ES2289064T3 - Composicion para uso cosmetico o dermatologico que contiene un polimero tribloque. - Google Patents
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Abstract
Composición cosmética y/o dermatológica en forma de emulsión Ac/Ag, caracterizada por incluir al menos una fase oleosa y al menos una fase acuosa que lleva al menos un polímero hidrosoluble o hidrodispersable de estructura de tribloques B-A-B, donde A es un bloque polimérico hidrosoluble iónico y B un bloque polimérico hidrofóbico y donde la cantidad de bloque polimérico A es igual o superior al 50% del peso total del polímero de tribloques.
Description
Composición para uso cosmético o dermatológico
que contiene un polímero tribloque.
La presente solicitud se relaciona con una
composición cosmética y/o dermatológica en forma de emulsión Ac/Ag
que lleva al menos un polímero de bloques y con su utilización en el
campo cosmético o dermatológico, especialmente para el cuidado, la
limpieza, la protección y/o el maquillaje de las materias
queratínicas (piel, mucosas, fibras queratínicas tales como cabellos
y pestañas).
Muy frecuentemente, las composiciones
cosméticas, especialmente las destinadas al cuidado o a la limpieza
de la piel humana o del cabello, contienen una fase acuosa que está
gelificada, es decir, espesada, con ayuda de uno o varios agentes
espesantes o gelificantes. Puede tratarse, por ejemplo, de lociones
que son soluciones acuosas que no contienen fase oleosa, o de
emulsiones que pueden ser emulsiones directas de
aceite-en-agua (Ac/Ag) que llevan
una fase grasa o fase oleosa dispersa en una fase continua acuosa, o
emulsiones inversas de
agua-en-aceite (Ag/Ac) que llevan
una fase acuosa dispersa en una fase continua oleosa. Se entiende
aquí por "emulsiones" tanto las dispersiones obtenidas en
ausencia de agentes tensioactivos emulsores como las emulsiones
obtenidas en presencia de agentes tensioactivos emulsores.
Las emulsiones de
aceite-en-agua son las más
solicitadas en el campo de la cosmética, ya que aportan en la
aplicación sobre la piel un tacto más suave, menos graso, más fresco
y más ligero que los sistemas de emulsiones de
agua-en-aceite, gracias a la
presencia de agua en la fase externa continua.
La naturaleza de los compuestos utilizados para
gelificar la fase acuosa y su contenido en la composición son
seleccionados en función del tipo de textura deseado, que puede
variar de las lociones fluidas a las emulsiones más o menos
espesas, pudiendo constituir leches o cremas. Los principales
agentes espesantes o gelificantes utilizados en el campo cosmético
son seleccionados entre los compuestos siguientes:
- -
- los polímeros naturales tales como las gomas de xantano y de guar o también los derivados celulósicos, los almidones y los alginatos. Estos compuestos no aportan propiedades cosméticas suficientemente buenas como para ser utilizados solos como agente espesante o gelificante. Su origen natural puede por otra parte inducir problemas de reproductibilidad entre los lotes de materia prima, traduciéndose por una variabilidad del poder gelificante;
- -
- los gelificantes poliméricos entrecruzados, tales como los Carbopoles comercializados por la sociedad Goodrich o los polímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico entrecruzados y al menos parcialmente neutralizados, como, por ejemplo, el producto comercializado bajo la denominación Hostacerin AMPS por la sociedad Clariant. Estos agentes gelificantes entrecruzados necesitan seguir un protocolo específico de dispersión en agua o en la fase oleosa, con el fin de obtener niveles de viscosidad reproducibles. Se proponen diferentes agentes gelificantes con el fin de limitar estos problemas de dispersiones, como, por ejemplo, los carbopoles ETD, que son carbopoles particulares de los que se dice que "son fáciles de dispersar" (ETD = "Easy To Disperse"), o también los gelificantes entrecruzados dispersos en un aceite o una mezcla de aceites, tales como la poli- acrilamida comercializada por la sociedad Seppic bajo la denominación Sépigel 305. Sin embargo, la dispersión en agua de los Carbopoles ETD necesita seguir un protocolo específico de hinchamiento del polímero, mientras que los gelificantes facilitados en dispersión en un aceite introducen obligatoriamente en la composición una fase oleosa y tensioactivos.
Además, los gelificantes antes citados no poseen
propiedades anfífilas susceptibles de estabilizar los glóbulos de
la fase dispersa en la fase continua de una emulsión. Se debe
entonces o bien introducir tensioactivos emulsores para obtener
emulsiones estables, o bien no introducir más que bajos contenidos
en aceite (en general, inferiores al 10%) y concebir texturas muy
gelificadas. Ahora bien, se busca constantemente reducir el
contenido en tensioactivo emulsor en las emulsiones con el fin de
mejorar su inocuidad frente a la piel, los ojos y el cuero
cabelludo. Además, se busca poder tener la mayor libertad posible en
la formulación, es decir, poder obtener una composición que sea
estable, sea cual sea la cantidad de aceite introducida y sea cual
sea la viscosidad final de la composición (gelificación más o menos
grande).
Existen gelificantes anfífilos entrecruzados
tales como los productos comercializados por la sociedad Goodrich
bajo la denominación Pemulen, que permiten incorporar fracciones de
aceite más importantes, pero se utilizan en general en presencia de
otros gelificantes hidrófilos, puesto que sus propiedades
gelificantes y cosméticas no son importantes y/o buenas.
Sigue existiendo, pues, la necesidad de disponer
de un compuesto que permita gelificar una fase acuosa con el fin de
obtener una gran gama de texturas y que presente buenas propiedades
cosméticas, que sea fácil de dispersar en agua y cuyo poder
espesante/gelificante sea reproducible y que, además, presente a la
vez propiedades gelificantes y emulsionantes.
La solicitante ha descubierto de manera
inesperada una nueva familia de polímeros de bloques que permite
alcanzar el fin de la invención. Estos polímeros de bloques son
polímeros hidrosolubles o hidrodispersables, de estructura de
tribloques B-A-B, donde A es un
bloque polimérico hidrosoluble iónico y B un bloque polimérico
hidrofóbico; presentan propiedades de gelificación de fase acuosa a
concentraciones en peso inferiores al 15%. Estos polímeros permiten
obtener una gran gama de texturas que tienen buenas propiedades
cosméticas. La solubilización o dispersión de estos polímeros en
agua es fácil y las propiedades de gelificación obtenidas son
reproducibles en función de los diferentes lotes.
Estos polímeros permiten también preparar
composiciones cosméticas o dermatológicas que llevan una fase
acuosa, cuyo pH puede variar en una amplia gama, teniendo al mismo
tiempo una viscosidad que permanece estable en el tiempo a
temperatura ambiente o a temperaturas más elevadas. Permiten además
realizar productos homogéneos, que no se escurren, no filantes,
suaves y deslizantes en la aplicación y estables en la
conservación.
La presente invención se relaciona con una
composición cosmética y/o dermatológica en forma de emulsión Ac/Ag,
caracterizada por consistir en al menos una fase oleosa y al menos
una fase acuosa que lleva al menos un polímero hidrosoluble o
hidrodispersable, de estructura de tribloques
B-A-B, donde A es un bloque
polimérico hidrosoluble iónico y B es un bloque polimérico
hidrofóbico, siendo la cantidad de bloque polimérico A igual o
superior al 50% del peso total del polímero de tribloques.
La proporción de al menos un 50% de bloque
polimérico A permite obtener buenas propiedades de gelificación del
polímero.
Además, según un modo preferido de realización
de la invención, los polímeros de tribloques utilizados según la
invención como gelificantes tienen un bloque polimérico hidrosoluble
iónico A que es totalmente hidrosoluble, es decir, que está
complementa exento de monómero hidrofóbico, y bloques poliméricos
hidrofóbicos B que son totalmente hidrofóbicos, es decir, que están
completamente exentos de monómero hidrofílico.
Los polímeros de tribloques
B-A-B preferidos que llevan un
bloque polimérico iónico A totalmente hidrosoluble y bloques
poliméricos B totalmente hidrofóbicos presentan la ventaja de ser
fáciles de sintetizar y de dar una gelificación tan buena como los
otros para concentraciones menores.
Así, la composición según la invención contiene
preferiblemente al menos una fase acuosa que lleva al menos un
polímero hidrosoluble o hidrodispersable de estructura de tribloques
B-A-B, donde A es un bloque
polimérico iónico totalmente hidrosoluble y B es un bloque
polimérico totalmente hidrofóbico, siendo la cantidad de bloque
polimérico A igual o superior al 50% del peso total del polímero de
tribloques.
Los polímeros de tribloques utilizados según la
invención y especialmente los polímeros preferidos que llevan un
bloque polimérico iónico A totalmente hidrosoluble y dos bloques
poliméricos B totalmente hidrofóbicos permiten obtener la
gelificación satisfactoria de las fases acuosas de las composiciones
para aplicación tópica, especialmente cosméticas o
dermatológicas.
Como se ha descrito antes, los polímeros de
tribloques utilizados según la invención permiten obtener una buena
gelificación de las fases acuosas. Además, este poder gelificante
presenta la ventaja de ser poco modificado en presencia de
tensioactivos, ya sean éstos no iónicos o iónicos (aniónicos o
catiónicos) y ya sean tensioactivos emulsores o tensioactivos
detergentes (o tensioactivos espumantes). Cuando la cantidad de
tensioactivo es elevada (superior al 1%), el poder gelificante
subsiste incluso si se puede disminuir.
Además, la solicitante ha visto inesperadamente
que los polímeros de la invención de estructura de tribloques
B-A-B, donde A es un bloque
polimérico hidrosoluble iónico y B un bloque polimérico hidrofóbico,
siendo la cantidad de bloque polimérico A igual o superior al 50%
del peso total del polímero de tribloques, tenían propiedades
emulsionantes y podían igualmente ser utilizados para la preparación
de una emulsión sin tensioactivo emulsor o con bajos contenidos en
tensioactivo emulsor (de un 0 a aproximadamente un 1% con respecto
al peso total de la composición y preferiblemente menos de un 0,5%
en peso), especialmente de emulsiones Ac/Ag. Se entiende en la
presente solicitud por "tensioactivo emulsor" los tensioactivos
monoméricos que tienen propiedades emulsionantes.
La invención tiene también aún por objeto una
composición cosmética y/o dermatológica en forma de emulsión de
aceite-en-agua, que lleva una fase
oleosa dispersa en una fase acuosa, caracterizada por contener de un
0 a aproximadamente un 1% en peso de tensioactivo emulsor con
respecto al peso total de la composición y por guardar conformidad
con la composición antes definida que contiene un polímero
hidrosoluble o hidrodispersable, de estructura de tribloques
B-A-B, donde A es un bloque
polimérico hidrosoluble iónico y B un bloque polimérico
hidrofóbico, siendo la cantidad de bloque polimérico A igual o
superior al 50% del peso total del polímero de tribloques. Se
considera la emulsión así obtenida como una emulsión exenta de
tensioactivo emulsor.
Además, la solicitante ha descubierto igualmente
de forma inesperada que se producía una sinergia de gelificación
cuando se utilizaba un polímero hidrosoluble o hidrodispersable, de
estructura de tribloques B-A-B,
donde A es un bloque polimérico hidrosoluble iónico y B un bloque
polimérico hidrofóbico, siendo la cantidad de bloque polimérico A
igual o superior al 50% del peso total del polímero de tribloques,
con un polímero hidrosoluble o hidrodispersable de dibloques neutro
A'-B, donde A' es un bloque polimérico hidrosoluble
neutro y B un bloque polimérico hidrofóbico.
También, la invención tiene aún por objeto una
composición cosmética y/o dermatológica en forma de emulsión Ac/Ag,
caracterizada por contener al menos una fase acuosa y al menos una
fase oleosa que lleva un polímero hidrosoluble o hidrodispersable,
de estructura de tribloques B-A-B,
donde A es un bloque polimérico hidrosoluble iónico y B un bloque
polimérico hidrofóbico, y donde la cantidad de bloque polimérico A
es igual o superior al 50% del peso total del polímero de
tribloques, y al menos un polímero hidrosoluble o hidrodispersable
de dibloques neutro A'-B, donde A' es un bloque
polimérico hidrosoluble neutro y B un bloque polimérico
hidrofóbico.
Por "hidrosoluble o hidrodispersable", se
entiende en la presente solicitud polímeros que, introducidos en
una fase acuosa a 25ºC, a una concentración en peso igual al 1%,
permiten la obtención de una solución macroscópicamente homogénea y
transparente, es decir, que tiene un valor de transmitancia máximo
de la luz, a una longitud de onda igual a 500 nm, a través de una
muestra de 1 cm de espesor, de al menos un 70%, preferiblemente de
al menos un 80%.
Por "bloque polimérico", se entiende en la
presente solicitud un polímero (homopolímero o copolímero) cuya
masa molar es superior a 400 g/mol y preferiblemente superior a 800
g/mol.
