ES2277992T3

ES2277992T3 - Composicion para uso topico que contiene un polimero de dibloques.

Info

Publication number: ES2277992T3
Application number: ES02291581T
Authority: ES
Inventors: Florence L'alloret
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2001-07-18
Filing date: 2002-06-25
Publication date: 2007-08-01
Anticipated expiration: 2022-06-25
Also published as: JP2003073222A; ATE349197T1; FR2827514A1; JP4129016B2; US20030059392A1; DE60217020D1; CN1397265A; EP1279398A2; EP1279398A3; JP2006008708A; FR2827514B1; EP1279398B1; DE60217020T2

Abstract

Composición cosmética y/o dermatológica caracterizada por incluir al menos una fase acuosa que lleva al menos un polímero hidrosoluble o hidrodispersable de estructura de dibloques A-B, donde A es un bloque polimérico hidrosoluble iónico y B un bloque polimérico hidrofóbico, siendo la cantidad de bloque polimérico A igual o superior al 60% del peso total del polímero de dibloques, y por incluir al menos una fase oleosa.

Description

Composición para uso tópico que contiene un polímero de dibloques.

La presente solicitud se relaciona con una composición cosmética y/o dermatológica que contiene al menos una fase acuosa que lleva al menos un polímero de dibloques y con sus utilizaciones en el campo cosmético o dermatológico, especialmente para el cuidado, la limpieza, la protección y/o el maquillaje de las materias queratínicas (piel, mucosas y fibras queratínicas tales como cabellos y pestañas).

Muy frecuentemente, las composiciones cosméticas, especialmente las destinadas al cuidado o a la limpieza de la piel humana o del cabello, contienen una fase acuosa que está gelificada, es decir, espesada, con ayuda de uno o varios agentes espesantes o gelificantes. Puede tratarse, por ejemplo, de lociones que son soluciones acuosas que no contienen fase oleosa, o de emulsiones que pueden ser emulsiones directas de aceite-en-agua (Ac/Ag) que llevan una fase grasa o fase oleosa dispersa en una fase continua acuosa, o emulsiones inversas de agua-en-aceite (Ag/Ac) que llevan una fase acuosa dispersa en una fase continua oleosa. Se entiende aquí por "emulsiones" tanto las dispersiones obtenidas en ausencia de agentes tensioactivos emulsores como las emulsiones obtenidas en presencia de agentes tensioactivos emulsores.

Las emulsiones de aceite-en-agua son las más solicitadas en el campo de la cosmética, ya que aportan a la aplicación sobre la piel un tacto más suave, menos graso, más fresco y más ligero que los sistemas de emulsiones de agua-en-aceite, gracias a la presencia de agua en la fase externa continua.

La naturaleza de los compuestos utilizados para gelificar la fase acuosa y su contenido en la composición son seleccionados en función del tipo de textura deseado, que puede variar de las lociones fluidas a las emulsiones más o menos espesas, pudiendo constituir leches o cremas. Los principales agentes espesantes o gelificantes utilizados en el campo cosmético son seleccionados entre los compuestos siguientes:

-: los polímeros naturales tales como las gomas de xantano y de guar o también los derivados celulósicos, los almidones y los alginatos. Estos compuestos no aportan propiedades cosméticas suficientemente buenas como para ser utilizados solos como agente espesante o gelificante. Su origen natural puede por otra parte inducir problemas de reproductibilidad entre los lotes de materia prima, traduciéndose por una variabilidad del poder gelificante;

-: los gelificantes poliméricos entrecruzados, tales como los Carbopoles comercializados por la sociedad Goodrich o los polímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico entrecruzados y al menos parcialmente neutralizados, como, por ejemplo, el producto comercializado bajo la denominación Hostacerin AMPS por la sociedad Clariant. Sin embargo, estos agentes gelificantes entrecruzados necesitan seguir un protocolo específico de dispersión en agua o en la fase oleosa, con el fin de obtener niveles de viscosidad reproducibles. Se han propuesto diferentes agentes gelificantes con el fin de limitar estos problemas de dispersiones, como, por ejemplo, los carbopoles ETD, que son carbopoles particulares de los que se dice que "son fáciles de dispersar" (ETD = "Easy To Disperse"), o también los gelificantes entrecruzados dispersos en un aceite o una mezcla de aceites, tales como la poliacrilamida comercializada por la sociedad Seppic bajo la denominación Sépigel 305. Sin embargo, la dispersión en agua de los Carbopoles ETD necesita seguir un protocolo específico de hinchamiento del polímero, mientras que los gelificantes facilitados en dispersión en un aceite introducen obligatoriamente en la composición una fase oleosa y tensioactivos.

Además, los gelificantes antes citados no poseen propiedades anfífilas susceptibles de estabilizar los glóbulos de la fase dispersa en la fase continua de una emulsión. Se debe entonces o bien introducir tensioactivos emulsores para obtener emulsiones estables, o bien no introducir más que bajos contenidos en aceite (en general, inferiores al 10%) y concebir texturas muy gelificadas. Ahora bien, se busca constantemente reducir el contenido en tensioactivo emulsor en las emulsiones con el fin de mejorar su inocuidad frente a la piel, los ojos y el cuero cabelludo. Además, se busca poder tener la mayor libertad posible en la formulación, es decir, poder obtener una composición que sea estable, sea cual sea la cantidad de aceite introducido y sea cual sea la viscosidad final de la composición (gelificación más o menos grande).

Existen gelificantes anfífilos entrecruzados tales como los productos comercializados por la sociedad Goodrich bajo la denominación Pemulen, que permiten incorporar cantidades de aceite más importantes, pero son utilizados en general en presencia de otros gelificantes hidrófilos, puesto que sus propiedades gelificantes y cosméticas no son importantes y/o buenas.

Sigue existiendo, pues, la necesidad de disponer de un compuesto que permita gelificar las fases acuosas con el fin de obtener una gran gama de texturas y que presente buenas propiedades cosméticas, que sea fácil de dispersar en agua y cuyo poder espesante/gelificante sea reproducible y que, además, preferiblemente, presente a la vez propiedades gelificantes y emulsionantes.

La solicitante ha descubierto de manera inesperada una nueva familia de polímeros de bloques que permite alcanzar el fin de la invención. Estos polímeros de bloques son polímeros hidrosolubles o hidrodispersables, de estructura de dibloques A-B, donde A es un bloque polimérico iónico y B un bloque polimérico hidrofóbico, donde la proporción de bloque polimérico iónico A es igual o superior al 60% en peso y preferiblemente superior al 70% en peso con respecto al peso total del polímero. Estos polímeros presentan propiedades de gelificación de una fase acuosa a concentraciones en peso inferiores al 15%. Estos polímeros permiten obtener una gran gama de texturas que tienen buenas propiedades cosméticas. La solubilización o dispersión de estos polímeros en agua es fácil y las propiedades de gelificación obtenidas son reproducibles en función de los diferentes lotes.

Estos polímeros permiten también preparar composiciones cosméticas o dermatológicas que llevan una fase acuosa, cuyo pH puede variar en una amplia gama, teniendo al mismo tiempo una viscosidad que permanece estable en el tiempo a temperatura ambiente o a temperaturas más elevadas. Permiten además realizar productos homogéneos, que no se escurren, no filantes, suaves y deslizantes en la aplicación y estables en la conservación.

La presente invención se relaciona con una composición cosmética y/o dermatológica, caracterizada por tener al menos una fase acuosa que lleva al menos un polímero hidrosoluble o hidrodispersable, de estructura de dibloques A-B, donde A es un bloque polimérico hidrosoluble iónico y B es un bloque polimérico hidrofóbico, siendo la cantidad de bloque polimérico A igual o superior al 60% del peso total del polímero de dibloques.

La proporción de al menos un 60% de bloque polimérico A permite obtener buenas propiedades de gelificación del polímero.

Además, según un modo preferido de realización de la invención, los polímeros de dibloques utilizados según la invención como gelificantes tienen un bloque polimérico hidrosoluble iónico A que es totalmente hidrosoluble, es decir, que está complementa exento de monómero hidrofóbico, y un bloque polimérico hidrofóbico B que es totalmente hidrofóbico, es decir, que está completamente exento de monómero hidrofílico.

Los polímeros de dibloques preferidos que llevan un bloque polimérico iónico A totalmente hidrosoluble y un bloque polimérico B totalmente hidrofóbico presentan la ventaja de ser fáciles de sintetizar y de dar una gelificación tan buena como los otros para concentraciones menores.

Así, la composición según la invención contiene preferiblemente al menos una fase acuosa que lleva al menos un polímero hidrosoluble o hidrodispersable de estructura de dibloques A-B, donde A es un bloque polimérico iónico totalmente hidrosoluble y B es un bloque polimérico totalmente hidrofóbico, siendo la cantidad de bloque polimérico A igual o superior al 60% del peso total del polímero de dibloques.

Los polímeros de dibloques utilizados según la invención y especialmente los polímeros preferidos que llevan un bloque polimérico iónico A totalmente hidrosoluble y un bloque polimérico B totalmente hidrofóbico permiten obtener la gelificación satisfactoria de las fases acuosas de las composiciones para aplicación tópica, especialmente cosméticas o dermatológicas.

La invención también tiene aún por objeto la utilización de al menos un polímero hidrosoluble o hidrodispersable de estructura de dibloques A-B, donde A es un bloque polimérico hidrosoluble iónico y B es un bloque polimérico hidrofóbico, siendo la cantidad de bloque polimérico A igual o superior al 60% del peso total del polímero de dibloques, para la gelificación de una composición cosmética o dermatológica que contiene al menos una fase acuosa.

Preferiblemente, la invención tiene también por objeto la utilización de al menos un polímero hidrosoluble o hidrodispersable de estructura de dibloques A-B, donde A es un bloque polimérico totalmente hidrosoluble iónico y B un bloque polimérico totalmente hidrofóbico, siendo la cantidad de bloque polimérico A igual o superior al 60% del peso total del polímero de dibloques, para la gelificación de una composición cosmética o dermatológica que contiene al menos una fase acuosa.

Como se ha descrito antes, los polímeros de dibloques utilizados según la invención permiten obtener una buena gelificación de las fases acuosas. Además, este poder gelificante presenta la ventaja de ser poco modificado en presencia de tensioactivos, ya sean éstos no iónicos o iónicos (aniónicos o catiónicos) y ya sean tensioactivos emulsores o tensioactivos detergentes (o tensioactivos espumantes). Cuando la cantidad de tensioactivo es elevada (superior al 1%), el poder gelificante subsiste incluso si se puede disminuir.

Además, la solicitante ha visto inesperadamente que los polímeros de la invención de estructura de dibloques A-B, donde A es un bloque polimérico hidrosoluble iónico y B un bloque polimérico hidrofóbico, siendo la cantidad de bloque polimérico A igual o superior al 60% del peso total del polímero de dibloques, tenían propiedades emulsionantes y podían igualmente ser utilizados para la preparación de una emulsión sin tensioactivo emulsor o con bajos contenidos en tensioactivo emulsor (de un 0 a aproximadamente un 1% del peso total de la composición y preferiblemente de menos de un 0,5% en peso).

La invención tiene también aún por objeto una composición cosmética y/o dermatológica en forma de emulsión de aceite-en-agua, caracterizada por contener de un 0 a aproximadamente un 1% de tensioactivo emulsor y por guardar conformidad con la composición antes definida, es decir, que la fase acuosa contiene un polímero hidrosoluble o hidrodispersable, de estructura de dibloques A-B, donde A es un bloque polimérico hidrosoluble iónico y B un bloque polimérico hidrofóbico, siendo la cantidad de bloque polimérico A igual o superior al 60% del peso total del polímero de dibloques. Se considera la emulsión obtenida como una emulsión exenta de tensioactivo emulsor.

Además, la solicitante ha descubierto igualmente de forma inesperada que se producía una sinergia de gelificación cuando se utilizaba un polímero hidrosoluble o hidrodispersable, de estructura de dibloques A-B, donde A es un bloque polimérico hidrosoluble iónico y B un bloque polimérico hidrofóbico, siendo la cantidad de bloque polimérico A igual o superior al 60% del peso total del polímero de dibloques, con un polímero hidrosoluble o hidrodispersable de dibloques neutro A'-B, donde A' es un bloque polimérico hidrosoluble neutro y B un bloque polimérico hidrofóbico.

También, la invención tiene aún por objeto una composición cosmética y/o dermatológica, caracterizada por contener al menos una fase acuosa que lleva un polímero hidrosoluble o hidrodispersable, de estructura de dibloques A-B, donde A es un bloque polimérico hidrosoluble iónico y B un bloque polimérico hidrofóbico, siendo la cantidad de bloque polimérico A igual o superior al 60% del peso total del polímero de dibloques, y al menos un polímero hidrosoluble o hidrodispersable de dibloques neutro A'-B, donde A' es un bloque polimérico hidrosoluble neutro y B un bloque polimérico hidrofóbico.

