ES2285492T3 - Procedimiento de coloracion con efecto aclarante de materias queratinicas humanas, compuesto fluorescente particular y composiciones que los contienen. - Google Patents

Procedimiento de coloracion con efecto aclarante de materias queratinicas humanas, compuesto fluorescente particular y composiciones que los contienen. Download PDF

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ES2285492T3 ES04758928T ES04758928T ES2285492T3 ES 2285492 T3 ES2285492 T3 ES 2285492T3 ES 04758928 T ES04758928 T ES 04758928T ES 04758928 T ES04758928 T ES 04758928T ES 2285492 T3 ES2285492 T3 ES 2285492T3
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Abstract

Procedimiento de coloración con efecto aclarante de materias queratínicas humanas, donde se aplica sobre dichas materias una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un compuesto fluorescente de la **fórmula** siguiente, donde representan: * un átomo de hidrógeno; * un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; * un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene de 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; * R1 y R2 pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios hetero-átomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y que está eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno.

Description

Procedimiento de coloración con efecto aclarante de materias queratínicas humanas, compuesto fluorescente particular y composiciones que los contienen.
La presente invención tiene por objeto un procedimiento de coloración con efecto aclarante de materias queratínicas humanas que utiliza una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un compuesto fluorescente particular. Tiene también por objeto compuestos fluorescentes o no particulares, así como las composiciones que los contienen.
Es frecuente que las personas que tienen una piel coloreada, véase obscura, deseen aclararse la piel y utilicen con este fin composiciones cosméticas o dermatológicas que contienen agentes de blanqueo.
Las substancias más utilizadas como agente blanqueante son la hidroquinona y sus derivados, el ácido cójico y sus derivados, el ácido azelaico y la arbutina y sus derivados, solos o en asociación con otros principios activos.
Sin embargo, estos agentes no están desprovistos de inconvenientes. En particular, es necesario utilizarlos de forma prolongada y en cantidades elevadas para obtener un efecto blanqueador de la piel. Además, no se observa un efecto inmediato a la aplicación de las composiciones que los contienen.
En cuanto a la hidroquinona y sus derivados, son conocidos por su citotoxicidad para el melanocito.
Finalmente, el ácido cójico y sus derivados presentan el inconveniente de ser costosos y de no poder ser por ello utilizados en cantidad importante en productos de gran difusión comercial.
Siguen necesitándose, pues, composiciones cosméticas que permitan obtener un tinte más claro, uniforme, homogéneo y de aspecto natural.
En el campo capilar, para obtener una coloración más clara, se utiliza clásicamente un procedimiento de decoloración química. Este procedimiento consiste en decolorar las melaninas de estas fibras por un sistema oxidante, generalmente constituido por peróxido de hidrógeno asociado o no a persales. Esta operación puede o no ser realizada en presencia de colorantes directos y/o de colorantes de oxidación.
Este sistema de decoloración presenta el inconveniente de degradar las fibras y de alterar sus propiedades cosméticas. El cabello tiene, en efecto, tendencia a volverse áspero, más difícilmente desenredable y más frágil.
Es, pues, deseable poder disponer de composiciones que permitan aclarar coloreando el cabello y otras fibras queratínicas humanas de manera estética, sin degradar las fibras.
La presente invención tiene, pues, por objeto proponer un procedimiento de coloración con efecto aclarante de materias queratínicas humanas, así como compuestos fluorescentes particulares y composiciones que los contienen, que no planteen los inconvenientes antes mencionados.
Así, un primer objeto de la invención está constituido por un procedimiento de coloración con un efecto aclarante de materias queratínicas humanas, donde se aplica sobre dichas materias una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un compuesto fluorescente de la fórmula siguiente:
100
donde
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan:
\bullet
un átomo de hidrógeno;
\bullet
un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
\bullet
un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
\bullet
R_{1} y R_{2} pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios hetero-átomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y estando eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno.
\bullet
R_{1} o R_{2} pueden eventualmente formar parte de un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno;
R_{3} y R_{4}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
los R_{5}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por al menos un heteroátomo;
los R_{6}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o grupo portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
X representa:
\bullet
un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que contiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
\bullet
un radical heterocíclico de 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno;
\bullet
un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o grupo portador de al menos un heteroátomo, y
\bullet
un radical dicarbonilo.
\bullet
pudiendo el grupo X llevar una o varias cargas catiónicas;
siendo a igual a 0 ó 1;
representando los Y^{-}, idénticos o no, un anión orgánico o mineral;
siendo n un número entero al menos igual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el compuesto fluorescente.
Tiene también por objeto compuestos fluorescentes o no de la fórmula siguiente:
1
donde
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan:
\bullet
un átomo de hidrógeno;
\bullet
un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por un átomo de halógeno;
\bullet
un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
\bullet
R_{1} y R_{2} pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios hetero-átomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y estando eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por un átomo de halógeno.
\bullet
R_{1} o R_{2} pueden eventualmente formar parte de un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno;
R_{3} y R_{4}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
los R_{5}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por al menos un heteroátomo;
los R_{6}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o grupo portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por un átomo de halógeno;
X representa:
\bullet
un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que contiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
\bullet
un radical heterocíclico de 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno;
\bullet
un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o grupo portador de al menos un heteroátomo, y
\bullet
un radical dicarbonilo.
\bullet
pudiendo el grupo X llevar una o varias cargas catiónicas;
siendo a igual a 0 ó 1;
representando los Y^{-}, idénticos o no, un anión orgánico o mineral;
siendo n un número entero al menos igual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el compuesto fluorescente;
a excepción de los compuestos para los cuales:
\bullet
el grupo X representa un radical alquilo lineal no substituido de 1 ó 4 átomos de carbono, donde a es igual a 1 o a es igual a 0 y los radicales R_{1} y R_{2} representan simultáneamente un radical metilo, R_{5} y R_{6} representan un átomo de hidrógeno y R_{3} y R_{4}, idénticos, representan un átomo de hidrógeno;
\bullet
el grupo X representa un radical alquilo no substituido lineal C_{2} o un radical alquilo no substituido lineal o ramificado C_{3}; a es igual a 1; R_{3} y R_{4}, idénticos, representan un átomo de hidrógeno; R_{5} representa un átomo de hidrógeno, y los radicales R_{1} y R_{2}:
-
o bien son idénticos y representan un radical metilo y R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo en posición orto con respecto al átomo de carbono del anillo bencénico portador de la unión insaturada carbono-carbono; o R_{1} y R_{2}, idénticos, representan un radical etilo y R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical metoxi en posición orto con respecto al átomo de carbono del anillo bencénico portador de la unión insaturada carbono-carbono;
-
o bien son diferentes y representan un radical etilo y un radical etilo substituido por un grupo dimetilamino, trimetilamonio o bencildimetil-amonio;
\bullet
el grupo X representa un radical fenilo unido a los grupos CR_{4}R_{4} por uniones en posición 1,4 la una con respecto a la otra; R_{3} y R_{4}, idénticos, representan un átomo de hidrógeno; a es igual a 1; R_{5} representa un átomo de hidrógeno; los radicales R_{1} y R_{2}:
-
o bien son idénticos y representan un radical metilo y R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo en posición orto con respecto al átomo de carbono del anillo bencénico portador de la unión insaturada carbono-carbono; o R_{1} y R_{2}, idénticos, representan un radical etilo y R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical metoxi en posición orto con respecto al átomo de carbono del anillo bencénico portador de la unión insaturada carbono-carbono;
-
o bien son diferentes y representan un radical etilo y un radical etilo substituido por un grupo dimetilamino, trimetilamonio o bencildimetil-amonio.
Finalmente, tiene por objeto un dispositivo de varios compartimentos que tiene al menos un compartimento que guarda una composición que contiene al menos un compuesto fluorescente o no particular y eventualmente al menos un colorante directo adicional y/o al menos una base de oxidación y/o al menos un copulante, en un medio cosméticamente aceptable, y al menos otro compartimento que guarda una composición que contiene al menos un agente oxidante.
La presente invención permite colorear aclarándolas materias queratínicas humanas, sin alteración de estas últimas. En efecto, contrariamente a los procedimientos clásicos en los que se desea colorear aclarando las materias queratínicas, es necesario utilizar compuestos que pueden a la larga crear daños a dichas materias (ácido cójico, hidroquinona, agente oxidante).
Más particularmente, el procedimiento según la invención permite obtener una coloración o un matiz para el cual la reflectancia de las materias tratadas según la invención, medida entre 550 y 700 nm, es superior a la reflectancia de las materias no tratadas.
La invención permite obtener una coloración más clara que la coloración natural, con un efecto estético satisfactorio.
Finalmente, en el caso de composiciones aplicadas sobre fibras queratínicas, como especialmente el cabello, los compuestos utilizados presentan una buena afinidad tintórea por estas fibras y buenas propiedades de tenacidad frente a los agentes exteriores.
Pero otras características y ventajas de la presente invención aparecerán con mayor claridad tras la lectura de la descripción, de los ejemplos y de la figura adjunta, que representa la reflectancia en función de la longitud de onda de cabellos tratados con la composición según la invención y de cabellos no tratados, que se darán a continuación.
A menos que se indique en contrario, los límites de las gamas de valores que se dan en la descripción quedan incluidos en estas gamas.
En primer lugar, las materias queratínicas tratadas conforme al procedimiento según la invención son de origen humano. En lo que sigue, se hará mención de materias queratínicas sabiendo que se trata de materias queratínicas humanas.
Además, pueden encontrarse en forma de fibras o no. Así, dichas materias queratínicas pueden ser la piel, el cabello, las pestañas, las cejas, la barba y el bigote.
Según un primer modo de realización de la invención, la materia queratínica tratada es la piel. Más particularmente, ésta presenta una luminancia L* en el sistema C.I.E. L*a*b*, medida por medio de un Colorímetro Minolta CM 2002, inferior o igual a 55. Se recuerda que un valor de 0 para L* equivale al negro y 100 al blanco.
Los tipos de piel correspondientes a esta luminancia son la piel asiática, la piel africana, la piel afroamericana, la piel hispanoamericana, la piel india y la piel magrebí.
Según un segundo modo de realización de la invención, las materias queratínicas tratadas se encuentra en forma de fibras, y más particularmente de fibras queratínicas pigmentadas o de fibras coloreadas artificialmente. Preferiblemente, estas fibras son cabellos.
Ventajosamente, los cabellos pigmentados o coloreados artificialmente presentan una altura de tono inferior o igual a 6 (rubio obscuro) y preferiblemente inferior o igual a 4 (castaño).
Recordemos que la noción de "tono" se basa en la clasificación de las tonalidades naturales, separando un tono cada tonalidad de la que la sigue o la precede inmediatamente. Esta definición y la clasificación de las tonalidades naturales son bien conocidas por los profesionales de la peluquería y están publicadas en la obra "Sciences des traitements capillaires", de Charles ZVIAK 1988, Ed. Masson, pp. 215 y 278.
Así como se ha precisado con anterioridad, el procedimiento según la invención consiste en utilizar una composición que contiene al menos un compuesto fluorescente particular.
Por razones de claridad de la exposición, se van a describir en primer lugar la composición y sus diversos ingredientes.
