ES2280292T3

ES2280292T3 - Cuerpo compuesto de multiples capas con una capa de evoh.

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Publication number: ES2280292T3
Application number: ES01125739T
Authority: ES
Inventors: Guido Dr. Schmitz; Harald Dr. Hager; Hans Dr. Ries; Wilfried Dr. Bartz
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2000-12-21
Filing date: 2001-10-27
Publication date: 2007-09-16
Anticipated expiration: 2021-10-27
Also published as: CA2365511A1; US8048504B2; US7175896B2; NO20016312L; US20060141188A1; MXPA01011618A; KR100855888B1; CN1378913A; HK1050508A1; US20020142118A1; EP1216826A3; NO20016312D0; AU9722901A; CN100391734C; US20040265527A1; KR20020050731A; EP1216826B1; JP4162889B2; AU780427B2; EP1216826A2

Abstract

Cuerpo compuesto de múltiples capas, que contiene consecutivamente las siguientes capas: A. una capa constituida por una masa de moldeo sobre la base de PA11, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212; B. una capa I constituida por una masa de moldeo, que contiene los siguientes componentes; a) de 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada entre PA6, PA66, PA6/66 y mezclas de ellas, b) de 0 a 100 partes en peso de un copolímero de poliamina y poliamida, que se prepara mediando utilización de los siguientes monómeros: alfa) de 0, 5 a 25 % en peso, referido al copolímero de poliamina y poliamida, de una poliamina con por lo menos 4 átomos de nitrógeno y con un peso molecular medio numérico Mn de por lo menos 146 g/mol, así como beta) monómeros que forman poliamidas, seleccionados entre lactamas, ácidos omega-amino-carboxílicos y/o combinaciones equimolares de una diamina y de un ácido dicarboxílico, c) de 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada entre PA11, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212 y mezclas de ellas, siendo de 100 la suma de las partes en peso de los componentes según a), b) y c), y realizándose adicionalmente que - en la suma de los componentes a) y b) por lo menos 20 partes en peso se componen de unidades de monómeros, que se derivan de caprolactama y/o de la combinación de hexametilen-diamina y ácido adípico, y que - en la suma de los componentes b) y c) por lo menos 20 partes en peso se componen de unidades de monómeros, que se derivan de ácido omega-amino-undecanoico, de laurinolactama, de la combinación de hexametilen-diamina y de ácido 1, 12-dodecanodioico, de la combinación de 1, 10-decano-diamina y de ácido 1, 12-dodecanodioico y/o de la combinación de 1, 12-dodecano-diamina y de ácido 1, 12-dodecanodioico; C. una capa II constituida por una masa de moldeo a base de un copolímero de etileno y alcohol vinílico.

Description

Cuerpo compuesto de múltiples capas con una capa de EVOH.

Es objeto del invento un cuerpo compuesto de múltiples capas, que contiene una capa de barrera constituida por un EVOH así como una capa constituida por una masa de moldeo, que constituye una mezcla preparada especial de poliamidas. Es objeto del invento además una masa de moldeo de este tipo, que contiene un copolímero especial de poliamida.

En el caso del desarrollo de cuerpos compuestos de múltiples capas, que se emplean por ejemplo como tubos para la conducción de medios líquidos o gaseosos en vehículos automóviles, las masas de moldeo utilizadas deben presentar una estabilidad química suficiente frente a los medios que se han de conducir, y los tubos deben cumplir todos los requisitos mecánicos establecidos para ellos, incluso después de una solicitación a largo plazo por combustibles, por aceites o por la acción térmica. Junto a la petición de una suficiente estabilidad frente a los combustibles, por la industria del automóvil se solicita un mejorado efecto de barrera de las conducciones para combustibles, con el fin de reducir las emisiones de hidrocarburos al medio ambiente. Esto ha conducido al desarrollo de sistemas de tubos de múltiples capas, en los cuales pasa a emplearse por ejemplo un EVOH como material de la capa de barrera. No obstante un EVOH es incompatible con las PA11, PA12, PA612, PA1012 y PA1212, las cuales, a causa de sus buenas propiedades mecánicas, su pequeña capacidad de recepción de agua y su insensibilidad frente a las influencias del medio ambiente, entran en consideración como material para la capa exterior. Por consiguiente, no se puede obtener una adhesión entre las dos capas, que es imprescindible para esta aplicación.

No obstante, un EVOH es compatible con las PA6, PA66, PA6/66 o con poliolefinas, que están funcionalizadas con anhídrido de ácido maleico. Sin embargo, las masas de moldeo sobre la base de tales polímeros son inapropiadas como material para la capa exterior.

En el documento de patente alemana DE-PS 40.01.125 se describe una conducción tubular para vehículos automóviles, que se compone de una capa exterior con forma tubular constituida por una PA11 o PA12, de una capa intermedia constituida por una PA6, de una capa de barrera constituida por un EVOH y de una capa interior constituida por una PA6. Entre la capa exterior y la capa intermedia está dispuesta una delgada capa mediadora de adhesión, constituida por un polietileno o polipropileno, los cuales están funcionalizados con anhídrido de ácido maleico.

Un sistema similar está descrito en el documento DE-PS 40.01.126. Allí, la conducción tubular para vehículos automóviles se compone de una capa exterior con forma tubular, constituida por una PA11 o PA12, una capa de barrera constituida por un EVOH y una capa mediadora de adhesión situada entremedias, constituida por un polietileno o polipropileno, los cuales están funcionalizados con anhídrido de ácido maleico.

Sin embargo, desde hace algún tiempo se plantean por parte de la industria del automóvil peticiones de una estabilidad elevada a una temperatura más alta. Por consiguiente, no entran en consideración unas soluciones, que contienen una capa de poliolefina, a causa de su baja estabilidad dimensional en caliente.

Además de esto, se ha mostrado que en el caso de un contacto prolongado con líquidos acuosos o con un combustible que contiene alcoholes, en particular en caliente, la adhesión de capas entre una poliolefina funcionalizada y una poliamida se hace visiblemente menor y finalmente desciende hasta unos valores, que ya no son aceptables en la práctica; como causa de esto se consideran unas reacciones de alcoholisis y respectivamente de hidrólisis.

Por lo tanto, una misión del presente invento fue la de poner a disposición un cuerpo compuesto de múltiples capas con una capa de barrera de EVOH, en el que todas las capas posean una suficiente estabilidad dimensional en caliente.

