ES2281846T5 - Composición de estabilizador para polímeros halogenados. - Google Patents

Composición de estabilizador para polímeros halogenados. Download PDF

Info

Publication number
ES2281846T5
ES2281846T5 ES04803803T ES04803803T ES2281846T5 ES 2281846 T5 ES2281846 T5 ES 2281846T5 ES 04803803 T ES04803803 T ES 04803803T ES 04803803 T ES04803803 T ES 04803803T ES 2281846 T5 ES2281846 T5 ES 2281846T5
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
acid
halogenated
stabilizer composition
composition according
compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES04803803T
Other languages
English (en)
Other versions
ES2281846T3 (es
Inventor
Frank MÜLDER
Hans-Jürgen Sander
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Baerlocher GmbH
Original Assignee
Baerlocher GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34672846&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2281846(T5) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Baerlocher GmbH filed Critical Baerlocher GmbH
Publication of ES2281846T3 publication Critical patent/ES2281846T3/es
Application granted granted Critical
Publication of ES2281846T5 publication Critical patent/ES2281846T5/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Composición de estabilizador para polímeros halogenados, que contiene al menos un compuesto de plomo o una mezcla de dos o más compuestos de plomo, y una sal de un oxiácido halogenado o una mezcla de dos o más sales de uno o más oxiácidos halogenados, conteniendo la composición de estabilizador al menos una sal de un oxiácido halogenado en forma soportada.

Description

La presente invención se refiere a composiciones de estabilizador para polímeros halogenados, a composiciones de polímeros que contienen tales composiciones de estabilizador, así como a cuerpos moldeados que se obtienen bajo empleo de las composiciones de estabilizador o composiciones de polímero descritas. Las composiciones de estabilizador contienen percloratos y sales de plomo.
Como es sabido, los materiales sintéticos halogenados tienden a reacciones de descomposición y degradación indeseables en el caso de carga térmica durante la elaboración, o en el empleo de larga duración. En la degradación de polímeros halogenados, en especial en el caso de PVC, se produce ácido clorhídrico, que se elimina de la barra de polímero, de lo que resulta un material sintético decolorado, insaturado, con secuencias de polieno colorantes.
En este caso es especialmente problemático que los polímeros halogenados presenten las condiciones marginales reológicas necesarias para la elaboración sólo a una temperatura de elaboración relativamente elevada. No obstante, a tales temperaturas se presenta ya una descomposición perceptible del polímero en el caso de polímeros no estabilizados, que conduce tanto a la modificación de color indeseable descrita anteriormente, como también a una modificación de las propiedades de material. Además, el ácido clorhídrico liberado a tal temperatura de elaboración a partir de polímeros no estabilizados halogenados puede conducir a una clara corrosión de las instalaciones de elaboración. Este proceso juega un papel en especial si en la elaboración de tales polímeros halogenados para dar cuerpos moldeados, a modo de ejemplo mediante extrusión, se llega a interrupciones de producción, y la masa de polímero pasa un tiempo más largo en la extrusora.
Los citados problemas se solucionan habitualmente mediante el empleo de estabilizadores, que se añaden al polímero halogenado antes de o durante la elaboración. Entre tales estabilizadores conocidos cuentan, a modo de ejemplo, los estabilizadores de plomo, estabilizadores de bario, estabilizadores de cadmio, estabilizadores orgánicos de estaño, así como estabilizadores de bario-cadmio, bario-cinc o calcio-cinc.
Por lo tanto, en la elaboración se añade desde hace tiempo polímeros halogenados, que impedirán una degradación del polímero halogenado durante la elaboración. En el pasado más reciente se iniciaron en especial muchos ensayos prometedores para eliminar metales pesados de composiciones de estabilizador. No obstante, en muchos campos existe aún necesidad de composiciones de estabilizador que presenten propiedades como se pueden conseguir frecuentemente sólo bajo empleo de metales pesados.
En el caso de composiciones de estabilizador conocidas por el estado de la técnica se trata frecuentemente de mezclas que contienen sales de plomo. Mientras que, en especial, las composiciones que contienen plomo son conocidas por su buena acción estabilizante, las composiciones conocidas por el estado de la técnica intervienen un tiempo demasiado corto en el caso de aplicación de procedimientos de ensayo especialmente sensibles, como se llevan a cabo en diversos países, o bien son válidos como condición de admisión de composiciones de estabilizador.
La EP 0 313 113 A1 describe como estabilizador de plomo de la generación más reciente un dimetilolpropionato de plomo tribásico, así como una composición de estabilizador que contiene este compuesto para polímeros vinílicos halogenados. En principio, con los estabilizadores aquí descritos se pueden conseguir ciertamente buenos resultados de estabilización con los estabilizadores aquí descritos. No obstante, la cantidad de empleo es elevada en relación con el resultado de estabilización conocido.
Los ensayos especialmente exigentes para la determinación de la acción estabilizante, a modo de ejemplo el ensayo según DIN 53381 parte 1, procedimiento B (ensayo DHC), pero en especial el ensayo según UEAtc, como se emplea especialmente en Francia para el control de calidad de PVC, que se empleará para la obtención de marcos de ventana, plantean requisitos elevados en la acción de estabilizadores. No obstante, una composición de estabilizador que muestra propiedades estabilizantes absolutamente útiles en el ámbito de ensayos convencionales fracasa frecuentemente en los requisitos de calidad del cliente y los métodos de ensayo, como se predeterminan mediante el ensayo citado en último lugar, en especial mediante el ensayo UEAtc.
Por lo tanto, existía una demanda de una combinación de estabilizadores para polímeros halogenados, que considera también requisitos de calidad especialmente elevados. Existía una demanda especial de una combinación de estabilizadores que garantizara un buen color inicial en la obtención de cuerpos moldeados a partir de polímeros halogenados, y que se conservara también en el caso de interrupciones de producción breves y una carga térmica más elevada del material, que acompaña a las mismas. Además existía una demanda de una combinación de estabilizadores que minimizara la cantidad necesaria de metales pesados, y mostrara, a pesar de ello, una acción estabilizante extraordinaria. En especial existía una demanda de una combinación de estabilizadores que mostrara también excelentes resultados de estabilización bajo las condiciones del ensayo UEAtc.
La presente invención tomaba como base la tarea de poner a disposición combinaciones de estabilizador para polímeros halogenados, que cumplieran los requisitos citados anteriormente. La presente invención tomaba como base además poner a disposición un procedimiento correspondiente para la estabilización de polímeros halogenados. Además, la presente invención tomaba como base poner a disposición composiciones de polímero que mostraran una excelente estabilidad, también bajo las condiciones del ensayo UEAtc.
Los problemas que motivan la invención se solucionan mediante una composición de estabilizador, un procedimiento para la estabilización de polímeros halogenados y una composición de polímeros, como se describe en el siguiente texto.
Por lo tanto, es objeto de la presente invención una composición de estabilizador para polímeros halogenados, que contiene al menos un compuesto de plomo o una mezcla de dos o más compuestos de plomo, y una sal de un oxiácido halogenado, o una mezcla de dos o más sales de uno o más oxiácidos halogenados, conteniendo la composición de estabilizador al menos una sal de un oxiácido halogenado en forma soportada.
En el ámbito de la presente invención se entiende por una “composición de estabilizador” una composición que se puede emplear para la estabilización de polímeros halogenados. Para la consecución de este efecto de estabilización se mezcla generalmente una composición de estabilizador según la invención con un polímero halogenado previsto para la estabilización, y a continuación se elabora. No obstante, es igualmente posible añadir una composición de estabilizador según la invención con el polímero halogenado a estabilizar durante la elaboración.
Una composición de estabilizador según la invención presenta al menos dos componentes. Como primer componente, una composición de estabilizador según la invención contiene al menos un compuesto de plomo.
Como compuestos de plomo, en el ámbito de la presente invención son válidas en principio todas las substancias orgánicas o inorgánicas que presentan un contenido en plomo en forma iónica, o coordinada o metálica. A modo de ejemplo, son especialmente apropiadas sales de plomo de ácidos inorgánicos, como sulfato de plomo tribásico, sulfato de plomo tetrabásico, fosfito de plomo dibásico o fosfito de plomo-sulfito dibásico, o carbonato de plomo (blanco de plomo), sales de plomo de ácidos mono- o policarboxílicos orgánicos lineales o ramificados, saturados o insaturados, alifáticos o cicloalifáticos, como ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valérico, ácido hexanoico, ácido enantoico, ácido octanoico, ácido neodecanoico, ácido 2-etilhexanoico, ácido pelargónico, ácido decanoico, ácido undecanoico, ácido dodecanoico, ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido láurico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido 9,10-dihidroxiesteárico, ácido oleico, ácido 3,6dioxaheptanoico, ácido 3,6,9-trioxadecanoico, ácido behénico, ácido benzoico, ácido p-terc-butilbenzoico, ácido dimetilhidroxibenzoico, ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoico, ácido tolílico, ácido dimetilbenzoico, ácido etilbenzoico, ácido n-propilbenzoico, ácido salicílico, ácido p-terc-octilsalicílico, ácido sórbico, aniones de ácidos carboxilícos divalentes, o bien sus monoésteres, como ácido oxálico, ácido malónico, ácido maleico, ácido tartárico, ácido cinámico, ácido amigdálico, ácido málico, ácido glicólico, ácido oxálico, ácido salicílico, ácidos poliglicoldicarboxílicos con un grado de polimerización de aproximadamente 10 a aproximadamente 12, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico o ácido hidroxiftálico, aniones de ácidos carboxilícos tri- o tetravalentes, o bien sus mono-, di- o triésteres, como ácido hemimelítico, ácido trimelítico, ácido piromelítico, o ácido cítrico, o ácido linólico dimerizado o trimerizado, ácido acrílico, ácido metacrílico, así como los ácidos mono- o policarboxílicos mencionados en el desarrollo subsiguiente de este texto. Son igualmente apropiados ácidos carboxílicos cicloalifáticos, como ácido ciclohexanocarboxílico, ácido tetrahidroftálico, ácido 4-metiltetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico, ácido endometilentetrahidroftálico o ácido 4-metilhexahidroftálico. En este caso son especialmente apropiados estearato de plomo neutro o básico, blanco de plomo, sulfato de plomo tri- o tetrabásico, fosfito de plomo dibásico, ftalato de plomo dibásico o fumarato de plomo tetrabásico.
Son igualmente apropiados como compuestos de plomo los compuestos de plomo que son obtenibles mediante reacción de óxido de plomo con ácidos hidroxicarboxílicos orgánicos, como ácido dimetilolpropiónico. Tales compuestos y su obtención se describen, a modo de ejemplo, en la EP 0 313 113, considerándose componente de la manifestación del presente texto la manifestación de este documento respecto a compuestos de plomo, como son obtenibles mediante reacción de óxido de plomo con ácidos hidroxicarboxílicos orgánicos.