El compuesto fluorescente presente en la composición utilizada en la invención corresponde, pues, a la fórmula general siguiente:
2
En esta fórmula, R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan:
\bullet
un átomo de hidrógeno;
\bullet
un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
\bullet
un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
\bullet
R_{1} y R_{2} pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios hetero-átomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y estando eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno.
\bullet
R_{1} o R_{2} pueden eventualmente formar parte de un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno.
Recordemos que los términos heteroátomos representan un átomo de oxígeno o de nitrógeno.
Entre los grupos portadores de tales átomos, se pueden citar, entre otros, los grupos hidroxilo, alcoxi, carbonilo, amino, amonio, amido (-N-CO-) y carboxilo (-O-CO- o -CO-O-).
En lo que se refiere a los grupos alquenilo, estos últimos incluyen una o varias uniones carbono-carbono insaturadas (-C=C-) y preferiblemente una sola doble unión carbono-carbono.
En esta fórmula general, los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o no, representan, más en particular:
\bullet
un átomo de hidrógeno;
\bullet
un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, especialmente de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido por un átomo de oxígeno o eventualmente substituido por al menos un radical hidroxilo, amino o amonio o por un átomo de cloro o de flúor;
\bullet
un radical bencilo o fenilo eventualmente substituido por un radical alquilo o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 ó 2 átomos de carbono;
\bullet
con el átomo de nitrógeno, un radical heterocíclico de tipo pirrolo, pirrolidino, imidazolino, imidazolo, imidazolio, pirazolino, piperazino, morfolino, morfolo, pirazolo o triazolo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido y/o substituido por un átomo de nitrógeno y/o de oxígeno y/o grupo portador de un átomo de nitrógeno y/o de oxígeno.
En lo que concierne a los radicales amino o amonio antes citados, los radicales portados por el átomo de nitrógeno pueden o no ser idénticos y representar más particularmente un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{10}, preferiblemente C_{1}-C_{4}, un radical arilalquilo donde, más especialmente, el radical arilo tiene 6 átomos de carbono y el radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono.
Según un modo de realización ventajoso de la invención, los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{6}; un radical alquilo C_{2}-C_{6} substituido por un radical hidroxilo; un radical alquilo C_{2}-C_{6} portador de un grupo amino o amonio; un radical cloroalquilo C_{2}-C_{6}; un radical alquilo C_{2}-C_{6} interrumpido por un átomo de oxígeno o por un grupo que lleva uno (por ejemplo, éster); un radical aromático, como fenilo, bencilo o 4-metilfenilo; o un radical heterocíclico, tal como los radicales pirrolo, pirrolidino, imidazolo, imidazolino, imidazolio, piperazino, morfolo, morfolino, pirazolo o triazolo, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo C_{1}-C_{6} o aromático.
Preferiblemente, los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{6}, tal como los radicales metilo, etilo, n-butilo o n-propilo; 2-hidroxi-etilo; un radical alquiltrimetilamonio o alquiltrietil-amonio, siendo el radical alquilo lineal C_{2}-C_{6}; un radical (di)alquilmetilamino o (di)alquiletilamino, siendo el radical alquilo lineal C_{2}-C_{6}; -CH_{2}CH_{2}Cl; -(CH_{2})_{n}-OCH_{3} o -(CH_{2})_{n}-OCH_{2}CH_{3}, siendo n un número entero que varía entre 2 y 6; -CH_{2}CH_{2}-OCOCH_{3}; o -CH_{2}CH_{2}COOCH_{3}.
Preferiblemente, los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o no, y preferiblemente idénticos, representan un radical metilo o un radical etilo.
Los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, pueden también representar un radical heterocíclico de tipo pirrolidino, 3-aminopirrolidino, 3-(dimetil)aminopirrolidino, 3-(trimetil)aminopirrolidino, 2,5-dimetilpirrolo, 1H-imidazol, 4-metilpiperazino, 4-bencilpiperazino, morfolo, 3,5-(terc-butil)-1H-pirazolo, 1H-pirazolo o 1H-1,2,4-triazolo.
Los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, pueden también unirse para formar un heterociclo de las fórmulas (I) y (II) siguientes:
3
donde R' representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{3}, -CH_{2}CH_{2}OH o -CH_{2}CH_{2}OCH_{3}.
Según un modo de realización más particular de la invención, los R_{5}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de flúor o de cloro o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por un átomo de oxígeno o de nitrógeno.
Se precisa que el substituyente R_{5}, si es distinto de hidrógeno, se encuentra ventajosamente en la(s) posición(es) 3 y/o 5 con respecto al carbono del anillo portador del nitrógeno substituido por los radicales R_{1} y R_{2}, y preferiblemente en la posición 3 con respecto a este carbono.
Ventajosamente, los radicales R_{5}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4}; -O-R_{51}, representando R_{51} un radical alquilo lineal C_{1}-C_{4}; -R_{52}-O-CH_{3}, representando R_{52} un radical alquilo lineal C_{2}-C_{3}; -R_{53}-N(R_{54})_{2}, donde R_{53} representa un radical alquilo lineal C_{2}-C_{3} y los R_{54}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo.
Preferiblemente, los R_{5}, idénticos o no, representan hidrógeno, un metilo o un metoxi y preferiblemente R_{5} representa un átomo de hidrógeno.
Según un modo de realización particular, los radicales R_{6}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4}; -X, donde X representa un átomo de cloro, de bromo o de flúor; -R_{61}-O-R_{62}, donde R_{61} representa un radical alquilo lineal C_{2}-C_{3} y R_{62} representa el radical metilo; -R_{63}-N(R_{64})_{2}, donde R_{63} representa un radical alquilo lineal C_{2}-C_{3} y los R_{64}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo; -N(R_{65})_{2}, donde los R_{65}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal C_{2}-C_{3}; -NHCOR_{66}, donde R_{66} representa un radical alquilo C_{1}-C_{2}, un radical cloroalquilo C_{1}-C_{2}, un radical -R_{67}-NH_{2} o -R_{67}-NH(CH_{3}) o -R_{67}-N(CH_{3})_{2} o -R_{67}-N^{+}(CH_{3})_{3} o -R_{67}-N^{+}(CH_{2}CH_{3})_{3}, representando R_{67} un radical alquilo C_{1}-C_{2}.
Se precisa que el substituyente R_{6}, si es distinto de hidrógeno, se halla preferiblemente en la posición 2 y/o 4 con respecto al átomo de nitrógeno del anillo de piridinio, y preferiblemente en la posición 4 con respecto a este átomo de nitrógeno.
Más particularmente, estos radicales R_{6}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo o etilo y, preferiblemente, R_{6} representa un átomo de hidrógeno.
En lo que se refiere a los radicales R_{3} y R_{4}, estos últimos, idénticos o no, representan ventajosamente un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, más especialmente un radical metilo. Preferiblemente, R_{3} y R_{4} representan cada uno un átomo de hidrógeno.
Como se ha indicado anteriormente, X representa:
\bullet
un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo, por al menos un grupo portador de al menos un heteroátomo y/o por al menos un átomo de halógeno;
\bullet
un radical heterocíclico de 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo, o por al menos un átomo de halógeno;
\bullet
un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo, y
\bullet
un radical dicarbonilo.
Además, se indica que el grupo X puede llevar una o varias cargas catiónicas.
Así, X puede representar un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono y puede estar substituido y/o interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno y/o de nitrógeno y/o por uno o varios grupos portadores de al menos un heteroátomo y/o por un átomo de flúor o de cloro.
Entre los grupos de este tipo, se pueden citar, en particular, los grupos hidroxilo, alcoxi (especialmente con un radical R de tipo alquilo C_{1}-C_{4}), amino, amonio, amido, carbonilo y carboxilo (-COO-, -O-CO-), especialmente con un radical de tipo alquiloxi.
Obsérvese que el átomo de nitrógeno, de estar presente, puede encontrarse en forma cuaternizada o no. En este caso, el o los otros dos radicales portados por el átomo de nitrógeno cuaternizado o no son idénticos o no y pueden ser un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente metilo.
Según otra variante, el grupo X representa un radical heterocíclico de 5 ó 6 eslabones de tipo imidazolo, pirazolo, triazino o piridino eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, más particularmente de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono; o por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por un grupo que tiene al menos un heteroátomo (preferiblemente un radical hidroxilo) o por un átomo de halógeno. Hay que hacer notar que el grupo amino está preferiblemente unido al heterociclo.
Según otra posibilidad, el grupo X representa un radical aromático (que tiene preferiblemente 6 átomos de carbono) o diaromático condensado o no (que tiene especialmente de 10 a 12 átomos de carbono), separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno y/o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido por al menos un átomo de oxígeno y/o de nitrógeno y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo (como un radical carbonilo, carboxilo, amido, amino o amonio).
Hay que observar que el radical aromático, preferiblemente un radical fenilo, está unido a los grupos CR_{3}R_{4} por medio de uniones en las posiciones 1,2, 1,3 ó 1,4, preferiblemente en las posiciones 1,3 y 1,4. Si el radical fenilo unido por medio de uniones en las posiciones 1,4 lleva uno o dos substituyentes, este o estos últimos están situados preferiblemente en la posición 1,4 con respecto a uno de los grupos CR_{3}R_{4}. Si el radical fenilo unido por medio de uniones en las posiciones 1,3 lleva uno o dos substituyentes, este o estos últimos están situados preferiblemente en la posición 1 y/o 3 con respecto a uno de los grupos CR_{3}R_{4}.
En caso de que el radical sea diaromático, preferiblemente no está condensado y comprende dos radicales fenilo separados o no por una unión simple (o sea, un carbono de cada uno de los dos anillos) o por un radical alquilo, preferiblemente de tipo CH_{2} o C(CH_{3})_{2}. Preferiblemente, los radicales aromáticos no llevan substituyente.
Hay que observar que dicho radical diaromático está unido a los grupos CR_{3}R_{4} por medio de uniones en las posiciones 4,4'.
A modo de ejemplos de grupos X convenientes, se pueden citar especialmente los radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 13 átomos de carbono, tales como metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, pentileno, hexileno, 2-hidroxipropileno y 2-hidroxi-n-butileno; los radicales alquileno C_{1}-C_{13} substituidos o interrumpidos por uno o varios átomos de nitrógeno y/o de oxígeno y/o grupos portadores de al menos un heteroátomo (hidroxilo, amino, amonio, carbonilo o carboxilo, por ejemplo), tales como -CH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}-, 1,6-didesoxi-d-manitol, -CH_{2}N^{+}(CH_{3})_{2}
CH_{2}-, -CH_{2}CH_{2}N^{+}(CH_{3})_{2}-(CH_{2})_{6}N^{+}(CH_{3})_{2}-CH_{2}CH_{2}-, CO-CO-, 3,3-dimetilpentileno, 2-acetoxietileno y butileno-1,2,
3,4-tetraol; -CH=CH-; los radicales aromáticos o diaromáticos substituidos por uno o varios radicales alquilo, por uno o varios grupos portadores de al menos un heteroátomo y/o por uno o varios átomos de halógeno, tales como 1,4-fenileno, 1,3-fenileno, 1,2-fenileno, 2,6-fluorobenceno, 4,4'-bifenileno, 1,3-(5-metilbenceno), 1,2-bis(2-metoxi)benceno, bis(4-fenil)metano, 3,4-benzoato de metilo y 1,4-bis(amidometil)fenilo, y los radicales de tipo heterocíclico, como la piridina o un derivado tal como la 2,6-bispiridina, el imidazol, el imidazolio y la triazina.