Una misión adicional consistió en unir firmemente una capa de barrera de VEO, con una capa que se compone de una masa de moldeo sobre la base de PA11, PA12, PA612, PA1012 o PA1212, sin utilizar para esto una capa de poliolefina como mediadora de adhesión.

Finalmente, se debería poner a disposición un cuerpo compuesto de múltiples capas con una capa de EVOH, cuya adhesión de capas se conserve ampliamente incluso en el caso de un contacto prolongado con medios acuosos o que contienen alcoholes, en caliente.

Los problemas planteados por estas misiones se resolvieron mediante un cuerpo compuesto de múltiples capas, que contiene consecutivamente las siguientes capas:

A.: una capa constituida por una masa de moldeo sobre la base de PA11, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212;

B.: una capa I constituida por una masa de moldeo, que contiene los siguientes componentes;

a): de 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada entre PA6, PA66, PA6/66 y mezclas de ella,

b): de 0 a 100 partes en peso de un copolímero de poliamina y poliamida, así como

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c): de 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada entre PA11, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212 y mezclas de ellas,

\quad: siendo de 100 la suma de las partes en peso de los componentes según a), b) y c), y realizándose adicionalmente que

-: \vtcortauna en la suma de los componentes a) y b), por lo menos 20 partes en peso se componen de unidades de monómeros, que se derivan de caprolactama y/o de la combinación de hexametilen-diamina y de ácido adípico, y

-: \vtcortauna en la suma de los componentes b) y c), por lo menos 20 partes en peso se componen de unidades de monómeros, que se derivan de ácido \omega-amino-undecanoico, de laurinolactama, de la combinación de hexametilen-diamina y de ácido 1,12-dodecanodioico, de la combinación de 1,10-decano-diamina y de ácido 1,12-dodecanodioico y/o de la combinación de 1,12-dodecanodiamina y de ácido 1,12-dodecanodioico;

C.: una capa II constituida por una masa de moldeo a base de etileno, alcohol vinílico y un copolímero (de EVOH).

Del componente de acuerdo con a) están contenidas en la masa de moldeo de la capa I de manera preferida por lo menos 0,5 partes en peso, de manera especialmente preferida por lo menos 10 partes en peso, de manera preferida en particular por lo menos 20 partes en peso y de manera muy especialmente preferida por lo menos 30 partes en peso, mientras que el límite superior está situado de manera preferida en 70 partes en peso y de manera especialmente preferida en 60 partes en peso.

Del componente de acuerdo con b) están contenidas en la masa de moldeo de la capa I de manera preferida por lo menos 0,5 partes en peso, de manera especialmente preferida por lo menos 2 partes en peso, de manera preferida en particular por lo menos 5 partes en peso y de manera muy especialmente preferida por lo menos 10 partes en peso, mientras que el límite superior está situado de manera preferida en 80 partes en peso, de manera especialmente preferida en 60 partes en peso y de manera preferida en particular en 40 partes en peso. Las correspondientes masas de moldeo son asimismo objeto del invento.

Del componente de acuerdo con c) están contenidas en la masa de moldeo de la capa I de manera preferida por lo menos 0,5 partes en peso, de manera especialmente preferida por lo menos 10 partes en peso, de manera preferida en particular por lo menos 20 partes en peso y de manera muy especialmente preferida por lo menos 30 partes en peso, mientras que el límite superior está situado de manera preferida en 70 partes en peso y de manera especialmente preferida en 60 partes en peso.

En una primera forma preferida de realización, entre la capa I y la capa II está situada una capa constituida por una masa de moldeo sobre la base de PA6, PA66 y/o PA6/66. Por el otro lado del cuerpo compuesto, es decir a continuación de la capa II, pueden seguir, en caso de que se desee, una o varias capas constituidas por cualquier masa de moldeo arbitraria, que se adhiera a la II.

En una segunda forma preferida de realización, por el otro lado del cuerpo compuesto se encuentra asimismo una capa I; adicionalmente, puede seguir todavía una capa constituida por una masa de moldeo sobre la base de PA11, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212.

En una tercera forma preferida de realización, por el otro lado del cuerpo compuesto, es decir junto a la capa II, sigue una capa constituida por una masa de moldeo sobre la base de PA6, PA66 y/o PA6/66.

En una cuarta forma preferida de realización, por lo menos una de las capas del cuerpo compuesto está ajustada de una manera capaz de conducir (conductora de) la electricidad, para que se puedan desviar las cargas electrostáticas, que son provocadas por un medio en movimiento. De manera preferida, ésta es la capa que se encuentra directamente en contacto con el medio en movimiento.

En una quinta forma preferida de realización, a las capas del cuerpo compuesto les sigue otra capa adicional, firmemente adherente, que está ajustada de una manera capaz de conducir la electricidad.

En una sexta forma preferida de realización, el cuerpo compuesto de múltiples capas contiene de manera adicional una capa de un material regenerado. En el caso de la producción de cuerpos compuestos conformes al invento resulta siempre un material de desecho, por ejemplo procedente del proceso de puesta en marcha de la instalación de extrusión o en forma de bolsadas al moldear por soplado y extrusión o al confeccionar tubos. Una capa de un material regenerado, obtenida a partir de estos materiales de desecho, puede ser empotrada p.ej. entre la capa I y una capa exterior constituida por una masa de moldeo sobre la base de PA11, PA12, PA612, PA1012 o PA1212. Fundamentalmente, se prefiere empotrar la capa de un material regenerado entre dos capas, que se componen de masas de moldeo sobre la base de una poliamida, puesto que de esta manera se puede compensar una eventual fragilidad de la mezcla preparada de un material regenerado.

Estas y otras formas de realización se pueden combinar entre sí de una manera arbitraria.

Algunos ejemplos de posibles configuraciones de capas se exponen en lo sucesivo.

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En todos estos casos se consigue una firme adhesión entre las capas.

Cuando el cuerpo compuesto de múltiples capas es un cuerpo hueco o un perfil hueco, entonces, de manera preferida, la capa II está dispuesta en el lado interior con relación a una capa I.

