ES2268588T3 - Composicion colorante para materias queratinicas humanas que contiene un colorante fluorescente y un polimero cationico, procedimiento y utilizacion. - Google Patents
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Abstract
Composición caracterizada por contener, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en dicho medio y al menos un políme- ro catiónico que presenta una densidad de carga de al me- nos 1 meq/g, no conteniendo la composición, como agente fluorescente, 2-[2-(4-dialquilamino)feniletenil]-1-al- quilpiridinio en donde el radical alquilo del núcleo de piridinio representa un radical metilo o etilo y el del núcleo bencénico representa un radical metilo y donde el contraión es un haluro.
Description
Composición colorante para materias queratínicas
humanas que contiene un colorante fluorescente y un polímero
catiónico, procedimiento y utilización.
La invención se relaciona con una composición
que contiene al menos un colorante fluorescente particular y al
menos un polímero catiónico cuya densidad de carga es de al menos 1
meq/g, así como con procedimientos y un dispositivo que utilizan
estas composiciones. La presente invención se relaciona también con
la utilización de una composición que contiene al menos un
colorante fluorescente particular y al menos un polímero catiónico
cuya densidad de carga es de al menos 1 meq/g para colorear con un
efecto aclarante las materias queratínicas humanas y más
particularmente las fibras queratínicas como el cabello pigmentado o
coloreado artificialmente, así como la piel obscura.
Es frecuente que las personas que tienen una
piel obscura deseen aclarar la piel y utilicen con este fin
composiciones cosméticas o dermatológicas que contienen agentes de
blanqueamiento.
Las substancias más utilizadas como agente de
blanqueamiento son la hidroquinona y sus derivados, el ácido cójico
y sus derivados, el ácido azelaico y la arbutina y sus derivados,
solos o en asociación con otros principios activos.
Sin embargo, estos agentes no están desprovistos
de inconvenientes. En particular, es necesario utilizarlos de forma
prolongada y en cantidades elevadas para obtener un efecto de
blanqueamiento de la piel. No se observa un efecto inmediato a la
aplicación de composiciones que los contienen.
Además, la hidroquinona y sus derivados son
utilizados en una cantidad eficaz para ver aparecer un efecto
blanqueador. En particular, la hidroquinona es conocida por su
citotoxicidad frente al melanocito.
Además, el ácido cójico y sus derivados
presentan el inconveniente de ser costosos y de no poder por ello
ser utilizados en cantidad importante en productos de gran difusión
comercial.
Siguen necesitándose, pues, composiciones
cosméticas que permitan obtener un tinte más claro, uniforme,
homogéneo y de aspecto natural, presentando estas composiciones una
transparencia satisfactoria tras su aplicación sobre la piel.
En el ámbito capilar, existen principalmente dos
grandes tipos de coloración capilar.
La primera es la coloración semipermanente o
coloración directa, que hace uso de colorantes capaces de aportar a
la coloración natural del cabello una modificación más o menos
marcada resistente a varias aplicaciones de champú. Estos
colorantes son denominados colorantes directos y pueden ser
utilizados de dos maneras diferentes. Las coloraciones pueden ser
realizadas por aplicación directa sobre las fibras queratínicas de
la composición que contiene el o los colorantes directos o por
aplicación de una mezcla realizada extemporáneamente de una
composición que contiene el o los colorantes directos con una
composición que contiene un agente decolorante oxidante, que es
preferiblemente el agua oxigenada. Se habla entonces de coloración
directa aclarante.
La segunda es la coloración permanente o
coloración de oxidación. Ésta es realizada con precursores de
colorantes llamados "de oxidación", que son compuestos
incoloros o débilmente coloreados que, una vez mezclados con
productos oxidantes, en el momento de su empleo, pueden dar lugar
por un proceso de condensación oxidativa a compuestos coloreados y
colorantes. Es con frecuencia necesario asociar a las bases de
oxidación y a los copulantes uno o varios colorantes directos con
el fin de neutralizar o de rebajar las tonalidades que tienen
demasiados reflejos rojos, anaranjados o dorados o, por el
contrario, de acentuar estos reflejos rojos, anaranjados o
dorados.
Entre los colorantes directos disponibles, los
colorantes directos nitrados bencénicos no son suficientemente
potentes; las indoaminas y los colorantes quinónicos, así como los
colorantes naturales, presentan una baja afinidad por las fibras
queratínicas y por ello conducen a coloraciones que no son bastante
resistentes frente a los diferentes tratamientos que pueden sufrir
las fibras y en particular frente a las aplicaciones de champú.
Además, sigue existiendo la necesidad de obtener
un efecto de aclaramiento de las fibras queratínicas humanas. Este
aclaramiento es obtenido clásicamente por un método de decoloración
de las melaninas del cabello por un sistema oxidante, generalmente
constituido por peróxido de hidrógeno asociado o no a persales. Este
sistema de decoloración presenta el inconveniente de degradar las
fibras queratínicas y de alterar sus propiedades cosméticas.
Las composiciones cosméticas adaptadas para ser
aplicadas sobre cabellos humanos y que contienen un agente
fluorescente de avivamiento están descritas en la patente francesa
FR-A-2741261.
La presente invención tiene por objeto resolver
los problemas antes mencionados y especialmente proponer una
composición que presenta una buena afinidad tintórea para las
materias queratínicas y especialmente las fibras queratínicas,
buenas propiedades de tenacidad frente a los agentes exteriores y en
particular frente a las aplicaciones de champú y que permite
igualmente obtener un aclaramiento sin alteración de la materia
tratada, más particularmente la fibra queratínica.
Se ha visto, pues, de forma inesperada y
sorprendente que la utilización de colorantes fluorescentes, en
particular los de la gama de los anaranjados, en presencia de
polímeros catiónicos particulares, permitía alcanzar estos
objetivos.
La presente invención tiene, pues, como primer
objeto una composición que contiene, en un medio cosméticamente
aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en dicho medio
y al menos un polímero catiónico que presenta una densidad de carga
de al menos 1 meq/g, no conteniendo la composición, como agente
fluorescente,
2-[2-(4-dialquilamino)feniletenil]-1-alquilpiridinio,
donde el radical alquilo del núcleo de piridinio representa un
radical metilo o etilo y el del núcleo bencénico representa un
radical metilo y donde el contraión es un haluro.
Un segundo objeto de la invención se relaciona
con un procedimiento para colorear con un efecto aclarante las
fibras queratínicas humanas, donde se practican las etapas
siguientes:
- a)
- se aplica sobre dichas fibras una composición según la invención durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados,
- b)
- se aclaran eventualmente las fibras,
- c)
- se lavan eventualmente con champú y se aclaran las fibras y
- d)
- se secan o se dejan secar las fibras.
Otro objeto de la invención se relaciona con la
utilización para colorear con un efecto aclarante las materias
queratínicas humanas de una composición que contiene, en un medio
cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente
soluble en dicho medio y al menos un polímero catiónico que presenta
una densidad de carga de al menos 1 meq/g.
Un dispositivo de varios compartimentos para la
tinción y el aclaramiento de las fibras queratínicas, que comprende
al menos un compartimento que guarda la composición según la
invención y al menos otro compartimento que guarda una composición
que contiene al menos un agente oxidante, constituye otro objeto de
la invención.
Las composiciones de la invención permiten, en
particular, una mejor fijación del colorante fluorescente en las
materias queratínicas, lo que se traduce en un efecto de
fluorescencia aumentado y en un efecto de aclaramiento superior al
obtenido con el colorante fluorescente utilizado por sí solo.
Se constata igualmente una mejor tenacidad del
resultado frente a los lavados o las aplicaciones de champú.
Pero otras características y ventajas de la
presente invención aparecerán más claramente tras la lectura de la
descripción y de los ejemplos que siguen.
A menos que se dé una indicación diferente, los
límites de las gamas de valores que se dan en la descripción quedan
incluidos en estas gamas.
Como se ha indicado antes, la composición según
la invención incluye al menos un colorante fluorescente y al menos
un polímero catiónico cuya densidad de carga es de al menos 1
meq/g.
Por colorante fluorescente, se entiende en el
sentido de la presente invención un colorante que es una molécula
que colorea por sí misma y, por lo tanto, absorbe la luz del
espectro visible y eventualmente del ultravioleta (longitudes de
onda que van de 360 a 760 nanometros), pero que, contrariamente a un
colorante clásico, transforma la energía absorbida en luz
fluorescente de mayor longitud de onda emitida en la parte visible
del espectro.
Se ha de diferenciar un colorante fluorescente
según la invención de un agente aclarante óptico. Los agentes
aclarantes ópticos llamados generalmente azulantes ópticos o
"brighteners" o "fluorescent brighteners" o "fluorescent
brightening agents" o "fluorescent whitening agents" o
"whiteners" o también "fluorescent whiteners" en
terminología anglosajona son compuestos transparentes incoloros que
no colorean, puesto que no absorben en la luz visible, sino
únicamente en los Ultravioletas (longitudes de onda que van de 200 a
400 nanometros) y transforman la energía absorbida en luz
fluorescente de mayor longitud de onda emitida en la parte visible
del espectro; la impresión de color está entonces únicamente
engendrada por la luz puramente fluorescente predominantemente azul
(longitudes de onda que van de 400 a 500 nanometros).
Finalmente, el colorante fluorescente utilizado
en la composición es soluble en el medio de la composición.
Precisemos que el colorante fluorescente es diferente en eso de un
pigmento fluorescente que no es soluble en el medio de la
composición.
Más particularmente, el colorante fluorescente
utilizado en el marco de la presente invención, eventualmente
neutralizado, es soluble en el medio de la composición en al menos
0,001 g/l, más particularmente al menos 0,5 g/l, preferiblemente al
menos 1 g/l y según un modo de realización aún más preferido al
menos 5 g/l a una temperatura comprendida entre 15 y 25ºC.
Además, según una característica de la
invención, la composición no contiene, como colorante fluorescente,
un
2-[2-(4-dialquilamino)feniletenil]-1-alquilpiridinio
donde el radical alquilo del núcleo de piridinio representa un
radical metilo o etilo y el del núcleo bencénico representa un
radical metilo y donde el contraión es un haluro.
Conforme a un modo de realización aún más
particular de la invención, la composición no contiene, como
colorante fluorescente, ningún compuesto seleccionado entre los
colorantes fluorescentes heterocíclicos monocatiónicos azoicos,
azometínicos o metínicos.
Los colorantes fluorescentes utilizados
preferiblemente según la presente invención son colorantes en la
gama de los anaranjados.