Por "hidrosoluble o hidrodispersable", se entiende en la presente solicitud polímeros que, introducidos en una fase acuosa a 25ºC, a una concentración en peso igual al 1%, permiten la obtención de una solución macroscópicamente homogénea y transparente, es decir, que tiene un valor de transmitancia máximo de la luz, a una longitud de onda igual a 500 nm, a través de una muestra de 1 cm de espesor, de al menos un 70%, preferiblemente de al menos un 80%.

Por "bloque polimérico", se entiende en la presente solicitud un polímero (homopolímero o copolímero) cuya masa molar es superior a 400 g/mol y preferiblemente superior a 800 g/mol.

Por "bloque hidrofóbico", se entiende en la presente solicitud un polímero (homopolímero o copolímero) que, introducido en un solvente hidrocarbonado a 25ºC, a una concentración en peso igual al 1%, permite la obtención de una solución macroscópicamente homogénea y transparente, es decir, con un valor de transmitancia máximo de la luz, a una longitud de onda igual a 500 nm, a través de una muestra de 1 cm de espesor, de al menos el 70%, preferiblemente de al menos el 80%. El solvente hidrocarbonado aquí utilizado tiene una constante dieléctrica medida a 25ºC inferior a 50; este solvente puede ser especialmente seleccionado entre los alcanos tales como el ciclohexano (constante dieléctrica: 2,02), los solventes aromáticos tales como el etilbenceno (constante dieléctrica: 2,4), las cetonas tales como la ciclohexanona (constante dieléctrica: 18,3), los éteres tales como el éter dietílico (constante dieléctrica: 4,4), los alcoholes tales como el ciclohexanol (constante dieléctrica: 15,0), los solventes clorados hidrocarbonados tales como el diclorometano (constante dieléctrica: 9,08), las amidas tales como la dimetilformamida y los ésteres tales como el acetato de etilo (constante dieléctrica: 6,02).

Estando destinadas las composiciones de la invención a una aplicación tópica, contienen un medio fisiológicamente aceptable, es decir, un medio compatible con todas las materias queratínicas tales como la piel, las uñas, las mucosas y el cabello o cualquier otra zona cutánea del cuerpo.

En los polímeros hidrosolubles o hidrodispersables de estructura de dibloques A-B, utilizados en la composición de la invención, el bloque hidrosoluble iónico A es obtenido a partir de uno o varios monómeros hidrosolubles (Ia) o sus sales, como, por ejemplo:

- el ácido (met)acrílico;

- el ácido estirenosulfónico;

- el ácido vinilsulfónico y el ácido (met)alilsulfónico;

- el ácido vinilfosfónico;

- el ácido maleico;

- el ácido itacónico;

- el ácido crotónico;

- el cloruro de dimetildialilamonio;

- el cloruro de metilvinilimidazolio;

- las carboxibetaínas o sulfobetaínas etilénicas, obtenidas, por ejemplo, por cuaternización de monómeros con insaturación etilénica que llevan una función amina, por sales de sodio de ácido carboxílico con halógeno móvil, como el cloroacetato de sodio, o por sulfonas cíclicas, como la propanosulfona;

- los monómeros vinílicos hidrosolubles de la fórmula (I) siguiente:

1

donde:

-: R es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};

-: X es seleccionado entre:

-: los óxidos de alquilo de tipo -OR_{1}, donde R_{1} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, substituido por al menos un grupo carboxilato (CO_{2}^{-}) y/o sulfónico (-SO_{3}^{-}) y/o sulfato (-SO_{4}^{-}) y/o fosfato (-PO_{4}H_{2}^{-}) y/o amonio cuaternario (-N^{+}R_{2}R_{3}R_{4}), siendo los radicales R_{2}, R_{3} y R_{4}, independientemente los unos de los otros, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{1} + R_{2} + R_{3} + R_{4} no pase de 6. Además, el radical R_{1} puede estar eventualmente substituido por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo hidroxi (-OH); ácido carboxílico (-COOH); éter (-O-); amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{5}); amina terciaria (-NR_{5}R_{6}), siendo los radicales R_{5} y R_{6}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{1} + R_{5} + R_{6} no pase de 6.

Como monómeros vinílicos que llevan grupos éster (X=OR_{1}), se puede citar, por ejemplo, el metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado (MADAME).

- los grupos -NH_{2}, -NHR_{7} y -NR_{7}R_{8} donde R_{7} y R_{8} son, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{7} + R_{8} no pase de 6, estando substituidos dichos radicales R_{7} y/o R_{8} por al menos un grupo carboxilato (-COO^{-}) y/o sulfónico (-SO_{3}^{-}) y/o sulfato (-SO_{4}^{-}) y/o fosfato (-PO_{4}H_{2}^{-}) y/o amina cuaternaria (-N^{+}R_{9}R_{10}R_{11}), siendo los radicales R_{9}, R_{10} y R_{11}, independientemente los unos de los otros, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{7} + R_{8} + R_{9} + R_{10} + R_{11} no pase de 6. Además, los radicales R_{7} y/o R_{8} pueden estar eventualmente substituidos por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); o un grupo ácido carboxílico (-COOH); hidroxi
(-OH); éter (-O-); amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{5}); o amina terciaria (-NR_{5}R_{6}), donde R_{5} y R_{6} tienen los significados antes indicados, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{7} + R_{8} + R_{5} + R_{6} no pase de 6.

Como monómeros vinílicos que llevan grupos amida, se pueden citar, por ejemplo, el ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS) y el cloruro de (met)-acrilamidopropiltrimetilamonio (APTAC y MAPTAC).

- siendo los substituyentes R y X tales que el monómero de fórmula (I) sea hidrosoluble;

- y las mezclas de estos monómeros (Ia).

Al lado de los monómeros hidrosolubles (Ia) antes indicados y siempre presentes, el bloque hidrosoluble iónico A de los polímeros de la invención puede ser eventualmente obtenido a partir de uno o varios monómeros seleccionados entre los monómeros hidrofóbicos (Ib), los monómeros hidrosolubles neutros (Ic) y sus mezclas. Los monómeros hidrosolubles eventualmente presentes deben estar en una cantidad suficientemente baja como para que el bloque A sea hidrosoluble.

Se pueden citar, por ejemplo, como monómeros hidrofóbicos (Ib) utilizables en el bloque hidrosoluble iónico A:

- el estireno y sus derivados, tales como el 4-butilestireno, el alfa-metilestireno y el viniltolueno;

- el acetato de vinilo de fórmula CH_{2}=CH-OCOCH_{3};

- los éteres vinílicos de fórmula CH_{2}=CHOR_{12}, donde R_{12} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono;

- el acrilonitrilo;

- la caprolactona;

- el cloruro de vinilo y el cloruro de vinilideno;

- los monómeros siliconados insaturados tales como el metacriloxipropiltris(trimetilsiloxi)silano y las metacrilamidas siliconadas;

- los monómeros vinílicos hidrofóbicos de la fórmula (II) siguiente:

2

donde:

-: R_{13} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};

-: X_{1} es seleccionado entre:

-: los óxidos de alquilo de tipo -OR_{14}, donde R_{14} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono. Se pueden citar como monómeros vinílicos que llevan grupos éster el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo, el (met)acrilato de n-butilo, el (met)-acrilato de terc-butilo, el acrilato de ciclohexilo, el acrilato de isobornilo y el acrilato de 2-etilhexilo;

-: los grupos -NH_{2}, -NHR_{15} y -NR_{15}R_{16}, donde R_{15} y R_{16} son independientemente el uno del otro radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{15} + R_{16} no pase de 6;

-: siendo los substituyentes R_{13} y X_{1} tales que el monómero de fórmula (II) sea hidrofóbico;

-: y las mezclas de estos monómeros.

Como monómeros neutros hidrosolubles (Ic), se pueden citar, por ejemplo:

- la (met)acrilamida;

- la N-vinilacetamida y la N-metil-N-vinilacetamida;

- la N-vinilformamida y la N-metil-N-vinilformamida;

- el anhídrido maleico;

- la vinilamina;

- las N-vinillactamas que llevan un grupo alquilo cíclico de 4 a 9 átomos de carbono, tales como la N-vinilpirrolidona, la N-butirolactama y la N-vinilcaprolactama;

- el alcohol vinílico de fórmula CH_{2}=CHOH;

- los monómeros vinílicos hidrosolubles de la fórmula (III) siguiente:

3

donde:

-: R_{17} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};

-: X_{2} es seleccionado entre:

-: los óxidos de alquilo de tipo -OR_{18}, donde R_{18} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono eventualmente substituido por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo ácido carboxílico (-COOH); hidroxi (-OH); éter (-O-); amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{19}); amina terciaria (-NR_{19}R_{20}), siendo los radicales R_{19} y R_{20}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{18} + R_{19} + R_{20} no pase de 6. Se pueden citar, por ejemplo, como monómeros de fórmula (III) donde X_{2} es un radical -OR_{18}, el (met)acrilato de glicidilo, el metacrilato de hidroxietilo y los (met)acrilatos de etilenglicol, de dietilenglicol o de polialquilenglicol;

-: los grupos -NH_{2}, -NHR_{21} y -NR_{21}R_{22}, donde R_{21} y R_{22} son independientemente el uno del otro radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{21} + R_{22} no pase de 6; estando dichos radicales R_{21} y R_{22} eventualmente sustituidos por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo hidroxi (-OH); carboxílico (CO_{2}H); éter (-O-); amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{23}); amina terciaria (-NR_{23}R_{24}), siendo los radicales R_{23} y R_{24}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{21} + R_{22} + R_{23} + R_{24} no pase de 6. Se pueden citar, por ejemplo, como monómeros de este tipo la dimetilaminoetilmetacrilamida y la N,N-dimetilacrilamida;

-: siendo los substituyentes R_{17} y X_{2} tales que el monómero de fórmula (III) sea hidrosoluble;

-: las mezclas de estos monómeros.

Además de los monómeros hidrosolubles indicados anteriormente, el bloque hidrosoluble iónico A puede igualmente ser un polímero hidrosoluble iónico tal como, por ejemplo, la polietilenimina.

El bloque hidrosoluble iónico A está total o parcialmente neutralizado. Se entiende por "parcialmente neutralizado" una neutralización de al menos el 20% en moles. El bloque hidrosoluble iónico A puede ser neutralizado por una base mineral u orgánica. Esta base puede ser seleccionada, por ejemplo, entre las sales de sodio, de amonio, de litio, de calcio, de magnesio o de amonio substituido por 1 a 4 grupos alquilo portadores de 1 a 15 átomos de carbono, o también entre las bases orgánicas como la mono-, la di- y la trietanolamina, el aminoetilpropanodiol, la N-metilglucamina y los aminoácidos básicos, tales como la arginina y la lisina, y sus mezclas.

El bloque hidrofóbico B es obtenido a partir de uno o varios monómeros hidrofóbicos (Id), tales como, por ejemplo:

- el acetato de vinilo de fórmula CH_{2}=CH-OCOCH_{3};

- los éteres vinílicos de fórmula CH_{2}=CHOR_{25}, donde R_{25} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 22 átomos de carbono;

- el acrilonitrilo;

- el cloruro de vinilo y el cloruro de vinilideno;

- la caprolactona;

- los alquenos tales como el etileno, el propileno, el butileno y el butadieno;

- los monómeros siliconados insaturados tales como el metacriloxipropiltris(trimetilsiloxi)silano y las metacrilamidas siliconadas, así como los derivados siliconados que conducen tras polimerización a polímeros siliconados tales como el polidimetilsiloxano;

- los monómeros vinílicos hidrofóbicos de la fórmula (IV) siguiente:

4

donde:

-: R_{26} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};

-: X_{3} es seleccionado entre:

-: los óxidos de alquilo de tipo -OR_{27}, donde R_{27} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 22 átomos de carbono eventualmente substituido por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo carboxilato (-CO_{2}^{-}), sulfónico (-SO_{3}^{-}), sulfato (-SO_{4}^{-}), fosfato (-PO_{4}H_{2}^{-}), hidroxi (-OH); ácido carboxílico (-COOH); éter (-O-); amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{28}); amina terciaria (-NR_{28}R_{29}) o amonio cuaternario (-N^{+}R_{28}R_{29}R_{30}), siendo los radicales R_{28}, R_{29} y R_{30}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 22 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{27} + R_{28} + R_{29} + R_{30} no pase de 22; o bien R_{27} es un radical perfluoroalquilo que lleva preferiblemente de 1 a 18 átomos de carbono.