La capa I es, en el caso más sencillo, una mezcla preparada a partir de los componentes de acuerdo con a) y c). Puesto que estos polímeros son ampliamente incompatibles entre ellos, en el caso de la producción de la mezcla preparada bajo las usuales temperaturas de elaboración, que conduce a una mezcla física, se consigue un suficiente efecto mediador de adhesión solamente dentro de un intervalo relativamente estrecho de composiciones. Se obtienen mejores resultados cuando la mezcla preparada de poliamidas se produce en unas condiciones en las que las dos poliamidas reaccionan una con otra en una cierta medida, a través de los grupos extremos o a través de reacciones de transamidación, para formar copolímeros de bloques. Para esto, se necesitan por regla general unas temperaturas situadas por encima de 250ºC, de manera preferida por encima de 280ºC y de manera especialmente preferida por encima de 300ºC, y eventualmente es necesaria la presencia de catalizadores tales como ácido hipofosforoso, óxido de dibutil-estaño, trifenil-fosfina o ácido fosfórico. También se puede partir de una mezcla preparada de poliamidas, que se ha producido primeramente en condiciones usuales de elaboración, la cual es sometida a continuación a la condensación posterior en fase sólida, en unas condiciones que son usuales en los casos de poliamidas. Éstas son por regla general unas temperaturas desde 140ºC hasta de aproximadamente 5 K por debajo del punto de fusión de los cristalitos T_{m}, de manera preferida unas temperaturas desde 150ºC hasta aproximadamente 10 K por debajo de T_{m}, con unos períodos de tiempo de reacción de 2 a 48 horas, de manera preferida de 4 a 36 horas y de manera especialmente preferida de 6 a 24 horas. De manera especialmente ventajosa, una de las poliamidas contiene un exceso de grupos extremos amino y la otra poliamida contiene un exceso de grupos extremos carboxilo. Finalmente, una unión entre los componentes de acuerdo con a) y c) se puede conseguir también por medio de la adición de un compuesto reactivo, que de manera preferida une entre sí a los grupos extremos de poliamidas, por ejemplo de una bis-oxazolina, de una bis-carbodiimida, de un bis-anhídrido, de un diisocianato o de los correspondientes compuestos con tres o más grupos funcionales.

Otro método para hacer compatibles entre sí a los componentes de acuerdo con a) y c) consiste en la adición de una cantidad eficaz del componente de acuerdo con b).

Los componentes individuales se explican con mayor detalle a continuación.

Una PA6 se prepara mediante una polimerización con apertura de anillo de la caprolactama.

Una PA66 se prepara mediante una policondensación de hexametilen-diamina y de ácido adípico. Exactamente igual que una PA6, es usual en el comercio en un gran número de tipos.

Una PA6/66 es un copolicondensado que parte de los monómeros caprolactama, hexametilen-diamina y ácido adípico.

El copolímero de poliamina y poliamida se prepara mediando utilización de los siguientes monómeros:

a): de 0,5 a 25% en peso, de manera preferida de 1 a 20% en peso y de manera especialmente preferida de 1,5 a 16% en peso, referido al copolímero de poliamina y poliamida, de una poliamina con por lo menos 4, de manera preferida con por lo menos 8, y de manera especialmente preferida con por lo menos 11 átomos de nitrógeno, y con un peso molecular medio numérico M_{n} de por lo menos 146 g/mol, de manera preferida de por lo menos 500 g/mol y de manera especialmente preferida de por lo menos 800 g/mol, así como

b): monómeros que forman poliamidas, seleccionados entre lactamas, ácidos \omega-amino-carboxílicos y/o combinaciones equimolares de una diamina y de un ácido dicarboxílico.

En una forma preferida de realización, la concentración de grupos amino del copolímero de poliamina y poliamida está situada en el intervalo de 100 a 2.500 mmol/kg.

Como poliamina se pueden utilizar, por ejemplo, las siguientes clases de sustancias:

-: Poli(vinil-aminas) (Römpp Chemie Lexikon, 9ª edición, tomo 6, página 4.921, editorial Georg Thieme Stuttgart 1992);

-: poliaminas, que se preparan a partir de policetonas alternantes (documento de publicación de solicitud de patente alemana DE-OS 196.54.058);

-: dendrímeros tales como por ejemplo

: ((H_{2}N-(CH_{2})_{3})_{2}-N-(CH_{2})_{3})_{2}-N(CH_{2})_{2}-N((CH_{2})_{2}-N((CH_{2})_{3}-NH_{2})_{2})_{2}

: (documento de solicitud de patente alemana DE-A-196.54.179) o

: tris(2-amino-etil)amina,

: N,N-bis(2-amino-etil)-N',N'-bis[2-[bis(2-amino-etil)amino]etil]-1,2-etano-diamina,

: 3,15-bis(2-amino-etil)-6,12-bis[2-[bis(2-amino-etil)amino]etil]-9-[bis[2-bis(2-amino-etil)amino]-etil]amino]etil]-3,6,9,12,15-pentaaza-heptadecano-1,17-diamina (J.M. Warakomski, Chem. Mat. 1992, 4, 1000-1004).

-: poli(etilen-iminas) lineales, que se pueden preparar mediante una polimerización de 4,5-dihidro-1,3-oxazoles y subsiguiente hidrólisis (Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, [Métodos de la química orgánica], tomo E20, páginas 1.482-1.487, editorial Georg Thieme Stuttgart, 1987);

-: poli(etilen-iminas) ramificadas, que son obtenibles mediante una polimerización de aziridinas (Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, tomo E20, páginas 1.482-1.487, editorial Georg Thieme Stuttgart, 1987), y que poseen por regla general la siguiente distribución de grupos amino;

: de 25 a 46% de grupos amino primarios,

: de 30 a 45% de grupos amino secundarios y

: de 16 a 40% de grupos amino terciarios.

La poliamina posee en el caso preferido un peso molecular medio numérico M_{n} de como máximo 20.000 g/mol, de manera especialmente preferida de como máximo 10.000 g/mol y de manera preferida en particular de como máximo 5.000 g/mol.

Las lactamas y respectivamente los ácidos \omega-amino-carboxílicos, que se pueden emplear como monómeros que forman poliamidas, contienen de 4 a 19 y en particular de 6 a 12 átomos de carbono. Se emplean de manera especialmente preferida \varepsilon-caprolactama, ácido \varepsilon-amino-caproico, caprilolactama, ácido \omega-amino-caprílico, laurinolactama, ácido \omega-amino-dodecanoico y/o ácido \omega-amino-undecanoico.