Preferiblemente, los colorantes fluorescentes de
la invención conducen a un máximo de reflectancia que se sitúa en
la gama de longitud de onda que va de 500 a 650 nanometros y
preferiblemente en la gama de longitud de onda que va de 550 a 620
nanometros.
Algunos de los colorantes fluorescentes según la
presente invención son conocidos per se.
A modo de ejemplos de colorantes fluorescentes
susceptibles de ser utilizados, se pueden citar los colorantes
fluorescentes pertenecientes a las familias siguientes:
naftalimidas, cumarinas catiónicas o no, xantenodiquinolizinas
(como especialmente las sulforrodaminas), azaxantenos,
naftolactamas, azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y
colorantes fluorescentes policatiónicos de tipo azoico, azometínico
o metínico, solos o en mezclas, y preferiblemente a las familias
siguientes: naftalimidas, cumarinas catiónicas o no, naftolactamas,
azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y colorantes
fluorescentes policatiónicos de tipo azoico, azometínico o metínico,
solos o en mezclas.
Más particularmente, se pueden citar entre
ellos:
- el Amarillo Brillante B6GL comercializado por
la sociedad SANDOZ y que tiene la estructura siguiente:
- el Basic Yellow 2 o Auramine O comercializado
por las sociedades PROLABO, ALDRICH o CARLO ERBA y que tiene la
estructura siguiente:
monoclorhidrato de
4,4'-(imidocarbonil)bis(N,N-dimetilanilina)
- número CAS
2465-27-2.
\newpage
También se pueden citar los compuestos de la
fórmula siguiente:
donde:
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
representan:
- \bullet
- un átomo de hidrógeno;
- \bullet
- un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- R_{1} y R_{2} pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios heteroátomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y que está eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno.
- \bullet
- R_{1} o R_{2} pueden eventualmente formar parte de un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno;
R_{3} y R_{4}, idénticos o no, representan
un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono;
los R_{5}, idénticos o no, representan un
átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo
lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente
interrumpido por al menos un heteroátomo;
los R_{6}, idénticos o no, representan un
átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo
lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente
substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o grupo
portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un
átomo de halógeno;
X representa:
- \bullet
- un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que contiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical heterocíclico que contiene 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo, por al menos un radical aminoalquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente substituido por un heteroátomo o por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o grupo portador de al menos un heteroátomo;
- \bullet
- un radical dicarbonilo;
- \bullet
- pudiendo llevar el grupo X una o varias cargas catiónicas;
siendo a igual a 0 ó 1;
representando los Y^{-}, idénticos o no, un
anión orgánico o mineral;
siendo n un número entero al menos igual a 2 y a
lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el
compuesto fluorescente.
Recordemos que los términos heteroátomos
representan un átomo de oxígeno o de nitrógeno. Entre los grupos
portadores de tales átomos, se pueden citar, entre otros, los grupos
hidroxilo, alcoxi, carbonilo, amino, amonio, amido
(-N-CO-) y carboxilo (-O-CO- o
-CO-O-).
En lo que se refiere a los grupos alquenilo,
estos últimos contienen una o varias uniones
carbono-carbono insaturadas (-C=C-) y
preferiblemente una sola doble unión
carbono-carbono.
En esta fórmula general, los radicales R_{1} y
R_{2}, idénticos o no, representan más en particular:
- \bullet
- un átomo de hidrógeno;
- \bullet
- un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, especialmente de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido por un átomo de oxígeno o eventualmente substituido por al menos un radical hidroxilo, amino o amonio o por un átomo de cloro o de flúor;
- \bullet
- un radical bencilo o fenilo eventualmente substituido por un radical alquilo o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 ó 2 átomos de carbono;
- \bullet
- con el átomo de nitrógeno, un radical heterocíclico de tipo pirrolo, pirrolidino, imidazolino, imidazolo, imidazolio, pirazolino, piperazino, morfolino, morfolo, pirazolo o triazolo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido y/o substituido por un átomo de nitrógeno y/o de oxígeno y/o un grupo portador de un átomo de nitrógeno y/o de oxígeno.
En lo que concierne a los radicales amino o
amonio antes citados, los radicales portados por el átomo de
nitrógeno pueden o no ser idénticos y representar más
particularmente un átomo de hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{10}, preferiblemente
C_{1}-C_{4}, un radical arilalquilo donde, más
especialmente, el radical arilo tiene 6 átomos de carbono y el
radical alquilo tiene 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente 1 a
4 átomos de carbono.
Según un modo de realización ventajoso de la
invención, los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o no,
representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o
ramificado C_{1}-C_{6}; un radical alquilo
C_{2}-C_{6} substituido por un radical
hidroxilo; un radical alquilo C_{2}-C_{6}
portador de un grupo amino o amonio; un radical cloroalquilo
C_{2}-C_{6}; un radical alquilo
C_{2}-C_{6} interrumpido por un átomo de oxígeno
o por un grupo que lleva uno (por ejemplo, éster); un radical
aromático, como fenilo, bencilo o 4-metilfenilo; o
un radical heterocíclico, tal como los radicales pirrolo,
pirrolidino, imidazolo, imidazolio, piperazino, morfolo, morfolino,
pirazolo o triazolo, eventualmente substituido por al menos un
radical alquilo C_{1}-C_{6} o aromático.
Preferiblemente, los radicales R_{1} y
R_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno;
un radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{6}, tal como los radicales metilo,
etilo, n-butilo o n-propilo;
2-hidroxietilo; un radical alquiltrimetilamonio o
alquiltrietilamonio, siendo el radical alquilo lineal
C_{2}-C_{6}; un radical
(di)alquilmetilamino o (di)alquiletilamino, siendo el
radical alquilo lineal C_{2}-C_{6};
-CH_{2}CH_{2}Cl;
-(CH_{2})_{n}-OCH_{3} o
-(CH_{2})_{n}-OCH_{2}CH_{3}, siendo n
un número entero que varía entre 2 y 6;
-CH_{2}CH_{2}-OCOCH_{3}; o
-CH_{2}CH_{2}COOCH_{3}.
Preferiblemente, los radicales R_{1} y
R_{2}, idénticos o no, y preferiblemente idénticos, representan
un radical metilo o un radical etilo.
Los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o
diferentes, pueden también representar un radical heterocíclico de
tipo pirrolidino, 3-aminopirrolidino,
3-(dimetil)aminopirrolidino,
3-(trimetil)aminopirrolidino,
2,5-dimetilpirrolo, 1H-imidazol,
4-metilpiperazino,
4-bencilpiperazino, morfolo,
3,5-(terc-butil)-1H-pirazolo,
1H-pirazolo o
1H-1,2,4-triazolo.
\newpage
Los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o
diferentes, pueden también unirse para formar un heterociclo de las
fórmulas (I) y (II) siguientes:
donde R' representa un átomo de
hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{3},
-CH_{2}CH_{2}OH o
-CH_{2}CH_{2}OCH_{3}.
Según un modo de realización más particular de
la invención, los R_{5}, idénticos o diferentes, representan un
átomo de hidrógeno, un átomo de flúor o de cloro o un radical
alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono
eventualmente interrumpido por un átomo de oxígeno o de
nitrógeno.
Se precisa que el substituyente R_{5}, si es
distinto de hidrógeno, se encuentre ventajosamente en la(s)
posición(es) 3 y/ó 5 con respecto al carbono del anillo
portador del nitrógeno substituido por los radicales R_{1} y
R_{2}, y preferiblemente en la posición 3 con respecto a este
carbono.
Ventajosamente, los radicales R_{5}, idénticos
o no, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal
o ramificado C_{1}-C_{4};
-O-R_{51}, representando R_{51} un radical
alquilo lineal C_{1}-C_{4};
-R_{52}-O-CH_{3}, representando
R_{52} un radical alquilo lineal C_{2}-C_{3};
-R_{53}-N(R_{54})_{2}, donde
R_{53} representa un radical alquilo lineal
C_{2}-C_{3} y los R_{54}, iguales o
diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical
metilo.
Preferiblemente, los R_{5}, idénticos o no,
representan hidrógeno, un metilo o un metoxi y preferiblemente
R_{5} representa un átomo de hidrógeno.
Según un modo de realización particular, los
radicales R_{6}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{4}; -X, donde X representa un átomo de
cloro, de bromo o de flúor;
-R_{61}-O-R_{62}, donde R_{61}
representa un radical alquilo lineal C_{2}-C_{3}
y R_{62} representa el radical metilo;
-R_{63}-N(R_{64})_{2}, donde
R_{63} representa un radical alquilo lineal
C_{2}-C_{3} y los R_{64}, idénticos o
diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo,
-N(R_{65})_{2}, donde los R_{65}, idénticos o
diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
lineal C_{2}-C_{3}; -NHCOR_{66}, donde
R_{66} representa un radical alquilo
C_{1}-C_{2}, un radical cloroalquilo
C_{1}-C_{2}, un radical
-R_{67}-NH_{2} o
-R_{67}-NH(CH_{3}) o
-R_{67}-N(CH_{3})_{2} o
-R_{67}-N^{+}(CH_{3})_{3} o
-R_{67}-N^{+}(CH_{2}CH_{3})_{3},
representando R_{67} un radical alquilo
C_{1}-C_{2}.
Se precisa que el substituyente R_{6}, si es
distinto de hidrógeno, se halle preferiblemente en la posición 2
y/ó 4 con respecto al átomo de nitrógeno del anillo de piridinio,
preferiblemente en la posición 4 con respecto a este átomo de
nitrógeno.
Más particularmente, estos radicales R_{6},
idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical
metilo o etilo y, preferiblemente, R_{6} representa un átomo de
hidrógeno.
En lo que se refiere a los radicales R_{3} y
R_{4}, estos últimos, idénticos o no, representan ventajosamente
un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono, más especialmente un radical metilo. Preferiblemente,
R_{3} y R_{4} representan cada uno un átomo de hidrógeno.
Como se ha indicado anteriormente, X
representa:
- \bullet
- un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo, por al menos un grupo portador de al menos un heteroátomo y/o por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical heterocíclico de 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo, y
- \bullet
- un radical dicarbonilo.
Además, se indica que el grupo X puede llevar
una o varias cargas catiónicas.
Así, X puede representar un radical alquilo,
lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a
14 átomos de carbono y puede estar substituido y/o interrumpido por
uno o varios átomos de oxígeno y/o de nitrógeno y/o por uno o
varios grupos portadores de al menos un heteroátomo y/o por un átomo
de flúor o de cloro.