Como monómeros vinílicos hidrofóbicos que llevan grupos óxido de alquilo de tipo -OR_{27}, se pueden citar, por ejemplo, el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo, el (met)acrilato de n-butilo, el (met)acrilato de terc-butilo, el acrilato de ciclohexilo y el acrilato de isobornilo y el acrilato de 2-etilhexilo. Como monómero de fórmula (IV) con un radical perfluoroalquilo que constituye el grupo R_{27}, se pueden citar, por ejemplo, el acrilato de etilo perfluorooctilo y el (met)acrilato de trifluorometilo;

-: los grupos -NH_{2}, -NHR_{31} y -NR_{31}R_{32} donde los radicales R_{31} y R_{32} son, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 22 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{31} + R_{32} no pase de 22, estando dichos radicales R_{31} y R_{32} eventualmente substituidos por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo hidroxi (-OH), éter (-O-), carboxilato (-CO_{2}^{-}), sulfónico (-SO_{3}^{-}), sulfato (-SO_{4}^{-}), fosfato (-PO_{4}H_{2}^{-}), ácido carboxílico (-COOH), amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{28}); amina terciaria (-NR_{28}R_{29}) o amonio cuaternario (-N^{+}R_{28}R_{29}R_{30}), donde los radicales R_{28}, R_{29} y R_{30} tienen los mismos significados que los indicados anteriormente, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{31} + R_{32} + R_{28} + R_{29} + R_{30} no pase de 22. R_{31} y R_{32}, independientemente el uno del otro, pueden también ser un radical perfluoroalquilo que lleva preferiblemente de 1 a 18 átomos de carbono;

-: siendo los substituyentes de R_{26} y X_{3} tales que el monómero de fórmula (IV) sea hidrofóbico;

-: y las mezclas de estos monómeros.

Al lado de los monómeros hidrofóbicos (Id) indicados anteriormente, siempre presentes, el bloque hidrofóbico B de los polímeros de la invención puede eventualmente ser obtenido a partir de uno o varios monómeros hidrosolubles iónicos o neutros (Ie), estando presentes dichos monómeros hidrosolubles en una cantidad suficientemente baja como para que el bloque B sea hidrofóbico.

Como monómeros hidrosolubles (Ie), se pueden citar, por ejemplo, los compuestos siguientes o sus sales:

- el ácido (met)acrílico;

- el ácido estirenosulfónico;

- el ácido vinilsulfónico y el ácido (met)-alilsulfónico;

- el ácido vinilfosfónico;

- el anhídrido maleico;

- el ácido maleico;

- el ácido itacónico;

- el ácido crotónico;

- el cloruro de dimetildialilamonio;

- el cloruro de metilvinilimidazolio;

- la (met)acrilamida;

- la N-vinilacetamida y la N-metil-N-vinilacetamida;

- la N-vinilformamida y la N-metil-N-vinilformamida;

\newpage

- el alcohol vinílico de fórmula CH_{2}=CHOH;

- la 2-vinilpiridina y la 4-vinilpiridina;

- los monómeros vinílicos hidrosolubles de la fórmula (V) siguiente:

5

donde:

-: R_{33} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};

-: X_{3} es seleccionado entre:

-: los óxidos de alquilo de tipo -OR_{34}, donde R_{34} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono eventualmente substituido por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo carboxilato (-COO^{-}), ácido carboxílico (-COOH), sulfónico (-SO_{3}^{-}), sulfato (-SO_{4}^{-}), fosfato (-PO_{4}H_{2}^{-}), hidroxi (-OH), éter (-O-), amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{35}); amina terciaria (-NR_{35}R_{36}) o amonio cuaternario (-N^{+}R_{35}R_{36}R_{37}), siendo los radicales R_{35}, R_{36} y R_{37}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{34} + R_{35} + R_{36} + R_{37} no pase de 6.

Como monómeros vinílicos que llevan grupos éster (X_{4} = OR_{34}), se pueden citar, por ejemplo, el metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado (MADAME), el (met)acrilato de glicidilo, el metacrilato de hidroxietilo y los (met)acrilatos de etilenglicol, de dietilenglicol o de polialquilenglicol.

- los grupos -NH_{2}, -NHR_{38} y -NR_{38}R_{39}, donde los radicales R_{38} y R_{39} son, independientemente el uno del otro, radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{38} + R_{29} no pase de 6, estando dichos radicales R_{38} y/o R_{39} eventualmente substituidos por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo carboxilato (-COO^{-}), sulfónico (-SO_{3}^{-}), sulfato (-SO_{4}^{-}), fosfato (-PO_{4}H_{2}^{-}), hidroxi (-OH), ácido carboxílico (-COOH), éter (-O-), amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{35}); amina terciaria (-NR_{35}R_{36}) o amonio cuaternario (-N^{+}R_{35}R_{36}R_{37}), donde R_{35}, R_{36} y R_{37} tienen el mismo significado indicado anteriormente, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{38} + R_{39} + R_{35} + R_{36} + R_{37} no pase de 6.

Como monómeros vinílicos hidrosolubles de fórmula (V) que llevan grupos amida, se pueden citar, por ejemplo, el ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS), el cloruro de (met)acrilamidopropiltrimetilamonio (APTAC y MAPTAC) y la N,N-dimetilacrilamida.

- siendo los substituyentes R_{33} y X_{4} tales que el monómero de fórmula (V) sea hidrosoluble;

- y las mezclas de estos monómeros (Ie).

Los polímeros de dibloques utilizados en la composición de la invención tienen una masa molar que va de 1.000 g/mol a 500.000 g/mol, preferiblemente de 2.000 g/mol a 300.000 g/mol. El bloque hidrosoluble iónico A tiene una masa molar que va de 600 g/mol a 300.000 g/mol, preferiblemente de 1.200 g/mol a 180.000 g/mol. El bloque hidrofóbico B tiene una masa molar que va de 400 g/mol a 200.000 g/mol, preferiblemente de 800 g/mol a 120.000 g/mol.

Para tener un polímero hidrosoluble, la proporción del bloque hidrófilo iónico A en el polímero de la invención es igual o superior al 60% en peso y es preferiblemente igual al 70% en peso con respecto al peso total del polímero de dibloques (bloques A + B).

Según un modo preferido de realización de la invención, si el polímero de bloques utilizado en la composición de la invención contiene un núcleo aromático, este núcleo no está presente más que en un solo bloque (A o B), pero nunca simultáneamente en los bloques A y B.

Según un modo particular de realización de la invención, el polímero de dibloques es un polímero de poliestireno (2.000 g/mol) - poliacrilato de sodio (11.500 g/mol).

Los polímeros de bloques de la invención pueden ser preparados por los procedimientos de síntesis clásicamente utilizados para obtener polímeros de bloques. Se pueden citar, por ejemplo, como procedimiento de preparación, las polimerizaciones de tipo aniónico o catiónico y la polimerización de radicales controlada (véase "New Method of Polymer Synthesis", Blackie Academic & Professional, Londres, 1995, volumen 2, página 1, o Trends Polym. Sci. 4, página 183 (1996), de C.J. Hawker), que puede ser realizada según diferentes procedimientos, como, por ejemplo, la vía por transferencia de átomos (Atom Transfert Radical Polymerization o ATRP) (véase JACS, 117, página 5614 (1995), de Matyjasezwski y col.), el método de los radicales tales como los nitróxidos (Georges y col., Macromolecules, 1993, 26, 2987) o también la vía por transferencia de cadena reversible con adición-fragmentación (Radical Addition-Fragmentation Chain Transfert), tal como el procedimiento MADIX (Macromolecular Design via the Interchange of Xanthate) (Charmot D., Corpart P., Adam H., Zard S.Z., Biadatti T., Bouhadir G., Macromol. Symp., 2000, 150, 23). Los polímeros de dibloques utilizados en la composición de la invención pueden ser obtenidos por estos procedimientos de síntesis. También se pueden utilizar estos procedimientos para obtener uno solo de los dos tipos de bloques del polímero de la invención, siendo introducido el otro bloque en el polímero final por medio del cebador utilizado o bien por reacción de copulación entre los bloques A y B.

La cantidad de polímero(s) de dibloques en la composición de la invención puede variar según el tipo de composición que se quiere obtener y el grado de gelificación deseada. Puede ir, por ejemplo, del 0,01 al 20% en peso de materia activa, preferiblemente del 0,05 al 15% en peso y mejor del 0,1 al 10% en peso con respecto al peso total de la composición.

Como se ha indicado anteriormente, se observa una sinergia cuando se utilizan los polímeros de dibloques A-B con polímeros de dibloques A'-B que incluyen un bloque polimérico hidrosoluble neutro A y un bloque polimérico hidrofóbico B. Así, los polímeros de la invención pueden ser utilizados como agentes gelificantes, ya sea solos (uno o varios polímeros de dibloques A-B), ya sea en asociación con uno o varios polímeros hidrosolubles o hidrodispersables neutros de estructura de dibloques A'-B, donde A' es un bloque polimérico hidrosoluble neutro y B un bloque polimérico hidrofóbico tal como se ha definido antes para el polímero de dibloques. La cantidad del polímero de dibloques iónico A-B en la mezcla de polímeros de dibloques iónico A-B y de polímeros de dibloques neutros A'-B es superior al 10% en peso y preferiblemente superior al 20% en peso con respecto a la cantidad total de polímeros de dibloques, lo que significa que, sobre un 100% de mezcla, debe haber al menos un 10% de polímero(s) de dibloques iónico(s) A-B.

En los polímeros hidrosolubles o hidrodispersables neutros A'-B, el bloque polimérico hidrofóbico B tiene la misma definición que la dada anteriormente para los polímeros de dibloques A-B.

El bloque hidrosoluble neutro A' puede ser un polímero (homopolímero o copolímero) polioxialquilenado y especialmente polioxietilenado o polioxipropilenado, como, por ejemplo, el polióxido de etileno (POE), el polióxido de propileno (POP), los copolímeros de óxido de etileno (OE) y de óxido de etileno (OP) y sus mezclas.

El bloque hidrosoluble neutro A' puede también ser obtenido a partir de uno o varios monómeros hidrosolubles (If) y sus mezclas, como, por ejemplo:

- la (met)acrilamida;

- la N-vinilacetamida y la N-metil-N-vinilacetamida;

- la N-vinilformamida y la N-metil-N-vinilformamida;

- el alcohol vinílico de fórmula CH_{2}=CHOH;

- el anhídrido maleico;

- la vinilamina;

- los monómeros vinílicos hidrosolubles de la fórmula (VI) siguiente:

6

donde:

-: R_{40} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};

-: X_{5} es seleccionado entre:

-: los óxidos de alquilo de tipo -OR_{41}, donde R_{41} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono eventualmente substituido por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo hidroxi (-OH); un grupo ácido carboxílico (-COOH); éter (-O-); amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{42}); amina terciaria (-NR_{42}R_{43}), siendo los radicales R_{42} y R_{43}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{41} + R_{42} + R_{43} no pase de 6.

Como monómeros vinílicos hidrosolubles de fórmula (VI) que llevan grupos éster, se pueden citar, por ejemplo, el (met)acrilato de glicidilo, el metacrilato de hidroxietilo y los (met)acrilatos de etilenglicol, de dietilenglicol o de polialquilenglicol.

-: los grupos -NH_{2}, -NHR_{44} y -NR_{44}R_{45}, donde R_{44} y R_{45} son independientemente el uno del otro radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{44} + R_{45} no pase de 6; estando dichos radicales R_{44} y R_{45} eventualmente sustituidos por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo ácido carboxílico (-COOH); hidroxi (-OH); éter (-O-); amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{46}); o amina terciaria (-NR_{46}R_{47}), siendo los radicales R_{46} y R_{47}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{44} + R_{45} + R_{46} + R_{47} no pase de 6.

Como monómeros vinílicos hidrosolubles de fórmula (VI) que llevan grupos amida, se pueden citar, por ejemplo, la N,N-dimetilacrilamida.

-: siendo los grupos R_{40} y X_{5} tales que el monómero de fórmula (VI) sea hidrosoluble;

-: las mezclas de estos monómeros (If).

Al lado de los monómeros (If), el bloque hidrosoluble neutro A' puede eventualmente ser también obtenido a partir de los monómeros hidrofóbicos (Ig), estando presentes dichos monómeros hidrofóbicos en una cantidad suficientemente baja con respecto a los monómeros (If) como para que el bloque A' sea soluble en agua.