X representa, según un modo de realización más particular de la invención, un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{13}; -CH_{2}CH(OH)CH_{2}-; -CH_{2}CH(Cl)CH_{2}-; -CH_{2}CH_{2}-OCOCH_{2}-; -CH_{2}CH_{2}COOCH_{2}; -Ra-O-Rb, donde Ra representa un radical alquilo lineal C_{2}-C_{6} y Rb representa un radical alquilo lineal C_{1}-C_{2}; -Rc-N(Rd)-Re-, donde Rc representa un radical alquilo C_{2}-C_{9}, Rd representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{2} y Re representa un radical alquilo C_{1}-C_{6}; -Rf-N^{+}(Rg)_{2}-Rh-, donde Rf representa un radical alquilo lineal C_{2}-C_{9}, los Rg, preferiblemente idénticos, representan un radical alquilo C_{1}-C_{2} y Rh representa un radical alquilo lineal C_{1}-C_{6}; o -CO-CO-.
X puede además representar un radical imidazol eventualmente substituido por al menos un radical alquilo de 1 a 14 átomos de carbono, más particularmente de 1 a 10 átomos de carbono y preferiblemente de 1 a 4, y, por ejemplo, los radicales divalentes de la fórmula siguiente:
4
donde Ri y Rj, idénticos o no, representan un radical alquilo lineal C_{1}-C_{6};
X puede ser también seleccionado entre los radicales divalentes derivados de triazina siguientes:
5
\vskip1.000000\baselineskip
Según otra posibilidad, X puede representar los radicales divalentes aromáticos siguientes:
6
7
En la fórmula general de estos compuestos fluorescentes, Y^{-} representa un anión orgánico o mineral. Si hay varios aniones Y^{-}, estos últimos pueden ser idénticos o no.
Entre los aniones de origen mineral, se pueden citar, sin intención de limitarse a ellos, los aniones procedentes de átomos de halógeno, tales como preferiblemente los cloruros, los yoduros, los sulfatos o bisulfatos, los nitratos, los fosfatos, los hidrógeno fosfatos, los dihidrógeno fosfatos, los carbonatos y los bicarbonatos.
Entre los aniones de origen orgánico, se pueden citar los aniones procedentes de sales de ácidos mono- o policarboxílicos, sulfónicos o sulfúricos saturados o no, aromáticos o no, eventualmente substituidos por al menos un radical hidroxilo o amino o átomos de halógeno. A modo de ejemplos no limitativos, son adecuados los acetatos, hidroxiacetatos, aminoacetatos, (tri)cloroacetatos, benzoxiacetatos, propionatos y derivados portadores de un átomo de cloro, fumaratos, oxalatos, acrilatos, malonatos, succinatos, lactatos, tartratos, glicolatos, citratos, benzoatos y derivados portadores de un radical metilo o amino, alquilsulfatos, tosilatos, bencenosulfonatos, toluensulfonatos, etc.
Preferiblemente, el o los aniones Y, idénticos o no, son seleccionados entre cloro, sulfato, metosulfato y etosulfato.
Finalmente, el número n, entero, es al menos igual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el compuesto fluorescente.
Preferiblemente, los compuestos fluorescentes que acaban de ser detallados son compuestos simétricos.
Estos compuestos pueden ser sintetizados haciendo reaccionar en una primera etapa \alpha-picolina con un reactivo que tiene dos grupos salientes que pueden ser seleccionados entre átomos de halógeno, preferiblemente bromo y eventualmente cloro o grupos de tipo tolilsulfonilo o metilsulfonilo.
Esta primera etapa puede tener lugar en presencia de un solvente, aunque no sea obligatorio, como por ejemplo dimetilformamida.
El número de moles de \alpha-picolina es, en general, próximo a 2 por mol de reactivo que contiene los grupos salientes.
Además, la reacción es habitualmente llevada a cabo al reflujo del reactivo y/o del solvente si está presente.
El producto obtenido de esta primera etapa contacta luego con un aldehído correspondiente de la fórmula siguiente:
8
donde R_{1}, R_{2} y R_{6} tienen los mismos significados que los anteriormente indicados.
La reacción puede ser también aquí efectuada en presencia de un solvente apropiado, preferiblemente a reflujo.
Hay que hacer notar que los radicales R_{1} y R_{2} del aldehído pueden tener el significado indicado en la fórmula general detallada anteriormente.
Es también posible utilizar un aldehído para el que dichos radicales representen átomos de hidrógeno y efectuar según métodos clásicos la substitución de estos átomos de hidrógeno por radicales apropiados, tales como los descritos en la fórmula general, una vez ha finalizado la segunda etapa.
Se podrá hacer especialmente referencia a síntesis tales como las descritas en EE.UU. 4.256.458.
Obsérvese que en esta referencia los compuestos no están descritos como aplicables a la coloración de materias queratínicas humanas y aún menos a la coloración con un efecto aclarante sin tener necesidad de recurrir a un compuesto oxidante específico. En efecto, todos los compuestos descritos son aplicados para la coloración en la industria papelera. Es así que no se puede contemplar la transposición de la enseñanza obtenida a partir de resultados de coloración de compuestos celulósicos a un efecto en la coloración de materias queratínicas humanas, ya que las naturalezas y las composiciones de estas dos materias son totalmente distintas.
Además, este documento no menciona un efecto cualquiera de fluorescencia para algunos de los compuestos descritos, ni el uso que se podría hacer de ellos en la coloración de materias queratínicas humanas, y aún menos los resultados sorprendentes que se obtendrían gracias a su utilización.
Hay que hacer notar que los compuestos fluorescentes que se acaban de describir son compuestos que absorben la luz en la parte visible del espectro y eventualmente en la zona del ultravioleta y reemiten una luz fluorescente en el espectro visible, de mayor longitud de onda que la de la luz absorbida. De manera apropiada, la longitud de onda de la luz reemitida está comprendida entre 500 y 650 nm.
Según la invención, el o los compuestos fluorescentes pueden encontrarse en una forma soluble o no en el medio de la composición a temperatura ambiente (entre 15 y 25ºC).
Preferiblemente, el compuesto fluorescente es seleccionado entre los compuestos solubles en el medio de la composición.
Según un modo de realización particular del procedimiento de la invención, la solubilidad del compuesto fluorescente en el medio de la composición es de al menos 0,001 g/l, más particularmente de al menos 0,5 g/l, preferiblemente de al menos 1 g/l y aún más preferiblemente de al menos 5 g/l, a una temperatura comprendida entre 15 y 25ºC.
No se excluye utilizar tales compuestos con compuestos fluorescentes adicionales solubles en el medio.
A modo de ejemplos de familia de compuestos convenientes, se pueden citar los compuestos fluorescentes pertenecientes a las familias siguientes: naftalimidas, cumarinas catiónicas o no, xantenodiquinolizinas (como especialmente las sulforrodaminas), azaxantenos, naftolactamas, azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas, pirenos y nitrobenzoxadiazoles, solos o en mezclas.
A modo de ejemplos más particulares, se pueden citar especialmente:
- los compuestos de la estructura siguiente:
9
fórmula en la cual R representa un radical metilo o etilo, R' representa un radical metilo y X^{-} un anión de tipo yoduro, sulfato o metosulfato.
A modo de ejemplo de compuesto de este tipo, se puede citar el Photosensitiving Dye NK-557, comercializado por la sociedad Ubichem, para el cual R representa un radical etilo, R' un radical metilo y X^{-} un yoduro.
- el Amarillo Brillante B6GL comercializado por la sociedad SANDOZ y de la estructura siguiente:
10
- el Basic Yellow 2 o Auramina O comercializado por las sociedades Prolabo, Aldrich o Carlo Erba y de la estructura siguiente:
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monoclorhidrato de 4,4'-(imidocarbonil)bis(N,N-dimetil-anilina); número CAS 2465-27-2.
Además, pueden ser también utilizados con compuestos fluorescentes adicionales no solubles en el medio, entre los cuales se pueden citar los compuestos a base de óxido de zinc y de sulfuro de zinc, así como compuestos fluorescentes orgánicos fabricados a partir de colorantes fluorescentes que son previamente disueltos en un soporte de resina con el fin de obtener un sólido, que es entonces triturado.
Según un modo de realización particular de la invención, la cantidad de compuesto fluorescente representa de un 0,01 a un 20% en peso con respecto al peso total de la composición, más particularmente de un 0,05 a un 10% en peso con respecto a esta referencia, preferiblemente de un 0,1 a un 5% en peso con respecto a esta referencia.
En cuanto al contenido en fluorescente adicional, si está(n) presente(s), éste representa más particularmente de un 0,05 a un 10% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente de un 0,1 a un 5% en peso con respecto a la misma referencia.
El medio cosméticamente aceptable está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un solvente orgánico.
Como solvente orgánico, se pueden citar, por ejemplo, los alcanoles lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono, tales como el etanol y el isopropanol; los polioles y éteres de polioles, como el glicerol, el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el éter monometílico de propilenglicol, el éter monoetílico y el éter monometílico del dietilenglicol, el metoxietano, los alcoholes aromáticos, como el alcohol bencílico o el fenoxietanol, las cetonas de 3 a 4 átomos de carbono y los acetatos de alquilo C_{1}-C_{4}, estando estos compuestos solos o en mezclas.
A modo de ilustración, los solventes, si están presentes, representan de un 1 a un 40% en peso aproximadamente con respecto al peso total de la composición y más ventajosamente de un 5 a un 30% en peso aproximadamente con respecto a la misma referencia.
El pH de la composición utilizada en el procedimiento según la invención está generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente y preferiblemente entre 5 y 11 aproximadamente.
Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados.
Entre los agentes acidificantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos, como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos como el ácido acético, el ácido tartárico, el ácido cítrico y el ácido láctico y los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas, tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de la fórmula (A) siguiente:
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donde W es un resto de propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo C_{1}-C_{6} y R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{6} eventualmente portador de al menos un grupo hidroxilo.
La composición puede además incluir al menos un colorante directo adicional no fluorescente.
Más particularmente, dicho colorante adicional es de naturaleza no iónica, catiónica o aniónica.
En general, estos colorantes directos son seleccionados entre los colorantes bencénicos nitrados, los colorantes azoicos, azometínicos, metínicos, antraquinónicos, naftoquinónicos, benzoquinónicos, fenotiazínicos, indigoides, xanténicos y fenantridínicos, las ftalocianinas y los derivados del triarilmetano, solos o en mezclas.
Puede ser, por ejemplo, seleccionado entre los colorantes bencénicos nitrados rojos o anaranjados siguientes:
- 1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\gamma-hidroxipropil)aminobenceno,
- N-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitro-4-aminobenceno,
- 1-amino-3-metil-4-N-(\beta-hidroxietil)amino-6-nitrobenceno,
- 1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
- 1,4-diamino-2-nitrobenceno,
- 1-amino-2-nitro-4-metilaminobenceno,
- N-(\beta-hidroxietil)-2-nitroparafenilendiamina,
- 1-amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxietil)amino-5-clorobenceno,
- 2-nitro-4-aminodifenilamina,
- 1-amino-3-nitro-6-hidroxibenceno,
- 1-(\beta-aminoetil)amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
- 1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)oxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
- 1-hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno,
- 1-hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno,
- 1-metoxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
- 2-nitro-4'-hidroxidifenilamina y
- 1-amino-2-nitro-4-hidroxi-5-metilbenceno.