A modo de ejemplo, una composición de estabilizador según la invención contiene sólo un compuesto de plomo. No obstante, según la invención es igualmente posible y está previsto que una composición de estabilizador según la invención contenga una mezcla de dos o más compuestos de plomo. No obstante, a modo de ejemplo es posible que uno o varios compuestos de plomo sean de naturaleza inorgánica, y uno o varios compuestos de plomo sean de naturaleza orgánica. No obstante, es igualmente posible emplear exclusivamente una mezcla de compuestos de plomo inorgánicos, o una mezcla de compuestos de plomo orgánicos. En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador según la invención contiene una mezcla de dos o más, a modo de ejemplo una mezcla de 2, 3, 4 o 5 compuestos de plomo diferentes. En el ámbito de otra forma de ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador según la invención contiene una mezcla de uno, dos o tres compuestos de plomo inorgánicos, y uno, dos o tres compuestos de plomo orgánicos. En el ámbito de otra forma de ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador según la invención contiene una mezcla de fosfito de plomo o sulfato, o su mezcla, y al menos un compuesto de plomo orgánico, en especial una sal de plomo de un ácido carboxílico orgánico.
El contenido en compuestos de plomo de una composición de estabilizador según la invención, siempre referido a la composición de estabilizador total, asciende en suma al menos a aproximadamente un 5 % en peso. En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención, el contenido en uno o varios de plomo de una composición de estabilizador según la invención asciende aproximadamente a un 10 hasta aproximadamente un 95 % en peso. En este caso, una composición de estabilizador según la invención puede presentar también contenidos en compuestos de plomo situados dentro de estos límites, a modo de ejemplo aproximadamente un 20 a aproximadamente un 90 % en peso, o aproximadamente un 30 a aproximadamente un 75 % en peso, o esencialmente cualquier valor intermedio, en tanto los correspondientes contenidos en plomo ocasionan una estabilización suficiente.
Si una composición de estabilizador según la invención contiene compuestos de plomo inorgánicos y orgánicos, la proporción ponderal de compuestos de plomo inorgánicos respecto a compuestos de plomo orgánicos asciende, de modo preferente, aproximadamente a 100 : 1 hasta aproximadamente 1 : 100. No obstante, en algunos casos se ha mostrado ventajoso que la fracción de compuestos de plomo inorgánicos sobrepase la fracción de compuestos de plomo orgánicos en tales casos. A modo de ejemplo, en el ámbito de otra forma de ejecución de la presente invención se emplean compuestos de plomo inorgánicos y orgánicos en una proporción de aproximadamente 1 : 1 a aproximadamente 30 : 1, a modo de ejemplo en una proporción de aproximadamente 2 : 1 a aproximadamente 10 :
1.
Además de un compuesto de plomo o una mezcla de dos o más compuestos de plomo, a modo de ejemplo como se describieron anteriormente, una composición de estabilizador según la invención contiene al menos una sal de un oxiácido halogenado, o una mezcla de dos o más sales de un oxiácido halogenado, o una mezcla de dos o más sales de diferentes oxiácidos halogenados.
Como compuesto adicional, al menos uno, son apropiadas, a modo de ejemplo, sales de oxiácidos halogenados, en especial los percloratos. Son ejemplos de percloratos apropiados aquellos de la fórmula general M(ClO4)k, representando M Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn, Al, La o Ce. El índice n representa el número 1, 2, o 3, correspondientemente a la valencia de M. Las citadas sales de perclorato pueden estar complejadas con alcoholes (polioles, ciclodextrinas) o eteralcoholes, o bien esteralcoholes. Entre los esteralcoholes cuentan también los ésteres parciales de poliol. En el caso de alcoholes polivalentes o polioles entran también en consideración sus dímeros, trímeros, oligómeros y polímeros, como di-, tri-, tetra- y poliglicoles, así como di-, tri- y tetrapentaeritrita, o alcohol polivinílico en diferentes grados de polimerización y saponificado. Como ésteres parciales de poliol son preferentes monoéter de glicerina y monotioéter de glicerina. Son igualmente apropiados alcoholes sacáricos.
En este caso se pueden emplear las sales de perclorato en diversas formas de presentación comunes, a modo de ejemplo como sal o como disolución acuosa, aplicada sobre un material soporte apropiado, como PVC, silicato de calcio, zeolitas o hidrotalcitas, o unida a una hidrotalcita mediante reacción química. Una combinación de perclorato sódico y silicato de calcio apropiada como componente de la composición de estabilizador según la invención se puede efectuar, a modo de ejemplo, mediante mezclado de una disolución acuosa de perclorato sódico (contenido en perclorato sódico aproximadamente un 60 % o más) con silicato de calcio, a modo de ejemplo un silicato de calcio sintético amorfo. Los tamaños de partícula apropiados para el silicato de calcio empleable se sitúan, a modo de ejemplo, en aproximadamente 0,1 a aproximadamente 50, a modo de ejemplo aproximadamente 1 a aproximadamente 20 µm. Las formas de presentación que contienen perclorato apropiadas se describen, a modo de ejemplo, en la US-A 5 034 443, a cuya manifestación respecto a formas de presentación que contienen perclorato se hace referencia expresamente, y considerándose esta manifestación componente de la manifestación del presente texto.
Otras formas de presentación apropiadas se citan, a modo de ejemplo, en la EP-A 394 547, la EP-A 457 471 y la WO 94/24200, a cuya manifestación respecto a formas de presentación apropiadas se hace referencia expresamente, y considerándose esta manifestación componente de la manifestación del presente texto.
A modo de ejemplo, una composición de estabilizador según la invención puede contener sólo una sal de un oxiácido halogenado. No obstante, en el ámbito de la presente invención es igualmente posible y está previsto que una composición de estabilizador según la invención contenga una mezcla de dos o más sales oxiácidos halogenados. En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador según la invención contiene perclorato sódico.
En el ámbito de otra forma de ejecución de la presente invención, las sales de oxiácidos halogenados se presentan en forma de distribución especialmente fina en una composición de estabilizador según la invención. En este caso, en el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención, al menos un 10 % de sales de oxiácido halogenado, o de mezcla de dos o más cristalitas de tal naturaleza, presenta cristalitas con un tamaño de más de 3 µm. De esto se deduce que al menos aproximadamente un 90 % en peso de sales presentan cristalitas con un tamaño de menos de 3 µm.
En el ámbito de otra forma de ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador según la invención presenta una sal de un oxiácido halogenado, o de una mezcla de dos o más oxiácidos halogenados, presentándose menos de aproximadamente un 10 % en peso de sal, o de la mezcla de sales en forma de cristalitas con un tamaño mayor que 1 m, preferentemente con un tamaño mayor que 500 nm. En el ámbito de otra forma preferente de ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador según la invención está sensiblemente exenta de cristalitas de sales de oxiácidos halogenados con un tamaño de cristalita mayor que aproximadamente 250 nm. En el ámbito de formas especialmente preferentes de ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador según la invención contiene cristalitas de sales de oxiácidos halogenados con un tamaño de cristalita mayor que aproximadamente 100 nm, o mayor que aproximadamente 50 nm, o mayor que aproximadamente 20 nm, o mayor que aproximadamente 10 o aproximadamente 5 nm.
Los tamaños de cristalita de sales de oxiácidos halogenados, como se citan en el ámbito del presente texto, se pueden determinar en principio mediante cualquier método para la determinación de tamaños de partícula. En principio son apropiados, a modo de ejemplo, procedimientos de tamizado, procedimientos de sedimentación, o procedimientos que se basan en difracción o refracción de ondas electromagnéticas, en especial de luz. Además, son apropiados procedimientos por microscopía electrónica, como la microscopía electrónica de rastreo o la microscopía electrónica de transmisión.
En el ámbito de otra composición de estabilizador preferente sobre las correspondientes a la invención, esta está exenta de cristalitas, como son identificables mediante métodos por difractometría de rayos X. Preferentemente, una composición de estabilizador según la invención contiene, por lo tanto, cristalitas cuyo tamaño se sitúa más allá del límite de identificación de tales métodos. Preferentemente, el tamaño de tales cristalitas se sitúa por debajo de aproximadamente 10 nanómetros, preferentemente por debajo de unos 5 nanómetros.
También son apropiadas como componente de las composiciones de estabilizador según la invención sales de oxiácidos halogenados aplicadas sobre un material soporte. En este caso son especialmente apropiadas composiciones en las que se emplea como material soporte para la sal de un oxiácido halogenado hidroxifosfitos de calcio y aluminio de la fórmula general I, CaxAl2(OH)2(x+2)HPO3 . m H2O (I), donde x representa un número de 2 a 8, y m representa un número de 0 a 12.
En este caso se entiende bajo el concepto “material soporte” un material que puede presentar, al menos superficialmente, un material diferente al material soporte, que se presenta en forma finamente distribuida sobre el material soporte. En este caso, el concepto “sobre el material soporte” se debe concebir de tal manera que al menos una parte predominante del compuesto presente sobre el material soporte se adhiera sólidamente al material soporte mediante interacciones entre material soporte y compuesto. En este caso, las interacciones pueden ser arbitrarias, a modo de ejemplo pueden proporcionar una adherencia sobre el material soporte fuerzas iónicas, electrostáticas, covalentes, o de Van der Waals, o dos o más de estas interacciones simultáneamente.
En la anterior fórmula I, x representa preferentemente un número de 3 a 6, y m significa preferentemente un número de 2 a 4. Las investigaciones por medio de difracción de rayos X han mostrado que los compuestos empleados según la invención como material soporte no pertenecen al tipo de hidrotalcita respecto a su estructura cristalina.
Para la obtención de hidroxifosfitos de calcio y aluminio empleados según la invención como material soporte se hacen reaccionar en medio acuoso, a modo de ejemplo, mezclas de hidróxido y/u óxido de calcio, hidróxido de aluminio e hidróxido sódico, o de hidróxido y/u óxido de calcio y aluminato sódico, con ácido fosforoso en cantidades correspondientes para la obtención de los compuestos deseados, y el producto de reacción se separa y obtiene de modo conocido en sí.
El producto de reacción formado directamente a partir de la reacción descrita anteriormente se puede separar del medio de reacción acuoso mediante procedimientos conocidos, preferentemente mediante filtración. La elaboración del producto de reacción separado se efectúa igualmente de modo conocido en sí, a modo de ejemplo mediante lavado de la torta de filtración y secado del residuo lavado a temperaturas, a modo de ejemplo, de 60-130ºC, preferentemente a 90-120ºC.
Para la reacción se puede emplear tanto un hidróxido de aluminio activo finamente dividido en combinación con hidróxido sódico, como también un aluminato sódico. Se puede emplear calcio en forma de óxido o hidróxido de calcio finamente dividido, o mezclas de los mismos. El ácido fosforoso se puede emplear en diferente concentración.
Las temperaturas de reacción se sitúan preferentemente entre unos 50 y 100ºC, de modo más preferente entre aproximadamente 60 y 85ºC. No son necesarios catalizadores o aceleradores. En los compuestos según la invención se puede eliminar completa o parcialmente el agua de cristalización mediante tratamiento térmico. En su aplicación como estabilizadores, los hidroxifosfitos de calcio y aluminio desecados, empleables según la invención, no eliminan agua a las temperaturas de elaboración de 160-200ºC, habituales, a modo de ejemplo, para PVC duro, de modo que en las piezas moldeadas no se presenta formación de burbujas interferente.