Como monómeros hidrofóbicos (Ig), se pueden citar, por ejemplo:

- el acetato de vinilo de fórmula CH_{2}=CH-OCOCH_{3};

- los éteres vinílicos de fórmula CH_{2}=CHOR_{48}, donde R_{48} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono;

- el acrilonitrilo;

- la caprolactona;

- el cloruro de vinilo y el cloruro de vinilideno;

- los monómeros vinílicos hidrofóbicos de la fórmula (VII) siguiente:

7

donde:

-: R_{49} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};

-: X_{6} es seleccionado entre:

-: los óxidos de alquilo de tipo -OR_{50}, donde R_{50} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono.

Como monómeros vinílicos hidrofóbicos de fórmula (VII) que llevan grupos éster, se pueden citar, por ejemplo, el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo, el (met)acrilato de n-butilo, el (met)acrilato de terc-butilo, el acrilato de ciclohexilo y el acrilato de isobornilo y el acrilato de 2-etilhexilo.

-: los grupos -NH_{2}, -NHR_{51} y -NR_{51}R_{52} donde los radicales R_{51} y R_{52} son, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{51} + R_{52} no pase de 6;

-: siendo los substituyentes de R_{49} y X_{8} tales que el monómero de fórmula (VII) sea hidrofóbico;

-: y las mezclas de estos monómeros (Ig).

Los polímeros de dibloques neutros A'-B tienen una masa molar que va de 1.000 g/mol a 500.000 g/mol, preferiblemente de 2.000 g/mol a 300.000 g/mol. El bloque hidrosoluble neutro A' tiene una masa molar que va de 500 g/mol a 250.000 g/mol, preferiblemente de 1.000 g/mol a 150.000 g/mol. El bloque hidrofóbico B tiene una masa molar que va de 500 g/mol a 250.000 g/mol, preferiblemente de 1.000 g/mol a 150.000 g/mol.

La cantidad del bloque hidrófilo neutro A' en el polímero de dibloques A'-B es superior al 50% del peso total del polímero de dibloques y preferiblemente superior al 60% del peso total del polímero de dibloques A'-B.

Las composiciones cosméticas o dermatológicas de la invención pueden presentar un pH que varía en una gran gama y que puede ir, por ejemplo, de 2 a 10, preferiblemente de 3 a 8 y mejor de 4 a 7.

La fase acuosa de las composiciones según la invención contiene al menos agua. Las composiciones de la invención pueden contener además de agua una fase oleosa y/o uno o varios solventes orgánicos hidrófilos, lipófilos y/o anfífilos fisiológicamente aceptables, es decir, bien tolerados y que den un tacto cosméticamente aceptable.

Los solventes orgánicos pueden representar de un 5 a un 50% del peso total de la composición. Pueden ser seleccionados entre el grupo constituido por los solventes orgánicos hidrófilos, los solventes orgánicos lipófilos, los solventes anfífilos o sus mezclas. La cantidad de agua va preferiblemente del 10 al 99,99% en peso con respecto al peso total de la composición.

Entre los solventes orgánicos, se pueden citar, por ejemplo, los monoalcoholes inferiores lineales o ramificados que tienen de 1 a 8 átomos de carbono, como el etanol, el propanol, el butanol, el isopropanol y el isobutanol; los polioles tales como el propilenglicol, el isoprenoglicol, el butilenglicol, el glicerol y el sorbitol; las mono- o dialquilisosorbidas cuyos grupos alquilo tienen de 1 a 5 átomos de carbono, como la dimetilisosorbida; los polietilenglicoles, especialmente los que tienen de 6 a 80 óxidos de etileno; los éteres de etilenglicol, como dietilenglicol monometil o monoetil éter; los éteres de propilenglicol, como dipropilenglicol metil éter; los ésteres y éteres de poliol, tales como los ésteres de polipropilenglicol (PPG) y más especialmente los ésteres de polipropilenglicol (PPG) y de ácido graso, los éteres de PPG y de alcohol graso como el PPG-23 oleíl éter y el oleato de PPG-36; los ésteres de ácido graso y de alquilo, como el adipato de diisopropilo, el adipato de dioctilo y los benzoatos de alquilo, y sus mezclas.

La composición de la invención puede contener al menos una fase grasa llamada también fase oleosa.

La fase grasa o fase oleosa de las composiciones según la invención representa preferiblemente de un 0% a un 50% en peso con respecto al peso total de la composición. En una emulsión, la fase oleosa representa preferiblemente de un 0,1 a un 50% en peso y mejor de un 0,5 a un 30% en peso con respecto al peso total de la composición.

La fase grasa o fase oleosa contiene habitualmente al menos un aceite. Como aceites utilizables en la composición de la invención, se pueden citar, por ejemplo:

- aceites hidrocarbonados de origen animal, tales como el perhidroescualeno;

- aceites hidrocarbonados de origen vegetal, tales como triglicéridos líquidos de ácidos grasos de 4 a 10 átomos de carbono, como triglicéridos de ácidos heptanoico u octanoico, o también, por ejemplo, aceites de girasol, maíz, soja, calabaza, pepitas de uva, sésamo, avellana, albaricoque, macadamia, arara, ricino, aguacate, triglicéridos de ácidos caprílico/cáprico, como, por ejemplo, los vendidos por la Sociedad Stearineries Dubois o los vendidos bajo las denominaciones Miglyol 810, 812 y 818 por la Sociedad Dynamit Nobel, aceite de jojoba, o aceite de manteca de karité;

- ésteres y éteres de síntesis, especialmente de ácidos grasos, como los aceites de fórmula R^{a}COOR^{b} y R^{a}OR^{b}, donde R^{a} representa el resto de un ácido graso de 8 a 29 átomos de carbono y R^{b} representa una cadena hidrocarbonada, ramificada o no, de 3 a 30 átomos de carbono, como, por ejemplo, el aceite de Purcellin, el isononanoato de isononilo, el miristato de isopropilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el estearato de 2-octildodecilo, el erucato de 2-octildodecilo o el isoestearato de isoestearilo; ésteres hidroxilados, como el lactato de isoestearilo, el hidroxiestearato de octilo, el hidroxiestearato de octildodecilo, el malato de diisoestearilo, el citrato de triisocetilo y los heptanoatos, octanoatos y decanoatos de alcoholes grasos; ésteres de poliol, como el dioctanoato de propilenglicol, el diheptanoato de neopentilglicol y el diisononanoato de dietilenglicol, y ésteres de pentaeritritol, como el tetraisoestearato de pentaeritritilo;

- hidrocarburos lineales o ramificados de origen mineral o sintético, tales como aceites de parafina, volátiles o no, y sus derivados, vaselina, polidecenos y poliisobuteno hidrogenado, tal como el aceite de parléam;

- alcoholes grasos de 8 a 26 átomos de carbono, como alcohol cetílico, alcohol estearílico y su mezcla (alcohol cetilestearílico), octildodecanol, 2-butil-octanol, 2-hexildecanol, 2-undecilpentadecanol, alcohol oleico o alcohol linoleico;

- alcoholes grasos alcoxilados y especialmente etoxilados, tal como el oleth-12, el ceteareth-12 y el ceteareth-20;

- aceites fluorados parcialmente hidrocarbonados y/o siliconados, como los descritos en el documento JP-A-2-295.912. Como aceites fluorados, se pueden citar también el perfluorometilciclopentano y el perfluoro-1,3-dimetilciclohexano, vendidos bajo las denominaciones "FLUTEC PC1®" y "FLUTEC PC3®" por la Sociedad BNFL Fluorochemicals; el perfluoro-1,2-dimetilciclobutano; los perfluoroalcanos tales como el dodecafluoropentano y el tetradecafluorohexano, vendidos bajo las denominaciones "PF 5050®" y "PF 5060®" por la Sociedad 3M, o también el bromoperfluorooctilo, vendido bajo la denominación "FORALKYL®" por la Sociedad Atochem; el nanofluorometoxibutano, vendido bajo la denominación "MSX 4518®" por la Sociedad 3M, y el nanofluoroetoxiisobutano; los derivados de perfluoromorfolina, tales como la 4-trifluorometilper-fluoromorfolina, vendida bajo la denominación "PF 5052®" por la Sociedad 3M;

- aceites de silicona, como los polimetilsiloxanos (PDMS) volátiles o no de cadena siliconada lineal o cíclica, líquidos o pastosos a temperatura ambiente, especialmente los ciclopolidimetilsiloxanos (ciclometiconas), tales como el ciclohexasiloxano; los polidimetilsiloxanos que llevan grupos alquilo, alcoxi o fenilo, pendientes o en el extremo de la cadena siliconada, grupos que tienen de 2 a 24 átomos de carbono; las siliconas feniladas, como las feniltrimeticonas, las fenildimeticonas, los feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, las difenildimeticonas, los difenilmetildifeniltrisiloxanos, los 2-feniletiltrimetilsiloxisilicatos y los polimetilfenilsiloxanos;

- sus mezclas.

Se entiende por "aceite hidrocarbonado" en la lista de los aceites antes citados cualquier aceite que lleve mayoritariamente átomos de carbono y de hidrógeno y eventualmente grupos éster, éter, fluorado, ácido carboxílico y/o alcohol.

Los otros cuerpos grasos que pueden estar presentes en la fase oleosa son, por ejemplo, ácidos grasos que llevan de 8 a 30 átomos de carbono, como el ácido esteárico, el ácido láurico, el ácido palmítico y el ácido oleico; las ceras como la lanolina, la cera de abeja, la cera de Carnauba o de Candelilla, las ceras de parafina, de lignito o las ceras microcristalinas, la ceresina o la ozocerita, las ceras sintéticas como las ceras de polietileno, las ceras de Fischer-Tropsch; las gomas tales como las gomas de silicona (dimeticonol); las resinas de silicona tales como la trifluorometil-alquil-C_{1-4}-dimeticona y la trifluoropropildimeticona, y los elastómeros de silicona como los productos comercializados bajo las denominaciones "KSG" por la sociedad Shin-Etsu, bajo las denominaciones "Trefil", "BY29" o "EPSX" por la sociedad Dow Corning o bajo las denominaciones "Gransil" por la sociedad Grant Industries.

Estos cuerpos grasos pueden ser seleccionados de forma variada por el experto en la técnica con el fin de preparar una composición que tenga las propiedades, por ejemplo de consistencia o de textura, deseadas.

La composición de la invención puede incluir una fase acuosa sola o una fase acuosa y una fase grasa (emulsión Ag/Ac o Ac/Ag) o varias fases acuosas y una fase grasa (emulsión Ag/Ac/Ag) o una fase acuosa y varias fases grasas (Ac/Ag/Ac). Puede así constituir una solución, un gel o una emulsión (simple o múltiple).

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Cuando la composición es una emulsión, puede no contener tensioactivo emulsor, pero puede también contener al menos un tensioactivo emulsor. Los tensioactivos emulsores son seleccionados apropiadamente según la emulsión que se ha de obtener (Ag/Ac o Ac/Ag).

Para las emulsiones Ac/Ag, se puede utilizar, por ejemplo, como tensioactivo emulsor un tensioactivo emulsor no iónico, como los ésteres y éteres de osas tales como el estearato de sacarosa, el cocoato de sacarosa y la mezcla de estearato de sorbitán y de cocoato de sacarosa comercializada por la sociedad ICI bajo la denominación de Arlatone 2121®; los ésteres de poliol, especialmente de glicerol o de sorbitol, tales como el estearato de glicerilo, el estearato de poliglicerilo-2 y el estearato de sorbitán; los éteres de glicerol; los éteres oxietilenados y/u oxipropilenados tales como el éter oxietilenado y oxipropilenado de alcohol láurico con 25 grupos oxietilenados y 25 grupos oxipropilenados (nombre CTFA "PPG-25 laureth-25") y el éter oxietilenado de la mezcla de alcoholes grasos C12-C15 que lleva 7 grupos oxietilenados (nombre CTFA "C12-C15 Pareth-7"); los polímeros de etilenglicol, tales como el PEG-100, y sus mezclas.

Para las emulsiones Ag/Ac, se pueden citar, por ejemplo, como tensioactivo emulsor los ésteres grasos de poliol, especialmente de glicerol o de sorbitol, y especialmente los ésteres isoesteáricos, oleicos y ricinoleicos de poliol, tales como la mezcla de vaselina, de oleato de poliglicerilo-3, de isoestearato de glicerilo, de aceite de ricino hidrogenado y de ozocerita, vendida bajo la denominación PROTEGIN W® por la sociedad Goldschmidt, el isoestearato de sorbitán, el diisoestearato de poliglicerilo y el sesquiisoestearato de poliglicerilo-2; los ésteres y éteres de osas tales como el "Methyl glucose dioleate"; los ésteres grasos tales como el lanolato de magnesio; los dimeticona copolioles y alquildimeticona copolioles, tales como el laurilmeticona copoliol vendido bajo la denominación DOW CORNING 5200 FORMULATION AID por la sociedad Dow Corning y el cetildimeticona copoliol vendido bajo la denominación ABIL EM 90® por la sociedad Goldschmidt, y sus mezclas.