La composición utilizada en el marco de esta primera variante puede también incluir, además o en substitución de estos colorantes bencénicos nitrados, uno o varios colorantes directos adicionales seleccionados entre los colorantes bencénicos nitrados amarillos, amarillo-verdes, azules o violetas, los colorantes azoicos, los colorantes antraquinónicos, naftoquinónicos o benzoquinónicos, los colorantes indigoides o los colorantes derivados del triarilmetano.
Estos colorantes directos adicionales pueden ser especialmente colorantes básicos, entre los cuales se pueden citar más particularmente los colorantes conocidos en el Color Index, 3ª edición, bajo las denominaciones "Basic Brown 16", "Basic Brown 17", "Basic Yellow 57", "Basic Red 76", "Basic Violet 10", "Basic Blue 26" y "Basic Blue 99", o colorantes directos ácidos, entre los cuales se pueden citar más particularmente los colorantes conocidos en el Color Index, 3ª edición, bajo las denominaciones "Acid Orange 7", "Acid Orange 24", "Acid Yellow 36", "Acid Red 33", "Acid Red 184", "Acid Black 2", "Acid Violet 43" y "Acid Blue 62", o también colorantes directos catiónicos tales como los descritos en las solicitudes de patente WO 95/01772, WO 95/15144 y EP 714.954 y cuyo contenido forma parte integrante de la presente invención.
Entre los colorantes directos adicionales bencénicos nitrados amarillos y amarillo-verdes, se pueden citar, por ejemplo, los compuestos seleccionados entre:
- 1-\beta-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno,
- 1-metilamino-2-nitro-5-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)oxibenceno,
- 1-(\beta-hidroxietil)amino-2-metoxi-4-nitrobenceno,
- 1-(\beta-aminoetil)amino-2-nitro-5-metoxibenceno,
- 1,3-di(\beta-hidroxietil)amino-4-nitro-6-clorobenceno,
- 1-amino-2-nitro-6-metilbenceno,
- 1-(\beta-hidroxietil)amino-2-hidroxi-4-nitrobenceno,
- N-(\beta-hidroxietil)-2-nitro-4-trifluorometilanilina,
- ácido 4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrobencenosulfónico,
- ácido 4-etilamino-3-nitrobenzoico,
- 4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitroclorobenceno,
- 4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrometilbenceno,
- 4-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)amino-3-nitrotrifluorometilbenceno,
- 1-(\beta-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno,
- 1,3-diamino-4-nitrobenceno,
- 1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno,
- 1-amino-2-[tris(hidroximetil)metil]amino-5-nitrobenceno,
- 1-(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno y
- 4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrobenzamida.
Entre los colorantes directos adicionales bencénicos nitrados azules o violetas, se pueden citar, por ejemplo, los compuestos seleccionados entre:
- 1-(\beta-hidroxietil)amino-4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
- 1-(\gamma-hidroxipropil)amino-4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
- 1-(\beta-hidroxietil)amino-4-(N-metil-N-\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
- 1-(\beta-hidroxietil)amino-4-(N-etil-N-\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
- 1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)amino-4-(N-etil-N-\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno y
- las 2-nitroparafenilendiaminas de la fórmula siguiente:
13
donde:
-
R_{6} representa un radical alquilo C_{1}-C_{4} o un radical \beta-hidroxietilo o \beta-hidroxipropilo o \gamma-hidroxipropilo;
-
R_{5} y R_{7}, idénticos o diferentes, representan un radical \beta-hidroxietilo, \beta-hidroxipropilo, \gamma-hidroxipropilo o \beta,\gamma-dihidroxipropilo, representando uno al menos de los radicales R_{6}, R_{7} o R_{5} un radical \gamma-hidroxipropilo y no pudiendo designar simultáneamente R_{6} y R_{7} un radical \beta-hidroxietilo cuando R_{6} es un radical \gamma-hidroxipropilo, tales como las descritas en la patente francesa FR 2692572.
Cuando están presentes, el o los colorantes directos adicionales no fluorescentes representan preferiblemente de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición y aún más preferiblemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este peso.
Siempre en el caso de que la composición sea utilizada para la coloración con efecto de aclaramiento de las fibras queratínicas, como el cabello, ésta puede además incluir al menos una base de oxidación.
La base de oxidación puede ser seleccionada entre las bases de oxidación clásicamente utilizadas para las coloraciones de oxidación, como, por ejemplo, las parafenilendiaminas, las bisfenilalquilendiaminas, los paraaminofenoles, los ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar más particularmente a modo de ejemplo la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-cloroparafenilendi-amina, la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dimetil-parafenilendiamina, la 2,6-dietilparafenilendiamina, la 2,5-dimetilparafenilendiamina, la N,N-dimetilparafenilen-diamina, la N,N-dietilparafenilendiamina, la N,N-dipropilparafenilendiamina, la 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, la N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina, la 4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina, la 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, la 2-\beta-hidroxietil-parafenilendiamina, la 2-fluoroparafenilendiamina, la 2-isopropilparafenilendiamina, la N-(\beta-hidroxipropil)para-fenilendiamina, la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina, la N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina, la N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)parafenilen-diamina, la N-fenilparafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxi-etiloxiparafenilendiamina, la 2-\beta-acetilaminoetiloxipara-fenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina y la 4'-aminofenil-1-(3-hidroxi)pirrolidina y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las bisfenilalquilendiaminas, se pueden citar más en particular a modo de ejemplo el N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol, la N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilen-diamina, la N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, la N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrameti-lendiamina, la N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetrametilen-diamina, la N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina, el 1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre los paraaminofenoles, se pueden citar más en particular a modo de ejemplo el paraaminofenol, el 4-amino-3-metilfenol, el 4-amino-3-fluorofenol, el 4-amino-3-hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metilfenol, el 4-amino-2-hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metoximetilfenol, el 4-amino-2-aminometilfenol, el 4-amino-2-(\beta-hidroxi-etilaminometil)fenol, el 4-amino-2-fluorofenol y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre los ortoaminofenoles, se pueden citar, por ejemplo, el 2-aminofenol, el 2-amino-5-metilfenol, el 2-amino-6-metilfenol, el 5-acetamido-2-aminofenol y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las bases heterocíclicas, se pueden citar especialmente los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
La o las bases de oxidación, si están presentes, representan más particularmente de un 0,0005 a un 12% en peso del peso total de la composición y preferiblemente de un 0,005 a un 6% en peso con respecto a la misma referencia.
Cuando está destinada a la coloración de oxidación de fibras queratínicas, tales como el cabello, la composición puede también incluir al menos un copulante para modificar o enriquecer en reflejos las tonalidades obtenidas utilizando el compuesto fluorescente y la base de oxidación.
Los copulantes utilizables pueden ser seleccionados entre los copulantes utilizados de forma clásica en este campo y entre los cuales se pueden citar especialmente las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles y los copulantes heterocíclicos y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Estos copulantes son más particularmente seleccionados entre 2-metil-5-aminofenol, 5-N-(\beta-hidroxi-etil)amino-2-metilfenol, 3-aminofenol, 1,3-dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, 4-cloro-1,3-dihidroxibenceno, 2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno, 2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno, 1,3-diaminobenceno, 1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano, sesamol, \alpha-naftol, 6-hidroxiindol, 4-hidroxiindol, 4-hidroxi-N-metilindol, 6-hidroxiindolina, 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, 1-H3-metilpirazol-5-ona, 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona, 2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol, 2,6-dimetil[3,2-c]-1,2,4-triazol, 6-metilpirazolo[1,5-a]bencimidazol y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Cuando están presentes, el o los copulantes representan, por ejemplo, de un 0,0001 a un 10% en peso del peso total de la composición y más especialmente de un 0,005 a un 5% en peso con respecto a la misma referencia.
De un modo general, las sales de adición con un ácido utilizables en el marco de las composiciones de la invención (bases de oxidación y copulantes) son especialmente seleccionadas entre clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, citratos, succinatos, tartratos, tosilatos, bencenosulfonatos, lactatos y acetatos.
Las sales de adición con un agente alcalino utilizables en el marco de la invención (bases de oxidación y copulantes) son especialmente seleccionadas entre sales de adición con metales alcalinos o alcalinotérreos, con amoníaco y con aminas orgánicas, como las alcanolaminas y los compuestos de fórmula (I).
Cuando la composición según el procedimiento de la invención está destinada a colorear las fibras queratínicas, como especialmente el cabello, puede incluir al menos un agente oxidante, aunque este modo de realización no sea preferido. El agente oxidante es seleccionado, por ejemplo, entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, las persales tales como los perboratos y persulfatos y las enzimas tales como las peroxidasas y las oxidorreductasas de dos o de cuatro electrones. La utilización del peróxido de hidrógeno o de las enzimas es particularmente preferida.
Si está presente, el contenido en agente oxidante representa de un 0,001 a un 10% en peso con respecto al peso de la composición tintórea lista para su uso.
La composición utilizada en el procedimiento según la invención puede también incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente en este tipo de composiciones, tales como agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos o sus mezclas; polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos o zwitteriónicos o sus mezclas; agentes espesantes minerales u orgánicos; agentes antioxidantes; agentes de penetración; agentes secuestrantes; perfumes; tampones; agentes dispersantes; agentes de acondicionamiento tales como, por ejemplo, cationes; polímeros catiónicos o anfotéricos; siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas; agentes filmógenos; ceramidas; agentes conservantes; agentes estabilizantes, y agentes opacificantes.
Entre los agentes espesantes, se prefiere utilizar, más en particular, los sistemas espesantes a base de polímeros asociativos bien conocidos por el experto en la técnica y especialmente de naturaleza no iónica, aniónica, catiónica o anfotérica.
Hay que hacer notar que, si la composición contiene al menos un tensioactivo, el contenido está comprendido entre un 0,01 y un 40% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente entre un 0,1 y un 30% en peso con respecto al peso de la composición.
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Bien entendido, el experto en la técnica velará por seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios de tal forma que las propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente a la composición no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las asociaciones contempladas.
La composición cosmética utilizada para colorear fibras queratínicas, como el cabello, puede presentarse bajo formas diversas, tales como lociones, champúes, cremas, geles, pastas o en cualquier otra forma apropiada.
Según una variante ventajosa de la invención, la composición según el procedimiento de la invención se encuentra en forma de un champú colorante y aclarante que contiene, en un medio acuoso cosméticamente aceptable, al menos un compuesto fluorescente tal como se ha definido anteriormente y al menos un agente tensioactivo.
Preferiblemente, el compuesto fluorescente se encuentra en una forma soluble en el medio.
El o los agentes tensioactivos presentes en el champú pueden ser aniónicos, catiónicos, anfotéricos o no iónicos.
Entre los agentes tensioactivos no iónicos preferidos, se pueden citar los alquilpoliglucósidos.
En estos champúes, los agentes tensioactivos están presentes en una proporción de aproximadamente un 4 a un 30% y preferiblemente de aproximadamente un 8 a un 20% en peso con respecto al peso total de la composición de champú.