Entre los grupos de este tipo, se pueden citar,
en particular, los grupos hidroxilo, alcoxi (especialmente con un
radical R de tipo alquilo C_{1}-C_{4}), amino,
amonio, amido, carbonilo y carboxilo (-COO-,
-O-CO-), especialmente con un radical de tipo
alquiloxi.
Obsérvese que el átomo de nitrógeno, de estar
presente, puede encontrarse en forma cuaternizada o no. En este
caso, el o los otros dos radicales portados por el átomo de
nitrógeno cuaternizado o no son idénticos o no y pueden ser un
átomo de hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, preferiblemente metilo.
Según otra variante, el grupo X representa un
radical heterocíclico de 5 ó 6 eslabones de tipo imidazolo,
pirazolo, triazino o piridino eventualmente substituido por al menos
un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono,
más concretamente de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1
a 4 átomos de carbono; por al menos un radical aminoalquilo, lineal
o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4
átomos de carbono, eventualmente substituido por un grupo que tiene
al menos un heteroátomo (preferiblemente un radical hidroxilo), o
por un átomo de halógeno. Hay que hacer notar que el grupo amino
está preferiblemente unido al heterociclo.
Según otra posibilidad, el grupo X representa un
radical aromático (que tiene preferiblemente 6 átomos de carbono) o
diaromático condensado o no (que tiene especialmente 10 a 12 átomos
de carbono), separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos
de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente
substituidos por al menos un átomo de halógeno y/o por al menos un
radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a
4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido por al menos un
átomo de oxígeno y/o de nitrógeno y/o un grupo que tiene al menos
un heteroátomo (como un radical carbonilo, carboxilo, amido, amino o
amonio).
Hay que observar que el radical aromático,
preferiblemente un radical fenilo, está unido a los grupos
CR_{3}R_{4} por medio de uniones en las posiciones 1,2, 1,3 ó
1,4, preferiblemente en las posiciones 1,3 y 1,4. Si el radical
fenilo unido por medio de uniones en las posiciones 1,4 lleva uno o
dos substituyentes, este o estos últimos están situados
preferiblemente en la posición 1,4 con respecto a uno de los grupos
CR_{3}R_{4}. Si el radical fenilo unido por medio de uniones en
las posiciones 1,3 lleva uno o dos substituyentes, este o estos
últimos están situados preferiblemente en la posición 1 y/ó 3 con
respecto a uno de los grupos CR_{3}R_{4}.
En caso de que el radical sea diaromático,
preferiblemente no está condensado y comprende dos radicales fenilo
separados o no por una unión simple (a saber, un carbono de cada uno
de los dos anillos) o por un radical alquilo, preferiblemente de
tipo CH_{2} o C(CH_{3})_{2}. Preferiblemente,
los radicales aromáticos no llevan substituyente. Hay que observar
que dicho radical diaromático está unido a los grupos
CR_{3}R_{4} por medio de uniones en las posiciones 4,4'.
A modo de ejemplos de grupos X convenientes, se
pueden citar, en particular, radicales alquilo lineales o
ramificados de 1 a 13 átomos de carbono, tales como metileno,
etileno, propileno, isopropileno, n-butileno,
pentileno, hexileno, 2-hidroxipropileno y
2-hidroxi-n-butileno;
radicales alquileno C_{1}-C_{13} substituidos o
interrumpidos por uno o varios átomos de nitrógeno y/o de oxígeno
y/o grupos portadores de al menos un heteroátomo (hidroxilo, amino,
amonio, carbonilo o carboxilo, por ejemplo), tales como
-CH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}-,
1,6-didesoximanitol,
-CH_{2}N^{+}(CH_{3})_{2}CH_{2}-,
-CH_{2}CH_{2}N^{+}(CH_{3})_{2}-(CH_{2})_{6}N^{+}(CH_{3})_{2}-CH_{2}CH_{2}-,
CO-CO-, 3,3-dimetilpentileno,
2-acetoxietileno y
butileno-1,2,3,4-tetraol; -CH=CH-;
radicales aromáticos o diaro-máticos substituidos
por uno o varios radicales alquilo, por uno o varios grupos
portadores de al menos un heteroátomo y/o por uno o varios átomos
de halógeno, tales como 1,4-fenileno,
1,3-fenileno, 1,2-fenileno,
2,6-fluorobenceno, 4,4'-bifenileno,
1,3-(5-metilbenceno),
1,2-bis(2-metoxi)benceno,
bis(4-fenil)metano,
3,4-benzoato de metilo y
1,4-bis(amidometil)fenilo, y radicales
de tipo heterocíclico como la piridina o un derivado tal como la
2,6-bispiridina, el imidazol, el imidazolio o la
triazina.
X representa, según un modo de realización más
particular de la invención, un radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{13};
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}-;
-CH_{2}CH(Cl)CH_{2}-;
-CH_{2}CH_{2}-OCOCH_{2}-;
-CH_{2}CH_{2}COOCH_{2};
-R_{a}-O-R_{b}, donde R_{a}
representa un radical alquilo lineal C_{2}-C_{6}
y R_{b} representa un radical alquilo lineal
C_{1}-C_{2};
-R_{c}-N(R_{d})-R_{e}-,
donde R_{c} representa un radical alquilo
C_{2}-C_{9}, R_{d} representa un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{2} y
R_{e} representa un radical alquilo
C_{1}-C_{6};
-R_{f}-N^{+}(R_{g})_{2}-R_{h}-,
donde R_{f} representa un radical alquilo lineal
C_{2}-C_{9}, los R_{g}, preferiblemente
idénticos, representan un radical alquilo
C_{1}-C_{2} y R_{h} representa un radical
alquilo lineal C_{1}-C_{6}; o
-CO-CO-.
X puede además representar un radical imidazol
eventualmente substituido por al menos un radical alquilo de 1 a 14
átomos de carbono, más particularmente de 1 a 10 átomos de carbono,
preferiblemente de 1 a 4 y, por ejemplo, los radicales divalentes
de la fórmula siguiente:
donde R_{i} y R_{j}, idénticos
o no, representan un radical alquilo lineal
C_{1}-C_{6};
X puede ser del mismo modo seleccionado entre
los radicales divalentes derivados de triazina siguientes:
Según otra posibilidad, X puede representar los
radicales divalentes aromáticos siguientes:
En la fórmula general de estos compuestos
fluorescentes, Y^{-} representa un anión orgánico o mineral. Si
hay varios aniones Y^{-}, estos últimos pueden ser idénticos o
no.
Entre los aniones de origen mineral, se pueden
citar, sin pretender limitarse a éstos, los aniones procedentes de
átomos de halógeno, tales como preferiblemente los cloruros, los
yoduros, los sulfatos o bisulfatos, los nitratos, los fosfatos, los
hidrógeno fosfatos, los dihidrógeno fosfatos, los carbonatos y los
bicarbonatos.
Entre los aniones de origen orgánico, se pueden
citar los aniones procedentes de sales de ácidos mono- o
policarboxílicos, sulfónicos o sulfúricos saturados o no,
aromáticos o no, eventualmente substituidos por al menos un radical
hidroxilo, amino o átomos de halógeno. A modo de ejemplos no
limitativos, son adecuados los acetatos, hidroxiacetatos,
aminoacetatos, (tri)cloroacetatos, benzoxiacetatos,
propionatos y derivados portadores de un átomo de cloro, fumaratos,
oxalatos, acrilatos, malonatos, succinatos, lactatos, tartratos,
glicolatos, citratos, benzoatos y derivados portadores de un
radical metilo o amino, alquilsulfatos, tosilatos,
bencenosulfonatos, toluensulfonatos, etc. Preferiblemente, el o los
aniones Y, idénticos o no, son seleccionados entre cloro, sulfato,
metosulfato y etosulfato.
Finalmente, el número n, entero, es al menos
igual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes
en el compuesto fluorescente.
Preferiblemente, los compuestos fluorescentes
que acaban de ser detallados son compuestos simétricos.
Estos compuestos pueden ser sintetizados
haciendo reaccionar en una primera etapa
\alpha-picolina con un reactivo que tiene dos
grupos salientes que pueden ser seleccionados entre átomos de
halógeno, preferiblemente bromo y eventualmente cloro o grupos de
tipo tolilsulfonilo o metilsulfonilo.
Esta primera etapa puede tener lugar en
presencia de un solvente, aunque no sea obligatorio, como por
ejemplo dimetilformamida.
El número de moles de
\alpha-picolina es, en general, de aproximadamente
2 por un mol de reactivo que contiene los grupos salientes.
Además, la reacción es habitualmente llevada a
cabo al reflujo del reactivo y/o del solvente si está presente.
El producto obtenido de esta primera etapa
contacta luego con un aldehído correspondiente de la fórmula
siguiente:
donde R_{1}, R_{2} y R_{6}
tienen los mismos significados que los anteriormente
indicados.
La reacción puede ser también aquí efectuada en
presencia de un solvente apropiado, preferiblemente a reflujo.
Hay que hacer notar que los radicales R_{1} y
R_{2} del aldehído pueden tener el significado indicado en la
fórmula general detallada anteriormente.
Es también posible utilizar un aldehído para el
que dichos radicales representan átomos de hidrógeno y efectuar
según métodos clásicos la substitución de estos átomos de hidrógeno
por radicales apropiados, tales como los descritos en la fórmula
general una vez ha finalizado la segunda etapa.
Se podrá hacer especialmente referencia a
síntesis tales como las descritas en US 4256458.
El o los colorantes fluorescentes presentes en
la composición según la invención representan ventajosamente del
0,01 al 20% en peso, más particularmente del 0,05 al 10% en peso y
preferiblemente del 0,1 al 5% en peso, del peso total de la
composición.
La composición contiene además al menos un
polímero catiónico que presenta una densidad de carga de al menos 1
meq/g.
Esta densidad de carga es determinada por el
método de Kjeldahl.
Se recuerda que, en el sentido de la presente
invención, la expresión "polímero catiónico" representa todo
polímero que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en
grupos catiónicos.
De manera ventajosa, los polímeros catiónicos
utilizables conforme a la presente invención pueden ser
seleccionados entre los especialmente descritos en EP 337354, FR
2270846, FR 2383660, FR 2598611, FR 2470596 y FR 2519863.
Los polímeros catiónicos preferidos son
seleccionados entre los que contienen unidades que llevan grupos
amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria que pueden,
ya sea formando parte de la cadena principal polimérica, ya sea
llevados por un substituyente lateral directamente unido a ésta.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen
generalmente una masa molecular media numérica comprendida entre
500 y 5.10^{6} aproximadamente y preferiblemente comprendida entre
10^{3} y 3.10^{6}.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar
más particularmente los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida
y poliamonio cuaternario.