Por "bloque hidrofóbico", se entiende en la
presente solicitud un polímero (homopolímero o copolímero) que,
introducido en un solvente hidrocarbonado a 25ºC, a una
concentración en peso igual al 1%, permite la obtención de una
solución macroscópicamente homogénea y transparente, es decir, con
un valor de transmitancia máximo de la luz, a una longitud de onda
igual a 500 nm, a través de una muestra de 1 cm de espesor, de al
menos el 70%, preferiblemente de al menos el 80%. El solvente
hidrocarbonado aquí utilizado tiene una constante dieléctrica
medida a 25ºC inferior a 50; este solvente puede ser especialmente
seleccionado entre los alcanos tales como el ciclohexano (constante
dieléctrica: 2,02), los solventes aromáticos tales como el
etilbenceno (constante dieléctrica: 2,4), las cetonas tales como la
ciclohexanona (constante dieléctrica: 18,3), los éteres tales como
el éter dietílico (constante dieléctrica: 4,4), los alcoholes tales
como el ciclohexanol (constante dieléctrica: 15,0), los solventes
clorados hidrocarbonados tales como el diclorometano (constante
dieléctrica: 9,08), las amidas tales como la dimetilformamida y los
ésteres tales como el acetato de etilo (constante dieléctrica:
6,02).
Al estar destinadas las composiciones de la
invención a una aplicación tópica, contienen un medio
fisiológicamente aceptable, es decir, un medio compatible con todas
las materias queratínicas tales como la piel, las uñas, las mucosas
y el cabello o cualquier otra zona cutánea del cuerpo.
En los polímeros hidrosolubles o
hidrodispersables de estructura de tribloques
B-A-B utilizados en la composición
de la invención, el bloque hidrosoluble iónico A es obtenido a
partir de uno o varios monómeros hidrosolubles (Ia) o sus sales,
como, por ejemplo:
- el ácido (met)acrílico;
- el ácido estirenosulfónico;
- el ácido vinilsulfónico y el ácido
(met)alilsulfónico;
- el ácido vinilfosfónico;
- el ácido maleico;
- el ácido itacónico;
- el ácido crotónico;
- el cloruro de dimetildialilamonio;
- el cloruro de metilvinilimidazolio;
- las carboxibetaínas o sulfobetaínas
etilénicas, obtenidas, por ejemplo, por cuaternización de monómeros
que llevan una insaturación etilénica y que llevan una función amina
por sales de sodio de ácido carboxílico con halógeno móvil (por
ej.: cloroacetato) o por sulfonas cíclicas (por ej.:
propanosulfona;
- los monómeros vinílicos hidrosolubles de la
fórmula (I) siguiente:
donde:
- -
- R es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};
- -
- X es seleccionado entre:
- -
- los óxidos de alquilo de tipo -OR_{1}, donde R_{1} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, substituido por al menos un grupo carboxilato (CO_{2}^{-}) y/o sulfónico (-SO_{3}^{-}) y/o sulfato (-SO_{4}^{-}) y/o fosfato (-PO_{4}H_{2}^{-}) y/o amonio cuaternario (-N^{+}R_{2}R_{3}R_{4}), siendo los radicales R_{2}, R_{3} y R_{4}, independientemente los unos de los otros, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{1} + R_{2} + R_{3} + R_{4} no pase de 6. Además, el radical R_{1} puede estar eventualmente substituido por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo hidroxi (-OH); ácido carboxílico (-COOH); éter (-O-); amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{5}); o amina terciaria (-NR_{5}R_{6}), siendo los radicales R_{5} y R_{6}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{1} + R_{5} + R_{6} no pase de 6.
\vskip1.000000\baselineskip
Como monómeros vinílicos que llevan grupos éster
(X=OR_{1}), se puede citar, por ejemplo, el metacrilato de
dimetilaminoetilo cuaternizado (MADAME).
- -
- los grupos -NH_{2}, -NHR_{7} y -NR_{7}R_{8} donde R_{7} y R_{8} son, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{7} + R_{8} no pase de 6, estando substituidos dichos radicales R_{7} y/o R_{8} por al menos un grupo carboxilato (CO_{2}^{-}) y/o sulfónico (-SO_{3}^{-}) y/o sulfato (-SO_{4}^{-}) y/o fosfato (-PO_{4}H_{2}^{-}) y/o amina cuaternaria (-N^{+}R_{9}R_{10}R_{11}), siendo los radicales R_{9}, R_{10} y R_{11}, independientemente los unos de los otros, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{7} + R_{8} + R_{9} + R_{10} + R_{11} no pase de 6. Además, los radicales R_{7} y/o R_{8} pueden estar eventualmente substituidos por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo hidroxi (-OH); ácido carboxílico (-COOH); éter (-O-); amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{5}); o amina terciaria (-NR_{5}R_{6}), donde R_{5} y R_{6} tienen los significados antes indicados, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{7} + R_{8} + R_{5} + R_{6} no pase de 6.
\vskip1.000000\baselineskip
Como monómeros vinílicos que llevan grupos
amida, se pueden citar, por ejemplo, el ácido
2-acrilami-do-2-metilpropanosulfónico
(AMPS) y el cloruro de
(met)-acrilamidopropiltrimetilamonio (APTAC y
MAPTAC).
- siendo los substituyentes R y X tales que el
monómero de fórmula (I) sea hidrosoluble;
- y las mezclas de estos monómeros (Ia).
Al lado de los monómeros hidrosolubles (Ia)
antes indicados y siempre presentes, el bloque hidrosoluble iónico
A de los polímeros de la invención puede ser eventualmente obtenido
a partir de uno o varios monómeros seleccionados entre los
monómeros hidrofóbicos (Ib), los monómeros hidrosolubles neutros
(Ic) y sus mezclas. Los monómeros hidrofóbicos eventualmente
presentes deben estar en una cantidad suficientemente baja como para
que el bloque A sea hidrosoluble.
\vskip1.000000\baselineskip
Se pueden citar, por ejemplo, como monómeros
hidrofóbicos (Ib) utilizables en el bloque hidrosoluble iónico
A:
- el estireno y sus derivados, tales como el
4-butilestireno, el
alfa-metilestireno y el viniltolueno;
- el acetato de vinilo de fórmula
CH_{2}=CH-OCOCH_{3};
- los éteres vinílicos de fórmula
CH_{2}=CHOR_{12}, donde R_{12} es un radical hidrocarbonado
lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de
carbono;
- el acrilonitrilo;
- la caprolactona;
- el cloruro de vinilo y el cloruro de
vinilideno;
- los monómeros siliconados insaturados tales
como el metacriloxipropiltris(trimetilsiloxi)silano y
las metacrilamidas siliconadas;
\newpage
- los monómeros vinílicos hidrofóbicos de la
fórmula (II) siguiente:
donde:
- -
- R_{13} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};
- -
- X_{1} es seleccionado entre:
- -
- los óxidos de alquilo de tipo -OR_{14}, donde R_{14} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono. Se pueden citar, por ejemplo, como monómeros de este tipo el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo, el (met)acrilato de n-butilo, el (met)-acrilato de terc-butilo, el acrilato de ciclohexilo, el acrilato de isobornilo y el acrilato de 2-etilhexilo;
- -
- los grupos -NH_{2}, -NHR_{15} y -NR_{15}R_{16}, donde R_{15} y R_{16} son independientemente el uno del otro radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{15} + R_{16} no pase de 6;
- -
- siendo los substituyentes R_{13} y X_{1} tales que el monómero de fórmula (II) sea hidrofóbico;
- -
- y las mezclas de estos monómeros.
\vskip1.000000\baselineskip
Como monómeros hidrosolubles neutros (Ic), se
pueden citar, por ejemplo:
- la (met)acrilamida;
- la N-vinilacetamida y la
N-metil-N-vinil-acetamida;
- la N-vinilformamida y la
N-metil-N-vinil-formamida;
- el anhídrido maleico;
- la vinilamina;
- las N-vinillactamas que llevan
un grupo alquilo cíclico de 4 a 9 átomos de carbono, tales como la
N-vinilpirrolidona, la
N-butirolactama y la
N-vinilcapro-lactama;
- el alcohol vinílico de fórmula
CH_{2}=CHOH;
- los monómeros vinílicos hidrosolubles de la
fórmula (III) siguiente:
donde:
- -
- R_{17} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};
- -
- X_{2} es seleccionado entre:
- -
- los óxidos de alquilo de tipo -OR_{18}, donde R_{18} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono eventualmente substituido por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo ácido carboxílico (-COOH); hidroxi (-OH); éter (-O-); amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{19}); o amina terciaria (-NR_{19}R_{20}), siendo los radicales R_{19} y R_{20}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{18} + R_{19} + R_{20} no pase de 6. Se pueden citar, por ejemplo, como monómeros de fórmula (III) donde X_{2} es un radical -OR_{18}, el (met)acrilato de glicidilo, el metacrilato de hidroxietilo y los (met)acrila-tos de etilenglicol, de dietilenglicol o de polialquilenglicol;
- -
- los grupos -NH_{2}, -NHR_{21} y -NR_{21}R_{22}, donde R_{21} y R_{22} son independientemente el uno del otro radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{21} + R_{22} no pase de 6; estando dichos radicales R_{21} y R_{22} eventualmente sustituidos por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo hidroxi (-OH); ácido carboxílico (CO_{2}H); éter (-O-); amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{23}); o amina terciaria (-NR_{23}R_{24}), siendo los radicales R_{23} y R_{24}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{21} + R_{22} + R_{23} + R_{24} no pase de 6. Se pueden citar, por ejemplo, como monómeros de este tipo la dimetilaminoetilmetacrilamida y la N,N-dimetilacrilamida;
- -
- siendo los substituyentes R_{17} y X_{2} tales que el monómero de fórmula (III) sea hidrosoluble;
- -
- las mezclas de estos monómeros.
Además de los monómeros hidrosolubles indicados
anteriormente, el bloque hidrosoluble iónico A puede igualmente ser
un polímero hidrosoluble iónico tal como, por ejemplo, la
polietilenimina.
El bloque hidrosoluble iónico A está total o
parcialmente neutralizado. Se entiende por "parcialmente
neutralizado" una neutralización de al menos el 20% en moles. La
razón de neutralización es preferiblemente de al menos el 30% y
mejor del 40 al 100% en moles. El bloque hidrosoluble iónico A puede
ser neutralizado por una base mineral u orgánica. Esta base puede
ser seleccionada, por ejemplo, entre las sales de sodio, de amonio,
de litio, de calcio, de magnesio o de amonio substituido por 1 a 4
grupos alquilo portadores de 1 a 15 átomos de carbono, o también
entre las bases orgánicas como la mono-, la di- y la trietanolamina,
el aminoetilpropanodiol, la N-metilglucamina y los
aminoácidos básicos, tales como la arginina y la lisina, y sus
mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
El bloque hidrofóbico B es obtenido a partir de
uno o varios monómeros hidrofóbicos (Id), tales como, por
ejemplo:
- el estireno y sus derivados, tales como el
4-butilestireno, el
alfa-metilestireno y el viniltolueno;
- el acetato de vinilo de fórmula
CH_{2}=CH-OCOCH_{3};
- los éteres vinílicos de fórmula
CH_{2}=CHOR_{25}, donde R_{25} es un radical hidrocarbonado
lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 22 átomos de
carbono;
- el acrilonitrilo;
- el cloruro de vinilo y el cloruro de
vinilideno;
- la caprolactona;
- los alquenos tales como el etileno, el
propileno, el butileno y el butadieno;
- los monómeros siliconados insaturados tales
como el metacriloxipropiltris(trimetilsiloxi)silano y
las metacrilamidas siliconadas, así como los derivados siliconados
que conducen tras polimerización a polímeros siliconados tales como
el polidimetilsiloxano;
- los monómeros vinílicos hidrofóbicos de la
fórmula (IV) siguiente:
donde:
- -
- R_{26} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};
- -
- X_{3} es seleccionado entre:
- -
- los óxidos de alquilo de tipo -OR_{27}, donde R_{27} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 22 átomos de carbono eventualmente substituido por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo carboxilato (-CO_{2}^{-}), sulfónico (-SO_{3}^{-}), sulfato (-SO_{4}^{-}), fosfato (-PO_{4}H_{2}^{-}), hidroxi (-OH), ácido carboxílico (-COOH), éter (-O-), amina primaria (-NH_{2}), amina secundaria (-NHR_{28}), terciaria (-NR_{28}R_{29}) o cuaternaria (-N^{+}R_{28}R_{29}R_{30}), siendo los radicales R_{28}, R_{29} y R_{30}, independientemente los unos de los otros, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 22 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{27} + R_{28} + R_{29} + R_{30} no pase de 22; o bien R_{27} es un radical perfluoroalquilo que lleva preferiblemente de 1 a 18 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Como monómeros vinílicos hidrofóbicos que llevan
grupos óxido de alquilo de tipo -OR_{27}, se pueden citar, por
ejemplo, el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo, el
(met)acrilato de n-butilo, el
(met)acrilato de terc-butilo, el acrilato de
ciclohexilo, el acrilato de isobornilo y el acrilato de
2-etilhexilo. Como monómero de fórmula (IV) con un
radical perfluoroalquilo que constituye el grupo R_{27}, se pueden
citar, por ejemplo, el acrilato de etilperfluorooctilo y el
(met)acrilato de trifluorometilo;
- -
- los grupos -NH_{2}, -NHR_{31} y -NR_{31}R_{32} donde los radicales R_{31} y R_{32} son, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 22 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{31} + R_{32} no pase de 22, estando dichos radicales R_{31} y R_{32} eventualmente substituidos por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo hidroxi (-OH), éter (-O-), carboxilato (-CO_{2}^{-}), sulfónico (-SO_{3}^{-}), sulfato (-SO_{4}^{-}), fosfato (-PO_{4}H_{2}^{-}), ácido carboxílico (-COOH), amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{28}); terciaria (-NR_{28}R_{29}) o cuaternaria (-N^{+}R_{28}R_{29}R_{30}), donde R_{28}, R_{29} y R_{30} tienen los mismos significados que los indicados anteriormente, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{31} + R_{32} + R_{28} + R_{29} + R_{30} no pase de 22. R_{31} y R_{32}, independientemente el uno del otro, pueden también ser un radical perfluoroalquilo que lleva preferiblemente de 1 a 18 átomos de carbono;
- -
- siendo los substituyentes R_{26} y X_{3} tales que el monómero de fórmula (IV) sea hidrofóbico;
- -
- o las mezclas de estos monómeros (Id).