Los tensioactivos emulsores pueden ser introducidos tales cuales o en forma de mezcla con otros tensioactivos emulsores y/o con otros compuestos tales como alcoholes grasos o aceites.

También se pueden utilizar como emulsores en las emulsiones Ag/Ac o Ac/Ag polímeros anfífilos tales como los copolímeros acrílicos modificados, como, por ejemplo, los productos comercializados bajo las denominaciones Pemulen por la sociedad Goodrich; los copolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico con cadena hidrofóbica, tales como los descritos en el documento EP-1.069.142; las poliolefinas con terminación succínica eventualmente esterificada o amidada, como los compuestos descritos en los documentos US-A-4.234.435, US-A-4.708.753, US-A-5.129.972, US-A-4.931.110, GB-A-2.156.799 y US-A-4.919.179, aquí incorporados como referencia. Como poliolefinas con terminación succínica, se pueden citar especialmente los poliisobutilenos con terminación succínica modificada, tales como los productos comercializados bajo las denominaciones L2724 y L2721 por la sociedad Lubrizol.

La cantidad de tensioactivo emulsor puede ir del 0 al 1% en las emulsiones que se dice están exentas de tensioactivo emulsor. En las otras emulsiones, la cantidad de emulsores (tensioactivos emulsores o polímeros anfífilos) puede ir del 0,01 al 10% del peso total de la composición y preferiblemente del 0,1 al 5% en peso con respecto al peso total de la composición.

De forma conocida, todas las composiciones de la invención pueden contener adyuvantes habituales en los campos cosmético y dermatológico, otros gelificantes y/o espesantes clásicos hidrófilos o lipófilos; polímeros; agentes hidratantes; tensioactivos espumantes; emolientes; filtros solares; principios activos hidrófilos o lipófilos; agentes anti-radicales libres; secuestrantes; antioxidantes; conservantes; agentes alcalinizantes o acidificantes; perfumes; pigmentos; cargas; agentes filmógenos; materias colorantes, y sus mezclas. Las cantidades de estos diferentes adyuvantes son las clásicamente utilizadas en los campos considerados.

Gelificantes

Como gelificantes, se pueden citar, por ejemplo, los polímeros hidrofílicos tales como los polímeros carboxivinílicos, como los carbómeros; los polímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico solubles o dispersables en fase acuosa, como el polímero comercializado bajo la denominación "Hostacerin AMPS" por la sociedad Clariant; los polímeros neutros sintéticos, como la polivinilpirrolidona (PVP), el acetato de polivinilo (PVA); los polisacáridos como las gomas de guar y de xantano y los derivados de celulosa, como, por ejemplo, la hidroxietilcelulosa; los derivados siliconados hidrosolubles o hidrodispersables, como las siliconas acrílicas y las siliconas catiónicas. Se pueden utilizar también gelificantes lipófilos, tales como las arcillas modificadas o los polisacáridos modificados.

Principios activos

Como principios activos utilizables en la composición de la invención, se pueden citar, por ejemplo, los agentes hidratantes y, por ejemplo, los hidrolizados de proteínas y los polioles tales como la glicerina, los glicoles como los polietilenglicoles y los derivados de azúcar; los extractos naturales; los antiinflamatorios; los oligómeros procianidólicos; las vitaminas como la vitamina A (retinol), la vitamina C (ácido ascórbico), la vitamina E (tocoferol), la vitamina B5 (pantenol), la vitamina B3 (niacinamida), los derivados de estas vitaminas (especialmente ésteres) y sus mezclas; la urea; la cafeína; los despigmentantes tales como el ácido cójico, la hidroquinona y el ácido cafeico; el ácido salicílico y sus derivados; los alfa-hidroxiácidos tales como el ácido láctico y el ácido glicólico y sus derivados; los retinoides tales como los carotenoides y los derivados de vitamina A; los filtros solares; la hidrocortisona; la melatonina; los extractos de algas, de hongos, de vegetales, de levaduras y de bacterias; las enzimas; la DHEA y sus derivados y metabolitos; los principios activos antibacterianos como el éter 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenílico (o triclosán), la 3,4,4'-triclorocarbanilida (o triclocarbán) y los ácidos antes indicados y especialmente el ácido salicílico y sus derivados; los agentes matificantes como las fibras; los agentes tensores; y sus mezclas.

Tensioactivos espumantes

Como tensioactivos espumantes, se pueden citar los tensioactivos espumantes no iónicos, aniónicos, anfotéricos o zwitteriónicos y sus mezclas.

Los tensioactivos espumantes no iónicos pueden ser seleccionados, por ejemplo, entre los alquilpoliglucósidos (APG), los ésteres de maltosa, los alcoholes grasos poliglicerolados, los derivados de glucamina como la 2-etilhexiloxicarbonil-n-metilglucamina, y sus mezclas. Como alquilpoliglucósidos, se pueden citar más particularmente el decilglucósido (Alquil-C9/C11-poliglucósido (1.4)), como el producto comercializado bajo la denominación MYDOL 10 ® por la sociedad Kao Chemicals, el producto comercializado bajo la denominación PLANTAREN 2000 UP ® por la sociedad Henkel y el producto comercializado bajo la denominación ORAMIX NS 10 ® por la sociedad Seppic; el caprilil/capril-glucósido, como el producto comercializado bajo la denominación ORAMIX CG 110 ® por la Sociedad Seppic; el laurilglucósido, como los productos comercializados bajo las denominaciones PLANTAREN 1200 N ® y PLANTACARE 1200 ® por la sociedad Henkel, y el cocoglucósido, como el producto comercializado bajo la denominación PLANTACARE 818/UP ® por la sociedad Henkel.

Los tensioactivos aniónicos pueden ser seleccionados especialmente entre los carboxilatos; los derivados de los aminoácidos, tales como los sarcosinatos y especialmente los acilsarcosinatos, como el lauroilsarcosinato de sodio y el miristoilsarcosinato de sodio; los alquilsulfatos; los alquil éter sulfatos como el lauril éter sulfato de sodio y el lauril éter sulfato de amonio; los sulfonatos como, por ejemplo, las alfa-olefina sulfonatos; los isetionatos y acilisetionatos como el cocoilisetionato de sodio; los tauratos; los sulfosuccinatos; los alquilsulfoacetatos; los fosfatos y alquilfosfatos como el fosfato de laurilo; los polipéptidos; los derivados aniónicos de alquilpoliglucósido; los jabones de ácidos grasos como las sales de potasio o de sodio de los ácidos láurico, mirístico, palmítico y esteárico (laurato, miristato, palmitato y estearato de potasio o de sodio), y sus mezclas.

Los tensioactivos anfotéricos y zwitteriónicos pueden ser seleccionados, por ejemplo, entre las betaínas, como la cocobetaína, la laurilbetaína, la laurilbetaína oxietilenada y la estearilbetaína oxietilenada; las N-alquilamidobetaínas, como la cocamidopropilbetaína; los derivados de la glicina, como el N-cocoilglicinato de sodio o de potasio; las sultaínas, como la cocoilamidopropilhidroxisulfobetaína; los alquilpoliaminocarboxilatos; los alquilanfoacetatos, como la N-cocoil-N-carboximetoxietil-N-carboximetiletilendiamina N-disódica y la N-cocoil-N-hidroxietil-N-carboximetiletilendiamina N-sódica, y sus mezclas.

Filtros solares

Los filtros solares pueden ser seleccionados entre los filtros orgánicos, los filtros físicos y sus mezclas.

Como ejemplos de filtros orgánicos activos en el UV-A y/o el UV-B, se pueden citar, por ejemplo, los antes aquí citados bajo su nombre CTFA:

Derivados del ácido para-aminobenzoico:

-: PABA,

-: Etil-PABA,

-: Etildihidroxipropil-PABA,

-: Etilhexildimetil-PABA, vendido especialmente bajo la denominación "ESCALOL 507" por ISP,

-: Gliceril-PABA y

-: PEG-25 PABA, vendido bajo la denominación "UVINUL P25" por BASF.

Derivados salicílicos:

-: Homosalato, vendido bajo la denominación "EUSOLEX HMS" por RONA/EM INDUSTRIES,

-: Salicilato de etilhexilo, vendido bajo la denominación "NEO HELIOPAN OS" por HAARMANN y REIMER,

-: Salicilato de dipropilenglicol, vendido bajo la denominación "DIPSAL" por SCHER, y

-: Salicilato de TEA, vendido bajo la denominación "NEO HELIOPAN TS" por HAARMANN y REIMER.

Derivados del dibenzoilmetano:

-: Butilmetoxidibenzoilmetano, vendido especialmente bajo la denominación comercial "PARSOL 1789" por HOFFMANN LA ROCHE, e

-: Isopropildibenzoilmetano.

Derivados cinámicos:

-: Metoxicinamato de etilhexilo, vendido especialmente bajo la denominación comercial "PARSOL MCX" por HOFFMANN LA ROCHE,

-: Metoxicinamato de isopropilo,

-: Metoxicinamato de isoamilo, vendido bajo la denominación comercial "NEO HELIOPAN E 1000" por HAARMANN y REIMER,

-: Cinoxato,

-: Metoxicinamato de DEA,

-: Metilcinamato de diisopropilo y

-: Etilhexanoato dimetoxicinamato de glicerilo.

Derivados de \beta,\beta'-difenilacrilato:

-: Octocrileno, vendido especialmente bajo la denominación comercial "UVINUL N539" por BASF, y

-: Etocrileno, vendido especialmente bajo la denominación comercial "UVINUL N35" por BASF.

Derivados de la benzofenona:

-: Benzofenona-1, vendida bajo la denominación comercial "UVINUL 400" por BASF,

-: Benzofenona-2, vendida bajo la denominación comercial "UVINUL D50" por BASF,

-: Benzofenona-3 u oxibenzona, vendida bajo la denominación comercial "UVINUL M40" por BASF,

-: Benzofenona-4, vendida bajo la denominación comercial "UVINUL MS40" por BASF,

-: Benzofenona-5,

-: Benzofenona-6, vendida bajo la denominación comercial "HELISORB 11" por NORQUAY,

-: Benzofenona-8, vendida bajo la denominación comercial "SPECTRA-SORB UV-24" por AMERICAN CYANAMID,

-: Benzofenona-9, vendida bajo la denominación comercial "UVINUL DS-49" por BASF, y

-: Benzofenona-12.

Derivados del bencilidenalcanfor:

-: 3-Bencilidenalcanfor, fabricado bajo la denominación "MEXORYL SD" por CHIMEX,

-: 4-Metilbencilidenalcanfor, vendido bajo la denominación "EUSOLEX 6300" por MERCK,

-: Ácido bencilidenalcanforsulfónico, fabricado bajo la denominación "MEXORYL SL" por CHIMEX,

-: Metosulfato de alcanforbenzalconio, fabricado bajo la denominación "MEXORYL SO" por CHIMEX,

-: Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico, fabricado bajo la denominación "MEXORYL SX" por CHIMEX, y

-: Poliacrilamidometilbencilidenalcanfor, fabricado bajo la denominación "MESORYL SW" por CHIMEX.

Derivados del fenilbencimidazol:

-: Ácido fenilbencimidazolsulfónico, vendido especialmente bajo la denominación comercial "EUSOLEX 232" por MERCK, y

-: Bencimidazilato, vendido bajo la denominación comercial "NEO HELIOPAN AP" por HAARMANN y REIMER.

Derivados de la triazina:

-: Anisotriazina, vendida bajo la denominación comercial "TINOSORB S" por CIBA GEIGY,

-: Etilhexiltriazona, vendida especialmente bajo la denominación comercial "UVINUL T150" por BASF, y

-: Dietilhexilbutamidotriazona, vendida bajo la denominación comercial "UVASORB HEB" por SIGMA 3V.

Derivados del fenilbenzotriazol:

-: Drometrizol trisiloxano, vendido bajo la denominación "SILATRIZOLE" por RHODIA CHIMIE.

Derivados antranílicos:

-: Antranilato de mentilo, vendido bajo la denominación comercial "NEO HELIOPAN MA" por HAARMANN y REIMER.

Derivados de imidazolinas:

-: Propionato de etilhexildimetoxibencilidendioxoimidazolina.

Derivados de benzalmalonato:

-: Poliorganosiloxano con funciones benzalmalonato vendido bajo la denominación comercial "PARSOL SLX" por HOFFMANN LA ROCHE.

y sus mezclas.