Además de las sales inorgánicas de oxiácidos halogenados descritas anteriormente, una composición de estabilizador según la invención puede contener también sales onio inorgánicas de oxiácidos halogenados.
En el ámbito del presente texto se denomina “sal onio” un compuesto que constituye una sal de sulfonio o fosfonio. En el caso de una “sal onio” se trata de una sal onio orgánica. Esto significa que el grupo amonio, sulfonio o fosfonio de la sal onio porta al menos un resto orgánico. En este caso, según tipo de grupo onio, una sal onio según la presente invención puede portar 1, 2,3 o 4 restos orgánicos. En este caso, los restos orgánicos pueden estar unidos a la sal onio, a modo de ejemplo, a través de un enlace C-X, representando X S, N o P. No obstante, es igualmente posible que los restos orgánicos estén unidos a la sal onio a través de otro heteroátomo, a modo de ejemplo un átomo de O.
Una sal de un oxiácido halogenado empleable en el ámbito de la presente invención, a modo de ejemplo un perclorato onio, presenta al menos un átomo de N, P o S de carga positiva, o dos o mas átomos de N, P o S de carga positiva, o mezclas de dos o más de los citados tipos de átomos de carga positiva.
En el ámbito de la presente invención se emplean como percloratos onio, a modo de ejemplo, compuestos que portan al menos un resto orgánico en el átomo de N, S o P, y a lo sumo el máximo número posible de restos orgánicos. Si un perclorato onio empleable según la invención porta menos restos orgánicos que los necesarios para la formación de un ion onio de carga positiva, la carga positiva se genera de modo habitual, conocido por el especialista, mediante protonado por medio de un ácido apropiado, de modo que en este caso el correspondiente perclorato onio porta al menos un protón, además de un resto orgánico.
Por lo tanto, según la invención se pueden emplear compuestos como percloratos onio, que presentan una carga positiva debido a reacciones de protonación. No obstante, en el ámbito de las combinaciones de estabilizador según la invención es igualmente posible emplear percloratos onio, que presentan una carga positiva debido a reacciones de peralquilación. Son ejemplos de tales compuestos percloratos de tetraalquilamonio, trialquilsulfonio o tetraalquilfosfonio. No obstante, en el ámbito de la presente invención está previsto igualmente que un perclorato onio prealquilado empleable según la invención presente un resto arilo, alcarilo, cicloalquilo, alquenilo, alquinilo o cicloalquenilo. Según la invención es igualmente posible y está previsto que una sal onio empleable en el ámbito de una composición de estabilizador según la invención presente dos, o en caso dado más tipos de substituyentes diferentes, a modo de ejemplo un resto alquilo o cicloalquilo, o un resto alquilo y un resto arilo.
En el ámbito de la presente invención es igualmente posible y está previsto que una sal onio empleable en el ámbito de una composición de estabilizador según la invención presente substituyentes que están substituidos por su parte por uno o varios grupos funcionales. En este caso se denominan “grupos funcionales” grupos que mejoran, o al menos no reducen, o reducen sólo de manera insignificante las acciones de la composición de estabilizador. Los correspondientes grupos funcionales pueden ser, a modo de ejemplo, grupos NH, grupos NH2, grupos OH, grupos SH, grupos éster, grupos éter, grupos tioéter, grupos isocianurato o grupos ceto, o mezclas de dos o más de los mismos.
En el ámbito de la presente invención, en principio son empleables como percloratos de fosfonio todos los compuestos que conducen a un perclorato de fosfonio mediante correspondiente reacción de reactivos apropiados. En este caso se pueden obtener percloratos de fosfonio empleables según la invención, a modo de ejemplo, mediante correspondiente reacción de halogenuros de tetraalquil-, tetracicloalquil- o tetraarilfósforo. Por lo tanto, los percloratos de fosfonio apropiados se derivan, a modo de ejemplo, de sales de tetraalquilfósforo, como bromuro de tetra-n-etilfosfonio, bromuro de tetra-n-propilfosfonio, bromuro de tetra-n-butilfosfonio, bromuro de tetra-nisobutilfosfonio, bromuro de tetra-n-pentilfosfonio, bromuro de tetra-n-hexilfosfonio y sales de tetraalquilfósforo similares. Además, para empleo en el ámbito de composiciones de estabilizador según la invención, en principio son apropiados percloratos de fosfonio que se derivan, a modo de ejemplo, de sales de tetracicloalquilfósforo o sales de tetraarilfósforo. Por lo tanto, los percloratos de fosfonio se basan, a modo de ejemplo, en sales de tetracicloalquil- o tetraarilfósforo, como bromuro de tetraciclohexilfosfonio o bromuro de tetrafenilfosfonio, y sales de tetracicloalquil- o tetraarilfósforo similares. Los compuestos citados anteriormente pueden no estar substituidos en el ámbito de la presente invención, pero presentar también uno o varios de los substituyentes citados anteriormente, en tanto estos substituyentes no presenten efectos desfavorables en el ámbito de la composición de estabilizador, y no influyan negativamente sobre el fin de empleo de la composición de estabilizador.
En el ámbito de la presente invención son igualmente empleables percloratos de fosfonio orgánicos que portan diversos tipos de substituyentes orgánicos en un átomo de fósforo, que pueden presentar, en caso dado, diferente substitución.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención se emplean perclorato de tetra-nbutilfosfonio o perclorato de trifenilbencilfosfonio como percloratos de fosfonio.
En el ámbito de la presente invención, en principio son empleables como percloratos de sulfonio todos los compuestos que conducen a un perclorato de sulfonio mediante correspondiente reacción de reactivos apropiados. En este caso se pueden obtener percloratos de sulfonio empleables según la invención, a modo de ejemplo, mediante correspondiente reacción de sulfuros, como monosulfuros de alquilo, disulfuros de alquilo, sulfuros de dialquilo o sulfuros de polialquilo. Por lo tanto, los percloratos de sulfonio apropiados se derivan, a modo de ejemplo, de sulfuros de dialquilo, como sulfuro de etilbencilo, sulfuro de alilbencilo o disulfuros de alquilo, como disulfuro de hexano, disulfuro de heptano, disulfuro de octano, y disulfuros de alquilo similares. Además, para empleo en el ámbito de las composiciones de estabilizador según la invención, en principio son apropiados percloratos de sulfonio que se derivan, a modo de ejemplo, de sales de tricicloalquilsulfonio o sales de triarilsulfonio. Por lo tanto, los percloratos de sulfonio apropiados se basan, a modo de ejemplo, en sales de tricicloalquil- o triarilsulfonio, como bromuro de triciclohexilsulfonio o bromuro de trifenilsulfonio, y sales de tricicloalquil- o triarilsulfonio similares. Del mismo modo son apropiadas sales de trialquil-, triaril- o tricicloalquilsulfoxonio, como perclorato de trimetilsulfoxonio. Los compuestos citados anteriormente pueden no estar substituidos en el ámbito de la presente invención, pero presentar también uno o varios de los substituyentes citados anteriormente, en tanto estos substituyentes no presenten efectos desfavorables en el ámbito de la composición de estabilizador, y no influyan negativamente sobre el fin de empleo de la composición de estabilizador.
En el ámbito de la presente invención son igualmente empleables percloratos de sulfonio orgánicos, que portan diversos tipos de substituyentes orgánicos en un átomo de azufre, que pueden presentar, en caso dado, diferente substitución.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención se emplea perclorato de trimetilsulfoxonio como perclorato de sulfonio.
En el ámbito de la presente invención, en principio son empleables como percloratos amónicos todos los compuestos que conducen a un perclorato amónico mediante correspondiente reacción de reactivos apropiados. En este caso se pueden obtener percloratos amónicos empleables según la invención, a modo de ejemplo, mediante correspondiente reacción de aminas o amidas, como alquilmonoaminas, alquilendiaminas, alquilpoliaminas, aminas secundarias o terciarias, o dialquilaminas. Por lo tanto, los percloratos amónicos apropiados se derivan, a modo de ejemplo, de mono- o poliaminocompuestos primarios con 2 a aproximadamente 40, a modo de ejemplo 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono. A modo de ejemplo, éstos son etilamina, n-propilamina, i-propilamina, nbutilamina, sec-butilamina, terc-butilamina, aminas substituidas con 2 a aproximadamente 20 átomos de carbono, como 2-(N,N-dimetilamino)-1-aminoetano. Las diaminas apropiadas presentan, a modo de ejemplo, dos grupos amino primarios, dos secundarios, dos terciarios, o un grupo amino primario y uno secundario, o un grupo amino primario y uno terciario, o un grupo amino secundario y uno terciario. Son ejemplos a tal efecto diaminoetano, los diaminopropanos isómeros, los diaminobutanos isómeros, los diaminohexanos isómeros, piperazina, 2,5dimetilpiperazina, amino-3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexano (isoforondiamina, IPDA), 4,4’diaminodiciclohexilmetano, 1,4-diaminociclohexano, aminoetiletanolamina, hidrazina, hidrato de hidrazina, o triaminas, como la dietilentriamina o 1,8-diamino-4-aminometiloctano, trietilamina, tributilamina, dimetilbencilamina, N-etil-, N-metil-, N-ciclohexilmorfolina, dimetilciclohexilamina, dimorfolinodietiléter, 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano, 1azabiciclo[3,3,0]octano, N,N,N’,N’-tetrametiletilendiamina, N,N,N’,N’-tetrametilbutandiamina, N,N,N’,N’tetrametilhexan-1,6-diamina, pentametildietilentriamina, tetrametildiaminoetiléter, bis-(dimetilaminopropil)-urea, N,N’dimetilpiperazina, 1,2-dimetilimidazol o di-(4-N,N-dimetilaminociclohexil)-metano.
Son especialmente apropiados aminoalcoholes alifáticos con 2 a aproximadamente 40, preferentemente 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono, a modo de ejemplo trietanolamina, tripropanolamina, tributanolamina, tripentanolamina, 1-amino-3,3-dimetil-pentan-5-ol, 2-aminohexan-2’2”-dietanolamina, 1-amino-2,5-dimetilciclohexan4-ol-2-aminopropanol, 2-aminobutanol, 3-aminopropanol, 1-amino-2-propanol, 2-amino-2-metil-1-propanol, 5aminopentanol, 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexanol, 1-amino-1-ciclopentan-metanol, 2-amino-2-etil-1,3propanodiol, 2-(dimetilaminoetoxi)-etanol, aminoalcoholes aromáticos-alifáticos o aromáticos-cicloalifáticos con 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono, entrando en consideración como estructuras aromáticas sistemas de anillo heterocíclicos o isocíclicos, como derivados de naftalina, o en especial benzol, como alcohol 2-aminobencílico, 3(hidroximetil)anilina, 2-amino-3-fenil-1-propanol, 2-amino-1-feniletanol, 2-fenilglicinol o 2-amino-1-fenil-1,3propanodiol, así como mezclas de dos o más compuestos de tal naturaleza.
En el ámbito de una forma especialmente preferente de ejecución de la presente invención se emplean como aminoalcoholes compuestos heterocíclicos, que disponen de un sistema de anillo cíclico que presenta grupos amino.