Al lado de los monómeros hidrofóbicos (Id)
indicados anteriormente y siempre presentes, el bloque hidrofóbico
B de los polímeros de la invención puede eventualmente ser obtenido
a partir de uno o varios monómeros hidrosolubles iónicos o neutros
(Ie), estando presentes dichos monómeros hidrosolubles en una
cantidad suficientemente baja como para que el bloque B sea
hidrofóbico.
\vskip1.000000\baselineskip
Como monómeros hidrosolubles (Ie), se pueden
citar, por ejemplo, los compuestos siguientes o sus sales:
- el ácido (met)acrílico;
- el ácido estirenosulfónico;
- el ácido vinilsulfónico y el ácido
(met)-alilsulfónico;
- el ácido vinilfosfónico;
- el anhídrido maleico;
- el ácido maleico;
- el ácido itacónico;
- el ácido crotónico;
- el cloruro de dimetildialilamonio;
- el cloruro de metilvinilimidazolio;
- la (met)acrilamida;
- la N-vinilacetamida y la
N-metil-N-vinil-acetamida;
- la N-vinilformamida y la
N-metil-N-vinil-formamida;
- las N-vinillactamas que llevan
un grupo alquilo cíclico de 4 a 9 átomos de carbono, tales como la
N-vinilpirrolidona, la
N-butirolactama y la
N-vinilcapro-lactama;
- el alcohol vinílico de fórmula
CH_{2}=CHOH;
- la 2-vinilpiridina y la
4-vinilpiridina;
- los monómeros vinílicos hidrosolubles de la
fórmula (V) siguiente:
donde:
- -
- R_{33} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};
- -
- X_{4} es seleccionado entre:
- -
- los óxidos de alquilo de tipo -OR_{34}, donde R_{34} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono eventualmente substituido por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo carboxilato (-COO^{-}), ácido carboxílico (-COOH), sulfónico (-SO_{3}^{-}), sulfato (-SO_{4}^{-}), fosfato (-PO_{4}H_{2}^{-}), hidroxi (-OH), éter (-O-), amina primaria (-NH_{2}), amina secundaria (-NHR_{35}), amina terciaria (-NR_{35}R_{36}) o un amonio cuaternario (-N^{+}R_{35}R_{36}R_{37}), siendo los radicales R_{35}, R_{36} y R_{37}, independientemente los unos de los otros, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{34} + R_{35} + R_{36} + R_{37} no pase de 6.
\vskip1.000000\baselineskip
Como monómeros vinílicos que llevan grupos éster
(X_{4} = OR_{34}), se pueden citar, por ejemplo, el metacrilato
de dimetilaminoetilo cuaternizado (MADAME), el (met)acrilato
de glicidilo, el metacrilato de hidroxietilo y los
(met)acrilatos de etilenglicol, de dietilenglicol o de
polialquilenglicol.
- los grupos -NH_{2}, -NHR_{38} y
-NR_{38}R_{39}, donde los radicales R_{38} y R_{39} son,
independientemente el uno del otro, radicales hidrocarbonados
lineales o ramificados, saturados o insaturados, de 1 a 6 átomos de
carbono, con la condición de que el número total de átomos de
carbono de R_{38} + R_{39} no pase de 6, estando dichos
radicales R_{38} y/o R_{39} eventualmente substituidos por un
átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo carboxilato
(-COO^{-}), sulfónico (-SO_{3}^{-}), sulfato
(-SO_{4}^{-}), fosfato (-PO_{4}H_{2}^{-}), hidroxi (-OH),
ácido carboxílico (-COOH), éter (-O-), amina primaria (-NH_{2}),
amina secundaria (-NHR_{35}), amina terciaria (-NR_{35}R_{36})
o un amonio cuaternario (-N^{+}R_{35}R_{36}R_{37}), donde
R_{35}, R_{36} y R_{37} tienen el mismo significado que el
indicado anteriormente, con la condición de que la suma de los
átomos de carbono de R_{38} + R_{39} + R_{35} + R_{36} +
R_{37} no pase de 6.
\vskip1.000000\baselineskip
Como monómeros vinílicos hidrosolubles de
fórmula (V) que llevan grupos amida, se pueden citar, por ejemplo,
el ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS), el cloruro de (met)acrilamidopropiltrimetilamonio
(APTAC y MAPTAC) y la N,N-dimetilacrilamida.
- siendo los substituyentes R_{33} y X_{4}
tales que el monómero de fórmula (V) sea hidrosoluble;
- y las mezclas de los monómeros (Ie).
Los polímeros de tribloques, los dos bloques B
pueden ser idénticos o diferentes.
Los polímeros de tribloques utilizados en la
composición de la invención tienen una masa molar que va de 1.000
g/mol a 500.000 g/mol, preferiblemente de 2.000 g/mol a 300.000
g/mol. El bloque hidrosoluble iónico A tiene una masa molar que va
de 600 g/mol a 300.000 g/mol, preferiblemente de 1.200 g/mol a
180.000 g/mol. El bloque hidrofóbico B tiene una masa molar que va
de 400 g/mol a 200.000 g/mol, preferiblemente de 800 g/mol a
120.000 g/mol.
120.000 g/mol.
Para tener un polímero hidrosoluble, la
proporción del bloque hidrófilo iónico A en el polímero de la
invención es igual o superior al 50% en peso y es preferiblemente
superior al 60% en peso con respecto al peso total del polímero de
tribloques (bloque A + bloques B).
\newpage
Según un modo preferido de realización de la
invención, si el polímero de bloques utilizado en la composición de
la invención contiene un núcleo aromático, este núcleo no está
presente más que en un solo bloque (A o B), pero nunca
simultáneamente en los bloques A y B.
Según un modo particular de realización de la
invención, el polímero de tribloques lleva, como bloque A,
poliacrilato de sodio y, como bloque B, poliestireno. Puede
tratarse más especialmente del Poliestireno (2.500 g/mol) -
Poliacrilato de sodio (29.800 g/mol) - Poliestireno (2.500
g/mol).
Los polímeros de bloques de la invención pueden
ser preparados por los procedimientos de síntesis clásicamente
utilizados para obtener polímeros de bloques. Se pueden citar, por
ejemplo, como procedimiento de preparación, las polimerizaciones de
tipo aniónico o catiónico y la polimerización de radicales
controlada (véase "New Method of Polymer Synthesis", Blackie
Academic & Professional, Londres, 1995, volumen 2, página 1, o
Trends Polym. Sci. 4, página 183 (1996), de C.J. Hawker), que puede
ser realizada según diferentes procedimientos, como, por ejemplo,
por medio de transferencia de átomos (Atom Transfert Radical
Polymerization o ATRP) (véase JACS, 117, página 5614 (1995), de
Matyjasezwski y col.), el método de los radicales tales como los
nitróxidos (Georges y col., Macromolecules, 1993, 26, 2987) o
también por medio de transferencia de cadena reversible con
adición-fragmentación (Radical
Addition-Fragmentation Chain Transfert), tal como el
procedimiento MADIX (Macromolecular Design via the Interchange of
Xanthate) (Charmot D., Corpart P., Adam H., Zard S.Z., Biadatti T.,
Bouhadir G., Macromol. Symp., 2000, 150, 23). Los polímeros de
tribloques utilizados en la composición de la invención pueden ser
obtenidos por estos procedimientos de síntesis. También se pueden
utilizar estos procedimientos para obtener uno solo de los dos
tipos de bloques del polímero de la invención, siendo introducido
el otro bloque en el polímero final por medio del cebador utilizado
o bien por reacción de copulación entre los bloques A y B.
La cantidad de polímero(s) de tribloques
en la composición de la invención puede variar según el tipo de
composición que se quiere obtener y el grado de gelificación
deseada. Puede ir, por ejemplo, del 0,01 al 20% en peso,
preferiblemente del 0,05 al 15% en peso y mejor del 0,1 al 10% en
peso con respecto al peso total de la composi-
ción.
ción.
Como se ha indicado anteriormente, se observa
una sinergia cuando se utilizan los polímeros de tribloques
B-A-B con polímeros de dibloques
A'-B que incluyen un bloque polimérico hidrosoluble
neutro A y un bloque polimérico hidrofóbico B. Así, los polímeros
de la invención pueden ser utilizados como agentes gelificantes, ya
sea solos (uno o varios polímeros de tribloques
B-A-B), ya sea en asociación con uno
o varios polímeros hidrosolubles o hidrodispersables de estructura
de dibloques A'-B, donde A' es un bloque polimérico
hidrosoluble neutro y B un bloque polimérico hidrofóbico tal como
se ha definido antes para el polímero de tribloques. La cantidad
del polímero de tribloques iónico
B-A-B en la mezcla de polímeros de
tribloques iónico B-A-B y de
polímeros de dibloques neutros A'-B es superior al
10% en peso y preferiblemente superior al 20% en peso con respecto
a la cantidad total de polímeros de tribloques y dibloques, lo que
significa que, sobre un 100% de mezcla, debe haber al menos un 10%
de polímero(s) de
tribloques.
tribloques.
En los polímeros hidrosolubles o
hidrodispersables neutros A'-B, el bloque polimérico
hidrofóbico B tiene la misma definición que la dada anteriormente
para los polímeros de tribloques.
El bloque hidrosoluble neutro A' puede ser un
polímero (homopolímero o copolímero) polioxialquilenado y
especialmente polioxietilenado o polioxipropilenado, como, por
ejemplo, el polióxido de etileno (POE), el poli-óxido de propileno
(POP), los copolímeros de óxido de etileno (OE) y de óxido de
propileno (OP) y sus mezclas.
El bloque hidrosoluble neutro A' puede también
ser obtenido a partir de uno o varios monómeros hidrosolubles (If) y
sus mezclas, como, por ejemplo:
- la (met)acrilamida;
- la N-vinilacetamida y la
N-metil-N-vinil-acetamida;
- la N-vinilformamida y la
N-metil-N-vinil-formamida;
- las N-vinillactamas que llevan
un grupo alquilo cíclico de 4 a 9 átomos de carbono, tales como la
N-vinilpirrolidona, la
N-butirolactama y la
N-vinilcapro-lactama;
- el alcohol vinílico de fórmula
CH_{2}=CHOH;
- el anhídrido maleico;
- la vinilamina;
\newpage
- los monómeros vinílicos hidrosolubles de la
fórmula (VI) siguiente:
donde:
- -
- R_{40} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};
- -
- X_{5} es seleccionado entre:
- -
- los óxidos de alquilo de tipo -OR_{41}, donde R_{41} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono eventualmente substituido por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo hidroxi (-OH), ácido carboxílico (-COOH), éter (-O-), amina primaria (-NH_{2}), amina secundaria (-NHR_{42}) o amina terciaria (-NR_{42}R_{43}), siendo los radicales R_{42} y R_{43}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{41} + R_{42} + R_{43} no pase de 6.
\vskip1.000000\baselineskip
Como monómeros vinílicos hidrosolubles de
fórmula (VI) que llevan grupos éster, se pueden citar, por ejemplo,
el (met)acrilato de glicidilo, el metacrilato de hidroxietilo
y los (met)acrilatos de etilenglicol, de dietilenglicol o de
polialquilenglicol.
- -
- los grupos -NH_{2}, -NHR_{44} y -NR_{44}R_{45}, donde R_{44} y R_{45} son independientemente el uno del otro radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{44} + R_{45} no pase de 6; estando dichos radicales R_{44} y R_{45} eventualmente sustituidos por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo ácido carboxílico (-COOH); hidroxi (-OH); éter (-O-); amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{46}); o amina terciaria (-NR_{46}R_{47}), siendo los radicales R_{46} y R_{47}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{44} + R_{45} + R_{46} + R_{47} no pase de 6.
\vskip1.000000\baselineskip
Como monómeros vinílicos hidrosolubles de
fórmula (VI) que llevan grupos amida, se puede citar, por ejemplo,
la N,N-dimetilacrilamida.
- -
- siendo los grupos R_{40} y X_{5} tales que el monómero de fórmula (VI) sea hidrosoluble;
- -
- y las mezclas de estos monómeros (If).