Son productos conocidos y están especialmente
descritos en las patentes FR 2505348 o FR 2542997. Entre dichos
polímeros, se pueden citar:
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de
ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que llevan al menos
una de las unidades de las fórmulas (I), (II), (III) o (IV)
siguientes:
donde:
los R_{3}, siendo idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};
los A, siendo idénticos o diferentes,
representan un grupo alquilo, lineal o ramificado,
C_{1}-C_{6}, preferiblemente
C_{2}-C_{3}, o un grupo hidroxialquilo
C_{1}-C_{4};
R_{4}, R_{5} y R_{6}, siendo idénticos o
diferentes, representan un grupo alquilo
C_{1}-C_{18} o un radical bencilo y,
preferiblemente, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6};
R_{1} y R_{2}, siendo idénticos o
diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo
C_{1}-C_{6} y, preferiblemente, metilo o
etilo;
X representa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal
como cloruro o bromuro.
Los polímeros de la familia (1) pueden contener
además una o varias unidades derivadas de comonómeros, que pueden
ser seleccionados entre la familia de las acrilamidas,
metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas y
metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores
(C_{1}-C_{4}), ácidos acrílicos o metacrílicos
o sus ésteres, vinillactamas tales como la vinilpirrolidona o la
vinilcaprolactama y ésteres vinílicos.
Así, entre estos polímeros de la familia (1), se
pueden citar:
- los copolímeros de acrilamida y de metacrilato
de dimetilaminoetilo cuaternizado con sulfato del dimetilo o con un
haluro de dimetilo, tales como el vendido bajo la denominación
Hercofloc por la sociedad Hercules;
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio, descritos, por ejemplo, en EP
80976 y vendidos bajo la denominación Bina Quat P 100 por la
sociedad Ciba Geigy;
- el copolímero de acrilamida y de metosulfato
de metacriloiloxietiltrimetilamonio, vendido bajo la denominación
Reten por la sociedad Hercules;
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/acri-lato o metacrilato de
dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como los productos
vendidos bajo la denominación "Gafquat" por la sociedad ISP,
como por ejemplo "Gafquat 734" o "Gafquat 755", o bien
los productos denominados "Copolymer 845, 958 y 937". Estos
polímeros están descritos en FR 2077143 y FR 2393573;
\newpage
- los terpolímeros de metacrilato de
dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona, tales como el
producto vendido bajo la denominación Gaffix VC 713 por la sociedad
ISP;
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina comercializados
especialmente bajo la denominación Styleze CC 10 por ISP, y
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizados,
tales como el producto vendido bajo la denominación "Gafquat HS
100" por la sociedad ISP.
(2) Los derivados de éteres de celulosas que
llevan grupos amonio cuaternario descritos en FR 1492597 y, en
particular, polímeros comercializados bajo las denominaciones
"JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR" (LR 400, LR 30M) por
la Sociedad Union Carbide Corporation. Estos polímeros están
igualmente definidos en el diccionario CTFA como amonios
cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un
epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.
(3) Los derivados de celulosa catiónicos, tales
como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa
injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y
descritos especialmente en US 4131576, tales como las
hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o
hidroxipropilcelulosas injertadas especialmente con una sal de
metacriloiletiltrimetilamonio, de metacrilmidopropiltrimetilamonio o
de dimetildialilamonio.
Los productos comercializados que responden a
esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo
la denominación "Celquat L 200" y "Celquat H 100" por la
sociedad National Starch.
(4) Los polisacáridos catiónicos descritos más
en particular en US 3589578 y US 4031307, tales como las gomas de
guar que contienen grupos catiónicos trialquilamonio. Se utilizan,
por ejemplo, gomas de guar modificadas por una sal (por ejemplo,
cloruro) de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio.
Tales productos están comercializados
especialmente bajo las denominaciones comerciales Jaguar C13 S,
Jaguar C 15, Jaguar C 17 o Jaguar C162 por la sociedad Meyhall.
(5) Los polímeros constituidos por unidades de
piperazinilo y radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno de
cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por
átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos
aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o
cuaternización de estos polímeros. Dichos polímeros están
especialmente descritos en FR 2162025 y FR 2280361.
(6) Las poliaminoamidas solubles en agua
preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto
ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden ser
entrecruzadas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido,
un dianhídrido no saturado, un derivado
bis-insaturado, una bishalohidrina, un
bisazetidinio, una bishaloacildiamina, un bishaluro de alquilo o
aún por un oligómero resultante de la reacción de un compuesto
bifuncional reactivo frente a una bishalohidrina, un bisazetidinio,
una bishaloacildiamina, un bishaluro de alquilo, una
epihalohidrina, un diepóxido o un derivado
bis-insaturado, siendo utilizado el agente
entrecruzante en proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por
grupo amina de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden ser
alquiladas o, si llevan una o varias funciones amina terciaria,
cuaternizadas. Dichos polímeros están especialmente descritos en FR
2252840 y FR 2368508.
Los derivados de poliaminoamidas resultantes de
la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos
policarboxílicos, seguido de una alquilación por agentes
bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido
adípico-dialquilaminohidroxialquildialoilenotriamina,
donde el radical alquilo es C_{1}-C_{4} y
representa preferiblemente metilo, etilo o propilo. Dichos
polímeros están especialmente descritos en FR 1583363.
Entre estos derivados, se pueden citar más
particularmente los polímeros de ácido
adípico/dimetilaminohidroxipro-
pilo/dietilentriamina, vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la sociedad Sandoz.
pilo/dietilentriamina, vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la sociedad Sandoz.
(7) Los polímeros obtenidos por reacción de una
polialquilenpoliamina que lleva dos grupos amina primaria y al
menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico
seleccionado entre ácido diglicólico y ácidos dicarboxílicos
alifáticos saturados C_{3}-C_{8} carbono. La
razón molar entre la polialquilenpoliamina y el ácido dicarboxílico
está comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; la poliaminoamida resultante
reacciona con epiclorohidrina en una razón molar de epiclorohidrina
con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida de
0,5:1 a 1,8:1. Tales polímeros están especialmente descritos en US
3227615 y US 2961347.
Polímeros de este tipo están particularmente
comercializados bajo la denominación "Hercosett 57", "PD
170" o "Delsette 101" por la sociedad Hercules.
\newpage
(8) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de
dialquildialilamonio, tales como homopolímeros o copolímeros que
llevan como constituyente principal de la cadena unidades que
responden a las fórmulas (V) o (VI):
fórmulas en las cuales k y t son 0
ó 1, siendo la suma de k+t igual a 1; R_{9} representa un átomo de
hidrógeno o un radical metilo; R_{7} y R_{8},
independientemente el uno de otro, representan un grupo alquilo
C_{1}-C_{8}, un grupo hidroxialquilo donde el
grupo alquilo es C_{1}-C_{5} o un grupo
amidoalquilo cuyo alquilo es C_{1}-C_{4};
R_{7} y R_{8} pueden aún representar junto con el átomo de
nitrógeno al que están unidos, un grupo heterocíclico, tal como
piperidinilo o morfolinilo; R_{7} y R_{8}, independientemente el
uno del otro, representan preferiblemente un grupo alquilo
C_{1}-C_{4}; Y^{-} es un anión orgánico o
mineral, tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato,
tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato. Estos polímeros
están especialmente descritos en FR 2080759 y en FR
2190406.
Entre los polímeros definidos con anterioridad,
se pueden citar más en particular el homopolímero de cloruro de
dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "Merquat 100"
por la sociedad Nalco (y sus homólogos de débil masa molecular
media ponderal) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio
y diacrilamida comercializados bajo la denominación "Merquat
550".
(9) El polímero de diamonio cuaternario que
contiene unidades recurrentes que responden a la fórmula:
fórmula en la
cual:
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13} son
idénticos o diferentes y representan radicales alifáticos,
alicíclicos o arilalifáticos C_{1}-C_{20} o
radicales hidroxialquilalifáticos cuyo radical alquilo es
C_{1}-C_{4}, o bien R_{10}, R_{11},
R_{12} y R_{13}, juntos o por separado, constituyen con los
átomos de nitrógeno a los que están unidos heterociclos que
contienen eventualmente un segundo heteroátomo distinto de
nitrógeno, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}
representan un radical alquilo C_{1}-C_{6}
lineal o ramificado substituido por un grupo nitrilo, éster, acilo,
amida o
-CO-O-R_{14}-D o
-CO-NH-R_{14}-D,
donde R_{14} es un alquileno y D es un grupo amonio
cuaternario;
A_{1} y B_{1} representan grupos
polimetilénicos C_{2}-C_{20} lineales o
ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener, unidos
o intercalados en la cadena principal, uno o varios anillos
aromáticos, o uno o varios átomos de oxígeno o de azufre o grupos
sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo,
amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y
X^{-} representa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico;
A_{1}, R_{10} y R_{12} pueden formar con
los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo de
piperazina;
además, si A_{1} representa un radical
alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o
insaturado, B_{1} puede igualmente representar un grupo
(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}-,
donde n está comprendido entre 1 y 100 y preferiblemente entre 1 y
50 y D representa:
a) un resto de glicol de fórmula
-O-Z-O-, donde Z representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde
a una de las fórmulas siguientes:
-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-,
-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-
donde x e y significan un número entero de 1 a 4 que representa un
grado de polimerización definido y único o un número cualquiera de 1
a 4 que representa un grado de polimerización medio;
b) un resto de diamina
bis-secundaria, tal como un derivado de
piperazina;
\newpage
c) un resto de diamina
bis-primaria de fórmula
-NH-Y-NH-, donde Y representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical
bivalente
-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;
d) un grupo ureileno de fórmula
-NH-CO-NH-.
Preferiblemente, X^{-} es un anión tal como
cloruro o bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media
numérica generalmente de 1.000 a 100.000.
Se describen polímeros de este tipo
especialmente en FR 2320330, FR 2270846, FR 2316271, FR 2336434, FR
2413907, US 2273780, US 2375853, US 2388614, US 2454547, US
3206462, US 2261002, US 2271378, US 3874870, US 4001432, US
3929990, US 3966904, US 4005193, US 4025617, US 4025627, US 4025653,
US 4026945 y US 4027020.
