18};
- \bullet
- Q^{-} es un ion haluro;
- \bullet
- r representa un valor estadístico medio de 2 a 20;
- \bullet
- s representa un valor estadístico medio de 20 a 200.
10. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
comprendido el contenido en silicona aminada entre el 0,01 y el 20%
en peso con respecto al peso de la composición, preferiblemente
entre el 0,1 y el 10% en peso con respecto al peso de la
composición.
11. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener al
menos un tensioactivo no iónico, aniónico, catiónico o
anfotérico.
12. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por el hecho de que el contenido en
tensioactivo representa un 0,01 a un 30% en peso con respecto al
peso total de la composición.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además al menos un colorante directo adicional no fluorescente de
naturaleza no iónica, catiónica o aniónica.
14. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada por seleccionar los colorantes directos
adicionales entre colorantes bencénicos nitrados, colorantes
azoicos, antraquinónicos, naftoquinónicos, benzoquinónicos,
fenotiazínicos, indigoides, xanténicos, fenantridínicos y
ftalocianinas, así como colorantes derivados de triarilmetano, o sus
mezclas.
15. Composición según una de las
reivindicaciones 13 ó 14, caracterizada por el hecho de que
el o los colorantes directos adicionales representan de un 0,0005 a
un 12% en peso, preferiblemente de un 0,005 a un 6% en peso, con
respecto al peso total de la composición.
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por presentarse en
forma de un champú aclarante y colorante.
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por incluir al
menos una base de oxidación seleccionada entre parafenilendiaminas,
bisfenilalquilendiaminas, paraaminofenoles, ortoaminofenoles y bases
heterocíclicas o sus sales de adición con un ácido o con un agente
alcalino.
18. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por el hecho de que la o las bases de
oxidación representan un 0,0005 a un 12% en peso, más concretamente
un 0,005 a un 6% en peso, con respecto al peso total de la
composición.
19. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 17 ó 18, caracterizada por contener al menos
un copulante seleccionado entre metafenilendiaminas,
metaaminofenoles, metadifenoles y copulantes heterocíclicos o sus
sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
20. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por el hecho de que el o los
copulantes representan de un 0,0001 a un 10% en peso, más
particularmente de un 0,005 a un 5% en peso, con respecto al peso
total de la composición tintórea.
21. Composición caracterizada por
consistir en la composición según una de las reivindicaciones 1 a 17
y 17 a 20 y al menos un agente oxidante.
22. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por seleccionar el agente oxidante
entre peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales
alcalinos, persales tales como perboratos y persulfatos y enzimas
tales como peroxidasas y oxidorreductasas con dos o cuatro
electrones, y preferiblemente peróxido de hidrógeno.
23. Procedimiento que utiliza una composición
que contiene en un medio cosméticamente aceptable al menos un
colorante fluorescente soluble en dicho medio y al menos una
silicona aminada para la coloración con efecto aclarante del cabello
que presenta una altura de tono inferior o igual a 6.
24. Procedimiento según la reivindicación 23,
caracterizado por el hecho de que el colorante fluorescente
conduce a un máximo de reflectancia que se sitúa en la gama de
longitud de onda que va de 500 a 650 nanometros y preferiblemente en
la gama de longitud de onda que va de 550 a 620 nanometros.
25. Procedimiento según la reivindicación 23 ó
24, caracterizado por seleccionar el colorante fluorescente
entre los colorantes fluorescentes pertenecientes a las familias
siguientes: naftalimidas, cumarinas catiónicas o no,
xantenodiquinolizinas, azaxantenos, naftolactamas, azlactonas,
oxazinas, tiazinas, dioxazinas y colorantes fluorescentes
monocatiónicos o policatiónicos de tipo azoico, azometínico o
metínico, solos o en mezclas.
26. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 23 a 25, caracterizado por seleccionar el
colorante fluorescente entre el grupo formado por los colorantes de
las estructuras siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
R_{1} y R_{2}, idénticos o
diferentes,
representan:
- \bullet
- un átomo de hidrógeno;
- \bullet
- un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- R_{1} y R_{2} pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios heteroátomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y que está eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno.
- \bullet
- R_{1} o R_{2} pueden formar parte de un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno.
R_{3} y R_{4}, idénticos o no, representan
un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono;
los R_{5}, idénticos o no, representan un
átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal
o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido
por al menos un heteroátomo;
los R_{6}, idénticos o no,
representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical
alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono,
eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un
heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo y/o
substituido por al menos un átomo de
halógeno;
X representa:
- \bullet
- un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical heterocíclico de 5 ó 6 miembros, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo;
- \bullet
- un radical dicarbonilo, y
- \bullet
- pudiendo el grupo X portar una o varias cargas catiónicas;
siendo a igual a 0 ó 1;
representando los Y^{-}, idénticos o
diferentes, un anión orgánico o mineral;
siendo n un número entero al menos igual a 2 y a
lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el
compuesto fluorescente;
fórmula en la cual R representa un
radical metilo o etilo, R' representa un radical metilo y X^{-} un
anión de tipo cloruro, yoduro, sulfato, metosulfato, acetato o
perclorato.
27. Procedimiento según la reivindicación 23 a
26, caracterizado por el hecho de que los cabellos son fibras
queratínicas pigmentadas o coloreadas artificialmente.
28. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 23 a 27, caracterizado por presentar el
cabello una altura de tono inferior o igual a 4.
29. Procedimiento para colorear con un efecto
aclarante según una cualquiera de las reivindicaciones 23 a 28,
caracterizado por llevar a cabo las etapas siguientes:
- a)
- se aplica sobre dichas fibras una composición tal como se ha definido según una cualquiera de las reivindicaciones 23 a 26 durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados,
- b)
- se aclaran eventualmente las fibras,
- c)
- se lavan eventualmente con champú y se aclaran las fibras y
- d)
- se secan o se deja secar a las fibras.
30. Procedimiento según la reivindicación 29,
caracterizado por incluir una etapa preliminar consistente en
guardar por separado, por una parte, una composición según una de
las reivindicaciones 23 a 27 y, por otra parte, una composición que
contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un agente
oxidante y proceder después a su mezcla en el momento de su empleo,
antes de aplicar esta mezcla a las fibras durante un tiempo
suficiente para desarrollar la coloración deseada, después de lo
cual se aclaran, se lavan eventualmente con champú, se aclaran de
nuevo y se secan.
31. Procedimiento para colorear con un efecto
aclarante una piel obscura, caracterizado por aplicar sobre
la piel una composición según una cualquiera de las reivindicaciones
1 a 13 y secar luego o dejar secar a la piel.
32. Dispositivo de varios compartimentos para la
tinción y el aclaramiento de las fibras queratínicas, consistente en
al menos un comportamiento que encierra una composición según una de
las reivindicaciones 1 a 15 y 17 a 21 y al menos otro compartimento
que encierra una composición que incluye al menos un agente
oxidante.
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