Al lado de los monómeros (If), el bloque
hidrosoluble neutro A' puede eventualmente ser también obtenido a
partir de los monómeros hidrofóbicos (Ig), estando presentes dichos
monómeros hidrofóbicos en una cantidad suficientemente baja con
respecto a los monómeros (If) como para que el bloque A' sea soluble
en agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Como monómeros hidrofóbicos (Ig), se pueden
citar, por ejemplo:
- el estireno y sus derivados, tales como el
4-butilestireno, el
alfa-metilestireno y el viniltolueno;
- el acetato de vinilo de fórmula
CH_{2}=CH-OCOCH_{3};
- los éteres vinílicos de fórmula
CH_{2}=CHOR_{48}, donde R_{48} es un radical hidrocarbonado
lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de
carbono;
- el acrilonitrilo;
- la caprolactona;
- el cloruro de vinilo y el cloruro de
vinilideno;
\newpage
- los monómeros siliconados insaturados tales
como el metacriloxipropiltris(trimetilsiloxi)silano y
las metacrilamidas siliconadas;
- los monómeros vinílicos hidrofóbicos de la
fórmula (VII) siguiente:
donde:
- -
- R_{49} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};
- -
- X_{6} es seleccionado entre:
- -
- los óxidos de alquilo de tipo -OR_{50}, donde R_{50} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Como monómeros vinílicos hidrofóbicos de fórmula
(VII) que llevan grupos éster, se pueden citar, por ejemplo, el
metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo, el
(met)acrilato de n-butilo, el
(met)acrilato de terc-butilo, el acrilato de
ciclohexilo, el acrilato de isobornilo y el acrilato de
2-etilhexilo.
- -
- los grupos -NH_{2}, -NHR_{51} y -NR_{51}R_{52} donde los radicales R_{51} y R_{52} son, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{51} + R_{52} no pase de 6;
- -
- siendo los substituyentes R_{49} y X_{6} tales que el monómero de fórmula (VII) sea hidrofóbico;
- -
- y las mezclas de estos monómeros (Ig).
Los copolímeros de dibloques neutros
A'-B tienen una masa molar que va de 1.000 g/mol a
500.000 g/mol, preferiblemente de 2.000 g/mol a 300.000 g/mol. El
bloque hidrosoluble neutro A' tiene una masa molar que va de 500
g/mol a 250.000 g/mol, preferiblemente de 1.000 g/mol a 150.000
g/mol. El bloque hidrofóbico B tiene una masa molar que va de 500
g/mol a 250.000 g/mol, preferiblemente de 1.000 g/mol a 150.000
g/mol.
La cantidad del bloque hidrófilo neutro A' en el
copolímero de dibloques A'-B es superior al 50% del
peso total del polímero de dibloques y preferiblemente superior al
60% del peso total del polímero de dibloques
A'-B.
Las composiciones cosméticas o dermatológicas de
la invención pueden presentar un pH que varía en una gran gama y
que puede ir, por ejemplo, de 2 a 10, preferiblemente de 3 a 8 y
mejor de 4 a 7.
La fase acuosa de las composiciones según la
invención contiene al menos agua. Las composiciones de la invención
pueden contener además de agua una fase oleosa y/o uno o varios
solventes orgánicos hidrófilos, lipófilos y/o anfífilos
fisiológicamente aceptables, es decir, bien tolerados y que den un
tacto cosméticamente aceptable.
Los solventes orgánicos pueden representar de un
5 a un 50% del peso total de la composición. Los solventes
orgánicos pueden ser seleccionados entre el grupo constituido por
los solventes orgánicos hidrófilos, los solventes orgánicos
lipófilos, los solventes anfífilos o sus mezclas. La cantidad de
agua va preferiblemente del 10 al 99,99% en peso con respecto al
peso total de la composición.
Entre los solventes orgánicos, se pueden citar,
por ejemplo, los monoalcoholes inferiores lineales o ramificados
que tienen de 1 a 8 átomos de carbono, como el etanol, el propanol,
el butanol, el isopropanol y el isobutanol; los polioles tales como
el propilenglicol, el isoprenoglicol, el butilenglicol, el glicerol
y el sorbitol; las mono- o dialquilisosorbidas cuyos grupos alquilo
tienen de 1 a 5 átomos de carbono, como la dimetilisosorbida; los
polietilenglicoles, especialmente los que tienen de 6 a 80 óxidos de
etileno; los éteres de etilenglicol, como el dietilenglicol
monometil o monoetil éter; los éteres de propilenglicol, como el
dipropilenglicol metil éter; los ésteres y éteres de poliol, tales
como los ésteres de polipropilenglicol (PPG) y más especialmente
los ésteres de polipropilenglicol (PPG) y de ácido graso, los éteres
de PPG y de alcohol graso como el PPG-23 oleíl éter
y el oleato de PPG-36; los ésteres de ácido graso y
de alquilo, como el adipato de diisopropilo, el adipato de dioctilo
y los benzoatos de alquilo, y sus mezclas.
La composición de la invención puede contener al
menos una fase grasa llamada también fase oleosa. La fase grasa o
fase oleosa puede representar de un 0% a un 50% en peso con respecto
al peso total de la composición. En una emulsión, la fase oleosa
representa preferiblemente de un 0,1 a un 50% en peso y mejor de un
0,5 a un 30% en peso con respecto al peso total de la
composición.
La fase grasa o fase oleosa contiene
habitualmente al menos un aceite. Como aceites utilizables en la
composición de la invención, se pueden citar, por ejemplo:
- aceites hidrocarbonados de origen animal,
tales como el perhidroescualeno;
- aceites hidrocarbonados de origen vegetal,
tales como triglicéridos líquidos de ácidos grasos de 4 a 10 átomos
de carbono, como los triglicéridos de los ácidos heptanoico u
octanoico, o también, por ejemplo, aceites de girasol, maíz, soja,
calabaza, pepitas de uva, sésamo, avellana, albaricoque, macadamia,
arara, ricino, aguacate, triglicéridos de los ácidos
caprílico/cáprico, como, por ejemplo, los vendidos por la Sociedad
Stearineries Dubois o los vendidos bajo las denominaciones Miglyol
810, 812 y 818 por la sociedad Dynamit Nobel, aceite de jojoba, o
aceite de manteca de karité;
- ésteres y éteres de síntesis, especialmente de
ácidos grasos, como los aceites de fórmulas R^{a}COOR^{b} y
R^{a}OR^{b}, donde R^{a} representa el resto de un ácido graso
de 8 a 29 átomos de carbono y R^{b} representa una cadena
hidrocarbonada, ramificada o no, de 3 a 30 átomos de carbono, como,
por ejemplo, el aceite de Purcellin, el isononanoato de isononilo,
el miristato de isopropilo, el palmitato de
2-etilhexilo, el estearato de
2-octildodecilo, el erucato de
2-octildodecilo o el isoestearato de isoestearilo;
ésteres hidroxilados, como el lactato de isoestearilo, el
hidroxiestearato de octilo, el hidroxiestearato de octildodecilo,
el malato de diisoestearilo, el citrato de triisocetilo y los
heptanoatos, octanoatos y decanoatos de alcoholes grasos; ésteres
de poliol, como el dioctanoato de propilenglicol, el diheptanoato de
neopentilglicol y el diisononanoato de dietilenglicol, y ésteres de
pentaeritritol, como el tetraisoestearato de pentaeritritilo;
- hidrocarburos lineales o ramificados de origen
mineral o sintético, tales como aceites de parafina, volátiles o
no, y sus derivados, vaselina, polidecenos y poliisobuteno
hidrogenado, tal como el aceite de parléam;
- alcoholes grasos de 8 a 26 átomos de carbono,
como alcohol cetílico, alcohol estearílico y su mezcla (alcohol
cetilestearílico), octildodecanol,
2-butil-octanol,
2-hexildecanol,
2-undecilpentadecanol, alcohol oleico o alcohol
linoleico;
- alcoholes grasos alcoxilados y especialmente
etoxilados, tales como el oleth-12, el
ceteareth-12 y el ceteareth-20;
- aceites fluorados parcialmente hidrocarbonados
y/o siliconados, como los descritos en el documento
JP-A-2-295.912.
Como aceites fluorados, se pueden citar también el
perfluorometilciclopentano y el
perfluoro-1,3-dimetilciclohexano,
vendidos bajo las denominaciones "FLUTEC PC1®" y "FLUTEC
PC3®" por la Sociedad BNFL Fluorochemicals; el
perfluoro-1,2-dimetilciclobutano;
los perfluoroalcanos tales como el dodecafluoropentano y el
tetradecafluorohexano, vendidos bajo las denominaciones "PF
5050®" y "PF 5060®" por la Sociedad 3M, o también el
bromoperfluorooctilo, vendido bajo la denominación "FORALKYL®"
por la Sociedad Atochem; el nanofluorometoxibutano, vendido bajo la
denominación "MSX 4518®" por la Sociedad 3M, y el
nanofluoroetoxiisobutano; los derivados de perfluoromorfolina, tales
como la
4-trifluorometilper-fluoromorfolina,
vendida bajo la denominación "PF 5052®" por la Sociedad
3M;
- aceites de silicona, como los
polimetilsiloxanos (PDMS) volátiles o no de cadena siliconada lineal
o cíclica, líquidos o pastosos a temperatura ambiente,
especialmente los ciclopolidimetilsiloxanos (ciclometiconas), tales
como el ciclohexasiloxano; los polidimetilsiloxanos que llevan
grupos alquilo, alcoxi o fenilo, pendientes o en el extremo de la
cadena siliconada, grupos que tienen de 2 a 24 átomos de carbono;
las siliconas feniladas, como las feniltrimeticonas, las
fenildimeticonas, los feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, las
difenildimeticonas, los difenilmetildifeniltrisiloxanos, los
2-feniletiltrimetilsiloxisilicatos y los
polimetilfenilsiloxanos;
- sus mezclas.
Se entiende por "aceite hidrocarbonado" en
la lista de los aceites antes citados cualquier aceite que lleve
mayoritariamente átomos de carbono y de hidrógeno y eventualmente
grupos éster, éter, fluorados, ácido carboxílico y/o alcohol.
Los otros cuerpos grasos que pueden estar
presentes en la fase oleosa son, por ejemplo, ácidos grasos que
llevan de 8 a 30 átomos de carbono, como el ácido esteárico, el
ácido láurico, el ácido palmítico y el ácido oleico; las ceras como
la lanolina, la cera de abeja, la cera de Carnauba o de Candelilla,
las ceras de parafina, de lignito o las ceras microcristalinas, la
ceresina o la ozocerita, las ceras sintéticas como las ceras de
polietileno, las ceras de Fischer-Tropsch; las gomas
tales como las gomas de silicona (dimeticonol); las resinas de
silicona tales como la
trifluorometil-alquil-C_{1-4}-dimeticona
y la trifluoropropildimeticona, y los elastómeros de silicona, como
los productos comercializados bajo las denominaciones "KSG" por
la sociedad Shin-Etsu, bajo las denominaciones
"Trefil", "BY29" o "EPSX" por la sociedad Dow Corning
o bajo las denominaciones "Gransil" por la sociedad
Grant
Industries.
Industries.
Estos cuerpos grasos pueden ser seleccionados de
forma variada por el experto en la técnica con el fin de preparar
una composición que tenga las propiedades, por ejemplo de
consistencia o de textura, deseadas.
La composición de la invención puede incluir una
fase acuosa sola o una fase acuosa y una fase grasa (emulsión Ag/Ac
o Ac/Ag) o varias fases acuosas y una fase grasa (emulsión Ag/Ac/Ag)
o una fase acuosa y varias fases grasas (Ac/Ag/Ac). Puede así
constituir una solución, un gel o una emulsión (simple o
múltiple).
Cuando la composición es una emulsión, puede no
contener tensioactivo emulsor, pero puede también contener al menos
un tensioactivo emulsor. Los tensioactivos emulsores son
seleccionados apropiadamente según la emulsión que se ha de obtener
(Ag/Ac o Ac/Ag).
Para las emulsiones Ac/Ag, se puede utilizar,
por ejemplo, como tensioactivo emulsor un tensioactivo emulsor no
iónico, como los ésteres y éteres de osas tales como el estearato de
sacarosa, el cocoato de sacarosa y la mezcla de estearato de
sorbitán y de cocoato de sacarosa comercializada por la sociedad ICI
bajo la denominación de Arlatone 2121®; los ésteres de poliol,
especialmente de glicerol o de sorbitol, tales como el estearato de
glicerilo, el estearato de poliglicerilo-2 y el
estearato de sorbitán; los éteres de glicerol; los éteres
oxietilenados y/u oxipropilenados tales como el éter oxietilenado y
oxipropilenado de alcohol láurico con 25 grupos oxietilenados y 25
grupos oxipropilenados (nombre CTFA "PPG-25
laureth-25") y el éter oxietilenado de la mezcla
de alcoholes grasos C12-C15 que lleva 7 grupos
oxietilenados (nombre CTFA "C12-C15
Pareth-7"); los polímeros de etilenglicol, tales
como el PEG-100, y sus mezclas.
Para las emulsiones Ag/Ac, se pueden citar, por
ejemplo, como tensioactivo emulsor los ésteres grasos de poliol,
especialmente de glicerol o de sorbitol, y especialmente los ésteres
isoesteáricos, oleicos y ricinoleicos de poliol, tales como la
mezcla de vaselina, de oleato de poliglicerilo-3, de
isoestearato de glicerilo, de aceite de ricino hidrogenado y de
ozocerita, vendida bajo la denominación PROTEGIN W® por la sociedad
Goldschmidt, el isoestearato de sorbitán, el diisoestearato de
poliglicerilo y el sesquiisoestearato de
poliglicerilo-2; los ésteres y éteres de osas tales
como el "Methyl glucose dioleate"; los ésteres grasos tales
como el lanolato de magnesio; los dimeticona copolioles y
alquildimeticona copolioles, tales como el laurilmeticona copoliol
vendido bajo la denominación DOW CORNING 5200 FORMULATION AID por la
sociedad Dow Corning y el cetildimeticona copoliol vendido bajo la
denominación ABIL EM 90® por la sociedad Goldschmidt, y sus
mezclas.