Se pueden utilizar más en particular los
polímeros constituidos por unidades recurrentes que responden a la
fórmula (VIII) siguiente:
donde R_{10}, R_{11}, R_{12}
y R_{13} son iguales o diferentes y representan un radical alquilo
o hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, n y p son números
enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente y X^{-} es un anión
derivado de un ácido mineral u
orgánico.
(10) Polímeros de poliamonio cuaternario
constituidos por unidades recurrentes de fórmula (IX):
donde p representa un número entero
que varía entre 1 y 6 aproximadamente, D puede ser nulo o puede
representar un grupo -(CH_{2})_{r}-CO-,
donde r representa un número igual a 4 ó a 7, y X^{-} es un
anión.
Dichos polímeros pueden ser preparados según los
procedimientos descritos en US 4157388, US 4702906 y US 4719282.
Están especialmente descritos en la solicitud de patente
EP-122324.
Se pueden citar, por ejemplo, entre éstos, los
productos "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol
AZ1" y "Mirapol 175", vendidos por la sociedad Miranol.
(11) Los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidona y de vinilimidazol, tales como, por ejemplo, los
productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat FC 905,
FC 550 y FC 370 por la sociedad BASF.
(12) Las poliaminas, como el Polyquart H,
vendido por COGNIS, referenciado bajo el nombre de
"polyethylenglycol (15) tallow polyamine" en el diccionario
CTFA.
(13) Los polímeros entrecruzados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio,
tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización de
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo, o
por copolimerización de acrilamida con dimetilaminoetilmetacrilato
cuaternizado con cloruro de dimetilo, yendo seguida la homo- o
copolimerización por un entrecruzamiento con un compuesto de
insaturación olefínica, en particular metilenbisacrilamida. Se
puede utilizar, más en particular, un copolímero entrecruzado de
acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en
peso) en forma de dispersión con un 50% en peso de dicho copolímero
en aceite mineral. Esta dispersión está comercializada bajo el
nombre "Salcare® SC 92" por la Sociedad Ciba. Se puede
igualmente utilizar un homopolímero entrecruzado de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene aproximadamente un
50% en peso de homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido.
Estas dispersiones están comercializadas bajo los nombres
"Salcare® SC 95" y "Salcare® SC 96" por la Sociedad
Ciba.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el
marco de la invención son polialquileniminas, en particular
polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina
o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y epiclorohidrina,
poliureilenos cuaternarios y derivados de quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos
susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención,
se prefiere utilizar los polímeros de las familias (1), (8), (9),
(10) (13) y, aún más preferiblemente, los polímeros con unidades
recurrentes de las fórmulas (W) y (U) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
y especialmente aquéllos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía de permeación por gel, está
comprendido entre 9.500 y
9.900;
\vskip1.000000\baselineskip
y especialmente aquéllos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía de permeación por gel, es
de aproximadamente
1.200.
La concentración de polímero catiónico en la
composición según la presente invención puede variar entre el 0,01
y el 20% en peso con respecto al peso total de la composición,
preferiblemente entre el 0,1 y el 10% en peso con respecto al peso
total de la composición.
El medio cosméticamente aceptable está
generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de uno
o varios solventes orgánicos habituales.
Entre los solventes convenientes, se pueden
citar, más en particular, alcoholes tales como alcohol etílico,
alcohol isopropílico, alcohol bencílico y alcohol feniletílico; o
glicoles o éteres de glicol, tales como, por ejemplo, los éteres
monometílico, monoetílico y monobutílico de etilenglicol;
propilenglicol o sus éteres, tales como, por ejemplo, el éter
monometílico de propilenglicol; butilenglicol; dipropilenglicol, así
como los éteres alquílicos de dietilenglicol, como, por ejemplo, el
éter monoetílico o el éter monobutílico del dietilenglicol, o
también polioles, como el glicerol. Se pueden utilizar también como
solvente los polietilenglicoles y los polipropilenglicoles y las
mezclas de todos estos compuestos.
Los solventes habituales antes descritos, de
estar presentes, representan habitualmente de un 1 a un 40% en
peso, preferiblemente de un 5 a un 30% en peso, con respecto al peso
total de la composición.
El pH de la composición según la invención está
generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente y
preferiblemente entre 5 y 11 aproximadamente.
Puede ser ajustado al valor deseado por medio de
agentes acidificantes o alcalinizantes.
Entre los agentes acidificantes, se pueden
citar, a modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos, como el
ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los
ácidos carboxílicos, como el ácido acético, el ácido tartárico, el
ácido cítrico y el ácido láctico, y los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden
citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos,
las alcanolaminas, tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así
como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los
compuestos de la fórmula (A) siguiente:
donde W es un resto de propileno
eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo C_{1}-C_{6}; R_{1}, R_{2}, R_{3}
y R_{4}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno
o un radical alquilo C_{1}-C_{6} o
hidroxialquilo
C_{1}-C_{6}.
Según un modo de realización particular de la
invención, la composición puede incluir además del o de los
colorantes fluorescentes uno o varios colorantes directos
adicionales no fluorescentes de naturaleza no iónica, catiónica o
aniónica, que pueden ser, por ejemplo, seleccionados entre los
colorantes bencénicos nitrados.
Convienen especialmente los colorantes directos
bencénicos nitrados rojos o anaranjados siguientes:
- -
- 1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\gamma-hidroxipropil)aminobenceno,
- -
- N-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitro-4-aminobenceno,
- -
- 1-amino-3-metil-4-N-(\beta-hidroxietil)amino-6-nitrobenceno,
- -
- 1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
- -
- 1,4-diamino-2-nitrobenceno,
- -
- 1-amino-2-nitro-4-metilaminobenceno,
- -
- N-(\beta-hidroxietil)-2-nitroparafenilendiamina,
- -
- 1-amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxietil)amino-5-clorobenceno,
- -
- 2-nitro-4-aminodifenilamina,
- -
- 1-amino-3-nitro-6-hidroxibenceno,
- -
- 1-(\beta-aminoetil)amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxi-etiloxi)benceno,
- -
- 1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)oxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
- -
- 1-hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno,
- -
- 1-hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno,
- -
- 1-metoxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
- -
- 2-nitro-4'-hidroxidifenilamina,
- -
- 1-amino-2-nitro-4-hidroxi-5-metilbenceno.
La composición según la invención puede también
incluir, además o en substitución de estos colorantes bencénicos
nitrados, uno o varios colorantes directos adicionales seleccionados
entre los colorantes bencénicos nitrados amarillos,
amarillo-verdes, azules o violetas, los colorantes
bencénicos nitrados, los colorantes azoicos, antraquinónicos,
naftoquinónicos, benzoquinónicos, fenotiazínicos, indigoides,
xanténicos y fenantridínicos y ftalocianinas, así como los
colorantes derivados del triarilmetano, o sus mezclas.
Estos colorantes directos adicionales pueden ser
especialmente colorantes básicos, entre los cuales se pueden citar
más concretamente los colorantes conocidos en el COLOR INDEX, 3ª
edición, bajo las denominaciones "Basic Brown 16", "Basic
Brown 17", "Basic Yellow 57", "Basic Red 76", "Basic
Violet 10", "Basic Blue 26" y "Basic Blue 99", o
colorantes directos ácidos, entre los cuales se pueden citar más
concretamente los colorantes conocidos en el COLOR INDEX, 3ª
edición, bajo las denominaciones "Acid Orange 7", "Acid
Orange 24", "Acid Yellow 36", "Acid Red 33", "Acid
Red 184", "Acid Black 2", "Acid Violet 43" y "Acid
Blue 62", o también los colorantes directos catiónicos tales
como los descritos en WO 95/01772, WO 95/15144 y EP 714.954 y cuyo
contenido forma parte integrante de la presente invención.
\newpage
Entre los colorantes directos adicionales
bencénicos nitrados amarillos y amarillo-verdes, se
pueden citar, por ejemplo, los compuestos seleccionados entre:
-
1-\beta-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno,
-
1-metilamino-2-nitro-5-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)oxibenceno,
-
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-metoxi-4-nitrobenceno,
-
1-(\beta-aminoetil)amino-2-nitro-5-metoxibenceno,
-
1,3-di(\beta-hidroxietil)amino-4-nitro-6-clorobenceno,
-
1-amino-2-nitro-6-metilbenceno,
-
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-hidroxi-4-nitrobenceno,
-
N-(\beta-hidroxietil)-2-nitro-4-trifluorometilanilina,
- ácido
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrobencenosulfónico,
- ácido
4-etilamino-3-nitrobenzoico,
-
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitroclorobenceno,
-
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrometilbenceno,
-
4-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)amino-3-nitrotrifluorometilbenceno,
-
1-(\beta-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno,
-
1,3-diamino-4-nitrobenceno,
-
1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno,
-
1-amino-2-[tris(hidroximetil)metil]amino-5-nitrobenceno,
-
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno
y
-
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrobenzamida.
Entre los colorantes directos adicionales
bencénicos nitrados azules o violetas, se pueden citar, por ejemplo,
compuestos seleccionados entre:
-
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
-
1-(\gamma-hidroxipropil)amino-4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
-
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-(N-metil-N-\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
-
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-(N-etil-N-\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
-
1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)amino-4-(N-etil-N-\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno
y
- las
2-nitroparafenilendiaminas de la fórmula
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
donde:
- -
- R_{6} representa un radical alquilo C_{1}-C_{4}, un radical \beta-hidroxietilo o \beta-hidroxipropilo o \gamma-hidroxipropilo;
- -
- R_{5} y R_{7}, idénticos o diferentes, representan un radical \beta-hidroxietilo, \beta-hidroxipropilo, \gamma-hidroxipropilo o \beta,\gamma-dihidroxipropilo, representando uno al menos de los radicales R_{6}, R_{7} o R_{5} un radical \gamma-hidroxipropilo y no pudiendo designar simultáneamente R_{6} y R_{7} un radical \beta-hidroxietilo cuando R_{6} es un radical \gamma-hidroxipropilo, tales como las descritas en FR 2692572.
Cuando están presentes, el o los colorantes
directos adicionales representan preferiblemente de un 0,0005 a un
12% en peso aproximadamente del peso total de la composición, y aún
más preferiblemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de
este peso.
Cuando está destinada a la coloración de
oxidación, la composición según la invención contiene, además del o
de los colorantes fluorescentes, al menos una base de oxidación
seleccionada entre las bases de oxidación clásicamente utilizadas
para la coloración de oxidación y entre las cuales se pueden citar
especialmente las parafenilendiaminas, las
bisfenilalquilendiaminas, los paraaminofenoles, los ortoaminofenoles
y las bases heterocíclicas y sus sales de adición con un ácido o
con un agente alcalino.
Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar
más concretamente a modo de ejemplo la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina,
la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,5-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dietilparafenilendiamina, la
N,N-dipropilparafenilendiamina, la
4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina,
la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina,
la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina,
la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la 2-fluoroparafenilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil)parafenilendiamina,
la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina,
la
N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)parafenilendiamina,
la N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina, la
N-fenilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina,
la N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina y
la
4'-aminofenil-1-(3-hidroxi)pirrolidina
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las parafenilendiaminas antes citadas, se
prefieren, más en particular, la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la 2-cloroparafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las bisfenilalquilendiaminas, se pueden
citar, más en particular, a modo de ejemplo el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-etilendiamina,
la
N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)-tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina,
el
1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre los paraaminofenoles, se pueden citar más
en particular a modo de ejemplo el paraaminofenol, el
4-amino-3-metilfenol,
el
4-amino-3-fluorofenol,
el
4-amino-3-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metilfenol,
el
4-amino-2-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metoximetilfenol,
el
4-amino-2-aminometilfenol,
el
4-amino-2-(\beta-hidroxi-etilaminometil)fenol,
el
4-amino-2-fluorofenol
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre los ortoaminofenoles, se pueden citar más
en particular a modo de ejemplo el 2-aminofenol, el
2-amino-5-metilfenol,
el
2-amino-6-metilfenol,
el
5-acetamido-2-aminofenol
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las bases heterocíclicas, se pueden citar
más en particular a modo de ejemplo los derivados piridínicos, los
derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos y sus sales de
adición con un ácido o con un agente alcalino.
Cuando se utilizan, la o las bases de oxidación
representan ventajosamente de un 0,0005 a un 12% en peso con
respecto al peso total de la composición, y preferiblemente de un
0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este peso.
Cuando está destinada a la coloración de
oxidación, la composición según la invención puede también incluir,
además de los colorantes fluorescentes y de las bases de oxidación,
al menos un agente copulante para modificar o enriquecer en
reflejos las tonalidades obtenidas utilizando los colorantes
fluorescentes y la o las bases de oxidación.
Los agentes copulantes utilizables en la
composición según la invención pueden ser seleccionados entre los
agentes copulantes utilizados de forma clásica en la tinción de
oxidación y entre los cuales se pueden citar especialmente las
metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles y los
agentes copulantes heterocíclicos y sus sales de adición con un
ácido o con un agente alcalino.
Estos copulantes son más particularmente
seleccionados entre
2-metil-5-aminofenol,
5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol,
3-aminofenol, 1,3-dihidroxibenceno,
1,3-dihidroxi-2-metilbenceno,
4-cloro-1,3-dihidroxibenceno,
2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno,
1,3-diaminobenceno,
1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano,
sesamol, \alpha-naftol,
6-hidroxiindol, 4-hidroxiindol,
4-hidroxi-N-metilindol,
6-hidroxiindolina,
2,6-dihidroxi-4-metilpiridina,
1H-3-metilpirazol-5-ona,
1-fenil-3-metilpirazol-5-ona,
2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol,
2,6-dimetil[3,2-c]-1,2,4-triazol,
6-metilpirazolo[1,5-a]benzimidazol
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Cuando están presentes, el o los copulantes
representan más particularmente de un 0,0001 a un 10% en peso,
preferiblemente de un 0,005 a un 5% en peso, con respecto al peso
total de la composición.
De un modo general, las sales de adición con un
ácido utilizables en el marco de las composiciones de la invención
(bases de oxidación y copulantes) son especialmente seleccionadas
entre clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, citratos, succinatos,
tartratos, tosilatos, bencenosulfonatos, lactatos y acetatos.
Las sales de adición con un agente alcalino
utilizables en el marco de las composiciones de la invención (bases
de oxidación y copulantes) son especialmente seleccionadas entre
sales de adición con metales alcalinos o alcalinotérreos, con
amoníaco y con aminas orgánicas, como las alcanolaminas, y los
compuestos de fórmula (VIII).
La composición según la invención puede también
incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente, tales como
agentes tensoactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos,
zwitteriónicos o sus mezclas; polímeros aniónicos, catiónicos, no
iónicos, anfotéricos o zwitteriónicos distintos de los de la
invención o sus mezclas; agentes espesantes minerales; agentes
antioxidantes; agentes de penetración; agentes secuestrantes;
perfumes, tampones; agentes dispersantes; agentes de
acondicionamiento tales como, por ejemplo, cationes; siliconas
volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas; agentes
filmógenos; ceramidas; agentes conservantes; agentes
estabilizantes, y agentes opacificantes.
Entre los agentes espesantes, se prefiere
utilizar más en particular los sistemas espesantes a base de
polímeros asociativos bien conocidos por el experto en la técnica y
especialmente de naturaleza no iónica, aniónica, catiónica o
anfotérica.
Cuando están presentes uno o varios agentes
tensoactivos, preferiblemente de tipo no iónico, aniónico o también
anfotérico, su contenido representa de un 0,01 a un 30% en peso con
respecto al peso total de la composición.
Se entiende que el experto en la técnica verá de
seleccionar este o estos compuestos eventuales complementarios de
tal forma que las propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente a
la composición según la invención no resulten alteradas, o no lo
sean substancialmente, por la o las asociaciones contempladas.
La composición según la invención puede
presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos,
de champúes, de cremas, de geles o en cualquier otra forma
apropiada.
En una forma particularmente preferida según la
presente invención, la composición se encuentra en forma de un
champú colorante y aclarante que contiene un medio acuoso
cosméticamente aceptable.
En la composición según la invención, cuando se
utilizan una o varias bases de oxidación, eventualmente en
presencia de uno o varios agentes copulantes, o cuando se utilizan
el o los colorantes fluorescentes en el marco de una coloración
directa aclarante, entonces la composición según la invención puede
contener además al menos un agente oxidante.
El agente oxidante puede ser seleccionado, por
ejemplo, entre peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de
metales alcalinos, persales tales como perboratos y persulfatos y
enzimas tales como peroxidasas y oxidorreductasas de dos o de
cuatro electrones. La utilización del peróxido de hidrógeno o de las
enzimas es particularmente preferida.
La invención tiene también por objeto la
utilización para colorear con un efecto aclarante de las materias
queratínicas humanas de una composición que contiene, en un medio
cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente
soluble en dicho medio y al menos un polímero catiónico que presenta
una densidad de carga de al menos 1 meq/g.
En el marco de esta utilización, el compuesto
fluorescente puede ser seleccionado entre colorantes fluorescentes
pertenecientes a las familias siguientes: naftalimidas, cumarinas
catiónicas o no, xantenodiquinolizinas (como especialmente las
sulforrodaminas), azaxantenos, naftolactamas, azlactonas, oxazinas,
tiazinas, dioxazinas y colorantes fluorescentes monocatiónicos o
policatiónicos de tipo azoico, azometínico o metínico, solos o en
mezclas.
Como compuestos más particulares, se pueden
citar los compuestos de las fórmulas F1, F2 y F3 ya detallados con
anterioridad.
\newpage
Se pueden utilizar también los compuestos de la
estructura (F4) siguiente:
fórmula en la cual R representa un
radical metilo o etilo, R' representa un radical metilo y X^{-} un
anión de tipo cloruro, yoduro, sulfato, metosulfato, acetato o
perclorato. A modo de ejemplo de compuesto de este tipo, se puede
citar el Photosensitiving Dye NK-557, comercializado
por la sociedad UBICHEM, para el cual R representa un radical
etilo, R' un radical metilo y X^{-} un
yoduro.
Todo lo que se ha descrito con anterioridad
sobre las naturalezas y contenidos de los diversos aditivos
presentes en la composición sigue siendo válido y no será retomado
en esta parte.
Según la presente invención, por materias
queratínicas humanas se entiende la piel, el cabello, las uñas, las
pestañas y las cejas y, más en particular, la piel obscura y el
cabello pigmentado o coloreado artificialmente.
En el sentido de la invención, por piel obscura
se entiende una piel cuya luminancia L* calculada en el sistema
C.I.E.L. L*a*b* es inferior o igual a 45 y preferiblemente inferior
o igual a 40, sabiendo además que L*=0 equivale al negro y L*=100
al blanco. Los tipos de piel correspondientes a esta luminancia son
la piel africana, la piel afroamericana, la piel hispanoamericana,
la piel india y la piel magrebí. En el sentido de la invención, por
cabello pigmentado o colorado artificialmente se entiende cabello
cuya altura de tono es inferior o igual a 6 (rubio obscuro) y
preferiblemente inferior o igual a 4 (castaño).
El aclaramiento del cabello es evaluado por la
"altura de tono", que caracteriza el grado o el nivel de
aclaramiento. La noción de "tono" se basa en la clasificación
de los matices naturales, separando un tono cada matiz del que le
sigue o le precede inmediatamente. Esta definición y la
clasificación de los matices naturales son bien conocidas por los
profesionales de la peluquería y están publicadas en la obra
"Sciences des traitements capillaires", de Charles ZVIAK 1988,
Ed. Masson, páginas 215 y 278.
Las alturas de tono se escalonan del 1 (negro)
al 10 (rubio claro), una unidad correspondiente a un tono; cuanto
más elevada es la cifra, más claro es el matiz.
Otro objeto de la presente invención se
relaciona, pues, con un procedimiento de coloración con efecto
aclarante de fibras queratínicas humanas, consistente en llevar a
cabo las etapas siguientes:
- a)
- se aplica sobre las fibras queratínicas, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados, la composición según la invención,
- b)
- se aclaran eventualmente dichas fibras,
- c)
- se lavan eventualmente con champú y se aclaran dichas fibras y
- d)
- se secan o se dejan secar las fibras.
La presente invención tiene además por objeto un
procedimiento para colorear con efecto aclarante una piel obscura,
donde se aplica a la piel la composición que acaba de ser descrita,
secando luego o dejando secar la piel. Preferiblemente, esta
composición no contiene ni base de oxidación ni copulante y no es
utilizada en presencia de un agente oxidante.
Todo lo que se ha descrito con anterioridad en
relación a los diversos elementos constitutivos de la composición
sigue siendo válido y se podrá hacer referencia a ello.
Especialmente, los procedimientos según la
invención son apropiados para tratar fibras queratínicas humanas,
especialmente el cabello, pigmentado o coloreado artificialmente, o
también la piel obscura.