Los filtros UV orgánicos más particularmente preferidos son seleccionados entre los compuestos siguientes:

-: Salicilato de etilhexilo,

-: Butilmetoxidibenzoilmetano,

-: Metoxicinamato de etilhexilo,

-: Octocrileno,

-: Ácido fenilbencimidazolsulfónico,

-: Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico,

-: Benzofenona-3,

-: Benzofenona-4,

-: Benzofenona-5,

-: 4-Metilbencilidenalcanfor,

-: Bencimidazilato,

-: Anisotriazina,

-: Etilhexiltriazona,

-: Dietilhexilbutamidotriazona,

-: Metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol,

-: Drometrizol trisiloxano

-: y sus mezclas.

Como filtros solares físicos, se pueden citar, por ejemplo, los óxidos de titanio o de zinc, en forma de micro- o nanopartículas (nanopigmentos) eventualmente recubiertas, y sus mezclas. Se pueden citar, por ejemplo, el nanotitanio hidrófilo comercializado bajo la denominación MIRASUN TIW60 por la sociedad Rhodia y el nanotitanio lipófilo comercializado bajo la denominación MT100T por la sociedad TAYCA.

Pigmentos

Los pigmentos son especialmente utilizados en las composiciones de maquillaje. Como pigmentos, se pueden citar los pigmentos minerales y especialmente los óxidos metálicos tales como los dióxidos de titanio, de zirconio o de cerio, así como los óxidos de zinc, de hierro o de cromo, el azul férrico, los nácares tales como la mica recubierta de óxido de titanio, de óxido de hierro, de pigmento natural o de oxicloruro de bismuto, así como la mica titanio coloreada, y los pigmentos orgánicos tales como el negro de carbón y las lacas, que son sales de calcio, de bario, de aluminio o de zirconio de colorantes ácidos tales como los colorantes halógeno-ácidos, azoicos o antraqui-
nónicos.

Estos pigmentos pueden ser tratados para hacer que su superficie sea hidrofóbica; este tratamiento puede ser efectuado según los métodos conocidos por el experto en la técnica; los pigmentos pueden estar especialmente recubiertos por compuestos siliconados tales como PDMS y/o por polímeros.

Cargas

Como cargas, se pueden citar, por ejemplo, además de los pigmentos, el polvo de sílice; el talco; las partículas de poliamida y especialmente las vendidas bajo la denominación ORGASOL por la sociedad Atochem; los polvos de polietileno; las microesferas a base de copolímeros acrílicos, tales como las de copolímero de dimetacrilato de etilenglicol/metacrilato de laurilo vendidas por la sociedad Dow Corning bajo la denominación de POLYTRAP; los polvos expandidos tales como las microesferas huecas y especialmente las microesferas comercializadas bajo la denominación EXPANCEL por la sociedad Kemanord Plast o bajo la denominación MICROPEARL F 80 ED por la sociedad Matsumoto; los polvos de materiales orgánicos naturales, tales como los almidones de maíz, de trigo o de arroz, entrecruzados o no, tales como los polvos de almidón entrecruzado por anhídrido octenilsuccínico, comercializados bajo la denominación DRY-FLO por la sociedad National Starch; las microperlas de resina de silicona tales como las comercializadas bajo la denominación TOSPEARL por la sociedad Toshiba Silicone, y sus
mezclas.

Bien entendido, el experto en la técnica verá de seleccionar el o los eventuales compuestos que se han de añadir a la composición según la invención de tal forma que las propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente a la composición según la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la adición contemplada.

Las composiciones según la invención pueden presentarse en forma de geles, de lociones, de leches, de cremas más o menos untuosas o de pastas. Estas composiciones son preparadas según los métodos habituales. Siendo hidrosoluble el polímero de bloques utilizado, éste es generalmente introducido en una fase acuosa.

Las composiciones de la invención pueden ser utilizadas como producto de cuidado, de tratamiento, de protección, de limpieza, de desmaquillaje y/o de maquillaje de las materias queratínicas (piel, cabello, cuero cabelludo, pestañas, cejas, uñas o mucosas), tales como cremas de protección, de tratamiento o de cuidado para la cara, para las manos o para el cuerpo, leches corporales de protección o de cuidado y geles o espumas para el cuidado de la piel y/o de las mucosas (labios).

Las composiciones de la invención pueden contener filtros solares y ser así igualmente utilizadas como producto de protección solar.

Las composiciones pueden ser utilizadas como productos para el maquillaje, especialmente el maquillaje de la piel, de las cejas, de las pestañas y de los labios, tales como cremas para la cara, fondos de color, máscaras y rojos de labios. Tales productos contienen generalmente pigmentos.

Las composiciones según la invención pueden ser también utilizadas como productos con aclarado o como productos sin aclarado para la limpieza de la piel de la cara y/o del cuerpo y/o para la limpieza del cabello, por ejemplo como productos capilares, incluyendo ahí para el cuidado y el acondicionamiento del cabello.

La invención tiene por objeto la utilización cosmética de una composición cosmética tal como se ha definido antes como producto capilar con aclarado o sin aclarado.

La invención tiene por objeto la utilización cosmética de una composición cosmética tal como se ha definido antes como producto de limpieza y/o de desmaquillaje de la piel y/o de los ojos.

La invención tiene también por objeto la utilización cosmética de una composición cosmética tal como se ha definido antes como producto de cuidado para la piel, el cabello, el cuero cabelludo, las pestañas, las cejas, las uñas o las mucosas.

La invención tiene también por objeto la utilización cosmética de una composición cosmética tal como se ha definido anteriormente como producto de maquillaje.

La invención tiene también por objeto la utilización cosmética de una composición cosmética tal como se ha definido antes como producto de protección solar (protección contra el sol y/o los U.V. de los aparatos bronceadores).

Otro objeto de la invención es un procedimiento de tratamiento cosmético (no terapéutico) de una materia queratínica (piel, cuero cabelludo, cabello, pestañas, cejas, uñas o mucosas) caracterizado por aplicar sobre la materia queratínica una composición cosmética tal como se ha definido anteriormente. La materia queratínica es especialmente la piel.

Ejemplos

Se puso en evidencia el poder gelificante de los polímeros por reología con ayuda de un reómetro de tipo RS150 (Haake) que funciona con restricción impuesta y equipado con una geometría cónico/plana 35 mm/2º. Un sistema de regulación de temperatura con efecto Peltier permite asegurar una puesta de temperatura de la muestra a 20ºC durante las mediciones. Las caracterizaciones reológicas fueron realizadas en modos de derrame y dinámica.

Mediciones en derrame

Se efectúan las mediciones imponiendo una rampa ascendente y una rampa descendente en restricción al equilibrio de 0 Pa hasta una restricción correspondiente a una velocidad de corte de 500 s^{-1}. Estas mediciones permiten evaluar la viscosidad de los sistemas estudiados para velocidades de corte iguales a 0,01 s^{-1} y 100 s^{-1}.

Mediciones en dinámica

Los límites de los dominios viscoelásticos lineales fueron determinados a 10^{-2} y 1 Hz sometiendo la muestra a una serie de restricciones sinusoidales de frecuencia fija y de amplitudes crecientes repartidas de forma logarítmica entre dos límites a razón de 5 puntos por década. Se caracteriza entonces el comportamiento viscoelástico lineal sometiendo la muestra a una serie de 20 restricciones sinusoidales de frecuencias logarítmicamente repartidas entre 10 y 10^{-2} Hz y de amplitudes tales que la amplitud de deformación sea constante y se sitúe en el dominio lineal antes determinado. Estas mediciones permiten evaluar el módulo complejo G* a 1 Hz y el ángulo de pérdida \delta a 1 Hz, en el dominio de viscoelasticidad lineal. G* y \delta son los parámetros viscoelásticos utilizados para medir las propiedades físicas de los fluidos viscoelásticos, como se explica en "An introduction to rheology", de H.A. BARNES, J.F. HUTTON y K. WALTERS, páginas 46 a 54 (Ed. Elsevier 1989). El módulo G* es igual a la raíz cuadrada de la suma de los cuadrados de los módulos elástico G' y de pérdida G''. La tangente del ángulo de pérdida \delta es igual a la razón G''/G'.

En los ejemplos siguientes, se preparó el polímero de dibloques utilizado por polimerización aniónica.

Ejemplo 1

Solución acuosa que contiene un 3% (en peso) de un polímero de dibloques de poliestireno (2.000 g/mol) - poliacrilato de sodio (11.500 g/mol). En este polímero de dibloques, el bloque iónico hidrosoluble (poliacrilato de sodio) representa un 85,2% del peso total del polímero de dibloques.

Esta solución es preparada por simple disolución de la cantidad adecuada de polímero en forma de polvo en agua desmineralizada bajo agitación a 25ºC. La preparación de esta solución no necesita procedimiento de dispersión específica. Esta solución es transparente y está gelificada.

Mediciones reológicas en derrame:

: Viscosidad (0,01 s^{-1}) = 300 Pa.s.

: Viscosidad (100 s^{-1}) = 0,4 Pa.s.

Mediciones reológicas en dinámica:

: G* (1 Hz) = 80 Pa.

: \delta (1 Hz) = 7º.

El polímero de dibloques de poliestireno (2.000 g/mol) - poliacrilato de sodio (11.500 g/mol) presenta un poder gelificante del agua a una baja concentración másica (3%). Esta solución presenta un carácter reofluidificante y un comportamiento elástico marcados. El poder gelificante de este polímero es reproducible entre diferentes lotes.

Ejemplo 1 comparativo

Solución acuosa que contiene un 3% (en peso) de un polímero de dibloques de poliestireno (5.100 g/mol) - poliacrilato de sodio (5.060 g/mol). En este polímero de dibloques, el bloque iónico hidrosoluble (poliacrilato de sodio) representa un 49,8% del peso total del polímero de dibloques.

Esta solución es preparada por simple disolución de la cantidad adecuada de polímero en forma de polvo en agua desmineralizada, bajo agitación a 25ºC. Esta solución es turbia y fluida.

Mediciones reológicas en derrame:

: Viscosidad (0,01 s^{-1}) = 0,01 Pa.s.

: Viscosidad (100 s^{-1}) = 0,01 Pa.s.

El polímero de dibloques de poliestireno (5.100 g/mol) - poliacrilato de sodio (5.060 g/mol) no es más que parcialmente soluble en agua a una baja concentración másica (3%) y no presenta poder gelificante del agua en estas condiciones de concentraciones.

Ejemplo 2

Solución acuosa que contiene un 1,5% en peso de un polímero de dibloques de poliestireno (2.000 g/mol) - poliacrilato de sodio (11.500 g/mol) y un 1,5% en peso de un polímero de dibloques de poliestireno (3.600 g/mol) - polióxido de etileno (7.000 g/mol).

Esta solución es preparada por disolución de la cantidad indicada de polímeros en forma de polvo en agua desmineralizada bajo agitación a 25ºC. La solución obtenida es transparente y está gelificada.

Mediciones reológicas en derrame:

: Viscosidad (0,01 s^{-1}) = 300 Pa.s.

: Viscosidad (100 s^{-1}) = 0,3 Pa.s.

Mediciones reológicas en dinámica:

: G* (1 Hz) = 70 Pa.

: \delta (1 Hz) = 12º.

La mezcla de un 1,5% de un polímero de dibloques de poliestireno (2.000 g/mol) - poliacrilato de sodio (11.500 g/mol) y un 1,5% en peso de un polímero de dibloques de poliestireno (3.600 g/mol) - polióxido de etileno (7.000 g/mol) presenta un poder gelificante del agua a una baja concentración másica (3%). La solución acuosa obtenida presenta un carácter reofluidificante y un comportamiento elástico marcados. El poder gelificante de esta mezcla es reproducible entre diferentes lotes.

Como comparación, se preparó una solución acuosa que contenía un 1,5% en peso de un polímero de dibloques de poliestireno (3.600 g/mol) - polióxido de etileno (7.000 g/mol) por disolución de la cantidad adecuada de polímeros en forma de polvo en agua desmineralizada bajo agitación a 25ºC. La solución obtenida es transparente y fluida.

Mediciones reológicas en derrame:

: Viscosidad (0,01 s^{-1}) = 0,013 Pa.s.

: Viscosidad (100 s^{-1}) = 0,010 Pa.s.

El polímero de dibloques de poliestireno (3.600 g/mol) - polióxido de etileno (7.000 g/mol) es soluble en agua a una concentración en peso del 3%, pero no presenta poder gelificante del agua en estas condiciones de concentraciones.

Además, se preparó una solución acuosa que contenía un 1,5% en peso de un polímero de dibloques de poliestireno (2.000 g/mol) - poliacrilato de sodio (11.500 g/mol) por disolución de la cantidad indicada de polímero en forma de polvo en agua desmineralizada bajo agitación a 25ºC. La solución obtenida es transparente y está gelificada.

Mediciones reológicas en derrame:

: Viscosidad (0,01 s^{-1}) = 7 Pa.s.