Los tensioactivos emulsores pueden ser
introducidos tales cuales o en forma de mezcla con otros
tensioactivos emulsores y/o con otros compuestos tales como
alcoholes grasos o aceites.
También se pueden utilizar como emulsores
polímeros anfífilos tales como los copolímeros acrílicos
modificados, como, por ejemplo, los productos comercializados bajo
las denominaciones Pemulen por la sociedad Goodrich; los
copolímeros de ácido
2-acrilamido-2-metilpro-panosulfónico
con cadena hidrofóbica, tales como los descritos en el documento
EP-1.069.142, aquí incorporado como referencia; las
poliolefinas con terminación succínica eventualmente esterificada o
amidada, como los compuestos descritos en los documentos
US-A-4.234.435,
US-A-4.708.753,
US-A-5.129.972,
US-A-4.931.110,
GB-A-2.156.799 y
US-A-4.919.179, aquí incorporados
como referencia. Como poliolefinas con terminación succínica, se
pueden citar especialmente los poliisobutilenos con terminación
succínica modificada, tales como los productos comercializados bajo
las denominaciones L2724 y L2721 por la sociedad Lubrizol.
La cantidad de tensioactivo emulsor puede ir del
0 al 1% en las emulsiones que se dice están exentas de tensioactivo
emulsor. En las otras emulsiones, la cantidad de emulsor(es)
(tensioactivo emulsor y/o polímero anfífilo) puede ir del 0,01 al
10% del peso total de la composición y preferiblemente del 0,1 al 5%
del peso total de la composición.
De forma conocida, todas las composiciones de la
invención pueden contener adyuvantes habituales en los campos
cosmético y dermatológico, otros gelificantes y/o espesantes
clásicos hidrófilos o lipófilos; tensioactivos espumantes;
polímeros; agentes hidratantes; emolientes; principios activos
hidrófilos o lipófilos; agentes anti-radicales
libres; secuestrantes; antioxidantes; conservantes; agentes
alcalinizantes o acidificantes; perfumes; pigmentos; cargas;
agentes filmógenos; materias colorantes, y sus mezclas. Las
cantidades de estos diferentes adyuvantes son las clásicamente
utilizadas en los campos considerados.
\vskip1.000000\baselineskip
Como gelificantes, se pueden citar, por ejemplo,
los polímeros hidrofílicos tales como los polímeros
carboxivinílicos, como los carbómeros; los polímeros de ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
solubles o dispersables en fase acuosa, como el polímero
comercializado bajo la denominación "Hostacerin AMPS" por la
sociedad Clariant; los polímeros neutros sintéticos, como la
polivinilpirrolidona (PVP), el acetato de polivinilo (PVA); los
polisacáridos como las gomas de guar y de xantano y los derivados de
celulosa, como, por ejemplo, la hidroxietilcelulosa; los derivados
siliconados hidrosolubles o hidrodispersables, como las siliconas
acrílicas y las siliconas catiónicas. Se pueden utilizar también
gelificantes lipófilos, tales como las arcillas modificadas o los
polisacáridos modificados.
\newpage
Como principios activos utilizables en la
composición de la invención, se pueden citar, por ejemplo, los
agentes hidratantes, y por ejemplo los hidrolizados de proteínas y
los polioles tales como la glicerina, los glicoles como los
polietilenglicoles y los derivados de azúcar; los extractos
naturales; los antiinflamatorios; los oligómeros procianidólicos;
las vitaminas, como la vitamina A (retinol), la vitamina C (ácido
ascórbico), la vitamina E (tocoferol), la vitamina B5 (pantenol),
la vitamina B3 (niacinamida), los derivados de estas vitaminas
(especialmente ésteres) y sus mezclas; la urea; la cafeína; los
despigmentantes tales como el ácido cójico, la hidroquinona y el
ácido cafeico; el ácido salicílico y sus derivados; los
alfa-hidroxiácidos tales como el ácido láctico y el
ácido glicólico y sus derivados; los retinoides tales como los
carotenoides y los derivados de vitamina A; los filtros solares; la
hidrocortisona; la melatonina; los extractos de algas, de hongos,
de vegetales, de levaduras y de bacterias; las enzimas; la DHEA y
sus derivados y metabolitos; los principios activos antibacterianos
como el éter
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenílico
(o triclosán), la
3,4,4'-triclorocarba-nilida (o
triclocarbán) y los ácidos antes indicados y especialmente el ácido
salicílico y sus derivados; los agentes matificantes como las
fibras; los agentes tensores; y sus mezclas.
Como tensioactivos espumantes, se pueden citar
los tensioactivos espumantes no iónicos, aniónicos, anfotéricos o
zwitteriónicos y sus mezclas.
Los tensioactivos espumantes no iónicos pueden
ser seleccionados, por ejemplo, entre los alquilpoliglucósidos
(APG), los ésteres de maltosa, los alcoholes grasos
poliglicerolados, los derivados de glucamina como la
2-etilhexiloxicarbonil-n-metilglucamina
y sus mezclas. Como alquilpoliglucósidos, se pueden citar más
particularmente el decilglucósido
(Alquil-C9/C11-poliglucósido
(1.4)), como el producto comercializado bajo la denominación MYDOL
10 ® por la sociedad Kao Chemicals, el producto comercializado bajo
la denominación PLANTAREN 2000 UP ® por la sociedad Henkel y el
producto comercializado bajo la denominación ORAMIX NS 10 ® por la
sociedad Seppic; el caprilil/capril-glucósido, como
el producto comercializado bajo la denominación ORAMIX CG 110 ® por
la Sociedad Seppic; el laurilglucósido, como los productos
comercializados bajo las denominaciones PLANTAREN 1200 N ® y
PLANTACARE 1200 ® por la sociedad Henkel, y el cocoglucósido, como
el producto comercializado bajo la denominación PLANTACARE 818/UP ®
por la sociedad Henkel.
Los tensioactivos aniónicos pueden ser
seleccionados especialmente entre los carboxilatos; los derivados de
los aminoácidos, tales como los sarcosinatos y especialmente los
acilsarcosinatos, como el lauroilsarcosinato de sodio y el
miristoilsarcosinato de sodio; los alquilsulfatos; los alquil éter
sulfatos como el lauril éter sulfato de sodio y el lauril éter
sulfato de amonio; los sulfonatos como, por ejemplo, las
alfa-olefina sulfonatos; los isetionatos y
acilisetionatos como el cocoil- isetionato de sodio; los tauratos;
los sulfosuccinatos; los alquilsulfoacetatos; los fosfatos y
alquilfosfatos como el fosfato de laurilo; los polipéptidos; los
derivados aniónicos de alquilpoliglucósido; los jabones de ácidos
grasos como las sales de potasio o de sodio de los ácidos láurico,
mirístico, palmítico y esteárico (laurato, miristato, palmitato y
estearato de potasio o de sodio), y sus mezclas.
Los tensioactivos anfotéricos y zwitteriónicos
pueden ser seleccionados, por ejemplo, entre las betaínas, como la
cocobetaína, la laurilbetaína, la laurilbetaína oxietilenada y la
estearilbetaína oxietilenada; las
N-alquilamidobetaínas, como la
cocamidopropilbetaína; los derivados de la glicina, como el
N-cocoilglicinato de sodio o de potasio; las
sultaínas, como la cocoilamidopropilhidroxisulfobetaína; los
alquilpoliaminocarboxilatos; los alquilanfoacetatos, como la
N-cocoil-N-carboxi-metoxietil-N-carboximetiletilendiamina
N-disódica y la
N-cocoil-N-hidroxietil-N-carboximetiletilendiamina
N-sódica, y sus mezclas.
Los filtros solares pueden ser seleccionados
entre los filtros orgánicos, los filtros físicos y sus mezclas.
Como ejemplos de filtros orgánicos activos en el
UV-A y/o el UV-B, se pueden citar,
por ejemplo, los antes aquí citados bajo su nombre CTFA:
Derivados del ácido
para-aminobenzoico:
- PABA,
- Etil-PABA,
- Etildihidroxipropil-PABA,
- Etilhexildimetil-PABA, vendido
especialmente bajo la denominación "ESCALOL 507" por ISP,
- Gliceril-PABA y
- PEG-25-PABA,
vendido bajo la denominación "UVINUL P25" por BASF.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados salicílicos:
- Homosalato, vendido bajo la denominación
"EUSOLEX HMS" por RONA/EM INDUSTRIES,
- Salicilato de etilhexilo, vendido bajo la
denominación "NEO HELIOPAN OS" por HAARMANN y REIMER,
- Salicilato de dipropilenglicol, vendido bajo
la denominación "DIPSAL" por SCHER, y
- Salicilato de TEA, vendido bajo la
denominación "NEO HELIOPAN TS" por HAARMANN y REIMER.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados del dibenzoilmetano:
- Butilmetoxidibenzoilmetano, vendido
especialmente bajo la denominación comercial "PARSOL 1789"
por
HOFFMANN LA ROCHE, e
HOFFMANN LA ROCHE, e
- Isopropildibenzoilmetano.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados cinámicos:
- Metoxicinamato de etilhexilo, vendido
especialmente bajo la denominación comercial "PARSOL MCX" por
HOFFMANN LA ROCHE,
- Metoxicinamato de isopropilo,
- Metoxicinamato de isoamilo, vendido bajo la
denominación comercial "NEO HELIOPAN E 1000" por HAARMANN y
REIMER,
- Cinoxato,
- Metoxicinamato de DEA,
- Metilcinamato de diisopropilo y
- Etilhexanoato dimetoxicinamato de
glicerilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de
\beta,\beta'-difenilacrilato:
- Octocrileno, vendido especialmente bajo la
denominación comercial "UVINUL N539" por BASF, y
- Etocrileno, vendido especialmente bajo la
denominación comercial "UVINUL N35" por BASF.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de la benzofenona:
- Benzofenona-1, vendida bajo la
denominación comercial "UVINUL 400" por BASF,
- Benzofenona-2, vendida bajo la
denominación comercial "UVINUL D50" por BASF,
- Benzofenona-3 u oxibenzona,
vendida bajo la denominación comercial "UVINUL M40" por
BASF,
- Benzofenona-4, vendida bajo la
denominación comercial "UVINUL MS40" por BASF,
- Benzofenona-5,
- Benzofenona-6, vendida bajo la
denominación comercial "HELISORB 11" por NORQUAY,
- Benzofenona-8, vendida bajo la
denominación comercial "SPECTRA-SORB
UV-24" por AMERICAN CYANAMID,
- Benzofenona-9, vendida bajo la
denominación comercial "UVINUL DS-49" por BASF,
y
- Benzofenona-12.
\newpage
Derivados del bencilidenalcanfor:
- 3-Bencilidenalcanfor,
fabricado bajo la denominación "MEXORYL SD" por CHIMEX,
- 4-Metilbencilidenalcanfor,
vendido bajo la denominación "EUSOLEX 6300" por MERCK,
- Ácido bencilidenalcanforsulfónico, fabricado
bajo la denominación "MEXORYL SL" por CHIMEX,
- Metosulfato de alcanforbenzalconio, fabricado
bajo la denominación "MEXORYL SO" por CHIMEX,
- Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico,
fabricado bajo la denominación "MEXORYL SX" por CHIMEX, y
- Poliacrilamidometilbencilidenalcanfor,
fabricado bajo la denominación "MESORYL SW" por CHIMEX.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados del fenilbencimidazol:
- Ácido fenilbencimidazolsulfónico, vendido
especialmente bajo la denominación comercial "EUSOLEX 232" por
MERCK, y
- Bencimidazilato, vendido bajo la denominación
comercial "NEO HELIOPAN AP" por HAARMANN y REIMER.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de la triazina:
- Anisotriazina, vendida bajo la denominación
comercial "TINOSORB S" por CIBA GEIGY,
- Etilhexiltriazona, vendida especialmente bajo
la denominación comercial "UVINUL T150" por BASF, y
- Dietilhexilbutamidotriazona, vendida bajo la
denominación comercial "UVASORB HEB" por SIGMA 3V.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados del fenilbenzotriazol:
- Drometrizol trisiloxano, vendido bajo la
denominación "SILATRIZOLE" por RHODIA CHIMIE.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados antranílicos:
- Antranilato de mentilo, vendido bajo la
denominación comercial "NEO HELIOPAN MA" por HAARMANN y
REIMER.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de imidazolinas:
- Propionato de
etilhexildimetoxibencilidendioxoimidazolina.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados del benzalmalonato:
- Poliorganosiloxano con funciones
benzalmalonato vendido bajo la denominación comercial "PARSOL
SLX" por HOFFMANN LA ROCHE.
\vskip1.000000\baselineskip
Y sus mezclas.
Los filtros UV orgánicos más particularmente
preferidos son seleccionados entre los compuestos siguientes:
- Salicilato de etilhexilo,
- Butilmetoxidibenzoilmetano,
- Metoxicinamato de etilhexilo,
- Octocrileno,
- Ácido fenilbencimidazolsulfónico,
- Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico,
- Benzofenona-3,
- Benzofenona-4,
- Benzofenona-5,
- 4-Metilbencilidenalcanfor,
- Bencimidazilato,
- Anisotriazina,
- Etilhexiltriazona,
- Dietilhexilbutamidotriazona,
-
Metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol,
- Drometrizol trisiloxano
- y sus mezclas.