Combinaciones de una diamina y un ácido dicarboxílico son por ejemplo las de hexametilen-diamina y ácido adípico, las de hexametilen-diamina y ácido dodecanodioico, las de octametilen-diamina y ácido sebácico, las de decametilen-diamina y ácido sebácico, de decametilen-diamina y ácido dodecanodioico, las de dodecametilen-diamina y ácido dodecanodioico, y las de dodecametilen-diamina y ácido 2,6-naftaleno-dicarboxílico. Junto a éstas, se pueden emplear sin embargo también todas las otras combinaciones tales como las de decametilen-diamina, ácido dodecanodioico y ácido tereftálico, las de hexametilen-diamina, ácido adípico y ácido tereftálico, las de hexametilen-diamina, ácido adípico y caprolactama, las de decametilen-diamina, ácido dodecanodioico y ácido \omega-amino-undecanoico, las de decametilen-diamina, ácido dodecanodioico y laurinolactama, las de decametilen-diamina, ácido tereftálico y laurinolactama, o las de dodecametilen-diamina, ácido 2,6-naftaleno-dicarboxílico y laurino-
lactama.

En una forma preferida de realización, el copolímero de poliamina y poliamida se prepara adicionalmente mediando utilización de un ácido oligocarboxílico, que está seleccionado entre 0,015 y aproximadamente 3% en moles de un ácido dicarboxílico y entre 0,01 y aproximadamente 1,2% en moles de un ácido tricarboxílico, en cada caso referido a la suma de los demás monómeros que forman poliamidas. Al realizar esta referencia, en el caso de la combinación equivalente de una diamina y de un ácido dicarboxílico, cada uno de estos monómeros es considerado individualmente. Si se utiliza un ácido dicarboxílico, se añade de manera preferida de 0,03 a 2,2% en moles, de manera especialmente preferida de 0,05 a 1,5% en moles, de manera muy especialmente preferida de 0,1 a 1% en moles, y en particular de 0,15 a 0,65% en moles; si se utiliza un ácido tricarboxílico, entonces se toma de manera preferida de 0,02 a 0,9% en moles, de manera especialmente preferida de 0,025 a 0,6% en moles, de manera muy especialmente preferida de 0,03 a 0,4% en moles y en particular de 0,04 a 0,25% en moles. Mediante la utilización conjunta del ácido oligocarboxílico, se mejora manifiestamente la estabilidad frente a los disolventes y a los combustibles, en particular la estabilidad frente a la hidrólisis y a la alcoholisis.

Como ácido oligocarboxílico se puede emplear cualquier ácido di- o tri-carboxílico arbitrario con 6 a 24 átomos de C, por ejemplo ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecanodioico, ácido isoftálico, ácido 2,6-naftaleno-dicarboxílico, ácido ciclohexano-1,4-dicarboxílico, ácido trimésico y/o ácido trimelítico.

Adicionalmente, caso de que se desee, se pueden emplear como agentes reguladores ácidos monocarboxílicos alifáticos, alicíclicos, aromáticos, aralquílicos y/o sustituidos con alquilarilo, que tienen de 3 a 50 átomos de carbono, tales como p.ej. ácido laurílico, ácidos grasos insaturados, ácido acrílico o ácido benzoico. Con estos agentes reguladores se puede disminuir la concentración de grupos amino, sin modificar la estructura de la molécula. Adicionalmente, de esta manera se pueden introducir grupos funcionales tales como enlaces dobles y respectivamente triples, etc. Sin embargo, se desea que el copolímero de poliamina y poliamida posea una proporción sustancial de grupos amino. De manera preferida, la concentración de grupos amino del copolímero está situada en el intervalo de 150 a 1.500 mmol/kg, de manera especialmente preferida en el intervalo de 250 a 1.300 mmol/kg y de manera muy especialmente preferida en el intervalo de 300 a 1.100 mmol/kg. Como grupos amino se entienden aquí y en lo sucesivo no solamente grupos extremos amino, sino también funciones amino secundarias y respectivamente terciarias de la poliamina, eventualmente presentes.

En el caso del copolímero de poliamina y poliamida, la composición de la porción de poliamida puede variar dentro de un intervalo muy amplio, puesto que la compatibilidad con las poliamidas de los componentes de acuerdo con a) y c) es determinada evidentemente por otros factores, y por regla general está dada de antemano.

Los copolímeros de poliaminas y poliamidas se pueden preparar de acuerdo con diferentes procedimientos.

Una posibilidad consiste en disponer previamente en común los monómeros que forman poliamidas y la poliamina, y llevar a cabo la polimerización y respectivamente la policondensación. El ácido oligocarboxílico se puede añadir o bien al comienzo o en el transcurso de la reacción.

Sin embargo, un procedimiento preferido consiste en que, en un proceso de dos etapas, primeramente se llevan a cabo en primer lugar eventualmente la policondensación de la lactama y la prepolimerización en presencia de agua (alternativamente, los correspondientes ácidos \omega-amino-carboxílicos y respectivamente las diaminas y los ácidos dicarboxílicos correspondientes se emplean directamente y se prepolimerizan); en la segunda etapa, se añade la poliamina, mientras que el ácido oligocarboxílico eventualmente utilizado en común, se añade dosificadamente antes de, durante, o después de, la prepolimerización. Luego se descomprime a unas temperaturas comprendidas entre 200 y 290ºC y se policondensa en una corriente de nitrógeno o en vacío.

Otro procedimiento preferido consiste en la descomposición por hidrólisis de una poliamida para dar un prepolímero y en una reacción simultánea o subsiguiente con la poliamina. De manera preferida, se utilizan unas poliamidas, en las que la diferencia entre grupos extremos es aproximadamente cero, o en las que el ácido oligocarboxílico eventualmente utilizado en común ya ha sido incorporado durante la policondensación. Sin embargo, el ácido oligocarboxílico puede ser añadido también al comienzo o en el transcurso de la reacción de descomposición.

Con estos procedimientos se pueden preparar poliamidas ramificadas en un grado ultra-alto con unos índices de ácido menores que 40 mmol/kg, de manera preferida menores que 20 mmol/kg y de manera especialmente preferida menores que 10 mmol/kg. Ya después de un período de tiempo de reacción de una a cinco horas a unas temperaturas de 200ºC a 290ºC se consigue un grado de conversión casi completo.