A modo de ejemplo, en este caso se emplean los percloratos de aminoalcoholes heterocíclicos, que presentan al menos 2, preferentemente al menos 3 grupos amino en el anillo. Como componente central de anillo de los percloratos amónicos según la invención, en este caso son especialmente apropiados los productos de trimerización de isocianatos.
En el ámbito de la presente invención, una composición de estabilizador según la invención puede contener, a modo de ejemplo, sólo uno de los percloratos onio citados anteriormente. En el ámbito de la presente invención es igualmente posible y también está previsto que una composición de estabilizador según la invención contenga una mezcla de dos o más de los percloratos onio citados anteriormente. En este caso se puede tratar de una mezcla de dos o más tipos diferentes de percloratos onio, es decir, a modo de ejemplo una mezcla de percloratos de amonio y percloratos de sulfonio, o percloratos de amonio y percloratos de fosfonio, o percloratos de sulfonio o percloratos de fosfonio, o percloratos de amonio y percloratos de sulfonio, y percloratos de fosfonio. En el ámbito de la invención es igualmente posible que una composición de estabilizador según la invención contenga una mezcla de dos o más percloratos onio de un tipo, es decir, una mezcla de dos o más percloratos de amonio, y una mezcla de dos o más percloratos de sulfonio, y una mezcla de dos o más percloratos de fosfonio.
En el ámbito de la presente invención, el contenido de una composición según la invención en sales de un oxiácido halogenado, o en una mezcla de dos o más sales de un oxiácido halogenado, o una mezcla de dos o más sales de diversos oxiácidos halogenados, referido respectivamente a la composición de estabilizador total y la sal de un oxiácido halogenado, o una mezcla de dos o más de los mismos, asciende aproximadamente a un 0,01 hasta aproximadamente un 50 % en peso. En el ámbito de la presente invención son especialmente apropiados contenidos de aproximadamente un 0,1 a aproximadamente un 40, o aproximadamente un 0,2 a aproximadamente un 30 % en peso, a modo de ejemplo aproximadamente un 0,5 a aproximadamente un 20 % en peso, referido a la composición de estabilizador total, y la sal de un oxiácido halogenado, o una mezcla de dos o más de los mismos.
En este caso se ha mostrado igualmente apropiado que la proporción de compuestos de plomo respecto a sales de un oxiácido halogenado ascienda en suma aproximadamente a 5000 : 1 hasta aproximadamente 1 : 1 en una composición de estabilizador según la invención. Las proporciones especialmente apropiadas se sitúan, a modo de ejemplo, dentro de un intervalo de aproximadamente 1000 : 1 a aproximadamente 3 : 1, o aproximadamente 500 : 1 a aproximadamente 5 : 1.
Además de un compuesto de plomo o una mezcla de dos o más compuestos de plomo y una sal de un oxiácido halogenado o una mezcla de dos o más sales de tal naturaleza, una composición de estabilizador puede contener otro u otros aditivos.
Como aditivos son apropiadas, a modo de ejemplo, bases orgánicas. En el caso de bases inorgánicas se trata de compuestos sólidos, como los hidróxidos de los elementos del primer y segundo grupo principal del sistema periódico, así como los hidróxidos de los elementos del primer grupo secundario del sistema periódico. Son especialmente apropiados hidróxido de magnesio, hidróxido de calcio, hidróxido de bario o hidróxido de estroncio.
El contenido de una composición según la invención en compuestos correspondientes, en tanto tales compuestos se presenten en una composición de estabilizador según la invención, asciende aproximadamente a un 0,1 hasta aproximadamente un 20 % en peso en el ámbito de la presente invención.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador contiene como base inorgánica hidróxido de calcio o hidróxido de magnesio, en especial hidróxido de calcio.
Como aditivos son apropiados además epoxicompuestos. Son ejemplos de tales epoxicompuestos aceite de soja epoxidado, aceite de oliva epoxidado, aceite de linaza epoxidado, aceite de ricino epoxidado, aceite de cacahuete epoxidado, aceite de maíz epoxidado, aceite de semillas de algodón epoxidado, así como compuestos de glicidilo.
Los compuestos de glicidilo contienen un grupo glicidilo que está unido directamente a un átomo de carbono, oxígeno, nitrógeno o azufre. Los glicidil- o metilglicidilésteres son obtenibles mediante reacción de un compuesto con al menos un grupo carboxilo en la molécula y epiclorhidrina, o bien glicerindiclorhidrina, o bien metilepiclorhidrina. La reacción se efectúa convenientemente en presencia de bases.
Los epoxicompuestos especialmente apropiados se describen, a modo de ejemplo, en la EP-A 1 046 668, en las páginas 3 a 5, haciéndose referencia expresamente a la manifestación contenida en la misma, y considerándose ésta componente de la manifestación del presente texto.
Además son apropiados como aditivos en el ámbito de la presente invención compuestos 1,3-dicarbonílicos, en especial las -dicetonas y -cetoésteres. En el ámbito de la presente invención son apropiados compuestos dicarbonílicos de la fórmula general R’C(O)CHR”-C(O)R”’, como se describen, a modo de ejemplo, en la página 5 de la EP- 1 046668, a la que se hace referencia expresamente, en especial respecto a los restos R’, R” y R”’, y cuya manifestación se considera componente de la manifestación del presente texto. En este caso son especialmente apropiados, a modo de ejemplo, acetilacetona, butanoilacetona, heptanoilacetona, estearoilacetona, palmitoilacetona, lauroilacetona, 7-terc-noniltioheptano-2,4-diona, benzoilacetona, dibenzoilmetano, lauroilbenzoilmetano, palmitoilbenzoilmetano, estearoilbenzoilmetano, isooctilbenzoilmetano, 5hidroxicapronilbenzoilmetano, tribenzoilmetano, bis(4-metilbenzoil)metano, benzoil-p-clorobenzoil-metano, bis(2hidroxibenzoil)metano, 4-metoxibenzoilbenzoilmetano, bis(4-metoxibenzoil)metano, benzoilformilmetano, benzoilacetilfenilmetano, 1-benzoil-1-acetilnonano, estearoil-4-metoxibenzoilmetano, bis(4-terc-butilbenzoil)metano, benzoilfenilacetilmetano, bis(ciclohexanoil)metano, dipivaloilmetano, 2-acetilciclopentanona, 2benzoilciclopentanona, diacetato de metil, etilo, butilo, 2-etilhexilo, dodecilo u octadecilo, así como acetato de propionilo o butirilo con 1 a 18 átomos de carbono, así como estearoilacetato de etilo, propilo, butilo, hexilo u octilo, o -cetoésteres polivalentes, como se describen en la EP-A 433 230, a los que se hace referencia expresamente, o ácido dehidroacético, así como sus sales de cinc, magnesio o alcalinas, o los quelatos alcalinos, alcalinotérreos o de cinc de los citados compuestos, en tanto éstos existan.
Los 1,3-dicetocompuestos pueden estar contenidos en una composición de estabilizador según la invención en una cantidad de hasta aproximadamente un 20 % en peso, a modo de ejemplo hasta aproximadamente un 10 % en peso.
Además son apropiados polioles como aditivos en el ámbito de la composición de estabilizador según la invención. Los polioles apropiados son, a modo de ejemplo, pentaeritrita, dipentaeritrita, tripentaeritrita, bistrimetilolpropano, inosita, alcohol polivinílico, bistrimetiloletano, trimetilolpropano, sorbita, maltita, isomaltita, lactita, licasina, manita, lactosa, leucrosa, tris(hidroximetil)isocianurato, palatinita, tetrametilolciclohexanol, tetrametilolciclopentanol, tetrametilolcicloheptanol, glicerina, diglicerina, poliglicerina, tiodiglicerina o 1-O--D-glicopiranosil-D-manita-dihidrato.
Los polioles apropiados como aditivos pueden estar contenidos en una composición de estabilizador según la invención en una cantidad de hasta aproximadamente un 30 % en peso, a modo de ejemplo hasta aproximadamente un 10 % en peso.
A modo de ejemplo, son igualmente apropiadas como aditivos las aminas con impedimento estérico que se citan en la EP-A 1 046 668, en las páginas 7 a 27. Se hace referencia expresamente a las aminas con impedimento estérico dadas a conocer en la misma, los compuestos aquí citados se consideran componentes de la manifestación del presente texto.
Las aminas con impedimento estérico apropiadas como aditivos pueden estar contenidas en una composición de estabilizador según la invención en una cantidad de hasta aproximadamente un 30 % en peso, a modo de ejemplo hasta aproximadamente un 10 % en peso.
A modo de ejemplo, además son apropiados como aditivos los aminoalcoholes. En el ámbito de la presente invención, en principio son apropiados como aminoalcoholes todos los compuestos que presentan al menos un grupo OH y un grupo amino primario, secundario o terciario, o una combinación de dos o más de los citados grupos amino. En el ámbito de la presente invención, en principio son apropiados aminoalcoholes tanto sólidos, como también líquidos, como componente de la composición de estabilizador según la invención. No obstante, en el ámbito de la presente invención, la fracción de aminoalcoholes líquidos se selecciona, a modo de ejemplo, de modo que la composición de estabilizador total se presente esencialmente en forma sólida.
Los aminoalcoholes empleables en el ámbito de la presente invención presentan, a modo de ejemplo, un punto de fusión de más de aproximadamente 30ºC, en especial más de aproximadamente 50ºC, en una forma preferente de ejecución de la presente invención. Los aminoalcoholes apropiados son, a modo de ejemplo, mono- o polihidroxicompuestos, que están constituidos por mono- o poliaminas alifáticas lineales o ramificadas, saturadas o insaturadas.
A tal efecto son apropiados, a modo de ejemplo, derivados de mono- o poliaminocompuestos primarios que portan grupos OH, con 2 a aproximadamente 40, a modo de ejemplo 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono. A modo de ejemplo, éstos son derivados correspondientes, que portan grupos OH, de etilamina, n-propilamina, i-propilamina, sec-propilamina, terc-butilamina, 1-aminoisobutano, aminas substituidas con dos a aproximadamente 20 átomos de carbono, como 2-(N,N-dimetilamino)-1-aminoetano. Los derivados de diaminas apropiados que portan grupos OH son, a modo de ejemplo, aquellos que están constituidos por diaminas con un peso molecular de aproximadamente 32 a aproximadamente 200 g/mol, presentando las correspondientes diaminas al menos dos grupos amino primarios, dos secundarios, o un grupo amino primario y uno secundario. Son ejemplos a tal efecto diaminoetano, los diaminopropanos isómeros, los diaminobutanos isómeros, los diaminohexanos isómeros, piperazina, 2,5dimetilpiperazina, amino-3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexano (isoforondiamina, IPDA), 4,4’diaminodiciclohexilmetano, 1,4-diaminociclohexano, aminoetiletanolamina, hidrazina, hidrato de hidrazina, o triaminas, como la dietilentriamina o 1,8-diamino-4-aminometiloctano, trietilamina, tributilamina, dimetilbencilamina, N-etil-, N-metil-, N-ciclohexilmorfolina, dimetilciclohexilamina, dimorfolinodietiléter, 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano, 1azabiciclo[3,3,0]octano, N,N,N’,N’-tetrametiletilendiamina, N,N,N’,N’-tetrametilbutandiamina, N,N,N’,N’tetrametilhexan-1,6-diamina, pentametildietilentriamina, tetrametildiaminoetiléter, bis-(dimetilaminopropil)-urea, N,N’dimetilpiperazina, 1,2-dimetilimidazol o di-(4-N,N-dimetilaminociclohexil)-metano.