Según una segunda variante de la invención, el procedimiento consiste en aplicar una composición sobre fibras queratínicas, especialmente, aunque no de forma exclusiva, cabellos, con el fin de efectuar una coloración temporal o fugaz con efecto de aclaramiento de estas fibras queratínicas, eliminable con la primera aplicación de champú o de desmaquillaje. Esta composición contiene preferiblemente al menos un compuesto fluorescente. Según esta variante, el compuesto fluorescente se encuentra en una forma insoluble en el medio de la composición.
En el caso de esta variante, además del compuesto fluorescente particular, la composición puede incluir al menos un pigmento no fluorescente.
Los pigmentos no fluorescentes son habitualmente seleccionados entre pigmentos orgánicos o minerales cosmética o dermatológicamente aceptables.
Pueden presentarse en forma de polvo o de pasta pigmentaria.
Se podrá hacer referencia especialmente a la solicitud de patente EP 808.150 en lo que concierne a la lista de pigmentos utilizables.
Si los pigmentos no fluorescentes están presentes en la composición, su contenido es preferiblemente tal que no enmascaren el efecto de fluorescencia aportada por el compuesto fluorescente.
A título puramente indicativo, el contenido en pigmento no fluorescente, si está presente, está comprendido entre el 0,01 y el 10% en peso con respecto al peso de la composición y de un modo aún más ventajoso, entre el 0,05 y el 3% en peso con respecto a la misma referencia.
El pH de las composiciones utilizadas en el marco de esta segunda variante está más particularmente comprendido entre 6 y 8, preferiblemente entre 6 y 7,5.
Tales composiciones pueden contener además al menos un polímero filmógeno, que se encuentra en forma soluble o dispersa en el medio cosméticamente aceptable de la composición.
Para mejorar, si es necesario, las propiedades de la película formada, la composición puede también incluir al menos un plastificante.
Estas composiciones pueden también contener diversos adyuvantes habitualmente utilizados, como, por ejemplo, siliconas insolubles o solubles, volátiles o no; proteínas cuaternizadas o no; filtros solares; agentes tensioactivos; agentes antiespumantes; hidratantes; humectantes; emolientes; aceites vegetales o sintéticos; agentes conservantes, agentes secuestrantes; agentes antioxidantes; perfumes; agentes alcalinizantes o acidificantes; agentes suspensores de los pigmentos, y agentes espesantes.
Las composiciones utilizadas en esta segunda variante pueden presentarse bajo formas diversas, tales como líquidos más o menos espesados, cremas o geles.
Más especialmente, la composición puede encontrase en forma de máscara para las pestañas o de máscara capilar, para aplicar especialmente con pincel o con peine.
Según una tercera variante de la invención, el procedimiento consiste en aplicar a la piel, con el fin de colorearla aclarándola, una composición que contiene al menos un compuesto fluorescente antes descrito.
Según esta variante, al menos el compuesto fluorescente se halla en una forma insoluble en el medio de la composición.
En el caso de esta variante, la composición incluye, en general, una fase grasa, una fracción de la cual no es volátil (en otras palabras, no se evapora entre 15 y 25ºC). Esta fase grasa puede constituir la fase continua o la fase dispersa de la composición.
Dicha fracción no volátil puede ser seleccionada entre aceites no volátiles, ceras, gomas, resinas y/o cuerpos grasos pastosos de origen animal, vegetal, mineral o sintético, y/o sus mezclas.
Más concretamente, la fracción no volátil representa de un 1% a un 85%, preferiblemente aún de un 1% a un 30%, en peso con respecto al peso total de la composición.
Las composiciones según esta variante de la invención pueden también incluir al menos una carga particular, llamada "soft-focus". Por carga, es necesario entender partículas incoloras o blancas, minerales o de síntesis, lamelares o no lamelares, destinadas a dar cuerpo o rigidez a la composición y/o suavidad, matidez y uniformidad al maquillaje. Además, una carga "soft-focus" es una carga que da además transparencia al tinte y un efecto turbio. Este efecto soft-focus está ligado a la reflectancia espectral de la carga.
Pueden así ser seleccionadas entre sílice (por ejemplo, microesferas de sílice SB-700 o SB-150, de Miyoshi), talco (por ejemplo, Talc P3, de Nippon Talc), compuestos de sílice/TiO_{2} o sílice/óxido de zinc, polvo de polietileno, polvo de almidón, polvo de nilón (por ejemplo, Orgasol 2002 Extra D Nat Cos, de Atochem), polvos de copolímeros de estireno/acrílico y/o sus mezclas.
Preferiblemente, estas cargas tienen un tamaño medio de partícula inferior o igual a 15 \mum, preferiblemente inferior o igual a 3 \mum. Preferiblemente, estas cargas no son esféricas.
Más particularmente, si está presente, el contenido en carga es del 0,1% al 20%, preferiblemente aún del 8% al 15%, en peso con respecto al peso total de la composición.
La composición según esta variante puede además contener aditivos clásicos en este campo, como filtros UV orgánicos hidrofílicos o lipofílicos o filtros minerales.
El contenido está habitualmente comprendido entre el 0,1 y el 20% en peso con respecto al peso de la composición.
Además, pueden estar presentes en esta composición al menos un agente hidratante, como, por ejemplo, urea o sus derivados; polioles, como, por ejemplo, glicerina o sorbitol; vesículas lipídicas emulsionadas especialmente por medio de un tensioactivo no iónico en la composición, como proteínas, tocoferoles, aminoácidos, alantoína, etc.
El pH de este tipo de composiciones está comprendido, en general, entre 6,5 y 7,5.
La composición según esta variante puede encontrarse especialmente en forma de crema, de gel o de leche. Por ejemplo, la composición es un fondo de color.
Como se ha indicado con anterioridad, las composiciones utilizadas en el marco de las tres variantes y la naturaleza de cuyos constituyentes y sus proporciones acaban de ser descritas, están destinadas a ser aplicadas sobre materias queratínicas.
Según un primer modo de realización, la composición es aplicada sin aclarado y luego se evapora o se deja evaporar el medio.
Este método es apropiado en caso de que la materia queratínica sea la piel o si la composición está destinada a ser aplicada sobre fibras queratínicas con el fin de colorear éstas de forma temporal.
Según un segundo modo de la invención, el procedimiento según la invención consiste en llevar a cabo las etapas siguientes:
a)
se aplica la composición sobre las fibras queratínicas durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados,
b)
se aclaran las materias queratínicas,
c)
se lavan eventualmente dichas materias y se aclaran y
d)
se secan o se dejan secar dichas materias queratínicas.
Este método es apropiado cuando las materias queratínicas tratadas son fibras como el cabello, el bigote, la barba o las cejas.
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Se precisa que la composición con la cual se lavan eventualmente las fibras tratadas en la etapa c) es más particularmente un champú.
El tiempo necesario para el desarrollo de la coloración y para la obtención del efecto aclarante sobre las fibras queratínicas es en general de aproximadamente 5 a 60 minutos y más particularmente de aproximadamente 5 a 40 minutos.
Además, la temperatura necesaria para el desarrollo de la coloración y para la obtención del efecto aclarante sobre las fibras queratínicas está generalmente comprendida entre la temperatura ambiente (15 a 25ºC) y 80ºC y más particularmente entre 15 y 40ºC.
Siempre en el caso de este segundo modo de realización, y más especialmente en el de la coloración directa o de oxidación, el procedimiento según la invención conlleva una etapa preliminar consistente en guardar por separado, por una parte, una composición que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un compuesto fluorescente y eventualmente al menos un colorante directo adicional y/o al menos una base de oxidación y/o al menos un copulante y, por otra parte, una composición que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un agente oxidante, y en proceder después a su mezcla en el momento de su empleo antes de aplicar esta mezcla a las fibras queratínicas durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados, después de lo cual se aclaran las fibras queratínicas, se lavan eventualmente dichas fibras queratínicas con una composición limpiadora y se aclaran y se secan después o se dejan secar las fibras queratínicas.
Otro objeto de la presente invención está constituido por compuestos fluorescentes o no correspondientes a la fórmula dada anteriormente, en la cual:
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan:
\bullet
un átomo de hidrógeno;
\bullet
un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por un átomo de halógeno;
\bullet
un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
\bullet
R_{1} y R_{2} pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios hetero-átomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y estando eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por un átomo de halógeno.
\bullet
R_{1} o R_{2} pueden eventualmente formar parte de un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno;
R_{3} y R_{4}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
los R_{5}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por al menos un heteroátomo;
los R_{6}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o grupo portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por un átomo de halógeno;
X representa:
\bullet
un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que contiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
\bullet
un radical heterocíclico de 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno;
\bullet
un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o grupo portador de al menos un heteroátomo, y
\global\parskip1.000000\baselineskip
\bullet
un radical dicarbonilo.
\bullet
pudiendo el grupo X llevar una o varias cargas catiónicas;
siendo a igual a 0 ó 1;
representando los Y^{-}, idénticos o no, un anión orgánico o mineral;
siendo n un número entero al menos igual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el compuesto fluorescente;
a excepción de los compuestos para los cuales:
\bullet
el grupo X representa un radical alquilo lineal no substituido de 1 ó 4 átomos de carbono, donde a es igual a 1 o a es igual a 0 y los radicales R_{1} y R_{2} representan simultáneamente un radical metilo, R_{5} y R_{6} representan un átomo de hidrógeno y R_{3} y R_{4}, idénticos, representan un átomo de hidrógeno;
\bullet
el grupo X representa un radical alquilo no substituido lineal C_{2} o un radical alquilo no substituido lineal o ramificado C_{3}; a es igual a 1; R_{3} y R_{4}, idénticos, representan un átomo de hidrógeno; R_{5} representa un átomo de hidrógeno, y los radicales R_{1} y R_{2}:
-
o bien son idénticos y representan un radical metilo y R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo en posición orto con respecto al átomo de carbono del anillo bencénico portador de la unión insaturada carbono-carbono; o R_{1} y R_{2}, idénticos, representan un radical etilo y R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical metoxi en posición orto con respecto al átomo de carbono del anillo bencénico portador de la unión insaturada carbono-carbono;
-
o bien son diferentes y representan un radical etilo y un radical etilo substituido por un grupo dimetilamino, trimetilamonio o bencildimetilamonio;
\bullet
el grupo X representa un radical fenilo unido a los grupos CR_{4}R_{4} por uniones en posición 1,4 la una con respecto a la otra; R_{3} y R_{4}, idénticos, representan un átomo de hidrógeno; a es igual a 1; R_{5} representa un átomo de hidrógeno; los radicales R_{1} y R_{2}:
-
o bien son idénticos y representan un radical metilo y R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo en posición orto con respecto al átomo de carbono del anillo bencénico portador de la unión insaturada carbono-carbono; o R_{1} y R_{2}, idénticos, representan un radical etilo y R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical metoxi en posición orto con respecto al átomo de carbono del anillo bencénico portador de la unión insaturada carbono-carbono;
-
o bien son diferentes y representan un radical etilo y un radical etilo substituido por un grupo dimetilamino, trimetilamonio o bencildimetilamonio.