: Viscosidad (100 s^{-1}) = 0,03 Pa.s.

Mediciones reológicas en dinámica:

: G* (1 Hz) = 1,1 Pa.

: \delta (1 Hz) = 70º.

Estos resultados muestran que la asociación del polímero de dibloques de poliestireno (2.000 g/mol) - poliacrilato de sodio (11.500 g/mol) y del polímero de dibloques de poliestireno (3.600 g/mol) - polióxido de etileno (7.000 g/mol) permite obtener una solución acuosa gelificada a bajas concentraciones en peso (1,5% en peso de cada polímero). Las propiedades de gelificación observadas son muy superiores a las de las soluciones al 1,5% de cada uno de los polímeros de dibloques iónicos y neutros considerados por separado. Estos resultados ponen en evidencia un efecto de sinergia de gelificación para la mezcla de los polímeros de dibloques iónico A-B y neutro A'-B.

Ejemplo 3

Solución acuosa que contiene un 1% (en peso) de un copolímero de dibloques de poliestireno (1.800 g/mol) - poliacrilato de sodio (42.450 g/mol). En este polímero de dibloques, el bloque iónico hidrosoluble (poliacrilato de sodio) representa un 95,9% del peso total del polímero de dibloques.

Se prepara esta solución por simple disolución de la cantidad adecuada de polímero en forma de polvo en agua desmineralizada bajo agitación a 50ºC durante 7 horas. Tras enfriar a 25ºC, esta solución está gelificada y es transparente.

Mediciones reológicas en dinámica:

Estas mediciones son realizadas con ayuda de un reómetro Rheometrics RFS III equipado con una geometría cónico/plana 25 mm/0,4 rad, en las condiciones de mediciones siguientes:

- Deformación = 1% con el fin de situarse en el campo de viscoelasticidad lineal.

- Frecuencias comprendidas entre 0,01 rad/s y 100 rad/s.

Los valores de los módulos elástico G' y viscoso G1 medidos para una frecuencia igual a 1 rad/s son los siguientes:

: G' (1 rad/s) = 250 Pa.

: G'' (1 rad/s) = 20 Pa.

La solución gelificada con ayuda de un 1% (en peso) de polímero de dibloques de poliestireno (1.800 g/mol) - poliacrilato de sodio (42.450 g/mol) presenta un módulo elástico G' superior al módulo viscoso G''. Este ejemplo muestra que se obtiene una buena gelificación incluso para bajas concentraciones de polímero.

Ejemplo 4

Solución acuosa que contiene un 5% (en peso) de un polímero de dibloques de poliestireno (2.000 g/mol) - poliacrilato de sodio (11.500 g/mol). En este polímero de dibloques, el bloque iónico hidrosoluble (poliacrilato de sodio) representa un 85,2% del peso total del polímero de dibloques (copolímero de dibloques del ejemplo 1).

Esta solución es preparada por simple disolución de la cantidad adecuada de polímero en forma de polvo en agua desmineralizada, bajo agitación a 50ºC durante 7 horas. Tras enfriar a 25ºC, esta solución está gelificada y es transparente.

Mediciones reológicas en dinámica:

Estas medidas son realizadas con ayuda de un reómetro Rheometrics RFS III equipado con una geometría cónico-plana 25 mm/0,4 rad en las condiciones de medición siguientes:

- Deformación = 1% con el fin de situarse en el dominio de viscoelasticidad lineal.

- Frecuencias comprendidas entre 0,01 rad/s y 100 rad/s.

Los valores de los módulos elástico G' y viscoso G'' medidos para una frecuencia igual a 1 rad/s son los siguientes:

: G' (1 rad/s) = 2.000 Pa.

: G'' (1 rad/s) = 100 Pa.

Ejemplo 5 Influencia de los tensioactivos sobre el poder gelificante

Este ejemplo evidencia el mantenimiento del poder gelificante de los polímeros utilizados según la invención en presencia de tensioactivos.

Se prepara por simple disolución de la cantidad adecuada de polímero y de tensioactivo en forma de polvo en agua desmineralizada, bajo agitación a 25ºC, una solución acuosa que contiene un 3% (en peso) de un polímero de dibloques de poliestireno (2.000 g/mol) - poliacrilato de sodio (11.500 g/mol). Esta solución es transparente y está gelificada.

Mediciones reológicas en derrame:

Sin tensioactivo:

: Viscosidad (0,01 s^{-1}) = 300 Pa.s.

: Viscosidad (100 s^{-1}) = 0,4 Pa.s.

Con un 3% de tensioactivo no iónico (estearato de PEG-100):

: Viscosidad (0,01 s^{-1}) = 500 Pa.s.

: Viscosidad (100 s^{-1}) = 0,5 Pa.s.

El poder gelificante no resulta afectado por la presencia de tensioactivo.

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Ejemplo 6 Suero antienvejecimiento

	Polímero de dibloques de poliestireno
	(2.000 g/mol) - poliacrilato de sodio
	(11.500 g/mol)	2%
	Conservante	0,2%
	Ácido ascórbico	10%
	Dipropilenglicol	5%
	Agua desmineralizada	82,8%

Se prepara el suero por disolución del polímero de dibloques en agua desmineralizada que contiene el conservante, el ácido ascórbico y el dipropilenglicol bajo agitación durante 2 horas.

El polímero de dibloques de poliestireno (2.000 g/mol) - poliacrilato de sodio (11.500 g/mol) permite por sí solo espesar la fase acuosa. La fórmula obtenida es un suero antienvejecimiento que tiene una bella textura.

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Ejemplo 7 Crema para el cuerpo Fase acuosa:

	Polímero de dibloques de poliestireno
	(2.000 g/mol) - poliacrilato de sodio
	(11.500 g/mol)	2,6%
	Conservante	0,2%
	Agua desmineralizada	82,2%

Fase oleosa:

	Aceite de Parléam	9%
	Ciclohexadimetilsiloxano	6%

Modo operativo: Se prepara la fase acuosa por disolución del polímero en agua desmineralizada que contiene el conservante, bajo agitación durante 2 horas. Se introduce entonces la fase oleosa lentamente en la fase acuosa con agitación.

El polímero de dibloques de poliestireno (2.000 g/mol) - poliacrilato de sodio (11.500 g/mol) permite por sí solo gelificar la fase acuosa y emulsionar la totalidad de la fase oleosa. Se obtiene una bella emulsión gelificada que puede ser utilizada como crema para el cuerpo.

Claims

1. Composición cosmética y/o dermatológica caracterizada por incluir al menos una fase acuosa que lleva al menos un polímero hidrosoluble o hidrodispersable de estructura de dibloques A-B, donde A es un bloque polimérico hidrosoluble iónico y B un bloque polimérico hidrofóbico, siendo la cantidad de bloque polimérico A igual o superior al 60% del peso total del polímero de dibloques, y por incluir al menos una fase oleosa.

2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por ser la cantidad de bloque polimérico A igual o superior al 70% del peso total del polímero de dibloques.

3. Composición según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada por obtener el bloque hidrosoluble iónico A a partir de uno o varios monómeros hidrosolubles (Ia) o de sus sales, siendo seleccionados los monómeros (Ia) entre:

- el ácido (met)acrílico;

- el ácido estirenosulfónico;

- el ácido vinilsulfónico y el ácido (met)-alilsulfónico;

- el ácido vinilfosfónico;

- el ácido maleico;

- el ácido itacónico;

- el ácido crotónico;

- el cloruro de dimetildialilamonio;

- el cloruro de metilvinilimidazolio;

- las carboxibetaínas o sulfobetaínas etilénicas;

- los monómeros vinílicos hidrosolubles de la fórmula (I) siguiente:

8

donde:

-: R es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};

-: X es seleccionado entre:

-: los óxidos de alquilo de tipo -OR_{1}, donde R_{1} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, substituido por al menos un grupo carboxilato, sulfónico, sulfato, fosfato y/o amonio cuaternario (-N^{+}R_{2}R_{3}R_{4}), siendo los radicales R_{2}, R_{3} y R_{4}, independientemente los unos de los otros, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{1} + R_{2} + R_{3} + R_{4} no pase de 6; estando el radical R_{1} eventualmente substituido por un átomo de halógeno; un grupo hidroxi; ácido carboxílico; éter; amina primaria; amina secundaria (-NHR_{5}); o amina terciaria (-NR_{5}R_{6}), siendo los radicales R_{5} y R_{6}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{1} + R_{5} + R_{6} no pase de 6;

-: los grupos -NH_{2}, -NHR_{7} y -NR_{7}R_{8} donde R_{7} y R_{8} son, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{7} + R_{8} no pase de 6, estando substituidos dichos radicales R_{7} y/o R_{8} por al menos un grupo carboxilato, sulfónico, sulfato, fosfato y/o amina cuaternaria (-N^{+}R_{9}R_{10}R_{11}), siendo los radicales R_{9}, R_{10} y R_{11}, independientemente los unos de los otros, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{7} + R_{8} + R_{9} + R_{10} + R_{11} no pase de 6; estando los radicales R_{7} y/o R_{8} eventualmente substituidos por un átomo de halógeno; o un grupo hidroxi; ácido carboxílico; éter; amina primaria; amina secundaria (-NHR_{5}); o amina terciaria (-NR_{5}R_{6}), donde R_{5} y R_{6} tienen los significados antes indicados, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{7} + R_{8} + R_{5} + R_{6} no pase de 6;

-: siendo los grupos R y X tales que el monómero de fórmula (I) sea hidrosoluble;

-: y las mezclas de estos monómeros.

4. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por obtener el bloque hidrosoluble iónico A además a partir de uno o varios monómeros seleccionados entre los monómeros hidrofóbicos (Ib), los monómeros hidrosolubles neutros (Ic) y sus mezclas.

5. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar el monómero hidrofóbico (Ib) entre:

- el estireno y sus derivados;

- el acetato de vinilo;

- el acrilonitrilo;

- la caprolactona;

- el cloruro de vinilo y el cloruro de vinilideno;

- los monómeros siliconados insaturados;

- los monómeros vinílicos hidrofóbicos de la fórmula (II) siguiente:

9

donde:

-: R_{13} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};

-: X_{1} es seleccionado entre:

-: los óxidos de alquilo de tipo -OR_{14}, donde R_{14} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono.;

-: y las mezclas de estos monómeros.

6. Composición según la reivindicación 4 ó 5, caracterizada por seleccionar el monómero neutro (Ic) entre:

- la (met)acrilamida;

- la N-vinilacetamida y la N-metil-N-vinilacetamida;

- la N-vinilformamida y la N-metil-N-vinilformamida;

- el anhídrido maleico;

- la vinilamina;

- las N-vinillactamas que llevan un grupo alquilo cíclico de 4 a 9 átomos de carbono;

- el alcohol vinílico;

- los monómeros vinílicos hidrosolubles de la fórmula (III) siguiente:

10

donde:

-: R_{17} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};

-: X_{2} es seleccionado entre:

-: los óxidos de alquilo de tipo -OR_{18}, donde R_{18} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono eventualmente substituido por un átomo de halógeno; un grupo hidroxi; ácido carboxílico; éter; amina primaria; amina secundaria (-NHR_{19}); o amina terciaria (-NR_{19}R_{20}), siendo los radicales R_{19} y R_{20}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{18} + R_{19} + R_{20} no pase de 6;

-: los grupos -NH_{2}, -NHR_{21} y -NR_{21}R_{22}, donde R_{21} y R_{22} son independientemente el uno del otro radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{21} + R_{22} no pase de 6; estando dichos radicales R_{21} y R_{22} eventualmente sustituidos por un átomo de halógeno; un grupo ácido carboxílico; hidroxi; éter; amina primaria; amina secundaria (-NHR_{23}); o amina terciaria (-NR_{23}R_{24}), siendo los radicales R_{23} y R_{24}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{21} + R_{22} + R_{23} + R_{24} no pase de 6;

-: las mezclas de estos monómeros.

7. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que el bloque hidrosoluble iónico A es la polietilenimina.

8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar el bloque hidrosoluble iónico A total o parcialmente neutralizado por una base mineral u orgánica.