Caso de que se desee, en una etapa adicional del procedimiento, se puede hacer seguir una fase de vacío durante varias horas. Ésta dura por lo menos cuatro horas, de manera preferida por lo menos seis horas y de manera especialmente preferida por lo menos ocho horas, a 200 hasta 290ºC. Después de un período de tiempo de inducción durante varias horas, se observa entonces una elevación de la viscosidad de la masa fundida, lo cual debería ser atribuido al hecho de que tiene lugar una reacción de grupos extremos amino entre ellos, mediando separación de amoníaco y unión de las cadenas. De esta manera se aumenta aún más el peso molecular, lo cual es ventajoso en particular para masas de moldeo por extrusión.

En el caso de que no se quiera llevar a cabo la reacción hasta el final en la masa fundida, el copolímero de poliamina y poliamida de acuerdo con el estado de la técnica se puede condensar posteriormente también en una fase sólida.

Una PA11 se prepara mediante una policondensación del ácido \omega-amino-undecanoico, mientras que una PA12 se obtiene mediante una polimerización con apertura de anillo de la laurinolactama. Ambos polímeros son obtenibles en el comercio en un gran número de tipos.

Una PA612 se prepara de una manera conocida por policondensación de una mezcla equivalente de hexametilen-diamina y de ácido 1,12-dodecanodioico. En el marco del presente invento, ésta se emplea en particular cuando se solicita una estabilidad dimensional en caliente especialmente alta del cuerpo compuesto de varias capas, p.ej. en el caso de aplicaciones en el compartimiento motor de vehículos automóviles.

Una PA1012 se prepara mediante una policondensación de una mezcla equivalente de 1,10-decano-diamina y de ácido 1,12-dodecanodioico, mientras que una PA1212 se obtiene de igual manera a partir de 1,12-dodecano-diamina y de ácido 1,12-dodecanodioico.

Con ventaja, se pueden emplear aquí también mezclas de diferentes poliamidas, p.ej. las de una PA12 y de una PA1012 o las de una PA12 y de una PA1212. Tales mezclas se distinguen por una resistencia al impacto especialmente alta a muy bajas temperaturas; éstas se describen por ejemplo en el documento de solicitud de patente europea EP-A-0.388.583.

En particular cuando el cuerpo compuesto de múltiples capas se debe de emplear como envase para alimentos, puede ser ventajoso emplear en una capa exterior copoliamidas en vez de las homopoliamidas, con el fin de hacer a la capa apta para la selladura en caliente mediante disminución del punto de fusión. Comonómeros apropiados están a disposición de un experto en la especialidad dentro una amplia gama de elección, por ejemplo caprolactama, laurinolactama o la combinación equimolar de una diamina C_{6}-C_{12} con un ácido dicarboxílico C_{6}-C_{12}.

Las masas de moldeo de poliamidas empleadas pueden contener como máximo aproximadamente 50% en peso de materiales aditivos, que se seleccionan entre un caucho que confiere resistencia al impacto y/o materiales coadyuvantes y respectivamente aditivos.

Los cauchos que confieren resistencia al impacto para masas de moldeo de poliamidas son estado de la técnica. Ellos contienen unos grupos funcionales, que proceden de compuestos funcionales insaturados, los cuales o bien se habían incorporado durante la polimerización en la cadena principal o se habían injertado sobre la cadena principal. Los más habituales son un caucho de EPM o de EPDM, que había sido injertado por radicales con anhídrido de ácido maleico. Tales cauchos se pueden emplear también en común con una poliolefina no funcionalizada, tal como p.ej. un polipropileno isotáctico, tal como se describe en el documento EP-A-0.683.210.

Junto a esto, las masas de moldeo pueden contener todavía cantidades menores de materiales coadyuvantes y respectivamente aditivos, que se necesitan para el ajuste de determinadas propiedades. Ejemplos de éstos son plastificantes, pigmentos y respectivamente materiales de carga, tales como negro de carbono, dióxido de titanio, sulfuro de zinc, silicatos o carbonatos, agentes coadyuvantes de la elaboración, tales como ceras, estearato de zinc o estearato de calcio, agentes ignifugantes tales como hidróxido de magnesio, hidróxido de aluminio o cianurato de melamina, fibras de vidrio, antioxidantes, estabilizadores frente a los UV, así como aditivos, que confieren al producto propiedades anti-electrostáticas o una conductividad eléctrica, tales como p.ej. fibras de carbono, fibrillas de grafito, fibras a base de acero inoxidable y respectivamente de un negro de carbono con conductividad.

En una posible forma de realización, las masas de moldeo contienen de 1 a 25% en peso de plastificantes, de manera especialmente preferida de 2 a 20% en peso, y de manera preferida en particular de 3 a 15% en peso.

Se conocen plastificantes y su empleo en el caso de poliamidas. Una vista de conjunto general acerca de plastificantes, que son apropiados para poliamidas, se puede tomar de la obra de Gächter/Müller, Kunststoffadditive [Aditivos para materiales sintéticos], editorial C. Hanser, 2ª edición, página 296.

Compuestos usuales, apropiados como plastificantes, son p.ej. ésteres del ácido p-hidroxi-benzoico con 2 a 20 átomos de C en el componente alcohólico, o amidas de ácidos aril-sulfónicos con 2 a 12 átomos de C en el componente amínico, de manera preferida amidas del ácido benceno-sulfónico.

Como plastificantes entran en cuestión, entre otros, el éster etílico de ácido p-hidroxi-benzoico, el éster octílico de ácido p-hidroxi-benzoico, el éster i-hexadecílico de p-hidroxi-benzoico, la n-octil-amida de ácido tolueno-sulfónico, la n-butil-amida de ácido benceno-sulfónico o la (2-etil-hexil)amida de ácido benceno-sulfónico.

Un EVOH es conocido desde hace mucho tiempo. Es un copolímero de etileno y alcohol vinílico y algunas veces se designa también como EVAL. El contenido de etileno en el copolímero es por regla general de 25 a 60% en moles y en particular de 28 a 45% en moles. Se puede obtener en el comercio un gran número de tipos. Por ejemplo, se ha de remitir al folleto de entidad "Introduction to Kuraray EVAL® Resins" [Introducción a resinas EVAL® de Kuraray], versión 1,2/9810 de la entidad Kuraray EVAL Europe.