Según otra variante, se excluyen los compuestos en los cuales:
\bullet
el grupo X representa un radical alquilo lineal de 1 átomo de carbono, siendo a igual a 1 o siendo a igual a 0, y los radicales R_{1} y R_{2} representan un grupo metilo y R_{5} y R_{6} representan un átomo de hidrógeno;
\bullet
el grupo X representa un radical alquilo C_{2}-C_{3} lineal o ramificado; a es igual a 1; los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos, representan un radical metilo o un radical o etilo, o, diferentes, representan un radical etilo y un radical etilo substituido por un grupo dimetilamino, trimetilamonio o bencildimetilamonio; R_{5} representa un átomo de hidrógeno, y R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo o metoxi;
\bullet
el grupo X representa un radical fenilo unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 1,4 la una con respecto a la otra; a es igual a 1; los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos, representan un radical metilo o un radical etilo, o, diferentes, representan un radical etilo y un radical etilo substituido por un grupo dimetilamino, trimetilamonio o bencildimetilamonio; R_{5} representa un átomo de hidrógeno, y R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo o metoxi en posición orto con respecto a la unión insaturada carbono-carbono.
Más particularmente, X representa:
\bullet
un radical alquilo ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono; un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono substituido por uno o varios átomos de halógeno y/o heteroátomos y/o grupos portadores de uno o varios heteroátomos; un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono interrumpido por uno o varios heteroátomos y/o grupos portadores de uno o varios heteroátomos; un radical alqueno lineal o ramificado de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por uno o varios heteroátomos o grupos portadores de uno o varios heteroátomos;
\bullet
un radical dicarbonilo;
\bullet
un radical heterocíclico de 5 ó 6 eslabones, de tipo imidazolo, pirazolo, triazino o piridino, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por un átomo de halógeno;
\bullet
un radical aromático C_{6} unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 1,3 la una con respecto a la otra, eventualmente substituido por uno o varios átomos de halógeno y/o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, incluyendo dichas uniones un radical alquilo, idéntico o no, lineal o ramificado, C_{1}-C_{4} y presentando un grupo que tiene uno o varios heteroátomos directamente unido o no al radical aromático; un radical aromático C_{6} unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 1,2 la una con respecto a la otra, incluyendo dichas uniones un radical alquilo, idéntico o no, lineal o ramificado, C_{1}-C_{4} y presentando un grupo que tiene uno o varios heteroátomos directamente unido o no al radical aromático; un radical aromático C_{6} unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 1,2 la una con respecto a la otra, substituido por uno o varios grupos que tienen uno o varios heteroátomos; un radical aromático C_{6} unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 1,4 la una con respecto a la otra, incluyendo dichas uniones un radical alquilo, idéntico o no, lineal o ramificado, C_{1}-C_{4} y presentando un grupo que tiene uno o varios heteroátomos directamente unido o no al radical aromático; un radical difenilo unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 4,4' la una con respecto a la otra, estando los dos núcleos aromáticos eventualmente unidos por medio de un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4};
\bullet
pudiendo llevar el grupo X una o varias cargas catiónicas.
Preferiblemente, X representa:
\bullet
un radical alquilo ramificado de 4 a 13 átomos de carbono; un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 13 átomos de carbono substituido por al menos un átomo de cloro y/o al menos un radical hidroxilo y/o al menos un radical acetoxi y/o al menos un radical amino y/o al menos un radical amonio; un radical alquilo lineal o ramificado de 2 a 12 átomos de carbono interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno o por uno o varios átomos de nitrógeno portadores de uno o de dos radicales, idénticos o no, seleccionados independientemente los unos de los otros entre átomos de hidrógeno y radicales alquilo lineales o ramificados C_{1}-C_{4} eventualmente portadores de un grupo hidroxilo; y un radical alqueno lineal o ramificado de 2 a 12 átomos de carbono y que contiene una unión carbono-carbono insaturada;
\bullet
un radical imidazol eventualmente substituido por al menos un radical alquilo C_{1}-C_{14};
\bullet
un radical aromático C_{6} unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 1,3 la una con respecto a la otra, eventualmente substituido por uno o varios átomos de flúor y/o metilo; incluyendo dichas uniones un radical alquilo, idéntico o no, lineal o ramificado C_{1}-C_{4} y presentando un grupo que contiene uno o varios heteroátomos directamente unido o no al radical aromático; un radical aromático C_{6} unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 1,4 la una con respecto a la otra, incluyendo dichas uniones un radical alquilo idéntico o no, lineal o ramificado, C_{1}-C_{4} y presentando un grupo amida directamente unido al radical aromático;
\bullet
pudiendo el grupo X llevar una o varias cargas catiónicas.
Según un modo de realización más particular, X representa:
\bullet
un radical alquilo ramificado de 4 a 13 átomos de carbono; un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 13 átomos de carbono substituido por al menos un átomo de cloro y/o al menos un radical hidroxilo y/o al menos un radical acetoxi y/o al menos un radical amino y/o al menos un radical amonio; un radical alquilo lineal o ramificado de 2 a 12 átomos de carbono interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno, por uno o varios átomos de nitrógeno portadores de uno o de dos radicales, idénticos o no, seleccionados independientemente los unos de los otros entre átomos de hidrógeno, radicales alquilo lineales o ramificados C_{1}-C_{4} eventualmente portadores de un grupo hidroxilo; o un radical alqueno lineal o ramificado de 2 a 12 átomos de carbono y que contiene una unión carbono-carbono insaturada;
\bullet
un radical piridina unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 2 y 6 la una con respecto a la otra;
\bullet
un radical imidazol eventualmente substituido por al menos un radical alquilo C_{1}-C_{14};
\bullet
un radical aromático C_{6} unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 1,3 la una con respecto a la otra, eventualmente substituido por uno o varios átomos de flúor y/o metilo; incluyendo dichas uniones un radical alquilo, idéntico o no, lineal o ramificado, C_{1}-C_{4} y presentando un grupo que contiene uno o varios heteroátomos directamente unido o no al radical aromático; un radical aromático C_{6} unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 1,4 la una con respecto a la otra, incluyendo dichas uniones un radical alquilo idéntico o no, lineal o ramificado, C_{1}-C_{4} y presentando un grupo amida directamente unido al radical aromático;
\bullet
pudiendo el grupo X llevar una o varias cargas catiónicas.
Lo que se ha indicado anteriormente a propósito de la naturaleza de los diversos radicales R_{1} a R_{6}, de los aniones Y y de los ejemplos precisos de X sigue siendo válido en el caso presente y se podrá hacer referencia a ello desde el momento en que las condiciones anteriores sean respetadas.
La presente invención tiene por objeto una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un compuesto fluorescente tal como se acaba de mencionar.
Ventajosamente, la cantidad de este compuesto fluorescente en la composición según la invención es del 0,01 al 20% en peso, más particularmente del 0,05 al 10% en peso, preferiblemente del 0,1 al 5% en peso, con respecto al peso total de la composición.
Hay que hacer notar que la cantidad de compuesto(s) fluorescente(s) presente(s) en la composición es más particularmente tal que, tras su aplicación a la materia queratínica, más particularmente fibras cuya altura de tono sea de a lo sumo 6, preferiblemente de a lo sumo 4, la composición dé una reflectancia, medida entre 500 y 700 nm, superior a la reflectancia de la materia queratínica no tratada.
Más particularmente, el compuesto fluorescente es seleccionado entre compuestos tales que su solubilidad en el medio de la composición es de al menos 0,01 g/l, más en particular de al menos 0,5 g/l, preferiblemente de al menos 1 g/l y aún más preferiblemente de al menos 5 g/l, a una temperatura de 15 a 25ºC.
Lo que se ha indicado anteriormente con respecto a la descripción de la composición utilizada en el procedimiento, y especialmente sobre la naturaleza y los contenidos de los diversos aditivos posibles, sigue siendo válido y se podrá hacer referencia a ello.
La composición cosmética utilizada para colorear las fibras queratínicas puede presentarse bajo formas diversas, tales como lociones, champúes, cremas, geles, pastas o cualquier otra forma apropiada.
Según una variante ventajosa de la invención, la composición se encuentra en forma de un champú colorante y aclarante que contiene, en un medio acuoso cosméticamente aceptable, al menos un compuesto fluorescente según la invención y al menos un agente tensioactivo.
El o los agentes tensioactivos presentes en el champú pueden ser aniónicos, catiónicos, anfotéricos o no iónicos.
Entre los agentes tensioactivos no iónicos preferidos, se pueden citar los alquilpoliglucósidos.
En estos champúes, los agentes tensioactivos están presentes en una proporción de aproximadamente un 4 a un 30% y preferiblemente de aproximadamente un 8 a un 20% en peso con respecto al peso total de la composición de champú.
Otro objeto de la invención es un dispositivo de varios compartimentos consistente en al menos un compartimento que guarda una composición que contiene al menos un compuesto fluorescente y eventualmente al menos un colorante fluorescente adicional, al menos un colorante directo no fluorescente adicional y/o al menos una base de oxidación y/o al menos un copulante en un medio cosméticamente aceptable, y al menos otro compartimento que guarda una composición que contiene al menos un agente oxidante.
Según un modo de realización particular de dispositivo de la invención, la composición contiene al menos un compuesto fluorescente soluble en el medio.
El dispositivo de varios compartimentos puede estar equipado con un medio que permita depositar sobre el cabello la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en FR 2.586.913.
Se van a presentar ahora ejemplos concretos, pero no limitativos, de la invención.
Ejemplos Compuesto fluorescente
\vskip1.000000\baselineskip
14
\vskip1.000000\baselineskip
Se hacen reaccionar 93 g de 2-picolina con 120 g de 1,6-dibromohexano en dimetilformamida a 110ºC durante 5 horas.
Se recupera el producto precipitado y se filtra.
Se solubilizan 109 g del producto obtenido anteriormente en metanol y se le añaden 82,82 g de p-dimetilaminobenzaldehído en dos veces, en presencia de pirrolidina.
Se deja entonces durante 30 minutos.
Se recupera el producto en forma precipitada.
Análisis por espectroscopía de masas: 266.
Análisis elemental: C: 62,43%; H: 6,40%; Br: 23,07%; N: 8,09%.
La fórmula es la siguiente: C_{36}H_{44}N_{4}\cdot2Br.
Coloración sobre el cabello
Se solubiliza el compuesto en agua permutada y se ajusta el pH a 7,1 con ácido clorhídrico diluido. Su concentración en el medio es del 1% en peso.
Se aplica la solución colorante así obtenida sobre cabellos naturales (90% de blancos naturales) y castaños (altura de tono 4) con una razón de baño de 5:1 durante 20 minutos a temperatura ambiente.
Tras la coloración, se aclaró el cabello con agua y se secó a temperatura ambiente.
Procedimientos de lavado con champú
Se aplican a los mechones previamente coloreados 0,4 g de champú Ultra Doux Camomille (Garnier) por gramo de cabellos según el protocolo siguiente:
3 pases entre los dedos por mechón, seguidos de 15 pases bajo agua tibia y de 30 minutos de secado. Se realizaron de dos a seis ciclos de aplicación de champú.
Resultados de las pruebas
Se efectuaron las mediciones de color con ayuda de un espectrocolorímetro (CM3600d Minolta, componentes especulares incluidos, factor de iluminación D65, ángulo 10ºC).
\newpage
Subida de color sobre cabellos naturales (90% de cabellos blancos naturales)
15
Se constata que el colorante ha subido bien en el cabello.
Subida de color sobre cabellos castaños
16
Se constata que el colorante ha subido bien en el cabello.