Son especialmente apropiados aminoalcoholes alifáticos con 2 a aproximadamente 40, preferentemente 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono, a modo de ejemplo trietanolamina, tripropanolamina, tributanolamina, tripentanolamina, 1-amino-3,3-dimetil-pentan-5-ol, 2-aminohexan-2’2”-dietanolamina, 1-amino-2,5-dimetilciclohexan4-ol-2-aminopropanol, 2-aminobutanol, 3-aminopropanol, 1-amino-2-propanol, 2-amino-2-metil-1-propanol, 5aminopentanol, 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexanol, 1-amino-1-ciclopentan-metanol, 2-amino-2-etil-1,3
5 propanodiol, 2-(dimetilaminoetoxi)-etanol, aminoalcoholes aromáticos-alifáticos o aromáticos-cicloalifáticos con 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono, entrando en consideración como estructuras aromáticas sistemas de anillo heterocíclicos o isocíclicos, como derivados de naftalina, o en especial benzol, como alcohol 2-aminobencílico, 3(hidroximetil)anilina, 2-amino-3-fenil-1-propanol, 2-amino-1-feniletanol, 2-fenilglicinol o 2-amino-1-fenil-1,3propanodiol, así como mezclas de dos o más compuestos de tal naturaleza.
10 En el ámbito de una forma especialmente preferente de ejecución de la presente invención se emplean como aminoalcoholes compuestos heterocíclicos que disponen de un sistema de anillo cíclico que presenta grupos amino, estando unidos los grupos OH al mismo directamente en el anillo, o bien preferentemente a través de espaciadores.
En este caso, en el ámbito de una forma especialmente preferente de ejecución de la presente invención se emplean aminoalcoholes heterocíclicos, que presentan al menos 2, preferentemente al menos 3 grupos amino en el
15 anillo. Como componente central de anillo de los aminoalcoholes empleables según la invención, en este caso son apropiados los productos de trimerización de isocianatos.
En este caso son especialmente preferentes isocianuratos que contienen grupos hidroxilo de la fórmula general I
imagen1
donde los grupos Y y los índices m son iguales o diferentes en cada caso, y m representa un número entero de 0 a
20 20, e Y representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono. En el ámbito de la presente invención es especialmente preferente el empleo de tris(hidroximetil)-isocianurato (THEIC) como componente de las composiciones de estabilizador según la invención.
Una composición de estabilizador según la invención puede contener, a modo de ejemplo, sólo un aminoalcohol. No
25 obstante, en el ámbito de la presente invención está previsto igualmente que una composición de estabilizador según la invención contenga una mezcla de dos o más aminoalcoholes diferentes.
El contenido de una composición de estabilizador según la invención en tales aminoalcoholes, en especial el contenido en THEIC, en tanto una composición de estabilizador según la invención contenga tales aminoalcoholes, asciende, a modo de ejemplo, aproximadamente a un 0,01 hasta aproximadamente un 10 % en peso.
30 Además son apropiados como aditivos en las composiciones de estabilizador según la invención hidrotalcitas, zeolitas y alumocarbonatos alcalinos. Las hidrotalcitas, zeolitas y alumocarbonatos alcalinos apropiados se describen, a modo de ejemplo, en la EP-A 1 046 668, en las páginas 27 a 29, la EP-A 256 872, en las páginas 3, 5 y 7, la DE-C 41 06 411, en las páginas 2 y 3, o la DE-C 41 06 404, en las páginas 2 y 3. A estos documentos se hace referencia expresamente, y su manifestación en los puntos indicados se considera componente de la manifestación
35 del presente texto.
Las hidrotalcitas, zeolitas, y los alumocarbonatos alcalinos, convenientes como aditivos, pueden estar contenidos en una composición de estabilizador según la invención en una cantidad de hasta aproximadamente un 50 % en peso, a modo de ejemplo hasta aproximadamente un 30 % en peso.
El mismo modo, en el ámbito de la composición de estabilizador según la invención son apropiados como aditivos, 40 por ejemplo, hidrocalumitas de la fórmula general II
M2+ a[Bn]nl
(2+x)Al3+(l+y)(OH)(6+z)Ak-b *m H2O (II),
donde M representa calcio, magnesio o cinc, o mezclas de dos o más de los mismos, A representa un anión ácido inorgánico u orgánico k-valente, k representa 1, 2 o 3, B representa un anión ácido inorgánico u orgánico diferente a A, n representa un número entero  1 y, en tanto n >1, indica el grado de polimerización del anión ácido, y l representa 1, 2, 3 o 4, e indica la valencia del anión ácido, representando n = 1, 2, 3 o 4, e indicando 1 la valencia de las unidades monómeras aisladas del polianión para n > 1, y representando 1,2, 3 o 4, e indicando nl la valencia total del polianión, y valiendo las siguientes reglas para los parámetros x, y, a, b, n, z y k:
5 0  x < 0,6,
0  y < 0,4, representando x = 0 o bien y = 0,
0 < a <0,8/n y
z = 1 + 2x + 3y – ka – n/b.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención se emplean como aditivos compuestos 10 de la fórmula general II, donde M representa calcio, que se puede presentar, en caso dado, en mezcla con magnesio
o cinc, o magnesio y cinc.
En la fórmula general II, A representa un anión ácido inorgánico u orgánico k-valente, representando k 1, 2 o 3.Los ejemplos de aniones ácidos presentes en el ámbito de hidrocalumitas empleables según la invención son iones halogenuro, SO32-, SO42-, S2O32-, S2O42-, HPO32-, PO43-, CO32-, fosfatos de alquilo y dialquilo, mercáptidos de alquilo 15 y sulfonatos de alquilo, donde los grupos alquilo pueden ser iguales o diferentes, de cadena lineal, ramificados o cíclicos, y presentan, de modo preferente, 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono. Del mismo modo, son apropiados como aniones ácidos A los aniones de ácidos di-, tri- o tetracarboxílicos, en caso dado funcionalizados, como maleato, ftalato, aconitato, trimesinato, piromelitato, maleato, tartrato, citrato, así como aniones de las formas isómeras de ácido hidroxiftálico, o de ácido hidromesínico. En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la 20 presente invención, A representa un anión ácido inorgánico, en especial un ión halogenuro, a modo de ejemplo F, Cl
o Br-, preferentemente Cl-.
En la fórmula general II, B representa un anión ácido, que es diferente a A. Para el caso de que n represente el número 1 en la fórmula general II, la letra B representa un anión ácido monovalente, inorgánico u orgánico, representando l el número 2, 3 o 4. Son ejemplos de aniones ácidos B presentes en el ámbito de los compuestos de 25 la fórmula general II empleables según la invención, a modo de ejemplo, O2-, SO32-, SO42-, S2O32-, S2O42-, HPO32-, PO43-, CO32-, fosfatos de alquilo y dialquilo, mercáptidos de alquilo y sulfonatos de alquilo, donde los grupos alquilo pueden ser iguales o diferentes, de cadena lineal o ramificados, o cíclicos, y de modo preferente presentan 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono. Del mismo modo son apropiados como aniones ácidos A los aniones de ácidos di- tri- o tetracarboxílicos, en caso dado funcionalizados, como maleato, ftalato, aconitato, trimesinato,
30 piromelitato, maleato, tartrato, citrato, así como aniones de las formas isómeras de ácido hidroxiftálico o de ácido hidroximesínico. En el ámbito de la presente invención, B en la fórmula II representa preferentemente un borato o un anión de un ácido di- tri- o tetracarboxílico, en caso dado funcionalizado. En este caso son especialmente preferentes aniones de ácido carboxílico y aniones de ácidos hidroxicarboxílico con al menos dos grupos carboxilo, siendo muy especialmente preferentes los citratos.
35 Para el caso de que n en la fórmula general II represente un número mayor que 1, el término [Bn]nl- representa un polianión inorgánico u orgánico con el grado de polimerización n y la valencia l de las unidades monómeras aisladas del polianión con la valencia total rl, siendo l mayor o igual a 1. Son ejemplos de polianiones apropiados [Bn]nlpoliacrilatos, policarboxilatos, poliboratos, polisilicatos, polifosfatos o polifosfonatos.
En todos los casos citados anteriormente, los aniones ácidos A y B pueden estar contenidos en cualquier proporción 40 a/b en los compuestos de la fórmula general II.
En el caso de compuestos de la fórmula general II no se trata de compuestos de estructura estratificada de tipo hidrotalcita, o bien hidrocalumita, sino de una mezcla física de M2+/hidratos de óxido de aluminio con sales de metales divalentes. Los difractogramas de rayos X de los compuestos de la fórmula general II empleados en la composición según la invención muestran claramente que no se trata de compuestos cristalinos discretos de un tipo
45 conocido, sino de mezclas amorfas en rayos X.
Para la obtención de los compuestos según la fórmula general II, siguiendo procedimientos conocidos, se pueden mezclar disoluciones, o bien suspensiones de formas oxídicas de los cationes deseados (por ejemplo NaAlO2, Ca(OH)2, Zn(OH)2, Al(OH)3) con disoluciones o suspensiones de sales, o los correspondientes ácidos de los aniones deseados, y hacer reaccionar a temperaturas entre 40 y 95ºC. En este caso, los tiempos de reacción se pueden
50 variar entre 15 y 300 minutos.
Si es deseable un tratamiento superficial de los productos de reacción, los productos de reacción se pueden mezclar directamente con el agente de tratamiento superficial, el producto se puede separar mediante filtración de las aguas madre, y secar a temperaturas apropiadas entre 100 y 250ºC. La cantidad añadida de agente de tratamiento superficial asciende, a modo de ejemplo, aproximadamente a 1 hasta aproximadamente un 20 % en peso.
Los compuestos de la fórmula general II se pueden emplear en el ámbito de la composición de estabilizador según la invención en una cantidad de hasta aproximadamente un 50 % en peso, a modo de ejemplo hasta aproximadamente un 30 o hasta aproximadamente un 15 % en peso.
Son igualmente apropiados como aditivos para la composición de estabilizador según la invención óxidos metálicos, hidróxidos metálicos y jabones metálicos de ácidos carboxílicos saturados, insaturados, de cadena lineal o ramificados, aromáticos, cicloalifáticos o alifáticos, o ácidos hidroxicarboxílicos, de modo preferente con aproximadamente 2 a aproximadamente 22 átomos de carbono.
Como cationes metálicos, los óxidos metálicos, hidróxidos metálicos o jabones metálicos apropiados como aditivos presentan preferentemente un catión divalente, son especialmente apropiados los cationes de calcio o cinc, o sus mezclas.