En el caso del cuerpo compuesto de múltiples capas, conforme al invento, se trata, en una forma de realización, de un tubo, de una boca de llenado o de un recipiente, especialmente para la conducción o el almacenamiento de líquidos o gases. Un tubo de este tipo puede estar realizado en una forma rectilínea o en una forma ondulada, o está ondulado solamente en segmentos parciales. Los tubos ondulados constituyen estado de la técnica (p.ej. véase el documento de patente de los EE.UU. US 5.460.771), por lo que son innecesarias más explicaciones acerca de ellos. Importantes finalidades de empleo de tales cuerpos compuestos de múltiples capas son la utilización como una conducción para combustibles, como boca para llenado de depósitos, como conducción para vapores (en inglés vapor line) (es decir una conducción en la que se conducen los vapores de combustibles, p.ej. conducciones de ventilación) como una conducción en puestos distribuidores de combustibles, como una conducción para líquidos de refrigeración, como una conducción para instalaciones de acondicionamiento de aire o como un recipiente para combustibles.

El cuerpo compuesto de múltiples capas, conforme al invento, puede presentarse también como cuerpo compuesto plano, por ejemplo como una lámina, por ejemplo como lámina de envase para alimentos, donde se aprovecha el efecto de barrera del EVOH para gases tales como p.ej. oxígeno y dióxido de carbono.

En el caso de la utilización del cuerpo compuesto de múltiples capas, conforme al invento, para la conducción o el almacenamiento de líquidos, gases o polvos que se pueden quemar, tales como p.ej. un combustible o vapores de combustible, se recomienda aprestar de modo capaz de conducir la electricidad a una de las capas que pertenecen al cuerpo compuesto o a una capa interior adicional. Esto se puede realizar mediante composición y formulación con un aditivo capaz de conducir (= conductor de) la electricidad, de acuerdo con todos los métodos del estado de la técnica. Como aditivo conductor se pueden utilizar por ejemplo negro de carbono conductor, laminillas metálicas, polvos metálicos, esferas metalizadas de vidrio, fibras metalizadas de vidrio, fibras metálicas (por ejemplo a base de un acero inoxidable), monocristales whiskers metalizados, fibras de carbono (también las metalizadas), polímeros intrínsicamente conductores o fibrillas de grafito. Se pueden emplear también mezclas de diferentes aditivos conductores.

En el caso preferido, la capa conductora de la electricidad se encuentra en contacto directo con el medio que se ha de conducir o almacenar y posee una resistencia eléctrica superficial de como máximo 10^{9} \Omega/cuadrado. El método de medición para la determinación de la resistencia eléctrica de tubos de múltiples capas se explica en el documento SAE J. 2260 (Noviembre de 1996, párrafo 7.9).

En el caso de la realización del cuerpo compuesto de múltiples capas, conforme al invento, como un cuerpo hueco o perfil hueco (p.ej. como un tubo) éste puede ser envuelto todavía con una adicional capa de material elastómero. Para el envolvimiento se adecuan tanto masas de cauchos reticulables como también elastómeros termoplásticos. El envolvimiento se puede aplicar tanto con, como también sin, utilización de un mediador de adhesión adicional sobre el cuerpo compuesto de múltiples capas, por ejemplo mediante extrusión a través de una cabeza de inyección transversal o mediante el recurso de que una manguera de material elastómero previamente producida es desplazada por encima del tubo de múltiples capas, acabado de extrudir. Por regla general, la envoltura posee un grosor de 0,1 a 4 mm y de manera preferida de 0,2 a 3 mm.

Elastómeros apropiados son, por ejemplo, un caucho de cloropreno, un caucho de etileno y propileno (EPM), un caucho de etileno, propileno y un dieno (EPDM), un caucho de epiclorhidrina (ECO), un polietileno clorado, un caucho de acrilato, un polietileno clorosulfonado, un caucho de silicona, un PVC (poli(cloruro de vinilo)) plastificado, poli(éter-éster-amidas) o poli(éter-amidas).

La producción del cuerpo compuesto de múltiples capas se puede efectuar en una sola etapa o en múltiples etapas, por ejemplo mediante un procedimiento de una sola etapa por la vía del moldeo por inyección de múltiples componentes, de la coextrusión, del moldeo por soplado y coextrusión (por ejemplo también moldes de soplado en 3D (tridimensionales), extrusión de mangueras en una mitad abierta de molde, una manipulación de mangueras en 3D, moldes de soplado con aspiración, moldes de soplado con aspiración en 3D, moldeo por soplado secuencial) o mediante procedimientos de múltiples etapas, tal como se describen p.ej. en el documento US 5.554.425.

El invento es explicado a continuación a modo de ejemplo.

En los Ejemplos se utilizaron los siguientes componentes y respectivamente las siguientes masas de moldeo:

VESTAMID® X7293,: una masa de moldeo por extrusión plastificada y modificada para ser resistente al impacto, sobre la base de un PA12 de la entidad Degusa AG, Düsseldorf

VESTAMID® ZA7295,: una masa de moldeo de extrusión a base de una PA12 de entidad Degussa AG, Düsseldorf

ULTRAMID® B4,: una PA6 de la entidad BASF AG, Ludwigshafen

ULTRAMID® B5W,: una PA6 de la entidad BASF AG, Ludwigshafen

VESTAMID® D22,: una PA612 muy viscosa de la entidad Degusa AG, Düsseldorf

EVAL® F101,: un EVOH de la entidad Kuraray con 32% en moles de etileno

EXXELOR® VA1803,: un caucho de etileno y propileno funcionalizado con anhídrido de ácido maleico, de la entidad EXXON.

Copolímero de una poli(etilen-imina) y una PA6:

4,78 kg de caprolactama se fundieron en un recipiente de calentamiento a 180 hasta 210ºC y se transfirieron a un recipiente de policondensación resistente a la presión. Luego se añadieron 250 ml de agua y 57 ppm de ácido hipofosforoso. La disociación de la caprolactama se llevó a cabo a 280ºC bajo la presión propia que se había ajustado. A continuación, en el transcurso de 3 h, se descomprimió hasta una presión del vapor de agua residual de 3 bar y se añadieron 230 g de una poli(etilen-imina) (LUPASOL® G100, BASF AG, Ludwigshafen). Después de esto se descomprimió hasta la presión normal y se policondensó a 250ºC durante 2 h conduciendo nitrógeno por encima. La masa fundida transparente se extrajo como un cordón a través de una bomba para masas fundidas, se enfrió en un baño de agua y a continuación se granuló. El copolímero obtenido tenía una proporción de poli(etilen-imina) de 4,5% en peso y una proporción de PA6 de 95,5% en peso.