Poder aclarante sobre cabellos castaños naturales
La curva en trazo simple representa la reflectancia obtenida para los cabellos castaños no teñidos (control) y la curva marcada con triángulos representa la reflectancia obtenida para cabellos castaños tratados según la invención.
Se constata que hay un efecto de aclaramiento de los cabellos tratados según la invención con respecto a los cabellos no teñidos.

Claims (51)

1. Procedimiento de coloración con efecto aclarante de materias queratínicas humanas, donde se aplica sobre dichas materias una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un compuesto fluorescente de la fórmula siguiente:
17
donde:
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan:
\bullet
un átomo de hidrógeno;
\bullet
un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
\bullet
un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene de 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
\bullet
R_{1} y R_{2} pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios hetero-átomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y que está eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno.
\bullet
R_{1} o R_{2} pueden eventualmente formar parte de un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno.
R_{3} y R_{4}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
los R_{5}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por al menos un heteroátomo;
los R_{6}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o grupo portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
X representa:
\bullet
un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
\bullet
un radical heterocíclico de 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno;
\bullet
un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o grupo portador de al menos un heteroátomo;
\bullet
un radical dicarbonilo, y
\bullet
pudiendo el grupo X portar una o varias cargas catiónicas;
siendo a igual a 0 ó 1;
representando los Y^{-}, idénticos o no, un anión orgánico o mineral;
siendo n un número entero al menos igual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el compuesto fluorescente.
2. Procedimiento según la reivindicación anterior, caracterizado por ser el compuesto tal que los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o no, representan:
\bullet
un átomo de hidrógeno;
\bullet
un radical alquilo de 1 a 6 átomos de carbono eventualmente interrumpido por un átomo de oxígeno o eventualmente substituido por al menos un radical hidroxilo, amino o amonio o un átomo de cloro o de flúor;
\bullet
un radical bencilo o fenilo eventualmente substituido por un radical alquilo o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 ó 2 átomos de carbono;
\bullet
con el átomo de nitrógeno, un radical heterocíclico de tipo pirrolo, pirrolidino, imidazolino, imidazolo, imidazolio, pirazolino, piperazino, morfolino, morfolo, pirazolo o triazolo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido y/o substituido por un átomo de nitrógeno y/o de oxígeno y/o grupo portador de un átomo de nitrógeno y/o de oxígeno.
3. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por el hecho de que los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o no, y preferiblemente idénticos, representan un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono.
4. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por el hecho de que los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o no, y preferiblemente idénticos, representan un radical metilo o un radical etilo.
5. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por el hecho de que los radicales R_{5} y R_{6} representan un átomo de hidrógeno.
6. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por el hecho de que el compuesto es tal que el grupo X representa:
\bullet
un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono y que puede estar substituido y/o interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno y/o de nitrógeno y/o por uno o varios grupos portadores de al menos un heteroátomo, como los grupos hidroxilo, alcoxi, amino, amonio, amido, carbonilo o carboxilo (-COO-, -O-CO-), y/o por un átomo de flúor;
\bullet
un radical dicarbonilo;
\bullet
un radical heterocíclico de 5 ó 6 eslabones de tipo imidazolo, pirazolo, triazino o piridino eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, más particularmente 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono; por al menos un radical aminoalquilo lineal o ramificado de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por un grupo que tiene al menos un heteroátomo, como un radical hidroxilo, o por al menos un átomo de halógeno;
\bullet
un radical aromático de 6 átomos de carbono o diaromático condensado o no que tiene especialmente de 10 a 12 átomos de carbono, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno y/o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente interrumpido por al menos un átomo de oxígeno y/o de nitrógeno y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo, como un radical carbonilo, carboxilo, amido, amino o amonio.
\global\parskip0.930000\baselineskip
7. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por contener la composición una cantidad de compuesto fluorescente comprendida entre el 0,01 y el 20% en peso, más particularmente entre el 0,05 y el 10% en peso, preferiblemente entre el 0,1 y el 5% en peso, con respecto al peso total de la composición.
8. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por contener la composición al menos un compuesto fluorescente adicional.
9. Procedimiento según la reivindicación anterior, caracterizada por estar comprendido el contenido en compuesto fluorescente adicional entre el 0,05 y el 10% en peso con respecto al peso de la composición, preferiblemente entre el 0,1 y el 5% en peso con respecto al peso de la composición.
10. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por contener la composición al menos un colorante directo adicional no fluorescente.
11. Procedimiento según la reivindicación anterior, caracterizado por seleccionar el o los colorantes directos adicionales entre los colorantes bencénicos nitrados, los colorantes azoicos, azometínicos, metínicos, antraquinónicos, naftoquinónicos, benzoquinónicos, fenotiazínicos, indigoides, xanténicos y fenantridínicos, las ftalocianinas y los derivados del triarilmetano, solos o en mezclas.
12. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por tener la composición un contenido en colorante directo adicional comprendida entre el 0,0005 y el 12% en peso, preferiblemente entre el 0,005 y el 6% en peso, con respecto al peso total de la composición.
13. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por el hecho de que la composición contiene al menos un tensioactivo no iónico, aniónico, catiónico, anfotérico o zwitteriónico o sus mezclas.
14. Procedimiento según la reivindicación anterior, caracterizado por el hecho de que la composición tiene un contenido en tensioactivo que varía entre el 0,01 y el 40% en peso, preferiblemente entre el 0,1 y el 30% en peso, con respecto al peso total de la composición.
15. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por el hecho de que el medio cosméticamente aceptable consiste en agua y eventualmente en un solvente orgánico.
16. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por hallarse la composición en forma de un champú colorante.
17. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado por hallarse la composición en forma de una máscara para las pestañas o de una máscara capilar.
18. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado por incluir la composición al menos una base de oxidación seleccionada entre parafenilendiaminas, bisfenilalquilendiaminas, paraaminofenoles, ortoaminofenoles y bases heterocíclicas o sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
19. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 y 18, caracterizado por tener la composición un contenido en base de oxidación que varía entre el 0,0005 y el 12% en peso, preferiblemente entre el 0,005 y el 6% en peso, con respecto al peso total de la composición.
20. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 y 18 ó 19, caracterizado por incluir la composición al menos un copulante seleccionado entre metafenilendiaminas, metaaminofenoles, metadifenoles y copulantes heterocíclicos o sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
21. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 y 18 a 20, caracterizado por tener la composición un contenido en copulante que varía entre el 0,0001 y el 10% en peso, preferiblemente entre el 0,005 y el 5% en peso, con respecto al peso total de la composición.
22. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 y 18 a 21, caracterizado por incluir la composición al menos un agente oxidante.
23. Procedimiento según la reivindicación anterior, caracterizado por seleccionar el agente oxidante entre peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales alcalinos, persales tales como perboratos y persulfatos y enzimas tales como peroxidasas y oxidorreductasas de dos o de cuatro electrones.
24. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 y 17, caracterizado por llevar a cabo las etapas siguientes:
a)
se aplica la composición a las materias queratínicas humanas y
b)
se secan o se dejan secar las materias.
\global\parskip1.000000\baselineskip
25. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16 y 18 a 23, caracterizado por llevar a cabo las etapas siguientes:
a)
se aplica la composición sobre las fibras queratínicas humanas, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados,
b)
se aclaran eventualmente las materias así tratadas,
c)
eventualmente se lavan dichas materias y se aclaran y
d)
se secan o se dejan secar las materias.
26. Compuesto fluorescente de la fórmula siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
18
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan:
\bullet
un átomo de hidrógeno;
\bullet
un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por un átomo de halógeno;
\bullet
un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
\bullet
R_{1} y R_{2} pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios hetero-átomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y que está eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por un átomo de halógeno.
\bullet
R_{1} o R_{2} pueden eventualmente formar parte de un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno.
R_{3} y R_{4}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
los R_{5}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por al menos un heteroátomo;
los R_{6}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o grupo portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por un átomo de halógeno;
X representa:
\bullet
un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
\bullet
un radical heterocíclico de 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno;
\bullet
un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o grupo portador de al menos un heteroátomo;
\bullet
un radical dicarbonilo, y
\bullet
pudiendo el grupo X portar una o varias cargas catiónicas;
siendo a igual a 0 ó 1;
siendo los Y^{-}, idénticos o diferentes, un anión orgánico o mineral;
siendo n un número entero al menos igual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el compuesto fluorescente;
a excepción de los compuestos para los cuales:
\bullet
el grupo X representa un radical alquilo lineal no substituido de 1 ó 4 átomos de carbono, siendo a igual a 1 o siendo a igual a 0, y los radicales R_{1} y R_{2} representan simultáneamente un radical metilo; R_{5} y R_{6} representan un átomo de hidrógeno; R_{3} y R_{4}, idénticos, representan un átomo de hidrógeno;
\bullet
el grupo X representa un radical alquilo no substituido lineal C_{2}, un radical alquilo no substituido lineal o ramificado C_{3}; a es igual a 1; R_{3} y R_{4}, idénticos, representan un átomo de hidrógeno; R_{5} representa un átomo de hidrógeno; los radicales R_{1} y R_{2}:
-
o bien son idénticos y representan un radical metilo y R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo en posición orto con respecto al átomo de carbono del anillo bencénico portador de la unión insaturada carbono-carbono; o R_{1} y R_{2}, idénticos, representan un radical etilo y R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical metoxi en posición orto con respecto al átomo de carbono del anillo bencénico portador de la unión insaturada carbono-carbono;
-
o bien son diferentes y representan un radical etilo y un radical etilo substituido por un grupo dimetilamino, trimetilamonio o bencildimetil-amonio;
\bullet
el grupo X representa un radical fenilo unido a los grupos CR_{4}R_{4} por uniones en posición 1,4 la una con respecto a la otra; R_{3} y R_{4}, idénticos, representan un átomo de hidrógeno; a es igual a 1; R_{5} representa un átomo de hidrógeno; los radicales R_{1} y R_{2}:
-
o bien son idénticos y representan un radical metilo y R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo en posición orto con respecto al átomo de carbono del anillo bencénico portador de la unión insaturada carbono-carbono; o R_{1} y R_{2}, idénticos, representan un radical etilo y R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical metoxi en posición orto con respecto al átomo de carbono del anillo bencénico portador de la unión insaturada carbono-carbono;
-
o bien son diferentes y representan un radical etilo y un radical etilo substituido por un grupo dimetilamino, trimetilamonio o bencildimetil-amonio.
27. Compuesto según la reivindicación 26, caracterizado por el hecho de que los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o no, representan:
\bullet
un átomo de hidrógeno;
\bullet
un radical alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, eventualmente interrumpido por un átomo de oxígeno o eventualmente substituido por al menos un radical hidroxilo, amino o amonio o por un átomo de cloro o de flúor;
\bullet
un radical bencilo o fenilo eventualmente substituido por un radical alquilo o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 ó 2 átomos de carbono;
\bullet
con el átomo de nitrógeno, un radical heterocíclico de tipo pirrolo, pirrolidino, imidazolino, imidazolo, imidazolio, pirazolino, piperazino, morfolino, morfolo, pirazolo o triazolo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido y/o substituido por un átomo de nitrógeno y/o de oxígeno y/o grupo portador de un átomo de nitrógeno y/o de oxígeno.
28. Compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 26 ó 27, caracterizado por el hecho de que los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o no, representan un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono.
29. Compuesto según la reivindicación anterior, caracterizado por el hecho de que los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o no, representan un radical metilo o un radical etilo.
30. Compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 26 a 29, caracterizado por el hecho de que los radicales R_{5} y R_{6} representan un átomo de hidrógeno.
31. Compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 26 a 30, caracterizado por el hecho de que X representa:
\bullet
un radical alquilo ramificado de 4 a 14 átomos de carbono; un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono substituido por uno o varios átomos de halógeno y/o heteroátomos y/o grupos portadores de uno o varios heteroátomos; un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono interrumpido por uno o varios heteroátomos y/o grupos portadores de uno o varios heteroátomos; un radical alqueno lineal o ramificado de 2 a 14 átomos de carbono eventualmente interrumpido y/o substituido por uno o varios heteroátomos o grupos portadores de uno o varios heteroátomos;
\bullet
un radical dicarbonilo;
\bullet
un radical heterocíclico de 5 ó 6 eslabones eventualmente substituido por al menos un radical alquilo de 1 a 14 átomos de carbono eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; por al menos un radical aminoalquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno;
\bullet
un radical aromático C_{6} unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 1,3 la una con respecto a la otra eventualmente substituido por uno o varios átomos de halógeno y/o un radical alquilo C_{1}-C_{4}; incluyendo dichas uniones un radical alquilo idéntico o no, lineal o ramificado C_{1}-C_{4} y presentando un grupo que contiene uno o varios heteroátomos directamente unido o no al radical aromático; un radical aromático C_{6} unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 1,2 la una con respecto a la otra, incluyendo dichas uniones un radical alquilo idéntico o no, lineal o ramificado, C_{1}-C_{4} y presentando un grupo que contiene uno o varios heteroátomos directamente unido o no al radical aromático; un radical aromático C_{6} unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 1,2 la una con respecto a la otra, substituido por uno o varios grupos que contienen uno o varios heteroátomos; un radical aromático C_{6} unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 1,4 la una con respecto a la otra, incluyendo dichas uniones un radical alquilo idéntico o no, lineal o ramificado C_{1}-C_{4} y presentando un grupo que contiene uno o varios heteroátomos directamente unido o no al radical aromático; un radical difenilo unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones 4,4' la una con respecto a la otra, estando los dos núcleos aromáticos eventualmente unidos por medio de un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4};
\bullet
pudiendo llevar el grupo X una o varias cargas catiónicas.
32. Compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 26 a 31, caracterizado por el hecho de que X representa:
\bullet
un radical alquilo ramificado de 4 a 13 átomos de carbono; un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 13 átomos de carbono substituido por al menos un átomo de cloro y/o al menos un radical hidroxilo y/o al menos un radical acetoxi y/o al menos un radical amino y/o al menos un radical amonio; un radical alquilo lineal o ramificado de 2 a 12 átomos de carbono interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno, por uno o varios átomos de nitrógeno portadores de uno o de dos radicales, idénticos o no, seleccionados independientemente los unos de los otros entre átomos de hidrógeno, radicales alquilo lineales o ramificados C_{1}-C_{4} eventualmente portadores de un grupo hidroxilo; un radical alqueno lineal o ramificado de 2 a 12 átomos de carbono y que contiene una unión carbono-carbono insaturada;
\bullet
un radical piridina unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en las posiciones 2 y 6 la una con respecto a la otra;
\bullet
un radical imidazol eventualmente substituido por al menos un radical alquilo C_{1}-C_{14};
\bullet
un radical aromático C_{6} unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 1,3 la una con respecto a la otra, eventualmente substituido por uno o varios átomos de flúor y/o metilo; incluyendo dichas uniones un radical alquilo, idéntico o no, lineal o ramificado C_{1}-C_{4} y presentando un grupo que contiene uno o varios heteroátomos directamente unido o no al radical aromático; un radical aromático C_{6} unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 1,2 la una con respecto a la otra, incluyendo dichas uniones un radical alquilo, idéntico o no, lineal o ramificado C_{1}-C_{4} y presentando un grupo que contiene un átomo de oxígeno directamente unido al radical aromático; un radical aromático C_{6} unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 1,2 la una con respecto a la otra, substituido por uno o varios grupos de tipo -C(=O)O-; un radical aromático C_{6} unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 1,4 la una con respecto a la otra, incluyendo dichas uniones un radical alquilo idéntico o no, lineal o ramificado, C_{1}-C_{4} y presentando un grupo amida directamente unido al radical aromático; un radical difenilo unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 4,4' la una con respecto a la otra, estando los núcleos aromáticos eventualmente unidos por medio de un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 ó 2 átomos de carbono;
\bullet
pudiendo el grupo X llevar una o varias cargas catiónicas.
33. Compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 26 a 31, caracterizado por el hecho de que X representa:
\bullet
un radical alquilo ramificado de 4 a 13 átomos de carbono; un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 13 átomos de carbono substituido por al menos un átomo de cloro y/o al menos un radical hidroxilo y/o al menos un radical acetoxi y/o al menos un radical amino y/o al menos un radical amonio; un radical alquilo lineal o ramificado de 2 a 12 átomos de carbono interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno, por uno o varios átomos de nitrógeno portadores de uno o de dos radicales, idénticos o no, seleccionados independientemente los unos de los otros entre átomos de hidrógeno y radicales alquilo lineales o ramificados C_{1}-C_{4} eventualmente portadores de un grupo hidroxilo; o un radical alqueno lineal o ramificado de 2 a 12 átomos de carbono y que contiene una unión carbono-carbono insaturada;
\bullet
un radical imidazol eventualmente substituido por al menos un radical alquilo C_{1}-C_{14};
\bullet
un radical aromático C_{6} unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 1,3 la una con respecto a la otra, eventualmente substituido por uno o varios átomos de flúor y/o metilo; incluyendo dichas uniones un radical alquilo, idéntico o no, lineal o ramificado, C_{1}-C_{4} y presentando un grupo que contiene uno o varios heteroátomos directamente unido o no al radical aromático; un radical aromático C_{6} unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 1,4 la una con respecto a la otra, incluyendo dichas uniones un radical alquilo idéntico o no, lineal o ramificado, C_{1}-C_{4} y presentando un grupo amida directamente unido al radical aromático;
\bullet
pudiendo el grupo X llevar una o varias cargas catiónicas.
34. Compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 26 a 31, caracterizado por el hecho de que:
los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o no, representan un radical metilo o radical etilo;
los radicales R_{5} y R_{6} representan un átomo de hidrógeno;
X representa:
\bullet
un radical alquilo ramificado de 4 a 13 átomos de carbono; un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 13 átomos de carbono substituido por al menos un átomo de cloro y/o al menos un radical hidroxilo y/o al menos un radical acetoxi y/o al menos un radical amino y/o al menos un radical amonio; un radical alquilo lineal o ramificado de 2 a 12 átomos de carbono interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno, por uno o varios átomos de nitrógeno portadores de uno o de dos radicales, idénticos o no, seleccionados independientemente los unos de los otros entre átomos de hidrógeno, radicales alquilo lineales o ramificados C_{1}-C_{4} eventualmente portadores de un grupo hidroxilo; o un radical alqueno lineal o ramificado de 2 a 12 átomos de carbono y que contiene una unión carbono-carbono insaturada;
\bullet
un radical imidazol eventualmente substituido por al menos un radical alquilo C_{1}-C_{14};
\bullet
un radical aromático C_{6} unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 1,3 la una con respecto a la otra, eventualmente substituido por uno o varios átomos de flúor y/o metilo; incluyendo dichas uniones un radical alquilo, idéntico o no, lineal o ramificado, C_{1}-C_{4} y presentando un grupo que contiene uno o varios heteroátomos directamente unido o no al radical aromático; un radical aromático C_{6} unido a los grupos CR_{3}R_{4} por uniones en posición 1,4 la una con respecto a la otra, incluyendo dichas uniones un radical alquilo idéntico o no, lineal o ramificado, C_{1}-C_{4} y presentando un grupo amida directamente unido al radical aromático;
\bullet
pudiendo el grupo X llevar una o varias cargas catiónicas.
35. Composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un compuesto fluorescente según una de las reivindicaciones 26 a 35.
36. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por el hecho de que la cantidad de compuesto fluorescente está comprendida entre el 0,01 y el 20% en peso, más particularmente entre el 0,05 y el 10% en peso, preferiblemente entre el 0,1 y el 5% en peso, con respecto al peso total de la composición.
37. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 35 ó 36, caracterizada por contener la composición al menos un colorante directo no fluorescente adicional.
38. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar el o los colorantes directos adicionales entre colorantes bencénicos nitrados y colorantes azoicos, azometínicos, metínicos, antraquinónicos, naftoquinónicos, benzoquinónicos, fenotiazínicos, indigoides, xanténicos y fenantridínicos, ftalocianinas y los derivados del triarilmetano, solos o en mezclas.
39. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 35 a 38, caracterizada por el hecho de que el contenido en colorante directo adicional está comprendido entre el 0,0005 y el 12% en peso, preferiblemente entre el 0,005 y el 6% en peso, con respecto al peso total de la composición.
40. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 35 a 39, caracterizada por el hecho de que la composición contiene al menos un tensioactivo no iónico, aniónico, catiónico, anfotérico o zwitteriónico o sus mezclas.
41. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por el hecho de que el contenido en tensioactivo varía entre el 0,01 y el 40% en peso, preferiblemente entre el 0,1 y el 30% en peso, con respecto al peso total de la composición.
42. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 35 a 41, caracterizada por el hecho de que el medio cosméticamente aceptable consiste en agua y eventualmente un solvente orgánico.
43. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 35 a 42, caracterizada por hallarse en forma de un champú colorante.
44. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 35 a 43, caracterizada por hallarse en forma de una máscara para las pestañas o de una máscara capilar.
45. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 35 a 44, caracterizada por el hecho de que la composición incluye al menos una base de oxidación seleccionada entre las parafenilendiaminas, las bisfenil-alquilendiaminas, los paraaminofenoles, los ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas o sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
46. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 35 a 42 y 45, caracterizada por el hecho de que el contenido en base de oxidación varía entre el 0,0005 y el 12% en peso, preferiblemente entre el 0,005 y el 6% en peso, con respecto al peso total de la composición.
47. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 35 a 42 y 45 ó 46, caracterizada por incluir al menos un copulante seleccionado entre metafenilendiaminas, metaaminofenoles, metadifenoles y copulantes heterocíclicos o sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
48. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 35 a 42 y 45 a 47, caracterizada por tener un contenido en copulante que varía entre el 0,0001 y el 10% en peso, preferiblemente entre el 0,005 y el 5% en peso, con respecto al peso total de la composición.
49. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 35 a 42 y 45 a 48, caracterizada por el hecho de que la composición incluye al menos un agente oxidante.
50. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar el agente oxidante entre peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales alcalinos, persales tales como perboratos y persulfatos y enzimas tales como peroxidasas y oxidorreductasas de dos o de cuatro electrones.
51. Dispositivo de varios compartimentos que consiste en al menos un compartimento que guarda una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 35 a 42 y 45 a 47, que contiene al menos un compuesto fluorescente particular y eventualmente al menos un colorante directo adicional y/o al menos una base de oxidación y/o al menos un copulante en un medio cosméticamente aceptable, y al menos otro compartimento que guarda una composición que contiene al menos un agente oxidante.
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