Los ejemplos de aniones de ácido carboxílico apropiados comprenden aniones de ácidos carboxilícos monovalentes, como ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valérico, ácido hexanoico, ácido enantoico, ácido octanoico, ácido neodecanoico, ácido 2-etilhexanoico, ácido pelargónico, ácido decanoico, ácido undecanoico, ácido dodecanoico, ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido láurico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido 9,10-dihidroxiesteárico, ácido oleico, ácido 3,6-dioxaheptanoico, ácido 3,6,9trioxadecanoico, ácido behénico, ácido benzoico, ácido p-terc-butilbenzoico, ácido dimetilhidroxibenzoico, ácido 3,5di-terc-butil-4-hidroxibenzoico, ácido tolílico, ácido dimetilbenzoico, ácido etilbenzoico, ácido n-propilbenzoico, ácido salicílico, ácido p-terc-octilsalicílico, ácido sórbico, aniones de ácidos carboxilícos divalentes, o bien sus monoésteres, como ácido oxálico, ácido malónico, ácido maleico, ácido tartárico, ácido cinámico, ácido amigdálico, ácido málico, ácido glicólico, ácido oxálico, ácido salicílico, ácidos poliglicoldicarboxílicos con un grado de polimerización de aproximadamente 10 a aproximadamente 12, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico o ácido hidroxiftálico, aniones de ácidos carboxilícos tri- o tetravalentes, o bien sus mono-, di- o triésteres, como ácido hemimelítico, ácido trimelítico, ácido piromelítico, o ácido cítrico, así como, además, los denominados carboxilatos superbásicos, como se describen, a modo de ejemplo, en la DE-A 41 06 404 o la DE-A 40 02 988, considerándose la manifestación de los documentos citados en último lugar componente de la manifestación del presente texto.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención se emplean como aditivos preferentemente jabones metálicos, cuyos aniones se derivan de ácidos carboxilícos saturados o insaturados, o ácidos hidroxicarboxílicos con aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono. En este caso son especialmente preferentes estearatos, oleatos, lauratos, palmitatos, behenatos, versatatos, hidroxiestearatos, dihidroxiestearatos, p-terc-butilbenzoatos o (iso)octanoatos de calcio o cinc, o mezcla de dos o más de los mismos. En el ámbito de otra forma preferente de ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador según la invención presenta estearato de calcio o estearato de cinc, o su mezcla.
Una composición de estabilizador según la invención puede contener los citados óxidos metálicos, hidróxidos metálicos o jabones metálicos, o una mezcla de dos o más de los mismos, en una cantidad de hasta aproximadamente un 50 % en peso, a modo de ejemplo en una cantidad de hasta aproximadamente un 30 % en peso.
Una composición de estabilizador según la invención puede contener además como componente termoestabilizador un compuesto orgánico de estaño o una mezcla de dos o más compuestos orgánicos de estaño.
Además, en el ámbito de la composición de estabilizador según la invención son empleables los compuestos orgánicos de estaño citados y descritos en su obtención en la EP-A 0 742 259, en las páginas 18 a 29. Se hace referencia expresamente a la manifestación citada con anterioridad, entendiéndose los compuestos aquí citados, y su obtención, como componente de la manifestación del presente texto.
Una composición de estabilizador según la invención puede contener los compuestos orgánicos de estaño descritos en una cantidad de hasta aproximadamente un 20 % en peso, en especial hasta aproximadamente un 10 % en peso.
En el ámbito de otra forma de ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador según la invención puede contener ésteres de fosfito orgánicos con 1 a 3 restos orgánicos idénticos, idénticos por pares, o diferentes. Los restos orgánicos apropiados son, a modo de ejemplo, restos alquilo lineales o ramificados, saturados
o insaturados, con 1 a 24 átomos de carbono, restos alquilo, en caso dado substituidos, con 6 a 20 átomos de carbono, o restos aralquilo, en caso dado substituidos, con 7 a 20 átomos de carbono. Son ejemplo de ésteres de fosfito orgánicos apropiados fosfito de tris-(nonilfenilo), trilaurilo, tributilo, trioctilo, tridecilo, tridodecilo, trifenilo, octildifenilo, dioctilfenilo, tri-(octilfenol), tribencilo, butildicresilo, octil-di-(octilfenol), tris-(2-etilhexilo), tritolilo, tris-(2ciclohexilfenilo), tri--naftilo, tris-(fenilfenilo), tris-(2-feniletilo), tris-(dimetilfenilo), tricresilo o tris-(p-nonilfenilo), o trifosfito de triestearil-sorbita, o mezclas de dos o más de los mismos.
Una composición de estabilizador según la invención puede contener los compuestos de fosfito descritos en una cantidad de hasta aproximadamente un 30 % en peso, en especial hasta aproximadamente un 10 % en peso.
Una composición de estabilizador según la invención puede contener además agentes deslizantes, como ceras de montana, ésteres de ácido graso, triglicéridos naturales o sintéticos purificados o hidrogenados, o ésteres parciales, ceras de polietileno, ceras de amida, cloroparafinas, ésteres de glicerina o jabones alcalinotérreos. Los agentes deslizantes empleables se describen además en “Kunststoffadditive”, R. Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, páginas 478 – 488. Además son apropiados como agentes deslizantes, a modo de ejemplo, cetonas grasas, como se describen en la DE 4,204,887, así como agentes deslizantes a base de silicona, como cita, a modo de ejemplo, la EP-A 9 259 783, o combinaciones de los mismos, como se citan en la EP-A 0 259 783. Por consiguiente, se hace referencia expresamente a los citados documentos, cuya manifestación respecto a agentes deslizantes se considera componentes de la manifestación del presente texto.
Una composición de estabilizador según la invención puede contener los agentes deslizantes descritos en una cantidad de hasta aproximadamente un 70 % en peso, en especial hasta aproximadamente un 40 % en peso.
Son igualmente apropiados como aditivos para composiciones de estabilizador según la presente invención los plastificantes orgánicos.
Como plastificantes orgánicos son apropiados, a modo de ejemplo, compuestos del grupo de ftalatos, como ftalato de dimetilo, dietilo, dibutilo, dihexilo, di-2-etilhexilo, di-n-octilo, di-iso-octilo, di-iso-nonilo, di-iso-decilo, diciclohexilo, di-metilciclohexilo, dimetilglicol, dibutilglicol, bencilbutilo o difenilo, así como mezclas de ftalatos, a modo de ejemplo mezclas de ftalatos de alquilo con 7 a 9, o 9 a 11 átomos de carbono en el alcohol estérico, o mezclas de ftalatos de alquilo con 6 a 10, y 8 a 10 átomos de carbono en el alcohol estérico. Especialmente en el sentido de la presente invención, en este caso son apropiados ftalato de dibutilo, dihexilo, di-2-etilhexilo, di-n-octilo, di-iso-octilo, di-isononilo, di-iso-decilo, di-iso-tridecilo y bencilbutilo, así como las citadas mezclas de ftalatos de alquilo.
Además son apropiados como plastificantes los ésteres de ácidos dicarboxílicos alifáticos, en especial los ésteres de ácido adípico, azeláico o sebácico, o mezclas de dos o más de los mismos. Son ejemplos de tales plastificantes adipato de di-2-etilhexilo, adipato de di-isooctilo, adipato de di-iso-nonilo, adipato de di-iso-decilo, adipato de bencilbutilo, adipato de benciloctilo, azelato de di-2-etilhexilo, sebacato de di-2-etilhexilo y sebacato de di-iso-decilo. En el ámbito de otra forma de ejecución de la presente invención son preferentes acetato de di-2-etilhexilo y adipato de di-iso-octilo.
Del mismo modo son apropiados como plastificantes trimelitatos, como trimelitato de tri-2-etilhexilo, trimelitato de triiso-tridecilo, trimelitato de tri-iso-octilo, así como trimelitatos con 6 a 8, 6 a 10, 7 a 9, o 9 a 11 átomos de carbono en el grupo éster, o mezclas de dos o más de los citados compuestos.
Además, los plastificantes apropiados son, a modo de ejemplo, plastificantes polímeros, como se indican en “Kunststoffadditive”, R. Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, capítulo 5.9.6, páginas 412-415, o “PVC Technology”, W. V. Titow, 4ª edición, Elsevier Publishers, 1984, páginas 165-170. Los materiales de partida más comunes para la obtención de plastificantes de poliéster son, a modo de ejemplo, ácidos dicarboxílicos, como ácido adípico, ftálico, azeláico o sebácico, así como dioles, como 1,2-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol o dietilenglicol, o mezclas de dos o más de los mismos.
Son igualmente apropiados como plastificantes los fosfatos, como se pueden encontrar en “Taschenbuch der Kunststoffadditive”, capítulo 5.9.5, páginas 408-412. Son ejemplos de fosfatos apropiados fosfato de tributilo, fosfato de tri-2-etilbutilo, fosfato de tri-2-etilhexilo, fosfato de tricloroetilo, fosfato de 2-etil-hexil-di-fenilo, fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo o fosfato de trisilenilo, o mezclas de dos o más de los mismos.
Además son apropiados como plastificantes hidrocarburos clorados (parafinas) o hidrocarburos, como se describen en “Kunststoffadditive”, R. Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, capítulo 5.9.14.2, páginas 422425 y capítulo 5.9.14.1, página 422.
Una composición de estabilizador según la invención puede contener los plastificantes descritos en una cantidad de hasta aproximadamente un 99,5 % en peso, en especial hasta aproximadamente un 30 % en peso, hasta aproximadamente un 20 % en peso, o hasta aproximadamente un 10 % en peso. En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención, el límite inferior para los plastificantes descritos como componente de la composición de estabilizador según la invención asciende aproximadamente a un 0,1 % en peso o más, a modo de ejemplo aproximadamente un 0,5 % en peso, un 1 % en peso, un 2 % en peso o un 5 % en peso. Del mismo modo, los pigmentos son apropiados como componentes de las composiciones de estabilizador según la invención. Son ejemplos de pigmentos inorgánicos apropiados dióxido de titanio, hollín, Fe2O3, Sb2O3, (Ba, Sb)O2, Cr2O3, espinelas, como azul de cobalto y verde de cobalto, Cd (S, Se) o azul ultramarino. Como pigmentos orgánicos son apropiados, a modo de ejemplo, pigmentos azoicos, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de perileno, pigmentos de dicetopirrolopirrol o pigmentos de antraquinona.
Una composición de estabilizador según la invención puede contener además cargas, como se describen en “Handbook of PVC Formulating”, E. J. Wickson, John Wiley & Sons, Inc., 1993, en las páginas 393-449, o agentes de refuerzo, como se describen en ”Taschenbuch der Kunststoffadditive”, R. Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser, 1990, páginas 549-615. Las cargas o agentes de refuerzo especialmente convenientes son, a modo de ejemplo, carbonato de calcio (creta), dolomita, volastonita, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, silicatos, fibras de vidrio, talco, caolín, creta, hollín o grafito, serrín u otras materias primas regenerativas. En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención, una composición de estabilizador según la invención contiene creta.
En el ámbito de otra forma de ejecución de la presente invención, las composiciones de estabilizador según la invención pueden contener antioxidantes, filtros UV y agentes antisolares o agentes propulsores. Los antioxidantes apropiados se describen, a modo de ejemplo, en la EP-A 1 046 668 en las páginas 33 a 35. Los filtros UV y agentes antisolares apropiados se citan en las páginas 35 y 36 de la misma. En este caso se hace referencia expresamente a ambas manifestaciones, considerándose las manifestaciones componente del presente texto.