Más concretamente, las fibras que pueden ser
ventajosamente tratadas por el procedimiento según la invención
presentan una altura de tono inferior o igual a 6 (rubio obscuro) y
preferiblemente inferior o igual a 4 (castaño).
\newpage
Además, una piel obscura susceptible de ser
tratada según la invención presenta una luminancia L*, calculada en
el sistema C.I.E.L. L*a*b*, inferior o igual a 45 y preferiblemente
inferior o igual a 40.
Según un primer modo de realización de la
invención, el procedimiento de coloración con efecto aclarante de
las fibras es llevado a cabo con una composición que no incluye
colorantes de oxidación ni copulante y en ausencia de agente
oxidante.
Según un segundo modo de realización de la
invención, el procedimiento de coloración con efecto aclarante de
las fibras es llevado a cabo con una composición que no incluye
colorantes de oxidación ni copulante, pero en presencia de
agente(s) oxidante(s).
Según una primera variante de estos
procedimientos de coloración según la invención, se aplica sobre las
fibras, y especialmente el cabello, al menos una composición tal
como se ha definido anteriormente durante un tiempo suficiente para
desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados, después de lo
cual se aclara, se lava eventualmente con champú, se aclara de
nuevo y se seca.
Según una segunda variante de estos
procedimientos de tinción según la invención, se aplica a las
fibras, y especialmente al cabello, al menos una composición tal
como se ha definido anteriormente sin aclarado final.
Según una tercera variante de procedimiento de
coloración según la invención, el procedimiento de tinción conlleva
una etapa preliminar consistente en guardar por separado, por una
parte, una composición según la invención que contiene
eventualmente al menos una base de oxidación y/o un copulante y, por
la otra, una composición que contiene, en un medio cosméticamente
aceptable, al menos un agente oxidante y proceder después a su
mezcla en el momento de su empleo, antes de aplicar esta mezcla a
las fibras queratínicas, y especialmente al cabello, durante un
tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, después de
lo cual se aclaran las fibras, se lavan eventualmente con champú,
se aclaran de nuevo y se secan.
El tiempo necesario para el desarrollo de la
coloración y la obtención del efecto aclarante sobre las fibras,
especialmente el cabello, es de aproximadamente 5 a 60 minutos y,
más particularmente, de aproximadamente 5 a 40 minutos.
La temperatura necesaria para el desarrollo de
la coloración y la obtención del efecto aclarante está generalmente
comprendida entre la temperatura ambiente (15 a 25ºC) y 80ºC, más
particularmente entre 15 y 40ºC.
Otro objeto de la invención es un dispositivo de
varios compartimentos para la coloración con efecto aclarante de
las fibras queratínicas y especialmente del cabello, consistente en
al menos un compartimento que guarda una composición según la
invención y al menos otro compartimento que guarda una composición
que contiene al menos un agente oxidante. Este dispositivo puede
estar equipado con un medio que permita administrar sobre las
fibras la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la
patente FR 2586913.
Hay que hacer notar que la composición según la
invención, si se utiliza para tratar fibras queratínicas, tales
como el cabello castaño, por ejemplo, permite obtener los resultados
siguientes:
Si se mide la reflectancia del cabello cuando se
le irradia con luz visible en la gama de longitudes de onda de 400
a 700 nanometros y se comparan las curvas de reflectancia en función
de la longitud de onda del cabello tratado con la composición de la
invención y del cabello no tratado, se constata que la curva de
reflectancia correspondiente al cabello tratado en una gama de
longitud de onda de 500 a 700 nanometros es superior a la
correspondiente al cabello no tratado.
Ello significa que, en la gama de longitud de
onda de 500 a 700 nanometros, y preferiblemente de 540 a 700
nanometros, existe al menos una región en la que la curva de
reflectancia correspondiente al cabello tratado es superior a la
curva de reflectancia correspondiente al cabello no tratado. Por
"superior" se entiende un desvío de al menos un 0,05% de
reflectancia, y preferiblemente de al menos un 0,1%.
Se precisa, sin embargo, que pueden existir en
la gama de longitud de onda que va de 500 a 700 nanometros, y
preferiblemente de 540 a 700 nanometros, una o varias regiones en
las que la curva de reflectancia correspondiente a las fibras
tratadas es, o bien superponible, o bien inferior a la curva de
reflectancia correspondiente a las fibras no tratadas.
Preferiblemente, la longitud de onda en la que
el desvío es máximo entre la curva de reflectancia del caballo
tratado y la del cabello no tratado se sitúa en la gama de longitud
de onda de 500 a 650 nanometros, y preferiblemente en la gama de
longitud de onda de 550 a 620 nanometros.
Además, y preferiblemente, la composición según
la invención es susceptible de aclarar el cabello y la piel en un
matiz que, calculado en el sistema C.I.E.L. L*a*b*, presenta una
variable b* superior o igual a 6, con una razón b*/valor absoluto
de a* superior a 1,2 según la prueba de selección que se describe a
continuación.
Se aplica la composición sobre fibras
queratínicas castañas, más en particular cabello, a razón de 10
gramos de composición por 1 gramo de fibras castañas. Se extiende
la composición de forma que recubra el conjunto de las fibras. Se
deja que la composición actúe durante 20 minutos a temperatura
ambiente (20 a 25ºC). Se aclaran luego las fibras con agua y se
lavan después con un champú a base de lauril éter sulfato. Se secan
después. Se miden entonces las características
espectrocolorimétricas de las fibras para determinar sus coordenadas
L*a*b*.
En el sistema C.I.E.L. L*a*b*, a* y b* indican
dos ejes de colores, a* indica el eje de color verde/rojo (+a* es
rojo, -a* es verde) y b* el eje de color azul/amarillo (+b* es
amarillo y -b* es azul); valores próximos a cero para a* y b*
corresponden a tonalidades grises.
Los ejemplos que se dan a continuación están
destinados a ilustrar la invención sin por ello limitar su
alcance.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se hacen reaccionar 93 g de
2-picolina con 120 g de
1,6-dibromohexano en dimetilformamida a 110ºC
durante 5 horas.
Se recupera el producto precipitado y se
filtra.
Se solubilizan 109 g del producto obtenido
anteriormente en metanol y se añaden 82,82 g de
p-dimetilaminobenzaldehído en dos veces, en
presencia de pirrolidina.
Se deja luego durante 30 minutos.
Se recupera el producto en forma
precipitada.
Análisis por espectroscopía de masas: 266.
Análisis elemental: C: 62,43%; H: 6,40%; Br:
23,07%; N: 8,09%.
La fórmula es la siguiente:
C_{36}H_{44}N_{4}·2Br.
| Composición | 1 | 2 |
| Compuesto fluorescente | 1% | 1% |
| Merquat 100(*) | 1% | - |
| Salcare SC95 (**) | - | 1% |
| Agua destilada | csp 100% | csp 100% |
| (*) \hskip0.1cm Homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio (Nalco) | ||
| (**) Homopolímero entrecruzado de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (Ciba) |
Se aplica cada composición sobre un mechón de
cabello castaño natural (altura de tono 4), con un tiempo de reposo
de 20 minutos.
Se aclaran luego los mechones y se secan con
casco durante 30 minutos.
Se obtiene un neto efecto de aclaramiento sobre
los mechones así tratados.
Claims (32)
1. Composición caracterizada por
contener, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un
colorante fluorescente soluble en dicho medio y al menos un
polímero catiónico que presenta una densidad de carga de al menos 1
meq/g, no conteniendo la composición, como agente fluorescente,
2-[2-(4-dialquilamino)feniletenil]-1-alquilpiridinio
en donde el radical alquilo del núcleo de piridinio representa un
radical metilo o etilo y el del núcleo bencénico representa un
radical metilo y donde el contraión es un haluro.
2. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que el colorante fluorescente conduce a un máximo de reflectancia
que se sitúa en la gama de longitud de onda que va de 500 a 650
nanometros y preferiblemente en la gama de longitud de onda que va
de 550 a 620 nanometros.
3. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por seleccionar el
compuesto fluorescente entre los colorantes fluorescentes
pertenecientes a las familias siguientes: naftalimidas, cumarinas
catiónicas o no, xantenodiquinolizinas, azaxantenos, naftolactamas,
azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y colorantes
fluorescentes policatiónicos de tipo azoico, azometínico o metínico,
solos o en mezclas.
4. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por ser el
compuesto fluorescente de la fórmula siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
representan:
- \bullet
- un átomo de hidrógeno;
- \bullet
- un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- R_{1} y R_{2} pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios heteroátomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y que está eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno.
- \bullet
- R_{1} o R_{2} pueden eventualmente formar parte de un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno;
R_{3} y R_{4}, idénticos o no, representan
un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono;
los R_{5}, idénticos o no, representan un
átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo
lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente
interrumpido por al menos un heteroátomo;
los R_{6}, idénticos o no, representan un
átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo
lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente
substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o grupo
portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un
átomo de halógeno;
X representa:
- \bullet
- un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que contiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical heterocíclico que contiene 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo, por al menos un radical aminoalquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente substituido por un heteroátomo o por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o grupo portador de al menos un heteroátomo;
- \bullet
- un radical dicarbonilo;
- \bullet
- pudiendo llevar el grupo X una o varias cargas catiónicas;
siendo a igual a 0 ó 1;
representando los Y^{-}, idénticos o no, un
anión orgánico o mineral;
siendo n un número entero al menos igual a 2 y a
lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el
compuesto fluorescente.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por estar
presentes el o los colorantes fluorescentes en una concentración
ponderal comprendida entre el 0,01 y el 20% en peso, más
particularmente comprendida entre el 0,05 y el 10% en peso,
preferiblemente comprendida entre el 0,1 y el 5% en peso, con
respecto al peso total de la composición.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por ser el
polímero catiónico un homopolímero o copolímero lineal,
estadístico, injertado o de bloques y por contener éste al menos un
grupo catiónico y/o ionizable en grupo catiónico seleccionado entre
los grupos amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria
que forma parte de la cadena principal del polímero o que es llevado
por un substituyente lateral directamente unido a ésta.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por seleccionar el
polímero catiónico entre los polímeros siguientes:
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de
ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que llevan al menos
una de las unidades de las fórmulas (I), (II), (III) o (IV)
siguientes:
donde:
los R_{3}, siendo idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};
los A, siendo idénticos o diferentes,
representan un grupo alquilo, lineal o ramificado,
C_{1}-C_{6} o un grupo hidroxialquilo cuyo
alquilo es C_{1}-C_{4};
R_{4}, R_{5} y R_{6}, siendo idénticos o
diferentes, representan un grupo alquilo
C_{1}-C_{18} o un radical bencilo;
R_{1} y R_{2}, siendo idénticos o
diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}.