Como filtros solares físicos, se pueden citar,
por ejemplo, los óxidos de titanio o de zinc, en forma de micro- o
nanopartículas (nanopigmentos) eventualmente recubiertas, y sus
mezclas. Se pueden citar, por ejemplo, el nanotitanio hidrófilo
comercializado bajo la denominación MIRASUN TIW60 por la sociedad
Rhodia y el nanotitanio lipófilo comercializado bajo la denominación
MT100T por la sociedad TAYCA.
Los pigmentos son especialmente utilizados en
las composiciones de maquillaje. Como pigmentos, se pueden citar
los pigmentos minerales y especialmente los óxidos metálicos tales
como los dióxidos de titanio, de zirconio o de cerio, así como los
óxidos de zinc, de hierro o de cromo, el azul férrico, los nácares
tales como la mica recubierta de óxido de titanio, de óxido de
hierro, de pigmento natural o de oxicloruro de bismuto, así como la
mica titanio coloreada, y los pigmentos orgánicos tales como el
negro de carbón y las lacas, que son sales de calcio, de bario, de
aluminio o de zirconio de colorantes ácidos tales como los
colorantes halógeno-ácidos, azoicos o antraquinónicos.
Estos pigmentos pueden ser tratados para hacer
que su superficie sea hidrofóbica; este tratamiento puede ser
efectuado según los métodos conocidos por el experto en la técnica;
los pigmentos pueden estar especialmente recubiertos por compuestos
siliconados tales como PDMS y/o por polímeros.
Como cargas, se pueden citar, por ejemplo,
además de los pigmentos, el polvo de sílice; el talco; las
partículas de poliamida y especialmente las vendidas bajo la
denominación ORGASOL por la sociedad Atochem; los polvos de
polietileno; las microesferas a base de copolímeros acrílicos, tales
como las de copolímero de dimetacrilato de etilenglicol/metacrilato
de laurilo vendidas por la sociedad Dow Corning bajo la denominación
de POLYTRAP; los polvos expandidos, tales como las microesferas
huecas y especialmente las microesferas comercializadas bajo la
denominación EXPANCEL por la sociedad Kemanord Plast o bajo la
denominación MICROPEARL F 80 ED por la sociedad Matsumoto; los
polvos de materiales orgánicos naturales, tales como los almidones
de maíz, de trigo o de arroz, entrecruzados o no, tales como los
polvos de almidón entrecruzado por anhídrido octenilsuccínico,
comercializados bajo la denominación DRY-FLO por la
sociedad National Starch; las microperlas de resina de silicona
tales como las comercializadas bajo la denominación TOSPEARL por la
sociedad Toshiba Silicone, y sus mezclas.
Bien entendido, el experto en la técnica velará
por seleccionar el o los eventuales adyuvantes añadidos a la
composición según la invención de tal forma que las propiedades
ventajosas ligadas intrínsecamente a la composición según la
invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por
la adición contemplada.
Las composiciones según la invención pueden
presentarse en forma de geles, de lociones, de leches, de cremas
más o menos untuosas o de pastas. Estas composiciones son preparadas
según los métodos habituales. Al ser hidrosoluble el polímero de
bloques utilizado, éste es generalmente introducido en una fase
acuosa.
Las composiciones de la invención pueden ser
utilizadas como producto de cuidado, de tratamiento, de protección,
de limpieza, de desmaquillaje y/o de maquillaje de las materias
queratínicas (piel, cabello, cuero cabelludo, pestañas, cejas, uñas
o mucosas), tales como cremas de protección, de tratamiento o de
cuidado para la cara, para las manos o para el cuerpo, leches
corporales de protección o de cuidado y geles o espumas para el
cuidado de la piel y/o de las mucosas (labios).
Las composiciones de la invención pueden
contener filtros solares y ser así igualmente utilizadas como
producto de protección solar.
Las composiciones pueden ser utilizadas como
productos para el maquillaje, especialmente el maquillaje de la
piel, de las cejas, de las pestañas y de los labios, tales como
cremas para la cara, fondos de color, máscaras y rojos de labios.
Tales productos contienen generalmente pigmentos.
Las composiciones según la invención pueden ser
también utilizadas como productos con aclarado o como productos sin
aclarado para la limpieza de la piel de la cara y/o del cuerpo y/o
para la limpieza del cabello, por ejemplo como productos capilares,
incluyendo para el cuidado y el acondicionamiento del cabello.
La invención tiene por objeto la utilización
cosmética de una composición cosmética tal como se ha definido antes
como producto capilar con aclarado o sin aclarado.
La invención tiene por objeto la utilización
cosmética de una composición cosmética tal como se ha definido
antes como producto de limpieza y/o de desmaquillaje de la piel y/o
de los ojos.
La invención tiene también por objeto la
utilización cosmética de una composición cosmética tal como se ha
definido antes como producto de cuidado para la piel, el cabello, el
cuero cabelludo, las pestañas, las cejas, las uñas o las
mucosas.
La invención tiene también por objeto la
utilización cosmética de una composición cosmética tal como se ha
definido anteriormente como producto de maquillaje.
La invención tiene también por objeto la
utilización cosmética de una composición cosmética tal como se ha
definido antes como producto de protección solar (protección contra
el sol y/o los U.V. de los aparatos bronceadores).
Otro objeto de la invención es un procedimiento
de tratamiento cosmético (no terapéutico) de una materia queratínica
tal como la piel, el cuero cabelludo, el cabello, las pestañas, las
cejas, las uñas o las mucosas, caracterizado por aplicar sobre la
materia queratínica una composición cosmética tal como se ha
definido anteriormente.
\vskip1.000000\baselineskip
Se puso en evidencia el poder gelificante de los
polímeros por reología con ayuda de un reómetro de tipo RS150
(Haake) que funciona con restricción impuesta y equipado con una
geometría cónica/plana 35 mm/2º. Un sistema de regulación de
temperatura con efecto Peltier permite asegurar el poner la
temperatura de la muestra a 20ºC durante las mediciones. Las
caracterizaciones reológicas fueron realizadas en modos de derrame y
de dinámica.
Se efectúan las mediciones imponiendo una rampa
ascendente y una rampa descendente en restricción al equilibrio de
0 Pa hasta una restricción correspondiente a una velocidad de corte
de 500 s^{-1}. Estas mediciones permiten evaluar la viscosidad de
los sistemas estudiados para velocidades de corte iguales a 0,001
s^{-1}, 0,01 s^{-1} y 100 s^{-1}.
Los límites de los dominios viscoelásticos
lineales fueron determinados a 10^{-2} y 1 Hz sometiendo la
muestra a una serie de restricciones sinusoidales de frecuencia
fija y de amplitudes crecientes repartidas de forma logarítmica
entre dos límites a razón de 5 puntos por década. Se caracteriza
entonces el comportamiento viscoelástico lineal sometiendo la
muestra a una serie de 20 restricciones sinusoidales de frecuencias
logarítmicamente repartidas entre 10 y 10^{-2} Hz y de amplitudes
tales que la amplitud de deformación sea constante y se sitúe en el
dominio lineal antes determinado. Estas mediciones permiten evaluar
el módulo complejo G* a 1 Hz y el ángulo de pérdida \delta a 1
Hz, en el dominio de viscoelasticidad lineal. G* y \delta son los
parámetros viscoelásticos utilizados para medir las propiedades
físicas de los fluidos viscoelásticos, como se explica en "An
introduction to rheology", de H.A. BARNES, J.F. HUTTON y K.
WALTERS, páginas 46 a 54 (Ed. Elsevier 1989). El módulo G* es igual
a la raíz cuadrada de la suma de los cuadrados del módulo elástico
G' (módulo de conservación o "storage modulus") y del módulo
de pérdida G'' (módulo de pérdida o "loss modulus"). La
tangente del ángulo de pérdida \delta es igual a la razón
G''/G'.
En los ejemplos siguientes, se preparó el
polímero de tribloques utilizado por polimerización aniónica.
\newpage
Solución acuosa que contiene un 0,6% (en peso)
de un polímero de tribloques de poliestireno (2.500 g/mol) -
poliacrilato de sodio (29.800 g/mol) - poliestireno (2.500 g/mol).
En este polímero de bloques, la cantidad de bloque polimérico A
representa un 85,63% del peso total del polímero de tribloques.
Esta solución es preparada por simple disolución
de la cantidad adecuada de polímero en forma de polvo en agua
desmineralizada bajo agitación a 25ºC. La preparación de esta
solución no necesita procedimiento de dispersión específico. Esta
solución es transparente y está gelificada.
- Viscosidad (0,001 s^{-1}) = 2.000 Pa.s.
- Viscosidad (100 s^{-1}) = 0,3 Pa.s.
\vskip1.000000\baselineskip
- G* (1 Hz) = 45 Pa.
- \delta (1 Hz) = 8º.
El polímero de tribloques de poliestireno (2.500
g/mol) - poliacrilato de sodio (29.800 g/mol) - poliestireno (2.500
g/mol) presenta un poder gelificante del agua a una baja
concentración másica (0,6%). Esta solución presenta un carácter
reofluidificante y un comportamiento elástico marcados. El poder
gelificante de este polímero es reproducible entre diferentes
lotes.
\vskip1.000000\baselineskip
Solución acuosa que contiene un 3% (en peso) de
un polímero de tribloques de poliestireno (2.500 g/mol) -
poliacrilato de sodio (29.800 g/mol) - poliestireno (2.500 g/mol).
En este polímero de tribloques, la cantidad de bloque polimérico A
representa un 85,63% del peso total del polímero de tribloques.
Esta solución es preparada por simple disolución
de la cantidad adecuada de polímero en forma de polvo en agua
desmineralizada, bajo agitación a 25ºC. La preparación de esta
solución no necesita procedimiento de dispersión específico. Esta
solución es transparente y está gelificada.
- Viscosidad (0,001 s^{-1}) = 20.000 Pa.s.
- Viscosidad (100 s^{-1}) = 8 Pa.s.
\vskip1.000000\baselineskip
- G* (1 Hz) = 1.200 Pa.
- \delta (1 Hz) = 4º.
El polímero de tribloques de poliestireno (2.500
g/mol) - poliacrilato de sodio (29.800 g/mol) - poliestireno (2.500
g/mol) presenta a una concentración másica igual al 3% un poder
gelificante más importante que a una concentración del 0,6%. Su
comportamiento elástico es también más marcado. El poder gelificante
de este polímero es reproducible entre diferentes lotes.
\vskip1.000000\baselineskip
Solución acuosa que contiene un 2% en peso de un
polímero de tribloques de poliestireno (2.500 g/mol) - poliacrilato
de sodio (29.800 g/mol) - poliestireno (2.500 g/mol). En este
polímero de tribloques, la cantidad de bloque A (bloque de
poliacrilato de sodio hidrosoluble) representa un 85,63% del peso
total del polímero de tribloques.
Esta solución es preparada por disolución de la
cantidad indicada de polímero en forma de polvo en agua
desmineralizada bajo agitación a 25ºC durante 7 horas. Esta
solución está gelificada y es transparente.
Se realizan estas mediciones con ayuda de un
reómetro Rheometrics RFS III equipado con una geometría
cónica-plana 25 mm/0,04 rad, en las condiciones de
medición siguientes:
- -
- Deformación = 0,15% con el fin de situarse en el dominio de viscoelasticidad lineal.
- -
- Frecuencias comprendidas entre 0,01 rad/s y 100 rad/s.
Los valores de los módulos elástico G' y viscoso
G'', medidos para una frecuencia igual a 1 rad/s, son los
siguientes:
- G* (1 rad/s) = 350 Pa.
- \delta (1 rad/s) = 50º.
Estos resultados muestran que este copolímero de
tribloques presenta a una concentración del 2% (en peso) en agua
buenas propiedades de gelificación.
Se prepara una solución acuosa de una mezcla de
polímeros de tribloques y dibloques: Esta solución acuosa contiene
un 0,6% en peso de un polímero de tribloques de poliestireno (2.500
g/mol) - poliacrilato de sodio (29.800 g/mol) - poliestireno (2.500
g/mol) y un 0,6% en peso de un polímero de dibloques de poliestireno
(3.600 g/mol) - polióxido de etileno (7.000 g/mol).
Se prepara esta solución por disolución de la
cantidad adecuada de polímeros en forma de polvo en agua
desmineralizada bajo agitación a 25ºC. La solución obtenida es
transparente y está gelificada.
- Viscosidad (0,01 s^{-1}) = 3.000 Pa.s.
- Viscosidad (100 s^{-1}) = 1 Pa.s.
\vskip1.000000\baselineskip
- Viscosidad (0,01 s^{-1}) = 7 Pa.s.
- Viscosidad (100 s^{-1}) = 0,03 Pa.s.
\vskip1.000000\baselineskip
- G* (1 Hz) = 220 Pa.
- \delta (1 Hz) = 7º.
\vskip1.000000\baselineskip
Se compara el poder gelificante obtenido con la
mezcla de polímeros de tribloques y dibloques del ejemplo 3 con el
obtenido con el polímero de tribloques (ejemplo 1) y el obtenido con
el polímero de dibloques solo. Para evaluar el poder gelificante
del polímero de dibloques, se prepara una solución acuosa que
contiene un 0,6% en peso del polímero de dibloques de poliestireno
(3.600 g/mol) - polióxido de etileno (7.000 g/mol).
Se prepara esta solución por disolución de la
cantidad adecuada de polímero en forma de polvo en agua
desmineralizada bajo agitación a 25ºC. La solución obtenida es
transparente y fluida.