Como agentes propulsores son apropiados, a modo de ejemplo, azo e hidrazocompuestos orgánicos, tetrazoles, oxazinas, anhídrido de ácido isatoico, sales de ácido cítrico, a modo de ejemplo citrato amónico, así como sosa y bicarbonato sódico. A modo de ejemplo, son especialmente apropiados citrato amónico, azodicarbonamida o bicarbonato sódico, o mezclas de dos o más de los mismos.
Una composición de estabilizador según la invención puede contener aún modificadores de tenacidad al impacto y agentes auxiliares de elaboración, agentes gelificantes, antiestáticos, biocidas, desactivadores metálicos, aclaradores ópticos, agentes ignífugos, así como compuestos antiniebla. Los compuestos apropiados de estas clases de compuestos se describen, a modo de ejemplo, en “Kunststoff Additive”, R. Keler/H. Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, así como en “Handbook of PVC Formulating”, E.J. Wilson, J. Wiley & Sons, 1993.
Una composición de estabilizador según la invención puede presentar una composición compleja en el ámbito de formas preferentes de ejecución de la presente invención. En principio son empleables como componente de las composiciones según la invención esencialmente los compuestos ya citados en el ámbito de este texto. Por consiguiente, una composición de estabilizador según la invención puede contener, a modo de ejemplo, exclusivamente compuestos que son eficaces respecto al color inicial o a la estabilidad de color. No obstante, una composición de estabilizador según la invención puede contener además otros compuestos citados anteriormente, en especial aditivos que influyen sobre la aptitud para elaboración de materiales sintéticos halogenados, o las propiedades de cuerpos moldeados obtenidos a partir de tales materiales sintéticos.
Las composiciones de estabilizador según la invención son apropiadas para la estabilización de polímeros halogenados.
Son ejemplos de tales polímeros halogenados los polímeros de cloruro de vinilo, resinas vinílicas que contienen unidades cloruro de vinilo en el esqueleto polímero, copolímeros de cloruro de vinilo y ésteres vinílicos de ácidos alifáticos, en especial acetato de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo con ésteres de ácido acrílico y metacrílico, o acrilonitrilo, o mezclas de dos o más de los mismos, copolímeros de cloruro de vinilo con compuestos diénicos o ácidos dicarboxílicos insaturados, o sus anhídridos, a modo de ejemplo copolímeros de cloruro de vinilo con maleato de dietilo, fumarato de dietilo, o anhídrido de ácido maleico, polímeros clorados de modo adicional, y copolímeros de cloruro de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno con aldehídos insaturados, cetonas y otros compuestos, como acroleína, aldehído crotónico, vinilmetilcetona, vinilmetiléter, vinilisobutiléter y similares, polímeros y copolímeros de cloruro de vinilideno con cloruro de vinilo y otros compuestos polimerizables, como se citaron ya anteriormente, polímeros de cloroacetato de vinilo y diclorodiviniléter, polímeros clorados de acetato de vinilo, ésteres polímeros clorados de ácido acrílico y de ácidos acrílicos -substituidos, poliestirenos clorados, a modo de ejemplo polidicloroestireno, polímeros clorados de etileno, polímeros y polímeros de clorobutadieno clorados de modo adicional, y sus copolímeros con cloruro de vinilo, así como mezclas de dos o más de los citados polímeros o mezclas de polímeros, que contienen uno o varios de los polímeros citados anteriormente.
Para la estabilización con las composiciones de estabilizador según la invención son igualmente apropiados los polímeros de injerto de PVC con EVA, ABS o MBS. Los substratos preferentes para tales copolímeros de injerto son además los homo- y copolímeros citados anteriormente, en especial mezclas de homopolímeros de cloruro de vinilo con otros polímeros termoplásticos o elastómeros, en especial mezclas con ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE; MBAS, PAA (acrilato de polialquilo), PAMA (metacrilato de polialquilo), EPDM, poliamidas o polilactonas.
Para la estabilización con las composiciones de estabilizador según la invención son igualmente apropiadas mezclas de polímeros halogenados y no halogenados, a modo de ejemplo mezclas de los polímeros no halogenados citados anteriormente con PVC, en especial mezclas de poliuretanos y PVC.
Además, con las composiciones de estabilizador según la invención se pueden estabilizar también reciclados de polímeros clorados, siendo apropiados a tal efecto en principio todos los reciclados de polímeros halogenados citados anteriormente. En el ámbito de la presente invención es apropiado, a modo de ejemplo, el reciclado de PVC.
La obtención de una composición de estabilizador según la invención se puede efectuar esencialmente de manera arbitraria. Preferentemente se mezclan los componentes de una composición de estabilizador según la invención en un orden que permita por una parte un modo de proceder lo más económico posible, y que conduzca por otra parte a una composición de estabilizador que presente propiedades de estabilizado lo mejores posible. Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un procedimiento para la obtención de una composición de estabilizador según la invención, en la que se mezclan al menos un compuesto de plomo y al menos una sal de un oxiácido halogenado.
Por lo tanto, otro objeto de la presente invención se refiere a una composición de polímero que contiene al menos un polímero halogenado y una composición de estabilizador según la invención.
En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención, una composición de polímero según la invención contiene la composición de estabilizador según la invención en una cantidad de 0,1 a 40 phr, en especial aproximadamente 0,5 a aproximadamente 30 phr, o aproximadamente 1 a aproximadamente 20 phr. La unidad phr representa “per hundred resin” y, por consiguiente, se refiere a partes en peso por 100 partes en peso de polímero. Una composición de polímero según la invención contiene preferentemente como polímero halogenado PVC, al menos parcialmente, ascendiendo la fracción de PVC en especial al menos aproximadamente a un 20, de modo preferente al menos aproximadamente un 50 % en peso, a modo de ejemplo al menos aproximadamente un 80, o al menos aproximadamente un 90 % en peso.
La presente invención se refiere también a un procedimiento para la estabilización de polímeros halogenados, en el que se mezcla un polímero halogenado, o una mezcla de dos o más polímeros halogenados, o una mezcla de dos o más polímeros halogenados, y uno o varios polímeros halogenados, con una composición de estabilizador según la invención.
El mezclado de polímeros, o polímeros y la composición de estabilizador según la invención, se puede efectuar en principio en cualquier momento antes de o durante la elaboración del polímero. De este modo, la composición de estabilizador se puede añadir con mezclado, a modo de ejemplo, al polímero presente en forma de polvo o granulado antes de la elaboración. No obstante, del mismo modo es posible añadir la composición de estabilizador al polímero o a los polímeros en estado reblandecido o fundido, a modo de ejemplo durante la elaboración en una extrusora, como emulsión o como dispersión, como mezcla pastosa, como mezcla seca, como disolución o fusión.
Una composición de polímero según la invención se puede llevar a una forma deseada de modo conocido. Los procedimientos apropiados son, a modo de ejemplo, calandrado, extrusión, moldeo por inyección, sinterizado, soplado por extrusión o el procedimiento plastisol. Una composición de polímero según la invención se puede emplear, a modo de ejemplo, también para la obtención de espumas. En principio, las composiciones de polímero según la invención son apropiadas para la obtención de PVC duro o blando.
Una composición de polímero según la invención se puede elaborar para dar cuerpos moldeados. Por lo tanto, también son objeto de la presente invención cuerpos moldeados, que contienen al menos una composición de estabilizador según la invención, o una composición de polímero según la invención.
En el ámbito de la presente invención, el concepto “cuerpo moldeado” comprende en principio todas las estructuras tridimensionales que son obtenibles a partir de una composición de polímero según la invención. En el ámbito de la presente invención, el concepto “cuerpo moldeado” comprende, a modo de ejemplo, revestimientos de cables, componentes de automóviles, a modo de ejemplo piezas de automóviles, como se emplean en el espacio interior del automóvil, en el espacio del motor o en las superficies exteriores, aislamientos de cables, láminas decorativas, láminas agrarias, tubos flexibles, perfiles para juntas, láminas de oficina, cuerpos huecos (botellas), láminas de envasado (láminas embutidas a profundidad), láminas sopladas, tubos, espumas, perfiles pesados (marcos de ventanas), perfiles de pared luminosa, perfiles de construcción, sidings, fittings, placas, placas de espuma, productos de coextrusión con núcleo reciclado, o carcasas para aparatos eléctricos o máquinas, a modo de ejemplo ordenadores o aparatos domésticos. Otros ejemplos de cuerpos moldeados obtenibles a partir de una composición de polímero según la invención son cuero sintético, revestimientos para suelos, revestimientos textiles, papeles pintados, revestimientos de banda en rollo o protección de bajos para automóviles.
También es objeto de la invención el empleo de una mezcla que contiene al menos un compuesto de plomo o una mezcla de dos o más compuestos de plomo, y al menos una sal de un oxiácido halogenado, presentándose al menos una sal de un oxiácido halogenado en forma soportada, para la estabilización de polímeros halogenados. En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención, la mezcla presenta en este caso al menos un 20 % en peso de un compuesto de plomo, o de una mezcla de dos o más compuestos de plomo, o de una sal de un oxiácido halogenado, o de una mezcla de dos o más sales de uno o más oxiácidos halogenados, o ambos. La invención se explica más detalladamente a continuación mediante ejemplos.
Ejemplos
Para el control de las composiciones de estabilizador según la invención se obtuvieron las siguientes recetas denominadas ejemplos 1 a 10. La composición de las recetas se puede extraer de la siguiente tabla:
Material de partida
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
PVC (Vestolit P 1982K)
100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
Dióxido de titanio
4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00
Creta
6,00 6,00 6,00 6,00 6,00 6,00 6,00 6,00 6,00 6,00
Fosfito de plomo dibásico
3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5
Estearato de plomo dibásico
0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6
Estearato de plomo neutro
0,46 0,46 0,46 0,46 0,46 0,46 0,46 0,46 0,46 0,46
Estearato de calcio
0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35
Ftalato de diestearilo
0,71 0,71 0,71 0,71 0,71 0,71 0,71 0,71 0,71 0,71
Poliacrilato (auxiliar de fluidez)
0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9
THEIC
0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Perclorato sódico sobre soporte inerte
0,1 0,05 0,01
Perclorato sódico sobre material soporte Ca(OH)2
0,1 0,05 0,01
Perclorato sódico sobre material soporte fosfito de CaAlOH
0,1 0,05 0,01
10
Las recetas obtenidas de este modo se sometieron respectivamente a un control según DIN VDE 0472 parte 614 (ensayo de HCl). En este caso se empleó como aparato de ensayo un termostato en bloque metálico de la firma Liebisch. Como muestras se emplearon tres piezas de ensayo con masa 50 ± 5 mg por cada muestra. La temperatura de ensayo ascendía a 200 ± 0,5ºC. Como valoración se determinaron los valores aislados, así como el
15 valor medio de los tiempos de estabilidad de las tres piezas de ensayo. En este caso se obtuvieron los siguientes valores:
Muestra nº
Tiempo de estabilidad 1 [min] Tiempo de estabilidad 2 [min] Tiempo de estabilidad 3 [min] Valor medio [min]
1
66 68 68 67
2
79 80 82 80
3
80 82 83 82
4
77 78 78 78
5
82 83 83 83
6
84 84 85 84
7
80 81 81 81
8
83 84 85 84
9
80 81 81 81
10
74 75 76 75
Las recetas según los ejemplos 1 a 10 se sometieron además a un ensayo DHC según UEAtc (Union Européenne pour l’Agrément technique dans la construction, 1978, Secretariat General: 4, Avenue du Recteur Poincé 75782 Paris Cedex 16).