(2) Los derivados de éteres de celulosa que
llevan grupos amonio cuaternario.
(3) Los derivados de celulosa catiónicos.
(4) Los polisacáridos catiónicos de origen
vegetal.
(5) Los polímeros constituidos por unidades de
piperazinilo y radicales divalentes alquilo o hidroxialquilo
lineales o ramificados, eventualmente interrumpidos por átomos de
oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos aromáticos o
heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o
cuaternización de estos polímeros.
(6) Las poliaminoamidas solubles en agua
eventualmente entrecruzadas.
(7) Los polímeros obtenidos por reacción de una
polialquilenpoliamina que lleva dos grupos amina primaria y al
menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico.
(8) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de
dialquildialilamonio, tales como homopolímeros o copolímeros que
llevan como constituyente principal de la cadena unidades que
responden a las fórmulas (V) o (VI):
fórmulas en las cuales k y t son 0
ó 1, siendo la suma de k+t igual a 1; R_{9} representa un átomo de
hidrógeno o un radical metilo; R_{7} y R_{8},
independientemente el uno de otro, representan un grupo alquilo
C_{1}-C_{8}, un grupo hidroxialquilo donde el
grupo alquilo es C_{1}-C_{5} o un grupo
amidoalquilo cuyo alquilo es C_{1}-C_{4};
R_{7} y R_{8} pueden aún representar junto con el átomo de
nitrógeno al que están unidos, un grupo heterocíclico; Y^{-} es
un anión orgánico o
mineral.
(9) Los polímeros de diamonio cuaternario que
contienen unidades recurrentes que responden a la fórmula:
fórmula (VII) en la
cual:
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13},
idénticos o diferentes, representan radicales hidrocarbonados
lineales, ramificados o cíclicos, saturados, insaturados o
aromáticos C_{1}-C_{20}, radicales
hidroxialquilo lineales o ramificados cuya parte alquilo es
C_{1}-C_{4}, radicales alquilo
C_{1}-C_{6} lineales o ramificados,
substituidos por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o
-CO-O-R_{14}-D o
-CO-NH-R_{14}-D,
representando R_{14} un radical alquilo y D un grupo amonio
cuaternario, o forman juntos o por separado, con los átomos de
nitrógeno a los cuales están unidos, heterociclos que contienen
eventualmente un segundo heteroátomo distinto del nitrógeno;
A_{1} y B_{1} representan radicales lineales
o no, saturados o no, C_{2}-C_{20},
eventualmente substituidos o interrumpidos por uno o varios anillos
aromáticos, átomos de oxígeno o de azufre o grupos portadores de al
menos uno de estos átomos;
X^{-} representa un anión orgánico o
mineral;
A_{1}, R_{10} y R_{12} pueden formar con
los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo de
piperazina; además, si A_{1} representa un radical alquileno o
hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado,
B_{1} puede igualmente representar un grupo
(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}-,
donde n está comprendido entre 1 y 100 y D representa un resto de
glicol, diamina bis-secundaria, diamina
bis-primaria o ureileno;
(10) Polímeros de poliamonio cuaternario
constituidos por unidades recurrentes de fórmula (IX):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde p representa un número entero
que varía entre 1 y 6 aproximadamente, D puede ser nulo o puede
representar un grupo -(CH_{2})_{r}-CO-,
donde r representa un número igual a 4 ó a 7, y X^{-} es un anión
orgánico o
mineral.
(11) Los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidona y de vinilimidazol.
(12) Las poliaminas.
(13) Los polímeros entrecruzados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio.
8. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizada por representar el contenido en
polímero catiónico de un 0,01 a un 20% en peso con respecto al peso
de la composición, más particularmente de un 0,1 a un 10% en peso
con respecto a la misma referencia.
9. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizada por contener al menos un
tensoactivo no iónico, aniónico o anfotérico.
10. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por representar el contenido en
tensoactivo de un 0,01 a un 30% en peso con respecto al peso total
de la composición.
11. Composición según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por contener
además al menos un colorante directo adicional no fluorescente de
naturaleza no iónica, catiónica o aniónica.
12. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada por seleccionar los colorantes directos
adicionales entre los colorantes bencénicos nitrados, los
colorantes azoicos, antraquinónicos, naftoquinónicos,
benzoquinónicos, fenotiazínicos, indigoides, xanténicos y
fenantridínicos y las ftalocianinas, así como los colorantes
derivados del triarilmetano, o sus mezclas.
13. Composición según una de las
reivindicaciones 11 ó 12, caracterizada por representar el o
los colorantes directos adicionales de un 0,0005 a un 12% en peso,
preferiblemente de un 0,005 a un 6% en peso, del peso total de la
composición.
14. Composición según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por presentarse en
forma de un champú aclarante y colorante.
15. Composición según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por contener al
menos una base de oxidación, seleccionada entre las
parafenilendiaminas, las bisfenilalquilendiaminas, los
paraaminofenoles, los ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas o
sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
16. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por representar la o las bases de
oxidación de un 0,0005 a un 12% en peso, más particularmente de un
0,005 a un 6% en peso, del peso total de la composición.
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 15 ó 16, caracterizada por contener al menos
un copulante seleccionado entre las metafenilendiaminas, los
metaaminofenoles, los metadifenoles y los copulantes heterocíclicos
o sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
18. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por representar el o los copulantes
de un 0,0001 a un 10% en peso, más particularmente de un 0,005 a un
5% en peso, del peso total de la composición.
19. Composición caracterizada por
comprender la composición según una de las reivindicaciones 1 a 13 y
15 a 18 y al menos un agente oxidante.
20. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por seleccionar el agente oxidante
entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos
de metales alcalinos, las persales tales como los perboratos y
persulfatos y las enzimas tales como las peroxidasas y las
oxidorreductasas de dos o de cuatro electrones, y preferiblemente
el peróxido de hidrógeno.
21. Procedimiento para colorear con un efecto
aclarante las fibras queratínicas humanas, caracterizado por
realizar las etapas siguientes:
- a)
- se aplica sobre dichas fibras una composición tal como se ha definido según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20 durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados,
- b)
- se aclaran eventualmente las fibras,
- c)
- se lavan eventualmente con champú y se aclaran las fibras y
- d)
- se secan o se dejan secar las fibras.
22. Procedimiento según la reivindicación 21,
caracterizado por incluir una etapa preliminar consistente en
guardar por separado, por una parte, una composición según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13 y 15 a 18 y, por otra
parte, una composición que contiene, en un medio cosméticamente
aceptable, al menos un agente oxidante y en proceder luego a su
mezcla en el momento de su empleo antes de aplicar esta mezcla sobre
las fibras durante un tiempo suficiente para desarrollar la
coloración deseada, después de lo cual se aclaran, se lavan
eventualmente con champú, se aclaran de nuevo y se secan.
23. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 21 ó 22, caracterizado por aplicar la
composición sobre cabellos que presentan una altura de tono
inferior o igual a 6 y preferiblemente inferior o igual a 4.
24. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 21 a 23, caracterizado en que las fibras
queratínicas humanas están pigmentadas o coloreadas
artificialmente.
25. Procedimiento para colorear con un efecto
aclarante una piel obscura, caracterizado por aplicar sobre
la piel una composición según una cualquiera de las reivindicaciones
1 a 13 y secar después la piel o dejar que se seque.
26. Dispositivo de varios compartimentos para la
tinción y el aclaramiento de las fibras queratínicas, que comprende
al menos un compartimento que contiene una composición según una de
las reivindicaciones 1 a 13 y 15 a 18 y al menos otro compartimento
que contiene una composición que incluye al menos un agente
oxidante.
27. Utilización para la coloración con efecto
aclarante de materias queratínicas de una composición que contiene,
en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante
fluorescente soluble en dicho medio y al menos un polímero
catiónico que presenta una densidad de carga de al menos 1
meq/g.
28. Utilización según la reivindicación 27,
caracterizada por el hecho de que el colorante fluorescente
conduce a un máximo de reflectancia que se sitúa en la gama de
longitud de onda que va de 500 a 650 nanometros y preferiblemente
en la gama de longitud de onda que va de 550 a 620 nanometros.
29. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones 27 ó 28, caracterizada por seleccionar el
compuesto fluorescente entre los colorantes fluorescentes
pertenecientes a las familias siguientes: naftalimidas, cumarinas
catiónicas o no, xantenodiquinolizinas, azaxantenos, naftolactamas,
azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y colorantes
fluorescentes monocatiónicos o policatiónicos de tipo azoico,
azometínico o metínico, solos o en mezclas.
30. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones 27 a 29, caracterizada por seleccionar el
colorante entre el grupo formado por los colorantes de las
estructuras siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
representan:
- \bullet
- un átomo de hidrógeno;
- \bullet
- un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
\newpage
- \bullet
- un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- R_{1} y R_{2} pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios hetero-átomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y que está eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno.
- \bullet
- R_{1} o R_{2} pueden eventualmente formar parte de un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno;
R_{3} y R_{4}, idénticos o no, representan
un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono;
los R_{5}, idénticos o no, representan un
átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo
lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente
interrumpido por al menos un heteroátomo;
los R_{6}, idénticos o no, representan un
átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo
lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente
substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o grupo
portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un
átomo de halógeno;
X representa:
- \bullet
- un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que contiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical heterocíclico que contiene 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo, por al menos un radical aminoalquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente substituido por un heteroátomo o por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o grupo portador de al menos un heteroátomo;
- \bullet
- un radical dicarbonilo;
- \bullet
- pudiendo llevar el grupo X una o varias cargas catiónicas;
siendo a igual a 0 ó 1;
representando los Y^{-}, idénticos o no, un
anión orgánico o mineral;
siendo n un número entero al menos igual a 2 y a
lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el
compuesto fluorescente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
fórmula en la cual R representa un
radical metilo o etilo, R' representa un radical metilo y X^{-} un
anión de tipo cloruro, yoduro, sulfato, metosulfato, acetato o
perclorato.
31. Utilización según la reivindicación 27 a 30,
caracterizada por ser las materias queratínicas fibras
queratínicas pigmentadas o coloreadas artificialmente, en
particular cabello, o piel obscura.
32. Utilización según la reivindicación
anterior, caracterizada por presentar el cabello una altura
de tono inferior o igual a 6 y preferiblemente inferior o igual a
4.
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