9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por obtener el bloque hidrofóbico B a partir de uno o varios monómeros hidrofóbicos (Id) seleccionados entre:

- el estireno y sus derivados;

- el acetato de vinilo;

- el acrilonitrilo;

- el cloruro de vinilo y el cloruro de vinilideno;

- la caprolactona;

- los alquenos;

- los monómeros siliconados insaturados;

- los derivados siliconados;

- los monómeros vinílicos hidrofóbicos de la fórmula (IV) siguiente:

11

donde:

-: R_{26} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};

-: X_{3} es seleccionado entre:

-: los óxidos de alquilo de tipo -OR_{27}, donde R_{27} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 22 átomos de carbono eventualmente substituido por un átomo de halógeno; un grupo carboxilato; sulfónico; sulfato; fosfato; hidroxi; ácido carboxílico; éter; amina psimaria; amina secundaria (-NHR_{28}); amina terciaria (-NR_{28}R_{29}) o amonio cuaternario (-N^{+}R_{28}R_{29}R_{30}), siendo los radicales R_{28}, R_{29} y R_{30}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 22 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{27} + R_{28} + R_{29} + R_{30} no pase de 22; o bien R_{27} es un radical perfluoroalquilo que lleva preferiblemente de 1 a 18 átomos de carbono;

-: los grupos -NH_{2}, -NHR_{31} y -NR_{31}R_{32} donde los radicales R_{31} y R_{32} son, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 22 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{31} + R_{32} no pase de 22, estando dichos radicales R_{31} y R_{32} eventualmente substituidos por un átomo de halógeno; un grupo hidroxi; éter; carboxilato; sulfónico; sulfato; fosfato; ácido carboxílico; amina primaria; amina secundaria (-NHR_{28}); amina terciaria (-NR_{28}R_{29}) o amonio cuaternario (-N^{+}R_{28}R_{29}R_{30}), donde los radicales R_{28}, R_{29} y R_{30} tienen los mismos significados que los indicados anteriormente, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{31} + R_{32} + R_{28} + R_{29} + R_{30} no pase de 22; o bien R_{31} y R_{32}, independientemente el uno del otro, son un radical perfluoroalquilo de 1 a 18 átomos de carbono;

-: y las mezclas de estos monómeros.

10. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por obtener además el bloque hidrofóbico B a partir de uno o varios monómeros hidrosolubles iónicos o neutros (Ie) seleccionados entre los monómeros siguientes o sus sales:

- el ácido (met)acrílico;

- el ácido estirenosulfónico;

- el ácido vinilsulfónico y el ácido (met)-alilsulfónico;

- el ácido vinilfosfónico;

- el anhídrido maleico;

- el ácido maleico;

- el ácido itacónico;

- el ácido crotónico;

- el cloruro de dimetildialilamonio;

- el cloruro de metilvinilimidazolio;

- la (met)acrilamida;

- la N-vinilacetamida y la N-metil-N-vinilacetamida;

- la N-vinilformamida y la N-metil-N-vinilformamida;

- el alcohol vinílico;

- la 2-vinilpiridina y la 4-vinilpiridina;

- los monómeros vinílicos hidrosolubles de la fórmula (V) siguiente:

12

\vskip1.000000\baselineskip

donde:

-: R_{33} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};

-: X_{3} es seleccionado entre:

-: los óxidos de alquilo de tipo -OR_{34}, donde R_{34} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono eventualmente substituido por un átomo de halógeno; un grupo carboxilato; ácido carboxílico; sulfónico; sulfato; fosfato; hidroxi; éter; amina primaria; amina secundaria (-NHR_{35}); amina terciaria (-NR_{35}R_{36}); o amonio cuaternario (-N^{+}R_{35}R_{36}R_{37}), siendo los radicales R_{35}, R_{36} y R_{37}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{34} + R_{35} + R_{36} + R_{37} no pase de 6;

-: los grupos -NH_{2}, -NHR_{38} y -NR_{38}R_{39}, donde los radicales R_{38} y R_{39} son, independientemente el uno del otro, radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{38} + R_{29} no pase de 6, estando dichos radicales R_{38} y/o R_{39} eventualmente substituidos por un átomo de halógeno; un grupo carboxilato; ácido carboxílico; sulfónico; sulfato; fosfato; hidroxi; éter; amina primaria; amina secundaria (-NHR_{35}); amina terciaria (-NR_{35}R_{36}) o amonio cuaternario (-N^{+}R_{35}R_{36}R_{37}), donde R_{35}, R_{36} y R_{37} tienen el mismo significado indicado anteriormente, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{38} + R_{39} + R_{35} + R_{36} + R_{37} no pase de 6;

-: siendo los substituyentes R_{33} y X_{4} tales que el monómero de fórmula (V) sea hidrosoluble;

-: y las mezclas de estos monómeros.

11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por tener el polímero de dibloques una masa molar de 1.000 g/mol a 500.000 g/mol.

12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por tener el polímero de dibloques una masa molar de 2.000 g/mol a 300.000 g/mol.

13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, 7 a 9 y 11 a 12, caracterizada por el hecho de que el bloque polimérico iónico A es totalmente hidrosoluble y el bloque polimérico B es totalmente hidrofóbico.

14. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por llevar el polímero de ibloques, como bloque A, poliacrilato de sodio y, como bloque B, poliestireno.

15. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que la cantidad de polímero(s) de dibloques va del 0,01 al 20% en peso con respecto al peso total de la composición.

16. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener además al menos un polímero hidrosoluble o hidrodispersable de dibloques neutro A'-B donde A' es un bloque polimérico hidrosoluble neutro y B un bloque polimérico hidrofóbico según las reivindicaciones 9 y 10.

\newpage

17. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por el hecho de que la cantidad del polímero de dibloques iónico A-B es superior al 10% en peso con respecto a la cantidad total de polímeros A-B y A'-B.

18. Composición según la reivindicación 16 ó 17, caracterizada por obtener el bloque A' a partir de uno o varios monómeros hidrosolubles seleccionados entre los monómeros (If) siguientes:

- la (met)acrilamida;

- la N-vinilacetamida y la N-metil-N-vinilacetamida;

- la N-vinilformamida y la N-metil-N-vinilformamida;

- el alcohol vinílico;

- el anhídrido maleico;

- la vinilamina;

- los monómeros vinílicos hidrosolubles de la fórmula (VI) siguiente:

13

donde:

-: R_{40} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};

-: X_{5} es seleccionado entre:

-: los óxidos de alquilo de tipo -OR_{41}, donde R_{41} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono eventualmente substituido por un átomo de halógeno; un grupo ácido carboxílico; hidroxi; éter; amina primaria; amina secundaria (-NHR_{42}); o amina terciaria (-NR_{42}R_{43}), siendo los radicales R_{42} y R_{43}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{41} + R_{42} + R_{43} no pase de 6;

-: los grupos -NH_{2}, -NHR_{44} y -NR_{44}R_{45}, donde R_{44} y R_{45} son independientemente el uno del otro radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{44} + R_{45} no pase de 6; estando dichos radicales R_{44} y R_{45} eventualmente sustituidos por un átomo de halógeno; un grupo ácido carboxílico; hidroxi; éter; amina primaria; amina secundaria (-NHR_{46}); o amina terciaria (-NR_{46}R_{47}), siendo los radicales R_{46} y R_{47}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{44} + R_{45} + R_{46} + R_{47} no pase de 6;

-: las mezclas de estos monómeros.

19. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por obtener el bloque hidrosoluble neutro A' además a partir de uno o varios monómeros hidrofóbicos (Ig) seleccionados entre los monómeros siguientes:

- el estireno y sus derivados;

- el acetato de vinilo;

- el acrilonitrilo;

- la caprolactona;

- el cloruro de vinilo y el cloruro de vinilideno;

- los monómeros siliconados insaturados;

- los monómeros vinílicos hidrofóbicos de la fórmula (VII) siguiente:

14

donde:

-: R_{49} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};

-: X_{6} es seleccionado entre:

-: los óxidos de alquilo de tipo -OR_{50}, donde R_{50} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono;

-: y las mezclas de estos monómeros.

20. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 19, caracterizada por tener el polímero de dibloques neutro una masa molar que va de 1.000 g/mol a 500.000 g/mol.

21. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 20, caracterizada por ser la cantidad del bloque hidrófilo neutro A' en el polímero de dibloques A'-B superior al 50% del peso total del polímero de dibloques.

22. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener un medio fisiológicamente aceptable.

23. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener además al menos un solvente orgánico seleccionado entre el grupo constituido por los solventes hidrófilos, los solventes orgánicos lipófilos, los solventes anfífilos o sus mezclas.

24. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar los solventes orgánicos entre el grupo constituido por los monoalcoholes de 1 a 8 átomos de carbono, los polioles, las mono- y dialquilsorbidas, los polietilenglicoles, los éteres de etilenglicol, los éteres de propilenglicol, los éteres de poliol, los ésteres de poliol, los ésteres de ácido graso y de alquilo y sus mezclas.

25. Composición según la reivindicación 23 ó 24, caracterizada por representar los solventes orgánicos de un 5 a un 50% del peso total de la composición.

26. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener la fase oleosa al menos un aceite.

27. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por constituir una emulsión Ac/Ag, Ag/Ac, Ag/Ac/Ag o Ac/Ag/Ac.

28. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener además al menos un adyuvante seleccionado entre el grupo constituido por los gelificantes y/o espesantes, los polímeros, los tensioactivos espumantes, los agentes hidratantes, los emolientes, los principios activos hidrófilos o lipófilos, los agentes anti-radicales libres, los secuestrantes, los antioxidantes, los conservantes, los agentes alcalinizantes o acidificantes, los perfumes, los pigmentos, las cargas, los agentes filmógenos, las materias colorantes y sus mezclas.

29. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar el principio activo entre los hidrolizados de proteínas, los antiinflamatorios, los polioles, los derivados de azúcar, los extractos naturales, los oligómeros procianidólicos, las vitaminas, la urea, la cafeína, los despigmentantes, el ácido salicílico y sus derivados, los alfa-hidroxiácidos, los retinoides, los filtros solares, la hidrocortisona, la melatonina, los extractos de algas, de hongos, de vegetales, de levaduras o de bacterias, las enzimas, la DHEA y sus derivados y metabolitos, los principios activos antibacterianos, los agentes matificantes, los agentes tensores y sus mezclas.

30. Composición según la reivindicación precedente, caracterizada por seleccionar el principio activo entre la vitamina A, la vitamina C, la vitamina E, la vitamina B5, la vitamina B3, sus ésteres y sus mezclas.

31. Composición según la reivindicación 29 ó 30, caracterizada por seleccionar el principio activo entre el triclosán, el triclocarbán, el ácido salicílico y sus mezclas.

32. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 29 a 31, caracterizada por ser el principio activo un filtro solar seleccionado entre los filtros orgánicos, los filtros físicos y sus mezclas.

33. Composición según la reivindicación 32, caracterizada por seleccionar el filtro físico entre los óxidos de titanio, los óxidos de zinc y sus mezclas.

34. Composición según la reivindicación 28, caracterizada por seleccionar el tensioactivo espumante entre los tensioactivos no iónicos, aniónicos, anfotéricos y zwitteriónicos y sus mezclas.

35. Composición cosmética y/o dermatológica en forma de emulsión de aceite-en-agua que lleva una fase oleosa dispersa en una fase acuosa, caracterizada por contener de un 0 a aproximadamente un 1% en peso de tensioactivo emulsor con respecto al peso total de la composición y por guardar conformidad con la composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes.

36. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por constituir un producto de cuidado, de tratamiento, de protección, de limpieza, de desmaquillaje y/o de maquillaje de las materias queratínicas.

37. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por el hecho de que la materia queratínica es la piel.

38. Utilización de una composición cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 35 como producto de cuidado para la piel, el cabello, el cuero cabelludo, las pestañas, las cejas, las uñas o las mucosas.

39. Utilización de una composición cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 35 como producto de maquillaje.

40. Utilización de una composición cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 35 como producto de protección solar.

41. Utilización de una composición cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 35 como producto capilar con aclarado o sin aclarado.

42. Utilización de una composición cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 35 como producto de limpieza y/o de desmaquillaje de la piel y/o de los ojos.

43. Procedimiento de tratamiento cosmético de una materia queratínica, caracterizado por aplicar sobre la materia queratínica una composición cosmética tal como se ha definido según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 35.

44. Procedimiento según la reivindicación anterior, caracterizado por el hecho de que la materia queratínica es la piel.

45. Utilización de al menos un polímero hidrosoluble o hidrodispersable con estructura de dibloques A-B, donde A es un bloque polimérico hidrosoluble iónico y B un bloque polimérico hidrofóbico y donde la cantidad de bloque polimérico A es igual o superior al 60% del peso total del polímero de dibloques A-B para la gelificación de una composición cosmética y/o dermatológica que contiene al menos una fase acuosa y al menos una fase oleosa.

46. Utilización según la reivindicación precedente, caracterizada por ser el bloque polimérico iónico A totalmente hidrofílico y ser el bloque polimérico B totalmente hidrofóbico.

47. Utilización según la reivindicación 45 ó 46, caracterizada por contener la composición además un polímero hidrosoluble o hidrodispersable de dibloques A'-B donde A' es un bloque polimérico hidrosoluble neutro y B un bloque polimérico hidrofóbico.