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Ejemplo 1

Con ayuda de un extrusor de doble husillo Berstorff ZE 25 se preparó a 280ºC una mezcla íntima a base de 35,3% en peso de VESTAMID® D22, de 48,1% en peso de ULTRAMID® B5W, de 10,7% en peso del copolímero de poli(etilen-imina) y PA6 y de 5,4% en peso de EXXELOR® VA1803, se extrudió en forma de un cordón, se granuló y se secó.

Mediando utilización de esta mezcla se produjo mediante coextrusión un tubo de cuatro capas con un diámetro exterior de 8 mm y un grosor de pared total de 1 mm, y concretamente con la siguiente configuración de capas:

Capa exterior (0,3 mm): a base de una masa de moldeo por extrusión de PA612 plastificada y modificada para ser resistente al impacto,

2ª capa (0,1 mm): a base de la mezcla preparada al comienzo,

3ª capa (0,15 mm): a base de EVAL® F101,

Capa interior (0,45 mm): a base de una masa de moldeo de PA6 plastificada y modificada para ser resistente al impacto.

En todas las interfases se consiguió en este caso una adhesión inseparable.

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Ejemplo comparativo 1

Se produjo mediante coextrusión un tubo de tres capas, que se diferenciaba del tubo del Ejemplo 1 solamente en el hecho de que se había suprimido la 2ª capa desde la mezcla preparada al comienzo en el Ejemplo 1, y a cambio se había modificado el grosor de la capa exterior. El tubo tenía la siguiente configuración de capas:

Capa exterior (0,4 mm): masa de moldeo por extrusión de PA612 plastificada y modificada para ser resistente al impacto,

Capa central (0,15 mm): EVAL® F101,

Capa interior (0,45 mm): masa de moldeo de PA6 plastificada y modificada para ser resistente al impacto.

En este caso no se consiguió ninguna adhesión entre la capa exterior y la capa central.

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Ejemplo 2

Con ayuda de un extrusor de doble husillo Berstorff ZE 25 se preparó a 320ºC una mezcla íntima de 8,1 kg de VESTAMID® ZA 7295 y de 9,0 kg de ULTRAMID® B4, se extrudió en forma de un cordón, se granuló y se secó. En este caso se comprobaron en una cierta medida reacciones de transamidación, que condujeron a copolímeros de bloques.

Mediando utilización de esta mezcla, se produjo mediante coextrusión un tubo de cuatro capas con un diámetro exterior de 8 mm y un grosor de pared total de 1 mm, y concretamente con la siguiente configuración de capas:

Capa exterior (0,3 mm): a base de VESTAMID® X7293,

2ª capa (0,1 mm): a base de la mezcla preparada al comienzo,

3ª capa (0,15 mm): a base de EVAL® F101,

En todas las interfases se consiguió en este caso una adhesión inseparable.

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Ejemplo comparativo 2

Se produjo mediante coextrusión un tubo de tres capas, el cual se diferenciaba del tubo del Ejemplo 2 solamente en el hecho de que se había suprimido la 2ª capa desde la mezcla preparada al comienzo en el Ejemplo 2 y a cambio se modificó el grosor de la capa exterior. El tubo tenía por consiguiente la siguiente configuración de capas:

Capa exterior (0,4 mm): a base de VESTAMID® X7293,

Capa central (0,15 mm): a base de EVAL® F101,

Claims

1. Cuerpo compuesto de múltiples capas, que contiene consecutivamente las siguientes capas:

a): de 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada entre PA6, PA66, PA6/66 y mezclas de ellas,

b): de 0 a 100 partes en peso de un copolímero de poliamina y poliamida, que se prepara mediando utilización de los siguientes monómeros:

\alpha): de 0,5 a 25% en peso, referido al copolímero de poliamina y poliamida, de una poliamina con por lo menos 4 átomos de nitrógeno y con un peso molecular medio numérico M_{n} de por lo menos 146 g/mol, así como

\beta): monómeros que forman poliamidas, seleccionados entre lactamas, ácidos \omega-amino-carboxílicos y/o combinaciones equimolares de una diamina y de un ácido dicarboxílico,

siendo de 100 la suma de las partes en peso de los componentes según a), b) y c), y realizándose adicionalmente que

-: \vtcortauna en la suma de los componentes a) y b) por lo menos 20 partes en peso se componen de unidades de monómeros, que se derivan de caprolactama y/o de la combinación de hexametilen-diamina y ácido adípico, y que

-: \vtcortauna en la suma de los componentes b) y c) por lo menos 20 partes en peso se componen de unidades de monómeros, que se derivan de ácido \omega-amino-undecanoico, de laurinolactama, de la combinación de hexametilen-diamina y de ácido 1,12-dodecanodioico, de la combinación de 1,10-decano-diamina y de ácido 1,12-dodecanodioico y/o de la combinación de 1,12-dodecano-diamina y de ácido 1,12-dodecanodioico;

C.: una capa II constituida por una masa de moldeo a base de un copolímero de etileno y alcohol vinílico.

2. Cuerpo compuesto de múltiples capas, de acuerdo con la reivindicación 1,

caracterizado

porque la masa de moldeo de la capa I contiene:

-: \vtcortauna por lo menos 0,5 partes en peso del componente de acuerdo con a)

y/o

-: \vtcortauna por lo menos 0,5 partes en peso del componente de acuerdo con b)

y/o

-: \vtcortauna por lo menos 0,5 partes en peso del componente de acuerdo con c).

3. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 y 2,

caracterizado porque

la masa de moldeo de la capa I contiene:

-: \vtcortauna por lo menos 10 partes en peso del componente de acuerdo con a)

y/o

-: \vtcortauna por lo menos 2 partes en peso del componente de acuerdo con b)

y/o

-: \vtcortauna por lo menos 10 partes en peso del componente de acuerdo con c).

4. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizado porque

la masa de moldeo de la capa I contiene:

-: \vtcortauna por lo menos 20 partes en peso del componente de acuerdo con a)

y/o

-: \vtcortauna por lo menos 5 partes en peso del componente de acuerdo con b)

y/o

-: \vtcortauna por lo menos 20 partes en peso del componente de acuerdo con c).

5. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizado porque

la masa de moldeo de la capa I contiene:

-: \vtcortauna por lo menos 30 partes en peso del componente de acuerdo con a)

y/o

-: \vtcortauna por lo menos 10 partes en peso del componente de acuerdo con b)

y/o

-: \vtcortauna por lo menos 30 partes en peso del componente de acuerdo con c).

6. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizado porque

la masa de moldeo de la capa I contiene:

-: \vtcortauna como máximo 70 partes en peso del componente de acuerdo con a) o

-: \vtcortauna como máximo 80 partes en peso del componente de acuerdo con b) o

-: \vtcortauna como máximo 70 partes en peso del componente de acuerdo con c).

7. Cuerpo compuesto de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizado porque

la masa de moldeo de la capa I contiene:

-: \vtcortauna como máximo 60 partes en peso del componente de acuerdo con a) o

-: \vtcortauna como máximo 60 partes en peso del componente de acuerdo con b) o

-: \vtcortauna como máximo 60 partes en peso del componente de acuerdo con c).

8. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizado porque

la masa de moldeo de la capa I contiene como máximo 40 partes en peso del componente de acuerdo con b).

9. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizado porque

el copolímero de poliamina y poliamida se prepara mediando utilización de 1 a 20% en peso de la poliamina.

10. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizado porque

el copolímero de poliamina y poliamida se prepara mediando utilización de 1,5 a 16% en peso de la poliamina.

11. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizado porque

la poliamina contiene por lo menos 8 átomos de nitrógeno.

12. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizado porque

la poliamina contiene por lo menos 11 átomos de nitrógeno,

13. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizado porque

la poliamina posee un peso molecular medio numérico M_{n} de por lo menos 500 g/mol.

14. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizado porque

la poliamina posee un peso molecular medio numérico M_{n} de por lo menos 800 g/mol.

15. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizado porque

la concentración de grupos amino del copolímero de poliamina y poliamida está situada en el intervalo de 100 a 2.500 mmol/kg.

16. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizado porque

la masa de moldeo de la capa I contiene copolímeros de bloques, que habían sido formados a partir de los componentes de acuerdo con a) y c).

17. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizado porque

adicionalmente contiene por lo menos una capa constituida por una masa de moldeo sobre la base de PA6, PA66 y/o PA6/66.

18. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizado porque

contiene dos capas I.

19. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizado porque

adicionalmente contiene una capa de un material regenerado.

20. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizado porque

contiene la sucesión de capas I / II / I.

21. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 17 así como 19,

caracterizado porque

contiene la siguiente sucesión de capas:

a): una capa constituida por una masa de moldeo sobre la base de PA11, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212,

b): una capa I

c): una capa II

d): una capa constituida por una masa de moldeo sobre la base de PA6, PA66 y/o PA6/66.

22. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizado porque

la capa exterior se compone de una masa de moldeo sobre la base de PA11, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212.

23. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizado porque

una de las capas está ajustada para ser capaz de conducir la electricidad.

24. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 22,

caracterizado porque

a la capa más interior le sigue todavía una capa adicional, capaz de conducir la electricidad.

25. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizado porque

las masas de moldeo de poliamidas contienen como máximo 50% en peso de materiales aditivos.

26. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizado porque

es un tubo.

27. Cuerpo compuesto de acuerdo con la reivindicación 26,

caracterizado porque

está ondulado totalmente o en zonas parciales.

28. Cuerpo compuesto de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 25,

caracterizado porque

es un cuerpo hueco.

29. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizado porque

a la capa más exterior le sigue todavía una capa de material elastómero.

30. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 27 así como 29,

caracterizado porque

es una conducción para combustibles, una conducción para líquidos de freno, una conducción para líquidos refrigerantes, una conducción para líquidos hidráulicos, una conducción para puestos distribuidores de combustibles, una conducción para instalaciones de acondicionamiento de aire o una conducción de vapores.

31. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las reivindicaciones 28 y 29,

caracterizado porque

es un recipiente, en particular un recipiente para combustible, o una boca de llenado, en particular una boca de llenado de depósitos.

32. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 23,

caracterizado porque

es una lámina.

33. Cuerpo compuesto de múltiples capas de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizado porque

se produce mediante moldeo por inyección de múltiples componentes, por coextrusión o por moldeo por soplado con coextrusión.

34. Masa de moldeo, que contiene los siguientes componentes:

b): de 0,5 a 100 partes en peso de un copolímero de poliamina y poliamida, que se prepara mediando utilización de los siguientes monómeros:

\beta): monómeros que forman poliamidas, que se seleccionan entre lactamas, ácidos \omega-amino-carboxílicos y/o combinaciones equimolares de una diamina y de un ácido dicarboxílico,

siendo de 100 la suma de las partes en peso de los componentes de acuerdo con a), b) y c), y realizándose adicionalmente que

-: \vtcortauna en la suma de los componentes a) y b) por lo menos 20 partes en peso se componen de unidades de monómeros que se derivan de caprolactama y/o de la combinación de hexametilen-diamina y de ácido adípico, y

-: \vtcortauna en la suma de los componentes b) y c) por lo menos 20 partes en peso se componen de unidades de monómeros que se derivan de ácido \omega-amino-undecanoico, laurinolactama, de la combinación de hexametilen-diamina y de ácido 1,12-dodecanodioico, de la combinación de 1,10-decano-diamina y de ácido 1,12-dodecanodioico y/o de la combinación de 1,12-dodecano-diamina y de ácido 1,12-dodecanodioico.

35. Masa de moldeo, que contiene los siguientes componentes:

\newpage

-: \vtcortauna en la suma de los componentes a) y b) por lo menos 20 partes en peso se componen de unidades de monómeros, que se derivan de caprolactama y/o de la combinación de hexametilen-diamina y de ácido adípico, y

-: \vtcortauna en la suma de los componentes b) y c) por lo menos 20 partes en peso se componen de unidades de monómeros que se derivan de ácido \omega-amino-undecanoico, de laurinolactama, de la combinación de hexametilen-diamina y de ácido 1,12-dodecanodioico, de la combinación de 1,10-decano-diamina y de ácido 1,12-dodecanodioico y/o de la combinación de 1,12-dodecano-diamina y de ácido 1,12-dodecanodioico,

-: \vtcortauna la masa de moldeo contiene polímeros de bloques, que se habían formado a partir de los componentes de acuerdo con a) y c).