En este caso se obtuvieron los siguientes valores de estabilidad:
Denominación de muestra
DHC según UEAtc
1
106 min.
2
212 min.
3
187 min.
4
150 min.
5
215 min.
6
195 min.
7
150 min.
8
201 min.
9
184 min.
10
124 min.
Los resultados muestran claramente que ya una fracción reducida de percloratos, en especial de percloratos como los empleados en el ámbito de la presente invención, muestra una mejora significativa de la termoestabilidad en el 10 ensayo UEAtc especialmente sensible. Los métodos de ensayo para la determinación de la termoestabilidad DHC según DIN y DHC según UEAtc relevantes en la práctica, y verificados para la seguridad cualitativa de objetos de
empleo significativos, muestran una clara mejora de los tiempos de estabilidad a diferente nivel, dependiendo del método de medida.

Claims (10)

  1. REIVINDICACIONES
    1.-Composición de estabilizador para polímeros halogenados, que contiene un 5 % en peso de un compuesto de plomo o de una mezcla de dos o más compuestos de plomo y una sal de un oxiácido halogenado o una mezcla de dos o más sales de uno o más oxiácidos halogenados, conteniendo la composición de estabilizador al menos una sal de un oxiácido halogenado en forma soportada.
  2. 2.-Composición de estabilizador según la reivindicación 1, caracterizada porque contiene la sal de un oxiácido halogenado, o una mezcla de dos o más sales de tal naturaleza en una cantidad de un 0,005 a un 0,5 % en peso.
  3. 3.-Composición de estabilizador según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada porque contiene al menos una sal de un oxiácido halogenado en una forma en la que, referido al contenido total en sal de un oxiácido halogenado, menos de un 10 % de cristalitas de sal presentan un tamaño de cristalita de más de 3 µm.
  4. 4.-Composición de estabilizador según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque contiene uno o varios aditivos.
  5. 5.-Procedimiento para la obtención de una composición de estabilizador según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se mezcla al menos un compuesto de plomo y al menos una sal de un oxiácido halogenado.
  6. 6.- Composición de polímero que contiene al menos un polímero halogenado y una composición de estabilizador según una de las reivindicaciones 1 a 4.
  7. 7.-Procedimiento para la estabilización de polímeros halogenados, en el que se mezcla un polímero halogenado o una mezcla de dos o más polímeros halogenados, o una mezcla de uno o varios polímeros halogenados y uno o varios polímeros exentos de halógeno, con una composición de estabilizador según una de las reivindicaciones 1 a
  8. 4.
  9. 8.-Empleo de una composición de estabilizador que contiene al menos un 5 % en peso de un compuesto de plomo y al menos una sal de un oxiácido halogenado, presentándose al menos una sal de un oxiácido halogenado en forma soportada, para la estabilización de polímeros halogenados.
  10. 9.-Empleo según la reivindicación 8, caracterizado porque la composición de estabilizador contiene al menos un 20 % en peso de un compuesto de plomo o de una mezcla de dos o más compuestos de plomo, o de una sal de un oxiácido halogenado, o de una mezcla de dos o más sales de uno o varios oxiácidos halogenados, o ambos.
ES04803803T 2003-12-17 2004-12-13 Composición de estabilizador para polímeros halogenados. Expired - Lifetime ES2281846T5 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10359318 2003-12-17
DE10359318A DE10359318A1 (de) 2003-12-17 2003-12-17 Stabilisatorzusammensetzung für halogenierte Polymere

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2281846T3 ES2281846T3 (es) 2007-10-01
ES2281846T5 true ES2281846T5 (es) 2011-12-22

Family

ID=34672846

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES04803803T Expired - Lifetime ES2281846T5 (es) 2003-12-17 2004-12-13 Composición de estabilizador para polímeros halogenados.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20080087864A1 (es)
EP (1) EP1694768B2 (es)
CN (1) CN100545206C (es)
AT (1) ATE353932T1 (es)
BR (1) BRPI0417632A (es)
DE (2) DE10359318A1 (es)
ES (1) ES2281846T5 (es)
WO (1) WO2005059027A1 (es)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090105365A1 (en) * 2005-05-11 2009-04-23 Showa Denko K.K. Elastomer Composition
CN100351315C (zh) * 2005-11-04 2007-11-28 安徽建筑工业学院 一种聚氯乙烯的稀土加工助剂的制备方法
KR101013868B1 (ko) 2008-08-25 2011-02-14 현대자동차주식회사 내마모성이 향상된 스테빌라이져 바 부시 고무
DE102009045701A1 (de) 2009-10-14 2011-04-21 Ika Innovative Kunststoffaufbereitung Gmbh & Co. Kg Stabilisator-Kombinationen für halogenhaltige Polymere
EP2357276B2 (de) * 2010-02-01 2016-01-27 Benecke-Kaliko AG Mehrschichtiges Flächengebilde und Verfahren zu seiner Herstellung
JP2019099588A (ja) * 2017-11-28 2019-06-24 堺化学工業株式会社 鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法
CN108384286A (zh) * 2018-04-04 2018-08-10 常州佑佳新材料科技有限公司 一种pvc稳定剂用改性沸石的制备方法
CN115746396B (zh) * 2022-06-27 2024-07-26 加通汽车内饰(常熟)有限公司 一种高氯酸盐改性水滑石及制备方法、复合热稳定剂及制备方法、皮革制品
CN120574460B (zh) * 2025-08-04 2025-10-17 河北建投宝塑管业有限公司 一种大口径厚壁pvc-o管材及其制备方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58173159A (ja) * 1982-04-02 1983-10-12 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化されたポリ塩化ビニル系樹脂組成物
JPH0639560B2 (ja) * 1986-08-14 1994-05-25 協和化学工業株式会社 ポリ塩化ビニル系樹脂の安定化組成物
DE3630783A1 (de) * 1986-09-10 1988-03-24 Neynaber Chemie Gmbh Gleitmittel fuer thermoplastische kunststoffe
JPH02182741A (ja) * 1989-01-10 1990-07-17 Shin Etsu Chem Co Ltd 塩化ビニル系樹脂組成物
JPH07709B2 (ja) * 1989-04-27 1995-01-11 昭島化学工業株式会社 熱安定化された塩素含有樹脂組成物
DE59010717D1 (de) * 1989-12-11 1997-06-19 Ciba Geigy Ag Beta-Ketoester als Stabilisatoren für chlorhaltige Polymerisate
DE3941902C1 (es) * 1989-12-19 1991-02-28 Chemische Werke Muenchen Otto Baerlocher Gmbh, 8000 Muenchen, De
JPH075809B2 (ja) * 1990-01-17 1995-01-25 日本ゼオン株式会社 粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物
DE4002988A1 (de) * 1990-02-01 1991-08-14 Baerlocher Chem Basische calcium-aluminium-hydroxid-dicarboxylate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
US5034443A (en) * 1990-05-18 1991-07-23 Witco Corporation Polymer stabilizer and polymer composition stabilized therewith
JP3006852B2 (ja) † 1990-06-18 2000-02-07 旭電化工業株式会社 含塩素樹脂用粉末安定剤
JP3018199B2 (ja) * 1990-09-27 2000-03-13 旭電化工業株式会社 安定化された塩素含有樹脂組成物
DE4103881C1 (es) † 1991-02-08 1992-10-15 Baerlocher Gmbh, 8000 Muenchen, De
DE4106411C2 (de) * 1991-02-28 1994-09-01 Baerlocher Gmbh Basische Calcium-Aluminium-Hydroxy-Phosphite, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE4106404C2 (de) * 1991-02-28 1995-05-18 Baerlocher Gmbh Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
CA2160679A1 (en) * 1993-04-16 1994-10-27 Donald F. Anderson Liquid stabilizer comprising metal soap and solubilized metal perchlorate
JP3492740B2 (ja) † 1993-11-29 2004-02-03 旭電化工業株式会社 塩素含有樹脂組成物
JPH08283499A (ja) † 1995-04-17 1996-10-29 Asahi Denka Kogyo Kk 粉体成型用塩化ビニル系樹脂組成物
ATE224423T1 (de) * 1995-10-13 2002-10-15 Crompton Vinyl Additives Gmbh Stabilisatorkombinationen für chlorhaltige polymere
DE10109366A1 (de) * 2001-02-27 2002-09-12 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzung für halogenierte Polymere, deren Verwendung, und solche Zusammensetzungen enthaltende Polymere
ITMI20011020A1 (it) † 2001-05-17 2002-11-17 Reagens Spa Stabilizzanti per pvc
DE10129857A1 (de) * 2001-05-18 2002-11-21 Crompton Vinyl Additives Gmbh Stabilisiertes citratweichgemachtes Weich-PVC
DE10124734A1 (de) † 2001-05-21 2002-12-05 Baerlocher Gmbh Fein verteilte Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere
DE10255155B4 (de) † 2002-11-26 2006-02-23 Baerlocher Gmbh Stabilisierungszusammensetzung für halogenhaltige Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
ES2281846T3 (es) 2007-10-01
BRPI0417632A (pt) 2007-03-27
DE10359318A1 (de) 2005-07-14
EP1694768A1 (de) 2006-08-30
CN1894332A (zh) 2007-01-10
US20080087864A1 (en) 2008-04-17
WO2005059027A1 (de) 2005-06-30
EP1694768B2 (de) 2011-08-03
EP1694768B1 (de) 2007-02-14
CN100545206C (zh) 2009-09-30
ATE353932T1 (de) 2007-03-15
DE502004002929D1 (de) 2007-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2285219T3 (es) Sal de un oxiacido halogeno soportada sobre un soporte como composicion de estabilizacion para polimeros halogenos.
ES2247351T3 (es) Composicion de estabilizador finamente distribuida pra polimeros halogenados.
US20040138354A1 (en) Stabiliser combination for halogen-containing polymers and the use thereof
ES2281846T5 (es) Composición de estabilizador para polímeros halogenados.
ES2262799T3 (es) Composicion de estabilizadores para polimeros halogenados, su utilizacion y polimeros que contienen dichas composiciones.
DE102008053629B4 (de) Glyzerinether enthaltende Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere, sowie deren Verwendung
ES2267091T3 (es) Composicion de estabilizador para composiciones de resina termoplasticas que contienen halogeno con aptitud para almacenaje mejorada.
ES2353547T3 (es) Preparación salina sólida, su obtención y utilización.
US20050040367A1 (en) Stabilizer composition, production and use thereof
US20080171819A1 (en) Antistatically Finished Polymer Compositions, The Preparation and Use Thereof
US20060004128A1 (en) Stabiliser composition for halogen-containing polymers
EP2470592B1 (de) Verfahren zur konfektionierung von stabilisator-schmelzen, danach hergestellte formkörper und deren verwendung