- Viscosidad (0,01 s^{-1}) = 0,012 Pa.s.
- Viscosidad (100 s^{-1}) = 0,009 Pa.s.
El polímero de dibloques de poliestireno (3.600
g/mol) - polióxido de etileno (7.000 g/mol) es soluble en agua a
una concentración del 0,6% en peso, pero no presenta poder
gelificante del agua en estas condiciones de concentraciones.
En cambio, como muestran las medidas reológicas
del ejemplo 3, la asociación del polímero de tribloques de
poliestireno (2.500 g/mol) - poliacrilato de sodio (29.800 g/mol) -
poliestireno (2.500 g/mol) y del polímero de dibloques de
poliestireno (3.600 g/mol) - polióxido de etileno (7.000 g/mol)
permite obtener una solución acuosa gelificada a bajas
concentraciones másicas (0,6% de cada polímero).
Se observa una sinergia, ya que las propiedades
de gelificación observadas para la asociación son muy superiores a
las de las soluciones al 0,6% de cada uno de los polímeros de
dibloques y tribloques considerados por separado (véase el ejemplo
1 y el resultado anterior). Estos resultados ponen en evidencia un
efecto de sinergia de gelificación para la mezcla de los polímeros
de tribloques iónico B-A-B y de
dibloques neutro A'-B.
Este ejemplo pone en evidencia el mantenimiento
del poder gelificante de los polímeros utilizados según la invención
en presencia de tensioactivos.
Se prepara por simple disolución de la cantidad
adecuada de polímero en forma de polvo en agua desmineralizada,
bajo agitación a 25ºC, una solución acuosa que contiene un 1,2% (en
peso) de un polímero de tribloques de poliestireno (2.500 g/mol) -
poliacrilato de sodio (29.800 g/mol) - poliestireno (2.500 g/mol).
Esta solución es transparente y está gelificada.
Sin tensioactivo:
- Viscosidad (0,01 s^{-1}) = 500 Pa.s.
- Viscosidad (100 s^{-1}) = 1 Pa.s.
\vskip1.000000\baselineskip
Con un 0,24% de tensioactivo no iónico
(estearato de PEG-100):
- Viscosidad (0,01 s^{-1}) = 500 Pa.s.
- Viscosidad (100 s^{-1}) = 1 Pa.s.
\vskip1.000000\baselineskip
Con un 1,2% de tensioactivo no iónico (estearato
de PEG-100):
- Viscosidad (0,01 s^{-1}) = 40 Pa.s.
- Viscosidad (100 s^{-1}) = 0,4 Pa.s.
\vskip1.000000\baselineskip
Aunque el poder gelificante haya disminuido un
poco con esta proporción de tensioactivo, siempre existe.
\vskip1.000000\baselineskip
Se dan los ejemplos siguientes de emulsiones
según la invención a modo de ilustración y sin carácter limitativo.
Las cantidades en ellos vienen dadas en % en peso, salvo mención en
contrario.
Fase
acuosa
| Polímero de tribloques de poliestireno | |
| (2.500 g/mol) - poliacrilato de sodio | |
| (29.800 g/mol) - poliestireno (2.500 g/mol) | 0,52% |
| Conservante | 0,2% |
| Agua desmineralizada | 84,28% |
Fase
oleosa
| Aceite de parléam | 9% |
| Ciclohexadimetilsiloxano | 6% |
Modo operativo: Se prepara la fase acosa
por disolución del polímero en agua desmineralizada que contiene el
conservante bajo agitación durante 2 horas. Se introduce entonces la
fase oleosa lentamente en la fase acuosa con agitación.
El polímero de tribloques de poliestireno (2.500
g/mol) - poliacrilato de sodio (29.800 g/mol) - poliestireno (2.500
g/mol) permite por sí solo gelificar la fase acuosa y emulsionar la
totalidad de la fase oleosa. Se obtiene una bella emulsión
gelificada que puede ser utilizada como leche para el cuerpo.
\vskip1.000000\baselineskip
Fase
acuosa
| Polímero de tribloques de poliestireno | |
| (2.500 g/mol) - poliacrilato de sodio | |
| (29.800 g/mol) - poliestireno (2.500 g/mol) | 2,6% |
| Conservante | 0,2% |
| Agua desmineralizada | 82,2% |
\vskip1.000000\baselineskip
Fase
oleosa
| Aceite de Parléam | 9% |
| Ciclohexadimetilsiloxano | 6% |
Modo operativo: Se prepara la fase acuosa
por disolución del polímero en agua desmineralizada que contiene el
conservante, bajo agitación durante 2 horas. Se introduce entonces
la fase oleosa lentamente en la fase acuosa con agitación.
El polímero de tribloques de poliestireno (2.500
g/mol) - poliacrilato de sodio (29.800 g/mol) - poliestireno (2.500
g/mol) permite por sí solo gelificar la fase acuosa y emulsionar la
totalidad de la fase oleosa. Se obtiene una bella emulsión
gelificada que puede ser utilizada como crema hidratante.
Claims (46)
1. Composición cosmética y/o dermatológica en
forma de emulsión Ac/Ag, caracterizada por incluir al menos
una fase oleosa y al menos una fase acuosa que lleva al menos un
polímero hidrosoluble o hidrodispersable de estructura de tribloques
B-A-B, donde A es un bloque
polimérico hidrosoluble iónico y B un bloque polimérico hidrofóbico
y donde la cantidad de bloque polimérico A es igual o superior al
50% del peso total del polímero de tribloques.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por obtener el bloque hidrosoluble iónico A a
partir de uno o varios monómeros hidrosolubles (Ia) o de sus sales,
siendo seleccionados los monómeros (Ia) entre:
- el ácido (met)acrílico;
- el ácido estirenosulfónico;
- el ácido vinilsulfónico y el ácido
(met)-alilsulfónico;
- el ácido vinilfosfónico;
- el ácido maleico;
- el ácido itacónico;
- el ácido crotónico;
- el cloruro de dimetildialilamonio;
- el cloruro de metilvinilimidazolio;
- las carboxibetaínas o sulfobetaínas
etilénicas;
- los monómeros vinílicos hidrosolubles de la
fórmula (I) siguiente:
donde:
- -
- R es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};
- -
- X es seleccionado entre:
- -
- los óxidos de alquilo de tipo -OR_{1}, donde R_{1} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, substituido por al menos un grupo carboxilato, sulfónico, sulfato, fosfato y/o amonio cuaternario (-N^{+}R_{2}R_{3}R_{4}), siendo los radicales R_{2}, R_{3} y R_{4}, independientemente los unos de los otros, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{1} + R_{2} + R_{3} + R_{4} no pase de 6; estando el radical R_{1} eventualmente substituido por un átomo de halógeno; un grupo hidroxi; ácido carboxílico; éter; amina primaria; amina secundaria (-NHR_{5}); o amina terciaria (-NR_{5}R_{6}), siendo los radicales R_{5} y R_{6}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{1} + R_{5} + R_{6} no pase de 6;
- -
- los grupos -NH_{2}, -NHR_{7} y -NR_{7}R_{8} donde R_{7} y R_{8} son, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{7} + R_{8} no pase de 6, estando substituidos dichos radicales R_{7} y/o R_{8} por al menos un grupo carboxilato, sulfónico, sulfato, fosfato y/o amina cuaternaria (-N^{+}R_{9}R_{10}R_{11}), siendo los radicales R_{9}, R_{10} y R_{11}, independientemente los unos de los otros, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{7} + R_{8} + R_{9} + R_{10} + R_{11} no pase de 6; estando los radicales R_{7} y/o R_{8} eventualmente substituidos por un átomo de halógeno; o un grupo hidroxi; éter; ácido carboxílico; amina primaria; amina secundaria (-NHR_{5}); o amina terciaria (-NR_{5}R_{6}), donde R_{5} y R_{6} tienen los significados antes indicados, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{7} + R_{8} + R_{5} + R_{6} no pase de 6;
- -
- siendo los grupos R y X tales que el monómero de fórmula (I) sea hidrosoluble;
- -
- y las mezclas de estos monómeros.
3. Composición según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizada por obtener el bloque hidrosoluble iónico A
además a partir de uno o varios monómeros seleccionados entre los
monómeros hidrofóbicos (Ib), los monómeros hidrosolubles neutros
(Ic) y sus mezclas.
4. Composición según la reivindicación anterior,
caracterizada por seleccionar el monómero hidrofóbico (Ib)
entre:
- el estireno y sus derivados;
- el acetato de vinilo;
- los éteres vinílicos de fórmula
CH_{2}=CHOR_{12}, donde R_{12} es un radical hidrocarbonado
lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de
carbono;
- el acrilonitrilo;
- la caprolactona;
- el cloruro de vinilo y el cloruro de
vinilideno;
- los monómeros siliconados insaturados;
- los monómeros vinílicos hidrofóbicos de la
fórmula (II) siguiente:
donde:
- -
- R_{13} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};
- -
- X_{1} es seleccionado entre:
- -
- los óxidos de alquilo de tipo -OR_{14}, donde R_{14} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono.;
- -
- los grupos -NH_{2}, -NHR_{15} y -NR_{15}R_{16}, donde R_{15} y R_{16} son independientemente el uno del otro radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{15} + R_{16} no pase de 6;
- -
- siendo los substituyentes R_{13} y X_{1} tales que el monómero de fórmula (II) sea hidrofóbico;
- -
- y las mezclas de estos monómeros.
5. Composición según la reivindicación 3 ó 4,
caracterizada por seleccionar el monómero hidrosoluble neutro
(Ic) entre:
- la (met)acrilamida;
- la N-vinilacetamida y la
N-metil-N-vinil-acetamida;
- la N-vinilformamida y la
N-metil-N-vinil-formamida;
- el anhídrido maleico;
- la vinilamina;
- las N-vinillactamas que llevan
un grupo alquilo cíclico de 4 a 9 átomos de carbono;
- el alcohol vinílico;
- los monómeros vinílicos hidrosolubles de la
fórmula (III) siguiente:
donde:
- -
- R_{17} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};
- -
- X_{2} es seleccionado entre:
- -
- los óxidos de alquilo de tipo -OR_{18}, donde R_{18} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono eventualmente substituido por un átomo de halógeno; un grupo hidroxi; ácido carboxílico; éter; amina primaria; amina secundaria (-NHR_{19}); o amina terciaria (-NR_{19}R_{20}), siendo los radicales R_{19} y R_{20}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{18} + R_{19} + R_{20} no pase de 6;
- -
- los grupos -NH_{2}, -NHR_{21} y -NR_{21}R_{22}, donde R_{21} y R_{22} son independientemente el uno del otro radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{21} + R_{22} no pase de 6; estando dichos radicales R_{21} y R_{22} eventualmente sustituidos por un átomo de halógeno; un grupo ácido carboxílico; hidroxi; éter; amina primaria; amina secundaria (-NHR_{23}); o amina terciaria (-NR_{23}R_{24}), siendo los radicales R_{23} y R_{24}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{21} + R_{22} + R_{23} + R_{24} no pase de 6;
- -
- siendo los substituyentes R_{17} y X_{2} tales que el monómero de fórmula (III) sea hidrosoluble;
- -
- las mezclas de estos monómeros.
6. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por ser el bloque hidrosoluble iónico A un
polímero hidrosoluble iónico.
7. Composición según la reivindicación anterior,
caracterizada por el hecho de que el bloque hidrosoluble
iónico A es la polietilenimina.
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar el
bloque hidrosoluble iónico A total o parcialmente neutralizado por
una base mineral u orgánica.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por obtener el
bloque hidrofóbico B a partir de uno o varios monómeros hidrofóbicos
(Id) seleccionados entre:
- el estireno y sus derivados;
- el acetato de vinilo;
- los éteres vinílicos de fórmula
CH_{2}=CHOR_{25}, donde R_{25} es un radical hidrocarbonado
lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 22 átomos de
carbono;
- el acrilonitrilo;
- el cloruro de vinilo y el cloruro de
vinilideno;
- la caprolactona;
- los alquenos;
- los monómeros siliconados insaturados;
- los derivados siliconados;
- los monómeros vinílicos hidrofóbicos de la
fórmula (IV) siguiente:
donde:
- -
- R_{26} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};
- -
- X_{3} es seleccionado entre:
- -
- los óxidos de alquilo de tipo -OR_{27}, donde R_{27} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 22 átomos de carbono eventualmente substituido por un átomo de halógeno; un grupo carboxilato; sulfónico; sulfato; fosfato; hidroxi; ácido carboxílico; éter; amina primaria; amina secundaria (-NHR_{28}), terciaria (-NR_{28}R_{29}) o cuaternaria (-N^{+}R_{28}R_{29}R_{30}), siendo los radicales R_{28}, R_{29} y R_{30}, independientemente los unos de los otros, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 22 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{27} + R_{28} + R_{29} + R_{30} no pase de 22; o bien R_{27} es un radical perfluoroalquilo que lleva preferiblemente de 1 a 18 átomos de carbono;
- -
- los grupos -NH_{2}, -NHR_{31} y -NR_{31}R_{32} donde los radicales R_{31} y R_{32} son, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 22 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{31} + R_{32} no pase de 22, estando dichos radicales R_{31} y R_{32} eventualmente substituidos por un átomo de halógeno; un grupo hidroxi; éter; carboxilato; sulfónico; sulfato; fosfato; ácido carboxílico; amina primaria; amina secundaria (-NHR_{28}), terciaria (-NR_{28}R_{29}) o cuaternaria (-N^{+}R_{28}R_{29}R_{30}), donde los radicales R_{28}, R_{29} y R_{30} tienen los mismos significados que los indicados anteriormente, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{31} + R_{32} + R_{28} + R_{29} + R_{30} no pase de 22; o bien R_{31} y R_{32}, independientemente el uno del otro, son un radical perfluoroalquilo que lleva preferiblemente de 1 a 18 átomos de carbono;
- -
- siendo los substituyentes R_{26} y X_{3} tales que el monómero de fórmula (IV) sea hidrofóbico;
- -
- y las mezclas de estos monómeros.
10. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por obtener además el bloque
hidrofóbico B a partir de uno o varios monómeros hidrosolubles
iónicos o neutros (Ie) seleccionados entre los monómeros siguientes
o sus sales:
- el ácido (met)acrílico;
- el ácido estirenosulfónico;
- el ácido vinilsulfónico y el ácido
(met)-alilsulfónico;
- el ácido vinilfosfónico;
- el anhídrido maleico;
- el ácido maleico;
- el ácido itacónico;
- el ácido crotónico;
- el cloruro de dimetildialilamonio;
- el cloruro de metilvinilimidazolio;
- la (met)acrilamida;
- la N-vinilacetamida y la
N-metil-N-vinil-acetamida;
- la N-vinilformamida y la
N-metil-N-vinil-formamida;
- las N-vinillactamas que llevan
un grupo alquilo cíclico de 4 a 9 átomos de carbono;
- el alcohol vinílico;
- la 2-vinilpiridina y la
4-vinilpiridina;
- los monómeros vinílicos hidrosolubles de la
fórmula (V) siguiente:
donde:
- -
- R_{33} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};
- -
- X_{4} es seleccionado entre:
- -
- los óxidos de alquilo de tipo -OR_{34}, donde R_{34} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono eventualmente substituido por un átomo de halógeno; un grupo carboxilato; ácido carboxílico; sulfónico; sulfato; fosfato; hidroxi; éter; amina primaria; amina secundaria (-NHR_{35}); amina terciaria (-NR_{35}R_{36}); o amonio cuaternario (-N^{+}R_{35}R_{36}R_{37}), siendo los radicales R_{35}, R_{36} y R_{37}, independientemente los unos de los otros, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{34} + R_{35} + R_{36} + R_{37} no pase de 6;
- -
- los grupos -NH_{2}, -NHR_{38} y -NR_{38}R_{39}, donde los radicales R_{38} y R_{39} son, independientemente el uno del otro, radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{38} + R_{39} no pase de 6, estando dichos radicales R_{38} y/o R_{39} eventualmente substituidos por un átomo de halógeno; un grupo carboxilato; ácido carboxílico; sulfónico; sulfato; fosfato; hidroxi; éter; amina primaria; amina secundaria (-NHR_{35}); terciaria (-NR_{35}R_{36}) o amonio cuaternario (-N^{+}R_{35}R_{36}R_{37}), donde R_{35}, R_{36} y R_{37} tienen el mismo significado indicado anteriormente, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{38} + R_{39} + R_{35} + R_{36} + R_{37} no pase de 6;
- -
- siendo los substituyentes R_{33} y X_{4} tales que el monómero de fórmula (V) sea hidrosoluble;
- -
- y las mezclas de estos monómeros.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por tener el
polímero de tribloques una masa molar de 1.000 g/mol a 500.000
g/mol.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por tener el
polímero de tribloques una masa molar de 2.000 g/mol a 300.000
g/mol.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser la
proporción del bloque hidrofílico iónico A en el copolímero superior
al 60% en peso con respecto al peso total de los bloques A y B.
14. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, 7 a 10 y 12 a 13, caracterizada por
el hecho de que el bloque polimérico iónico A es totalmente
hidrosoluble y el bloque polimérico B es totalmente hidrofóbico.
15. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por llevar el polímero de tribloques,
como bloque A, poliacrilato de sodio y, como bloque B,
poliestireno.
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que la cantidad de polímero(s) va del 0,01 al 20% en peso con
respecto al peso total de la composición.
\newpage
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además al menos un polímero de dibloques A'-B
hidrosoluble o hidrodispersable, donde A' es un bloque polimérico
hidrosoluble neutro y B un bloque polimérico hidrofóbico según las
reivindicaciones 9 y 10.
18. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por el hecho de que la cantidad del
polímero de tribloques iónico B-A-B
es superior al 10% en peso con respecto a la cantidad total de
polímeros de tribloques y de dibloques.
19. Composición según la reivindicación 17 ó 18,
caracterizada por obtener el bloque A' a partir de uno o
varios monómeros hidrosolubles seleccionados entre los monómeros
(If) siguientes:
- la (met)acrilamida;
- la N-vinilacetamida y la
N-metil-N-vinil-acetamida;
- la N-vinilformamida y la
N-metil-N-vinil-formamida;
- las N-vinillactamas que llevan
un grupo alquilo cíclico de 4 a 9 átomos de carbono;
- el alcohol vinílico;
- el anhídrido maleico;
- la vinilamina;
- los monómeros vinílicos hidrosolubles de la
fórmula (VI) siguiente:
donde:
- -
- R_{40} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};
- -
- X_{5} es seleccionado entre:
- -
- los óxidos de alquilo de tipo -OR_{41}, donde R_{41} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono eventualmente substituido por un átomo de halógeno; un grupo ácido carboxílico; hidroxi; éter; amina primaria; amina secundaria (-NHR_{42}); o amina terciaria (-NR_{42}R_{43}), siendo los radicales R_{42} y R_{43}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{41} + R_{42} + R_{43} no pase de 6;
- -
- los grupos -NH_{2}, -NHR_{44} y -NR_{44}R_{45}, donde R_{44} y R_{45} son independientemente el uno del otro radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{44} + R_{45} no pase de 6; estando dichos radicales R_{44} y R_{45} eventualmente sustituidos por un átomo de halógeno; un grupo ácido carboxílico; hidroxi; éter; amina primaria; amina secundaria (-NHR_{46}); o amina terciaria (-NR_{46}R_{47}), siendo los radicales R_{46} y R_{47}, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{44} + R_{45} + R_{46} + R_{47} no pase de 6;
- -
- siendo los grupos R_{40} y X_{5} tales que el monómero de fórmula (VI) sea hidrosoluble;
- -
- las mezclas de estos monómeros.
20. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por obtener el bloque hidrosoluble
neutro A' además a partir de uno o varios monómeros hidrofóbicos
(Ig) seleccionados entre los monómeros siguientes:
- el estireno y sus derivados;
- el acetato de vinilo;
- los éteres vinílicos de fórmula
CH_{2}=CHOR_{48}, donde R_{48} es un radical hidrocarbonado
lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de
carbono;
- el acrilonitrilo;
- la caprolactona;
- el cloruro de vinilo y el cloruro de
vinilideno;
- los monómeros siliconados insaturados;
- los monómeros vinílicos hidrofóbicos de la
fórmula (VII) siguiente:
donde:
- -
- R_{49} es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7};
- -
- X_{6} es seleccionado entre:
- -
- los óxidos de alquilo de tipo -OR_{50}, donde R_{50} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono;
- -
- los grupos -NH_{2}, -NHR_{51} y -NR_{51}R_{52} donde los radicales R_{51} y R_{52} son, independientemente el uno del otro, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{51} + R_{52} no pase de 6;
- -
- siendo los substituyentes R_{49} y X_{6} tales que el monómero de fórmula (VII) sea hidrofóbico;
- -
- y sus mezclas.
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 17 a 20, caracterizada por tener el polímero
de dibloques neutro una masa molar que va de 1.000 g/mol a 500.000
g/mol.
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 17 a 21, caracterizada por ser la cantidad
del bloque hidrófilo neutro A' en el polímero de dibloques
A'-B superior al 50% del peso total del polímero de
dibloques.
23. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener un
medio fisiológicamente aceptable.
24. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además al menos un solvente orgánico seleccionado entre el grupo
constituido por los solventes orgánicos hidrófilos, los solventes
orgánicos lipófilos, los solventes anfífilos o sus mezclas.
25. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por seleccionar los solventes
orgánicos entre el grupo constituido por los monoalcoholes de 1 a 8
átomos de carbono, los polioles, las mono- y dialquilsorbidas, los
polietilenglicoles, los éteres de etilenglicol, los éteres de
propilenglicol, los éteres de poliol, los ésteres de poliol, los
ésteres de ácido graso y de alquilo y sus mezclas.
26. Composición según la reivindicación 24 ó 25,
caracterizada por representar los solventes orgánicos de un 5
a un 50% del peso total de la composición.
27. Composición según la reivindicación
precedente, caracterizada por contener la fase oleosa al
menos un aceite.
28. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además al menos un adyuvante seleccionado entre el grupo constituido
por los gelificantes y/o espesantes, los polímeros, los
tensioactivos espumantes, los agentes hidratantes, los emolientes,
los principios activos hidrófilos o lipófilos, los agentes
anti-radicales libres, los secuestrantes, los
antioxidantes, los conservantes, los agentes alcalinizantes o
acidificantes, los perfumes, los pigmentos, las cargas, los agentes
filmógenos, las materias colorantes y sus mezclas.
29. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por seleccionar el principio activo
entre los hidrolizados de proteínas, los antiinflamatorios, los
polioles, los derivados de azúcar, los extractos naturales, los
oligómeros procianidólicos, las vitaminas, la urea, la cafeína, los
despigmentantes, el ácido salicílico y sus derivados, los
alfa-hidroxiácidos, los retinoides, los filtros
solares, la hidrocortisona, la melatonina, los extractos de algas,
de hongos, de vegetales, de levaduras o de bacterias, las enzimas,
la DHEA y sus derivados y metabolitos, los principios activos
antibacterianos, los agentes matificantes, los agentes tensores y
sus mezclas.
30. Composición según la reivindicación
precedente, caracterizada por seleccionar el principio activo
entre la vitamina A, la vitamina C, la vitamina E, la vitamina B5,
la vitamina B3, sus derivados y sus mezclas.
31. Composición según la reivindicación 29 ó 30,
caracterizada por seleccionar el principio activo entre el
triclosán, el triclocarbán, el ácido salicílico y sus derivados y
sus mezclas.
32. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 29 a 31, caracterizada por ser el principio
activo un filtro solar seleccionado entre los filtros orgánicos, los
filtros físicos y sus mezclas.
33. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por seleccionar el filtro orgánico
entre el ácido para-aminobenzoico, los derivados
salicílicos, los derivados del dibenzoilmetano, los derivados
cinámicos, los derivados de
\beta,\beta'-difenilacrilato, los derivados de
la benzofenona, los derivados del bencilidenalcanfor, los derivados
del fenilbencimidazol, los derivados de la triazina, los derivados
del fenilbenzotriazol, los derivados antranílicos, los derivados de
imidazolinas, los derivados del benzalmalonato y sus mezclas.
34. Composición según la reivindicación 32,
caracterizada por seleccionar el filtro físico entre los
óxidos de titanio, los óxidos de zinc y sus mezclas.
35. Composición según la reivindicación 28,
caracterizada por seleccionar el tensioactivo espumante entre
los tensioactivos no iónicos, aniónicos, anfotéricos y
zwitteriónicos y sus mezclas.
36. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por seleccionar el tensioactivo
espumante entre los alquilpoliglucósidos, los ésteres de maltosa,
los alcoholes grasos poliglicerolados, los derivados de glucamina,
los carboxilatos, los derivados de los aminoácidos, los
alquilsulfatos, los alquil éter sulfatos, los sulfonatos, los
isetionatos y acilisetionatos, los tauratos, los sulfosuccinatos,
los alquilsulfoacetatos, los fosfatos y alquilfosfatos, los
polipéptidos, los derivados aniónicos de alquilpoliglucósido, los
jabones de ácidos grasos, las betaínas, las
N-alquilamidobetaí-nas, los derivados de la glicina,
las sultaínas, los alquilpoliaminocarboxilatos, los
alquilanfoacetatos y sus mezclas.
37. Composición cosmética y/o dermatológica en
forma de emulsión de aceite-en-agua
que lleva una fase oleosa dispersa en una fase acuosa,
caracterizada por contener de un 0 a aproximadamente un 1% en
peso de tensioactivo emulsor con respecto al peso total de la
composición y por guardar conformidad con la composición según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26 y 28 a 36.
38. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por constituir un
producto de cuidado, de tratamiento, de protección, de limpieza, de
desmaquillaje y/o de maquillaje de las materias queratínicas.
39. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por el hecho de que la materia
queratínica es la piel.
40. Utilización de una composición cosmética
según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 37 como producto de
cuidado para la piel, el cabello, el cuero cabelludo, las pestañas,
las cejas, las uñas o las mucosas.
41. Utilización cosmética de una composición
cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 37 como
producto de maquillaje.
42. Utilización de una composición cosmética
según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 37 como producto de
protección solar.
43. Utilización de una composición cosmética
según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 37 como producto
capilar con aclarado o sin aclarado.
44. Utilización de una composición cosmética
según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 37 como producto de
limpieza y/o de desmaquillaje de la piel y/o de los ojos.
45. Procedimiento de tratamiento cosmético de
una materia queratínica, caracterizado por aplicar sobre la
materia queratínica una composición cosmética tal como se ha
definido según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 37.
46. Procedimiento según la reivindicación
anterior, caracterizado por el hecho de que la materia
queratínica es la piel.
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